FR2601671A1 - Procede pour la production du dihydroxy-2,6 naphtalene - Google Patents
Procede pour la production du dihydroxy-2,6 naphtalene Download PDFInfo
- Publication number
- FR2601671A1 FR2601671A1 FR8709939A FR8709939A FR2601671A1 FR 2601671 A1 FR2601671 A1 FR 2601671A1 FR 8709939 A FR8709939 A FR 8709939A FR 8709939 A FR8709939 A FR 8709939A FR 2601671 A1 FR2601671 A1 FR 2601671A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- naphthalene
- amount
- production
- dihydroxy
- acetonitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-diol Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(O)=CC=C21 MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 20
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 17
- -1 HYDROXY-2 PROPYL Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- GWLLTEXUIOFAFE-UHFFFAOYSA-N 2,6-diisopropylnaphthalene Chemical compound C1=C(C(C)C)C=CC2=CC(C(C)C)=CC=C21 GWLLTEXUIOFAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N (2s)-2-aminopentanedioic acid;hydrochloride Chemical class Cl.OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- SPPWGCYEYAMHDT-UHFFFAOYSA-N 1,4-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C(C)C)C=C1 SPPWGCYEYAMHDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XREODDNQGGBCEW-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(propan-2-yl)naphthalene hydrogen peroxide Chemical compound OO.OO.C1=C(C(C)C)C=CC2=CC(C(C)C)=CC=C21 XREODDNQGGBCEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- MNIGYIKCFSPQRJ-UHFFFAOYSA-N N,N-bis(2-hydroxypropyl)nitrosamine Chemical compound CC(O)CN(N=O)CC(C)O MNIGYIKCFSPQRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010543 cumene process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
CE PROCEDE POUR LA PRODUCTION DU DIHYDROXY-2,6 NAPHTALENE EST CARACTERISE PAR LE FAIT QU'IL COMPREND L'ETAPE CONSISTANT A OXYDER LE DI(HYDROXY-2 PROPYL-2)-2,6 NAPHTALENE PAR LE PEROXYDE D'HYDROGENE DANS L'ACETONITRILE, LE DIOXANNE-1,4 OU UN MELANGE DES DEUX, EN PRESENCE D'UN ACIDE MINERAL EN UNE QUANTITE EN POIDS NON INFERIEURE A 0,001FOIS ET INFERIEURE A 0,1FOIS LA QUANTITE DU DI(HYDROXY-2 PROPYL)-2,6 NAPHTALENE.
Description
1.
PROCEDE POUR LA PRODUCTION DU DIHYDROXY-2.6 NAPHTALENE
La présente invention se rapporte à un procédé pour la production du dihydroxy-2,6 naphtalène, qui est utilisé comme monomére dans la production de polyesters aromatiques présentant une aptitude à la formation de cristaux liquides. Plus particulièrement, la présente invention se rapporte à un procédé pour la production du dihydroxy-2,6 naphtalène, ledit procédé comprenant l'étape qui consiste à oxyder le di(hydroxy-2 propyl-2)-2,6 naphtalène par le peroxyde d'hydrogène dans l'acétonitrile, le dioxanne-1,4, ou un mélange de ces deux solvants, en présence d'un acide minéral présent en une quantité en poids non inférieure A 0,001 fois et inférieure à 0,1 fois la
quantité de di(hydroxy-2 propyl-2>-2,6 naphtalène.
Ces dernières années, dans le développement de 15 divers polymères connus comme étant des matières plastiques industrielles, les polyesters aromatiques, en particulier
les polyesters aromatiques présentant une aptitude à la formation de cristaux liquides, ont attiré l'attention.
Comme matières premières utilisées dans la préparation de ces polyesters aromatiques, on peut mentionner l'acide téréphtalique, l'hydroquinone, l'acide p-hydroxybenzoïque et similaires. Cependant, pour améliorer les propriétés physiques et chimiques des polyesters aroma25 tiques, non seulement les dérivés du benzène, mais encore les dérivés du naphtalène, sont venus à être utilisés ces
dernières années, comme matières premières dans la préparation des polyesters aromatiques.
Parmi les matières premières naphtaléniques, le 30 dihydroxy-2,6 naphtalène a attiré l'attention en tant que monomère utilisé dans la production des polyesters aromatiques, parce que les propriétés physiques du polymère cristal liquide, qui dérive du dihydroxy-2,6 naphtalène,
sont excellentes, et que l'acide téréphtalique utilisé comme 35 comonomère du polymère est disponible à un faible prix.
Cependant, étant donné que le dihydroxy-2,6 naphtalène lui-même n'est pas actuellement produit à une échelle industrielle, il se pose le problème que le dihydroxy-2,6 naphtalène n'est pas disponible à un faible prix. Comme procédé pour la production du dihydroxy-2,6 naphtalène, on connait Jusqu'à maintenant un ancien procédé, suivant lequel le naphtalène, ou le P-naphtol, est sulfoné et, ensuite, le produit ainsi sulfoné est soumis à une fusion alcaline, un tel procédé ayant été introduit dans le "Handbuch der organischen Chemie" de Beilstein. Cependant,
comme on le voit, par exemple, dans la description de la
Publication du Brevet Japonais n' 56-77254 (1981), l'obtention, en tant que sous-produits, des isomères autres 15 que l'isomère 2,6 est inévitable avec ce procédé, et, en conséquence, il est impossible d'obtenir l'isomère-2,6 avec un rendement élevé. De plus, le rendement en dihydroxy-2,6 naphtalène à l'étape de la fusion alcaline du naphtol-2 sulfonate-6 de sodium est de l'ordre de 50%, comme cela est 20 décrit par A.P. Kuriakose et al. dans "J. Indian Chem. Soc., 4S, 437(1966)". En conséquence, le rendement en dihydroxy2,6 naphtalène produit par le procédé comprenant les étapes de sulfonation du naphtalène ou du Pnaphtol et de fusion alcaline du produit ainsi sulfoné est extrêmement médiocre. 25 En outre, étant donné qu'il est difficile de séparer l'isomère-2,6 et qu'il est nécessaire d'effectuer un traitement de drainage spécifique à l'étape de fusion alcaline, il se pose le problème d'un coût de production
élevé. Autrement dit, ce procédé est médiocre pour une 30 utilisation pratique à l'échelle industrielle.
On connaît à l'heure actuelle un procédé pour la
production de l'hydroquinone à partir du p-diisopropylbenzène, appliquant le principe de la production du phénol par le procédé au cumène [on se reportera à la Publication 35 du Brevet Japonais n' 51-33100 <1976)].
On a proposé un procédé appliquant ce principe à la production du dihydroxy-2,6 naphtalene. Autrement dit, le diisopropyl-2,6 naphtalène, en tant que matière de départ, est oxydé pour obtenir le dihydroperoxyde de diisopropyl-2,6 naphtalène, et le dihydroperoxyde ainsi obtenu est converti en le dihydroxy-2,6 naphtalène par décomposition acide [on se reportera aux Demandes de Brevets Japonais Mises à la Disposition du Public <KOKAI) n 61-93156 (1986), 61-100558 (1986) et 61-191638 <1986)]3. 10 Cependant, dans ce cas, étant donné qu'il est difficile de séparer le dihydroperoxyde ainsi formé, même ce procédé ne peut pas être considéré comme applicable à
l'échelle industrielle.
On connaît encore un procédé de conversion des 15 carbinols aromatiques représentés par la formule: CH Ar-C - OH CH3 (dans laquelle Ar représente un noyau aromatique) en un composé représenté par la formule: Ar-OH. Autrement dit, le carbinol aromatique est oxydé par le peroxyde d'hydro25 gène, dans un solvant, en présence d'un acide fort [par exemple, on se reportera à la Demande de Brevet Japonais Bise à la Disposition du Public (KOKAI) n' 52-5718 (1977), à la Publication du Brevet Japonais n' 35-7558 (1960), au Brevet Britannique n' 910 735, à l'article de TSUNODA et KATO, J. Chem. Soc. Japon, L0 (7>, 689/1959 et à l'article
de M.S. KHARASCH et al., J. Org. Chem., 15, 743 <1959)].
Cependant, les exemples décrits dans la littérature concernent des procédés pour convertir l'hydroxy-2 propyl-2 benzène, le p-di<hydroxy-2 propyl-2) benzène,
l'hydroperoxyde de p-(hydroxy-2 propyl-2>-a,a'-diméthyl-
benzyle et similaires, dans le phénol ou l'hydroquinone, et l'on n'a pas décritdans la littérature de procédé pour convertir le groupe hydroxy-2 propyle-2 qui est directement
lié au noyau naphtalène en le groupe hydroxyle.
A ce propos, même dans le cas o le di<hydroxy-2 propyl-2)-2,6 naphtalène [ci-après désigné par l'expression "2,6-DHPNI"] est oxydé dans le solvant utilisé dans le procédé décrit dans la littérature, il est impossible de produire industriellement le dihydroxy-2,6 naphtalène pour 10 les raisons suivantes: (1) le 2,6-DHPN ne se dissout pas dans le solvant, (2) malgré la disparition du 2,6-DHPN du système réactionnel, il se forme & peine de dihydroxy-2,6 naphtalène, (3) le solvant lui-même réagit dans le système, ou
(4) la vitesse de réaction est faible.
Ces faits sont considérés comme provenant de la différence substantielle des propriétés physiques et chimiques entre le dihydroxy-2,6 naphtalène, qui est un 20 dérivé du naphtalène, et les carbinols décrits dans la
littérature, qui sont des dérivés du benzène.
Dans ces conditions, comme résultat de l'étude effectuée par les présents inventeurs sur un procédé réalisable à l'échelle industrielle pour la production du 25 dihydroxy-2,6 naphtalène, il a été découvert que le dihydroxy-2,6 naphtalène, représenté par la formule suivante (III>, peut être avantageusement produit par l'utilisation du 2,6-DHPN, représenté par la formule suivante (II) et dérivant du diisopropyl-2,6 naphtalène, représenté par la 30 formule suivante (I), que l'on trouve facilement dans le commerce, comme matière de départ, à savoir que, par l'oxydation du 2,6-DHPN dans des conditions spécifiques, le
dihydroxy-2,6 naphtalène de la formule <III) peut être produit de façon avantageuse, et, sur la base de cette 35 découverte, la présente invention a été réalisée.
CH3
3 'CH
Hic C CH3
H3CH3
{ - C C -OH ( II
H3C
3 1
H /H(III)\
H O\I/1
Ainsi, le but de la présente invention est de proposer un procédé pour produire avantageusement et industriellement le dihydroxy-2,6 naphtalène, qui est utile comme matière première pour produire le polymère dit cristal 20 liquide, qui présente une aptitude à la formation de
cristaux liquides.
Conformément à la présente invention, on propose un procédé pour la production du dihydroxy-2,6 naphtalène, ledit procédé comprenant l'étape qui consiste à oxyder le 25 di(hydroxy-2 propyl-2>-2,6 naphtalène, par le peroxyde d'hydrogène, dans l'acétonitrile, le dioxanne-1,4, ou un mélange des deux, en présence d'un acide minéral en une quantité en poids non inférieure à 0,001 fois et inférieure
à 0,1 fois, la quantité du di(hydroxy-2 propyl-2)-2,6 30 naphtalène.
La caractéristique de la présente invention réside dans la production du dihydroxy-2,6 naphtalène par l'oxydation du 2,6-DHPN de la formule <II), par le peroxyde d'hydrogène, dans l'acétonitrile, le dioxanne-l,4, ou un mélange des deux, en présence d'une quantité spécifique d'un
acide minéral.
Le composé 2,6-DHPN, représenté par la formule (II), qui est utilisé comme substance de départ dans la présente invention, est facilement disponible par l'application d'une méthode connue pour la production du diméthyl5 phénylcarbinol à partir du cumène, au diisopropyl-2,6 naphtalène. Conformément à la présente invention, dans l'oxydation de la substance de départ, le 2,6-DHPN, pour le convertir en le dihydroxy-2,6 naphtalène, il convient d'utiliser l'acétonitrile, le dioxanne-l,4 ou un solvant mixte des deux, en tant que solvant pour la réaction, en une quantité en volume allant de 7 à 25 fois le poids de la
substance de-départ <ml/g).
Bien que les présents inventeurs aient proposé précédemment que l'oxydation du 2,6-DHPN soit effectuée dans le solvant pour la réaction [on se reportera à la Demande de Brevet Japonais n' 60-123 819 <1985)], étant donné que la quantité ajoutée de l'acide minéral au système réactionnel est trop élevée, une génération rapide de chaleur est provoquée dans la réaction et, en conséquence, on craignait
l'incapacité de contrôler la température de réaction.
La présente invention apporte une solution à ce problème en décrivant que, par la réduction de la quantité de l'acide minéral qui est ajouté au système réactionnel, à 25 une plage limitée de façon spécifique et par l'augmentation de la concentration en peroxyde d'hydrogène qui est utilisé pour l'oxydation, ainsi que par l'utilisation du solvant de réaction mentionné ci-dessus, le contrôle de la température
de réaction est possible.
Ainsi, selon la présente invention, l'oxydation de la substance de départ, soit le 2,6-DHPN, est effectuée par l'addition d'une quantité en poids de l'acide minéral non inférieure à 0,001 fois et inférieure à 0,1 fois, de préférence de 0,005 à 0,05 fois la quantité de 2,6-DHPN, et 35 d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène d'une concentration non inférieure à 60% en poids, à une solution de 2,6-DHPN dans l'acétonitrile, le dioxanne-1,4 ou un mélange des deux, et par une telle opération, la température de réaction est contrôlée à une valeur température préférée, ce qui permet de convertir le 2,6-DHPN rapidement en le dihydroxy-2,6 naphtalène. En tant qu'acide minéral, l'acide sulfurique et l'acide perchlorique peuvent être utilisés, et l'acide minéral est ajouté goutte à goutte, conjointement avec le peroxyde d'hydrogène, dans la solution de 2,6-DHPN. Dans le 10 cas o la quantité en poids de l'acide minéral aJouté est inférieure à 0,001 fois, la réaction n'est pas achevée, et, par ailleurs, dans le cas o la quantité en poids dudit acide est supérieure à 0,1 fois, la sélectivité devient
médiocre et la coloration du produit est provoquée.
De plus, il est préférable d'utiliser le peroxyde d'hydrogène en une quantité allant de 2 à 3 fois en moles par rapport à la substance de départ. Dans le cas o la quantité utilisée est trop faible, le taux de conversion de la substance de départ est médiocre, et, par ailleurs, dans 20 le cas o le quantité utilisée est trop importante, la
coloration du produit devient notable.
En ajoutant l'acide minéral et le peroxyde d'hydrogène à la substance de départ, il est préférable de mélanger l'acide minéral et le peroxyde d'hydrogène et, ensuite, de faire tomber goutte à goutte le mélange ainsi formé sur la substance de départ, ou bien, après avoir laissé tomber goutte à goutte le peroxyde d'hydrogène sur la substance de départ, il est préférable de faire tomber
goutte à goutte l'acide minéral sur celle-ci.
Dans le cas o l'acide minéral est aJouté à l'avance, une oléfine est formée par déshydratation de la substance de départ et l'oléfine réagit ultérieurement pour provoquer la réduction dans la production du composé visé,
et, en conséquence, une telle opération n'est pas 35 souhaitable.
La température de réaction dans la présente invention est, de préférence, non inférieure à 60'C et non supérieure au point d'ébullition de la solution, et, bien que le temps de réaction dépende de la température de réaction, la réaction est achevée habituellement en l'espace
de 30 minutes.
Après que la réaction ait été achevée, par exemple, une solution saline saturée aqueuse est ajoutée au mélange réactionnel ainsi obtenu, ce par quoi la couche 10 organique est séparée. Ensuite, la couche organique est lavée avec une solution saline saturée aqueuse et le solvant est éliminé par distillation de la couche organique, pour
obtenir le dihydroxy-2,6 naphtalène brut.
En recristallisant le dihydroxy-2,6 naphtalène 15 brut ainsi obtenu dans un solvant approprié, par exemple, dans l'acide acétique, il est possible d'obtenir le
dihydroxy-2,6 naphtalène purifié.
Conformément au procédé de la présente invention, il est possible de produire le dihydroxy-2,6 naphtalène qui 20 est utile comme matière première pour la production du polymère cristal liquide, avantageusement avec un rendement élevé, tel que cela est présenté dans les Exemples suivants, tout en utilisant comme matière de départ, le 2,6-DHPN qui est issu du diisopropyl-2,6 naphtalène que l'on peut fabriquer aisément et que l'on trouve facilement dans le commerce. En conséquence, le procédé de la présente invention est utile dans la production des polyesters
aromatiques qui sont aptes à former des cristaux liquides.
La présente invention est expliquée plus en déail 30 dans les Exemples suivants; cependant, il doit être entendu que le domaine de la présente invention n'est pas limité par
ces Exemples.
EXEMPLE 1
Dans 240 ml d'acétonitrile, 10,0 g ( 41 mmoles) de 2,6-DHPN ont été dissous à O'70C, et 4 ml d'une solution aqueuse à 70% de peroxyde d'hydrogène ont été ajoutés à la solution ainsi formée. Ensuite, une solution de 0,1 g d'acide sulfurique concentré dans 10 ml d'acétonitrile a été ajoutée au mélange ainsi formé, et on a fait réagir la totalité du mélange, sous agitation, pendant 20 minutes, dans un bain d'huile maintenu à 70'C. Après achèvement de 10 la réaction, une solution saline saturée aqueuse a été ajoutée au mélange réactionnel liquide et, après séparation de la couche d'acétonitrile, la couche d'acétonitrile ainsi obtenue a été lavée avec une solution saline saturée aqueuse
Jusqu'à ce que la couche d'acétonitrile devienne neutre.
Après séparation de la couche d'acétonitrile, le solvant a été éliminé par distillation de la couche d'acétonitrile et le résidu a été séché pour obtenir 6,6 g de dihydroxy-2,6
naphtalène brut <rendement: 99%).
PL
La réaction a été effectuée de la même manière que dans l'Exemple 1, excepté que l'on a utilisé du dioxanne-1,4 à la place de l'acétonitrile de l'Exemple 1. En analysant de façon quantitative le mélange réactionnel ainsi obtenu par chromatographie liquide haute performance, on a constaté que l'on obtenait du dihydroxy-2,6 naphtalène (rendement: 99%).
EXEMPLE COMPARATIF
Dans 50 ml d'acétonitrile, on a mis en suspension ,1 g (41 mmoles) de 2,6DHPN, et, après avoir ajouté 10 ml d'une solution aqueuse à 31% de peroxyde d'hydrogène à la suspension ainsi formée, on a agité le mélange ainsi formé
dans un bain d'huile maintenu à 30'C.
Lors de l'addition d'une solution de 5 g d'acide sulfurique concentré dans 10 ml d'acétonitrile au mélange ainsi agité, le mélange est devenu transparent à un moment et, ensuite, il a commencé à devenir trouble, et bien que l'addition goutte à goutte de l'acide sulfurique dilué a été arrêtée, la température du mélange réactionnel s'est élevée de façon brusque sans que l'on puisse la contrôler et le
mélange réactionnel a explosé.
ll
Claims (4)
- 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'acide minéral est l'acide sulfurique oul'acide perchlorique.
- 3 - Procédé selon l'une des revendications 1 et 2,caractérisé par le fait que l'on effectue l'oxydation du 15 di(hydroxy-2 propyl-2)-2,6 naphtalène en utilisant du peroxyde d'hydrogène en une quantité allant de 2 à 3 fois enmoles la quantité du di<hydroxy-2 propyl-2)-2,6 naphtalène.
- 4 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3,caractérisé par le fait que l'on effectue l'oxydation du di<hydroxy-2 propyl-2)-2,6 naphtalène à une température non inférieure à 60'C et non supérieure au point d'ébullition de la solution du di(hydroxy-2 propyl-2)2,6 naphtalène dansl'acétonitrile ou le dioxanne-1,4.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, 25 caractérisé par le fait que l'on effectue l'oxydation dudi(hydroxy-2 propyl-2)-2,6 naphtalène en présence de l'acide minéral en une quantité en poids de 0,005 à 0,05 fois laquantité du di(hydroxy-2 propyl-2)-2,6 naphtalène.
- 6 - Procédé selon l'une des revendications i à 5, 30 caractérisé par le fait que la concentration de la solutionaqueuse de peroxyde d'hydrogène n'est pas inférieure à 60%en poids.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61166080A JPS6322532A (ja) | 1986-07-15 | 1986-07-15 | ２，６−ナフタレンジオ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2601671A1 true FR2601671A1 (fr) | 1988-01-22 |
| FR2601671B1 FR2601671B1 (fr) | 1990-05-11 |
Family
ID=15824608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR878709939A Expired - Fee Related FR2601671B1 (fr) | 1986-07-15 | 1987-07-15 | Procede pour la production du dihydroxy-2,6 naphtalene |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6322532A (fr) |
| CA (1) | CA1271492A (fr) |
| DE (1) | DE3722796A1 (fr) |
| FR (1) | FR2601671B1 (fr) |
| GB (1) | GB2192632B (fr) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2176188A (en) * | 1985-06-07 | 1986-12-17 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Process for producing 2,6-naphthalenediol and 2,6-diacetoxynaphthalene |
| EP0239643A1 (fr) * | 1985-09-20 | 1987-10-07 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Procede d'oxydation de 2,6-diisopropylnaphthalene |
-
1986
- 1986-07-15 JP JP61166080A patent/JPS6322532A/ja active Granted
-
1987
- 1987-07-10 DE DE19873722796 patent/DE3722796A1/de active Granted
- 1987-07-14 GB GB8716572A patent/GB2192632B/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-14 CA CA000542065A patent/CA1271492A/fr not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-15 FR FR878709939A patent/FR2601671B1/fr not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2176188A (en) * | 1985-06-07 | 1986-12-17 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Process for producing 2,6-naphthalenediol and 2,6-diacetoxynaphthalene |
| EP0239643A1 (fr) * | 1985-09-20 | 1987-10-07 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Procede d'oxydation de 2,6-diisopropylnaphthalene |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3722796C2 (fr) | 1989-07-27 |
| GB8716572D0 (en) | 1987-08-19 |
| GB2192632A (en) | 1988-01-20 |
| FR2601671B1 (fr) | 1990-05-11 |
| DE3722796A1 (de) | 1988-01-28 |
| JPS6322532A (ja) | 1988-01-30 |
| JPH0317813B2 (fr) | 1991-03-11 |
| GB2192632B (en) | 1990-07-18 |
| CA1271492A (fr) | 1990-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2661375A (en) | Production of phenols and acyclic aldehydes | |
| FR2486072A1 (fr) | Procede pour la fabrication de l'acide b-hydroxybutyrique et de ses oligocondensats | |
| EP0877726A1 (fr) | Procede d'acylation d'un compose aromatique | |
| EP0084286B1 (fr) | Procédé perfectionné de fabrication de l'epsilon-caprolactone | |
| FR2601671A1 (fr) | Procede pour la production du dihydroxy-2,6 naphtalene | |
| EP0013995B1 (fr) | Procédé pour la préparation de cétones macrocycliques acétyleniques | |
| FR2493832A1 (fr) | Procede de preparation, catalysee par un superacide, du resorcinol a partir du meta-isopropylphenol | |
| FR2583040A1 (fr) | Procede pour la production de 2,6-naphtalenediol et de 2,6-diacetoxynaphtalene | |
| US5545760A (en) | Process for making fluorenones | |
| FR2612512A1 (fr) | Procede d'oxydation de composes organiques par l'eau oxygenee en presence d'un catalyseur | |
| EP0318394B1 (fr) | Procédé d'alkylthiolation des phénols et son application à la synthèse d'acyl-4 alkylthio-2 phénols | |
| CA1176662A (fr) | PREPARATION REGIOSELECTIVE DE L'.alpha. ET DU .beta.-NAPHTOL | |
| EP0668850B1 (fr) | Composes aliphatiques oxygenes et leur utilisation a titre d'intermediaires pour la preparation de 4-hydroxy-2,5-dimethyl-3(2h)-furanone | |
| US4814521A (en) | Process for producing 2,6-dihydroxynaphthalene and 2,6-diacetoxynaphthalene | |
| FR2625194A1 (fr) | Procede de production d'aldehydes aromatiques | |
| CA1253884A (fr) | Preparation de 2,6-naphtalenediol | |
| CA2251024A1 (fr) | Procede de preparation d'anthraquinones substituees, et application a la preparation de rheines | |
| EP1332242A1 (fr) | Procede electrochimique de transformation selective des composes alkylaromatiques en aldehydes | |
| CH688148A5 (fr) | Sel de sodium de l'acide menthyloxycarbonyl-1 hydroxy-1 méthanesulfonique, son procédé de préparation et son application à l'obtention du glyoxylate de L(-)menthyle. | |
| FR2458529A1 (fr) | Procede de preparation d'alcool 3,3-dimethyl-allylique | |
| FR2581642A1 (fr) | Procede pour la production d'acide 6-hydroxy-2-naphtoique | |
| LU84129A1 (fr) | Procede d'halogenation en meta de n-(o,o'-dialkyl phenyl)alaninates et homologues | |
| FR2645530A1 (fr) | Alcool bicyclique, son procede de preparation et son utilisation dans la synthese de la muscone | |
| FR2663023A1 (fr) | Procede de transformation de n-oxydes d'amines tertiaires en aldehydes. | |
| JPS6270339A (ja) | 高純度な２，６−ジアセトキシナフタレンの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |