FR2733509A1 - Composition d'antigel et fluide aqueux comprenant la composition - Google Patents

Composition d'antigel et fluide aqueux comprenant la composition Download PDF

Info

Publication number
FR2733509A1
FR2733509A1 FR9505438A FR9505438A FR2733509A1 FR 2733509 A1 FR2733509 A1 FR 2733509A1 FR 9505438 A FR9505438 A FR 9505438A FR 9505438 A FR9505438 A FR 9505438A FR 2733509 A1 FR2733509 A1 FR 2733509A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
composition according
composition
acid
acids
triazole compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR9505438A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2733509B1 (fr
Inventor
Valerie Rousselon
Claude Ciardi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BP Chemicals SNC
Original Assignee
BP Chemicals SNC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BP Chemicals SNC filed Critical BP Chemicals SNC
Priority to FR9505438A priority Critical patent/FR2733509B1/fr
Priority to DE69624402T priority patent/DE69624402D1/de
Priority to AT96302731T priority patent/ATE226619T1/de
Priority to EP96302731A priority patent/EP0739965B1/fr
Priority to CZ961172A priority patent/CZ117296A3/cs
Priority to US08/621,005 priority patent/US5723061A/en
Priority to NO19961650A priority patent/NO312519B1/no
Priority to KR1019960012961A priority patent/KR960037798A/ko
Priority to CA002175027A priority patent/CA2175027A1/fr
Priority to HU9601107A priority patent/HUP9601107A3/hu
Priority to JP8108275A priority patent/JPH08311670A/ja
Priority to PL96314000A priority patent/PL314000A1/xx
Priority to BR9602080A priority patent/BR9602080A/pt
Priority to SK549-96A priority patent/SK54996A3/sk
Publication of FR2733509A1 publication Critical patent/FR2733509A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2733509B1 publication Critical patent/FR2733509B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/12—Oxygen-containing compounds
    • C23F11/124—Carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
  • Building Environments (AREA)

Abstract

La présente invention concerne une composition d'antigel comportant un alcool liquide soluble dans l'eau et un système inhibiteur de corrosion comprenant (a) un mélange d'au moins deux acides dicarboxyliques aromatiques ou aliphatiques, ou d'au moins deux sels desdits acides, (b) au moins un diazole-1,3 choisi parmi l'imidazole, le benzimidazole, l'imidazoline et leurs dérivés hydrocarbonés, et (c) au moins un composé de triazole. Les fluides aqueux contenant ladite composition ont une stabilité thermique et des propriétés anticorrosives excellentes sur de longues périodes, notamment lorsque les fluides sont utilisés comme fluide de transfert de chaleur à des températures supérieures à 150 deg.C.

