FR2581992A1 - Polyamides antistatiques d'acides trialkylacetiques et de polyamines, composition detergente les contenant et procedes pour laver et/ou traiter le linge les utilisant - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE DES POLYAMIDES D'UN OU PLUSIEURS ACIDES TRIALKYLACETIQUES ET D'UNE OU PLUSIEURS POLYAMINES. CHACUN DES GROUPES ALKYLE DES PORTIONS ACIDE TRIALKYLACETIQUE DE CES POLYAMIDES COMPORTE 1 A 10 ATOMES DE CARBONE ET LEURS PORTIONS POLYAMINE CONTIENNENT 2 A 5 GROUPES AMINO. CES POLYAMIDES SONT DE NATURE HUILEUSE AUX TEMPERATURES OU LE LINGE EST TRAITE ET ILS SONT FACILEMENT ADSORBES SUR LES FIBRES, NOTAMMENT SYNTHETIQUES, DU LINGE POUR LEUR CONFERER DES PROPRIETES ANTISTATIQUES. L'INVENTION ENVISAGE D'UTILISER CES POLYAMIDES AU COURS D'OPERATIONS DE LAVAGE, DE RINCAGE ETOU DE SECHAGE DU LINGE.

Description

La présente invention concerne de nouveaux alcanolamides qui se sont

montrés adsorbables, à partir

d'eaux de lavage et de rinçage, par des matières fibreu-

ses, telles que les tissus du linge de maison, en parti-

culier, par leurs fibres polymères synthétiques, comme celles de polyesters, et qui se sont avéré conférer à

de tels tissus des propriétés antistatiques particuliè-

rement bonnes, en sorte que l'accumulation et le déve-

loppement des charges électrostatiques sur ces tissus

sont inhibés. Plus particulièrement, la présente inven-

tion concerne des amides multifonctionnels d'acides trialkylacétiques et d'amines multifonctionnelles dans

lesquels les portions acide trialkylacétique contien-

nent 1 à 10 atomes de carbone dans chacun des radicaux alkyle et les portions amine multifonctionnelle, qui

sont normalement aliphatiques, contiennent 2 à 5 grou-

pes amino. De tels composés seront désignés ci-après

par polyamides et polyamines ou multiamides et multi-

amines. Ils contiennent au moins deux groupes amide ou amine, respectivement. L'invention englobe également

des détergents antistatiques, des compositions de rin-

çage et autres compositions de blanchissage et des

produits contenant un ou plusieurs des composes anti-

statiques de l'invention, et des procédés de traitement

du linge avec de telles compositions dans des opéra-

tions de lavage, de rinçage et autres, afin de conférer

à ce linge des propriétés antistatiques.

Les acides néodécanoique et néopentanoique sont actuellement commercialisés par Exxon Chemical Americas et sont décrits dans un bulletin émanant de

cette société et intitulé Neo Acids Properties, Chemis-

try and Applications (copyright 1982). D'autres acides néoalcanoiques ont également été fabriqués, par exemple l'acide néoheptanoique, l'acide néononanolque et les

acides néododécanoique, néotridécanoique et néotétra-

décanoique mixtes. Les amides des néo-acides et leurs procédés de fabrication sont mentionnés en détail à la page 10, colonne i de ce bulletin, et les utilisations

des divers néodécanoamides y sont mentionnées, compre-

nant des applications comme pesticides, plastifiants

(pour le chlorue de polyvinyle), renforçateurs de mous-

se, suppresseurs de mousse et agents de glissement

(pour des pellicules polyoléfiniques). Cependant, aucu-

ne mention n'est faite des multiamides décrits de la présente invention ou de leurs utilisations comme agents

antistatiques pour le linge.

Des recherches sur ordinateur des brevets des E.U.A. pendant l& période de 1950-1984 et de Chemical Abstracts pour la période de 1967-1985 ont abouti à la découverte du brevet des E.U.A. N 4 440 666 axé sur un liquide hydrocarboné contenant une faible proportion d'un produit réactionnel d'une polyalkylène-polyamine

et d'un néoacide de 5 à 20 atomes de carbone, dans le-

quel l'amide agit comme inhibiteur de corrosion. Ce

brevet ne semble pas décrire l'un quelconque des polya-

mides de la présente invention ni ne suggère que l'un

quelconque de tels composés puisse présenter des proprié-

tés antistatiques.

Du fait que les détergents organiques synthé-

tiques modernes sont d'excellents agents nettoyants, le

linge lavé avec eux manque souvent d'une souplesse sou-

haitable. Du fait que les fibres polymères synthétiques, qui sont les fibres des tissus d'une grande partie de

ce linge, sont susceptibles d'accumulations désavanta-

geuses de charges statiques, qui apparaissent pendant

le séchage en machine ou lorsque les tissus sont frot-

tés contre d'autres matières, en tendant à accumuler

des charges statiques et avec pour résultat une déchar-

ge ou une formation d'étincelle, des recherches pous-

sées ont été conduites pour découvrir des matières qui,

lorsqu'elles sont incorporées dans les compositions dé-

tergentes ou dans les eaux de rinçage, ou lorsqu'elles sont appliquées d'une autre façon, diminuent toutes

charges statiques sur le linge ou inhibent l'accumula-

tion de telles charges.

Les sels d'ammonium quaternaire, tels que

les halogénures de di(alkyle inférieur)-di(alkyle su-

périeur)ammonium, par exemple le chlorure de diméthyl-

distéaryl-ammonium, ont été utilisés comme assouplis-

sant des tissus dans les détergents, dans des composi-

tions d'assouplissement des tissus à ajouter à l'eau de rinçage, et dans les papiers, éponges et autres substrats destinés à être introduits dans les séchoirs

à linge, o ils transfèrent de telles matières cationi-

ques sur le linge soumis au culbutage. Certaines amines

ont également été considérées comme utiles dans certai-

nes de ces applications. Cependant, étant donné que ces matières cationiques réagissent nuisiblement-'avec les

détergents anioniques, leur utilisation dans des compo-

sitions détergentes anioniques se traduit par la produc-

tion de produits réactionnels indésirables et provoque une diminution du pouvoir détergent. De telles matières

cationiques réagissent également avec les agents d'avi-

vage optiques, en provoquant une diminution de l'action d'avivage. Une particularité importante de la présente invention réside dans le fait qu'on a découvert certains

amides neutres qui sont solubles dans l'eau et qui peu-

vent être à l'état huileuxou plastique, fluide ou apte à être étalé, comme souhaité, aux températures normales d'utilisation, par exemple 10 à 90 C, de préférence à 60 C. Des amides particuliers, qui présentent les caractéristiques physiques souhaitées, sont adsorbables ou autrement aptes à se déposer dur le linge à partir

de l'eau de lavage ou de l'eau de rinçage dans une ma-

chine à laver, ou peuvent se déposer sur le linge en cours de séchage dans le séchoir, sont des polyamides d'acides néoalcanoiques. Selon la présente invention,

ces nouveaux composés sont des polyamides d'un ou plu-

sieurs acides triakylacétiques et d'une ou plusieurs polyamines, qui sont utiles comme agents antistatiques

pour des matières filamentaires et fibreuses, dans les-

quels chaque groupe alkyle des portions acide trialkyl-

acétique compte 1 à 10 atomes de carbone et les portions

polyamine contiennent 2 à 5 groupes amino. Des polyami-

des préférés sont ceux dans lesquels la somme des atomes de carbone des groupes alkyle de chacune des portions

acide trialkylacétique est de 3 à 12 et la portion poly-

amine est une portion diamine ou triamine avec un groupe alkylène de 2 à 10 atomes de carbone et/ou des groupes

polyoxyalkylène reliant des groupes amide du polyamide.

Dans de tels composés, l'oxyalkylène des groupes poly-

oxyalkylène compte 2 à 4 atomes de carbone, le nombre de

tels groupes oxyalkylène de chaque groupe polyoxyalkylè-

ne est de 1 à 40, et le groupe alkylène du polyoxyalkyl-

éne-aIkylène compte 1 à 10 atomes de carbone. L'inven-

tion englobe également des compositions détergentes,

des compositions de rinçage et des "produits pour sé-

choirs' contenant les polyamides de l'invention, et des procédés pour appliquer ces polyamides au linge pendant

les cycles de lavage, de rinçage et de séchage.

Dans la présente invention, les polyamides de l'invention, les groupes constituant, les portions et leurs substituants, et les corps réactionnels seront désignés au singuler, comme le seront les composants des compositions détergentes, des produits de rinçage

et de séchage, mais il est évident qu'on envisage éga-

lement leurs mélanges. Lorsqu'on se réfère à "néoalky-

le", on entend décrire le 'résidu" d'un acide néoalca-

noIque après élimination du groupe carboxyle.

L'acide néodécanolque, qui est disponible dans le commerce auprès de Exxon Chemical Americas en qualités supérieure et technique, est synthétisé par la réaction d'un nonêne ramifié et d'oxyde de carbone

sous pression élevée à une température élevée en pré-

sence d'un catalyseur acide aqueux (réaction de Koch).

Le mécanisme général en cauxe comprend la génération d'un ion carbonium suivie de la complexation avec

l'oxyde de carbone et le catalyseur pour former -un "com-

plexe" qui est ensuite hydrolysé pour engendrer l'acide libre. La formule de l'acide libre est la suivante:

R

OS R2

I

R1 -C-COOH

R dans laquelle le nombre d'atomes de carbone dans R1 +

R2 + R3 est de 8; environ 31 % de l'acide néodécanol-

que ont une structure dans laquelle R2 et R3 sont tous deux des groupes méthyle et R est un groupe hexyle; 67 % répondent à la formule dans laquelle R2 est un groupe méthyle, R3 a une teneur en atomes de carbone supérieure à celle du groupe méthyle et inférieure à 1 i celle de R1, et R a une teneur en atomes de carbone inférieure à celle du groupe hexyle et supérieure à

celle de R3; et 2 % répondent à une formule dans la-

quelle R et R3 ont tous deux une teneur en atomes de

carbone supérieure à celle du groupe méthyle et infé-

rieure à celle de R1, et R a une teneur en atomes de

carbone inférieure à celle du groupe hexyle et supé-

2 3

rieure à celles de R et R3. La.constante de dissocia-

tion (Ka) de l'acide néodécanoIque est de 4,20 x 10-6.

