JPH06504046A - 有害生物駆除剤化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 、ＩＡ この発明は、有害生物駆除活性を有する新規の化合物、その製造方法、それを含 有する組成物及び有害生物（ｐｅｓｔ）の防除におけるその使用に関する。より 詳細には、この発明は、ある種の硫黄含有複素環化合物に関する。

ヨーロッパ特許公開第２１６６２５号、同第２１６６２４号及び同第３００７９ ７号には、２，６．７−）リチアビシクロ［２，２，２］オクタンが開示されて いる０本発明との主な違いは、１位置の置換基の種類にある。

ヨーロッパ特許公開第０２９４２２９号、同第０２９４２２８号及び同第０３７ ２８１６号には、５位置にかなり狭い範囲のアルキル置換基を有する１、３−ジ チアン有害生物駆除剤が開示されている。

これら従来の開示の一般的範囲内の新規の群の化合物が、有利な殺虫活性、例え ば蝿及び（又は）ゴキブリに対する殺虫活性を、嗜乳動物に対する低い毒性及び （又は）良好な安定性と共に有するということがここにわかった。

従って、本発明は、次式（■）　： （ここで、ｎ及びｎｏは同一であっても異なっていてもよく、それぞれ０、ｌ又 は２であり、Ｒは水素又はメチルであり、 Ｒ’はメチル、エチル又はシクロプロピルであり、Ｒ２及びＲ３は同一であって も異なっていてもよく、それぞれ水素又はメチルであり、 Ｒ”及びＲ”は、Ｒ１が水素若しくはメチルであり且つＲ１′がシアノであるか 、又はＲ”とＲ′′とが結合して基ＣＨＩ　Ｓ　（０）、（ここで、−ｍは０． １若しくは２である）を形成するかである） の化合物を提供するものである。

好ましくは、Ｒは水素である。

Ｒ１とＲ″とが結合して基ｃＨｔ　ｓ　（ｏ）−を形成する場合、Ｒ１はエチル であるのが好ましく、Ｒ２及びＲ３は水素であるのが好ましい。

ｍ、ｎ及びｎｏは好ましくはＯである。

Ｒ”が水素又はメチルであり且つＲ１′がシアノである場合、Ｒ’、Ｒ”及びＲ ３が全てメチルであるのが好ましい。

式（Ｉ）の化合物の中の１つの好ましい群の化合物は、次式（■）： （ここで、Ｒ，ｍ、ｎ及びｎｏは前記の通りであり、Ｒ１は前記の通り、好まし くはエチルである）のものである。

式（Ｉ）の化合物の中のさらなる好ましい群の化合物は、次式（■）： （ここで、Ｒ，Ｒ’、Ｒ”、Ｒ”％Ｒ”、ｎ及びｎｏは前記の通りである） のものである。

式（ＩＩＩ）の化合物は多（の立体異性体として存在し得る。本発明は、異性体 の混合物及び個々の異性体自体の両方に関する。また、本発明は式（Ｉ）の放射 能標識付けされた化合物、特に炭素原子の１個がＣＩ４であるもの及び１個以上 の水素原子がトリチウムで置き換えられたものをも包含する。

式（Ｉ）の化合物の中の好ましい化合物には、次のものが包含される： ・１−（３，３−ジメチルブチル）−４−ｎ−プロピル−２，６゜７−トリチア ビシクロ［２，２，２１オクタン・１−（３，３−ジメチルブチル）−４−ｎ− プロピル−２，６゜７−トリチアビシクロ［２，２，２］］オクタンー２−オキ シ ド５−ｔ−ブチル−２−シアノ−２−（３，３−ジメチルブチル）−１，３−ジ チアン ・１−（３，３−ジメチルブチル）−４−エチル−２，６，７−トリチアビシク ロ［２，２，２］オクタン。

式（１）の化合物は、次の方法（ｉ）又は（ｉｔ）によって製造することができ る。

方法（ｉ）は、次式（ＩＶ）： の化合物から得られる陰イオンとアルキル化剤との反応による。好適なアルキル 化剤の例としては、ハロゲン化、例えば沃化３，３−ジメチルブチルが挙げられ る。式（ＩＶ　）の化合物の陰イオンは、式（［Ｖ　）の化合物からその場で好 適に得られる。この反応は、不活性溶媒、例えばテトラヒドロフランのようなエ ーテル中で、−１００〜２０℃の範囲、好適には−８０〜−２０℃の範囲の温度 において、強塩基、例えばブチルリチウムの存在下で、好適に実施される。

式（ＩＶ）においてＲ”とＲ”とが結合して基ＣＨ，Ｓ　（０）、を形成した化 合物は、ヨーロッパ特許公開第３００７９７号に記載されたようにして製造する ことができる。

式（ＩＶ）においてＲｔ′がシアノである化合物は、ニトリル基の代わりにアル デヒド官能基を含有する対応化合物を転化させることによって製造することがで きる。この転化は、アルデヒドをＯ，Ｎ−ビス（トリフルオルアセチル）ヒドロ キシルアミンのような好適な試薬と反応させることによって実施することができ る。このアルデヒドは、２−非置換ジチアンから、これを強塩基、例えばブチル リチウムの存在下でホルミル化剤、例えばジメチルホルムアミドと反応させるこ とによって製造される。

方法（ｉｆ）は、式（ｎ）の化合物を製造することが要求される場合のものであ り、これは、次式（Ｖ）二の化合物と、 （ａ）化合物ｔＢｕｃＨ＊　ＣＨｘ　Ｘ　（ここで、Ｘは活性化されたカルボン 酸基、例えばカルボン酸ハライドである）とのルイス酸、好ましくは三塩化アル ミニウム若しくは三弗化硼素エーテル錯化合物の存在下での反応、又は（ｂ）化 合物ｔＢｕＣＨ，ＣＨ２ＣＮ　との好適な酸、例えば塩化水素ガスの存在下での 反応による。

（ａ）の反応は、不活性雰囲気下、例えば窒素雰囲気下で、不活性溶媒中、例え ばジクロルメタンのようなハロゲン化炭化水素中で、非極部、例えば−１００〜 ５０℃の範囲の温度、好ましくは一６０℃において好適に行なわれる。

（ｂ）の反応は、不活性溶媒中、例えば芳香族炭化水素、塩素化炭化水素又はエ ーテル中、好ましくはトルエン、ジクロルメタン又はテトラヒドロフラン中で、 非極部、即ち一７０〜７０℃の範囲の温度、好ましくは０℃において好適に行な われる。

式（Ｖ）の化合物は、次式（■）： （ここで、ＲはＣＩ〜Ｃ４アルキルスルホニル又はアリールスルホニル基、例え ばメタンスルホニル又はｐ−トルエンスルホニル基である） の対応化合物から、次の方法（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）によって製造することが できる。

方法（ａ）は、式（ｌの化合物とトリチオ炭酸ナトリウムとの反応並びに続いて の連続的な酸加水分解及び還元による。このトリチオ炭酸ナトリウムとの反応は 、溶媒中、例えばジメチルホルムアミドのような両極性非プロトン系溶媒中で、 非極部、例えば１０−１５０℃の範囲の温度、好ましくは２０〜１３０℃の範囲 の温度において実施することができる。酸加水分解は希無機酸、例えば希硫酸又 は希塩酸を用いて、非極部、例えば０〜１００℃の範囲の温度、好ましくは２０ 〜３０℃の範囲の温度において首尾よ〈実施される。還元は、金属水素化物、例 えば水素化アルミニウムリチウムのような還元剤を用いて、非反応性溶媒中、例 えばジエチルエーテルのようなエーテル中で、非極部、例えば０〜１００℃の範 囲の温度、好ましくは３０〜６０℃の範囲の温度において首尾よ〈実施される。

方法（ｂ）は、式（Ｖｌ）の化合物とチオシアン酸カリウムとを反応させてトリ チオシアナト中間体を得て、これを次いでアルカリ加水分解及び還元に付して成 る。チオシアン化反応は、非反応性溶媒中、例えばジメチルホルムアミドのよう な両極性非プロトン系溶媒中で、高温、例えば５０〜１８０℃の範囲の温度、好 ましくは１２０〜１７０℃の範囲の温度において首尾よ〈実施される。アルカリ 加水分解は、水酸化ナトリウムのような水酸化アルカリを用いて、水性溶媒系、 好適にはエタノールのような混和性溶媒を含有する水性溶媒系中で、非極部、例 えば０〜７０℃の温度、好適には２０〜３０℃の温度において首尾よ〈実施され る。還元は、亜鉛（好ましくは亜鉛粉末）及び塩酸（好ましくは濃塩酸）のよう な還元剤を用いて、トルエンのような炭化水素溶媒中で、非極温、好ましくは高 温、例えば７０℃〜１２０℃の範囲の温度において好適に実施される。

方法（ｃ）は、式（Ｖ＋）の化合物と硫化ナトリウム及び硫黄とを反応させてビ ス（ジチオラン）ジスルフィドを得て、これを次いで亜鉛及び塩酸のような還元 剤と反応させることによって還元して式（Ｖｌ）の化合物にすることから成る。