Description

La présente invention concerne une composition d'antigel soluble dans
l'eau contenant un système inhibiteur de corrosion, un fluide aqueux de transfert de chaleur contenant ladite composition, et un procédé de traitement d'un fluide aqueux de transfert de
chaleur en vue de réduire la corrosion des métaux ou alliages en contact avec ledit fluide.
Il est connu d'utiliser des fluides aqueux de transfert de chaleur dans des échangeurs thermiques tels que des circuits de chauffage central ou de refroidissement de moteur à combustion interne. Généralement, le fluide de transfert de chaleur vient en contact avec divers métaux ou alliages constituant les différentes parties de ces circuits, comme par exemple, le cuivre, le laiton, I'acier, la fonte, le magnésium, I'aluminium et les alliages d'étain et de plomb formant les soudures. Ainsi les problèmes de corrosion deviennent particulièrement difficiles et complexes, non seulement en raison de la nécessité de protéger individuellement chacun des métaux ou alliages contre la corrosion, mais aussi en raison de phénomènes de
corrosion galvanique qui peuvent apparaître entre les différents métaux ou alliages présents.
Dans le cas de certains circuits d'échangeurs thermiques tels que ceux de refroidissement des moteurs à combustion interne, notamment ceux fonctionnant sur les véhicules automombiles, les problèmes de protection contre la corrosion font en particulier intervenir des fluides aqueux de transfert de chaleur contenant des compositions d'antigel. Les compositions d'antigel comprennent essentiellement un composé organique soluble dans l'eau abaissant le point de congélation du fluide de transfert de chaleur, en particulier un alcool liquide tel qu'un glycol, par exemple le monoéthyleneglycol ou le monopropylene glycol. A ces compositions on ajoute généralement, en faible proportion, des inhibiteurs de corrosion. Les compositions d'antigel ainsi obtenues sont ensuite utilisées en mélange avec de l'eau pour préparer le fluide aqueux de transfert de chaleur prêt à l'emploi. Le rapport pondérai de la quantité de la composition d'antigel à celle de l'eau est déterminée par le point de congélation
désiré du fluide.
La demande de brevet EP-0 564 721-A décrit une composition d'antigel contenant un système inhibiteur de corrosion comprenant (1) un acide monocarboxylique aliphatique de C5 à C16 ou un sel d'un métal alcalin, d'ammonium ou d'amine dudit acide, (2) un compose hydrocarboné de triazole et (3) I' imidazole. Malgré une réserve d'alcalinité et un pouvoir tampon satisfaisants, il n'a pas été observe que la composition possède une résistance suffisante à des
chocs thermiques importants pendant une longue période.
En effet les moteurs à combustion interne notamment ceux des véhicules automobiles fonctionnent généralement à des températures très élevées de telle sorte que les fluides aqueux de transfert de chaleur circulant dans les circuits de refroidissement sont en contact avec des parties métalliques du moteur dont les températures de peau peuvent atteindre 180 C ou plus. Ainsi la température des fluides aqueux de transfert de chaleur peut
2 2733509
atteindre localement 150 C ou plus. Du fait de ces chocs thermiques importants, les compositions d'antigel et les systèmes inhibiteurs de corrosion présents dans ces fluides ont tendance à se dégrader. Généralement cette dégradation se traduit par une modification progressive au cours du temps de la valeur du pH des fluides aqueux. La valeur du pH peut, par exemple, augmenter vers des valeurs de 9 à 11, ce qui entraîne des problèmes importants de corrosion de l'aluminium ou de ses alliages. La valeur du pH peut, au contraire, décroître vers des valeurs très inférieures à 7, ce qui signifie la perte d'efficacité du système inhibiteur de corrosion de la composition. Ainsi, les compositions d'antigel et les systèmes inhibiteurs de corrosion présents dans ces fluides peuvent avoir des durées de vie raccourcie et perdre plus
rapidement leurs propriétés anticorrosives.
Un des buts de la présente invention est de fournir une composition d'antigel contenant un système inhibiteur de corrosion permettant d'assurer la stabilité thermique et la résistance à la dégradation des fluides aqueux de transfert de chaleur contenant ladite
composition. Plus particulièrement, la présente invention permet de prolonger très substantiel-
lement la durée de vie des fluides aqueux de transfert de chaleur en service dans des circuits de refroidissement de moteur à combustion interne, et de résoudre les problèmes précédents. On a notamment trouvé que la stabilité du pH et la résistance aux chocs thermiques des fluides aqueux contenant la composition d'antigel de la présente invention sont fortement accrues, en particulier à des températures d'utilisation supérieures à 150 C, de telle sorte que les propriétés anticorrosives de la composition et des fluides aqueux qui la contiennent, sont maintenues à un
niveau élevé pendant un temps particulièrement long.
La présente invention a donc pour objet une composition d'antigel comportant un alcool liquide, soluble dans l'eau et abaissant le point de congélation, et un système inhibiteur de corrosion, caractérisée en ce que le système inhibiteur de corrosion comprend: (a) un mélange d'au moins deux acides dicarboxyliques aromatiques ou aliphatiques, ou d'au moins deux sels d'un métal alcalin, d'ammonium ou d'amine desdits acides, (b) au moins un diazole-1,3 choisi parmi l'imidazole, le benzimidazole, I'imidazoline et leurs dérivés hydrocarbonés, et