Parmi les autres acides néoalcanoiques qui sont dispo-

nibles et qui peuvent être utilisés, on peut mention-

ner ceux se situant dans les gammes de teneurs de 5 à 14 ou 5 à 16 atomes de carbone, par exemple les acides

néopentanoique, néoheptanoIque, néononanoique, néodé-

canoique, néododécanolque, néotridécanoique et néo-

tétradéconoIque. Comme précédemment mentionné, les po-

lyamines sont de préférence des diamines ou des tria-

mines. Les triamines sont de préférence des alkylène-

polyoxyalkylène-triamines, comme celles vendues par Texaco Chemical Company sous la marque commerciale Jeffamine ;. Parmi ces matières, on préfère Jeffamine T-403, qui est représenté par la formule: T CH2 (OCH2CH) xNH2 A-CCH2 (OCH2CTH) yNH2 CH2 (OCH2CH) zNH2 T dans laquelle, A = éthyle, T = méthyle, et x + y + z = ,3. Les diamines ont leurs deux groupes amino reliés par une portion alkylène-polyoxyalkylène ou par un

groupe alkylène inférieur. Parmi les diamines disponi-

bles dans le commerce, contenant des groupes oxyalky-

lâne, on préfère les "Jeffamine" et la formule de ces composés est la suivante: H2 NCHCH2(OCH2CH)nNH2

I I

T T

Dans cette formule, T est le groupe méthyle et n est un nombre de 2 à 10, de préférence de 2 à 7. Parmi de tels composés qui peuvent être utilisés, on peut citer: Jeffamine D-230 o n est égal en moyenne à

2,6; Jeffamine D-400 o n est égal à 5,6; et Jeffa-

mine D-2000 o n est égal à 33,1. Parmi ces diamines, celle que l'on préfère est Jeffamine D-230. Parmi les

diamines non alkoxylées qui sont utiles, on peut ci-

ter les alkyline-diamines de 2 à 6 atomes de carbone,

par exemple l'éthylène-diamine et l'hexaméthylène-dia-

mine.

Au lieu d'utiliser des acides néoalcanoiques

pour la fabrication des polyamides de la présente inven-

t!on, on peut faire appel aux halogénures d'acyle cor-

respondants. Ces matières sont normalement utilisées sous forme de chlorures d'acides, comme le chlorure de néodécanoyle, qui est disponible auprès de Lucidol Division of Pennwalt Corporation, et est écrit dans

son bulletin de produit intitulé Acid Chlorides, im-

primé en septembre 1982, qui décrit aussi généralement

des réactions de chlorures d'acides avec des amines.

Les polyamides de l'invention, qui sont re-

présentés par une formule choisie entre:

T O

CH2 (OCH2CH) XNHCR

I A-CCH2(OCH2CTH) yNHCOR CH2 (OCH2CH) zNHCR I Il

T O

et

O H- O

I t' If RCNHCCH2 (OCH2CH) nNHCR

I I

T T

dans lesquelles A est choisi parmi les groupes alkyle

de 1 à 20 atomes de carbone et l'hydrogène, T est choi-

si parmi le groupe méthyle et l'hydrogène, R est un groupe néoalkyle de 4 à 13 atomes de carbon, n est un nombre de 1 à 40, et x, y et z sont chacun des nombres de 1 à 8, et forment un total de 4 à 10, peuvent être fabriqués en faisant réagir un chlorure de néoalcanoyle avec une polyamine appropriée, mais une synthèse moins

onéreuse s'effectue directement à partir de l'acide né-

oalcanoïque approprié en le faisant réagir avec une tel-

le polyamine à une température élevée. Le produit d'une telle réaction est malheureusement plus foncé qu'on ne le souhaiterait, apparemment en raison, au moins en

partie, du fait que la réaction s'effectue à tempéra-

ture élevée. On a constaté qu'en utilisant l'éthylène-

glycol dans le mélange réactionnel à titre de "cataly-

seur", on pouvait conduire la réaction à une plus bas-

se température et améliorer ainsi la couleur du pro-

duit. A l'heure actuelle, on travaille à découvrir

d'autres catalyseurs qui puissent favoriser la conden-

sation directe et former un produit ayant une meilleu-

re couleur. La couleur du produit peut être améliorée

en utilisant la réaction plus coQteuse avec le chloru-

re de néoalcanoyle, mais on continue à rechercher un

procédé de condensation directe qui aboutisse a la pro-

duction d'un produit de meilleure couleur.

Pour le procédé de condensation directe, l'acide trialkylacétique (ou acide nêoalcanoIque) et

la polyamine sont souvent amenés à réagir à une tempé-

rature élevée appropriée, souvent comprise entre 180 et 320 C, par exemple entre environ 230 et 250 C, sur une période d'environ 0,5 à 8 heures, de préférence 1

à 4 heures, et souvent en protégeant le mélange réac-

tionnel par une atmosphère d'azote ou de gaz inerte, en poursuivant l'agitation pendant toute la durée de la réaction, et en éliminant l'eau de condensation en continu pendant la réaction. Cependant, pour certains procédé, en particulier s'ils sont exothermiques, on peut préférer un refroidissement, et les réactions peuvent avoir lieu à la température ambiante ou à une température légèrement supérieure à celle-ci. Les points de fusion des produits sont normalement bas, en sorte que les produits sont avantageusement des

liquides, de préférence des liquides visqueux et hui-

leux. Cet état physique est inhabituel pour des amides

primaires et secondaires de poids moléculaires compa-

rable ou même inférieur, en raison des grandes forces intermoléculaires qui sont caractéristiques de la

fonctionnalité amide. Cependant, l'état liquide vis-

queux et huileux des matières de la présente invention

est considéré comme étant très avantageux, car il fa-

vorise l'action antistatiques lorsqu'une telle matière

est incorporée dans les compositions détergentes anti-

statique. Il est également important que les polyami-

des de la présente invention ne soient que légèrement solubles dans l'eau, tout en pouvant cependant être facilement répartis dans la totalité d'un milieu aqueux à la température normale de lavage, par exemple dans la

gamme de 10 à 9OqC, souvent de 20 à 60 C. Ainsi, au mo-

ment du choix de la polyamine et des acides néoalcanol-

que réactionnels, le choix de corps réactionnels com-

portant des proportions souhaitées de groupes hydrophi-

les et hydrophobes, comme l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène (ou l'oxyde de butylène), permet de régler le rapport hydrophile-lipophile de l'agent antistatique

à produire, et ainsi "d'ajuster avec précision" sa solu-

bilité dans l'eau en sorte qu'il puisse constituer un agent antistatique efficace dans le produit ou l'usage recherché.

On a constaté que les meilleurs agents anti-

statiques à utiliser dans les compositions détergentes ou les compositions de rinçage ou à utiliser dans des opérations de lavage et de rinçage sont ceux qui sont fabriqués à partir d'un acide néoalcanolque tel que

l'acide néodécanoique, et d'une polyoxypropylène-tria-

mine, telle que Jeffamine T-403. D'autres Jeffamines,

telles que les Jeffamines D-230, D-400 et D-2000 peu-

vent également être utilisées pour fabriquer les poly-

amides de l'invention et parmi elles, la Jeffamine D-

230 est supérieure, apparemment du fait que les autres Jeffamines donnent des produits qui sont oins efficaces en tant qu'agents antistatiques par suite de leur plus forte teneur en groupes oxypropylène, de leur poids

moléculaire supérieur et de leur manque de caractéris-

tiques hydrophiles, qui contribuent à diminuer leur

adsorption par les surfaces fibreuses. Lorsque la poly-

amine est l'éthylène-diamine ou l'hexaméthylène-diami-

ne, une activité antistatique des polyamides peut être obtenue pendant le lavage du linge, mais elle n'est pas aussi efficace que pour les polyamides fabriqués à

partir de l'acide trialkylacétique et de Jeffamine T-

403 et Jeffamine D-230 décrits.

Les polyamines Jeffamine qui peuvent être utilisées pour fabriquer les polyamides antistatiques

de la présente invention sont décrites dans un opuscu-

le intitulé JEFFAMINE Polyoxypropylene-amines, publié

par Texaco Chemical Company et déposé en 1978 par Jef-

ferson Chemical Company, Inc. Les formules de telles

polyamines sont données aux pages 2 et 3 de cet opus-

cule et leurs propriétés physiques typiques sont énu-

mérées aux pages 3 et 4. Les applications des Jeffami-

nes sont décrites dans tout l'opuscule dont principa-

lement leur utilisation comme composant de résines

synthétiques, telles que les résines époxy et les po-

lyuréthannes. Dans une bibliographie placée à la fin de l'opuscule, aux pages 61-64, les applications dans

le domaine textile des Jeffamines et des matières ap-

parentées sont énumérées et récapitulées. Dans cer-

tains cas, il est signalé que des apprêts antistati-

ques pour matières textiles ont été fabriqués par la

réaction de polyoxyéthylène-diamine ou d'une polyami-

ne similaire avec un acide approprié pour fabriquer

un polyamide antistatique. Parmi les références inté-

ressantes citées, on peut mentionner les brevets ja-

ponais 71/07 461; 71/29 914; et 71/32 519; et le brevet des E.U.A. N 3 558 419. Cepeddant, aucune des références, telles que mentionnées dans l'opuscule Jeffamine, ne décrit ni ne suggère un polyamide de la

présente invention, et ses caractéristiques avanta-

geuses. Les triamides préférés de la présente inven-

tion sont représentés par la formule:

T O

I1 x I CH2 COCU2CH) xNHCR A-CCH2(OCH2CTH) yNHCOR CH2 (OCH 2CH) zNHCR I if

T O

dans laquelle A est choisi parmi les groupes alkyle de 1 à 20 atomes de carbone et l'hydrogène, T est choisi parmi le groupe méthyle et hydrogène, R est un groupe néoalkyle de 4 à 13 atomes de carbone, et

x, y et z sont chacun des nombres de 1 à 8, et tota-

* lisant 4 à 10. De préférence, A est un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, T est un groupe méthyle, R est un groupe neoalkyle de 4 à 9 atomes de carbone, et x, y et z sont chacun des nombres de 1 à 3 formant

un total de 4 à 8. Mieux encore, A est un groupe al-

kyle de 1 à 3 atomes de carbone, T est un groupe mé-

thyle, R est un groupe neoalkyle de 4 ou 9 atomes de carbone, et x, y et z sont chacun des nombres de 1 à 3, totalisant en moyenne 4,5 à 6. Au mieux, A est un

groupe éthyle, T est un groupe méthyle, R est un grou-

pe neoalkyle de 9 ou d'environ 9 atomes de carbone, et x, y et z sont chacun des nombres de 1 à 3, dont

le total est en moyenne égal à environ 5,3. Les diami-

des:préférés de la présente invention sont represen-

tés par la formule:

0 H 0

Il l 1l RCNHCCH2 (OCH2CH) nNHCR

I

T T

dans laquelle T est choisi parmi le groupe méthyle et

l'hydrogène, R est un groupe néoalkyle de 4 a 13 ato-

mes de carbone, et n est un nombre de 1 à 40. De pré-

férence, T est un groupe méthyle, R est un groupe né-

oalkyle de 4 à 9 atomes de carbone et n est un nombre de 2 à 10. Mieux encore, T est un groupe méthyle, R est un groupe néoalkyle de 4 à 9 atomes de carbone,

et n est un nombre de 2 a 7. Au mieux, T est un grou-

pe méthyle, R est un groupe néoalkyle de 9 ou d'envi-

ron 9 atomes de carbone et n est en moyenne égal à environ 5,6. D'autres diamidas utiles sont ceux d'un acide néoalcanolque de 5 à 10 atomes de carbone avec

une alkylène-diamine de 2 à 6 atomes de carbone. Par-

mi ces composés, ceux que l'on préfère sont le N,N'-

éthylène-bis-néodécanoamide et le N,N'-hexaméthylêne-

bis-néodécanoamide.

