FR2586028A1 - Nouveaux complexes metalliferes 1 : 2, leur preparation et leur utilisation comme pigments - Google Patents

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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/10Metal complexes of organic compounds not being dyes in uncomplexed form

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Abstract

L'INVENTION A POUR OBJET LES COMPOSES DE FORMULE I: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R REPRESENTE UN CYCLE AROMATIQUE OU HETEROAROMATIQUE NON CONDENSE OU CONDENSE EXEMPT DE GROUPE HYDROSOLUBILISANT, R REPRESENTE UN GROUPE PHENYLE OU METHYLE ET ME REPRESENTE NI, CU, CO OU ZN. CES COMPOSES PEUVENT ETRE UTILISES COMME PIGMENTS.

Description

- i - La présente invention a pour objet de nouveaux complexes
métallifères 1:2, leur préparation et leur utilisation comme pig-
ments.
L'invention concerne en particulier les composés de for-
mule I
O H
t I
R1-NH-CO---_ N N -R2
Me(
R2- N N 0-NH-R1
H 0
dans laquelle les symboles R1, indépendamment l'un de l'autre, représentent un cycle aromatique ou hétéroaromatique non condensé ou condensé exempt de groupe hydrosolubilisant, les symboles R2, indépendamment l'un de l'autre, représentent un groupe phényle ou méthyle, et
Me représente Ni, Cu, Co ou Zn.
R1 signifie de préférence Rla, c'est-à-dire un groupe phényle portant éventuellement de 1 à 3 substituants choisis parmi le chlore, le brome et les groupes méthyle, méthoxy et éthoxy, ou un groupe benzimidazole éventuellement monosubstitué par le chlore ou par un groupe méthyle ou méthoxy. Les deux groupes R1 sont de
préférence identiques.
R2 signifie de préférence un groupe méthyle. Les deux
groupes R2 sont de préférence identiques.
Me signifie de préférence Ni.
L'invention concerne également un procédé de préparation des composés de formule I, procédé selon lequel on amine et on métallise 2 moles d'un composé de formule II - 2 - -2- Rj-NH -C0-CH-C0 -R2 (II) dans laquelle R1 et R2 ont les significations données précédemment, avec 1 mole d'un sel hydrosoluble du nickel, du cobalt, du cuivre ou du zinc, dans un milieu ammoniacal alcalin à des températures
comprises entre 50 et 100 C.
Les composés de formule Il sont connus ou peuvent être
préparés selon des méthodes connues à partir de produits connus.
L'amination et la métallisation des composés de formule II sont généralement effectuées dans de l'eau mais peuvent également être effectuées dans des solvants organiques hydrosolubles tels que les alcools inférieurs, les glycols et les éthers glycoliques,
ainsi que dans des mélanges de ces solvants avec de l'eau.
Les composés de formule I peuvent être traités à chaud selon les méthodes connues par des liquides organiques à point d'ébullition élevé dans lesquels ils sont insolubles, tel que le diméthylformamide (DMF), afin de les purifier et d'améliorer leurs
propriétés en tant que pigments.
Les composés de formule I peuvent être utilisés comme pig-
ments. Ils sont appropriés pour la pigmentation dans la masse des résines et matières plastiques synthétiques contenant ou non des
solvants, comme la viscose, l'acétate de cellulose, le poly-
éthylène, le polystyrène, le chlorure de polyvinyle, les cuirs syn-
thétiques et le caoutchouc, ou pour colorer les revêtements de sur-
face tels que les peintures à base d'huile ou d'eau, les vernis et les encres. Ils peuvent également être utilisés pour l'impression pigmentaire, l'enduction des textiles et pour la pigmentation du papier dans la masse. Pour de telles utilisations, ils peuvent être
employés selon les méthodes usuelles et dans les quantités habi-
tuelles. Ils sont particulièrement utiles pour la pigmentation des
peintures et des vernis.
- 3- Les colorations obtenues par incorporation des composés de formule I se signalent par de remarquables solidités à la chaleur, à la lumière et aux intempéries, et sont remarquablement stables
aux produits chimiques. Les composés de formule I possèdent égale-
ment d'excellentes solidités à la migration, à l'efflorescence, au rechampissage et aux solvants et se distinguent par leur intensité tinctoriale et par de bonnes propriétés d'application, par exemple par de bonnes solidités à la floculation et à la cristallisation
ainsi que par une bonne dispersibilité.
Les exemples suivants illustrent la présente invention
sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les par-
ties et les pourcentages sont indiqués en poids et les températures
sont données en degrés Celsius.
Exemple 1
A un mélange composé de 300 parties d'eau et de 60 parties d'acide acétique glacial, on ajoute sous agitation 70,8 parties d'acétoacétanilide. On refroidit le mélange à 5 , on le fait réagir avec 28 parties d'une solution aqueuse 4N de nitrite de sodium et on l'agite pendant 12 heures à une température comprise entre 5 et 10 . On filtre le composé nitroso de formule I ainsi obtenu, on le lave avec de l'eau froide, on l'ajoute à 200 parties d'une solution d'ammoniaque à 25% et on le fait réagir avec une solution de 51,2 parties d'acétate de nickel tétrahydraté dans 300 parties d'eau. On agite le mélange pendant 12 heures à 80 , on filtre le produit, on
le lave à l'eau et on le sèche. On obtient ainsi le composé de for-
mule la
0 H
3C6H5-NH-CO- N /N C3(
(Ia) /Men
3CH N N CO-NH- C6H5
H3
H O
- 4- On chauffe le pigment résultant au reflux pendant environ minutes dans du diméthylformamide (DMF), on le filtre, on le lave à froid avec du méthanol et on le sèche. Le produit obtenu
peut être utilisé comme pigment jaune.
Exemples 2 à 12 En procédant de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1 et en utilisant les produits de départ appropriés, on peut préparer les composés de formule H I
R1-NH-I
CH3
-CO-NH-R1
dans laquelle les deux groupes R1 sont identiques et ont les signi-
fications données dans le tableau suivant.
TABLEAU
Ex. R1 {Couleur dela pig-
No. l t mentation obtenue 2 2,5-Dimethoxyphényle jaune 3 2,4Diméthoxyphényle orange 4 2-Methoxyphenyle jaune orangé 2-Chlmaphényle orange
6 2-Méthylphényle do.
7 4-Methylphenyle do.
8 2,4-Diméthylphényle jaune orangé 9 2,4-Dichlo"phenyl jaune l 4Méthoxyphenyle orange ll Benzimidazolk-5-vyle rouge bordeaux 12 4.n 12 4chl orophenyle orange J - 5 - Exemples 13 à 15 On procède comme décrit à l'exemple 12 en utilisant, au lieu de l'acétate de nickel, une quantité appropriée d'acétate de
cuivre (exemple 13), d'acétate de cobalt (exemple 14) ou de chlo-
rure de zinc (exemple 15). Les pigmentations réalisées dans des résines de cocoaldéhyde-mélamine avec les pigments obtenus aux exemples 13 et 14 donnent une nuance brune, et une nuance jaune
clair avec le pigment obtenenu à l'exemple 15.
Exemple 16
On procède comme décrit à l'exemple 1 en utilisant, au
lieu de 70 parties d'acétoacétanilide, 109,2 parties de benzyl-
acétanilide. Le pigment ainsi obtenu confère aux vernis à base de
résine de cocoaldéhyde-mélamine une nuance brun jaunâtre.
Exemple d'application A
Dans un moulin à billes, on broye pendant 24 heures 4 par-
ties du pigment de l'exemple 1 avec 96 parties d'un mélange consti-
tué de
parties d'une solution a 60% de résine de coco-
aldêhyde-mélamine (teneur en matière solide = 32%) dans du xylène, parties d'une solution à 50% de résine mélamine dans le butanol, parties de xylène et
parties de monoéther éthylique de l'éthyleneglycol.
On pulvérise la dispersion ainsi obtenue sur une plaque d'aluminium, on la laisse sécher à l'air pendant 30 minutes et on la chauffe au four pendant 30 minutes à 1200. On obtient ainsi un film de couleur jaune brillant présentant de bonnes solidités à la
lumière et aux intempéries.
Exemple d'application B Une feuille de PVC contenant 0,1% de pigment (rapport moyen du pigment coloré avec le pigment incolore = 1:5) peut être préparée comme suit: - 6 - On mélange 16,5 parties d'un plastifiant constitué d'un mélange à parts égales de phtalate de dioctyle et de phtalate de dibutyle avec 0,05 partie du pigment de l'exemple 1 et 0,25 partie de dioxyde de titane. On ajoute ensuite 33,5 parties de chlorure de polyvinyle.
On fait passer le mélange pendant 10 minutes dans un lami-
noir à friction dont un des rouleaux est maintenu à une température de 40 et l'autre à une température de 140e. Le mélange est ensuite pressé pendant 5 minutes à 160' sous forme d'une feuille entre deux plaques de métal polies. On obtient ainsi une feuille de PVC jaune à brillance élevée possédant de bonnes solidités a la migration et
à la lumière.
Dans les exemples d'application A et B, on peut utiliser une quantité appropriée de l'un quelconque des pigments obtenus aux
exemples 2 à 16, au lieu du pigment obtenu à l'exemple 1.
- 7 -

Claims (7)

REVENDICATIONS
1.- Les composés de formule I
0 H
t I
R1-NH-CO- N -R2
R2-L= >Mefl-R R2-L = N/ M e N -CO-NH-R1
H O
dans laquelle les symboles R1, indépendamment l'un de l'autre, représentent un cycle aromatique ou hétéroaromatique non condensé ou condensé exempt de groupe hydrosolubilisant, les symboles R2, indépendamment l'un de l'autre, représentent un groupe phényle ou méthyle, et
Me représente Ni, Cu, Co ou Zn.
2.- Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 signifie un groupe phényle portant éventuellement de 1 à 3 substituants choisis parmi le chlore, le brome et les groupes
méthyle, méthoxy et éthoxy, ou un groupe benzimidazole éventuelle-
ment monosubstitué par le chlore ou par un groupe méthyle ou méthoxy.
3.Un composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé
en ce que R2 représente un groupe méthyle.
4.- Un composé selon l'une quelconque des revendications 1
à 3, caractérisé en ce que Me représente Ni.
5.- Un procédé de préparation des composés de formule I définis à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on amine et on métallise 2 moles d'un composé de formule II
R1-NH-CO-CH--CO -R2 (I)
t35 2--
r;== -8-
dans laquelle R1 et R2 ont les significations données a la revendi-
cation 1, avec 1 mole d'un sel hydrosoluble du nickel, du cobalt,
du cuivre ou du zinc, dans un milieu ammoniacal alcalin à des tem-
pératures comprises entre 50 et 100 0C.
6.- Utilisation des composés spécifiés à l'une quelconque
des revendications 1 à 5, comme pigments.
7.- Un substrat, caractérisé en ce qu'il contient, comme
pigment, un composé tel que spécifié à l'une quelconque des reven-
dications 1 à 5.
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GB2179050B (en) 1989-12-28
JPS6248767A (ja) 1987-03-03
IT8648321A0 (it) 1986-07-29
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