(c) au moins un composé de triazole.
Selon l'invention, la composition comprend un mélange d'au moins deux acides dicarboxyliques aromatiques ou aliphatiques comportant notamment de 3 à 16, de préférence de 4 à 12 atomes de carbone, ou les sels correspondants d'un métal alcalin, d'ammonium ou d'amine. On peut de préférence choisir chacun au moins des deux acides parmi deux groupes distincts, le premier constitué par les acides dicarboxyliques aromatiques ou aliphatiques de C3 à C6 tels que les acides malonique, succinique, fumarique, itaconique,maléique, aspartique, muconique, adipique, glutarique, glutamique et glutanique et le second par les acides
3 2733509
dicarboxyliques aromatiques ou aliphatiques de C7 à C16 tels que les acides azélaiïque, sébacique, méthylèneazélaïque, phtalique et des acides naphtalene-dicarboxyliques. On préfère utiliser les acides dicarboxyliques aliphatiques de C3 à C16, de préférence de C3 à C12, notamment à chaîne carbonée insaturée, tels que l'acide itaconique ou l'acide muconique, ou à chaîne carbonée saturée, ou les sels correspondants de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine. On préfère tout particulièrement les acides dicarboxyliques aliphatiques de C3 à C16, de préférence de C3 à C12, à chaîne carbonée saturée, et notamment ceux choisis parmi le groupe constitué par l'acide malonique, l'acide aspartique, I'acide glutamique, I'acide glutanique, I'acide succinique, l'acide glutarique, I'acide adipique, I'acide azélaïque et l'acide sébacique, ou les sels
correspondants de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine.
Chacun des acides ou de leurs sels peut être présent dans le mélange d'acides ou de sels en des proportions pondérales d'au moins 10 % et d'au plus 90 %, de préférence d'au moins 20 % et d'au plus 80 %, proportions basees sur le mélange d'acides ou de sels utilisés
dans la composition et dont la somme est égale à 100 %.
La composition peut contenir de 0,1 à 10 %, de préférence de 0,5 à 7 %, en particulier de 1 à 5 % en poids du mélange d'acides dicarboxyliques ou de leurs sels. Ces pourcentages en poids et ceux donnés ultérieurement sont basés sur la composition d'antigel,
étant entendu que la composition contient ou peut contenir par ailleurs d'autres additifs.
On a observé que la composition selon l'invention peut être avantageusement exempte d'acide monocarboxylique ou de sel d'un métal alcalin, d'ammonium ou d'amine
d'acide monocarboxylique.
La composition comprend par ailleurs au moins un diazole-1,3 choisi parmi l'imidazole, le benzimidazole, l'imidazoline et leurs dérivés hydrocarbonés. Elle peut contenir de
0,01 à 2 %, de préférence de 0,02 à 1 % en poids d'au moins un diazole-1, 3.
Plus particulièrement, le diazole-1,3 peut être choisi parmi: I'imidazole ou les dérivés alcoyle, aryle ou aralcoyle N- et/ou Csubstitués de l'imidazole correspondant notamment à la formule:
4 2733509
R' N
C R3 (1)
R N
R4 dans laquelle R', R et R3 étant identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un radical alcoyle, linéaire ou branché, notamment de Cl à C6, de préférence de Cl à C4 tel que le radical méthyle ou éthyle, ou un radical aryle notamment de C6 à C12, de préférence de C6 à C0o tel que le radical phényle ou naphtyle, ou un radical aralcoyle notamment de C7 à C14, de préférence de C7 à C" tel que le radical benzyle, et R4 représente un atome d'hydrogène de préférence, ou un radical hydrocarboné par exemple un radical alcoyle, aryle ou aralcoyle notamment de Cl à C14, tel que les radicaux méthyle, éthyle, phényle ou benzyle et pouvant comporter notamment au moins une fonction amine, de préférence tertiaire, et éventuellement au moins une fonction alcool, - le benzimidazole ou les dérivés alcoyle, aryle ou aralcoyle N- et/ou Csubstitués du benzimidazole correspondant notamment à la formule: N R5, R6, R7,8 R3 (Il) N I
R4
dans laquelle R3 et R4 ont les mêmes définitions que précédemment, R3 représentant par ailleurs le radical -SH, et R5, R6, R7, R8 étant identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle, linéaire ou branché, notamment de C1 à C6, de préférence de Cl à C4 tel que le radical méthyle ou éthyle, et
2733509
- I'imidazoline ou les dérivés alcoyle, aryle ou aralcoyle N- et/ou Csubstitués de l'imidazoline correspondant notamment à la formule:
N
C R2
C_ R3 (111)
R9
C /
R10 -
N
R
dans laquelle R', R2, R3 et R4 ont les mêmes définitions que précédemment données dans la formule (Il), et R9 et R' étant identiques ou différents ont les mêmes définitions que celles de 1 2 R' et R. On préfère utiliser le benzimidazole ou l'un des dérivés hydrocarbonés du benzimidazole. La composition comprend ausi au moins un composé de triazole qui peut être présent en une proportion de 0,01 à 1 %, de préférence de 0,05 à 0,6 % en poids. Le composé
de triazole est de préférence un composé hydrocarboné de triazole, notamment un dérivé N-
et/ou C- substitué du triazole. On préfère un composé aromatique de triazole, tel que le benzotriazole ou le tolyltriazole, ou encore un dérivé N- substitué du benzotriazole ou du tolyltriazole tel que celui vendu par CIBA sous la référence " IRGAMET 42 " (), en particulier de formule:
6 2733509
N // \ /(CH2)n OH
N N-CH2 -N (IV)
\ / \(CH2)n OH o R1 dans laquelle n = 1 ou 2, et R représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle
notamment de Cl à C4, tel que le radical méthyle.
La composition peut par ailleurs comprendre avantageusement au moins un polyol
de Cs à C12, comportant de 5 à 12 fonctions alcool et ne possédant pas de pouvoir réducteur.
On peut notamment utiliser un polyol choisi parmi les pentols, les hexols et des sucres ne possédant pas de pouvoir réducteur. On préfère utiliser le sorbitol, le xylitol, le mannitol ou le saccharose. La composition peut aussi comprendre une base minérale, telle que la soude ou la potasse, destinée à neutraliser les acides dicarboxyliques présents dans ladite composition, et à
former les sels correspondants, en des quantités stoechiométriques.
La composition peut également comprendre des agents antimousse, antidépôt ou antitartre, ou des agents stabilisants ou séquestrants des métaux alcalino-terreux ou d'autres ions métalliques notamment bivalents pouvant être présents dans l'eau utilisée pour préparer
des fluides aqueux de transfert de chaleur.
On a trouvé que la combinaison d'un mélange d'au moins deux acides dicarboxyliques ou de leurs sels tels que ceux cités précédemment avec au moins un diazole-1,3 et au moins un composé de triazole présente un effet surprenant de synergie pour assurer la stabilité du pH et améliorer la résistance thermique des fluides aqueux de transfert de chaleur contenant la composition selon l'invention, notamment lorsque les fluides sont soumis à des températures élevées, par exemple supérieures à 150 C, et par la même prolonger la durée
possible d'utilisation de ces fluides.
On a par ailleurs observé que d'excellents résultats sont obtenus sur la stabilité thermique des fluides aqueux, notamment lorsque la composition est substantiellement exempte de silicate, de phosphate, de molybdate et/ou de borate d'un métal alcalin, et/ou de nitrite ou de nitrate d'un métal alcalin ou alcalino-terreux. La composition peut, en particulier, être substantiellement exempte de tout sel minéral, hormis les sels des acides dicarboxyliques
présents dans ladite composition.
La composition d'antigel contient, comme composant essentiel ou majoritaire en poids, un alcool liquide soluble dans l'eau, permettant d'abaisser le point de congélation. L'alcool liquide est généralement un glycol ou un éther de glycol. Le glycol ou l'éther de glycol qui peut
7 2733509
être utilisé, inclut un glycol tel que le monoéthylène glycol, le diéthylène glycol, le monopropylène glycol ou le dipropylène glycol, ou un éther de glycol tel que l'éther méthylique, éthylique, propylique ou butylique du monoéthylène glycol, du diéthylène glycol, du monopropylène glycol
ou du dipropylène glycol. Le monoéthylène glycol est particulièrement préféré.
La présente invention concerne ainsi un fluide aqueux de transfert de chaleur présentant un point de congélation abaissé, comportant de l'eau et de 10 à 90 %, de préférence de 25 à 65 % en poids de la composition d'antigel décrite précédemment et comportant notamment la combinaison du système inhibiteur de corrosion, les pourcentages en poids étant
basés sur le fluide aqueux de transfert de chaleur.
La présente invention concerne également un procédé de traitement d'un fluide aqueux notamment de transfert de chaleur, contenant un alcool liquide soluble dans l'eau et abaissant le point de congélation, pour réduire la corrosion des métaux en contact avec le fluide, par addition d'un système inhibiteur de corrosion, caractérisé en ce que le système inhibiteur de corrosion comprend: (a) un mélange d'au moins deux acides dicarboxyliques aromatiques ou aliphatiques, ou d'au moins deux sels d'un métal alcalin, d'ammonium ou d'amine desdits acides, tels que ceux cités précédemment décrits, (b) au moins un diazole-1,3 choisi parmi l'imidazole, le benzimidazole, I'imidazoline et leurs dérivés hydrocarbonés, et
(c) au moins un composé de triazole.
Le système inhibiteur de corrosion utilisé dans le traitement d'un fluide aqueux peut par ailleurs comprendre avantageusement d'autres additifs et être aussi substantiellement
exempts de sels minéraux, tels que ceux cités précédemment.
La présente invention est illustrée par l'exemple suivant.
Exemple
On prépare une composition d'antigel à base de monoéthylène glycol qui contient en poids: % en poids - monoéthylène glycol 94,2 - acide sebacique 2,0 - acide succinique 1,6 - benzimidazole 0,05 - tolyltriazole 0,2 soude 1,95
8 2733509
A partir de cette composition d'antigel, on prépare des fluides aqueux avec lesquels on effectue différentes mesures et différents tests. Ainsi on mesure: a le pH selon la méthode ASTM-D-1287 (à 33 % en volume en solution aqueuse): pH = 8,0 * la réserve d'alcalinité selon la méthodeASTM-D-1121: 13,0 ml HCI N/10 À les propriétés anticorrosives selon le test de corrosion verrerie selon la méthode
NF R 15-602-7:
métal / alliage variation de poids (en mg) cuivre -1,4 soudure -0,5 laiton -1,3 acier -1,5 fonte +0,5 aluminium -2,5 20. le test de corrosion par tansfert de chaleur en présence d'un alliage d'aluminium selon la méthode NF R 15 - 602 - 8: avant test après test pH 8,0 7,9
R.A. 14,0 13,8
(ml HCI/0,1 N) R.A.: Réserve d'alcalinité vitesse de corrosion (mg/cm2/semaine): 0,35
9 2733509
test de résistance thermique et de corrosion en présence d'un alliage d'aluminium à haute température, selon la méthode PSA - D 55 5345 (avril 1991) pendant 500 heures au lieu de 240: avant test après test pH 8,0 7,5
R.A. 13,9 13,4
(ml HCI/0,1 N) R.A.: Réserve d'alcalinité volume de dépôt < 0,1 ml