On verra d'après les formules et descrip-

tions ci-dessus des composants et de leurs substitu-

ants que les radicaux amine des polyamines (comprenant les diamines) sont totalement transformes en forme

amide. Cependant, bien--que ces amides soient haute-

ment préférables, on envisage également de pouvoir

utiliser comme agents antistatiques des polyamines in-

complètement "amidifiées" dont au moins les deux tiers

sont amidifiés. Elles présentent certaines des propri-

étés indésirables des sels d'ammonium quaternaire, en ce gens qu'elles peuvent réagir avec les détergents anioniques, mais il est prévisible que cette réaction et la diminution résultante du pouvoir détergent et l'augmentation de la formation de taches sur le linge sont généralement tolérables car seule une certaine

proportion des radicaux amine n'auront pas été trans-

formés en amides non réactifs. Tous effets nuisibles dus à la présence de groupes amine n'ayant pas réagi peuvent être améliorés par mélange avec des agents antistatiques complètement amidifiés de la présente invention. On peut utiliser des mélanges des diamides et des triamides de la présente invention en toute proportion souhaitée et efficace. Ainsi, par exemple, le N,N'-éthylène-bis-néodécanoamide peut être mélangé avec le N, N'-hexaméthylène-bis-néodécanoamide; le Ne N'-éthylène-bis-néodécanoamide peut être mélangé avec

le N,N'-hexaméthylène-bis-néopentanoamide; le tri-

néodécanoamide de Jeffamine T-403 peut être mélangé avec le dinéodécanoamide de Jeffamine D-230; et le

tri-néodécanoamide de Jeffamine T-403 peut être mélan-

gé avec le N,N'-éthylène-bis-néodécanoamide pour ne

citer que quelques-unes des associations possibles.

On peut préparer également des associations à 3 et 4

composants ainsi que d'autres, des polyamides-.

Les polyamides de la présente invention peu-

vent être utilisés pour traiter diverses matières fi-

breuses, comprenant les polyesters, Nylon, polyacryla-

tes et acétates, des mélanges de certaines ou de la totalité de ces matières et des mélanges de n'importe laquelle de ces matières avec des fibres naturelles

telles que le coton, pour réduire leur tendance à-ac-

cumuler des charges statiques nuisibles. On peut égale-

ment les utiliser pour traiter des matières polymères non fibreuses, comme des bandes videéo, des pellicules d'appareils de prise de vue et des photographies, des films cinématographiques, des bandes d'enregistrement

sonore, des feuilles de matière plastique et des arti-

cles en matière plastique moulée (et formes d'une au-

tre façon) comme les articles fabriqués à partir de chlorure de polyvinyle (ou d'une feuille de chlorure

de polyvinyle). Dans de tels traitements, les polyami-

des peuvent être appliqués directement ou en suspen-

sion ou en solution, sous forme de liquides, pâtes, gels, mousses ou par atomisation, sur les surfaces des articles à traiter, en proportions relativement faibles, le rapport du polyamide à la matière traitée étant normalement compris entre 0,00005 et 0,1 % en poids.

Bien que les agents antistatiques de la pré-

sente invention puissent être appliqués directement ou en suspension ou solution à des matières traitées pour les rendre antistatiques, il est généralement

très préférable de les incorporer dans d'autres compo-

sitions qui sont utilisées pour des traitements diffé-

rents de telles matières. Ainsi, il est souhaitable que des agents antistatiques puissent être incorporés dans des compositions détergentes, en sorte que le linge lavé avec des compositions n'accumule pas de

charges statiques nuisibles. Ces compositions compren-

nent une proportion à effet détersif d'un détergent organique synthétique et une proportion suffisante de polyamide de la présente invention pour conférer des

caractéristiques antistatiques au linge lavé.

Les polyamides de la présente invention sont particulièrement avantageux pour être utilisés dans des compositions détergentes du type anionique, car, contrairement aux halogénures d'ammonium quaternaire, ils ne réagissent pas nuisiblement-avec les détergents anioniques et ne forment pas de complexe avec les agents d'avivage optique. Ainsi, ils ne forment pas de

produits réactionnels nuisibles et gras pouvant se dé-

poser sur le linge lavé et ternir son aspect, et ils ne peuvent provoquer de diminution d'activité de la composition détergente. En outre, ce sont des agents antistatiques efficaces, qui sont adsorbables par le linge lavé, en particulier sur les fibres polymères

synthétiques, comme les polyesters, pendant le proces-

sus de lavage. Dans les compositions détergentes pré-

férées de la présente invention, le détergent organi-

que synthétique est du type sulfate et/ou sulfonate,

comprenant normalement une chalne aliphatique supérieu-

re, par exemple une chaîne alkylique supérieure de 8 à atomes de carbone, de préférence 10 à 18, dans la portion lipophile. De préférence, de telles matières sont présentes sous la forme de sels hydrosolubles,

par exemple les sels de sodium. Bien que les polyami-

des de la présente invention puissent être utilisés dans des compositions détergentes non ioniques ou

des compositions détergentes de divers types, y com-

pris de détergents amphotères, ampholytiques et zwit-

terioniques, le détergent est de préférence un déter-

gent anionique et est généralement constitué par un

ou plusieurs des composés suivants: (alkyle supé-

rieur)benzène-sulfonates; (alcool gras supérieur) sulfates; oléfinesulfonates; paraffine-sulfonates; sulfates de monoglycérides; sulfates d'alcool gras éthoxylé; (acide gras supérieur)sulfo-esters d'acide iséthionique; (acyle gras supérieur)sarcosides; et acyl- et sulfo-amides de N-méthyl-taurine. Dans de

tels détergents, il y a normalement un groupe alipha-

tique ou alkyle supérieur, qui est de préférence li-

néaire, et qui comporte généralement 8 à 20 atomes de carbone, depréférence 12 à 18. Lorsque le détergent contient des chalnes d'alkoxyzinférieur, comme dans le sulfate d'alcool éthoxylé mentionné, ces chaines se composent généralement de 3 à 30 groupes éthoxy, de

préférence 3 à 10. De tels détergents sont normale-

ment utilisés sous la forme des sels de sodium, bien que d'autres sels hydrosolubles tels que les sels de potassium, d'ammonium et de triéthanolamine, puissent

aussi bien être utilisés, selon le cas.

Pour des applications de blanchissage de

gros linge, la composition détergente contient généra-

lement un adjuvant de détergence, afin d'augmenter le

pouvoir détergent du détergent anionique, en particu-

lier dans l'eau dure. Parmi les divers adjuvants de

détergence que l'on peut utiliser, ceux que l'on pré-

fère comprennent: les polyphosphates, le tripolyphos-

phate de sodium et le pyrophosphate tétrasodique;

les carbonates; les bicarbonates; les sesquicarbona-

tes; les silicates; les sesquicarbonates; les sili-

cates, les sesquisilicates; les citrates; les nitrilo-

triacétates; et les polyacétal-carboxylates; tous

étant des sels hydrosolubles, et les zéolites d'adou-

cissement de l'eau, telle que la Zéolite A hydratée,

qui sont insolubles dans l'eau.

La proportion du néoalcanoamide de l'inven-

tion dans la composition détergente est une proportion apte à conférer des caractéristiques antistatiques (au linge lavé adsorbant le polyamide de l'invention au

cours du lavage) et cette proportion se situe normale-

ment dans l'intervalle d'environ 0,5 à 20 % en poids de la composition détergente, de préférence entre 1 et

%, et mieux encore entre 2 et 7 %, et en particu-

lier entre 3 et 5 %, par exemple 4 %.

En plus du polyamide, du détergent et de l'adjuvant de détergence, la composition détergente de l'invention, même lorsqu'elle est sous forme solide ou particulaire, contient également en général une

certaine quantité d'humidité. La proportion d'humidi-

té pour de tels produits solides en particules se si-

tué normalement dans l'intervalle de 2 à 20 %, par exemple environ 8 %. La matière en particules est

avantageusement sous la forme de perles de composi-

tion détergente séchées par atomisation (ou agglomé-

rées ou partiellement agglomérées), dont les dimen-

sions particulaires sont comprises entre 0,105 et 2,00 mm, de préférence entre 0,149 et 2,00 mm. D'autres

formes de composition détergente peuvent être prépa-

rées, comprenant des liquides, gels, pates, barres et

pains, et les compositions particulaires et les compo-

sitions sous ces autres formes contiennent aussi nor-

malement des additifs fonctionnels et esthétiques, et

peuvent contenir des charges. De tels additifs et char-

ges constituent normalement le reste des détergents.

Parmi les additifs qui peuvent être utilisés, on peut citer: les agents fluorescents ou d'avivage optique,

comme par exemple les agents d'avivage du type stilbè-

ne; les agents anti-redéposition, tels que la carbo-

xymêthylcellulose sodique; des polymères facilitant le décollement des salissures tels que Alkaril QCF,

un copolymère téréphtalate de polyoxyéthylène-téré-

phtalate de polyethylene-; des agents assouplissant

les tissus tels que la bentonite; des agents anti-

gélification (à utiliser dans le mélangeur) tels que

l'acide citrique et le surfate de magnésium; des co-

lorants tels que le pigment bleu d'outremer, et des teintures; des agents de blanchiment, tels que le

dioxyde de titane; des enzymes telles que les enzy-

mes protéolytiques et amylolytiques mixtes; et des parfums. Parmi les charges ou les épaississants que l'on peut parfois utiliser, ceux que l'on préfère sont le sulfate de sodium, bien qu'on ait également

utilisé le chlorure de sodium. Les compositions déter-

gentes liquides peuvent également contenir de l'eau, des alcools inférieurs, des glycols, des co-solvants,

des hydrotropes et des additifs anti-congélation.

Les proportions de détergent, d'adjuvant de détergence, d'agents antistatique polyamide de

l'invention et d'humdité dans le détergent antistati-

que en particules de l'invention se situent normale-

ment dans les intervalles de 5 à 35 %, 10 à 85 %, 0,5 à 20 % et 2 à 20 %, respectivement. Les proportions préférées sont de 8 à 30 %, 25 à 70 %, 1 à 10 % et 3 à 15 %, respectivement, celles que l'on préfère au mieux étant de 10 à 25 %, 30 à 70 %, 2 à 7 % et 5 à 12 %, respectivement. La teneur en humidité prend en compte l'eau d'hydratation qui est éliminée par le test classique de dosage de l'humidité, par chauffage pendant une heure à 105QC, et cette humidité enlevée

n'entre pas dans les pourcentages donnés pour les au-

tres composants.

La composition détergente, lorsqu'elle doit se présenter sous forme de particules, peut

être fabriquée par séchage par atomisation d'un m-

lange aqueux de mélangeur de ses divers constituants, y compris le polyamide antistatique de l'invention, pour obtenir des perles s'écoulant librement, en utilisant un appareillage de séchage bien connu et

en suivant un processus classique de séchage par ato-

misation dans lequel un gaz de séchage chaud, consti-

tué par les produits de combustion de mazout ou de

gaz, passe dans le même sens que, ou en sens contrai-

re a, des gouttelettres atomisées tombantes, qui sont atomisées à partir d'un mélange aqueux de mélangeur, pour produire les perles séchées, qui sont retirées

par le fond de la tour d'atomisation, et peuvent en-

suite être tamisées ou autrement calibrées à la dimen-

sion particulaire souhaitée. Les perles résultantes

sont d'excellents détergents et peuvent faire adsor-

ber par le linge le composant antistatique qu'elles contiennent afin de réduire toute tendance du linge à

accumuler les charges statiques. Cependant, on obser-

ve une activité antistatique encore plus grande lors-

que le polyamide antistatique n'est pas séché par

atomisation avec le reste de la composition détergen-

te, mais est pulvérisé ou autrement appliqué sur les

particules séchées par atomisation du reste-de la com-

position détergente, aux perles de base ou à une com-

position détergente fabriquée en mélangeant ensemble (et de préférence en agglomérant) ses composants en particules. Dans un procédé préféré de fabrication de compositions détergentes non ioniques, le polyamide est dissous et/ou dispersé dans une proportion, de la

formule, de détergent non ionique liquéfiable à tem-

pérature élevée (40 - 50 C) et le liquide résultant

est pulvérisé sur, et absorbé par, des perles d'adju-

vant de détergence séchées par atomisation. Les ef-

fets antistatiques améliorés mentionnés peuvent égale-

ment être obtenus par l'addition du polyamide antista-

tique à l'eau de lavage, avec addition séparée de la composition détergente ou de ses composants. Pour une

telle application et pour d'autres, l'agent antistati-

que peut être fabriqué sous forme commode de poudre, prête à l'emploi, souvent en tant qu'additif pour des détergents afin de les rendre antistatiques, en les mélangeant d'abord avec un support approprié tel que

Microcel (une poudre de silicate de calcium synthéti-

que), une charge, par exemple du sulfate de sodium

particulaire, ou un agent d'assouplissement des tis-

sus, par exemple la bentonite, un adjuvant de déter-

gence ou un mélange d'adjuvants de détergence, ou une ou plusieurs autres matières appropriées. Des supports

très prometteurs sont les perles de base pour déter-

gent Fresh Start, qui peuvent être des perles po-

reuses séchées par atomisation constituées d'un mélan-

ge de carbonate de sodium et bicarbonate de sodium

(pour les détergents sans phosphate) et peuvent conte-

nir du tripolyphosphate de sodium sous forme séchée par atomisation. Ces perles de base Fresh Start peuvent contenir jusqu'à 40 % de polyamide, par exemple 25 à 35

% du triamide d'acide néodécanolique et de l'amine ven-

due dans le commerce sous la désigantion Jeffamine T-

403, et se présenter encore sous forme de particules

s'écoulant librement. La proportion d'agent antistati-

que dans les divers supports mentionnés peut être cel-

le qui convient pour l'application envisagée, modifiée par rapport à celle des compositions détergentes en particules, comme c'est le cas lorsqu'on prépare des compositions détergentes liquides, en gel ou en pâte, dans lesquelles la proportion de solvant ou de milieu liquide est différente de la teneur en humidité des produits solides ou particulaires, et peut être de 5 à 95 %, mais normalement de 10 à 35 %. Les proportions

de détergent, d'agent antistatique, d'adjuvant de dé-

tergence, éventuellement présent, et d'additifs éven-

tuellement presents, seront ajustées en conséquence,

leurs proportions relatives étant normalement mainte-

nues à peu près à la même valeur que dans la composi-

tion solide particulaire, dans laquelle la teneur en additifs est généralement de 3 à 30 %, et la teneur

en charge peut être de 5 à 50 %. Cependant, la pro-

portion de polyamide antistatique dans de telles com-

positions détergentes et dans d'autres préparations antistatiques est maintenue à une valeur à laquelle le polyamide est capable de conférer des propriétés

antistatiques a la matière à traiter, lorsque la com-

position est utilisée de la manière appropriée. Le spécialiste sera à même de modifier les formulations

afin de fabriquer des produits ayant le maximum d'u-

tilité et une stabilité satisfaisante. Egalement, il est envisage que la formule soit modifiée lorsqu'on désire produire des compositions à utiliser dans le cycle de rinçage ou dans le séchoir. Les compositions

de rinçage peuvent parfois ne contenir que le polyami-

de de l'invention dissous dans un milieu solvant ap-

proprié ou dispersé dans un milieu liquide aqueux, souvent, de préférence, avec l'aide d'un hydrotrope ou autre composant tensio-actif ou solubilisant. La proportion d'agent antistatique est de préférence maintenue à environ la même valeur que celle utilisée

pour la Composition détergente particulaire antista-

tique précédemment décrite, par exemple 0,5 à 20 %, bien qu'on puisse en utiliser une moindre proportion car, en l'absence du détergent et de l'adjuvant de détergence, l'agent antistatique est généralement plus substantif. Pour les préparations liquides à utiliser dans l'eau de rinçage, la proportion de solvant ou de liquide se situe normalement entre 50

et 90 %, tandis que toute teneur en matière tensio-

active ou hydrotrope se situe généralement entre 0,1 et 5 %. Dans le cas de la présence également d'un halogénure d'ammonium quaternaire, sa proportion se situe avantageusement dans la plage d'une partie du

composé quaternaire pour 0,5 à 10 parties de polyami-

de antistatique. En outre, lorsqu-une bande de poly-

uréthanne spongieux ou d'éponge cellulosique ou un substrat de tissu ou de papier est imprégné avec l'agent antistatique de la présente invention (son pourcentage en poids étant généralement de 10 à 100 % du poids du substrat), une matière grasse telle

q 'un monoglycéride ou diglycéride d'acides gras su-

périeurs peut également être présente, afin de favo-

riser le dépôt du polyamide sur les surfaces des fi-

bres des tissus, Une matière appropriée de ce type

est le diglycéride d'acide gras d'huile de coprah.

Lorsque le polyamide antistatique de l'in-

vention est appliqué au linge pendant l'opération de lavage ou de rinçage, en étant adsorbé sur le linge

à partir de l'eau de lavage ou le rinçage, la concen-

tation de la composition détergente ou de la prépara-

tion de rinçage dans l!eau de lavage doit être suffi-

sante pour conférer des propriétés antistatiques au linge lavé, par exemple à des articles en polyester

ou en mélange polyester/coton. Une telle concentra-

tion efficace est normalement de 0,002 à 0,05 % de polyamide, et de préférence, de 0,004 à 0,02 %. La concentration de la composition détergente ou de la

composition de rinçage dans l'eau de lavage est nor-

malement de 0,05 à 0,5 %, de préférence de 0,08 à

0,2 %. L'eau de lavage ou de rinçage se trouve norma-

lement à une température comprise entre 10 et 90 C, par exemple entre 30 et 50 C, la partie inférieure de la plage de température de lavage de 10 à 90 C

étant typiques de la pratique du blanchissage domes-

tique américaine et la partie supérieure de cette

plage étant celle utilisée dans la pratique europé-

enne, en particulier lorsqu'on utilise des composi-

tions détergentes contenant du perborate (la tempéra-

ture de rinçage est normalement dans la partie infé-

rieure de cette plage dans les deux cas). Dans la

pratique américaine, la température normale de lava-

ge se situe entre 20 et 60 C, et pour le "lavage en eau froide" et le rinçage, cette plage est souvent de 20 à 40 C (ou moins pour le rinçage). L'opération de lavage prend normalement cinq minutes à une heure,

le rinçage prenant deux à vingt minutes de ce temps.

L'eau utilisée peut être douce ou dure et l'on peut

rencontrer des duretés comprises entre 0 et 250 mil-

lionièmes en poids (dureté mixte de calcium et de magnésium, exprimée en carbonate de calcium). Dans

ces conditions de lavage et/ou de rinçage, les poly-

amides de l'invention sont suffisamment substantifs au linge lavé, en particulier le linge en polymères organiques synthétiques, tels que les polyesters, pour y être adsorbés en proportion suffisante pour rendre le polymère antistatique, en réduisant ainsi toutes charges statiques qui pourraient autrement s'accumuler sur le polymère pendant le séchage en

* machine (culbutage au tambour) ou-par suite des for-

ces de frottement appliquées à la surfate-du polymé-

re, par exemple par frottement contre d'autres ma-

tières. Lorsque le linge lavé est traité dans le séchoir avec des substrats sur lesquels le polyamide de l'invention ou un mélange de ce polyamide avec un sel d'ammonium quaternaire a été déposé, on constate

que le linge séché résultant a moins tendance à accu-

muler les charges statiques.

Les résultats obtenus, en utilisant l'un quelconque des procédés décrits, sont généralement meilleurs que ceux obtenus en utilisant des (alkyle supérieur)isostéaramides, comme décrit dans le brevet des E.U.A. Ni 4 497 715, et sont même meilleurs que ceux obtenus en utilisant des mononéoalcanoamides comme agents antistatiques, qui sont décrits dans la demande de brevet des E.U.A. N 716 871 au nom de la

Demanderesse. Bien que les isostéaramides et les mono-

néoalcanoamides soient des agents antistatiques très efficaces, qui ne réagissent pas nuisiblement avec les

détergents anioniques, certains au moins des polyami-

des dé l'invention, par exemple les polyamides de Jef-

famine T-403 de l'acide néodécanoique, sont même plus efficace en ce qui concerne l'activité antistatique, en sorte que les pourcentages de la formule et les taux d'application peuvent être sensiblement réduits, ce qui conduit à des économies importantes et à des

produits meilleurs.