最初の反応は、非プロトン系溶媒中、例えばエタノールのよりなＣ９〜Ｃ４アル カノール中で、非極温、例えば０℃〜１００℃の範囲の温度、好適には６０℃〜 ８５℃の範囲の温度において首尾よ〈実施される。還元は、亜鉛粉末及び濃塩酸 を用いて、トルエンのような炭化水素溶媒中で、非極温、好ましくは高温、例え ば７０℃〜１２０℃の範囲の温度において首尾よ〈実施される。

式（Ｉ）においてｍ、ｎ及びｎｏの１つ以上がＯ以外である化合物は、それより 低い酸化状態の対応化合物を酸化することによって製造することができる。

この酸化は通常、アセトニトリル又はクロロホルムのようなハロゲン化炭化水素 のような不活性溶媒中で、非唖温、例えば０−１００℃の範囲、好ましくは２０ 〜３０℃の範囲の温度において実施される。好適な酸化剤の例としては、ｍ−ク ロル過安息香酸のような過酸が挙げられる。この酸化は、無水酢酸ナトリウムの ような緩衝剤の存在下で首尾よ（実施される。ｍが２であり且っｎ及びｎｏが０ である化合物は、式（１）においてｍが０又は１である化合物から、過マンガン 酸カリウムを用いて、ケトン中、例えばアセトン中で、非極温、例えば−３０℃ 〜１００℃の温度、好ましくは一１０〜３０℃の温度において製造することがで きる。

式（Ｉ）の化合物は、節足動物、例えば昆虫類及びダニ類、幅虫類、即ち線虫類 並びに軟体動物、例えばナメクジのような有害生物を防除するのに使用すること ができる。しかして、本発明は、有効量の式（Ｉ）の化合物を節足動物、嬬虫類 及び（又は）軟体動物に、或いはそれらがたかりやすい環境に投与することから 成る節足動物、嬬虫類及び（又は）軟体動物の防除方法を提供する。また、本発 明は、有効量の式（１）の化合物を動物又は場所に投与することから成る、動物 （人も含む）及び（若しくは）植物（樹木も含む）及び（若しくは）貯蔵製品に 節足動物、嬬虫類及び（若しくは）軟体動物がたかるのを防除し且つ（又は）動 物（人も含む）及び（若しくは）植物（樹木も含む）及び（若しくは）貯蔵製品 にたかった節足動物、幅虫類及び（若しくは）軟体動物を撲滅するための方法を も提供する。さらに、本発明は、節足動物、嬬虫類及び（又は）軟体動物を防除 するために人及び動物の医薬品に、公衆衛生管理に並びに農業に使用するための 式（Ｉ）の化合物を提供する。

式（Ｉ）の化合物は、田畑、牧草地、農園、温室、果樹園及びぶどう園の作物、 牧草、鑑賞植物、並びに農園及び森林の樹木を保護するのに特に有効であり、そ してこれらの例としては、例えば穀類（とうもろこし、小麦、稲、もろこし）、 綿、タバコ、野菜及びサラダ用野菜（豆類、あぶらな科作物、きゅうり、レタス 、玉ねぎ、トマト及び胡淑類）、畑の作物（例えばじゃがいも、甜菜、落花生、 大豆、菜種）、さとうきび、牧草地の作物及び茎葉飼料（例えばとうもろこし、 もろこし、アルファルファ）、農園の作物（例えば茶、コーヒー、ココア、バナ ナ、油やし、ココナツツ、ゴム、スパイス類）、果樹園の作物（例えば核果、柑 橘類、キウィフルーツ、アボガド、マンゴ−、オリーブ、くるみ）、ぶどう園の 作物、鑑賞植物、温室内や庭園及び公園内の花類及び？！木、森林、農園及び苗 木圃場の樹木（落葉及び常緑樹の両者）の保護がある。

また、式（Ｉ）の化合物は、木材（生えているもの、伐採したもの、加工したも の、貯蔵中のもの及び建築用のもの）をはばち類（例えばウロセラス（Ｕｒｏｃ ｅｒｕｓ）　）又は甲虫類（例えばスコリチド（５ｃｏｌｙｔｉｄ）　、ブラチ ボヂド（ｐｌａｔｙｐｏｄｉｄ）　、リクチド（１ｙｃｔｉｄ）　、ボストリチ ド（ｂｏｓｔｒｉｅｈｉｄ）　、セランビシド（ｃｅｒａｍｂｙｃｉｄ）　、ア ノビード（ａｎｏｂｉｉｄ）　）による攻撃から保護するのにも有効である。

また、式（Ｉ）の化合物は、穀類、果実、ナツツ、スパイス及びタバコのような 貯蔵製品を、そのままか、粉砕されたか又は製品として配合されたかにかかわら ず、蛾、甲虫類及びダニ類による攻撃から保護するのにも有用である。また、貯 蔵された動物製品、例えば皮革、髪の毛、羊毛及び羽毛（本来の形又は加工され た形、例えばカーペット若しくは織物）も、蛾及び甲虫類による攻撃から保護さ れ、そして貯蔵された肉及び魚も甲虫類、ダニ類及び蝿による攻撃から保護され る。

さらに、一般式（１）の化合物は、人や家畜に有害であり又は病気の媒介体とし て蔓延させ若しくは作用する節足動物、嬬虫類又は軟体動物、例えば前記したよ うなものの防除に、そして特にチック（ｔｉｃｋ）　、マイト（ｍｉｔｅ）　、 　Ｌ／らみ、のみ、小虫類、噛み付き、うるさい、蝿姐症をもたらす蝿類及びか たつむりの防除に有効である。

式（Ｉ）の化合物は、上記の目的のため、それ自体で又は既知の態様で希釈され た形で適用することによって使用することができ、例えば浸漬剤、噴霧剤、霧化 剤、ラッカー剤、フオーム剤、粉剤、パウダー剤、水性懸濁液、ペースト剤、ゲ ル剤、クリーム剤、シャンプー剤、グリース剤、可燃性固形物、気化マット、可 燃性コイル、毒餌、補充食、水和剤、顆粒剤、エアゾール、乳化性濃厚液、油性 懸濁液、油性溶液、加圧充填物、含浸製品、ボアーオン処方物又は当業者に周知 の他の標準的処方物が挙げられる。浸漬用濃厚液は、それ自体では適用されない が、水で希釈され、そして動物が浸漬洗浄剤を入れた浸漬浴中に浸漬される。噴 霧剤は、手作業で、又はスプレーレース若しくはアーチによって適用することが できる。処理すべき動物、土壌、植物又は表面は、噴霧剤を多量に適用してこれ によって飽和させてもよく、噴霧剤を少量若しくは極少量適用して表面だけをこ れで被覆してもよい。水性懸濁液は、噴霧剤又は浸漬剤と同じ態様で適用するこ とができる。粉剤は、散粉機によって散布することもでき、動物の場合には穴付 き袋に入れて樹木又はこすり棒に取り付けることもできる。ペースト剤、シャン プー剤及びグリース剤は、手作業で適用することもでき、また、不活性材料、例 えば動物がその材料に体をこすってこれを皮膚に移動させるような材料の表面に 散布することもできる。ボアーオン処方物は、液体の全部又は大部分が動物上に 保持されるように動物の背中の上に小容量の液体単位として適用される。

式（Ｉ）の化合物は、動物、植物若しくは表面に直ちに使用できる処方物として 又は使用前に希釈を必要とする処方物として製造することができるが、両タイプ の処方物は式（Ｉ）の化合物を１種以上のキャリアー又は希釈剤との緊密な混合 物として含有する。キャリアーは液状、固体状又は気体状であってもよく、また 、これらの物質の混合物から成っていてもよく、式（Ｉ）の化合物は、処方物が さらに希釈を必要とするかどうかに応じて０、０２５〜９９％（ｗ／ｖ）の濃度 で存在できる。

粉剤、パウダー剤及び顆粒剤並びにその他の固形処方物は、式（Ｉ）の化合物を 粉末状固形不活性キャリアー、例えば適当なりレイ、カオリン、ベントナイト、 アタパルジャイト、吸着性カーボンブラック、タルク、雲母、白亜、石膏、燐酸 三カルシウム、粉末状コルク、珪酸マグネシウム、植物性キャリアー、澱粉及び 珪藻上等との緊密な混合物として含有する。かかる固形処方物は、一般に、式（ Ｉ）の化合物を揮発性溶剤中に溶解させた溶液を固形希釈剤に含浸させ、溶剤を 蒸発させ、所望ならば生成物を粉末が得られるように粉砕し、所望により生成物 を造粒し、固形化し又はカプセル化することによって製造される。

式（１）の化合物の噴霧剤は、有機溶剤（例えば以下に列挙するようなもの）中 の溶液、又は乳化性濃厚液（水混和性油状物とも言う）（これは浸漬目的のため に使用することもできる）から農場で調製される水性エマルション（浸漬洗浄剤 又は噴霧洗浄剤）から成っていてよい。かかる濃厚液は、活性成分を有機溶剤及 び１種以上の乳化剤と共に又はこれらなしで含むものであるのが好ましい。溶剤 は広い範囲で存在させることができるが、組成物の０〜９０％（Ｗ／Ｖ）の量で 存在させるのが好ましい。この溶剤は例えばケロシン、ケトン、アルコール、キ シレン、芳香族ナフサ及び配合業者に周知のその他の溶剤から選択することがで きる。乳化剤の濃度は広い範囲で変動できるが、５〜２５％（Ｗ／Ｖ）の範囲で あるのが好ましい。この乳化剤は好ましくは、アルキルフェノールのポリオキシ アルキレンエステル及びヘキシット無水物のポリオキシエチレン誘導体を含む非 イオン系界面活性剤並びにラウリル硫酸ナトリウム、脂肪族アルコールの硫酸エ ーテル、アルキルアリールスルホジ酸のナトリウム及びカリウム塩、アルキルス ルホ琥珀酸のナトリウム及びカリウム塩を含む陰イオン系界面活性剤である。陽 イオン系乳化剤の例としては、塩化ベンザルコニウム及び第４アンモニウムエト サルフエート等が含まれる。

両性乳化剤の例としては、カルボキシメチル化オレイン酸イミダシリン及びアル キルジメチルベタイン等が挙げられる。

気化マットは、通常は、綿及びセルロース混合物を約３５Ｘ２２Ｘ３ｍｍ大の板 状に圧縮し、これを、有機溶剤中に溶解させた活性成分並びに随意としての酸化 防止剤、染料及び香料を含む０．３　ｍ　１２までの濃厚液で処理したものから 成る。殺虫剤は、電気作動マットヒーターのような熱源を用いて気化される。

可燃性固形物は、通常は、木粉や結合剤を活性成分と混合し、賦形して成形（通 常コイル状）棒状体にして成る。染料や殺菌剤を添加してもよい。

水和剤は、不活性固形キャリアー、１種以上の界面活性剤、随意としての安定剤 及び（又は）酸化防止剤を含有する。

乳化性濃厚液は、乳化剤、そしてしばしば有機溶剤、例えばケロシン、ケトン、 アルコール、キシレン、芳香族ナフサ及び当技術分野において周知のその他の溶 剤を含む。

水和剤及び乳化性濃厚液は通常５〜９５重量％の活性成分を含有し、そして使用 前に例えば水で希釈される。

ラッカー剤は、活性成分を有機溶剤中に樹脂及び随意としての可塑剤と共に溶解 させた溶液から成る。

浸漬洗浄剤は、乳化性濃厚液から製造することができるだけでなく、式（Ｉ）の 化合物を分散剤及び１種以上の界面活性剤と緊密に混合して成る水和剤、石けん 系浸漬液及び水性懸濁液からも製造することができる。

式（Ｉ）の化合物の水性懸濁液は、これを懸濁剤、安定剤又はその他の薬剤と共 に水に懸濁させたものであってよい。懸濁液又は溶液は、それ自体で適用するこ ともでき、また、既知の態様で希釈した形で適用することもできる。

グリース剤（又は軟膏）は、植物油、合成脂肪酸エステル又は羊毛脂及び軟質パ ラフィンのような不活性基材から製造することができる。式（Ｉ）の化合物は、 溶液又は懸濁液状の混合物によって均質に分散させるのが好ましい。また、グリ ースは、乳化性濃厚液を軟膏基材で希釈することによって作ることができる。

また、ペースト剤及びシャンプー剤は、式（１）の化合物が適当な基材、例えば 軟質若しくは液状パラフィン中に均質に分散されたものとして存在できる半固形 製剤であるか、又は非グリース性基材とグリセリン、粘漿剤若しくは適当な石け んを基にして作られる。グリース剤、シャンプー剤及びペースト剤は通常はさら に希釈することなく適用されるので、これらは処理のために必要とされる適当な 割合の式（Ｉ）の化合物を含有していなければならない。

エアゾールスプレーは、活性成分をエアゾール噴射剤並びに補助溶剤（例えばハ ロゲン化アルカン及び前記した溶剤のような）に単に溶解しただけのものとして 製造することができる。

ボアーオン処方物は、式（１）の化合物を液状媒体中に溶解又は懸濁させたもの として製造することができる。また、鳥類や哨乳動物宿主は、式（Ｉ）の化合物 を含浸させて適当に成形賦形させたプラスチック物品を持たせることによって、 外部寄生ダニ類がたかるのに対して保護することもできる。かかる物品は、体の 適切な部分に適当に取り付けられる含浸された首輪、タッグ、バンド、シート及 びストリップである。好ましくはプラスチック材料はポリ塩化ビニル（ＰＶＣ） である。

動物、家屋又は屋外の領域に適用すべき式（Ｉ）の化合物の１度は、選択した化 合物、処理と処理との間の時間間隔、処方物の性状及び寄生の有無によって変わ るが、一般的には０．００１〜２０．０％（ｗ／ｖ）、好ましくは０．０１〜１ ０％の化合物を適用する処方物中に存在させるべきである。動物上への化合物の 付着量は、適用方法、動物の大きさ、適用する処方物中の化合物の濃度、処方物 が希釈される場合の因子及び処方物の性状によって変わるが、一般的には０．０ ００１％〜０．５％（Ｗ／　ｗ　）の範囲であり、但し、ボアーオン処方物のよ うな希釈されない処方物は、一般的に０．１〜２０．０％、好ましくは０．１〜 １０％の範囲の濃度で付着させる。貯蔵製品に適用すべき化合物の量は、一般的 に、０．１〜２０ｐｐｍの範囲である。空間スプレーは、処理空間１イ当たり０ ．００１〜１ｍｇの式（Ｉ）の化合物の平均初期濃度を与えるように適用するこ とができる。

式（Ｉ）の化合物はまた、植物種を保護し処理するのにも有用である。この場合 には殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺軟体生物剤として有効な量の活性成分が 適用される。適用量は選択した化合物、処方物の種類、適用態様、植物種、植栽 密度、寄生の有無及びその他の類似の因子によって変わるが、一般的に農業上の 作物についての好適な使用量は０．００１〜３ｋｇ／ヘクタールの範囲、好まし くは０．Ｏ１〜１ｋｇ／ヘクタールの範囲である。農業用の典型的な処方物は、 ０．０００１重量％〜５０重量％の範囲の式（Ｉ）の化合物、好ましくは０．１ 〜１５重量％の式（１）の化合物を含有する。

粉剤、グリース剤、ペースト剤及びエアゾール処方物は、通常、上記のようにラ ンダムの態様で適用され、式（Ｉ）の化合物は適用される処方物中に０．００１ 〜２０％（Ｗ　／　ｖ　）の濃度で用いることができる。

式（１）の化合物は、普通の家蝿（ムスカ・トメステイカ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍ ｅｓｔｉｃａ））に対して活性を有することがわかった。さらに、式（Ｉ）のあ る種の化合物は、その他の節足動物に対して活性を有する。これらの節足動物の 例とし１では、ミザス・ベルシカエ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ）、テトラ ニカス・ウルチカエ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ）、プルテラ・ キシロステラ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）、キュレクス（Ｃｕ ｌｅｘ）種、トリポリウム・カスタネラム（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ　ｃａｓｔａｎ ｅｕｍ）、シトフィラス・グラナリウス（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ　ｇｒａｎａｒ ｉｕｓ）　、ペリブラネタ・アメリカナ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ａｍｅｒｉ ｃａｎａ）及びブラテラ・ゲルマニカ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ　ｇｅｒｍａｎｉｃ ａ）が挙げられる。従って、式（Ｉ）の化合物は、節足動物、例えば昆虫類及び ダニ類が害虫となる環境、例えば農業、動物飼育、公衆衛生管理及び家庭環境に おけるこれらの節足動物の防除に有用である。

昆虫類の害虫の例としては、鞘翅目（例えばアノビウム（Ａｎｏｂｉｕｍ）、セ ウトリンカス（Ｃｅｕｔｈｏｒｒｈｙｎｃｈｕｓ）、リンコフォラス（Ｒｈｙｎ ｃｈｏｐｈｏｒｕｓ）、コスモボリテス（Ｃｏｓｍｏｐｏｌｉｔｅｓ）、リソロ ブトラス（Ｌｉ５ｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ）、メリゲテス（Ｍｅｌｉｇｅｔｈｅｓ ）、ヒボテネマス（Ｈｙｐｏｔｈｅｎｅｍｕｓｌ、ヒレシナス（Ｈｙｌｅｓｉｎ ｕｓ）、アカリンマ（Ａｃａｌ　ｙｍｍａ）、レマ（Ｌｅｍａ）、サイリオデス （Ｐｓｙｌｌｉｏｄｅｓ）　、レブチノタルサ（１，ｅｐｔ、１ｎｏｔａｒｓａ ｌ、ゴノセファラム（Ｇｏｎｏｃｅｐｈａｌｕｍ）　、アグリオテス（Ａｇｒｉ ｏｔｅｓ）、デルマドビア（Ｄｅｒｍｏｌｅｐｉｄａ）、ヘテロニカス（）ｌｅ ｔｅｒｏｎｙｃｈｕｓ）、フエドン（Ｐｈａｅｄｏｎ）、トリポリウム（Ｔｒｉ ｔ）ｏｌｉｕｍ）、シトフィラス（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ）、ヂアブロチカ（Ｄ ｉａｂｒｏｔｉｃａ）、アントノマス（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ）又はアンスレナ ス（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ）種）、鱗翅目（例えばエフニスチア（Ｅｐｈｅｓｔｉ ａ）、マメストラ（Ｍａｍｅｓｔｒａ）、ニアリアス（Ｅａｒｉａｓ）、ペクチ ノフォラ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ）、オストリニア（Ｏｓｔｒｉｎｉａ）、 トリコブルシア（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ）、ビニリス（Ｐｉｅｒｉｓ）　、 ラフィグマ（Ｌａｐｈｙｇｍａ）　、アグロチス（Ａｇｒｏｔｉｓ）、アマナス （Ａｍａｔｈｅｓ）、ウィセアナ（Ｗｉｓｅａｎａ）、トリポリザ（Ｔｒｙｐｏ ｒｙｓａ）、ヂアトレア（Ｄｉａｔｒａｅａ）　、スボルガノチス（Ｓｐｏｒｇ ａｎｏｔｈｉｓ）、シヂア（Ｃｙｄｉａ）、アルチブス（Ａｒｃｈｉｐｓ）、プ ルテラ（ｐｌｕｔｅｌｌａ）、チロ（Ｃｈｉｌｏ）、ヘリオシス（Ｈｅ１ｉｏｔ ｈｉｓ）、スボドブテラ（５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ）又はチネオラ（Ｔｉｎｅｏｌ ａ）種）、双翅目（例えばムスカ（Ｍｕｓｃａ）、エデス（Ａｅｄｅｓ）、アノ フェレス（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ）、キュレクス（Ｃｕｌｅｘ）、グロシナ（Ｇｌ ｏｓｓｉｎａ）　、シムリウム（Ｓｉｍｕｌｉｕｍ）　、ストモキシズ（Ｓｔｏ ｍｏｘｙｓ）　、　ヘマトビア（Ｈａｅｍａｔｏｂｉａ）　、タバナス（Ｔａｂ ａｎｕｓ）、ヒドロテア（Ｊ（ｙｄｒｏｔａｅａ）、ルシリア（Ｌｕｃｉｌｉａ ｌ、クリソミア（Ｃｈｒｙｓｏｌ！１ｉａ）、カリトロガ（Ｃａｌｌｉｔｒｏｇ ａ）　、デルマドビア（Ｄｅｒｍａｔｏｂｉａ）、ガステロフィラス（Ｇａ５ｔ ｅｒｏｐｈｉ　１ｕｓ）、ヒボデルマ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ）、ヒレミイア（Ｈ ｙｌｅｍｙｉａ）　、アテリゴナ（Ａｔｈｅｒｉｇｏｎａ）、クロロブス（Ｃｈ ｌｏｒｏｐｓ）　、フィトミザ（Ｐｈｙｔｏｍｙｚａ）、セラチチス（Ｃｅｒａ ｔｉｔｉｓ）、リリオミザ（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ）及びメロファガス（Ｍｅｌｏ ｐｈａｇｕｓ）種）、サイラブテラ（Ｐｈｔｈｉｒａｐｔｅｒａ）目（食毛目、 例えばダマリナ（Ｄａｍａｌ　１ｎａ）種、並びにしらみ目、例えばリノグナタ ス（Ｌｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ）及びヘマトビナス（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ） 種）、半翅目（例えばアノィス（Ａｐｈｉｓ）、ベミシア（１３Ｈｉｓｉａ）、 フォロドン（Ｐｈｏｒｏｄｏｎ）　、エネオラミア（Ａｅｎｅｏｌａｍｉａ）　 、エムボアス力（Ｅｍｐｏａｓｃａ）　、パルキンシェラ（Ｐａｒｋｉｎｓｉｅ ｌｌａ）　、ビリラ（Ｐｙｒｉｌｌａ）、アオニヂエラ（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ ）　、コツカス（Ｃｏｃｃｕｓ）　、シュウドコツカス（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃ ｕｓ）　、ヘロベルチス（Ｈｅｌｏｐｅｌｔｉｓ）、リガス（Ｌｙｇｕｓ）、デ スデルカス（Ｄｙ５ｄｅｒｃｕｓ）、オキシカレナス（０ｘｙｃａｒｅｎｕｓ） 　、ネザラ（Ｎｅｚａｒａ）　、アレウロデス（Ａｌｅｕｒｏｄｅｓ）、トリア トマ（Ｔｒｉａｔｏｍａ）　、サイラ（Ｐｓｙｌｌａ）　、ミザス（Ｍｙｚｕｓ ）、メゴウラ（Ｍｅｇｏｕｒａ）、フィロキセラ（Ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ）　、 アプリニス（Ａｄｅｌｙｅｓ）、ニロバルヴアタ（Ｎｉ１ｏｐａｒｖａｔａ）、 ネフロテチクス（Ｎｅｐｈｒｏｔｅｔｉｘ）又はシミリス（Ｃｉｍｅｘ）種）、 直翅目（例えばロカスタ（Ｌｏｃｕｓｔａ）、グリラス（Ｇｒｙｌｌｕｓ）　、 シストセル力（５ｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ）又はアチェタ（Ａｃｈｅｔａ）種） 、膜翅目（例えばプラテン（Ｂｌａｔｔｅｌ　ｌａ）、ペリブラネタ（Ｐｅｒｉ ｐｌａｎｅｔａ）又はプラッタ（Ｂｌａｔｔａ）種）、膜翅目（例えばアタリア （Ａｔｈａｌｉａ）、セフデス（Ｃｅｐｈｕｓ）、アプリ（Ａｔｔａ）　、ツレ ノブシス（５ｏｌｅｎｏｐｓｉｓ）又はモノモリラム（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ） 種）、等翅目（例えばオドントテルメス（Ｏｄｏｎｔｏｔｅｒｍｅｓ）及びレチ カリテルメス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒ＋ｎｅｓ）種）、微翅目（例えばテラセ ファリデス（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ）又はブレシス（Ｐｕｌｅｘ）種 ）、総尾目（例えばレビスマ（Ｌｅｐｉｓｍａ）種）、膜翅目（例えばフォルフ ィキュラ（Ｆｏｒｆｉｃｕｌａ）種）、茶柱虫目（例えばベリソカス（Ｐｅｒｉ ｐｓｏｃｕｓ）種）並びに膜翅目（例えばグリラス・タバシ（Ｔｈｒｉｐｓ　ｔ ａｂａｃｉ））が挙げられる。

ダニ類の害虫の例としては、チック、例えばブーフィラス（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ ）属、オルニドトラス（０ｒｎｉｔｈｏｄｏｒｕｓ）属、リビセファラス（Ｒｈ ｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ）　＠、アンブリョマ（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ）属、ヒア ロマ（Ｈｙａｌｏｍｍａ）　ＦＩＸ　、イクソデス（Ｉｘｏｄｅｓ）属、ヘマフ ィサリス（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ）属、デルマセントル（Ｄｅｒｍａｃｅ ｎｔｏｒ）属、アノセントル（Ａｎｏｃｅｎｔｏｒ）属、マイト及び＋？Ｆ［虫 （ｍａｎｇｅｓ）　、例えばアカシス（Ａｃａｒｕｓ）　、テトラニカス（Ｔｅ ｔｒａｎｙｃｈｕｓ）、ソロブテス（Ｐｓｏｒｏｐｔｅｓ）、ノテドネス（Ｎｏ ｔｏｅｄｎｅｓ）、サイラブテラ（５ａｒｃｏｐｔｅｓ）、ソレルガテス（Ｐｓ ｏｒｅｒｇａｔｅｓ）、コリオブテス（Ｃｈｏｒｉｏｐｔｅｓ）　、ユウトロン ビキュラ（Ｅｕｔｒｏｍｂｉｃｕｌａ）　、デモデクス（［）Ｈｏｄｅｘ）、バ ノニカス（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ）　、ブリオビア（Ｂｒｙｏｂｉａ）、エリオ フイエス（Ｅｒ１ｏｐｈｙｅｓ）、ブラニウラス（Ｂｌａｎｉｕｌｕｓ）、ポリ ファゴタルソネマス（Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ）、スカチゲレ ラ（Ｓｃｕｔｉｇｅｒｅｌｌａ）及びオニスカス（Ｏｎｉｓｃｕｓ）種が挙げら れる。

農業、林業、園芸において重要な植物及び樹木を直接的に攻撃し、或いは植物の 細菌性、ウィルス性、マイコプラズマ又は真菌性の病気を広めることによって攻 撃する線虫類の例としては、根瘤線虫［例えばメロイドジン（Ｍｅｌｏｉｄｏｇ ｙｎｅ）種（例えばメロイドジン・インコグニタ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ　ｉ ｎｃｏｇｎｉｔａ）　）　］　、包嚢線虫［例えばグロボデラ（Ｇｌｏｂｏｄｅ ｒａ）種（例えばグロボデラ・ロストチエンシス（Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ　ｒｏｓ ｔｏｃｈｉｅｎｓｉｓ））　、ヘテロテラ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ）種（例えば ヘテロテラ・アヴエナ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ　ａｖｅｎａｅ））　、ラドフオ ラス（Ｒａｄｏｐｈｏｌｕｓ）種（例えばラドフォラス・シミリス（Ｒａｄｏｐ ｈｏｌｕｓｓｉｍｉｌｉｓ）　）　］　、病巣線虫［例えばブラテイレンカス（ Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ）種（例えばブラティレンカス・プラテンシス（Ｐｒ ａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ　ｐｒａｔｅｎｓｉｓ）　）　、ベロノライマス（Ｂｅｌ ｏｎｏｌａｉｍｕｓ）種（例えばベロノライマス・グラシリス（Ｂｅｌｏｎｏｌ ａｉｍｕｓ　ｇｒａｃｉｌｉｓ））　、テイジンクラス（Ｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕ ｓ）種（例えばティジンクラス・セミベネトランス（Ｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ　 ｓｅｍｉｐｅｎｅｔｒａｎｓ））　、ロチジンクラス（Ｒｏｔｙｌｅｎｃｈｕｌ ｕｓ）種（例えばロチジンクラス・レニフォルミス（Ｒｏｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕ ｓ　ｒｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）　）　、ロチジンカス（Ｒｏｔｙｌｅｎｃｈｕｓ） 種（例えばロチジンカス・ロブスタス（Ｒｏｔｙｌｅｎｃｈｕｓ　ｒｏｂｕｓｔ ｕｓ）　）　、へりコチレンカス（Ｈｅｌｉｃｏｔｙｌｅｎｃｈｕｓ）種（例え ばへりコチレンカス・マルチシンクシス（Ｈｅｌｉｃｏｔｙｌｅｎｃｈｕｓ　ｍ ｕｌｔｉｃｉｎｃｔｕｓ））、ヘミシクリオフォラ（Ｈｅｍｉｃｙｃｌｉｏｐｈ ｏｒａ）種（例えばヘミシクリオフォラ・グラシリス（Ｈｅｍｉｃｙｃｌｉｏｐ ｈｏｒａ　ｇｒａｃｉｌｉｓ）、クリコネモイデス（Ｃｒｉｃｏｎｅｍｏｉｄｅ ｓ）種（例えばクリコネモイデス・シミリス（Ｃｒｉｃｏｎｅｍｏｉｄｅｓ　５ １ｍ１ｌｉｓ））、トリニドラス（Ｔｒｉｃｈｏｄｏｒｕｓ）種（例えばトリニ ドラス・プリミチヴアス（Ｔｒｉｃｈｏｄｏｒｕｓ　ｐｒｉｍｉｔｉｖｕｓ）ｌ ］、短剣線虫［例えばキシフィネマ（Ｘｉｐｈｉｎｅｍａ）種（例えばキシフィ ネマ・ヂヴエルシ力つダタム（Ｘｉｐｈｉｎｅｍａ　ｄｉｖｅｒｓｉｃａｕｄａ ｔｕｍ））、ロンイドラス（Ｌｏｎｇｉｄｏｒｕｓ）種（例えばロンイドラス・ エロンガタス（Ｌｏｎｇｉｄｏｒｕｓ　ｅｌｏｎｇａｔｕｓ）　）　、ホブロラ イマス（Ｈｏｐｌｏｌａｉｍｕｓ）種（例えばホプロライマス・コロナシス（Ｈ ｏｐｌｏｌａｉｍｕｓ　ｃｏｒｏｎａｔｕｓ））　、アノェレンコイデス（Ａｐ ｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ）種（例えばアノエレンコイデス・リゼマーボシ（Ａ ｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ　ｒｉｔｚｅｍａ−ｂｏｓｉ）、アノエレンコイデ ス・ベツセイ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ　ｂｅｓｓｅｙｉ））］、茎球根 線虫［例えばヂチレンカス（Ｄｉｔｙｌｅｎｃｈｕｓ）種（例えばヂチレンカス ・ヂサシ（Ｄｉｔｙｌｅｎｃｈｕｓ　ｄｉｐｓａｃｉ））　］が挙げられる。

農業、林業、園芸にとって重要な植物及び樹木を直接に攻撃し、或いは植物の細 菌性、ウィルス性、マイコプラズマ又は真菌性の病気を拡げることによって攻撃 する軟体動物の害虫としては、ナメクジ、例えばデロセラス（Ｄｅｒｏｃｅｒａ ｓ）種（例えばデロセラス・レチキュラタム（Ｄｅｒｏｃｅｒａｓ　ｒｅｔｉｃ ｕｌａｔｕｍ）　（灰色野原ナメクジ）、アリオン（Ａｒｉｏｎ）詳）、ミラシ ス（Ｍｉｌａｘ）種、陸かたつむり、例えばへりシス（Ｈｅｌｉｘ）種及び水生 かたつむり、例えばブラノルビス（Ｐｌａｎｏｒｂｉｓ）種が挙げられる。人間 及び家畜の病気の媒介体になる軟体動物の害虫の例としては、ブリナス（Ｂｕｌ ｉｎｕｓ）種、フィソブシス（Ｐｈｙｓｏｐｓｉｓ）種、ブタノルビス（Ｐｌａ ｎｏｒｂｉｓ）種及θオリコメラニア（Ｏｒｉｃｏｍｅｌａｎｉａ）種が挙げら れる。

本発明の化合物は、１種又は２種以上の他の有害生物駆除剤として活性な成分（ 例えばピレスロイド、カルバメート及びオルガノホスフェート）及び（又は）誘 引剤、忌避剤、殺細菌剤、殺菌剤、殺線虫剤、駆虫薬等と併用することができる 。さらに、本発明の化合物の活性は、相乗剤又は薬効増強剤、例えばピペロニル ブトキシド若しくは２−プロピニルフェニルホスホン酸プロピルのようなオキシ ダーゼ阻害剤系の相乗剤、本発明の範囲内の２番目の化合物又はピレスロイド系 有害生物駆除剤を添加することによって増強させることができるということがわ かった。オキシダーゼ阻害剤系相乗剤を本発明の処方中に存在させる場合、相乗 側対式（Ｉ）の化合物の比率は２５：１〜１：２５の範囲、例えばほぼｌＯ：１ であろう。

本発明の化合物について起こり得る化学的分解を防止するための安定剤としては 、例えば、酸化防止剤（例えばトコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール及 びブチルヒドロキシトルエン）、スカベンジャー（例えばエピクロルヒドリン） 及び有機又は無機塩基（例えば塩基性安定剤及びスカベンジャーとして作用し得 るトリエチルアミンのようなトリアルキルアミン）が挙げられる。

以下の実施例は、本発明の好ましい局面を非限定的態様で例示する。全ての温度 は摂氏温度である。

倒」。

１−（３，３−ジメチルブチル−４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリチアビシ クロ　２．２．２　オフ　ン（ｉ）２−ヒドロキシメチル−２−ｎ−プロピルプ ロパン−１，３−ジオール（ヨーロッパ特許公開第２１６．６２４号）２８．０ ｇを乾燥ピリジン２００ｍＩ２中に含有させた溶液に０℃において窒素雰囲気下 で塩化メタンスルホニル７４．０　ｇを３０分かけて滴下した。この混合物を室 温まで温めた。１８時間撹拌した後に、この混合物を水２００ｍβ中に注ぎ、２ ００　ｍ　Ｑずつのクロロホルムで２回抽出した。クロロホルム抽出液を１００ ＋ｔ＋４２ずつの水で２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、真空下で 蒸発させて、茶色の固形物を得た。これを乾燥ジエチルエーテル２００ｒｎＪＺ 中で攪拌して、２−ヒドロキシメチル−２−ｎ−プロピルプロパン−１，３−ジ オールトリ（メタンスルホネート）７０．０ｇを白色固体として得た。融点１０ ３〜１０６℃。

（ｉｉ）　２−ヒドロキシメチル−２−ｎ−プロピルプロパン−１，３−ジオー ルトリ（メタンスルホン酸））１２．０ｇをジメチルホルムアミド１００ｍβ中 に含有させた溶液に、水２５ｍβ中に含有させたトリチオ炭酸ナトリウム（「ジ ャーナル・オフ・オルガニック・ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇ ａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　Ｊ第３３巻（１９６８年）、第１２７５頁を 参照されたい）１８．０ｇを添加した。この混合物を４時間加熱還流（１３０℃ ）し、次いで室温まで冷却した。さらに１８時間撹拌した後に、希硫酸５０ｍＩ ２を３０分かけてゆっくり添加した。この混合物をクロロホルムで抽出した。抽 出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、真空下で蒸発させて、茶色の液体を得 た。ヘキサン２００ｍβを添加し、この混合物を５０ｍｇ、ずつの水で３回洗浄 した。無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、蒸発させて、琥珀色の油状物６．８ｇ を得た。粗製油状物６．４ｇをジエチルエーテル１０ｍβ中に含有させ、乾燥ジ エチルエーテル１００ｍ１！、中に水素化アルミニウムリチウム３．０ｇを含有 させた懸濁液中に、還流を維持するのに充分な速度で滴下した。添加が完了した 後に、この混合物をさらに１時間攪拌し、次いで水３ｍｆｆを注意深く添加した 。希硫酸３ｍρを添加し、次いで水３ｍＩ２を添加した。この混合物を濾過し、 固形物をジエチルエーテル５０ｍ２で洗浄し、ろ液を一緒にして無水硫酸ナトリ ウムで乾燥させ、真空下で蒸発させて、２−メルカプトメチル−２−ｎ−プロピ ルプロパン−１，３−ジチオール５．３ｇを淡黄色の油状物として得Ｉこ　。

（ｉｆｆ）　２−メルカプトメチル−２−ｎ−プロピルプロパン−１，３−ジチ オール４．０ｇ及びオルト蟻酸トリエチル３．６ｇを、「アンバーリスト（Ａｉ ｂｅｒｌｙｓｔ）　１５　Ｊ　１．　Ｏｇを含有させた乾燥トルエン１２０ｍｊ ２中で撹拌しながら還流した。この混合物を冷却して濾過した。ろ液を真空下で 蒸発させ、残渣をアルミナを用いたクロマトグラフィー（溶離剤はジクロルメタ ンとヘキサンとの比１：１０の混合物）によって精製した。４−ｎ−プロピル− ２、６，７−）リチアビシクロ［２，２，２］オクタン３．１ｇが無色の固体と して得られた。融点１３９℃。

（ｉｖ）３．３−ジメチルブタン−１−オール（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ ）社）及び１当量の塩化メタンスルホニルから出発して工程（ｉ）に概説した方 法を用いて、メタンスルホン酸３．３−ジメチルブチルを製造した。

（Ｖ）メタンスルホン酸３，３−ジメチルブチル１３．６ｇ及び沃化ナトリウム ５０ｇをブタノン１７５ｍβ中に含有させた混合物を撹拌しながら１時間加熱還 流した。次いで溶媒を真空下で除去し、残渣をジエチルエーテルと水との間で分 配した。有機相を分離し、水及び塩水で洗浄し、次いで無水硫酸マグネシウムで 乾燥させた。溶媒を減圧下で除去して、沃化３．３−ジメチルブチル１０．７ｇ を黄色の液体として得た。

（ｖｉ）４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリチアビシクロ［２，２，２］オク タン２．２ｇを乾燥テトラヒドロワラ２フ５ 拌した溶液に、ｎ−ブチルリチウムの１．　６　Ｍヘキサン溶液８，Ｏｍβを滴 下した。得られた溶液を一７０℃において４５分間攪拌し、沃化３．３−ジメチ ルブチル２．　７　２　ｇを添加した。この反応混合物を一７０℃において２時 間攪拌し、２０℃まで温め、２０℃において１８時間撹拌した。水を注意深く添 加し、水性混合物をジエチルエーテルで抽出した。エーテル抽出液を水で洗浄し 、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、真空下で蒸発させた。残渣をシリカを用い たクロマトグラフィー（溶離剤はジクロルメタンとヘキサンとの比１：１０の混 合物）によって精製した。１−（３，３−ジメチルブチル）−４−ｎ−プロピル −２，６，７−トリチアビシクロ［２，２，２］オクタン２．０ｇが無色の固体 として得られた。

同様の方法を用いて、１−（３，３−ジメチルブチル）−４−エチル−２，６， ７−トリチアビシクロ［２，２，２］オクタンを製造した。

下記の工程（ｖｉｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｉｘ）には、２−メルカプトメチル −２−ｎ−プロピルプロパン−１，３−ジチオールの改良型合成を記載する。

（ｖｉｉ）２−ヒドロキシメチル−２−ｎ−プロピルプロパン−１，３−ジオー ルトリ（メタンスルホネート）３００ｇを乾燥ジメチルホルムアミド２０００ｍ ｆｆ中に含有させて攪拌した懸濁液に、チオシアン酸カリウム９００ｇを添加し た。攪拌した混合物を１４０℃に１６時間保った。この混合物を冷却し、ジメチ ルホルムアミドを一部蒸留（スチルさラド温度５０℃／１５ｍｍＨｇ）してほぼ １／３の容積にした。残留物を冷却し、水２０００ｍβ及びトルエン２０００ｍ ｆｆを添加した。この混合物を激しく撹拌した０層を分離した。水層をさらにｉ 　ｏｏ。

ｍβずつのトルエンで３回抽出した。トルエン抽出液を一緒にし、水及び塩水で 洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を真空下で除去した。２−ｎ −プロピル−２−チオシアナトメチル−１，３−ジチオシアナトプロパン１４０ ．０ｇが褐色の油状物として得られた。

（ｖｉｉｉ）　２−　ｎ−プロピル−２−チオシアナトメチル−１゜３−ジチオ シアナトプロパン２０ｇをトルエン１００ｍβ中に溶解させ、水８００ｍβを添 加した。水性混合物を攪拌し、水酸化ナトリウム２０ｇを添加した。この混合物 を８時間還流した。この混合物を一晩放置し、トルエン層を分離し、無水硫酸マ グネシウムで乾燥させた。

溶媒を真空下で除去した。４−メルカプトメチル−４−ｎ−プロピル−１，２− ジチオラン１７．０ｇが褐色の油状物として得られた。

（Ｌｘ）　４−メルカプトメチル−４−ｎ−プロピル−１，２−ジチオラン３６ ．０　ｇをトルエン２００ｍ１中に含有させた溶液を激しく撹拌した。亜鉛粉末 ６０ｇを添加し、塩酸溶液（濃塩酸と水との比ｌ：１の溶液）１０００ｍβを窒 素流下で３時間かけて添加した。この混合物を３時間還流した。この混合物を冷 却し、トルエン５００ｍ１２で抽出した。トルエン層を無水硫酸マグネシウムで 乾燥させ、溶媒を真空下で除去した。２−メルカプトメチル−２−ｎ−プロピル プロパン−１，３−ジチオール３６、０　ｇが淡黄色の油状物として得られた。

工程（ｘ）及び（ｘｉ）には、１−（３，３−ジメチルブチル）−４−ｎ−プロ ピル−２，６，７−トリチアビシクロ［２゜２．２］オクタンへの別経路なｇ己 載する。

（Ｘ）乾燥トルエン１００ｒｒ＋ｊ２中に０℃において乾燥塩化水素ガス流をゆ っくり５分間通じた。２−メルカプトメチル−２−ｎ−プロピルプロパン−１， ３−ジチオール１．８ｇを乾燥トルエン２０ｒｎＪ２中に含有させた溶液を添加 し、次いで即座に、４．４−ジメチルバレロニトリル（Ｇ−Ｍ−ホワイトサイズ （Ｇ、　Ｍ、　Ｗｈｉｔｅｓｉｄｅｓ）　、　Ｊ　・Ｐ−セヴエネア（Ｊ、　Ｐ 、　５ｅｖｅｎａｉｒ）及びＲ−Ｗ・ゲッツ（Ｒ，Ｗ、　Ｇｏｅｔｚ　）、「ジ ャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏ ｆ　ｔｈｅ　ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）　Ｊ　、第 ８９巻（１９６７年）、第１１３５頁）１．１ｇを乾燥トルエン２０ｍｊ２中に 含有させた溶液を添加した。この撹拌した溶液に塩化水素ガスを０℃において１ 時間通じた。この混合物を０℃に３日間保った。この混合物を水中に注ぎ、水性 混合物をトルエンで抽出した。トルエン抽出液を水で洗浄し、無水硫酸マグネシ ウムで乾燥させた。溶媒を真空下で除去した。固形物をメタノールで洗浄し、空 気乾燥させた。１−（３，３−ジメチルブチル）−４−ｎ−プロピル−２，６， ７−トリチアビシクロ［２，２，２］オクタン０．７ｇが無色の固体として得ら れた。

（ｘｉ）塩化アルミニウム０．５７　ｇをジクロルメタン１０ｍ１中に含有させ て撹拌した懸濁液に、窒素雰囲気下で一７０℃において、２−メルカプトメチル −２−ｎ−プロピルプロパン−１，３−ジチオール０．８４　ｇをジクロルメタ ン５ｍβ中に含有させた溶液を添加した。５分後に、塩化４．４−ジメチルペン タノイル（Ｇ−Ｍ・ホワイトサイズ、Ｊ−Ｐ・セヴエネア及びＲ−Ｗ・ゲッッ、 「ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー」第８９巻（１９６ ７年）、第１１３５頁）０．７ｇをジクロルメタンｌ　Ｏｍｊ２中に含有させた 溶液を２０分かけて滴下した。この反応混合物を２時間かけて一２０℃に温めた 。この反応混合物を一晩放置して２０℃に温めた。ジエチルエーテル１００ｍ１ ２を添加し、さらにジエチルエーテルを追加してこの混合物を抽出した。エーテ ル抽出液を一緒にして水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、真空下で 蒸発させた。アセトンから再結晶して、１−（３，３−ジメチルブチル）−４− ｎ−プロピル−２，６，７−１−リチアビシクロ［２，２，２］オクタンを無色 の固体として得た。

下記の工程（ｘｉｉ）、（ｘｉｉｉ）及び（ｘｉｖ）には、２−メルカプトメチ ル−２−プロパン−１，３−ジチオールのさらなる改良型合成を記載する。

（ｘｉｉ）４１０βの反応器中で塩化ｐ−トルエンスルホニル５１ｋｇをピリジ ン６０Ｉ２中に含有させて攪拌した溶液に、内部の温度を４０〜４５℃に保ちな がら、ピリジン３０ρ中の２−ヒドロキシメチル−２−ｎ−プロビルプロパン− １，３−ジオール１２ｋｇを２時間かけて添加した。添加が完了した後に、この 混合物を２０℃に冷却し、２０℃において一晩攪拌した。この混合物を５〜１０ ℃に冷却し、次いで、内部温度を３０℃以下に保ちながら、塩酸溶液（濃塩酸９ ０Ｉ２及び水９０Ｉ２）を６０分かけて添加した。３０分間撹拌した後に、この バッチを遠心分離した。次いで湿った固形物を水１２０Ｉ２で再びスラリーにし 、再び遠心分離した。固形物を水で中性になるまでさらに洗浄し、次いで湿分含 有率が１％未満になるまで真空下で４０℃において乾燥させた。無色の２−ヒド ロキシメチル−２−ｎ−プロピルプロパン−１゜３−ジオールトリ（ｐ−トルエ ンスルホネート）４７．０ｋｇが得られた。融点１７０〜１７１℃。

（ｘｉｉｉ１４１０　Ａの反応器中で硫黄１０．５　ｋ　ｇをエタノール１５０ ４２中に含有させて撹拌した懸濁液に、硫化ナトリウム３水和物２１．６ｋｇを 添加した。２−ヒドロキシメチル−２−ｎ−プロピルプロパン−１，３−ジオー ルトリ（ｐ−トルエンスルホネート）２５ｋｇを添加した後に、この混合物をゆ っくり温めて還流した。６時間還流した後に、この混合物を２０〜２５℃に冷却 し、水１２０Ｃを添加した。次いでトルエン８０氾を添加し、この混合物を素早 ＜１５分間撹拌した。−晩装置した後に、下層の水層を隣に設置した４１０２の 反応器中に移した。この水層を８０１２ずつのトルエンで２回抽出し、次いで水 層を廃棄した。トルエン抽出液を４１０ｉｌの反応器内で一緒にし、５０Ｉ２ず つの水で３回抽出した。

次いでトルエン１２０４２を真空蒸留（５５〜６０℃７１４０ミリバール）によ って有機層から除去した。残ったビス（４−プロピル−１，２−ジチオラン−４ −イルメチル）ジスルフィドの溶液をさらに精製することなく使用した。

（ｘｉｖ）トルエン１．２ｆｉ中のビス（４−プロピル−１，２−ジチオラン− ４−イルメチル）ジスルフィド（前の工程からのもの）１．２ｋｇに窒素雰囲気 下で激しく撹拌しながら亜鉛粉末を添加した。この混合物を８５℃に加熱し、穏 やかな還流を維持しながら濃塩酸３．１℃を３〜４時間かけて滴下した。添加が 完了したら、反応混合物を９０℃において１〜２時間撹拌した。冷却した後に、 反応混合物を濾過して残留亜鉛を除去した。有機層を水で２回洗浄し、次いで真 空下でトルエンを除去した。２−メルカプトメチル−２−ｎ−プロピルプロパン −１，３−ジチオールが淡黄色の油状物として定量的収率で得られた。

工程（ＸＶ）及び（ｘｖｉ）には、４゜４−ジメチルバレロニトリルへの別経路 を記載する。

（ｘｖ）３．３−ジメチル−１−ブテン１５４７ｇに触媒量（０，５ｇ以下）の ＡＩＢＮを添加して冷却して（４０℃未満）撹拌したものに、臭化水素を３．７ ５時間かけて吹き込んだ。次いで檀色の反応混合物を冷却し、次いで一晩放置し た。水６００ｍρを添加し、この混合物を１５分間攪拌した。層を分離し、有機 層を６００ｍ１２ずつの水で２回洗浄し、次いで飽和重炭酸ナトリウム溶液６０ ０ｒｎＪ２と共に１５分間撹拌した。層を分離し、有機層を水６００ｍβ及び塩 水５００ｍβで洗浄して、１−プロムー３．３−ジメチルブタン２５８０ｇをほ とんど無色の液体として得た。

（ｘｖｉ）シアン化ナトリウム４５６ｇを水ＩＱ中に含有させて撹拌した溶液に 、窒素でのガスシール下で、臭化テトラブチルホスホニウム２１０ｇ、トルエン １．５１２及びｌ−ブロム−３，３−ジメチルブタン１０２３ｇを添加した。攪 拌したエマルションを５０℃に加熱し、次いで注意しながら８５〜８８℃に加熱 した（５０℃から６３℃に発熱）。この温度に６．５時間加熱した後に１反応器 合物を冷却し、−晩攪拌した。有機層を７００ｍＪ２ずつの水で３回洗浄し、５ ００ｍβずつの２Ｍ水酸化ナトリウム溶液で２回洗浄し、５００ｒｒ＋！！、ず つの水で２回洗浄し、塩水５００ｒｎｊ２で洗浄して、４．４−ジメチルバレロ ニトリルの琥珀色のトルエン溶液１９５２ｇを得た。大気圧下での蒸留によって トルエンを除去し、生成物を減圧下での蒸留（沸点８０〜８２℃／１５ｍｍＨｇ ）によって精製して、４．４−ジメチルバレロニトリルを得た（収率７５％）。

外１ ｌ−３，３−ジメチルブチル−４−ｎ−プロピル−２，６，７−ト１チアビシク ロ　２．２．２　オクタン−２−オキシドＬ−（３，３−ジメチルブチル）−４ −ｎ−プロピル−２，６゜７−トリチアビシクロ［２，２，２］オクタン０．６ ｇ、３−クロル過安息香酸（アルドリッチ社、純度８０〜９０％）０．４５ｇ及 び無水酢酸ナトリウム０．８ｇを無水アセトニトリル３０ｍｊ２中に含有させた 混合物を、２０℃において２４時間撹拌した。真空下で溶媒を除去し、残渣を水 と酢酸エチルとの間で分配した。有様層を分離し、炭酸水素ナトリウム溶液及び 塩水で洗浄し、次いで無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。真空下で溶媒を除去 し、残渣をシリカを用いたクロマトグラフィー（溶離剤はへキサンと酢酸エチル との比１；１の混合物）にかけて、１−（３，３−ジメチルブチル）−４−ｎ− プロピル−２゜６、７−　）−リチアビシクロ［２，２，２］］オクタンー２− オキシド０２３　ｇを無色の固体として得た。

５−ｔ−ブチル−２−シアノ−２−３，３−ジメチルブチル−１，３−ジチアン （ｉ）５−ｔ−ブチル−１，３−ジチアン（Ｅ−Ｌ・エリエル（Ｅ、　Ｌ、　Ｅ ｌｉｅｌ）ら、「ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー」、 第９８巻（１９７６年）、第３５８３頁）５ｇをテトラヒドロフ９シ５０−３０ ℃において、ヘキサン中１．６　Ｍのｎ−ブチルリチウム溶液１７．７５ｍＩ２ を添加した。さらに１時間撹拌した後に、この混合物を、注入器によって、−１ ０℃に冷却した生のジメチルホルムアミド１０ｍβ中に滴下した。この混合物を 一１０℃において１時間攪拌し、次いで０℃において一晩保存した。この反応混 合物を次いで氷水１００ｍβ中に注ぎ、ヘキサンで抽出した。水層を希塩酸で中 和し、次いでジエチルエーテルで再び抽出した。エーテル抽出液を無水硫酸マグ ネシウムで乾燥させ、次いで真空下で蒸発させて、白色固体状残渣３．１ｇを得 た。こうして得られた５−ｔ−ブチル−２−ホルミル−１，３−ジチアンは、大 部分が二量体として存在していた。

（ｉｔ）５−ｔ−ブチル−２−ホルミル−１，３−ジチアンＩｇを窒素雰囲気下 で加熱して融解させ、次いで冷ました。こうして得られた粘性油状物を、ピリジ ン０．７８　ｇを含有させた乾燥ベンゼン１００ｍｊ２中に取り出した。

０、　Ｎ−ビス（トリフルオルアセチル）ヒドロキシルアミン（Ｊ　−Ｈ−ボメ ロイン（Ｊ、　Ｈ，Ｐｏｍｅｒｏｙｎ）ら、「ジャーナル・オブ・アメリカン・ ケミカル・ソサエティー」第８１巻（１９５９年）、第６３４０頁）１．１ｇを 添加し、得られた混合物を２時間加熱還流した。冷却した後に、エーテル及び水 を添加し、有機層を分離した。水層をさらに新たなエーテルで抽出し、有機抽出 液を一緒にして無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで真空下で蒸発させて、 黄色の固体を得て、これをシリカを用いたカラムクロマトグラフィーによって精 製した。ヘキサン／ジクロルメタン混合物を用いた傾斜溶離法によって、５−ｔ −ブチル−２−シアノ−１，３−ジチアン０．３８　ｇが白色固体として得られ た。

（ｉｉｉ）５−　ｔ−ブチル−２−シアノ−１，３−ジチアン０．５ｇをテトラ ヒドロフラン１５ｍβ中に含有させた溶液を、窒素雰囲気下で一５０℃に冷却し た。ヘキサン中１．６Ｍのｎ−ブチルリチウム溶液２．０　ｍ　Ａを添加し、得 られた混合物を、沃化３．３−ジメチルブチル１．６ｇを添加した時に、−４０ ℃に２時間保持した。この反応混合物を室温まで温めて一晩放置した０次いでジ エチルエーテル及び水を添加した。有機層を分離し、水層な新たなエーテルで抽 出した。有機抽出液を一緒にして無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、真空下で蒸 発させた。残渣をシリカを用いたカラムクロマトグラフィー（溶離剤は酢酸エチ ルとヘキサンとの比ｌ二６の混合物）によって精製した。ヘキサンから再結晶し て、５−ｔ−ブチル−２−シアノ−２−（３，３−ジメチルブチル）−１，３− ジチアン０、３３　ｇを白色固体として得た。

！１１皿ｊ１ 以下の例は、式（Ｉ）の化合物の有害生物駆除活性を非限定的な態様で例示する 。

１１星１ 次のようにして本発明の化合物を試験した。即ち、化合物をアセトン中に溶解さ せ（５％）、次いで水及びシンベロニック（５ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ）　（比９４ ．５％二０．５％）で希釈して水性エマルションとした０次いでこの溶液を用い て下記の昆虫を処理した。

ムスカ会トメステ　カ　Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　：各端部をガーゼで 覆ったボール紙製の筒状体に２０匹の雌のムスカを入れた。こうして閉じ込めた 虫に化合物を含有させた溶液を噴霧し、２５℃において４８時間後に、死亡率を 調べた。

化合物１．２．３及び４は２００ｐｐｍ未満において活性だった。

ルテラ・キシロステラ　Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｘ　１ｏｓｔｅｌｌａ　ニア匹のプ ルテラの幼虫を葉の円形片上に置き、化合物を含有させた溶液を噴霧した。２５ ℃において２日後に、死亡率を調べた。

化合物１及び４は１１０００ｐｐ未満において活性だ１０匹のミザスの成虫を白 菜の葉の円形片上に置いた。２４時間後に、化合物を含有させた溶液を円形片に 噴霧した。２０℃において２日後に、死亡率を調べた。

化合物１及び３は１１０００ｐｐ未満において活性だった。

化合物４は２００ｐｐｍ未満において活性だった。

ヂアブロチ力・ウンデシムバンクタータ　Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａｕｎｄｅｃｉａ ＋　ｕｎｃｔａｔａ ろ紙及び食物に試験溶液を噴霧し、次いでこれらに第二齢の幼虫１０匹をたから せた。４８時間後に死亡率を調べた。

化合物ｌ、２．３及び４は１１０００ｐｐ未満において活性だった。

１反１旦藍１ 雄のベリブタネタ・アメリカナに対する本発明の化合物の活性を、麻酔をかけた 試験昆虫に被検化合物のブタノン溶液を局部適用することによって証明した。６ 日後に死亡率を調べた。

化合物ｌ、３及び４は、昆虫１匹当たりに５０μｇ未満において活性だった。

雌のムスカ・トメステイカ（ＷＲＬ種）に対する本発明の化合物の活性を、試験 昆虫に被検化合物のブタノン溶液を局部適用することによって証明した。４８時 間後に死亡率を調べた。

化合物１．２．３及び４は、昆虫１匹当たりに１μｇ未満において活性だった。

雄のブタテラ・ゲルマニ力（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ　ｇｅｒａ＋ａｎｉｃａ）に対 する本発明の化合物の活性を、麻酔をかけた試験昆虫に被検化合物のブタノン溶 液を局部適用することによって証明した。６日後に死亡率を調べた。

化合物１．２．３及び４は、ゴキブリ１匹当たりに１μｇ未満において活性だっ た。

マウスに・　る 化合物１及び２は、Ｄ’ＭＳＯ中で２００ｍｇ／ｋｇの経口投与においてマウス に対して無毒性だった。

デロセラスＤｅｒｏｃｅｒａｓ　びアリオン　Ａｒ１ｏｎ　のナメ久２ ３０匹のデロセラス及びアリオンを排出口付きベトリ血中の被処理３戸紙にさら した。７２時間後に、死亡率を調べた。

化合物１は、２ｃｒｒｒ当たりに６％未満において活性だった。

国際調査報告 一一曽一一響＾−，，，−一、ＰＣＴ／ＧＢ　９１１０２２３９国際調査報告

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. １．次式（Ｉ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）｛ここで、ｎ及びｎ′はそれぞれ０、 １又は２であり、 Ｒは水素又はメチルであり、 Ｒ１はメチル、エチル又はシクロプロピルであり、Ｒ２及びＲ３は同一であって も異なっていてもよく、それぞれ水素又はメチルであり、 Ｒａ及びＲｂは、Ｒａが水素若しくはメチルであり且つＲｂがシアノであるか、 又はＲａとＲｂとが結合して基ＣＨ２Ｓ（Ｏ）ｍ（ここで、ｍは０、１若しくは ２である）を形成するかである｝ の化合物。
2. ２．Ｒが水素である、請求の範囲第１項記載の化合物。
3. ３．ＲａとＲｂとが結合して基ＣＨ２Ｓ（Ｏ）ｍを形成し且つＲ１はエチルであ る、請求の範囲第１又は２項記載の化合物。
4. ４．Ｒ２及びＲ３が水素である、請求の範囲第３項記載の化合物。
5. ５．ｍ、ｎ及びｎ′が０である、請求の範囲第３項記載の化合物。
6. ６．Ｒａが水素又はメチルであり且つＲｂがシアノである、請求の範囲第１又は ２項記載の化合物。
7. ７．Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が全てメチルである、請求の範囲第６項記載の化合物。
8. ８．・１−（３．３−ジメチルブチル）−４−ｎ−プロピル−２．６．７−トリ チアビシクロ［２．２．２］オクタン・１−（３．３−ジメチルブチル）−４− ｎ−プロピル−２．６．７−トリチアビシクロ［２，２．２］オクタン−２−オ キシド ・５−ｔ−ブチル−２−シアノ−２−（３，３−ジメチルブチル）−１．３−ジ チアン 及び ・１−（３，３−ジメチルブチル）−４−エチル−２．６．７−トリチアビシク ロ［２．２．２］オクタンから選択される、請求の範囲第１項記載の化合物。
9. ９．次式（Ｉ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）｛ここで、ｎ及びｎ′はそれぞれ０、 １又は２であり、 Ｒは水素又はメチルであり、 Ｒ１はメチル、エチル又はシクロプロピルであり、Ｒ２及びＲ３は同一であって も異なっていてもよく、それぞれ水素又はメチルであり、 Ｒａ及びＲｂは、Ｒａが水素若しくはメチルであり且つＲｂがシアノであるか、 又はＲａとＲｂとが結合して基ＣＨ２Ｓ（０）ｍ（ここで、ｍは０、１若しくは ２である）を形成するかである｝ の化合物の製造方法であって、 （ｊ）次式（ＩＶ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）の化合物から得られる陰イオンとア ルキル化剤との反応 又は （ｉｉ）ＲａとＲｂとが結合して基ＣＨ２Ｓ（Ｏ）ｍを形成する場合の、次式（ Ｖ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）の化合物と、 （ａ）化合物ｔＢｕＣＨ２ＣＨ２Ｘ（ここで、Ｘは活性化されたカルボン酸基で ある）とのルイス酸の存在下での反応 若しくは （ｂ）化合物ｔＢｕＣＨ２ＣＨ２ＣＮとの好適な酸の存在下での反応 を含む、前記方法。
10. １０．請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物を１種以上の キャリヤー又は希釈剤との混和状で含む、有害生物駆除剤組成物。
11. １１．相乗剤又は薬効増強剤を追加的に含有する、請求の範囲第１０項記載の有 害生物駆除剤組成物。
12. １２．１種以上の有害生物駆除活性成分、誘引剤、忌避剤、殺細菌剤、殺菌剤及 び（又は）駆虫薬を追加的に含有する、請求の範囲第１０又は１１項記載の有害 生物駆除剤組成物。
13. １３．有効量の請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の化合物を節足動物、蠕 虫類若しくは軟体動物に又はそれらがたかりやすい環境に適用することから成る 、節足動物、蠕虫類又は軟体動物系有害生物の防除方法。
14. １４．有効量の請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物を植 物に適用することから成る、植物に有害生物がたかるのを防除する方法。
15. １５．有効量の請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物を貯 蔵製品に適用することから成る、貯蔵製品に有害生物がたかるのを防除する方法 。
16. １６．有効量の請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物を動 物に適用することから成る、動物に有害生物がたかるのを防除する方法。
17. １７．動物に有害生物がたかるのを防除するのに用いるための、請求の範囲第１ 〜８項のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物。
18. １８．動物が人間である、請求の範囲第１７項記載の式（Ｉ）の化合物の使用。