Claims (14)

REVENDICATIONS
1. Composition d'antigel comportant un alcool liquide soluble dans l'eau et abaissant le point de congélation, et un système inhibiteur de corrosion, caractérisée en ce que le système inhibiteur de corrosion comprend: (a) un mélange d'au moins deux acides dicarboxyliques aromatiques ou aliphatiques, ou d'au moins deux sels d'un métal alcalin, d'ammonium ou d'amine desdits acides, (b) au moins un diazole-1,3 choisi parmi l'imidazole, le benzimidazole, I'imidazoline et leurs dérivés hydrocarbonés, et
(c) au moins un composé de triazole.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les acides
dicarboxyliques comportent de 3 à 16 atomes de carbone.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les acides dicarboxyliques sont choisis parmi le groupe constitué par l'acide malonique, I'acide aspartique, l'acide glutamique, I'acide glutanique, I'acide succinique, I'acide glutarique, I'acide adipique,
l'acide azélaïque et l'acide sébacique.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en
ce qu'elle contient de 0,1 à 10 % en poids du mélange d'acides dicarboxyliques ou de leurs sels.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en
ce que le diazole-1,3 est le benzimidazole ou un dérivé hydrocarboné du benzimidazole.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en
ce qu'elle contient de 0,01 à 2 % en poids d'au moins un diazole-1,3.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en
ce que le composé de triazole est un composé aromatique de triazole.
Il 2733509
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en
ce que le composé de triazole est le benzotriazole ou le tolyltriazole.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en
ce que le composé de triazole est un dérivé N-substitué du benzotriazole ou du tolyltriazole.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en
ce qu'elle contient de 0,01 à 1 % en poids d'au moins un composé de triazole.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en
ce qu'elle est substantiellement exempte de silicate, de phosphate, de molybdate et/ou de
borate d'un métal alcalin, et/ou de nitrite ou de nitrate d'un métal alcalin ou alcalino-terreux.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en
ce qu'elle est substantiellement exempte de tout sel minéral hormis les sels des acides
dicarboxyliques présents dans ladite composition.
13. Fluide aqueux de transfert de chaleur présentant un point de congélation abaissé, comportant de l'eau et de 10 à 90 % en poids de la composition d'antigel selon l'une
quelconque des revendications 1 à 12.
14. Procédé de traitement d'un fluide aqueux contenant un alcool liquide soluble dans l'eau et abaissant le point de congélation, pour réduire la corrosion des métaux en contact avec le fluide, par addition d'un système inhibiteur de corrosion, caractérisé en ce que le système inhibiteur de corrosion comprend: (a) un mélange d'au moins deux acides dicarboxyliques aromatiques ou aliphatiques, ou d'au moins deux sels d'un métal alcalin, d'ammonium ou d'amine desdits acides, (b) au moins un diazole-1,3 choisi parmi l'imidazole, le benzimidazole, I'imidazoline et leurs dérivés hydrocarbonés, et
(c) au moins un composé de triazole.
FR9505438A 1995-04-28 1995-04-28 Composition d'antigel et fluide aqueux comprenant la composition Expired - Fee Related FR2733509B1 (fr)

Priority Applications (14)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9505438A FR2733509B1 (fr) 1995-04-28 1995-04-28 Composition d'antigel et fluide aqueux comprenant la composition
DE69624402T DE69624402D1 (de) 1995-04-28 1996-04-18 Frostschutzzusammensetzung und Wasserflüssigkeit die diese Zusammensetzung enthält
AT96302731T ATE226619T1 (de) 1995-04-28 1996-04-18 Frostschutzzusammensetzung und wasserflüssigkeit die diese zusammensetzung enthält
EP96302731A EP0739965B1 (fr) 1995-04-28 1996-04-18 Composition antigel et fluide aqueux comprenant la composition
US08/621,005 US5723061A (en) 1995-04-28 1996-04-23 Antifreeze composition comprising a water-soluble alcohol and a corrosion inhibitor system comprising dicarboxylic acids or salts thereof, diazole and a triazole
CZ961172A CZ117296A3 (en) 1995-04-28 1996-04-23 Antifreezer composition, aqueous heat-transferring liquid containing said composition and method of treating the aqueous liquid
KR1019960012961A KR960037798A (ko) 1995-04-28 1996-04-25 부동액 조성물 및 이를 함유하는 수성 액
CA002175027A CA2175027A1 (fr) 1995-04-28 1996-04-25 Composition anti-gel et fluide aqueux contenant cette composition
NO19961650A NO312519B1 (no) 1995-04-28 1996-04-25 Antifrysesammensetning, vandig varmeoverföringsfluid, og anvendelse av et korrosjonsinhibitorsystem
HU9601107A HUP9601107A3 (en) 1995-04-28 1996-04-26 Antifreeze composition and aqueous fluid containing said composition
JP8108275A JPH08311670A (ja) 1995-04-28 1996-04-26 不凍液組成物およびこの組成物を含有する水性液
PL96314000A PL314000A1 (en) 1995-04-28 1996-04-26 Antifreezing composition, water-based fluid containing such composition and method of obtaining a liquid coolant
BR9602080A BR9602080A (pt) 1995-04-28 1996-04-26 Composição anti-congelante fluido aquoso de transferência de calor e processo para o tratamento de um fluido aquoso
SK549-96A SK54996A3 (en) 1995-04-28 1996-04-29 Non-freezing compositions and aqueous solution containing same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9505438A FR2733509B1 (fr) 1995-04-28 1995-04-28 Composition d'antigel et fluide aqueux comprenant la composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2733509A1 true FR2733509A1 (fr) 1996-10-31
FR2733509B1 FR2733509B1 (fr) 1997-07-04