Bien qu'on puisse utiliser l'un-quelconque

des procédés d'application des polyamides de l'inven-

tion aux matières à rendre antistatiques, et que de bonnes propriétés antistatiques soient conférées à la

matière traitée, l'invention envisage également d'ef-

fectuer plusieurs telles opérations permettant l'ap-

plication, par exemple lavage, rinçage et séchage, ou une partie ou la totalité d'entre elles, en présence de l'agent antistatique. Egalement, le linge peut être

brossé ou recevoir une atomisation de l'agent antista-

tique en solution ou dispersion, et d'autres matières,

par exemple les tapis, peuvent être traitées de maniè-

re similaire. Cependant, un avantage important des agents antistatiques de l'invention réside dans leur

compatibilité avec les détergents anioniques des com-

positions détergentes et des eaux de lavage, dans

lesquelles des proportions antistatiques de sels d'am-

monium quaternaire ont souvent des effets indésirables sur l'action détergente des détergents anioniques et provoquent des réactions nuisibles qui ont souvent pour résultat une formation indésirable de taches (par les produits réactionnels) sur le linge ou autres

articles en cours de lavage.

Les spectres d'absortion infrarouge de plu-

sieurs polyamides représentatifs de la présente inven-

tion sont indiqués sur les dessins annexes sur les-

quels: la Figure 1 est un spectre d'absorption pour le

24 2581992

trinéodécanoamide de la polyoxypropylène-triamine vendue sous la désignation Jeffamine T-403;

la Figure 2 est un spectre pour le dinéodécano-

amide de la polyoxypropylêne-diamine vendue sous la désignation Jeffamine D-230;

la Figure 3 est un spectre pour le dinéodécanoa-

mide de l'acide néodécanoique et de l'hexaméthylène-

diamine; et

la Figure 4 est un spectre pour le dinéodécanoa-

mide de l'acide néodécanolque et de l'éthylêne-dia-

mine.

Les exemples non limitatifs suivants illus-

trent l'invention. Sauf spécification contraire, dans ces exemples, toutes les parties sont exprimées en

poids et toutes les températures sont exprimées en C.

EXEMPLE 1

On fait réagir 146 grammes de polyoxypropy-

lène-triamine Jeffamine T-403 avec 165 grammes d'acide néodécanolque de Exxon (qualité supérieure) dans un

ballon en verre tricol de un litre, équipé d'un agita-

teur magnétique, d'une enveloppe chauffante et d'un condenseur à glace. La réaction de condensation est conduite à une température de 250 C et est suivie en

observant l'eau recueillie à partir du condenseur.

Au bout de six heures, la réaction est essentiellement

terminée et on retire le ballon de l'enveloppe chauf-

fante. On le laisse reposer jusqu'à ce que sa tempéra-

ture ait atteint la température ambiante et l16n trans-

fère ensuite son contenu dans un entonnoir à décanter de 1 litre dans lequel on le lave successivement avec

des solutions de: eau, éthanol et acide chlorhydri-

que; eau et éthanol; hydroxyde de sodium aqueux;

et eau distillée, jusqu'à neutralité. A la fin du la-

vage, on élimine l'excès d'eau par essorage et on sè-

che le produit lavé dans un évaporateur rotatif à vi-

de, pour obtenir 260 grammes de produit.

Le produit est une huile de couleur relative-

ment sombre ayant un point de fusion inférieur à 0 C

et un indice de réfraction (ND20 C) de 1,4745. Le spec-

tre d'absorption infrarouge de ce polyamide obtenu,

qui est le triamide d'acide néodécanoique de la poly-

oxypropylène-triamine, est indiqué sur la Figure 1. On relêve le spectre de résonance magnétique nucléaire

et celui-ci correspond à la structure prévue.

Lorsque le mélange réactionnel contient 1O % par rapport au poids des corps réactionnels (environ grammes) d'éthylène-glycol comme catalyseur pour la réaction de condensation, la température de la réaction peut être abaissée à 230 C et l'amide obtenu est de

couleur plus claire.

On peut préparer un produit liquide huileux de couleur encore plus claire en utilisant le chlorure

de néodécanoyle à la place de l'acide néodécanoique.

En outre, la température de réaction peut être abais-

sée. Par conséquent, le produit obtenu est de couleur

plus claire. Pour la réaction du chlorure de néodéca-

noyle avec Jeffamine T-403, le poids de chlorure de néodécanoyle utilisé est de 190 grammes et la réaction est conduite à 30 C ou moins (en utilisant un bain de glace pour maintenir la basse température, la réaction

étant exothermique) pendant une période de trois heu-

res, au bout de laquelle on considère qu'elle est ter-

minée. En plus des corps réactionnels mentionnés, le

ballon tricol de un litre (qui est équipé d'un conden-

seur avec un tube de Driérite, d'un thermomètre, d'un agitateur Chesapeake et d'une ampoule à décanter) peut également contenir 700 ml d'éther de diéthyle

comme milieu solvant pour la réaction et une molécu-

le-gramme (101 g) de triéthylamine (agissant comme

piège de HCl).

A la fin de l'addition du chlorure de néo-

décanoyle, le bain de glace est retiré du ballon et

on laisse le mélange réactionnel atteindre la tempé-

rature ambiante, après quoi on l'agite pendant encore une à trois heures. On le transfère ensuite dans une ampoule à décanter de deux litres et on le lave deux fois à l'eau, une fois avec une solution aqueuse à 5 % d'acide chlorhydrique et une fois avec une solution aqueuse à 5 % d'hydroxyde de sodium, ce qui est suivi d'un ou plusieurs lavages à l'eau distillée jusqu'à ce que le produit soit neutre au papier à pH. Tout éther restant est éliminé au moyen d'un bain-marie bouillant et le produit est terminé sur un évaporateur rotatif

à vide. Le produit fabriqué est blanc comme l'eau à lé-

gèrement ambré, il est pur et présente les spectres in-

frarouge et RMN précédemment décrits pour le même pro-

duit fabriqué par le procédé par condensation.

EXEMPLE 2

Dans une variante du procédé de fabrication

au chlorure d'acide pour fabriquer le polyoxypropylène-

tri-néodécanoamide en utilisant un ballon tricol de trois litres équipé d'un agitateur Chesapeake, d'un

condenseur, d'un thermomètre, d'une ampoule à décan-

ter et d'un bain de glace, on ajoute au ballon 206 grammes de la polyoxypropylène-triamine Jeffamine T-403, 600 millilitres de chlorure de méthylène et 135 g de triéthylamine. En maintenant la température audessous de 30 C, en réglant la vitesse d'addition, on ajoute au ballon par l'intermédiaire de l'ampoule à décanter 255 g de chlorure de néodécanoyle (fourni par Pennwalt

Corporation). Après l'addition du chlorure de néodéca-

noyle, on maintient le mélange réactionnel à environ la température ambiante et on l'agite pendant encore trois heures. Ensuite, on le lave deux fois avec des portions de 500 ml d'eau distillée, deux fois avec des

portions de même importance de solution à 10 % d'hydro-

xyde de sodium (dans l'eau), puis avec de l'eau jus-

qu'à neutralité au papier à pH. On filtre ensuite sur du sulfate de sodium anhydre la solution résultante

de polyoxypropylène-tri-néodécanoamide dans le chloru-

re de méthylène, on chasse le chlorure de méthylène

par évaporation et on recueille l'amide comme produit.

EXEMPLE 3

On prépare du polyoxypropylène-di-néodécano-

amide par le procédé à condensation, en utilisant un

ballon tricol de 500 ml équipé d'un agitateur magnéti-

que, d'un réchauffeur, d'un condenseur muni d'un col-

lecteur de Dean Stark, et d'un thermomètre muni d'un

témoin de contrôle de la température pour le réchauf-

feur. Une entrée d'azote est reliée au ballon pour que de l'azote gazeux puisse être maintenu au-dessus de la surface du mélange réactionnel pour le protéger. On a

ajouté au ballon 95 grammes de polyoxypropylène-diami-

ne Jeffamine D-230 d'un poids moléculaire approximatif de 230 (contenant une moyenne de 2,6 moles d'oxyde de propylène par mole de diamine) et 172 grammes d'acide néodécanoïque. On couvre le mélange d'azote, on le chauffe jusqu'à une température de 270 à 3000 C et le maintient à cette température pendant cinq heures. On considère que la réaction est alors terminée et on

transfère ensuite le produit réactionnel dans une am-

poule à décanter et on le lave trois fois avec une so-

lution aqueuse a 5 % d'hydroxyde de sodium, puis on procède à trois lavages à l'eau distillée. L'excès

d'eau est retiré et le produit est séché à l'évapora-

teur rotatif.

EXEMPLE 4

Par des procédés analogues à ceux des Exem-

ples 1 à 3, mais avec les conditions énumérées au Ta-

bleau 1 ci-après, on prépare d'autres amides de la

présente invention.

TABLEAU I

Désignation Procédé Matières de départ Conditions de l'amide E-DEC Chlorure 60 g d'éthylène-dia- 20-30 C d'acide mine 3 heures 361 g de chlorure de néodécanoyle 202 g de triéthyl-amine E-DEC conden- 65 g d'éthylène-dia- 300 C sation mine 5 heures

344 g d'acide néodéca-

noique H-DEC conden- 58 g de 1,6-hexane- 270-280 C sation diamine 6 heures

184 g d'acide néodéca-

noique TRI-DEC conden- 200 g de Jeffamine T- 250 C sation 403 5,5 heures

258 g d'acide néodéca-

noïque TRI-DEC conden- 50 g de Jeffamine T- 195 C sation 403 5 heures

g d'acide néodéca-

noique 24 g d'éthylène-glycol

2581-992

TABLEAU I (Suite) J-DEC conden- 200 g de Jeffamine D- 165-175 C sation 400 16 heures

172 g d'acide néodéca-

noique TRI-HEP conden- 110 g de Jeffamine T- 220 C sation 403 10 heures

98 g d'acide néohep-

tanolque Les caractéristiques physiques des produits de cet Exemple et des Exemples 1 à 3 sont mesurées et les spectres infrarouges et les spectres de résonance magnétique nucléaire (protons et 13C) sont relevés sur certains des produits. Les points de fusion de tous

les produits sont inférieurs à 0 C. Les indices de ré-

fraction sont de 1,4782 pour le produit de condensa-

tion éthylène-diamine-acide néodécanolque; de 1,4742

pour le produit de condensation hexaméthylène-diamine-

acide néodécanoique; de 1,4667 pour le produit de condensation JeffamineD-230-acide néodêcanoique et de

1,4745 pour le produit réactionnel de Jeffamine T-403-

chlorure de néodécanoyle. Des reproductions des spec-

tres infrarouges de TRI-DEC, J-DEC, H-DEC et E-DEC se

trouvent aux Figures 1 à 4 respectivement des dessins.

Ceux-ci et tous les multi-néodécanoamides qui sont préparés et qui sont soumis à une analyse infrarouge

présentent des bandes d'absorption infrarouge similai-

res, en ce qui concerne: l'allongement de liaison de fonction amide secondaire (N-H), o l'absorption est forte à 3350 cm-1; le carboxyle d'amide secondaire

(C=O) o l'absorption est forte à 1633 cm-1; et l'al-

longement de liaison de fonction éther (C-O), o l'ab-

sorption est très forte à 1100 cm-1 pour les polyoxy-

propylène-amides (fabriqués à partir des Jeffamines).

Les spectres de résonance magnétique nuclé-

aire des protons et de 13C relevés sur TRI-DEC corres-

pondent à la structure de cet amide. Ces spectres sont très complexes, en raison de la présence des mélanges isomères.

EXEMPLE 5 Composant Pour -cent (Tridécyle linéaire)benzène-sulfonate de sodium 13,4

Tripolyphosphate de sodium 24,0 Silicate de sodium (iza2LSiO2 = 1:2,4) 6, 3 Carbonate de sodium 4,5 Borax 1,0 Agents fluorescents d'avivage 0,3 Méthylzellulose 0,5 Carboxyméthyl-cellulose sodique 0,2 Sulfate de sodium 49,6 Parfum 0,2 ,0

Une composition détergente séchée par ato-

misation de formule ci-dessus est préparée en séchant par atomisation un mélange aqueux de mélangeur à 60 %

de matières solides dans une tour classique de sécha-

ge par atomisation à contre-courant pour produire des perles de détergent séchées par atomisation, sans le parfum, lesquelles perles sont parfumées par la suite en pulvérisant sur leurs surfaces la proportion de

parfum liquide de la formulation. Le produit est tami-

sé en sorte que ses dimensions particulaires se si-

tuent dans la plage de 0,149 à 2,00 mm. Ensuite, cinq parties de dialcanoamide ou de trialcanoamide des

types décrits dans les exemples précédents sont pulvé-

risés sur 100 parties des perles de composition déter-

gente pour produire des compositions détergentes an-

tistatiques. Au lieu de mélanger l'alcano-amide avec

la composition détergente pour fabriquer une composi-

tion détergente antistatique, on peut l'ajouter à l'eau de lavage, et parfois, on l'ajoute de préférence au

rinçage. Les effets de la présence des diverses matiè-

res antistatiques sur les compositions détergentes ob-

tenues sont évalués par lavage de tissus d'essai dans

des machines à-laver Whirlpool à chargement par le des-

sus et séchage de ces tissus dans des séchoirs à lin-

ge électriques automatiques, après quoi, à l'aide d'un

jury de personne et d'un appareil de mesure des char-

ges électriques, on les met à l'épreuve pour détermi-

ner les accumultations statiques. On utilise une char-

ge de lestage dans la machine à laver en même temps que les pièces d'essai. La charge de lestage (2,27 kg) consiste en 1/3 de gants de toilette en tissu éponge de coton; 1/3 de pièces de percale de coton (36 x 38 cm); et 1/3 de pièces 65 % Dacron: 35 % coton (36 x

38 cm, sans apprêt pour pressage permanent). Les piè-

ces d'essai utilisées pour la mesure des effets anti-

statiques sont constituées de: croisé tricoté dou-

ble; tissu à pli permanent 65 % Dacron - 35 % coton;

tissu à pli permanent de qualité "Blue"; et Nylon.

Dans le processus d'essai utilisé, après un nettoyage minutieux des appareils de lavage et de séchage, en utilisant de l'alcool dénaturé 3A, puis un séchage à l'air, la machine à laver est réglée pour un temps de lavage de 14 minutes, en utilisant 64 litres d'eau à

49 C. Le lavage "chaud" est un lavage utilisant le cy-

cle normal de machine, comprenant un rinçage froid à

l'eau du robinet. La composition détergente, conte-

nant l'agent antistatique, est ajoutée à l'eau de la-

vage lorsque la machine est remplie, on laisse la ma-

chine s'agiter pendant environ dix secondes puis on ajoute séparément la charge de lestage de serviettes en tissu éponge et autres vêtements (2,27 kg) et les différentes pièces d'essai polymères synthétiques, tout en poursuivant l'agitation. Ensuite, les divers

tissus sont retirés et placés dans le séchoir élec-

trique, o ils sont séchés pendant une période d'envi-

ron deux heures. Les pièces d'essai et deux serviettes éponge provenant de la charge de lestage sont ensuite

séchées pendant encore dix miinutes et les pièces d'es-

sai sont ensuite évaluées pour en déterminer l'accro-

chage statique par un jury de personnex expérimentées.

Avant les mesures instrumentales de l'accrochage sta-

tique, qui sont effectués ensuite, les pièces d'essai sont suspendues dans uns pièce à faible humidité (25 % d'humidité relative) pendant 16 heures environ. Afin

de déterminer par voie instrumentale les charges sta-

tiques sur la matière d'essai moyenne, après lavage

avec la composition détergente contenant l'agent anti-

statique, toutes les pièces d'essai sont frottées d'une

manière déterminée, avec de la laine dans des condi-

tions réglées, à une humidité relative de 25 à 30 %, après quoi les charges électrostatiques sur les pièces sont mesurées et l'on calcule pour chaque matière la

moyenne des charges électrostatiques après quoi on cal-

cule encore la moyenne pour les matières, ce qui donne un indice statique. On a constaté que des différences aussi faibles que six unités d'indice (en kilovolts) sont significatives et indiquent que les consommateurs remarqueront la différence des accrochages statiques

de matières lavées dont les indices statiques diffè-

rent de six unités.

Le Tableau suivant donne les indices stati-

ques pour les compositions détergentes de cet Exemple et certaines compositions de l'art antérieur, qui sont introduites dans la machine à laver à raison de 105 grammes par charge (100 g de composition détergente plus 5 g d'agent antistatique), ce qui représente

0,155 %, sur la base de l'eau de lavage.

TABLEAU II

Agent antistatique (A) Indice Charges statiques et avec Composition déterStatique Accrochage observés

gente (C.D.) (5 g de (kilo- après séchage automa-

A + 100 g de C.D.) volts) tique Témoin (pas d'agent 38 Extrêmement fort antistatique) E-DEC 21 Faibles H-DEC 23 Faibles J-DEC (Poids molécu- 22 Très faibles laire = 230) J-DEC (Poids molécu- 31 Modérés à forts laire = 400) TRI-DEC (Poids molécu- 20,5 Néant laire = 403) CISA (coprahisostéara- 25 Modérés

mide, brevet des E.U.A.

No 4 497 715) T-DEC (néodécanoamide 24 Modérés à faibles

de suif demande de bre-

vet des E.U.A. N

716 871)

On voit, d'après le Tableau II, que le TRI-

DEC eSt l'agent antistatique le plus efficace de ma-

tières testées, à la fois en ce qui concerne les indi-

ces statiques mesurés et l'absence de charges stati-

ques et d'accrochage statique, comme indiqué par un jury de personnes expérimentées. Cependant, les autres produits de la présente invention qui ont été testés ont donné également des améliorations de la suppression

des charges statiques sur les tissus synthétiques, com-

me les polyesters, et sont ainsi utiles comme compo-

sants de compositions détergentes, dans ce but. Lors-

que de telles matières sont incorporées dans l'eau de rinçage en concentrations comparables de l'ingrédient

actif, de tels effets antistatiques sont également ob-

tenus sur les tissus synthétiques présents, en parti-

culier les polyesters. De façon similaire, lorsque les agents antistatiques sont présents dans des produits pour séchoir, par exemple des papiers ou des éponges en polyuréthanne destinés à venir au contact du linge pendant qu'il est soumis au culbutage dans le séchoir, ou lorsqu'ils sont atomisés sur le linge placé dans le

séchoir, on obtient également de tels effets antista-

tiques avantageux, en particulier sur les tissus à ba-

se de polyester. Pour une utilisation dans le séchoir

à linge, la proportion de l'agent antistatique utili-

sé est à peu près la même par rapport au poids du lin-

* ge sec que celle utilisée lorsque les compositions dé-

tergentes sont utilisées pour le lavage du lúnge, ce qui, pour TRI-DEC, est d'environ 0,2 %. Cependant,

les proportions des agents antistatiques pour des ap-

plications au rinçage et aux produits pour séchoir peuvent se situer dans les plages utilisées lorsqu'on utilise les compositions détergentes, sur la base du

linge traité.

L'expérience, comme celle décrite dans cet Exemple, a établi que pour obtenir une absence tctale

de charges statiques pour des charges moyennes de lin-

ge contenant des tissus synthétiques, y compris des polyesters, la composition détergente doit ccntenir au moins 3,5 % de TRI-DEC. Pour obtenir une activité comparable avec d'autres polyamides de la présente invention, on doit prévoir au moins 5 % de H-DEC, de

E-DEC ou de J-DEC (D-230). Pour les agents antistati-

ques non cationiques antérieurs les plus connus, T-DEC et CISA, on en utilise normalement (pour obtenir la même activité antistatique) au moins 7,5 % et 9 %, respectivement.

Le pourcentage relativement faible de TRI-

DEC nécessaire pour éliminer toutes charges statiques

sur le linge lavé et séché en machine faciiite la fa-

brication des compositions détergentes de l'invention.

Du fait qu'on a remarqué que le séchage par atomisa-

tion de l'agent antistatique avec les composants de

la composition détergente dans le mélange de mélan-

geur diminue l'activité antistatique, il est avanta-

geux d'ajouter l'agent antistatique apres-coup aux

perles de composition détergente préalablement sé-

chées par atomisation, comme décrit précédemment dans cet Exemple. L'addition après-coup de plus grandes

o10 proportions de l'agent antistatique normalement li-

quide peut se traduire par la production d'un deter-

gent particulaire ayant des caractéristiques d'écou-

lement notablement inférieures a celle d'un détergent contenant moins d'agent antistatique. Par eonséquent, en plus d'être plus économique, l'utilisation des agents antistatiques de la présente invention dans les

compositions détergentes permet de produire un pro-

duit efficace qui a des caractéristiques physiques,

comme l'aptitude à l'écoulement, plus avantageuses.

Les divers agents antistatiques décrits

ci-dessus sont également testés pour déterminer le dé-

pôt réel sur les surfaces du linge lavé, en utilisant

un appareil ESCA (analyse électronique de la composi-

tion de surface). Par cet essai, on établit que, dans la couche moléculaire de surface de tissus de Dacron (qui ont été lavés avec les compositions détergentes de l'invention, TRI-DEC en constitue 70 % en poids, H-DEC, E-DEC et J-DEC en constituent respectivement

38 %, 25 % et 36 % en poids, et CISA et T-DEC compara-

tifs en constituent respectivement 28 et 35 % en poids. Du fait que les adsorptions des diamides et des monoamides sont à peu près les mêmes, tandis que l'activité antistatique des diamides est supérieure, l'activité antistatique des composés de l'invention dépend également de la teneur en amide, ainsi que de l'adsorption sur les tissus lavés. Les triamides tels que TRI-DEC, ont une teneur supérieure en amide et sont le mieux adsorbés, ce qui conduit à des effets antistatiques supérieurs. Ceci explique également la raison pour laquelle des triamides comme TRI- DEC mais de très haut poids moléculaire, par exemple de poids moléculaire égal à 5000 (dé à un supplément d'oxyde de propylène) et à faible teneur résultante en amide,

sont moins efficaces que TRI-DEC.

Les essais de lavage décrits ci-dessus ont été conduits à une température de lavage normale, de 49 C, et à une telle température, avec une teneur de 3,5 % de TRI-DEC dans les compositions détergentes décrites, en utilisant une charge de lestage de 2,27 kg de linge, les tissus dSessai polymères présentent de légères charges statiques, d'après les membres du jury, l'indice statique étant de 19 kilovolts. Lorsque la température de l'eau de lavage est abaissée à 38 C, à 27QC et à 15,5 C, les indices statiques chutent à 16,

18 et 12, respectivement, et l'accrochage statique ob-

servé (par le jury) est nul dans chaque cas.

Aux diverses températures de lavage mention-

nées immédiatement ci-dessus, l'activité détersive de la composition détergente est essentiellement la même, qu'elle contienne ou non l'agent antistatique. Ainsi, l'agent antistatique n'a pas d'effet nuisible sur le

pouvoir détergent, contrairement aux agents antistati-

ques du type halogénure d'ammonium quaternaire, qui

perturbent l'activité de lavage des détergents anioni-

ques en réagissant avec eux.

En plus des compositions détergentes décri-

tes dans l'Exemple 5, on prépare d'autres compositions détergentes, en utilisant d'autres di-alcanoamides et tri-alcanoamides, comme précédemment décrit dans le présent mémoire, par exemple des di- pentanoamides, des

tri-tridécanoamides, à la place de ceux de cet exem-

ple. Egalement, on prépare des mélanges de tels polya-

mides. Ceux-ci sont substitués aux polyamides de cet exemple dans la formule de la composition détergente, le résultant étant que le linge lavé avec de telles compositions est efficacement nettoyé, sans effet nuisible dû à la présence de l'agent antistatique (contrairement au cas o l'on utilise des agents antistatiques cationiques) et on remarque des effets

antistatiques utiles sur le linge lavé, en particu-

lier le linge contenant des polymères synthétiques tels que des polyesters. Tel est également le cas lorsque les proportions des divers composants de la

composition détergente, comprenant l'agent antista-

tique, sont modifiées de + 10 %, + 20 % et 30 %,

tout en restant dans les plages données dans le pré-

sent mémoire. En plus du changement d'agent antista-

tique, on change le détergent anionique, les autres détergents anioniques et leurs mélanges décrits dans le présent mémoire étant substitués au (tridécyle linéaire)benzène-sulfonate de sodium. Par exemple,

on utilise ainsi le(dodécyle linéaire)-benzêne-sul-

fonate de sodium, le lauryl-sulfate de sodium et la paraffine-sulfonate de sodium de 10 à 18 atomes de carbone dans la chalne paraffinique. Dans de tels cas, on remarque une activité antistatique utile sur le linge et les agents antistatiques se perturbent

pas le pouvoir détergent de la composition.

EXEMPLE 7

TRI-DEC est pulvérisé sur une surface mobi-

le de perles de base FRESH START, sans phosphate, po-

reuses, séchées par atomisation, qui comprennent envi-

ron 40 % de carbonate de sodium, 40 % de bicarbonate de sodium, 2 % de silicate de sodium, 12 % d'hymidité

et 6 % de divers additifs (comprenant les agents fluo-

rescents d'avivage, les colorants et les pigments) en sorte que la teneur en agent antistatique soit de 30 % en poids. Lorsque cela est approprié, les perles de base peuvent contenir du tripolyphosphate de sodium également dans la proportion de 30 %, les teneurs en carbonate et bicarbonate étant réduites a 25 % pour chacun. Le produit résultant peut s'écouler et il est utile comme additif de compositions détergentes,

en particulier de compositions détergentes anioni-

ques, pour leur apporter une activité antistatique

et de renforcement de détergence.

Claims (38)

REVENDICATIONS

1. Polyamides d'un ou plusieurs acides tri-

alkylacétiques et d'une ou plusieurs polyamines, qui

sont utiles comme agents antistatiques pour des matié-

res filamentaires et fibreuses, caractérisés en ce que chacun des groupes alkyle de leurs portions acide trialkylacétique comporte de 1 à 10 atomes de carbone et en ce que leurs portions polyamine contiennent de

2 à 5 groupes amino.

2. Polyamides selon la revendication 1, caractérisés en ce que la somme des atomes de carbone

des groupes alkyle de chacune des portions acide tri-

alkylacétiques est de 3-à 12 et en ce que la portion polyaminde est une portion diamine ou triamine, un ou

plusieurs groupes alkylène de 2 à 10 atomes de carbo-

ne et/ou groupes polyoxyalkylène-alkylène reliant les groupes amides du polyamide, les groupes oxyalkylène du polyoxyalkylène ayant 2 à 4 atomes de carbone, le

nombre de tels groupes dans chaque groupe polyoxyal-

kylène étant de 1 à 40, et les groupes alkylène du groupe polyoxyalkylènealkylène ayant 1 à 10 atomes

de carbone.

3. Polyamides selon la revendication 2, caractérisés en ce que ce sont des diamides ou des

triamides.

4. Polyamides selon la revendication 3, caractérisés en ce que ce sont des diamides d'acide néodicanolique et d'alkylène diamine de 2 à 6 atomes

de carbone.

5. Polyamide selon la revendication 4,

caractérisé en ce qu'il s'agit du N,N'-éthylène-bis-

nêodécanoamide.

6. Polyamide selon la revendication 4,

caractérisé en ce qu'il s'agit du N,N'-hexaméthylène-

bis-n4odécanoamide.

7. Polyamide selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il répond à une formule choisie parm.i:

T O

I Il

CH2(OCH2CH) XNHCR

{

A-CCH2 (OCH2CTH)yNHCOR

CH2 (OCH2CH) ZNHCR

III

T O

et

0 H O

Il i Il RCNHCCH2(OCH2CH)nNHCR

I I

T T

dans laquelle A est choisi parmi les groupes alkyle de 1 a 20 atomes de carbone et l'hydrogène, T est choisi

parmi le groupe méthyle et l'hydrogène, R est un grou-

pe néoalkyle de 4 à 13 atomes de carbone, n est un nombre de 1 à 40, et x, y et z sont chacun un nombre

de 1 à 8, et leur total est de 4 à 10.

8. Polyamide selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il est représenté par la formule:

T 0

CH2 (OCH2CH) XNHCR

A-CCH2(OCH2CTH) yNHCOR CH2(OCH2CH) zNHCR I Il

T O

dans laquelle A est un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, T est un groupe méthyle, R est un groupe nêoalkyle de 4 à 9 atomes de carbone, et x, y et z sont

chacun un nombre de 1 à 3, formant un total de 4 à 8.

9. Polyamide selon la revendication 8, caractérisé en ce que A est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone, et le total moyen de x, y et z est

de 4,5 à 6.

10. Polyamide selon la revendication 9, caractérisé en ce que A est un groupe éthyle, R est un groupe néoalkyle d'environ 9 atomes de carbone, et x, y et z sont chacun un nombre de 1 à 3, leur total

étant en moyenne d'environ 5,3.

11. Polyamide selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il est représenté par la formule;

0 H O

il-l Il RCNHCCH2 (OCH2CH)nNHCR

II I II

T T

12. Polyamide selon la revendication 11, caractérisé en ce que T est un groupe méthyle, R est un groupe néoalkyle de 4 à 9 atomes de carbone, et n

est un nombre de 2 à 10.

13. Polyamide selon la revendication 12,

caractérisé en ce que R est un groupe néoalkyle d'en-

viron 9 atomes de carbone et n est un nombre de 2 à 7.

14. Polyamide selon la revendication 13, caractérisé en ce que n est égal en moyenne à environ ,6.

15. Composition détergente caractérisée en ce qu'elle comprend une proportion à effet détersif

d'un détergent organique synthétique et une propor-

tion, qui confère des caractéristiques antistatiques

au linge pendant le lavage, d'un ou plusieurs poly-

amides d'un ou plusieurs acides trialkylacétiques et d'une ou plusieurs polyamines, qui sont utiles comme agents antistatiques pour des matières filamentaires

et fibreuses et dans lesquels chacun des groupes al-

kyle de chacune des portions acide trialkylacétique

comporte 1 à 10 atomes de carbone et le ou les por-

tions polyamine comportent 2 à 5 groupes amino.

16. Composition détergente selon la re-

vendication 15, caractérisée en ce qu'elle est sous forme particulaire et en ce qu'elle comprend environ à 35 % de détergent organique synthétique du type sulfate et/ou sulfonate, environ 10 à 85 % d'un ou plusieurs adjuvants de détergence pour ce détergent organique synthétique, environ 0,5 à 20 % d'un ou

plusieurs polyamides d'un ou plusieurs acides trial-

kylacétiquqs et d'une ou plusieurs polyamines qui sont utiles comme agents antistatiques pour des matières filamentaires et fibreuses et dans lesquels la somme des atomes de carbone des groupes alkyle de chacune

des portions acide trialkylacétique est de 3 à 12 ato-

mes de carbone, et la ou les portions polyamine sont des portions diamine et/ou triamine, un ou des groupes alkylène de 2 à 10 atomes de carbone et/ou un ou des groupes polyoxyalkylène-alkylène reliant les groupes amide du polyamide, le groupe oxyalkylène du ou des groupes polyoxyalkylène ayant 2 a 4 atomes de carbone, et le nombre de tels groupes oxyalkylène de chaque groupe polyoxyalkylène étant de 1 à 40, et les groupes alkylène du groupe polyoxyalkylène-alkylène ayant 1 à atomes de carbone, environ 2 à 20 % d'humidité, et le reste, éventuel, consistant en une ou plusieurs

charges, et/ou un ou plusieurs additifs, les dimen-

sions des particules des compositions détergentes

étant comprises entre 0,105 et 2,00 itm.

17. Composition détergente selon la reven-

dication 16, caractérisée en ce que le ou les polyami-

des sont des diamides ou des triamides ou leurs mélan-

ges, l'adjuvant de détergence est choisi parmi les po-

lyphosphates, carbonates, bicarbonates, sesquicarbona-

tes, silicates, sesquisilicates, citrates, nitrilotri-

acétates, polyacétal-carboxylates, zéolites et leurs

mélanges, le détergent organique synthétique est choi-

si parmi les (alkyl supérieur linéaire)benzène-sulfo-

nates, (alkyl sypérieur ramifié)benzêne-sulfonates, (alcool gras supérieur)sulfates, oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates, sulfates de monoglycérides, (alcool gras supérieur éthoxylé)sulfates, (acide gras supérieur)sulfoesters d'acide iséthionique, (acyl gras supérieur) sarcosides et acyl- et sulfo-amides de

N-méthyltaurine, et la proportion du ou des polyami-

des antistatiques du ou des:-acides trialkylacétique

et de la ou des polyamines dans la composition déter-

gente est de 1 à 10 %.

18. Composition détergente selon la reven-

dication 17, caractérisée en ce que le ou les polya-

mides sont des diamides d'acide néodécanolque et

d'alkylène-diamine de 2 à 6 atomes de carbone.

19. Composition détergente selon la reven-

dication 18, caractérisée en ce que le polyamide est

le N,N'-éthylène-bis-néodécanoamide.

20. Composition détergente selon la reven-

dication 18, caractérisée en ce que le polyamide est

le N,N'I-hexaméthylène-bis-néodécanoamide.

21. Composition détergente selon la reven-

dication 17, caractérisée en ce que le polyamide est représenté par l'un ou l'autre des formules:

T O

I il

CH2(OCH2CH)XNHCR

I

A-CCH2(OCH2CTH)yNHCOR I CH2(OCH2CiH) zNHCR 1 Il

T O

ou

0 H O

RCNHCCH2 (OCH2CH) NHCR

T T

dans lesquelles A est choisi parmi les groupes alkyle

de 1 a 20 atomes de carbone et l'hydrogène, T est choi-

si parmi le groupe méthyle et l'hydrogène, R est un groupe néoalkyle de 4 à 13 atomes de carbone, n est égal à 1-40, et x, y et z sont chacun un nombre de 1 à 8, dont le total est compris entre 4 et 10, ou est un

mélange de tels polyamides.

22. C=poeition détergente selon la revendi-

cation 21, caractérisée en ce que le polyamide est représenté par la formule: T

I II

CH2 (OCH2CH) NHCR

A-CCH2(OCH2CTH) NHCOR

I CH2 (OCH2CH) zNHCR

T O

dans laquelle A est un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, T est un groupe méthyle, R est un groupe néoalkyle de 4 à 9 atomes de carbone, et x, y et z sont chacun un nombre de 1 à 3 formant un total de 4 aà 8.

23. Composition détergente selon la revendi-

cation 22, caractérisée en ce que dans la formule du polyamide, A est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone, et le total moyen de x, y et z est de 4,5 à 6.

24. Composition détergente selon la revendi-

cation 23, caractérisée en ce que dans la formule du polyamide, A est un groupe éthyle, R est un groupe néoalkyle d'environ 9 atomes de carbone, et x, y et

z sont chacun un nombre de 1 à 3, dont le total for-

me une moyenne d'environ 5,3.

25. Composition détergente selon la revendi-

cation 21, caractérisée en ce que le polyamide est représenté par la formule:

0 H O

I I Il RCNHCCH2 (OCH2CH) nNHCR

1 I

T T

26. Composition détergente selon la revendi-

cation 25, caractérisée en ce que dans la formule du polyamide, T est un groupe méthyle, R est un groupe néoalkyle de 4 à 9 atomes de carbone, et n est un

nombre de 2 à 10.

27. Composition détergente selon la revendi-

cation 26, caractérisée en ce que dans la formule du

polyamide, R est un groupe néoalkyle d'environ 9 ato-

mes de carbone et n est égal en moyenne à environ 5,6.

28. Procédé pour laver le linge et, simulta-

nément, réduire son aptitude à engendrer et/ou retenir une charge électrostatique, caractérisé en ce qu'il

consiste à laver le linge dans un milieu aqueux conte-

nant une proportion à effet détersif et une proportion

à effet antistatique d'une composition détergente se-

lon la revendication 15.

29. Procédé selon la revendication 28, carac-

térisé en ce que la proportion à effet détersif de la composition détergente dans le milieu aqueux est de 0,05 à 0,5 %, la proportion à effet antistatique de l'agent antistatique est de 0,002 à 0,05 %, et l'agent antistatique est du diamide d'acide néodécanolque et

d'alkylène-diamine de 2 à 6 atomes de carbone.

30. Procédé selon la revendication 27, carac-

térisé en ce que la proportion à effet détersif de la composition détergente dans le milieu aqueux est de 0,05 à 0,5 %, la proportion à effet antistatique de

l'agent antistatique est de 0,002 à 0,05 %, et l'a-

gent antistatique est représenté par la formule:

T 0

1 Il CH2 (0CH2CH) xNHCR A-CCH2 (OCH2CTH) yNHCOR CH2 (OCH2CH) zNHCR s il

T O

ou O H Il I Il RCNHCCH2 (OCH2CH)nNHCR I t

T T

dans laquelle A est choisi parmi les groupes alkyle de 1 à 20 atomes de carbone et l'hydrogène, T est choisi parmi le groupe méthyle et l'hydrogène, R est un groupe néoalkyle de 4 à 13 atomes de carbone, n est égal à 1-40, et x, y et z sont chacun un nombre de 1 à 8, dont le total est de 4 à 10, ou est un mélange de tels agents antistatiques.

31. Procédé selon la revendication 30, carac-

térisé en ce que l'agent antistatique est représenté par la formule:

T O

I I.'

CH2 (OCH2CH) XNHCR

I A-CCH2(OCH2CTH)yNHCOR CH2(OCH2CH) zNHCR l

T O

dans laquelle A est un groupe atkyle de 1 à 4 atomes de carbone, T est un groupe méthyle, R est un groupe néoalkyle de 4 à 9 atomes de carbone, et x, y et z sont chacun un nombre de 1 à 3, dont le total est de

4 à 8.

32. Procédé selon la revendication 31, carac-

térisé en ce que dans la formule du polyamide antista-

tique, A est un groupe éthyle, R est un groupe néoalky-

le d'environ 9 atomes de carbone, et x, y et z sont

chacun un nombre de 1 à 3, dont le total est en moyen-

ne égal à environ 5,3.

33. Procédé pour traiter le linge et réduire son aptitude à engendrer et/ou retenir une charge électrostatique, caractérisé en ce qu'il consiste à laver le linge dans une eau de lavage contenant une

proportion à effet détersif d'une composition déter-

gente, à rincer le linge avec une eau de rinçage con-

tenant une proportion à effet antistatique d'un poly-

amide selon la revendication 1, et à sécher le linge.

34. Procédé selon la revendication 32, carac-

térisé en ce que l'agent antistatique est représenté par la formule:

T 0

I Il

CH2(OCH2CH)XNHCR

A-CCH2 (OCH2CTH) yNHCOR

CH2(OCH2CH) ZNHCR

1 il

T 0

dans laquelle A est un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, T est un groupe méthyle, R est un groupe néoalkyle de 4 à 9 atomes de carbone, et x, y et z sont chacun un nombre de 1 à 3, dont le total est de 4 à 8, la proportion à effet détersif de composition détergente dans l'eau de lavage est de 0,05 à 0,5 %, et la proportion à effet antistatique du polyamide antistatique dans l'eau de rinçage est de 0,002 à 0,05 %.

35. Procédé selon la revendication 34, carac-

térisé en ce que la proportion à effet détersif de com-

position détergente dans l'eau de lavage est d'environ

O,15 %, la proportion à effet antistatique de polyami-

de antistatique dans l'eau de rinçage est d'environ 0,006 %, et dans la formule de l'agent antistatique, A est un groupe éthyle, T est un groupe méthyle, R est un groupe néoalkyle de 9 atomes de carbone, et x, y et z sont chacun un nombre de 1 à 3 totalisant environ ,3.

36. Procédé pour traiter le linge dans un séchoir à linge automatique pour réduire son aptitude à engendrer et/ou retenir une charge électrostatique,

caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer à la sur-

face du linge 0,02 à 0,2 %, par rapport au poids du linge, d'un ou plusieurs polyamides d'un ou plusieurs

acides trialkylacétiques et d'une ou plusieurs poly-

amines, qui sont utiles comme agents antistatiques pour des matières filamentaires et fibreuses et dans lesquels chacun des groupes alkyle des portions acide trialkylacétique comporte 1 à 10 atomes de carbone et les portions polyamine contiennent 2 à 5 groupes amino.

37. Procédé selon la revendication 36, carac-

terisé en ce que l'agent antistatique est représenté par la formule:

T O

I Ii CH2 (OCH2CH) xNHCR A-CCH2(OCH2CTH)yNHCOR

CH2(OCH2CH) NHCR

I li

T O

258 1992

ou

O H O

Il Il RCNHCCH2(OCH2CH)nNHCR l I

T T

dans laquelle A est choisi parmi les groupes alkyle de 1 à 20 atomes de carbone et l'hydrogène, T est choisi

parmi le groupe méthyle et l'hydrogène, R est un grou-

pe néoalkyle de 4 à 13 atomes de carbone, n est égal à 1-40, et x, y et z sont chacun un nombre de 1 a 8

dont le total est de 4 à 10.

38. Procédé selon la revendication 37, carac-

térisé en ce que l'agent antistatique est représenté par la formule:

T O

I II

CH2 (OCH2CH) NHCR

A-CCH2(OCH2CTH) yNHCOR CHR

CH2 (OCH2CH) ZNHCR

T O

dans laquelle A est un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de

carbone, T est un groupe méthyle, R est un groupe néo-

alkyle de 4 à 9 atomes de carbone, et x, y et z sont chacun un nombre de 1 à 3 dont le total est de 4 à 8, et la quantité appliquée à la surface du linge est

d'environ 0,1 % par rapport au poids du linge.