FR2679574A1 - Composition pour rendre, un support a caractere papetier ou textile, resistant a l'eau, a l'huile et aux solvants, support traite et procede de realisation du support traite. - Google Patents

Composition pour rendre, un support a caractere papetier ou textile, resistant a l'eau, a l'huile et aux solvants, support traite et procede de realisation du support traite. Download PDF

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Abstract

- Revêtement et imprégnation de supports. - L'invention concerne une composition d'imprégnation d'un support, plus particulièrement d'un support à caractère papetier ou textile, ladite composition étant destinée à conférer audit support des barrières, notamment au moins hydrophobes, et incluant du glyoxal, caractérisée en ce que la composition est destinée, en outre, à conférer simultanément des propriétés oléophobes et solvanophobes et comprend en poids de produit sec par rapport au support: . au moins 0,03 % de glyoxal, . au moins 0,01 % d'un alkyl cétène dimère, . au moins 0,002 % d'un sel fluoré choisi dans la famille des sels de diéthanolamines de perfluoroalkyl éthyl phosphates. - Composition pour rendre un support papetier ou textile hydrophobe, oléophobe et solvanophobe.

Description

COMPOSITION POUR RENDRE UN SUPPORT A CARACTERE PAPETIER OU
TEXTILE RESISTANT A L'EAU, A L'HUILE ET AUX SOLVANTS, SUPPORT
TRAITE ET PROCEDE DE REALISATION DU SUPPORT TRAITE
La présente invention concerne le domaine technique général du revêtement et de L'imprégnation de supports de tous genres en vue de conférer à ces derniers des propriétés de
résistance ou de réaction à un agent spécifique.
La présente invention se rapporte à une composition de revêtement et/ou d'imprégnation d'un support en vue de conférer audit support des propriétés conjointes de résistance vis-à-vis de L'eau, de L'huile et des solvants dénommées dans ce qui suit
propriétés d'hydrophobie, d'o Léophobie et de solvanophobie.
L'invention se rapporte, également, aux supports traités à l'aide de la composition et au procédé de traitement du support avec
ladite composition.
Dans le cadre de l'invention, il conviendra d'entendre par supports, tous types de supports ou substrats présentant une bonne porosité et pour lesquels des propriétés d'hydrophobie, d'oléophobie et de solvanophobie sont recherchées De manière préférentielle, mais non exclusive, l'invention se rapporte à des
supports ou substrats présentant un caractère papetier ou textile.
Dans ce dernier cas, les supports tissus peuvent être réalisés à
partir de fibres synthétiques diverses et/ou naturelles diverses.
Dans l'une des applications préférentielles recherchées, à savoir dans le domaine de la papeterie, les papiers présentant des effets dits barrières et communément appelés, à cet effet, papiers barrières sont recherchés depuis longtemps Il existe actuellement plusieurs sortes de papiers barrières obtenus par la technique classique du couchage et dont les propriétés barrières sont également diverses et liées à la composition couchée sur le support. Parmi les différents types de papiers barrières actuellement disponibles, il est déjà connu de coucher sur un papier support, pouvant déjà être traité ingraissable, une composition à base de latex Ainsi, dans le brevet FR-A-2 365 002, f il est prévu de traiter un support papier afin de Le rendre résistant à L'eau et à La vapeur d'eau en le revêtant d'une composition comportant en quantités égales du latex d'acrylostyrène et une dispersion aqueuse d'un sel métallique, tel que le stéarate de calcium Dans le brevet US-A- 2 453 380, il a déjà été décrit de revêtir l'intérieur de récipients cartonnés par un revêtement comportant un mélange de latex, de cire éventuellement additionnée d'une charge telle que du stéarate de zinc ou de l'oxyde de zinc et de savon, afin de fournir un revêtement anti- adhérent pour un polymère organique plastifié Le brevet CA-A-870 055 décrit une composition destinée à rendre hydrophobe des supports à base d'ester vinylique ou de résine à base de latex, ladite composition étant à base de stéarate de calcium, de magnésium, de baryum ou d'aluminium en combinaison avec un stéarate ou un oléate de tri-éthanol amine IL a, en outre, déjà été envisagé de réaliser des compositions de revêtements à base d'un mélange de latex avec un produit fluoré ou
des sels de chrome combinés ou non à un alcool polyvinylique.
Dans tous les cas précédemment cités, de telles compositions peuvent être considérées comme donnant satisfaction pour les propriétés barrières qu'elles sont sensées procurer au support sur lequel elles sont couchées, leur désavantage premier étant la monovalence de leurs propriétés barrières qui est limitée pour l'essentiel à une fonction hydrophobe Il est, également, généralement considéré que les supports revêtus de telles compositions présentent une porosité à l'air insuffisante, ce qui, dans certains cas d'applications, représente un inconvénient majeur. Il est également connu dans l'art antérieur d'améliorer la résistance à l'eau de certains supports par incorporation dans
la composition de revêtement d'une composition à base de glyoxal.
Ainsi, le brevet FR-B-1 527 721 propose d'avoir recours à des polymères glyoxalés pour conférer à un papier une amélioration de sa résistance à l'état mouillé Il est également connu, d'après la demande EP-A-O 187 673, d'améliorer les propriétés de résistance à l'eau de supports papiers en les imprégnant d'une composition à base d'un alcool polyvinylique associé à un aldéhyde, tel que le glyoxal De telles compositions peuvent également être considérées comme donnant satisfaction lorsqu'il s'agit de conférer au support
papier une seule et unique propriété d'hydrophobie.
Dans le domaine technique particulier de la réalisation de panneaux de particules, il est connu du document EP-A-O 327 215 d'améliorer le collage des fibres de cellulose, tout en conférant au produit résultant des propriétés hydrophobes A cet effet, il est proposé de traiter le produit avec une composition comportant un mélange incluant une résine à base d'alkyl cétène dimère et un
agent hyrophobe, tel qu'une cire.
Il doit donc être considéré que malgré une grande quantité de produits commercialisés pour amener de manière individuelle, soit une résistance à l'eau, soit une résistance aux graisses ou même, dans certains cas, aux solvants, il ne se trouve pas de composé capable d'amener à un support de caractère papetier
ou textile ces différentes propriétés de manière simultanée.
L'objet de la présente invention vise, en conséquence, à fournir une composition capable de conférer à un support des propriétés hydrophobes, oléophobes et solvanophobes tout en permettant de conserver au support traité une porosité à l'air élevée. Un autre objet de l'invention vise à fournir une composition de traitement capable de traiter indifféremment tout
support et notamment des supports à caractère papetier ou textile.
Un autre objet de l'invention vise à fournir une composition dont l'application est particulièrement simple et réalisable par simple enduction du papier à l'aide d'une presse encolleuse. Un objet complémentaire de l'invention vise, enfin, à fournir une composition supportant le mélange avec les additifs classiques papetiers ou textiles sans nuire aux propriétés
barrières obtenues, et sans apparition d'effets indésirables.
Les objets assignés à l'invention sont atteints à l'aide d'une composition d'imprégnation d'un support, plus particulièrement d'un support à caractère papetier ou textile, ladite composition étant destinée à conférer audit support des propriétés barrières, notamment au moins hydrophobes, et incluant du glyoxal, caractérisée en ce que la composition est destinée, en outre, à conférer simultanément des propriétés oléophobes et solvanophobes et comprend en poids de produit sec par rapport au support: au moins 0,03 % de glyoxal, au moins 0,01 % d'un alkyl cétène dimère, au moins 0,002 % d'un sel fluoré choisi dans la famille des diéthanolamines de perfluoroalkyl ethyl phosphates. Les objets assignés à l'invention sont, également, atteints à l'aide d'un procédé d'imprégnation d'un support par une composition caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer la
composition à l'aide d'un moyen imprégnateur presseur.
La composition d'imprégnation selon l'invention est destinée à conférer simultanément au support des propriétés hydrophobes, oléophobes et solvanophobes et comprend, à cet effet, en association du glyoxal, un alkyl cétène dimère et un sel fluoré choisi dans la famille des sels de diéthanolamines de
perfluoroalkyl ethyl phosphates.
L'association de ces trois composants est susceptible de former une composition qui peut être appliquée sur tous supports devant posséder des propriétés barrières hydrophobes, oléophobes et solvanophobes La composition est cependant plus particulièrement destinée à être appliquée sur des supports présentant un caractère papetier ou textile Un tel support peut comporter, partiellement ou en totalité, des fibres synthétiques, telles que du polyester ou du nylon par exemple, ou des fibres naturelles telles que du coton, de la viscose, un mélange lin-viscose, de la cellulose, ou bien encore un mélange de fibres synthétiques et naturelles, du type cellulose- polyester (papier
synthétique) ou coton-polyester.
Le glyoxal utilisé de manière préférentielle dans le cadre de l'invention est du glyoxal 40 T fabriqué par la Société HOECHST, lequel est une solution à 40 % Il est évident qu'une autre concentration du produit peut être utilisée sans
sortir du cadre de l'invention.
La quantité minimale d'apport en glyoxal, définie en poids de produit sec par rapport au support, est de 0,03 %, cette dose minimale d'apport convenant particulièrement pour un support tissu, alors que pour un support papier la dose minimale est de 0,15 % Quel que soit le type de support considéré, la dose optimale et préférentielle est de 0,8 %, la dose maximale étant simplement déterminée par les impératifs économiques en liaison
avec les effets recherchés.
Le polymère commercial d'alkyl cétène dimère est choisi en fonction du p H de la solution d'agent fluoré que l'on désire introduire et en fonction de critères annexes tels que l'alimentarité ou le prix de revient A titre d'exemple, les polymères d'alkyl cétène dimère, intitulés AQUAPEL 360 XV et
AQUAPEL 34 commercialisés par la Société HERCULES conviennent bien.
La quantité minimale d'apport du polymère d'alkyl cétène dimère, exprimée en poids de produit sec par rapport au support, est de 0,01 % pour un support tissu et de 0,05 % pour un support papier, la dose optimale préférentielle étant de 0,3 % De la même
façon que pour le glyoxal, aucune dose maximale n'est nécessaire.
La quantité maximale incorporée est fonction des quantités des
autres composants introduits et du but recherché.
Le composant fluoré utilisable est variable suivant le degré désiré de résistance aux graisses, solvants ou à l'eau Dans tous les cas, le sel fluoré est choisi dans la famille des diéthanolamines et, en particulier, parmi les sels de diéthanolamines de mono et bis ( 1 H, 1 H, 2 H, 2 H-perfluoroalkyl ethyl) phosphates avec le groupement alkyl dans le domaine C 8 à C 18 Parmi la famille ainsi définie, les agents fluorés sélectionnés de manière préférentielle sont les sels de diéthanolamines de perfluoroalkyl ethyl phosphates en solution à 33 % dans l'isopropanol, ladite solution étant commercialisée par la Société HOECHST France sous le nom HOES 2746 D'autres produits fluorés pourraient convenir, également, et s'avérer compatibles avec les autres produits de la composition, mais les résultats de résistance à l'eau ou les effets barrières combinés sont
inférieurs.
La quantité de produit fluoré incorporée dans la composition et exprimée en poids de produit sec par rapport au
support peut être très faible compte tenu de sa bonne efficacité.
La dose minimale de 0,002 % convient particulièrement bien pour un support tissu, alors que pour un support papier, la dose minimale est de 0,01 % Dans les deux cas, la dose optimale préférentielle est de 0,35 % Il n'a pas été mis en évidence de dose maximale, la limite supérieure d'incorporation étant dictée par le coût et l'efficacité du produit Il a toutefois été noté que suivant la nature du support, la résistance aux graisses et solvants ne
s'améliorait plus au-delà d'une valeur limite d'incorporation.
Outre les trois produits de base mentionnés précédemment, il est bien évidemment possible d'inclure dans la composition des additifs papetiers ou textiles classiques, dans la mesure, bien évidemment, o ils sont compatibles avec la composition A titre d'exemple non limitatif, il est ainsi possible d'inclure, seuls ou en combinaison, des agents viscosants ou épaississants, tels que des alcools polyvinyliques ou de l'amidon, des agents antimousses, des cires dispersées, des
charges minérales et des additifs pour l'étalement.
L'association des trois produits de base mentionnés peut être considérée comme originale et conduit à une synergie d'effets entre les trois constituants conférant des propriétés barrières vis-à-vis de l'ensemble des agents solvants, huileux et aqueux
tout en maintenant au support traité une bonne porosité à l'air.
Il a été constaté, par exemple, que l'effet barrière vis-à-vis de l'eau était significativement supérieur aux effets que pourrait donner une quantité équivalente de chaque produit présent dans la
composition, mais pris séparément.
Le procédé d'imprégnation du support, de type papetier, par une composition conforme à l'invention consiste à appliquer la composition à l'aide d'un moyen imprégnateur presseur, lequel peut être, par exemple, une presse encolleuse, un imprégnateur ou un système à rouleaux De manière préférentielle, l'imprégnation sera réalisée à l'aide d'une presse encolleuse et il doit, d'ailleurs, être constaté que contrairement aux difficultés, bien connues de l'homme de l'art, rencontrées antérieurement à l'invention, pour obtenir l'addition des effets barrières oléophobes et hydrophobes avec deux produits distincts à l'aide d'une presse encolleuse, la composition selon l'invention permet, précisément, l'addition synergique des trois effets recherchés par une telle imprégnation Le procédé d'imprégnation à l'aide du moyen imprégnateur presseur sera conduit de manière à obtenir une pénétration à coeur de la composition dans le support, afin de conférer les propriétés barrières dans toute l'épaisseur
du support.
Les supports de type textile peuvent être imprégnés par des systèmes à rouleaux, tels que décrits précédemment ou par une
technique de trempage directe dans la composition de traitement.
Les propriétés résultantes du traitement sont évaluées suivant les méthodes normalisées suivantes: pénétration de l'eau: méthode COBB, définie selon la norme AFNOR NF Q 03-018, sachant qu'un support traité avec la technique d'une presse encolleuse présente de bonnes propriétés hydrophobes selon la méthode COBB, lorsque la valeur obtenue est
inférieure à la valeur 13.
pénétration des solvants et des huiles: selon la méthode 3 M définie selon la procédure TAP Pl UM 557, effectuée selon
un procédé intitulé KIT TEST.
porosité du support à l'air: norme AFNOR NF Q 03-001.
EXEMPLE 1:
Sur un papier collé avec une résine de colophane (milieu acide) et ne contenant pas de charge minérale, de 45 g/m 2, raffiné à 40 SR, est appliquée à l'aide d'une presse encolleuse de marque y DIXON, la composition 1 revendiquée et les compositions de références 2, 3, 4 et 5 suivantes: Les dépôts en % des produits secs par rapport au support sont les suivants:
COMPOSITION
COMPOSITION
COMPOSITION
COMPOSITION
COMPOSITION
Les résultat 1: 0,5 % d'AQUAPEL 360 XV (alkyl cétène dimère commercialisé par la Société
HERCULES)
1,5 % de sel fluoré HOES 2746 (HOECHST) 1,2 % de GLYOXAL 40 T (HOECHST) 2: AQUAPEL 360 XV en l'état commercial (HERCULES) soit 1,4 % 3: 3 % de sel fluoré HOES 2746 ( HOECHST) 4: 1,5 % de sel fluoré HOES 2746 (HOECHST) : GLYOXAL 40 T en l'état commercial (soit un poids déposé sur le papier de 8 %) :s obtenus sont donnés dans le tableau 1 suivant:
TABLEAU 1
COMPOSITION 1:
COMPOSITION 2:
COMPOSITION 3:
COMPOSITION 4:
COMPOSITION 5:
COBB lmn ,5 12,9 19,3 16,8 16,2
KIT TEST
EXEMPLE 2:
Sur un papier support de 112 g/m 2, non collé, non chargé et moyennement raffiné est enduite la composition 1 précédemment citée.
Les résultats sont donnés dans le tableau 2.
EXEMPLE 3:
Sur un papier support de 51 g/m 2, peu collé, chargé avec du carbonate de calcium et peu raffiné est enduite la composition 1
précédente.
poids du -l
Les résultats sont donnés sans le tableau 2.
EXEMPLE 4:
Sur un papier support de 72 g/m 2, très collé avec de la colophane, chargé avec du talc et peu raffiné est enduite la
composition 1 précédente.
Les résultats sont donnés dans le tableau 2.
EXEMPLE 5:
Sur un papier support de 203 g/m 2, collé avec de l'AQUAPEL en masse, non chargé et traité avec du SCOTCHBAN FC 807 (produit de la Société 3 M), peu raffiné, est déposée la
composition 1 précédente.
Les résultats sont donnés dans le tableau 2.
i 1
TABLEAU 2: ENDUCTION DE LA COMPOSITION 1 SUR DIFFERENTS
SUPPORTS
POROSITE
AFNOR
EXEMPLE 1
SUPPORT:
(Témoin non traité)
PAPIER ENDUIT:
EXEMPLE 2 SUPPORT:
(Témoin non traité)
PAPIER ENDUIT:
EXEMPLE 3 SUPPORT:
(Témoin non traité)
PAPIER ENDUIT:
EXEMPLE 4: SUPPORT:
(Témoin non traité)
PAPIER ENDUIT:
EXEMPLE 5: SUPPORT:
(Témoin non traité)
PAPIER ENDUIT:
0,13 0,08 3,5 2,3 8,3 ,6 9,6 7,2 14,2 14,5 COBB 1 mn 18,5 ,5 8,2 54,5 7, 5 14,9 7,8 19,6 12,1 KIT TEST o O o O
EXEMPLE 6:
Sur le support décrit dans l'exemple 1, est appliquée en machine DIXON la composition suivante correspondant en pourcentage des produits secs par rapport au papier à:
AQUAPEL 360 (HERCULES): 0,25 %
HOES 2746 (HOECHST): 0,45 %
GLYOXAL 40 T (HOECHST): 0,6 %.
Les résultats sont les suivants: COBB: 10,4 12.
KIT TEST: 3
EXEMPLE 7:
Sur Le support décrit dans l'exemp Le 5 est appliqué à l'aide d'une presse encolleuse d'une machine d'essai (à une vitesse
de 50 m/mm) la composition 1 précédemment décrite.
Cette machine d'essai conduit à une prise de bain plus importante et plus au coeur du papier que la machine DIXON utilisée dans les exemples 1 à 6, correspondant aux quantités suivantes: 0,75 % d'AQUAPEL 360 XV (alkyl cétène dimère commercialisé par la Société HERCULES) 2,3 % de sel fluoré HOES 2746 (HOECHST)
1,8 % de GLYOXAL 40 T (HOECHST).
Les résultats sont alors: COBB: 10,7
KIT TEST: 12
EXEMPLE 8:
Sur le support décrit dans la machine d'essai, à une vitesse de suivante:
AQUAPEL 360 (HERCULES):
GLYOXAL 40 T (HOECHST):
HOES 2746 (HOECHST)
l'exemple 1 est appliquée avec m/mm, la composition
0,43 %
1 %
1,5 %
EN POIDS PAR RAPPORT
AU SUPPORT
Les résultats sont: COBB: 9,4
KIT TEST: 9
EXEMPLE 9:
Sur le support décrit dans l'exemple 1 est appliquée avec la machine d'essai, à une vitesse de 50 m/mm, la composition suivante:
AQUAPEL 360 (HERCULES): 0,5 %
GLYOXAL 40 T (HOECHST): 1,2 %
HOES 2746 (HOECHST): 0,9 %
Les résultats sont: COBB: 8,8
EN POIDS PAR RAPPORT
AU SUPPORT
KIT TEST: 7
EXEMPLE 10:
Sur un support non tissé constitué à 50 % de fibres cellulosiques et à 50 % de fibres polyester (dont 90 % de fibres de 18 mm de longueur et de 1,7 dtex et 10 % de fibres de 38 mm et de 16 dtex), non collé, non charge, est déposée en machine DIXON la COMPOSITION 1 décrite dans l'exemple 1, les résultats sont les suivants:
POROSITE
AFNOR
SUPPORT NON TRAITE
SUPPORT ENDUIT
COBB 1 Mn 8,4
KIT TEST
EXEMPLE 11:
Sur un tissu 100 % coton pesant 226 g/m 2 servant de support d'imprégnation sont effectués, après trempages dans les solutions indiquées ci-après, les tests normalisés pour le papier précédemment décrits; les résultats sont les suivants: COBB lmn
SUPPORT TISSU 100 % COTON
TISSU IMPREGNE PAR: AQUAPEL 360
HOES 2746
GLYOXAL
: 0,07 %
: 0,23 %
: 0,17 %
TISSU IMPREGNE PAR: AQUAPEL 360: 0,07 %
,3
KIT TEST
o
TISSU IMPREGNE PAR: HOES 2746
: 0,23 % 351
Il est ainsi réalisé simultanément une bonne
hydrofugation et ingraissabilité du tissu.
EXEMPLE 12:
Sur différents tissus imprégnés avec une même composition comprenant en poids par litre de solution: AQUAPEL 360: 350 g HOES 2746: 250 g GLYOXAL: 150 g sont effectuées les mesures de prise d'eau (COBB) et de résistance aux graisses et solvants (KIT TEST), la solution précédente n'étant pas également retenue par les différentes fibres décrites il est indiqué, comme pour les exemples précédents, les quantités fixées
en pourcentage de poids par rapport aux tissus.
Les résultats sont donnés dans le tableau 3.
Les résultats sont, soit réalisés après traitement du tissu, soit réalisés après un traitement, puis un lavage du tissu avec un savon solide de composition: base suif, huile de palme, acide gras distillé d'huile végétale 25 % (dont soja, colza, mats, tournesol, arachide) additionné de
glycérine à 2 %.
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d'hydrophobie finale du produit soit affectée.
Il s'avère, également, que la composition d'imprégnation conduit à une amélioration globale de la solidité du papier à l'état humide, ainsi qu'au maintien à sa surface des encres d'imprimerie en raison du traitement Il doit, également, être rappelé qu'en fonction des quantités appliquées, il pourra être
obtenu des effets annexes complémentaires aux effets barrières.
L'invention n'est pas limitée aux exemples décrits et représentés, car diverses modifications peuvent y être apportées
sans sortir de son cadre.

Claims (10)

REVENDICATIONS:
1 Composition d'imprégnation d'un support, plus particulièrement d'un support à caractère papetier ou textile, ladite composition étant destinée à conférer audit support des propriétés barrières, notamment au moins hydrophobes, et incluant du glyoxal, caractérisée en ce que la composition est destinée, en outre, à conférer simultanément des propriétés oléophobes et solvanophobes et comprend en poids de produit sec par rapport au support: au moins 0,03 % de glyoxal, au moins 0,01 % d'un alkyl cétène dimère, au moins 0,002 % d'un sel fluoré choisi dans la famille des sels de diéthanolamines de perfluoroalkyl
éthyl phosphates.
2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comporte en poids sec de produit par rapport au support: au moins 0,15 % de glyoxal et de préférence environ
0,8 %,
au moins 0,05 % de l'alkyl cétène dimère, et de préférence au moins 0,3 %, au moins 0,01 % du sel fluoré et de préférence environ
0,35 %.
3 Composition selon l'une des revendications
précédentes, caractérisée en ce que la famille des diéthanolamines est celle des mono et bis ( 1 H, 1 H, 2 H, 2 H, perfluoroalkyl éthyl)
phosphates avec alkyl dans le domaine C 8-C 18.
4 Composition selon l'une des revendications
précédentes, caractérisée en ce que l'alkyl cétène dimère est
choisi en fonction du p H du sel fluoré.
Composition selon L'une des revendications
précédentes, caractérisée en ce qu'elle comporte, en outre, des additifs papetiers ou textiles classiques, tels que des agents viscosants et/ou d'étalement, des cires, des charges minérales, 1 yg
des agents antimousses ou des adjuvants.
6 Support caractérisé en ce qu'il est traité à l'aide
d'une composition selon l'une des revendications I à 5.
7 Support textile traité selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il est imprégné par la composition dans sa
masse jusqu'au coeur.
8 Support traité selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce qu'il comporte des fibres naturelles et/ou synthétiques. 9 Support papetier, caractérisé en ce qu'il est traité
à l'aide d'une composition selon l'une des revendications 1 à 5.
Support papetier selon la revendication 9, caractérisé en ce que le support est imprégné par la composition
dans sa masse, jusqu'au coeur.
11 Support papetier selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il comporte des fibres naturelles et/ou synthétiques. 12 Procédé d'imprégnation d'un support par une
composition conforme à l'une des revendications 1 à 5, caractérisé
en ce qu'il consiste à appliquer la composition à l'aide d'un
moyen imprégnateur presseur.
13 Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le moyen imprégnateur est une presse encolleuse, un imprégnateur
ou un système à rouleaux.
14 Procédé selon la revendication 12 ou 13, caractérisé en ce qu'il consiste, avant l'étape d'imprégnation, à traiter le
substrat par un agent fluoré responsable de l'ingraissabilité.
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