FR2765577A1

FR2765577A1 - Nouveaux amides aromatiques, leur procede de preparation et leur application comme pesticides

Info

Publication number: FR2765577A1
Application number: FR9708334A
Authority: FR
Inventors: Jacques Demassey; Robert Peek; Antonio Ugolini; John Weston
Original assignee: Hoechst Schering Agrevo SA
Current assignee: Hoechst Schering Agrevo SA
Priority date: 1997-07-02
Filing date: 1997-07-02
Publication date: 1999-01-08
Also published as: US20020068838A1; EP1003714A1; JP2002507978A; WO1999001422A1; US20030225302A1; AU8540198A

Abstract

Les composés de formule (I) : (CF DESSIN DANS BOPI) dans lesquels a, b, c, d et e représentent un atome d'hydrogène, halogène, un radical alkyle, alkényle ou alkynyle, O-alkyle, O-alkényle ou O-alkynyle, S-alkyle, S-alkényle ou S-alkynyle, un radical SF5 , C N, NO2 ou NH2 , X et Y, ou Y et Z : (CF DESSIN DANS BOPI) Hal représentant un atome d'halogène ouou X, Y et Z représentent un radical (CF DESSIN DANS BOPI) f et g représentant un atome d'hydrogène ou d'oxygène ou d'halogène, un radical hydroxy, alkyle ou C=O,X, Y et Z représentent un radical (CF DESSIN DANS BOPI) X1 atome d'hydrogène ou d'halogène,X' atome d'oxygène ou de soufre,R1 et R2 , atome d'hydrogène, un radical alkyle, CO-alkyle ou CO2 -alkyle, ou un radical aryle ou hétéroaryle,la chaîne (CF DESSIN DANS BOPI) étant en méta ou paraLes composés de formule (I) sont doués des propriétés pesticides.

Description

La présente invention concerne de nouveaux amides aromatiques, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides.

La présente invention a pour objet les composés de formule (I)

dans lesquels a, b, c, d et e, identiques ou différents l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle, alkényle ou alkynyle,
O-alkyle, O-alkényle ou O-alkynyle, S-alkyle, S-alkényle ou
S-alkynyle renfermant jusqu'à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, un radical SF5, C-N, NO2 ou NH2, les substituants a, b, c et d pouvant former entre eux des cycles portant ou non un ou plusieurs hétéroatomes et pouvant être substitués
X et Y ou Y et Z identiques ou différents représentent un radical

dans lequel Hal représente un atome d'halogène, ou
X, Y et Z représentent un radical

ou
X, Y et Z représentent un radical

X1 représentant un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène, dans lequel f et g, identiques ou différents l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical hydroxy libre, éthérifié ou estérifié, un radical alkyle, renfermant jusqu'à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, ou représentent un radical C=O, un atome d'oxygène, X' représente un atome d'oxygène ou de soufre,
R1 et R2, identiques ou différents l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, CO-alkyle ou
CO2-alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement substitué, renfermant jusqu a 8 atomes de carbone, ou un radical aryle ou hétéroaryle éventuellement substitué, la chaîne

étant en méta ou para, les traits pointillés représentant une ou deux doubles liaisons éventuelles, sous toutes leurs formes isomères possibles ainsi que leur mélange.

Par composé de formule (I), on désigne tous les isomères géométriques et les stéréo-isomères possibles pris individuellement ou en mélange.

Dans la définition des substituants - alkyle représente de préférence un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle isobutyle n-pentyle, isopentyle, cyclopropyle, cyclobutyle ou cyclopentyle alkényle, représente de préférence un radical vinyle, 1-propényle, 2-méthyle 2-propényle ou isoprényle, - alkynyle représente de préférence un radical éthynyle, 1-propynyle, 2-propynyle ou pent-2-ène-4-ynyle, - halogène représente de préférence un atome de fluor, de chlore ou de brome, - aryle représente de préférence un radical phényle, naphtyle, - radical hétérocyclique représente de préférence un radical thiényle, furyle, pyrannyle, pyrrolyle, 2H-pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, pyrazinyle, pyrimidinyle, pyridazinyle, isothiazolyle, isoxazolyle, furazannyle, thiazolyle, oxazolyle, pyrrolidinyle, pyrrolinyle, imidazolidinyle, pyrazolinyle, pipéridyle, pipérazinyle, morpholinyle, thiazinyle, tétrazinyle, oxathiolannyle ou thiadiazinyle.

L'invention a plus particulièrement pour objet les composés de formule (I) dans lesquels la chaîne

est en position para, ceux dans lesquels
X' représente un atome d'oxygène, ceux dans lesquels R1 représente un atome d'hydrogène, ceux dans lesquels R2 represente un radical aryle éventuellement substitué et notamment un radical 2-méthylphényle, ceux dans lesquels R2 représente un radical alkyle renfermant jusqu'à 8 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, ceux dans lesquels au moins un des substituants a, b, c, d et e représentent un atome d'halogène, et notamment ceux dans lesquels l'halogène est le chlore ou le brome.

L'invention a plus particulièrement pour objet les composés de formule (I) dans lesquels b, c et d représentent chacun un atome de chlore ou d'hydrogène, ceux dans lesquels a et e représentent chacun un atome d'hydrogène, ceux dans lesquels Z représente un radical -CH2-, ceux dans lesquels X représente un radical -CH2-, ceux dans lesquels X et Y représentent ensemble un radical HC=CH , ceux dans lesquels Y et Z représentent ensemble un radical -HC=CH-, ainsi que ceux dans lesquels X et Y représentent un radical

L'invention a plus particulièrmeent pour objet les composés dont la préparation est donnée ci-après dans la partie expérimentale.

L'invention a également pour objet un procédé caractérisé en ce que l'on soumet un composé de formule (II)

dans lesquels a, b, c, d, e, X, Y, Z et X' et les traits pointillés conservent la même signification que précédemment et R représente un radical hydroxy, un atome d'halogène, un radical alkoxy renfermant jusqu'à 4 atomes de carbone, ou un groupe -P(O)(Op) NH(p dans lequel p représente un groupe phényle, à l'action d'un composé de formule (III)

dans laquelle R1 et R2 conservent leur signification précédente pour obtenir le composé de formule (I) correspondant.

Parmi les produits préférés on peut citer tout particulièrement - 4-[3-(3,4-dichlorophényl)-2-fluoropropyl]-N-(2-méthylphényl)-benzamide - 4- [3- (3,4-dichlorophényl)-2-fluoropropyl]-N-(l,2-diméthyl- propyl)-benzamide - 4-[3-(3,4-dichlorophényl)-2-fluoropropyl]-N-(4-fluoro-2méthylphényl)-benzamide - 4-[3-(3,4-dichlorophényl)-3-fluoropropyl]-N-(2-méthylphényl)-benzamide - 4-[3-(3,4-dichlorophényl)-2-propényl]-N-(2-méthylphényl)benzamide - 4- [3- (4-bromo-2-méthylphényl) -2-propényl] -N- < 2-méthyl- phényl)-benzamide - 4-[3-(3,4-dichlorophényl)-3-fluorobutyl]-N-(2-méthyl- phényl)-benzamide - 4- [3- (3,4-dichlorophényl) -2-butényl] -N- < 2-méthylphényl) - benzamide - 4-[3-chloro-3-(3,4-dichlorophényl)-2-propényl]-N-(2-méthylphényl)-benzamide - 4-[3-(3,4-dichlorophényl)-2-butényl]-N-(1,2-diméthyl- propyl)-benzamide - 4-[3-(3,4-dichlorophényl)-2-fluoro-2-propényl]-N-(2-méthyl- phényl)-benzamide - 4-[3-(3,4-dichlorophényl)-2-fluoro-2-propényl]-N-éthyl-N (2-méthylphényl)-benzamide - 4-[3-(3,4-dichlorophényl)-2-pentényl]-N-(2-méthylphényl)- benzamide.

Les produits de formule (I) ainsi obtenus peuvent être le cas échéant séparés en leurs isomères optiquement actifs.

La séparation des isomères peut être effectuée selon les méthodes connues de l'homme du métier par exemple par cristallisation ou par chromatographie.

La réaction d'amidification est en général, effectuée à une température comprise entre -25 C et 1500C dans un solvant anhydre et aprotique tel que l'éther, le dichlorométhane, le toluène ou le benzène.

Les produits de formule (II) utilisés comme produits de départ sont nouveaux et sont en eux-mêmes un objet de la présente invention, ils peuvent être préparés selon les procédés décrits ci-après dans la partie expérimentale.

Les composés de formule (I) peuvent être utilisés pour lutter contre des organismes nuisibles tels que les arthropodes, par exemple les insectes et acariens, et les helminthes, par exemple les nématodes, ou les mollusques, par exemple les limaces. La présente invention a donc pour objet un procédé pour la lutte contre les arthropodes et/ou helminthes et/ou mollusques, qui comprend l'administration aux arthropodes et/ou helminthes et/ou mollusques ou à leur environnement d'une quantité d'un composé de formule (I) suffisante pour détruire l'organisme nuisible. La présente invention a aussi pour objet un procédé pour lutter contre et/ou éradiquer les infestations par les arthropodes et/ou helminthes et/ou mollusques chez les animaux (y compris l'être humain) et/ou les plantes (y compris les arbres) et/ou les produits stockés, qui comprend l'administration à l'animal ou au site d'une quantité efficace d'un composé de formule (I). L'invention a aussi pour objet les composés de formule (I) à utiliser en médecine humaine et vétérinaire, en santé publique et/ou en agriculture pour la lutte contre les arthropodes et/ou helminthes nuisibles.

Les composés de formule (I) sont d'une valeur particulière pour la protection des récoltes sur pied, du fourrage, des plantations, des cultures en serres, des vergers et des vignobles, des plantes ornementales et des arbres en plantation et en forêt, par exemple des céréales (comme le mais, le froment, le riz et le sorgho), du coton, du tabac, des légumes et salades (comme les haricots, les choux, les cucurbitacées, les laitues, les oignons, les tomates et les poivrons), des cultures vivrières (par exemple la pomme de terre, la betterave sucrière, l'arachide, le soja et le colza), de la canne à sucre, les prairies et cultures de fourrage (comme le mais, le sorgho et la luzerne), des plantations (comme celles produisant le thé, le café, le cacao, la banane, l'huile de palme, la noix de coco, le caoutchouc et les épices), des vergers et bois plantés (comme ceux produisant les fruits à noyaux et pépins, les agrumes, les kiwis, les avocats, les mangues, les olives et les noix), des vignobles, des plantes ornementales, des fleurs et buissons en serre et dans les jardins et parcs, des arbres forestiers < à feuillage tant caduc que persistant) dans les forêts, plantations et pépinières.

Ils sont précieux aussi pour la protection du bois d'oeuvre (sur pied, abattu, transformé, stocké ou dans les bâtiments) contre l'attaque par les sirex (par exemple
Urocerus), les coléoptères (par exemple les scolytidés, les platypodidés, les lyctidés, la bostrychidés, les cérambucidés et les anobiidés) et les termites.

Ils trouvent leur application dans la protection des produits stockés, comme les grains, les fruits, les noix, les épices et le tabac, à l'état entier, moulu ou transformé en produits, contre l'attaque par les mites, coléoptères et charançons. Ils protègent également les produits animaux stockés, comme les peaux, les poils, la laine et les plumes, sous forme naturelle ou convertie (par exemple en tapis ou matières textiles), contre l'attaque par les mites et coléoptères, de même que la viande et le poisson contre l'attaque par les coléoptères et les mouches.

Les composés de formule générale (I) sont d'une utilité particulière pour la lutte contre les arthropodes, les helminthes ou les mollusques qui sont nuisibles pour l'homme et les animaux domestiques ou sont les propagateurs ou vecteurs de maladies frappant ces derniers, par exemple celles décrites ci-dessus, plus spécialement dans le domaine de la lutte contre les tiques, la gale, les poux, les puces, les moucherons et les mouches, causes de morsures et de nuisances.

L'invention concerne notamment l'utilisation des compo sés de formule (I) telle que définie précédemment, comme pesticide notamment comme insecticides, acaricide et nématicide dans la protection des cultures notamment les cultures de riz et de coton, ou pour le traitement des lieux de stockage des produits des dites cultures et notamment comme insecticide ou acaricide dans les locaux domestiques ou publics.

Les composés de formule (I) peuvent être utilisés à de telles fins par application des composés tels quels ou sous forme diluée de façon connue à l'état de bain, de spray, de brouillard, de vernis, de mousse, de poudre, de poudre à poudrer, de suspension aqueuse, de pâte, de gel, de shampooing, d'onguent, de solide combustible, de mat de vaporisation, de spirale combustible, d'appât, de supplément alimentaire, de poudre mouillable, de granules, d'aérosol, de concentrés émulsifiables, de suspensions huileuses, de solutions huileuses, de bombe sous pression, d'article imprégné, de lotion ou d'autres compositions standard bien connues de l'homme de métier. Les concentrés pour bains ne sont pas appliqués tels quels, mais dilués avec de l'eau et les animaux sont immergés dans une cuve contenant le bain.

Les sprays peuvent être appliqués à la main ou à l'aide d'une lance ou d'un arceau de pulvérisation. L'animal, la terre, la plante ou la surface peut être saturé du spray par application en grand volume ou être revêtu superficiellement du spray par application en petit ou ultra petit volume. Les suspensions aqueuses peuvent être appliquées sur l'animal de la même façon que les sprays et les bains. Les poudres à poudrer peuvent être distribuées au moyen d'un applicateur de poudre ou, dans le cas des animaux, être incorporées à des sacs perforés attachés à des arbres ou à des poteaux. Les pâtes, shampooings et onguents peuvent être appliqués à la main ou répartis sur la surface d'une matière inerte contre laquelle les animaux se frottent et transfèrent ainsi la matière à leur peau. Les lotions sont distribuées sous la forme de dose de liquide de petit volume sur le dos des animaux, de façon que la totalité ou la majeure partie du liquide reste sur les animaux.

Les composés de formule (I) peuvent être présentés à l'état de compositions prêtes à l'usage sur les plantes, les animaux et les surfaces ou à l'état de compositions qui doivent être diluées avant l'application, mais les compositions des deux types comprennent un composé de formule (I) en mélange intime avec un ou plusieurs excipients ou diluants.

Les excipients peuvent être liquides, solides ou gazeux ou peuvent comprendre des mélanges de telles substances et le composé de formule (I) peut être présent en une concentration de 99 à 0,025% p/v, suivant le fait que la composition doit ou non être davantage diluée.

Les poudres à poudrer, poudres et granules comprennent le composé de formule (I) en mélange intime avec un excipient inerte solide pulvérulent, par exemple des argiles appropriées, le kaolin, la bentonite, l'attapulgite, le noir de carbone adsorbant, le talc, le mica, la craie, le gypse, le phosphate tricalcique, le liège en poudre, le silicate de magnésium, les excipients végétaux, l'amidon et les terres de diatomées. Ces compositions solides sont généralement préparées en imprégnant les diluants solides avec des solutions du composé de formule (I) dans des solvants volatils, en évaporant les solvants et, si la chose est souhaitée, en broyant les produits pour obtenir des poudres et, si la chose est souhaitée, en granulant, en pressant ou en encapsulant les produits.

Les sprays d'un composé de formule (I) peuvent comprendre une solution dans un solvant organique (par exemple ceux énumérés ci-dessous) ou une émulsion dans de l'eau (bain ou douche) préparée sur le terrain à partir d'un concentré émulsifiable (appelé aussi huile miscible à l'eau), qui peut servir aussi pour l'immersion. Le concentré comprend de préférence un mélange du constituant actif, avec ou sans solvant organique et un ou plusieurs émulsifiants. Les solvants peuvent être présents entre de larges limites, mais de préférence en une quantité de O à 90 % p/v de la composition et peuvent être choisis parmi le kérosène, les cétones, les alcools, le xylène, le naphta aromatique et d'autres solvants connus pour la mise en composition. La concentration des émulsifiants peut varier entre de larges limites, mais se situe de préférence dans l'intervalle de 5 à 25 % p/v et les émulsifiants sont avantageusement des tensioactifs non ioniques, notamment des esters polyoxy- alcoyléniques d'alcoylphénols et dérivés polyoxyéthyléniques d'anhydrides d'hexitols, ou bien des tensioactifs anioniques, notamment le laurylsulfate de sodium, des sulfates d'éthers d'alcools gras, des sels de sodium et calcium d'alcoylarylsulfonates et d'alcoylsulfosuccinates.

Des émulsifiants cationiques sont notamment le chlorure de benzalkonium et les éthosulfates d'ammonium quaternaire.

Des émulsifiants amphotères sont notamment l'imidazoline oléique carboxyméthylée et les alcoyl diméthylbétaines.

Les mats de vaporisation comprennent normalement un mélange de coton et de cellulose pressé en une plaque d'environ 32 mm sur 22 mm sur 3 mm traitée au moyen d'une quantité atteignant 0,3 ml d'un concentré qui contient le constituant actif dans un solvant organique et facultativement un antioxydant, un colorant et un parfum.

L'insecticide est vaporisé par une source de chaleur, comme un appareil de chauffage électrique pour mats.

Les solides combustibles comprennent normalement de la sciure de bois et un liant en mélange avec le constituant actif et à l'état façonné en rubans (habituellement en hélice). Un colorant et un fongicide peuvent être ajoutés aussi.

Les poudres mouillables comprennent un excipient solide inerte, un ou plusieurs tensioactifs et facultativement des stabilisants et/ou antioxydants.

Les concentrés émulsifiables comprennent des émulsifiants et souvent un solvant organique tel que kérosène, des cétones, des alcools, des xylènes, du naphta aromatique et d'autres solvants connus.

Les poudres mouillables et concentrés émulsifiables contiennent normalement 5 à 95 % en poids du constituant actif et sont dilués avant usage, par exemple avec de l'eau.

Les vernis comprennent une solution du constituant actif dans un solvant organique, conjointement avec une résine et facultativement un plastifiant.

Les bains peuvent être préparés non seulement à partir de concentrés émulsifiables, mais aussi à partir de poudres mouillables, de bains à base de savon et de suspensions aqueuses comprenant un composé de formule (I) en mélange intime avec un dispersant et un ou plusieurs tensioactifs.

Les suspensions aqueuses d'un composé de formule (I) peuvent comprendre une suspension dans de l'eau conjointement avec un agent de mise en suspension, de stabilisation ou autre. Les suspensions ou solutions peuvent être appliquées telles quelles ou sous une forme diluée de façon connue.

Les onguents (ou graisses) peuvent être préparés à partir d'huiles végétales, d'esters synthétiques d'acides gras ou de lanoline, conjointement avec un base inerte telle que la paraffine molle. Un composé de formule (I) est de préférence réparti uniformément dans le mélange en solution ou suspension. Les onguents peuvent aussi être obtenus à partir de concentrés émulsifiables par dilution de ces derniers dans une base d'onguent.

Les pâtes et shampooings sont aussi des compositions semi-solides dans lesquelles un composé de formule (I) peut être présent à l'état de dispersion uniforme dans une base appropriée, comme de la paraffine liquide ou molle, ou bien dans une base non grasse avec du glycérol, de la colle ou un savon convenable. Du fait que les onguents, shampooings et pâtes sont habituellement appliqués sans autre dilution, ils doivent contenir le pourcentage approprié du composé de formule (I) que requiert le traitement.

Les sprays en aérosol peuvent être préparés à l'état de simple solution du constituant actif dans le propulseur d'aérosol et un cosolvant tel qu'un alcane halogéné et les solvants mentionnés ci-dessus, respectivement. Les compositions en lotions peuvent être présentées à l'état de solution ou suspension d'un composé de formule (I) dans un milieu liquide. Un oiseau ou mammifère hôte peut aussi être protégé contre l'infestation par les acariens ectoparasites en portant un produit manufacturé façonné en matière plastique convenablement moulée qui est imprégné d'un composé de formule (I). Ces produits manufacturés comprennent les colliers, marques d'oreilles, bandes, toiles et rubans convenablement attachés sur la partie appropriée du corps. La matière plastique est avantageusement un poly(chlorure de vinyle).

L'invention a donc notamment pour objet une composition comprenant a) un composé de formule (I) telle que définie précédemment, b) des excipients inertes appropriés à l'utilisation comme pesticides dudit produit de formule (I), une composition comprenant a) un composé de formule (I) telle que définie précédemment, b) des excipients inertes appropriés à l'utilisation dans le domaine vétérinaire dudit produit de formule (I), et un composé de formule (I) telle que définie précédemment, pour la mise en oeuvre d'une méthode de traitement du corps humain ou animal caractérisé en ce qu'une formulation pharmaceutiquement acceptable dudit composé est appliquée sur ledit corps.

Les composés de formule (I) sont à utiliser dans la protection et le traitement des espèces végétales, auquel cas une quantité insecticide, acaricide, molluscide, nématocide efficace du constituant actif est appliquée. La dose d'application varie avec le composé choisi, la nature de la composition, le mode d'application, l'espèce végétale, la densité de plantation, l'infestation probable et différents autres facteurs, mais en général une dose convenant pour l'agriculture se situe dans l'intervalle de 0,001 à 3 kg par hectare et de préférence entre 0,01 et 1 kg par hectare. Les compositions typiques à usage agricole contiennent entre 0,0001 W et 50 % d'un composé de formule (I) et avantageusement entre 0,1 et 15 W en poids d'un composé de formule (I).

La concentration du composé de formule (I) pour une application sur un animal, des locaux ou des endroits extérieurs varie avec le composé choisi, l'intervalle entre les traitements, la nature de la composition et l'infestation probable, mais en général le composé doit être contenu dans la composition appliquée en quantité de 0,001 à 20,0 % p/v, de préférence 0,01 à 10 % p/v. La quantité du composé déposé sur un animal varie avec le mode d'application, la taille de l'animal, la concentration du composé dans la composition appliquée, le facteur de dilution de la composition et la nature de la composition, mais se situe généralement dans l'intervalle de 0,0001 % à 0,5 % p/p, sauf pour les compositions non diluées, comme les compositions en lotion qui sont généralement déposées à une concentration de l'intervalle de 0,1 à 20,0 W et de préférence de 0,1 à 10 %. La quantité du composé à appliquer sur les produits stockés se situe généralement dans l'intervalle de 0,1 à 20 ppm. Les pulvérisations dans les espaces peuvent être réalisées pour arriver à une concentration initiale moyenne de 0,001 à 1 mg du composé de formule (I) par m3 d'espace traité.

Les onguents, les graisses, les pâtes et les aérosols sont habituellement appliqués au hasard comme décrit ci-dessus et des concentrations de 0,001 à 20 % p/v d'un composé de formule (I) dans la composition appliquée peuvent être utilisées.

Les composés de formule (I) sont particulièrement actifs contre les lipidoptères tels que Spodoptera littoralis,
Heliothis virescens, Plutella xylostella, contre les coléoptères tels que Leptinotarsa decemlineata et Phaedon cochleariae.

Les composés de formule (I) sont donc utiles pour la lutte contre les arthropodes, par exemple les insectes et acariens, dans tout milieu où ils constituent une nuisance, par exemple en agriculture, en élevage, en santé publique et en milieu domestiques.

Des insectes nuisibles sont notamment des membres des ordres de coléoptères (par exemple Anobium, Ceuthorrhynchus,
Rhynchophorus, Cosmopolites, Lissorhoptrus, Meligethes,
Hypothenemus, Hylesinus, Acalymma, Lema, Psylliodes, Leptinotarsa, Gonocephalum, Agriotes, Dermolepida, Heteronychus,
Phaedon, Tribolium, Sitophilus, Diabrotica, Anthonomus ou
Anthrenus spp.), des lépidoptères (par exemple Ephestia,
Mamestra, Earias, Pectinophora, Ostrinia, Trichloplusia,
Pieris, Laphygma, Agrotis, Amathes, Wiseana, Tryporyza,
Diatraea, Sparganothis, Cydia, Archips, Plutella, Chilo,
Heliothis, Spodoptera littoralis, Helrotuis virescens, Spodoptera ou Tineola spp.), des diptères (par exemple Musca,
Aedes, Anopheles, Culex, Glossina, Simulium, Stomoxys, Haematobia, Tabanus, Hydrotaea, Lucilia, Chrysomyia, Callitroga,
Dermatobia, Gasterophilus, Hypoderma, Hylemyia, Atherigona,
Chlorops, Phytomyza, Ceratitis, Liriomyza et Melophagus spp.), des phtiraptères (Mallophaga, par exemple Damalina spp., et Anoplura, par exemple Linognathus et Haematopinus spp.), des hémiptères (par exemple Aphis, Bemisia, Phorodon,
Aeneolamia, Empoasca, Parkinsiella, Pyrilla, Aonidiella,
Coccus, Pseudococcus, Helopeltis, Lygus, Dysdercus, Oxycarenus, Nezara, Aleyrodes, Triatoma, Psylla, Myzus, Megoura,
Phylloxera, Adelges, Nilaparvata, Nephotettix ou Cimex spp.), des orthoptères (par exemple Locusta, Gryllus, Schistocerca ou Acheta spp.), des dictyoptères (par exemple Blattella,
Periplaneta ou Blatta spp.), des hyménoptères (par exemple
Athalia, Cephus, Atta, Solenopsis ou Monomorium spp.), des isoptères (par exemple Odontotermes et Reticulitermes spp.), des siphonaptères (par exemple Ctenocephalides ou Pulex spp.), des thysanures (par exemple Lepisma spp.), des dermaptères (par exemple Forficula spp.) et des psocoptères (par exemple Peripsocus spp.) et des thysanoptères (par exemple
Thrips tabaci).

Des acariens nuisibles sont notamment les tiques, par exemple les membres des genres Boophilus, Ornithodorus,
Rhipicephalus, Amblyomma, Hyalomma, Ixodes, Haemaphysalis,
Dermacentor et Anocentor, et les mites et les gales telles que Acarus, Tetranychus, Psoroptes, Notoednes, Sarcoptes,
Psorergates, Chorioptes, Eutrombicula, Demodex, Panonychus,
Bryobia, Eriophyes, Blaniulus, Polyphagotarsonemus, Scutigerella et Oniscus spp.

Les nématodes qui attaquent les plantes et les arbres importants en agriculture, sylviculture et horticulture, tant directement qu'en propageant des maladies bactériennes, virales, mycoplasmiques ou fongiques des plantes, sont notamment les nématodes des gales des racines, comme Meloidogyne spp. (par exemple M. incognita); les nématodes des racines, comme Globodera spp. (par exemple G. rostochiensis);
Heterodera spp. (par exemple H. avenae); Radopholus spp. (par exemple R. similis); les nématodes des prairies, comme
Pratylenchus spp. (par exemple P. pratensis); Belonolaimus spp (par exemple B. gracilis); Tylenchulus spp. (par exemple
T. semipenetrans); Rotylenchulus spp. (par exemple R.

reniformis); Rotylenchus spp. (par exemple R. robustus);
Helicotylenchus spp. (par exemple H. multicinctus); Hemicycliophora spp. (par exemple H. gracilis); Criconemoides spp.

(par exemple C. similis); Trichodorus spp. (par exemple T.

primitivus); les nématodes xiphophores, comme Xiphinema spp.

(par exemple X. diversicaudatum), Longidorus spp. (par exemple L. elongatus); Hoplolaimus spp. (par exemple H.

coronatus); Aphelenchoides spp. (par exemple A. ritzemabosi,
A. besseyi); et les nématodes des bulbes, comme Ditylenchus spp. (par exemple D dipsaci).

Les composés de l'invention peuvent être combinés avec un ou plusieurs autres constituants pesticides actifs (par exemple des pyréthroides, des carbamates et des organophosphates) et/ou avec des attractifs, des répulsifs, des bactéricides, des fongicides, des nématocides, des anthelminthiques et ainsi de suite. De surcroît, il a été observé que l'activité des composés de l'invention peut être accrue par l'addition d'un agent de synergie ou de potentialisation, par exemple un agent de synergie de la classe des inhibiteurs de l'oxydase, comme le pipéronylbutoxyde ou le 2-propynylphénylphosphonate de propyle, par l'addition d'un deuxième composé de l'invention ou d'un pyréthroide pesticide. Lorsqu'un agent de synergie inhibiteur de l'oxydase est présent dans une composition de l'invention, le rapport de l'agent de synergie au composé de formule (I) se situe dans l'intervalle de 25:1 à 1:25, par exemple à environ 10:1.

Des stabilisants pour empêcher toute dégradation chimique que peuvent subir les composés de l'invention sont notamment, par exemple, des antioxydants (comme les tocophérols, le butylhydroxyanisole, le butylhydroxytoluène), la vitamine
C (acide ascorbique) et des capteurs d'oxygène (comme l'épichlorhydrine), de même que des bases organiques et inorgani ques, par exemple des trialcoylamines telles que la triéthylamine, qui peuvent agir comme stabilisants basiques et capteurs.

Les composés de la présente invention ont des propriétés pesticides et une photo stabilité accrues et/ou une toxicité réduite pour les mammifères.

EXEMPLE 1 : 4- [3- (3,4-dichiorophenyl) -2-fluoropropyl) -N- (2- méthylphenyl)-benzamide
Stade A : l-(3,4-dichlorophényl) -3- (4-bromophényl) -2- propanone
On ajoute vers 15 C - 170C, 120 mg d'hydrure de sodium dans une solution de 0,5 g de tosmic (tosylméthyl isocyanure), 7,5 cm3 de DMBO et 15 cm3 d'éther éthylique. On agite le mélange réactionnel pendant 1 h 45 et ajoute 0,62 g de bromure de 4-bromobenzyle et 120 mg d'hydrure de sodium.

On ajoute à nouveau 7,5 cm3 de DMSO et verse le mélange réactionnel sur une solution glacée d'acide chlorhydrique 2N, on extrait à l'acétate d'éthyle, lave au carbonate de sodium, à l'eau, sèche, filtre et concentre. On dissout le produit obtenu dans un mélange de 5 cm3 de chlorure de méthylène et 10 cm3 d'éther éthylique. On ajoute 2 cm3 d'acide chlorhydrique, concentre et agite pendant 5 minutes. On dilue avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique, décante, lave avec une solution aqueuse de soude, sèche, filtre et concentre. On chromatographie le produit obtenu sur silice en éluant avec le mélange heptane-acétate d'éthyle (8-2). On obtient ainsi 230 mg de produit recherché.

Stade B : <RTI graphie sur silice en éluant avec le mélange heptane-acétate d'éthyle (7-3). On obtient ainsi 680 mg de produit recherché.

STADE C : 4- [3- (3 ,4-dichlorophényl) -2-hydroxypropyl] -benzoate de méthyle
On agite à 200C pendant 3 heures, un mélange de 300 mg de produit du stade A, 4 ml de THF, et 34 mg de borohydrure de sodium. On verse sur une solution d'acide chlorhydrique 2N, extrait au chlorure de méthylène (2 fois), sèche, filtre et évapore à sec. On obtient ainsi 203 mg de produit recherché.

STADE D : 4- [3-(3,4-dichlorophényl)-2-fluoropropyl]-benzoate de méthyle
On agite pendant 15 minutes, un mélange de 262 mg de produit du stade C, 10 ml de chlorure de méthylène, refroidi à -700C et 0,10 ml de trifluorure de diéthylaminosulfure. On verse sur une solution saturée de carbonate acide de sodium, extrait au chlorure de méthylène, sèche, filtre et évapore à sec. On obtient 98,3 mg de produit recherché.

STADE E : 4- [3-(3,4-dichlorophényl)-2-fluoropropyl]-N-(2- méthylphényl)-benzamide
On porte à 400C pendant 15 minutes, un mélange renfermant 1 ml de toluène, 0,23 ml d'une solution 2M de triméthylaluminium dans l'hexane et 61 41 d'orthotoluidine. On ajoute goutte à goutte 98 mg de produit préparé au stade D et 1 ml de toluène. On maintient le mélange réactionnel sous agitation pendant 2 heures. On verse sur une solution 2N d'acide chlorhydrique, extrait 2 fois au chlorure de méthylène, sèche, filtre et évapore. On obtient 102,4 mg de produit recherché. F = 1010C.

EXEMPLE 2 : 4(3- (3,4-dichiorophényl) -2-fluoro-2-propenyl]-N- (2-methylphenyl)-benzamide
STADE A : 3-(3,4-dichlorophényl)-2-fluoro propénoate de méthyle
On introduit à OOC, 20 g de bromure de lithium dans 100 cm3 de THF. On refroidit la solution obtenue à -650C et ajoute 26 cm3 de triéthylamine. On ajoute à -650C, une solution de 10 g de 3,5-dichlorobenzaldéhyde et 14,4 g de

et 50 cm3 de THF. On agite pendant 1 heure et ajoute 40 cm3 de THF. On agite 2 heures à 200C et verse sur 400 cm3 d'un mélange d'eau et de glace contenant 200 mmoles d'acide chlorhydrique. On extrait 2 fois à l'acétate d'éthyle, lave à l'eau, sèche, filtre et concentre. On obtient 19,8 g d'un produit que l'on chromatographie sur silice en éluant avec le mélange heptane-acétate d'éthyle (95-5). On obtient ainsi 1,5 g de produit recherché.

STADE B : 3- (3,4-dichlorophényl) -2-fluoro-2-propen-1-ol
On verse à -700C, 2,5 g du produit du stade A dans 40 cm3 de toluène. On ajoute en 20 minutes 15 cm3 de de
DIBAH. On agite à 700C, pendant 45 minutes. On laisse la température remonter à -20 C. On verse sur un mélange eauglace-phosphate acide de sodium. On ajoute de l'acétate d'éthyle et agite. On filtre. On décante, sèche, filtre et concentre. On obtient 1,8 g de produit recherché.

STADE C : 1-( 3-bromo-2-fluoro-1-propényl)-3,4-dichloro- benzène
On verse en 10 minutes, une solution renfermant 0,4 cm3 de tribromure de phosphore en solution dans 2 cm3 de de tétrachlorure de carbone dans une solution renfermant 1,8 g du produit du stade A et 20 cm3 de de tétrachlorure de carbone. On laisse la température remonter à 200C. On ajoute à nouveau 0,1 cm3 de PBr3. On agite 1 h 30 et verse dans 150 cm3 d'eau glacée. On extrait au chlorure de méthylène. On filtre et décante. On lave avec une solution diluée de carbonate acide de sodium. On décante, sèche, filtre et concentre.

On obtient 1,54 g de produit que l'on chromatographie sur silice en éluant avec le mélange heptane-acétate d'éthyle (95-5). On obtient ainsi 1,39 g de produit recherché.

STADE D : acide 4-[3-(3,4-dichlorophényl)-3-fluoro-2- propényl]-benzoique
On verse 0,3 g de produit du stade C, dans 30 cm3 de dioxanne à 200C. On ajoute 450 mg d'acide boronique, puis 90 mg de Pd(dba)2, puis 1,3 g de carbonate de potassium. On agite une heure à 200C. On ajoute 70 mg de Pd(dba)2. On chauffe 30 minutes à 1000C. On ramène à 200C. On verse sur un mélange eau-glace-acide chlorhydrique. On extrait à l'acétate d'éthyle, lave à l'eau, sèche, filtre et concentre. On reprend le produit obtenu dans l'éther éthylique et filtre.

On extrait avec une solution aqueuse de carbonate de sodium, et à l'eau. On réunit les phases aqueuses et acidifie avec de l'acide chlorhydrique en refroidissant. On extrait à l'acétate d'éthyle, sèche, filtre et concentre. On obtient un produit que l'on reprend avec 20 cm3 d'un mélange hexaneacétate d'éthyle (7-3) au reflux. On amène la température vers 300C et essore. On chromatographie le produit obtenu sur silice en éluant avec le mélange heptane-acétate d'éthyleacide acétique (70-30-1). On obtient 0,1 g de produit recherché.

STADE E : 4- [3- (3,4-dichlorophényl)-2-fluoro-2-propényl]-N- (2-méthylphényl)-benzamide
On ajoute 0,1 cm3 de chlorure d'oxalyle et 1 goutte de
DMF dans une suspension renfermant 4 cm3 de chlorure de méthylène à 200C. On ajoute à nouveau 0,1 cm3 de chlorure d'oxalyle après 1 heure d'agitation. On agite encore une heure et concentre sous pression réduite (20 mbars) à 400C.

On obtient 95 mg de produit que l'on dissout dans 4 cm3 de chlorure de méthylène à 200C. On ajoute 0,1 cm3 de toluidine et 0,1 cm3 de TEA. Au bout de 1 heure d'agitation, on dilue par 75 cm3 de chlorure de méthylène et lave avec une solution 0,5 N d'HCl glace. On sèche, filtre et concentre sous pression réduite à 400C. On obtient 0,1 g de produit que l'on empâte dans 10 cm3 d'éther isopropylique. On passe aux ultrasons, porte au reflux, agite 1 heure à 0 C et essore. On obtient 92 mg de produit. F = 1430C.

EXEMPLE 3 : 4-[3-(3,4-dichlorophenyl)-3-oxo-1-propenyl]-N-(2- méthylphényl)-benzamide
STADE A : 4-formyl-N-(2-méthylphényl)-benzamide
On ajoute à OOC, 2 goutte de DMF dans une suspension renfermant 50,5 g d'acide 4-formylbenzoique, et 500 cm3 de chlorure de méthylène. On ajoute 58 cm3 de chlorure d'oxalyle. On agite pendant 30 minutes à OOC puis 4 heures à 200C. On concentre à 450C sous pression réduite. On reprend par 500 cm3 de chlorure de méthylène et refroidit la solution obtenue à OOC. On ajoute 33 cm3 de pyridine et 43,5 cm3 d'orthotoluidine. On agite pendant une nuit à 200C et hydrolyse avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique 0,5
N. On extrait deux fois au chlorure de méthylène, réunit et sèche les phases organiques. On filtre et concentre sous pression réduite. On chromatographie sur silice en éluant avec le mélange hexane-acétate d'éthyle (7-3). On obtient ainsi 63,86 g de produit recherché.

STADE B : 4-[3-(3,4-dichlorophényl)-3-oxo-1-propényl]-N-(2- méthylphényl)-benzamide
On dissout 58 g de produit du stade A dans 1 1 de méthanol à 200C. On ajoute 45,8 g de 3,4-dichloroacétophène et en 30 minutes 93 cm3 d'une solution méthylate de sodiumméthanol. On agite une nuit à 200C et essore. On obtient 76,27 g de produit recherché.

EXEMPLE 4 : 4-[3-(3,4-dichlorophenyl)-3-hydroxybutyl]-N-(2- méthylphényl)-benzamide
Stade A : 4-[3-(3,4-dichlorophényl)-3-oxopropyl]-N-(2- méthylphényl)-benzamide
On ajoute à 200C, 0,6 g de palladium sur charbon dans une solution de 1 g de produit de l'exemple précédent, 30 cm3 d'acétate d'éthyle et 10 cm3 de DMF. On soumet ce mélange à une hydrogénation pendant 45 minutes, filtre, rince à l'acétate d'éthyle, et sèche. On filtre et concentre. On chromatographie sur silice, en éluant avec le mélange chlorure de méthylène-éthanol 90-10. On obtient un produit que l'on dissout dans 25 cm3 d'acétate d'éthyle au reflux. On agite pendant 48 heures à 200C, essore, concentre et obtient 475 mg du produit recherché, fondant à 160C.

Stade B : 4-[3-(3,4-dichlorophényl)-3-hydroxybutyl]-N-(2- méthylphényl)-benzamide
On introduit 1 g de produit du stade précédent dans 15 ml de THF. On chauffe le mélange à 40QC et ajoute 0,9 ml de bromure de méthylmagnésium 2M et 5 ml de THF. On chauffe à 500C pendant 15 minutes. On rajoute 0,9 ml de bromure de méthylmagnésium 2M dans l'éther éthylique et 5 ml de THF. On ajoute quelques ml de THF et maintient à 400C pendant 30 minutes. On laisse revenir à 200C. On verse sur de l'eau glacée et lave avec une solution aqueuse de chlorure d'ammonium et extrait 3 fois à l'acétate d'éthyle. On réunit les phases organiques, les sèche, filtre et concentre sous pression réduite à 50 C. On obtient 1,02 g de produit que l'on chromatographie sur silice en éluant avec le mélange heptane-acétate d'éthyle (7-3). On obtient le produit que l'on concentre sous pression réduite. On obtient 0,56 g de produit fondant à 1210C.

EXEMPLE 5 : 4- [3-(3,4-dichlorophenyl)-2-butenyl]-N- (2-méthyl- phenyl)-benzamide
On chauffe à 800C pendant 2 heures, un mélange de 0,25 g de produit de l'exemple précédent, 5 ml de toluène et 0,1 g d'APTS. On laisse revenir à 200C. On verse sur de l'eau, extrait à l'acétate d'éthyle; On sèche, filtre et concentre sous pression réduite à 500C. On obtient 0,23 g de produit que l'on chromatographie sur silice en éluant avec le mélange heptane-acétate d'éthyle (8-2). On obtient ainsi 0,18 g de produit recherché. F = 1170C.

EXEMPLE 6 : 4- [3-chloro-3- (3,4-dichiorophényl) -2-propényl] -N- (2-methylphenyl)-benzamide
On introduit 0,5 g de produit de l'exemple 4 stade A, dans 10 ml de toluène. On ajoute 1,5 g de pentachlorophosphore. On chauffe à 800C pendant 2 heures. On agite pendant 2 h 30. On laisse revenir à la température ambiante. On verse sur du carbonate acide de sodium aqueux et maintient sous agitation à 200C pendant 1 heure. On extrait au chlorure de méthylène, sèche, filtre et concentre sous pression réduite à 500C. On obtient 0,58 g de produit que l'on chromatographie (éluant heptane-acétate d'éthyle 9-1). On obtient après recristallisation dans l'éther isopropylique 60 mg de produit. F = 1300C.

EXEMPLE 7 : 4- [3-(3,4-dichlorophenyl)-2-propenyl]-N-(2- methylphenyl)-benzamide
STADE A : 4-[3-(3,4-dichlorophényl)-3-oxo-1-propényl]- benzoate de méthyle
On introduit 16 g de 3,4-dichloroacétophénone et 13,8 g de 4-formyl benzoate de méthyle dans 250 ml de méthanol. On ajoute 1,21 g de soude et agite une nuit. On maintient à OOC s 50C, essore, lave et obtient un produit que l'on recristallise dans l'acétate d'éthyle, essore, lave et sèche. On obtient ainsi 22 g de produit recherché.

STADE B : 4-[3-(3,4-dichlorophényl)-3-hydroxypropyl]-N-(2- méthylphényl)-benzoate de méthyle
On verse 0,8 g de palladium sur charbon à 10 dans une solution renfermant 2,1 g de produit du stade A, 40 cm3 d'acétate d'éthyle et 12 cm3 de DMF. On place le mélange réactionnel sous atmosphère d'hydrogène et agite à 20"C pendant 1 h 30. On filtre et lave à l'acétate d'éthyle et à l'eau. On sèche, filtre et concentre. On obtient 2,47 g de produit que l'on chromatographie sur silice en éluant avec le mélange heptane-acétate d'éthyle (8-2). On obtient ainsi 0,91 g du produit recherché.

STADE C : 4- [3- (3,4-dichlorophényl) -2-propényl] -benzoate de méthyle
On chauffe à 800C pendant 2 heures, un mélange renfermant 0,63 g de produit du stade B, 20 ml de toluène et 0,2 g d'APTS. On laisse revenir à 200C. On verse le mélange réactionnel sur 50 ml d'eau glacée, lave avec une solution aqueuse de carbonate acide de sodium, extrait à l'acétate d'éthyle. On sèche et filtre. On obtient 0,58 g d'un produit recherché. rf = 0,67 (heptane-acétate d'éthyle 6-4).

STADE D : 4- [3- (3,4-dichlorophényl-2-propényl]-N- (2-méthyl- phényl)-benzamide
On ajoute à 200C, 1,8 ml d'une solution 2M de triméthylaluminium dans le toluène, dans une solution renfermant 0,21 ml d'orthotoluidine dans 5 ml de toluène et 0,58 g du produit de stade C dans 5 ml de toluène. On chauffe à 800C, pendant 3 heures et laisse revenir à 200C. On verse sur de l'eau glacée, acidifie par de l'acide chlorhydrique 2N jusqu'à pH 1. On agite pendant 30 minutes entre 0 et 50C. On extrait trois fois à l'acétate d'éthyle. On sèche, filtre et concentre sous pression réduite. On obtient 0,49 g de produit recherché.

EXEMPLE 8 : 4- [3- (3,4-dichiorophényl) -2,3-dibromopropyl] -N (2-méthylphényl) -benzamide
On introduit 0,2 g de produit de l'exemple précédent dans 10 ml de tétrachlorure de carbone. On place sous lumière
HV et ajoute 26 yl de brome et 5 ml de tétrachlorure de carbone. Au bout de 2 heures de réaction, on concentre le milieu sous pression réduite. On obtient 0,46 g de produit que l'on chromatographie sur silice en éluant avec le mélange hexane-acétate d'éthyle (8-2). On obtient 0,28 g de produit que l'on chromatographie sur silice en éluant avec le mélange hexane-acétate d'éthyle (9-1). On obtient ainsi 0,26 g de produit recherché. F = 1750C.

En utilisant les procédés décrits ci-dessus, on a préparé les produits suivants

Préparations de compositions.

Dans les exemples de compositions ci-après, les signes suivants signifient
* Tensioactif.

Réagit en formant les parois de polyurée des
microcapsules.

1. Concentré émulsifiable.

Principe actif 10,00
Alcoylphénol éthoxylé * 7,50
Alcoylarylsulfonate * 2,50
Solvant aromatique en C8-13 80,00
100,00 2. Concentré émulsifiable.

Principe actif 10,00
Alcoylphénol éthoxylé * 2,50
Alcoylarylsulfonate * 2,50
Solvant cétonique 64,00
Solvant aromatique en C8-13 18,00
Antioxydant 3,00
100,00 3. Poudre mouillable.

Principe actif 5,00
Solvant aromatique en C8-13 7,00
Solvant aromatique en C18 28,00
Kaolin 10,00
Alcoylarylsulfonate * 1,00
Acide naphtalènesulfonique * 3,00
Terre de diatomées 46,00
100,00 4. Poudre à poudrer.

Principe actif 0,50
Talc 99,50
100,00 5. Appât.

Principe actif 0,5
Sucre 79,5
Cire de paraffine 20,0
100,00 6. Concentré en émulsion.

Principe actif 5,00
Solvant aromatique en C8-13 32,00
Alcool cétylique 3,00
Monooléate de polyoxyéthylèneglycérol * 0,75
Esters de polyoxyéthylènesorbitan * 0,25
Solution de silicone 0,1
Eau 58,9
100,00 7. Concentré en suspension.

Principe actif 10,00
Alcoylphénol éthoxylé * 3,00
Solution de silicone 0,1
Alcanediol 5,0
Fumée de silice 0,50
Gomme de xanthane 0,20
Eau 80,0
Agent tampon 1,2
100,00 8. Microémulsion.

Principe actif 10,00
Monooléate de polyoxyéthylèneglycérol * 10,00
Al canediol 4,00
Eau 76,00
100, 00 9. Granules dispersables dans l'eau.

Principe actif 70,00
Polyvinylpyrrolidine 2,50
Alcoylphénol éthoxylé 1,25
Alcoylarylsulfonate 1,25
Kaolin 25,00
100,00 10. Granules.

Principe actif 2,00
Alcoylphénol éthoxylé * 5,00
Alcoylarylsulfonate * 3,00
Solvant aromatique C8-13 20,00
Granules de kieselguhr 70,00
100,00 11. Aérosol (bombe).

Principe actif 0,3
Pipéronylbutoxyde 1,5
Solvant hydrocarboné saturé en C8-13 58,2
Butane 40,0
100,00 12. Aérosol (bombe).

Principe actif 0,3
Solvant hydrocarboné saturé en C8-13 10,0
Monooléate de sorbitan * 1,0
Eau 40,0
Butane 48,7
100,00 13. Aérosol (bombe).

Principe actif 1,00
C02 3,00
Monooléate de polyoxyéthylèneglycérol * 1,40
Propanone 38,00
Eau 56,60
100,00 14. Vernis.

Principe actif 2,50
Résine 5,00
Antioxydant 0,50
White spirit très aromatique 92,0
100,00 15. Spray (prêt à l'usage).

Principe actif 0,10
Antioxydant 0,10
Kérosène inodore 99,8
100,00 16. Spray potentialisé (prêt à l'usage).

Principe actif 0,10
Pipéronylbutoxyde 0,50
Antioxydant 0,10
Kérosène inodore 99,30
100,00 17. Microcapsules.

Principe actif 10,0
Solvant aromatique en C8-13 10,0
Diisocyanate aromatique &num; 4,5
Alcoylphénol éthoxylé * 6,0
Alcoyldiamine &num; 1,0
Diéthylènetriamine 1,0
Acide chlorhydrique concentré 2,2
Gomme de xanthane 0,2
Fumée de silice 0,5
Eau 64,6
100, 00 18. Concentré dispersable.

Principe actif 5,0
N-méthylpyrrolidinone 15,00
N-alcoylpyrrolidinone 53,00
Solvant aromatique en C8-13 16,00
Phosphate d'éther polyoxyéthylénique de
nonylphénol 6,00
Alcoylphénol éthoxylé 3,50
Alcoylarylsulfonate 1,30
Ether polyalcoylèneglycolique 0,20
100,00 19. Concentré soluble
On effectue un mélange homogène de
Principe actif 0,25
Butoxyde pipéronyle 1,00
Tween 80 0,25
Topanol A 0,1
Eau 98,40 20. Concentré émulsifiable
On mélange intimement
Principe actif 0,015
Butoxyde pipéronyle 0,5
Topanol A 0,1
Tween 80 3,5
Xylène 95,885
ETtTDE BIOLOGIQUE
A) Etude sur Phaedon cochleariae
Le produit est dissous à la concentration voulue dans un mélange acétone-eau (50-50). Des disques foliaires de chou chinois (Brassica pekinensis) sont immergés cinq secondes dans la solution, puis laissés à sécher pendant une heure.

Dix adultes (mâles et femelles) en mélange) sont ajoutés dans une boîte de Pétri contenant chacune un disque foliaire.

Celles-ci sont conservées à une température de 250C, avec une photopériode de douze heures. Après sept jours, la mortalité des insectes est contrôlée, et la surface foliaire consommée est évaluée.

Le produit de l'exemple 6 présente une bonne activité dès la dose de 300 ppm.

B) Etude sur Spodoptera littoralis
Le produit est dissous à la concentration voulue dans un mélange acétone-eau (50-50). Des feuilles de Haricot (Phaseo lus vulgaris, var. Delinel) sont immergées cinq secondes dans la solution, puis laissées à sécher dans une boîte de Petri pendant une heure. Dix larves de Spodoptera littoralis sont ensuite ajoutées dans chaque boîte. Celles-ci sont conservées à une température de 250C, avec une photopériode de douze heures. Après sept jours, la mortalité des larves est contrôlée, et la surface foliaire consommée est évaluée.

Le produit des exemples 1, 7, 2, 5 et 6 présente une bonne activité dès la dose de 300 ppm.

C) Etude sur Heliothis 'rirescens
Le produit est dissous à la concentration voulue dans un mélange acétone-eau (50-50). 50 yl de solution sont déposés à la surface d'un petit puits contenant environ 2 grammes de milieu artificiel à base végétale. Une larve néonate de
Heliothis virescens est ensuite introduite dans chaque puits, qui est fermé avec une feuille de cellophane. Les essais sont conservés à une température de 250C, avec une photopériode de douze heures. La mortalité des larves est contrôlée après sept jours.

D) Etude sur Leptinotarsa decemlineata
Le produit est dissous à la concentration voulue dans un mélange acétone-eau (50-50). Des disques foliaires d'aubergine sont immergés dans la solution, puis laissés à sécher pendant une heure. Dix larves (3ème stade) sont ajoutés dans une bote de Pétri contenant chacune un disque foliaire.

Celles-ci sont conservées à une température de 250C. Après quatre jours, la mortalité des insectes est contrôlée.

Le produit de l'exemple 6 présente une très intéressante activité sur ce lot dès la dose de 300 ppm.

Claims

REVENDICATIONS

1) Les composés de formule (I) :

dans lesquels a, b, c, d et e, identiques ou différents l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyîe, alkényle ou aîkynyle,

O-alkyle, O-alkényle ou O-alkynyle, S-alkyle, S-alkényle ou

S-alkynyle renfermant jusqu'à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, un radical SF5, C"'N, NO2 ou NH2, les substituants a, b, c et d pouvant former entre eux des cycles portant ou non un ou plusieurs hétéroatomes et pouvant être substitués

X et Y, ou Y et Z identiques ou différents représentent un radical

dans lequel Hal représente un atome d'halogène ou ou X, Y et Z représentent un radical

R1 et R2, identiques ou différents l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, CO-alkyle ou C02-alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement substitué, renfermant jusqu'à 8 atomes de carbone, ou un radical aryle ou hétéroaryle éventuellement substitué, la chaîne

X' représente un atome d'oxygène ou de soufre,

X1 représentant un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène, dans lequel f et g, identiques ou différents l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical hydroxy libre, éthérifié ou estérifié, un radical alkyle, renfermant jusqu'à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, ou représentent un radical C=O, un atome d'oxygène,

X, Y et Z représentent un radical

2) Les composés de formule (I) définis à la revendication 1, dans lesquels la chaîne

est en position para.

3) Les composés de formule (I) définis à la revendication 1 ou 2, dans lesquels X' représente un atome d'oxygène.

4) Les composés de formule (I) définis à la revendication 1, 2 ou 3, dans lesquels R1 représente un atome d'hydrogène.

5) Les composés de formule (I) définis à l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lesquels R2 représente un radical aryle éventuellement substitué et notamment un radical 2-méthylphényle.

6) Les composés de formule (I) définis à l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lesquels R2 représente un radical alkyle renfermant jusqu'à 8 atomes de carbone, linéaire ou ramifié.

7) Les composés de formule (I) définis à l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lesquels au moins un des substituants a, b, c, d et e représentent un atome d'halogène.

8) Les composés de formule (I) définis à la revendication 7 dans lesquels l'halogène est le chlore ou le brome.

9) Les composés de formule (I) définis à la revendication 7 ou 8, dans lesquels b, c et d représentent chacun un atome de chlore ou d'hydrogène.

10) Les composés de formule (I) définis à l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lesquels a et e représentent chacun un atome d'hydrogène.

11) Les composés de formule (I) définis à l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans lesquels Z représente un radical -CH2-.

12) Les composés de formule (I) définis à l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans lesquels X représente un radical -CH2-.

13) Les composés de formule (I) définis à l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans lesquels X et Y représentent ensemble un radical HC=CH

14) Les composés de formule (I) définis à l'une quelconque des revendications 1 à 10 dans lesquels Y et Z représentent ensemble un radical HC=CH

15) Les composés de formule (I) définis à l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans lesquels X et Y représentent un radical

16) Les composés de formule (I) dont les noms suivent - 4- [3-(3,4-dichlorophényl)-2-fluoropropyl]-N-(2-méthylphényl)-benzamide - 4- [3-(3,4-dichlorophényl)-2-fluoropropyl]-N-(1,2-diméthyl- propyl)-benzamide - 4- [3-(3,4-dichlorophényl)-2-fluoropropyl]-N-(4-fluoro-2méthylphényl)-benzamide - 4- [3-(3,4-dichlorophényl)-3-fluoropropyl]-N-(2-méthyl- phényl)-benzamide - 4- [3-(3,4-dichlorophényl)-2-propényl]-N-(2-méthylphényl)benzamide - 4- [3-(4-bromo-2-méthylphényl)-2-propényl]-N-(2-méthylphényl)-benzamide - 4- [3-(3,4-dichlorophényl)-3-fluorobutyl]-N-(2-méthyl- phényl)-benzamide - 4- [3-(3,4-dichlorophényl)-2-butényl]-N-(2-méthylphényl)- benzamide - 4- [3-chloro-3-(3,4-dichlorophényl)-2-propényl]-N-(2-méthylphényl)-benzamide - 4-[3-(3,4-dichlorophényl)-2-butényl]-N-(l,2-diméthyl- propyl)-benzamide - 4- [3-(3,4-dichlorophényl)-2-fluoro-2-propényl]-N-(2-méthylphényl)-benzamide - 4- [3-(3,4-dichlorophényl)-2-fluoro-2-propényl]-N-éthyl-N (2-méthylphényl)-benzamide - 4- [3-(3,4-dichlorophényl)-2-pentényl]-N-(2-méthylphényl)- benzamide.

17) Procédé de préparation des composés de formule (I) définis à l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que l'on soumet un composé de formule (II)

dans lesquels a, b, c, d, e, X, Y, Z et X' et les traits pointillés conservent la même signification que dans la revendication 1, et R représente un radical hydroxy, un atome d'halogène, un radical alkoxy renfermant jusqu'à 4 atomes de carbone, ou un groupe -P(O)(O(p) (Oq, > NH(p dans lequel (p représente un groupe phényle, à l'action d'un composé de formule (III)

18) A titre de produits chimiques nouveaux, les composés de formule (II) définis à la revendication 17.

19) A titre de produits chimiques nouveaux, les composés de formule (II) définis à la revendication 18, dans lesquels R représente un radical alkoxy renfermant jusqu'à 4 atomes de carbone.