Family

ID=9478773

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR9505438A Expired - Fee Related FR2733509B1 (fr) 1995-04-28 1995-04-28 Composition d'antigel et fluide aqueux comprenant la composition

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5723061A (fr)
EP (1) EP0739965B1 (fr)
JP (1) JPH08311670A (fr)
KR (1) KR960037798A (fr)
AT (1) ATE226619T1 (fr)
BR (1) BR9602080A (fr)
CA (1) CA2175027A1 (fr)
CZ (1) CZ117296A3 (fr)
DE (1) DE69624402D1 (fr)
FR (1) FR2733509B1 (fr)
HU (1) HUP9601107A3 (fr)
NO (1) NO312519B1 (fr)
PL (1) PL314000A1 (fr)
SK (1) SK54996A3 (fr)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19546472A1 (de) * 1995-12-13 1997-06-19 Henkel Kgaa Gefrierschutzmittel
DE19747895A1 (de) * 1997-10-30 1999-05-06 Henkel Kgaa Metallbehandlungsflüssigkeit für den neutralen pH-Bereich
SE511264C2 (sv) * 1998-01-22 1999-09-06 Aspen Petroleum Ab Frostresistent värme/kylfluid innehållande en korrosionsinhibitor
GB2336378A (en) 1998-04-17 1999-10-20 Ibm Protective treatment of a zinc or zinc alloy surface with an alcoholic solution of an azole
EP1122290B1 (fr) * 1998-05-06 2004-12-15 Shishiai-Kabushikigaisha Liquide de refroidissement dilue
US6074992A (en) * 1999-02-02 2000-06-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Functional fluid compositions
ES2235974T3 (es) 1999-10-29 2005-07-16 Basf Aktiengesellschaft Concentrados anticongelantes a base de acidos dicarboxilicos, molibdato y triazoles o tiazoles, y composiciones refrigerantes que contienen los mismos.
US6287480B1 (en) * 2000-01-11 2001-09-11 Applied Carbochemicals, Inc. Deicing compositions and methods of use
US6965655B1 (en) * 2000-06-20 2005-11-15 Texas Instruments Incorporated Apparatus for and method of optimizing the performance of a radio frequency receiver in the presence of interference
US6733687B1 (en) 2000-07-06 2004-05-11 Fleetguard, Inc. Hybrid supplemental coolant additive
US6953534B1 (en) * 2000-07-06 2005-10-11 Fleetguard, Inc. Engine antifreeze composition
DE10036031A1 (de) * 2000-07-24 2002-02-07 Basf Ag Gefrierschutzmittelkonzentrate auf Basis von Amiden und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen zum Schutz von Magnesium und Magnesiumlegierungen
DE10064737A1 (de) * 2000-12-22 2002-07-04 Basf Ag Wäßrige Kühlmittel für die Motoreneinlaufphase enthaltend Dampfraumkorrosionsinhibitoren
DE10117647A1 (de) * 2001-04-09 2002-10-17 Basf Ag Hydraulische Flüssigkeiten mit verbessertem Korrosionsschutz
DE10123210C1 (de) * 2001-05-12 2002-10-02 Clariant Gmbh Ethercarbonsäuren auf Basis von alkoxylierter Mercaptobenzthiazole
US7015159B2 (en) * 2001-07-24 2006-03-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nonwoven material for low friction bearing surfaces
US20050109979A1 (en) * 2002-05-02 2005-05-26 Shishiai-Kabushikigaisha Coolant composition for fuel cell
US20040075077A1 (en) * 2002-10-21 2004-04-22 Jean-Pierre Maes Method for cooling high temperature engines
JP4406907B2 (ja) * 2002-11-05 2010-02-03 シーシーアイ株式会社 燃料電池用冷却液組成物
AU2003248060A1 (en) * 2003-07-11 2005-01-28 Shishiai-Kabushikigaisha Cooling fluid composition for fuel battery
CN100584919C (zh) 2003-10-01 2010-01-27 Cci株式会社 冷却液组合物
JPWO2005037950A1 (ja) * 2003-10-16 2006-12-28 シーシーアイ株式会社 冷却液組成物
JP4737585B2 (ja) * 2003-12-04 2011-08-03 本田技研工業株式会社 不凍液
WO2005063918A1 (fr) * 2003-12-25 2005-07-14 Shishiai-Kabushikigaisha Composition de vecteur thermique
ATE532228T1 (de) 2004-03-24 2011-11-15 Shishiai Kk Kühlfluidzusammensetzung für brennstoffzelle
JP4492873B2 (ja) * 2005-01-06 2010-06-30 本田技研工業株式会社 不凍液
KR100748779B1 (ko) * 2005-12-12 2007-08-13 현대자동차주식회사 부동액 조성물
US8633141B2 (en) * 2008-07-15 2014-01-21 Ian D. Smith Thermally stable subsea control hydraulic fluid compositions
US8575077B2 (en) * 2008-07-15 2013-11-05 Ian D. Smith Environmental subsea control hydraulic fluid compositions
US8759265B2 (en) * 2008-07-15 2014-06-24 Ian D. Smith Thermally stable subsea control hydraulic fluid compositions
US9096812B2 (en) 2008-07-15 2015-08-04 Macdermid Offshore Solutions, Llc Environmental subsea control hydraulic fluid compositions
US8722592B2 (en) * 2008-07-25 2014-05-13 Wincom, Inc. Use of triazoles in reducing cobalt leaching from cobalt-containing metal working tools
EP2241591A1 (fr) 2009-04-07 2010-10-20 Research & Technology Petrochemical Company Inhibiteurs de la corrosion hybrides organiques-inorganiques pour revêtements résistants à la corrosion dépourvus de chromate
US8236205B1 (en) 2011-03-11 2012-08-07 Wincom, Inc. Corrosion inhibitor compositions comprising tetrahydrobenzotriazoles and other triazoles and methods for using same
US8236204B1 (en) 2011-03-11 2012-08-07 Wincom, Inc. Corrosion inhibitor compositions comprising tetrahydrobenzotriazoles solubilized in activating solvents and methods for using same
UA117583C2 (uk) 2013-05-02 2018-08-27 Інститут Нафти І Ґазу - Панствови Інститут Бадавсзи Водорозчинний інгібітор корозії для захисту експлуатаційних труб і трубопроводів транспортування природного газу і спосіб його одержання
UA117131C2 (uk) 2013-05-02 2018-06-25 Інститут Нафти І Ґазу - Панствови Інститут Бадавсзи Інгібітор корозії для захисту видобувного устаткування, трубопроводів для транспортування нафти і резервуарів з нафтою, а також спосіб його виготовлення
DE202016000330U1 (de) * 2016-01-19 2016-02-02 Aqua-Concept Gesellschaft Für Wasserbehandlung Mbh Korrosionsschutzmittel
JP7017612B1 (ja) * 2020-08-13 2022-02-08 トヨタ自動車株式会社 冷却液組成物
CN118405794B (zh) * 2024-06-03 2025-01-03 江苏威尔克斯环境科技有限公司 一种阻垢防锈抑制微生物的药剂
WO2026054780A1 (fr) 2024-09-09 2026-03-12 Cci North America Corporation Fluide de transfert de chaleur à faible conductivité avec inhibition de la corrosion en phase vapeur

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1004259A (en) * 1963-02-06 1965-09-15 Geigy Co Ltd Improvements in and relating to corrosion inhibitors
EP0348303A1 (fr) * 1988-06-24 1989-12-27 Bernard Plassin Additif pour produit antigel
US5242621A (en) * 1992-06-03 1993-09-07 Texaco Chemical Co. Combinations of alkanoic hydrocarbyl dicarboxylic and carbocyclic alkanoic acids or salts useful as heat transfer fluid corrosion inhibitors
EP0564721A1 (fr) * 1992-04-06 1993-10-13 TEXACO SERVICES (EUROPE) Ltd. Compositions d'antigels inhibées contre la corrosion

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2235093C2 (de) * 1972-07-18 1974-07-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Korrosionsschutzmittel
AT378786B (de) * 1981-10-12 1985-09-25 Lang Chem Tech Prod Gefrierschutz- und eisloesemittel
US4450088A (en) * 1983-05-19 1984-05-22 Basf Wyandotte Corporation Corrosion inhibited alcohol compositions
US4588513A (en) * 1984-11-19 1986-05-13 Texaco, Inc. Non-borate, non-phosphate antifreeze formulations containing dibasic acid salts as corrosion inhibitors
US4584119A (en) * 1985-04-19 1986-04-22 Texaco, Inc. Naphthalene dicarboxylic acid salts as corrosion inhibitors
US4592853A (en) * 1985-05-08 1986-06-03 Texaco Inc. Dicyclopentadiene dicarboxylic acid salts as corrosion inhibitors
US4631139A (en) * 1985-08-08 1986-12-23 Texaco Inc. Corrosion inhibiting metal working fluid
US4647392A (en) * 1985-12-27 1987-03-03 Texaco Inc. Monobasic-dibasic acid/salt antifreeze corrosion inhibitor
US4946616A (en) * 1988-11-14 1990-08-07 The Dow Chemical Company Heat transfer fluids containing dicarboxylic acid mixtures as corrosion inhibitors
US5085793A (en) * 1990-11-19 1992-02-04 Texaco Chemical Company Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1004259A (en) * 1963-02-06 1965-09-15 Geigy Co Ltd Improvements in and relating to corrosion inhibitors
EP0348303A1 (fr) * 1988-06-24 1989-12-27 Bernard Plassin Additif pour produit antigel
EP0564721A1 (fr) * 1992-04-06 1993-10-13 TEXACO SERVICES (EUROPE) Ltd. Compositions d'antigels inhibées contre la corrosion
US5242621A (en) * 1992-06-03 1993-09-07 Texaco Chemical Co. Combinations of alkanoic hydrocarbyl dicarboxylic and carbocyclic alkanoic acids or salts useful as heat transfer fluid corrosion inhibitors

Also Published As

Publication number Publication date
NO961650L (no) 1996-10-29
FR2733509B1 (fr) 1997-07-04
PL314000A1 (en) 1996-11-12
KR960037798A (ko) 1996-11-19
BR9602080A (pt) 1998-10-06
EP0739965B1 (fr) 2002-10-23
DE69624402D1 (de) 2002-11-28
CA2175027A1 (fr) 1996-10-29
HUP9601107A3 (en) 1998-08-28
JPH08311670A (ja) 1996-11-26
NO961650D0 (no) 1996-04-25
HUP9601107A2 (en) 1997-06-30
SK54996A3 (en) 1997-06-04
EP0739965A1 (fr) 1996-10-30
ATE226619T1 (de) 2002-11-15
CZ117296A3 (en) 1996-11-13
NO312519B1 (no) 2002-05-21
US5723061A (en) 1998-03-03
HU9601107D0 (en) 1996-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2733509A1 (fr) Composition d&#39;antigel et fluide aqueux comprenant la composition
EP0112756B1 (fr) Procédé de traitement de fluides aqueux en vue de réduire la corrosion des métaux en leur contact
US5366651A (en) Corrosion-inhibited antifreeze formulations having monocarboxylic, triazole, and imidazole compounds
EP1618167B1 (fr) Concentres d&#39;antigel et compositions refrigerantes a base de polyglycols et d&#39;amides pour proteger le magnesium et ses alliages
EP0251480B1 (fr) Composition d&#39;antigel/réfrigérant inhibée contre la corrosion
US6045719A (en) Use of quaternized imidazoles as corrosion inhibitors for non-ferrous metals, and coolant compositions and antifreeze concentrates comprising them
FR2544339A1 (fr) Fluide fonctionnel inhibant la corrosion, liquide antigel non corrosif et procede d&#39;inhibition de la corrosion de surfaces metalliques
EP1303574A1 (fr) Concentres d&#39;agents de protection contre le gel a base d&#39;amides, et compositions de refroidissement les contenant, utilisees pour la protection de magnesium et d&#39;alliages au magnesium
CN103059819B (zh) 一种发动机无水冷却液组合物
JPS62158778A (ja) 一塩基−二塩基酸塩不凍液／腐食防止剤及びその製造方法
CN110446768A (zh) 防冻防腐蚀浓缩物
KR101106126B1 (ko) 흑변방지 및 장기간(10년/20만km) 내식성이 우수한 부동액/냉각액 조성물
FR2686346A1 (fr) Composition antigel et fluide aqueux.
US2373570A (en) Noncorrosive liquids
CN105255455A (zh) 一种高缓蚀性的汽车防冻液添加剂及其制备方法
AU2010254443B2 (en) Hot test fluid containing vapor phase inhibition
FR2733510A1 (fr) Composition d&#39;antigel et fluide aqueux comprenant la composition
WO2001000902A1 (fr) Compositions inhibitrices de la corrosion pour fluides de transfert de chaleur
US6413445B1 (en) Antifreeze concentrates and coolant compositions containing these concentrates for cooling circuits in internal combustion engines
FR2742447A1 (fr) Composition d&#39;antigel et fluide aqueux comprenant la composition
FR2733511A1 (fr) Composition d&#39;antigel et fluide aqueux comprenant la composition
FR2738254A1 (fr) Agent inhibiteur de corrosion choisi parmi l&#39;allantoine et ses derives
FR2465773A1 (fr) Antigel
US20120286196A1 (en) Hot test fluid containing vapor phase inhibition
FR2721941A1 (fr) Composition d&#39;antigel et fluide aqueux comprenant la composition

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse