FR2624704A1 - Chaussure de protection en matiere elastomere silicone anti-adherante aux peintures polyurethanes - Google Patents
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- A43—FOOTWEAR
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Abstract
L'invention concerne une chaussure de protection contre les projections de peinture polyuréthane. Elle comporte une coquille 3 extérieure d'un seul tenant, la tige 2 et la semelle 1 formant une seule pièce en matière non adhérante, un chausson 5 intérieur, une semelle 6 semi-rigide avec perforations d'aération 7, et la matière de la coquille est un élastomère silicone vulcanisé à chaud comportant : - 100 parties d'une gomme diorganopolysiloxanique de viscosité supérieure à 1 000 000 m.P.s à 25 degre(s) C; - 5 à 150 parties d'une charge renforçante; - 0,1 à 7 parties d'un peroxyde organique.
Description
CHAUSSURE DE PROTECTION EN I & IERE ELÂSTOIERE
SILICONE ANTI-ADHERANTE AUX PEINTURES POLYErRETHÂIES.
SILICONE ANTI-ADHERANTE AUX PEINTURES POLYErRETHÂIES.
La présente invention se rapporte å une chaussure de protection contre les projections de peinture polyuréthane et à la matière qui la compose.
Dans l'industrie, en particulier dans l'industrie aéronautique et automobile, les peintures sont appliquees par pulvérisation : en aérosol, au pistolet, etc.
Les peintures polyuréthanes, dénommés par la suite peinture PUR, de par leurs avantages spécifiques s'imposent de plus en plus vis-a-vis des autres peintures notamment polyester et acryliques.
Un de ces avantages spécifiques est précisément le fait que ces peintures PUR sèchent et durcissent à température ambiante ce qui permet d'éviter les risques de sous-cuisson et de sur-cuisson et ce qui permet d'utiliser la meme peinture en première monte, en retouche et en réparation.
Les peintures PUR sèchent et durcissent à température ambiante et, pulvérisées au pistolet, sont présentées le plus souvent sous la forme de 2 composants å melanger au moment de l'emploi ; l'un des deux composants est une résine de polyester hydroxylée ou une résine acrylique hydroxylée, l'autre composant est un polyisocyanate monomère ou oligomére.
Cet avantage technique de séchage d température ambiante constitue en fait un inconvénient majeur pour l'applicateur de la peinture PUR au pistolet.
En effet, comme la peinture; réticule & température ambiante et est extrêmement collante, l'applicateur se trouve rapidement littéralement collé sur le sol, même si ce dernier est un caillebotis c'est- & dire une grille métallique.
En outre la peinture collée sur la semelle ou le dessus de la chaussure ne peut etre décollée et la croûte de peinture durcie rend la chaussure < tige et semelle) rigide, cassante et rapidement inutilisable.
Pour résoudre ces problèmes d'adhérence, on a déjà proposé de réaliser d'une part des semelles de chaussure, d'autre part des sur-chaussures, en élastomère silicone vulcanisable à chaud.
Ainsi dans le brevet australien n 51.867 on a déJà proposé des semelles de chaussure du type cidessus comme étant non adhérentes aux masses adhésives et fluides chaud, en particulier les goudrons et bitumes. On indique en particulier dans ce brevet qu'il est souhaitable d'utiliser un élastomère silicone qui présente à la fois une résistance à la déchirure élevée et une surface de contact dure, autrement dit une résistance convenable à l'abrasion.
Pour améliorer les propriétés mécaniques des élastomères silicones, il est connu par les brevets américains US A 2 878 195 et US A 3 21 292 de covulcaniser avec un catalyseur au souffre un mélange intime de caoutchouc nitrile, de gomme silicone et de charge, et éventuellement de noir de carbone. Par le brevet français FR A 2 78 158 il est. également connu de covulcaniser, à l'aide d'un peroxyde organique, un mélange intime d'une gomme silicone de préférence fluorée, d'une gomme nitrile et de charge.
Le brevet américain US A 4 234 72 vise également des alliages de gomme silicone et de gomme nitrile vulcanisés aux peroxydes organiques et compatibilisés par une huile diorganopolysiloxane porteur de groupes alkyle à longue chaîne.
Cependant aucune des compositions décrites dans ces brevets ne permet de résoudre le 'problème de l'adhérence de façon satisfaisante. La présente invention a précisément pour but, de proposer une chaussure qui présente a la fois
- des propriétés mécaniques satisfaisantes au
niveau de la flexibilité, de la souplesse, de la
résistance à l'abrasion et de la résistance à la
déchirure,
- une résistance convenable aux solvants
utilisés dans les peintures PUR,
- des propriétés anti-adhérentes telles que la
peinture PUR reticulée n'adhère pas ou n' adhère
que faiblement à la chaussure < tige et semelle),
- des propriétés antistatiques,
- des moyens adaptés pour fixer de façon
amovible et étanche à la peinture le haut de la
chaussure au pantalon de 1 ' applicateur.
- des propriétés mécaniques satisfaisantes au
niveau de la flexibilité, de la souplesse, de la
résistance à l'abrasion et de la résistance à la
déchirure,
- une résistance convenable aux solvants
utilisés dans les peintures PUR,
- des propriétés anti-adhérentes telles que la
peinture PUR reticulée n'adhère pas ou n' adhère
que faiblement à la chaussure < tige et semelle),
- des propriétés antistatiques,
- des moyens adaptés pour fixer de façon
amovible et étanche à la peinture le haut de la
chaussure au pantalon de 1 ' applicateur.
Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui concerne une chaussure de protection contre les projections de peinture polyuréthane laquelle est caractérisée -en ce qu'elle comporte
- une coquille extérieure souple d'un seul tenant, la tige et la semelle formant une seule pièce d'une même composition du type élastomère silicone à surface non. adhérente à base de composés organopolysiloxaniques,
- un chausson en matière cellulosique, lequel chausson tapisse toute la surface intérieure de la coquille,
- une semelle, semi-rigide, comportant des perforations verticales d'aération et une voûte plantaire,
- et en ce que la composition de la coquille, comporte au moins les constituants organopolysiloxanes suivants, vulcanises à chaud
a) ie parties d'au moins une gomme diorganopolysiloxanique ayant une viscosité supérieure à 1 000.000 mPas à 25 C,
b) 5 à 15 parties d'une charge renforçante,
c) 0,1 à 7 parties d'un peroxyde organique et en ce que ces constituants sont vulcanisés à chaud.
- une coquille extérieure souple d'un seul tenant, la tige et la semelle formant une seule pièce d'une même composition du type élastomère silicone à surface non. adhérente à base de composés organopolysiloxaniques,
- un chausson en matière cellulosique, lequel chausson tapisse toute la surface intérieure de la coquille,
- une semelle, semi-rigide, comportant des perforations verticales d'aération et une voûte plantaire,
- et en ce que la composition de la coquille, comporte au moins les constituants organopolysiloxanes suivants, vulcanises à chaud
a) ie parties d'au moins une gomme diorganopolysiloxanique ayant une viscosité supérieure à 1 000.000 mPas à 25 C,
b) 5 à 15 parties d'une charge renforçante,
c) 0,1 à 7 parties d'un peroxyde organique et en ce que ces constituants sont vulcanisés à chaud.
La chaussure selon l'invention est encore remarquable par le fait que le bord supérieur du chausson est replié autour du bord supérieur de la coquille et est uni d'un moyen de fixation, du type bande auto-agrippante à bouclettes ou autre, la bande, le chausson et la coquille étant maintenus ensemble par tout moyen connu : collage, couture ou autre, et par le fait qu'elle est surmontée d'une guetre de protection amovible, de même matière anti-adhérante que celle de la coquille, et assemblée sur la chaussure par ledit moyen de fixation.
Les compositions préférées selon la présente invention comprennent en poids
a) l parties d'une gomme diorganopolysiloxa
nique ayant une viscosité supérieure à 1 e
mPa.s à 25*C, formée d'un enchaînement de motifs
de formule R2SiO, bloquée à chaque extrémité de
sa chaîne par un motif de formule R3SiOe,5
et/ou un radical de formule OR' ;; dans ces
formules les symboles R, identiques ou
différents, représentent des radicaux méthyle,
éthyle, n-propyle, phényle, vinyle et trifluoro
3,3,3 propyle au moins 6% de ces radicaux étant
méthyle et au plus 3% étant vinyle, le symbole
R' représente un atome d'hydrogène, un radical
alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, le
radical bétaméthoxy-éthyle,
b) 5 à 15 parties d'une charge renforçante
constituée par de la silice dont la surface
spécifique est d'au moins 5 m2/g,
c) ,1 à 7 parties d'un péroxyde organique,
d) à 15 parties d'une huile diorganopolysilo
xanique de viscosité d'au plus 5 e mPa.s à
25-C formée d'un enchaînement de motifs de
formule R"2SiO bloquée à chaque extrémité de sa
chaîne par un radical de formule OR' ; dans ces
formules les symboles R", identiques ou
différents, représentent des radicaux méthyle,
phényle, vinyle, au moins 4% de ces radicaux
étant méthyle et le symbole R' a la
signification donnée ci-avant dans a).
a) l parties d'une gomme diorganopolysiloxa
nique ayant une viscosité supérieure à 1 e
mPa.s à 25*C, formée d'un enchaînement de motifs
de formule R2SiO, bloquée à chaque extrémité de
sa chaîne par un motif de formule R3SiOe,5
et/ou un radical de formule OR' ;; dans ces
formules les symboles R, identiques ou
différents, représentent des radicaux méthyle,
éthyle, n-propyle, phényle, vinyle et trifluoro
3,3,3 propyle au moins 6% de ces radicaux étant
méthyle et au plus 3% étant vinyle, le symbole
R' représente un atome d'hydrogène, un radical
alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, le
radical bétaméthoxy-éthyle,
b) 5 à 15 parties d'une charge renforçante
constituée par de la silice dont la surface
spécifique est d'au moins 5 m2/g,
c) ,1 à 7 parties d'un péroxyde organique,
d) à 15 parties d'une huile diorganopolysilo
xanique de viscosité d'au plus 5 e mPa.s à
25-C formée d'un enchaînement de motifs de
formule R"2SiO bloquée à chaque extrémité de sa
chaîne par un radical de formule OR' ; dans ces
formules les symboles R", identiques ou
différents, représentent des radicaux méthyle,
phényle, vinyle, au moins 4% de ces radicaux
étant méthyle et le symbole R' a la
signification donnée ci-avant dans a).
Les différents constituants des compositions selon l'invention seront explicités plus en détail ciaprès.
A titre d'exemple et pour faciliter la compréhension de l'invention on a représenté au dessin annexé une vue en coupe longitudinale verticale d'une chaussure selon l'invention.
Comme toutes les chaussures, celle concernée par l'invention comporte une partie inférieure ou semelle 1 et une partie supérieure opposée à la semelle, ou tige 2.
Selon l'invention la semelle et la tige forment une seule et mème pièce, moulée; en une matière souple anti-adhérente. La semelle 1 et la tige 2 forment une coquille 3 ouverte uniquement à sa partie arrière 4, et non sur le dessus de la tige.
Dans une variante de réalisation non représentée, le dessus de la tige peut etre ouvert, ou comporte des soufflets permettant le passage aisé du pied, et tout moyen connu de même matière que celle de la coquille est prévu pour fermer cette ouverture ou ce soufflet.
Selon l'invention la chaussure comporte intérieurement un chausson 5 en matière souple, non synthétique, par exemple en coton afin que le pied ne soit pas en contact avec la matière de la coquille 3.
Sur ce chausson on dispose une semelle 6 semi-rigide, perforée 7 et munie d'une voûte plantaire 8. Cette semelle est rigide pour conserver sa forme dans la chaussure, et souple afin de permettre sa mise en place dans la coquille fermée. La semelle 6 comporte des perforations 7 verticales afin d'assurer les échanges (therlique et transpiration) entre le pied et le chausson 5.
En outre selon une variante de réalisation, le bord supérieur 9 du chausson est replié autour du bord supérieur 1 de la coquille et présente ainsi une surface 11 tournée vers l'extérieur de la chaussure.
Cette surface est munie d'un moyen de fixation 12 à une surface adjacente non représentée, par exemple une guêtre de meme matière que celle de la coquille, ou bien l'extrémité inférieure d'un pantalon. Ce moyen 12 est d'un type connu, on peut utiliser par exemple une bande & bouclettes, ou une bande de fermeture å glissière, l'élément correspondant étant monté sur la surface adjacente.
Dans l'exemple représenté, la bande à bouclettes est maintenue sur la surface 11 retournée du chausson par collage, et l'ensemble est maintenu sur la coquille par un fil cousu. Tout autre moyen peut bien entendu hêtre utilisé.
Selon l'invention la coquille de la chaussure est réalisée en une matière anti-adhérente aux peintures polyuréthanes, souple, résistante à l'abrasion et à la déchirure. Cette matière est un produit solide, souple, comportant au moins les constituants suivants
100 parties d'au moins une gomme
diorganopolysiloxanique ayant une viscosité
supérieure à 1 . mPas å 25+C,
b > 5 à 15 parties d'une charge renforçante,
c) ,1 à 7 parties d'un peroxyde organique et en ce que ces constituants sont vulcanisés d chaud.
100 parties d'au moins une gomme
diorganopolysiloxanique ayant une viscosité
supérieure à 1 . mPas å 25+C,
b > 5 à 15 parties d'une charge renforçante,
c) ,1 à 7 parties d'un peroxyde organique et en ce que ces constituants sont vulcanisés d chaud.
Les gommes diorganopolysiloxaniques a > de viscosité supérieure å 1 e mPa.s à 25 C, de préférence supérieure à 2 0 nipa.s à 25-C, sont des polymères linéaires, de poids moléculaire élevé, dont la chaîne diorganopolysiloxanique est constituée essentiellement des motifs de formule précitée R2SiO cette chaîne est bloquée à chaque extrémité par des motifs de formules R3SiO.,5 et/ou le radical de formule OR'. La présence, le long de la chaîne diorganopolysiloxanique, de faibles quantités de motifs autres que R2SiO, par exemple de formules RSiO.1,5 et/ou SiO2 n'est cependant pas -exclue dans la proportion d'au plus 2'b par rapport au nombre de motifs
R2SiO.Bien que la signification des radicaux R et R' soient explicités ci-dessus, on doit préciser que par radical alcoyle, on entend des radicaux alcoyles en Ci-
C4 et plus spécialement les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle et n-butyle.
R2SiO.Bien que la signification des radicaux R et R' soient explicités ci-dessus, on doit préciser que par radical alcoyle, on entend des radicaux alcoyles en Ci-
C4 et plus spécialement les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle et n-butyle.
A titre d'exemples concrets de motifs de formules R2SiO et R3SiO.,5 et de radicaux de formule
OR', peuvent être cités ceux de formules
(CH3)2SiO, CH3(CH2=CH)SiO, CH3(C6H5)SiO, (C6H5)2SiO,
CH3(C2H5)SiO, (CH3CH2CH2)CHSSiO, CHS(n.C3H7)SiO
-(CH3)(C6H5)(CH2=CH)SiO.0,5
-OH, -OCH3, -OC2H5, -0-n.C3H7, -0-iso.C3H7, -0-n.C4H9,
-OCH2CH20CH3.
OR', peuvent être cités ceux de formules
(CH3)2SiO, CH3(CH2=CH)SiO, CH3(C6H5)SiO, (C6H5)2SiO,
CH3(C2H5)SiO, (CH3CH2CH2)CHSSiO, CHS(n.C3H7)SiO
-(CH3)(C6H5)(CH2=CH)SiO.0,5
-OH, -OCH3, -OC2H5, -0-n.C3H7, -0-iso.C3H7, -0-n.C4H9,
-OCH2CH20CH3.
Ces gommes a > , qui peuvent être utilisées en mélange pour représenter les l parties de gomme des compositions selon la présente invention, comprennent généralement moins de 3% de groupements vinyle et le plus souvent ces groupements vinyle représentent de ,5 à 1,5'S du nombre de radicaux liés aux atomes de silicium.
Les gommes a) sont commercialisées par les fabricants de silicones ; d'autre part, elles peuvent etre fabriquées en opérant selon les techniques déjà connues.
La charge renforçante b > est constituée essentiellement de silice, à raison de 5 à i5 parties, de préférence de 8 & l parties, pour ie parties de la gomme diorganopolysiloxanique a > . Cette charge renforçante est choisie parmi les silices de combustion et les silices de précipitation, qui ont une surface spécifique, mesurée selon les méthodes BET et CTAB, d'au moins 5 m2/g, de préférence supérieure à 7 m2/g, une dimension moyenne des particules primaires inférieure à 8 nm et une densité apparente inférieure a ,2.
Ces silices peuvent etre incorporées telles quelles ou après avoir été traitées par des composés organosiliciques habituellement utilisés pour cet usage. Parmi ces composés, figurent les méthylpolysiloxanes tels que l'hexaméthyldisiloxane, la octaméthylcyclotétrasiloxane, des méthylpolysilazanes tels que l'hexaméthyldisilozane, 1' hexaméthylcyclotri- silazane, des chlorosilanes tels que le diméthyldichlorosilane, le triméthylchlorosilane, le méthyl vinyldichlorosilane, le diméthylvinylchlorosilane, des alcoxysilanes tels'que le diméthyldiméthoxysilane, le diméthylvinyléthoxysilane, le triméthylmèthoxysilane.
Lors de ce traitement, les silices peuvent accroître leur poids de départ jusqu'à un taux de 2%, de préférence 18% environ.
L'huile diorganopolysiloxanique citée en d) est utilisée à raison de à 15 parties, de préférence de ,3 à 12 parties pour 1 parties de gomme a). Cette huile ou ces huiles sont des polymères linéaires de viscosité relativement peu élevée, au plus 5 mPa.s à 25 C, de préférence au plus 4 mPa.s à 25 C, dont la chaîne diorganopolysiloxanique est formée essentiellement des motifs de formule précitée R"2SiO cette chaîne est bloquée à chaque extrémité par un radical de formule précitée OR'. Au moins 4% des radicaux R" sont des radicaux méthyle, de préférence au moins 45%.
La signification des symboles R" et R' a été explicitee précédemment.
A titre d'exemples concrets de motifs de formule
R"2SiO et de radicaux de formule OR', peuvent être cités ceux de formules
(CHS)2S10, CH3 (CH2=CH)SiO, CH3(C6H5)S10, < C6H5)2Si0,
C6H5(CH2=CH)SiO,
-OH, -OCH3, -OC2H5, -0-n.C3RH7, -OCH2CH20CH3.
R"2SiO et de radicaux de formule OR', peuvent être cités ceux de formules
(CHS)2S10, CH3 (CH2=CH)SiO, CH3(C6H5)S10, < C6H5)2Si0,
C6H5(CH2=CH)SiO,
-OH, -OCH3, -OC2H5, -0-n.C3RH7, -OCH2CH20CH3.
De préférence, sont utilisées
- des huiles diméthylpolyxiloxaniqueS bloquées à
chaque extrémité de leur chaîne par des radicaux
hydroxyle, méthoxyle, bétaméthoxyéthoxyle, de viscosité 10 A 2 a.s mPa.s å 25'C
- des huiles méthylphénylpolysiloxaniques,
constituées de motifs CH3(C6H5)SiO, bloquées a
chaque extrémité de leur chaîne par des radicaux
hydroxyle et/ou méthoxyle, de viscosité 4 à
2000 mPa.s à 25-C.
- des huiles diméthylpolyxiloxaniqueS bloquées à
chaque extrémité de leur chaîne par des radicaux
hydroxyle, méthoxyle, bétaméthoxyéthoxyle, de viscosité 10 A 2 a.s mPa.s å 25'C
- des huiles méthylphénylpolysiloxaniques,
constituées de motifs CH3(C6H5)SiO, bloquées a
chaque extrémité de leur chaîne par des radicaux
hydroxyle et/ou méthoxyle, de viscosité 4 à
2000 mPa.s à 25-C.
L'utilisation de ces huiles d > a pour objet d'empecher les compositions de l'invention de subir une evolution au cours du stockage, et plus précisément de se structurer, de durcir ; ce sont donc des agents "antistructures". . Leur utilisation est surtout recommandée lorsque les quantités de silices renforçantes b > sont élevées, par exemple au-dessus de 3-4 parties pour I parties de gommes a > .
D'autres agents antistructures peuvent remplacer en totalité ou en partie, les huiles d > , par exemple le diphénylsilanediol et les silanes de formules
Cependant, ils sont souvent plus coûteux et/ou exigent plus de travail pour leur dispersion dans les compositions de l'invention que les huiles d > .
Les peroxydes organiques c > sont utilisés å raison de ,1 à 7 parties, de préférence ,2 à 5 parties, pour ie parties des gommes a); Ils sont bien connus des techniciens et comprennent plus spécialement le peroxyde de benzoyle, le peroxyde dichloro-2,4 benzoyle, le peroxyde de dicumyle, le bis < t butylperoxy > 2,5 diméthyl-2,5 hexane, le perbenzoate de t-butyle, le carbonate de peroxy-t-butyle et d'isopropyle, le peroxyde di-t-buyyle, le bis(t butylperoxy)-1,1 triméthyl-3,3,5 cyclohexane.
Ces divers peroxydes se décomposent à des températures et à des vitesses parfois différentes. Ils sont choisis en fonction des conditions de durcissement exigées.
Les compositions selon la présente invention comprennent de plus, de façon très avantageuse, ,2 à 4 parties (pour l parties de gomme a)), de préférence ,3 à 3 parties d'un composé organosilicique < e) comportant, relié à l'atome de silicium, au moins un groupe acryloyloxyalkylène ou méthacryloyloxyalkylène, ledit composé ayant la formule
dans laquelle le symbole R" représente des radicaux méthyle, phényle, vinyle, le symbole R3 représente un atome d'hydrogène, le radical méthyle, le symbole R4 représente un radical méthyle, éthyle, n-propyle, bétaméthoxyéthyle, le symbole w représente un nombre de 1 à 5 et le symbole u représente un nombre de à 2.
dans laquelle le symbole R" représente des radicaux méthyle, phényle, vinyle, le symbole R3 représente un atome d'hydrogène, le radical méthyle, le symbole R4 représente un radical méthyle, éthyle, n-propyle, bétaméthoxyéthyle, le symbole w représente un nombre de 1 à 5 et le symbole u représente un nombre de à 2.
Des produits e) de ce type sont décrits, par exemple dans le brevet américain 5 567 497. A titre d'exemples concrets peuvent etre cités les produits ayant les formules suivantes
CH2 = CH-COOCH2Si(OCH3)3
CH2 = CH-COOCH2SiCOCH2CH20CH3)2C6H5
CH2 = CH-COO(CH2)3Si(OCH2H5)3
CH2 = C(CH3)COO(CH2)3Si(OCH3)3
CH2 = C(CH3)COO < CH2)3SiCH3(OCH3)2
CH2 = C(CHS)COO(CH2)5Si(OCH3)3
La préparation des compositions conformes à l'invention s'effectue à l'aide de moyens mécaniques connus, par exemple de pétrins, de mélangeurs a cylindres, de mélangeurs S vis. Les divers constituants sont incorporés dans ces appareils dans un ordre pouvant hêtre quelconque.Il est toutefois recommandé de charger tout d'abord les gommes a) et les silices renforçantes b) et en dernier lieu les peroxydes c).
CH2 = CH-COOCH2Si(OCH3)3
CH2 = CH-COOCH2SiCOCH2CH20CH3)2C6H5
CH2 = CH-COO(CH2)3Si(OCH2H5)3
CH2 = C(CH3)COO(CH2)3Si(OCH3)3
CH2 = C(CH3)COO < CH2)3SiCH3(OCH3)2
CH2 = C(CHS)COO(CH2)5Si(OCH3)3
La préparation des compositions conformes à l'invention s'effectue à l'aide de moyens mécaniques connus, par exemple de pétrins, de mélangeurs a cylindres, de mélangeurs S vis. Les divers constituants sont incorporés dans ces appareils dans un ordre pouvant hêtre quelconque.Il est toutefois recommandé de charger tout d'abord les gommes a) et les silices renforçantes b) et en dernier lieu les peroxydes c).
Les compositions sont utilisables dans les machines de fabrication de chaussures ou autres vêtements mettant en oeuvre des procédés de moulage sous pression ou à l'air ambiant à des températures de l'ordre de 15 à 35'C.
La durée de chauffage varie évidemment avec la température, la pression et la nature des peroxydes elle est généralement de plusieurs minutes vers 100- 200 C et de quelques secondes vers 25-35 C.
Les élastomères possèdent dès la fin de leur première phase de réticulation, c'est-a-dire avant la phase éventuelle de post-chauffage, de bonnes caractéristiques physiques et plus précisément une bonne résistance à la déchirure et à l'abrasion.
Les compositions organopolysiloxanes préférées comportent en outre pour 1 parties de gomme a) de ,5 à 1 parties de charges métalliques et/ou de noir de carbone f > afin de conférer à l'élastomère vulcanisé des propriétés antistatiques.
De façon à améliorer encore la résistance au solvant organique, les compositions organopolysiloxanes peuvent comporter en outre pour iee parties de gomme a > , de 1 à se, de préférence de 5 & 3e parties de gomme nitrile qui est un copolymère butadiène et d'acrylonitrile, en particulier un copolymère contenant de 2 a 35 moles % d'acrylonitrile.
De tels alliages sont en particulier décrits dans les brevets américains US A 2 878.195, 3 21.292, 4 234 72 et dans le brevet français FR A 2 78 158 cités comme référence.
Exemple
On mélange intimement à l'aide d'un malaxeur à bras les ingrédients suivants
- 6 parties d'une gomme diméthylpolysiloxane
bloquée à chacune de ses deux extrémités par un
motif triméthylsiloxy de viscosité de 1 000 000
de mPa.s à 25'C.
On mélange intimement à l'aide d'un malaxeur à bras les ingrédients suivants
- 6 parties d'une gomme diméthylpolysiloxane
bloquée à chacune de ses deux extrémités par un
motif triméthylsiloxy de viscosité de 1 000 000
de mPa.s à 25'C.
- 40 parties d'une gomme diméthyl(méthylvinyl)-
polysiloxane bloquée à chacune de ses deux
extrémités par un motif trimèthylsiloxy et
comprenant dans sa chaîne 99,8% molaire de motif
diméthyl-siloxy et 0,2% molaire de motif vinyl
diméthylsiloxy et de viscosité de le eee eee de
mPa.s à 25'C.
polysiloxane bloquée à chacune de ses deux
extrémités par un motif trimèthylsiloxy et
comprenant dans sa chaîne 99,8% molaire de motif
diméthyl-siloxy et 0,2% molaire de motif vinyl
diméthylsiloxy et de viscosité de le eee eee de
mPa.s à 25'C.
- 1,6 parties d'une huile diméthylpolysiloxane
de viscosité de Se mPa.s à 25 C, bloquée à
chacune de ses extrémités par un motif silanol.
de viscosité de Se mPa.s à 25 C, bloquée à
chacune de ses extrémités par un motif silanol.
- 45 parties d'une silice de combustion de
surface spécifique BET de 3m2/g traitée par
l'octamèthylcyclotétra-siloxane.
surface spécifique BET de 3m2/g traitée par
l'octamèthylcyclotétra-siloxane.
- 0,5 parties d'octoate de fer;
- 8,5 parties de gammamethacryloxypropyl-
triméthoxysilane.
- 8,5 parties de gammamethacryloxypropyl-
triméthoxysilane.
Le malaxage est arrêté se minutes après la fin de l'introduction de la silice. On enlève du malaxeur la composition homogène venant d'être préparée et on la transfère sur un mélangeur a 2 cylindres sur lequel on incorpore pour iee parties de composition homogène, 1,5 parties de peroxyle de 2,4 dichloro-benzoyle.
La composition est durcie en, élastomère par chauffage dans des moules dont certains ont une profondeur de 2 mm et d'autres de 8 mm pendant 8 minutes à 115-C sous une pression de se bars. On obtient ainsi des plaques à l'état non recuit (NR).
On prélève dans ces plaques des échantillons normalisés et on mesure les propriétés suivantes à l'état non recuit
- Dureté SHORE A : 6 selon la norme A S TM.D.
- Dureté SHORE A : 6 selon la norme A S TM.D.
224,
- Retrait linéaire (RL) : 2% - Résistance à la rupture < R/R) : 10MPa selon la
norme AFNOR T 46 ee correspondant å la norme
ASTN D 412.
- Retrait linéaire (RL) : 2% - Résistance à la rupture < R/R) : 10MPa selon la
norme AFNOR T 46 ee correspondant å la norme
ASTN D 412.
- Allongement à la rupture < A/R) : 42% selon la
norme précédente T 46 002,
- Résistance à la déchirure (R.D) : 27 kN/m
selon la norme ASTM D 624,
- Résilience Z WICK < RZ) 38% selon la norme
DIN 53 512,
- Module élastique (ME) à 100% : 1,9 MPa
- Xodule élastique (ME) à 300% : 6,5 MPa
La chaussure ainsi réalisée peut non seulement recevoir de nombreuses projections de peinture polyuréthane mais encore, longtemps après avoir reçu ces projections, celles-ci peuvent être très aisément enlevées avec une simple brosse.
norme précédente T 46 002,
- Résistance à la déchirure (R.D) : 27 kN/m
selon la norme ASTM D 624,
- Résilience Z WICK < RZ) 38% selon la norme
DIN 53 512,
- Module élastique (ME) à 100% : 1,9 MPa
- Xodule élastique (ME) à 300% : 6,5 MPa
La chaussure ainsi réalisée peut non seulement recevoir de nombreuses projections de peinture polyuréthane mais encore, longtemps après avoir reçu ces projections, celles-ci peuvent être très aisément enlevées avec une simple brosse.
En outre, l'utilisateur peut employer ces chaussures pendant de longues heures car, leur chausson et semelle intérieurs permettent les échanges indispensables à la respiration du pied.
Enfin le bourrelet supérieur permettant de relier la chaussure à un autre vetement, la protection de l'opérateur est complète. Lorsque la surface adjacente est une guetre de protection, de préférence celle-ci sera de meme matière que celle de-la coquille, et comportera à sa partie inférieure une bande autoagrippante venant en prise avec le bourrelet supérieur de la chaussure. Cette dernière variante permet de se protéger les jambes sans hêtre obligé de porter un vetement de protection particulier.
Claims (11)
1. Chaussure de protection contre les projections de peinture polyuréthane caractérisée en ce qu'elle comporte
- une coquille extérieure simple d'un seul tenant, la tige et la semelle formant une seule pièce d'une méme composition du type élastomère siliconé à surface non adhérente à base de composés organopolysiloxaniques,
- un chausson en matière cellulosique, lequel chausson tapisse toute la surface intérieure de la coquille,
- une semelle, semi-rigide, comportant des perforations verticales d'aération et une voûte plantaire,
- et en ce que la composition de la coquille, comporte au moins les constituants organopolysiloxanes suivants, vulcanisés à chaud
a) l parties d'au moins une gomme
diorganopolysiloxanique ayant une viscosité
supérieure à 1 ee.e mPas à 25-C,
b) 5 à 150 parties d'une charge renforçante,
c) ,1 à 7 parties d'un peroxyde organique et en ce que ces constituants sont vulcanisés à chaud.
Chaussure selon la revendication 1 caractérisée en ce que le bord supérieur < 9) du chausson < 5) est replié autour du bord (10) supérieur de la coquille (3) et est muai d'un moyen de fixation (12) du type bande à bouclettes ou autre, la bande (12), le chausson (5), et la coquille (3) étant maitenus ensemble par tout moyen connu.
3. Chaussure selon la revendication 2 caractérisée en ce qu'elle est surmontée d'une guêtre de protection amovible de meme matière auto-adhérante que celle de la coquille (1), et assemblée sur la chaussure par le moyen de fixation (12).
4. Composition selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'elle comporte en poids
a) lee parties d'une gomme diorganopolysiloxa-
nique ayant une viscosité supérieure à 1 eee eee
mPa.s à 25 C, formée d'un enchaînement de motifs
de formule R2SiO, bloquée à chaque extrémité de
sa chaîne par un motif de formule R3SiO..e,5
et/ou un radical de formule OR' ;; dans ces
formules les symboles R, identiques ou
différents, représentent des radicaux méthyle,
éthyle, n-propyle, phényle, vinyle et trifluoro 3,3,3 propyle au moins 60% de de ces radicaux étant
méthyle et au plus 3% étant vinyle, le symbole
R' représente un atome d'hydrogène, un radical
alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, le
radical bétaméthoxy-éthyle,
b) 5 à 150 parties d'une charge renforçante
constituée par de la silice dont la surface
spécifique est d'au moins se m2/g,
c) ,1 à 7 parties d'un péroxyde organique,
d) e à 15 parties d'une huile diorganopolysilo
xanique de viscosité d'au plus 5 eee mPa.s à
25-C formée d'un enchaînement de motifs de
formule R"2SiO bloquée à chaque extrémité de sa
chaîne par un radical de formule OR' ; dans ces
formules les symboles R", identiques ou
différents, représentent des radicaux méthyle,
phényle, vinyle, au moins 4Z de ces radicaux
étant méthyle et le symbole R' a la
signification donnée ci-avant dans a) ; cette
huile étant un agent antistructure et
antidurcisseur.
5. Composition selon la revendication 4 caractérisée en ce que les gommes diorganopolysiloxaniques du constituant (a) ont une viscosité supérieure å 2 000 0000 mPa.s à 25-C et sont des polymères linéaires, de poids moléculaire élevé, dont la chaîne diorganopolysiloxanique est constitué essentiellement des motifs R2SiO.
6. Composition selon la revendication 4 caractérisée en ce que les motifs de formule 22SiO et R3SiO.e,s et les radicaux de formules OR' sont
(CH3)2SiO, CH3(CH2=CH)SiO, CH3tC6X5)SiO, (C6H5)2SiO,
CH3(C2H5)SiO, (CH3CH2CH2)CH3SiO, CH3 (n. C3H7)SiO
-(CH3)(C6H5)(CH2=CH)SiO.0,5
-OH, -OCH3, -OC2H5, -0-n.C3H7, -O-iso.C3H7, -0-n.C4H9,
-OCH2CH20CH3.
7. Composition selon l'une au moins des revendications 1 ou 4 caractérisée en ce que
- les gommes (a) comprennent moins de 3% de
groupements vinyl
- la charge renforçante (b > comporte
essentiellement des silices, de 5 à 150 parties
pour iee parties de gomme (a), les silices étant
des silices de combustion et de precipitation
qui ont une surface spécifique d'au moins
5em2/g, une dimension moyenne des particules
primaires inférieure à 8 nm, et une densité
apparente inférieure à 0,2.
8. Composition selon la revendication 4 caractérisée en ce que l'huile < d > est utilisée dans les proportions de l'ordre de 0,3 à 12 parties pour iee parties de gomme (a).
9. Composition selon la revendication 9 caractérisé en ce que les huiles (d) sont des huiles diméthylpolysiloxaniques bloquées à chaque extrémité de leur chaîne par des radicaux hydroxyle, méthoxyle, bétaméthoxyéthoxyle, de viscosité variant entre 10 et 200 mPa.s à 25 C.
le. Composition selon la revendication 4 caractérisé en ce que les huiles (d) sont des huiles méthylphénylpolysiloxaniques constituées de motifs CH3 (C6H5) SiO, bloquées à chaque extrémité de la chaîne par des radicaux hydroxyle et/ou méthoxyle de viscosité 40 à 2 000 mPa.s à 25 C.
11. Composition selon l'une au moins des revendications 1 ou 4 caractérisé en ce que les péroxydes organiques (c) sont utilisés à raison de ,1 i à 7 parties pour iee parties de gomme (a > .
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comporte, pour iee parties de gomme (a), de 0,02 a 4 parties d'un composé organDsilicique (e) comportant relié à l'atome de silicium, au moins un groupe acryloyloxyalkylene ou mèthacryloyloxyalkylène ledit composé ayant la formule
dans laquelle le symbole R" représente des radicaux méthyle, phényle, vinyle, le symbole R3 représente un atome d'hydrogène,le radical méthyle, le symbole R4 représente un radical méthyle, éthyle, n-propyle, bétaméthoxyéthyle, le symbole w représente un nombre de 1 à 5 et le symbole u représente un nombre de e à 2.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'elle comporte en outre pour iee parties de gomme (a) de 0,5 d 10 parties de charges métalliques et/ou de noir de carbone (f) destinées à donner a l'élastomère vulcanisé des propriétés antistatiques.
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| FR8717730A FR2624704B1 (fr) | 1987-12-18 | 1987-12-18 | Chaussure de protection en matiere elastomere silicone anti-adherante aux peintures polyurethanes |
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| FR8717730A FR2624704B1 (fr) | 1987-12-18 | 1987-12-18 | Chaussure de protection en matiere elastomere silicone anti-adherante aux peintures polyurethanes |
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| FR2624704B1 FR2624704B1 (fr) | 1990-04-20 |
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ID=9358047
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2642678A (en) * | 1951-03-05 | 1953-06-23 | Esther A Fula | Overshoe liner |
| CH528236A (fr) * | 1970-09-03 | 1972-09-30 | Kokoschinek Hans | Dispositif évitant la transpiration des pieds |
| US3805417A (en) * | 1973-02-12 | 1974-04-23 | G Albrecht | Shoes or overshoes |
| US4083124A (en) * | 1976-07-29 | 1978-04-11 | Johnson & Johnson | Protective shoe coverings |
| EP0133336A1 (fr) * | 1983-06-23 | 1985-02-20 | Dow Corning Corporation | Compositions élastomères de polysiloxanes à résistance élevée et vulcanisables à chaud et leur mode de préparation |
| US4665633A (en) * | 1986-09-26 | 1987-05-19 | Preston Edgerton | Shoe top cover |
-
1987
- 1987-12-18 FR FR8717730A patent/FR2624704B1/fr not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| Publication number | Publication date |
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