FR2908783A1 - Composition d'additifs, composition de lubrifiant la contenant et procede pour leur utilisation - Google Patents

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Abstract

L'invention concerne une composition d'additifs comprenant un détergent, un additif choisi entre un composé de phosphore, un modificateur de frottement et un dispersant.Elle concerne également une composition de lubrifiant comprenant une quantité dominante d'une huile de base et une petite quantité de cette composition d'additifs.Application : utilisation de la composition d'additifs et de la composition de lubrifiant pour le fonctionnement d'une machine afin de réduire le frottement en couche mince et d'augmenter l'économie de carburant.

Description

La présente invention concerne des compositions de lubrifiants comprenant
une huile de base et une composition d'additifs comprenant, par exemple, un détergent et un additif choisi entre un composé contenant du phosphore, un modificateur de frottement et un dispersant et, à titre d'exemple supplémentaire, un modificateur de frottement et un dispersant. Des procédés pour l'utilisation des compositions d'additifs et compositions de lubrifiants sont également décrits.
Ces dernières années, il est apparu un besoin croissant de produire des composants lubrifiés économisant l'énergie. En outre, les spécifications modernes des huiles pour moteurs imposent que les lubrifiants confèrent un rendement amélioré du carburant dans des essais normalisés sur moteurs. On sait que les caractéristiques d'épaisseur et de frottement de films minces de lubrifiants ont un effet sur les propriétés de rendement du carburant, par exemple des huiles de carters et des huiles d'engrenages. Un rendement amélioré du carburant est atteint lorsque le frottement en couche mince est réduit. Le frottement en couche mince est le frottement engendré par un fluide, tel qu'un lubrifiant, engendrant une poussée entre deux surfaces, où la distance entre les deux surfaces est très réduite. On sait que différents additifs présents habituellement dans une composition de lubrifiant forment des films d'épaisseurs différentes, ce qui peut avoir un effet sur le frottement en couche mince. On sait que certains additifs, tels qu'un dialkyldithiophosphate de zinc (ZDDP), augmentent le frottement en couche mince lors de leur addition à une huile de base. Ces additifs doivent être présents dans les lubrifiants afin de protéger les moteurs et les engrenages ; cependant, l'augmentation du frottement en couche mince peut être néfaste pour le rendement du carburant.
En outre, on sait également que certains additifs sont très coûteux. De plus, l'utilisation de quantités 2908783 2 supplémentaires d'un additif dans une composition de lubrifiant pour réduire le frottement en couche mince peut être très coûteuse pour le fabricant. Une composition de lubrifiant qui est peu coûteuse et 5 qui peut assurer au moins une des propriétés consistant en un frottement réduit en couche mince et une augmentation de l'économie de carburant est requise. Conformément à la présente invention, il est révélé une composition d'additifs comprenant un détergent et un 10 additif choisi entre un composé contenant du phosphore, un modificateur de frottement et un dispersant, la composition d'additifs présentant au moins une des propriétés consistant en un frottement réduit en couche mince et une augmentation du rendement du carburant, par comparaison 15 avec une composition d'additifs qui est dépourvue du détergent et de l'additif. Suivant un autre aspect, il est révélé une composition d'additifs comprenant un modificateur de frottement et un dispersant, ladite composition d'additifs présentant au 20 moins une des propriétés consistant en un frottement réduit en couche mince et une augmentation du rendement du carburant, par comparaison avec une composition d'additifs qui est dépourvue du modificateur de frottement et du dispersant. 25 Suivant un aspect supplémentaire, il est révélé un procédé pour réduire le frottement en couche mince d'un fluide entre des surfaces, comprenant l'étape consistant à fournir au fluide une composition de lubrifiant comprenant une huile de base et une composition d'additifs comprenant 30 un détergent et un additif choisi entre un composé contenant du phosphore, un modificateur de frottement et un dispersant. En outre, il est révélé un procédé pour réduire le frottement en couche mince d'un fluide entre des surfaces, 35 comprenant l'étape consistant à fournir au fluide une composition de lubrifiant comprenant une huile de base et 2908783 3 une composition d'additifs comprenant un modificateur de frottement et un dispersant. Il est révélé en outre un procédé pour augmenter le rendement du carburant dans un véhicule, comprenant l'étape 5 consistant à fournir à un véhicule une composition comprenant une huile de base et une composition d'additifs comprenant un détergent et un additif choisi entre un composé contenant du phosphore, un modificateur de frottement et un dispersant. 10 Dans divers aspects, il est révélé un procédé pour augmenter le rendement du carburant dans un véhicule, comprenant l'étape consistant à fournir à un véhicule une composition comprenant une huile de base et une composition d'additifs comprenant un modificateur de frottement et un 15 dispersant. Des avantages supplémentaires des formes de réalisation seront indiqués en partie dans la description suivante et peuvent être acquis par la mise en pratique de la présente invention. Les avantages seront réalisés et 20 atteints au moyen des éléments et combinaisons indiqués en particulier ci-après. Il doit être entendu que la description générale précédente et la description détaillée suivante sont illustratives et explicatives seulement et ne sont pas 25 limitatives de la présente invention, telle qu'elle est protégée. La présente invention concerne des compositions de lubrifiants comprenant une quantité dominante d'une huile de base et une petite quantité d'une composition d'additifs 30 comprenant un détergent, un additif choisi entre un composé contenant du phosphore, un modificateur de frottement et un dispersant, dans lesquelles la composition d'additifs présente au moins une des propriétés consistant en un frottement réduit en couche mince et une augmentation du 35 rendement du carburant, par comparaison avec une composition d'additifs qui est dépourvue du détergent et de 2908783 4 l'additif. Dans un aspect, la composition d'additifs peut comprendre un modificateur de frottement et un dispersant. L'huile de base peut être présente dans la composition de lubrifiant en n'importe quelle quantité désirée ou 5 efficace. Par exemple, l'huile de base peut être présente en une quantité dominante. Il est entendu que l'expression quantité dominante désigne une quantité supérieure ou égale à 50 en poids par rapport au poids total de la composition. A titre d'exemple supplémentaire, l'huile de 10 base peut être présente en une quantité supérieure ou égale à 80 % et, à titre d'autre exemple, supérieure ou égale à 90 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Des huiles de base pouvant être utilisées 15 convenablement dans la formulation des compositions de lubrifiants décrites peuvent être choisies parmi n'importe lesquelles des huiles synthétiques ou minérales ou leurs mélanges. Les huiles minérales comprennent des huiles animales et des huiles végétales (par exemple l'huile de 20 ricin, l'huile de lard) ainsi que d'autres huiles lubrifiantes minérales telles que des huiles liquides dérivées du pétrole et des huiles lubrifiantes minérales traitées avec un solvant ou traitées avec un acide, de type paraffinique, de type naphténique ou de type paraffinique- 25 naphténique mixte. Les huiles dérivées du charbon ou du schiste peuvent convenir également. En outre, des huiles dérivées d'un procédé gaz-à-liquide peuvent convenir également. Des exemples non limitatifs d'huiles synthétiques 30 comprennent des huiles hydrocarbonées telles que des oléfines polymérisées et interpolymérisées (par exemple des polybutylènes, des polypropylènes, des copolymères propylène-isobutylène, etc.) ; des polyalphaoléfines (par exemple des poly(l-hexènes), des poly(l-octènes), des 35 poly(l-décènes), etc., et leurs mélanges) ; des alkylbenzènes (par exemple des dodécylbenzènes, des tétradécyl- 2908783 5 benzènes, des di-nonylbenzènes, des di-(2-éthylhexyl)-benzènes, etc.) ; des polyphényles (par exemple des biphényles, des terphényles, des polyphényles alkylés, etc.) ; des éthers de diphényle alkylés et des sulfures de 5 diphényle alkylés et leurs dérivés, analogues et homologues, et des composés similaires. En conséquence, la base qui peut être utilisée pour préparer les compositions de la manière décrite dans la présente invention peut être choisie parmi n'importe 10 laquelle des huiles de base des groupes I à IV spécifiés dans les Base Oil Interchangeability Guidelines de l'American Petroleum Institute (API). Ces groupes d'huiles de base sont les suivants : Le Groupe I contient moins de 90 % de composés saturés 15 et/ou plus de 0,03 % de soufre et a un indice de viscosité supérieur ou égal à 80 et inférieur à 120 ; le Groupe II contient une quantité supérieure ou égale à 90 % de composés saturés et une quantité inférieure ou égale à 0,03 % de soufre et a un indice de viscosité supérieur ou 20 égal à 80 et inférieur à 120 ; le Groupe III contient une quantité supérieure ou égale à 90 (-'6 de composés saturés et une quantité inférieure ou égale à 0,03 96 de soufre et a un indice de viscosité supérieur ou égal à 120 ; et le Groupe IV est constitué de polyalphaoléfines (PAO). 25 Les méthodes d'essai utilisées dans la définition des groupes précités sont la méthode ASTM D2007 pour les composés saturés ; la méthode ASTM D2270 pour l'indice de viscosité et une des méthodes ASTM D2622, 4294, 4927 et 3120 pour le soufre. 30 Les huiles de base du Groupe IV, c'est-à-dire les polyalphaoléfines (PAO), comprennent des oligomères hydrogénés d'une alpha-oléfine, les procédés les plus importants d'oligomérisation étant les procédés radicalaires, la catalyse de Ziegler et la catalyse 35 cationique de Friedel-Crafts. 2908783 6 Les polyalphaoléfines ont habituellement des viscosités comprises dans l'intervalle d'environ 2 à environ 100 cSt à 100 C, par exemple d'environ 4 à environ 8 cSt à 100 C. Elles peuvent être, par exemple, des 5 oligomères d'alpha-oléfines à chaîne ramifiée ou droite ayant environ 2 à environ 30 atomes de carbone ; des exemples non limitatifs comprennent des polypropènes, des polyisobutènes, des poly-l-butènes, des poly-l-hexènes, des poly-loctènes et le poly-l-décène. Des homopolymères, des 10 interpolymères et leurs mélanges sont inclus. Des huiles de base pouvant être utilisées convenablement dans la présente invention peuvent être préparées en utilisant divers procédés différents comprenant, mais à titre non limitatif, la distillation, le raffinage au 15 solvant, le traitement avec de l'hydrogène, l'oligomérisation et le re-raffinage. Une huile de base peut être une huile dérivée d'hydrocarbures synthétisés par le procédé de Fischer-Tropsch. Des hydrocarbures synthétisés par le procédé de 20 Fischer-Tropsch peuvent être préparés à partir d'un gaz de synthèse contenant du H2 et du CO en utilisant un catalyseur de Fischer-Tropsch. Ces hydrocarbures nécessitent habituellement un traitement supplémentaire afin d'être utiles comme huile de base. Par exemple, les 25 hydrocarbures peuvent être hydro-isomérisés en utilisant les procédés décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 6 103 099 ou 6 180 575 ; hydrocraqués et hydro-isomérisés en utilisant les procédés décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 943 672 ou 6 096 940 ; 30 déparaffinés en utilisant les procédés décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 5 882 505 ; ou hydroisomérisés et déparaffinés en utilisant les procédés décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 6 013 171 6 080 301 ; ou 6 165 949. 35 Des huiles non raffinées, des huiles raffinées et des huiles re-raffinées, minérales ou synthétiques (ainsi que 2908783 7 des mélanges de deux ou plus de deux quelconques de ces huiles) du type décrit précédemment peuvent être utilisées dans les huiles de base. Les huiles non raffinées sont celles obtenues directement à partir d'une source minérale 5 ou synthétique sans traitement de purification supplémentaire. Par exemple, une huile de schiste obtenue directement à partir d'opérations d'autoclavage, une huile dérivée du pétrole obtenue directement par distillation primaire ou une huile d'ester obtenue directement par un procédé 10 d'estérification et utilisée sans autre traitement serait une huile non raffinée. Les huiles raffinées sont similaires aux huiles non raffinées, sauf qu'elles ont été soumises à un traitement supplémentaire dans une ou plusieurs étapes de purification pour améliorer une ou 15 plusieurs propriétés. La plupart de ces techniques de purification sont connues de l'homme de l'art, des exemples étant l'extraction au solvant, la distillation secondaire, l'extraction avec un acide ou une base, la filtration, la percolation, etc. Les huiles re-raffinées sont obtenues par 20 des procédés similaires à ceux utilisés pour obtenir des huiles raffinées, appliqués à des huiles raffinées qui ont déjà été utilisées. Ces huiles re-raffinées sont connues également sous le nom d'huiles régénérées ou retraitées et sont souvent soumises à un traitement supplémentaire par 25 des techniques destinées à l'élimination des additifs épuisés, des contaminants et des produits de dégradation de l'huile. Certains de ces types d'huiles de base peuvent être utilisés pour les propriétés spécifiques qu'ils possèdent, 30 telles que la biodégradabilité, la stabilité à haute température ou la non-inflammabilité. Dans d'autres compositions, d'autres types d'huiles de base peuvent être préférées pour des raisons de disponibilité ou de coût réduit. Ainsi, l'homme de l'art reconnaîtra que, bien que 35 divers types d'huiles de base décrits ci-dessus puissent être utilisés dans les compositions de lubrifiants de la 2908783 8 présente invention, ils ne sont pas obligatoirement équivalents les uns aux autres dans chaque application. Dans un aspect, le détergent destiné à être utilisé dans la composition d'additifs décrite peut être un 5 détergent métallique. Un détergent métallique convenable peut comprendre un sel neutre ou surbasique, soluble dans l'huile, d'un métal alcalin ou alcalino-terreux formé avec une ou plusieurs des substances acides suivantes (ou leurs mélanges) : (1) un acide sulfonique, (2) un acide 10 carboxylique, (3) un acide salicylique, (4) un alkylphénol, (5) un alkylphénol sulfuré et (6) un acide organique de phosphore caractérisé par au moins une liaison directe de carbone-phosphore. Un tel acide organique de phosphore peut comprendre ceux préparés par traitement d'un polymère 15 oléfinique (par exemple d'un polyisobutylène ayant un poids moléculaire d'environ 1000) avec un agent de phosphoration tel que le trichlorure de phosphore, l'heptasulfure de phosphore, le pentasulfure de phosphore, le trichlorure de phosphore et le soufre, le phosphore blanc et un halogénure 20 de soufre, ou le chlorure phosphorothioïque. Le terme surbasique en rapport avec des détergents métalliques est utilisé pour désigner des sels métalliques dans lesquels le métal est présent en des quantités stoechiométriquement supérieures à celles du radical 25 organique. Les procédés couramment utilisés pour préparer les sels surbasiques comprennent le chauffage d'une solution, dans une huile minérale, d'un acide avec un excès stoechiométrique d'un agent neutralisant métallique, tel que l'oxyde, l'hydroxyde, le carbonate, le bicarbonate ou le 30 sulfure métallique à une température d'environ 50 C, et la filtration du produit résultant. L'utilisation d'un promoteur dans l'étape de neutralisation pour faciliter l'incorporation d'un grand excès de métal est également connue. Des exemples de composés utiles comme promoteurs 35 comprennent des substances phénoliques telles que le phénol, le naphtol, un alkylphénol, le thiophénol, un 2908783 9 alkylphénol sulfuré et des produits de condensation du formaldéhyde avec une substance phénolique ; des alcools tels que le méthanol, le 2-propanol, l'octanol, le 2-éthoxyéthanol, l'éther éthylique de diéthylèneglycol, 5 l'éthylèneglycol, l'alcool stéarylique et l'alcool cyclo- hexylique ; et des amines telles que l'aniline, la phénylène-diamine, la phénothiazine, la phényl-bêtanaphtylamine et la dodécylamine. Un procédé particulièrement efficace pour la préparation des sels basiques comprend le 10 mélange d'un acide avec un excès d'un agent neutralisant basique à base de métal alcalino-terreux et au moins un promoteur consistant en un alcool, et la carbonatation du mélange à une température élevée telle qu'une température comprise dans l'intervalle de 60 C à 200 C. 15 Des exemples de détergents convenables contenant des métaux comprennent, mais à titre non limitatif, des sels neutres et surbasiques de substances telles que le sulfonate de sodium neutre, un sulfonate de sodium surbasique, un carboxylate de sodium, un salicylate de 20 sodium, un phénate de sodium, un phénate de sodium sulfuré, un sulfonate de lithium, un carboxylate de lithium, un salicylate de lithium, un phénate de lithium, un phénate de lithium sulfuré, un sulfonate de calcium, un carboxylate de calcium, un salicylate de calcium, un phénate de calcium, 25 un phénate de calcium sulfuré, un sulfonate de magnésium, un carboxylate de magnésium, un salicylate de magnésium, un phénate de magnésium, un phénate de magnésium sulfuré, un sulfonate de potassium, un carboxylate de potassium, un salicylate de potassium, un phénate de potassium, un 30 phénate de potassium sulfuré, un sulfonate de zinc, un carboxylate de zinc, un salicylate de zinc, un phénate de zinc et un phénate de zinc sulfuré. Des exemples supplémentaires comprennent un sel de calcium, de lithium, de sodium, de potassium ou de magnésium d'une oléfine 35 phosphosulfurée hydrolysée ayant environ 10 à environ 2000 atomes de carbone ou d'un alcool phosphosulfuré hydrolysé 2908783 10 et/ou d'un composé phénolique à substituant aliphatique ayant environ 10 à environ 2000 atomes de carbone. Des exemples supplémentaires comprennent un sel de calcium, de lithium, de sodium, de potassium ou de magnésium d'un acide 5 carboxylique aliphatique et d'un acide carboxylique cycloaliphatique à substituant aliphatique et de nombreux autres sels similaires de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux d'acides organiques solubles dans l'huile. Il est possible d'utiliser un mélange constitué d'un sel 10 neutre ou surbasique de deux ou plus de deux métaux alcalins et/ou alcalino-terreux différents. De manière similaire, il est possible également d'utiliser un sel neutre et/ou surbasique de mélanges de deux ou plus de deux acides différents. 15 Comme cela est bien connu, les détergents métalliques surbasiques sont généralement considérés comme contenant des quantités de bases inorganiques conférant le caractère surbasique, généralement sous forme de microdispersions ou de suspensions colloïdales. Ainsi, l'expression soluble 20 dans l'huile , telle qu'elle est appliquée à des détergents métalliques, est destinée à désigner des détergents métalliques dans lesquels sont présentes des bases inorganiques qui ne sont pas obligatoirement totalement ou véritablement solubles dans l'huile au sens 25 strict de cette expression, dans la mesure ou ces détergents, une fois mélangés à des huiles de base, se comportent essentiellement de la même manière que s'ils étaient pleinement et totalement dissous dans l'huile. Collectivement, les divers détergents métalliques 30 mentionnés ci-dessus dans la présente invention sont appelés parfois sels d'acides organiques contenant des métaux alcalins ou alcalino-terreux neutres, basiques ou surbasiques. Des procédés pour la production de détergents 35 métalliques et détergents contenant des métaux alcalino- terreux, neutres et surbasiques, solubles dans l'huile, 2908783 11 sont bien connus de l'homme de l'art et ont été décrits en détail dans la littérature des brevets. Voir, par exemple, les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 2 081 075 ; 2 095 538 ; 2 144 078 ; 2 163 622 5 2 292 205 ; 2 335 017 ; 2 399 877 ; 2 416 281 2 451 346 ; 2 485 861 ; 2 501 731 ; 2 501 732 2 671 758 ; 2 616 904 ; 2 616 905 ; 2 616 906 2 616 924 ; 2 616 925 ; 2 617 049 ; 2 695 910 3 367 867 ; 3 496 105 ; 3 629 109 ; 3 865 737 10 4 100 085 ; 4 129 589 ; 4 137 184 ; 4 184 740 4 617 135 ; 4 647 387 et 4 880 550. Les détergents métalliques utilisés dans la présente invention peuvent, si cela est désiré, être des détergents contenant des métaux alcalins ou alcalino-terreux neutres 15 et/ou surbasiques boratés, solubles dans l'huile. Des procédés pour la préparation de détergents métalliques boratés sont décrits, par exemple, dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 3 480 548 ; 3 679 584 ; 3 829 381 ; 3 909 691 ; 4 965 003 et 4 965 004. 20 Le détergent peut être présent dans la composition de lubrifiant en n'importe quelle quantité désirée ou efficace. Dans un aspect, la composition de lubrifiant peut comprendre environ 0,01 % à environ 0,8 % en poids, par exemple environ 0,05 % à environ 0,6 % et, à titre 25 d'exemple supplémentaire, environ 0,09 % à environ 0,4 % en poids de détergent, par rapport au poids total de la composition de lubrifiant. Dans un aspect, la composition d'additifs peut comprendre environ 0,06 % à environ 5 % en poids, par exemple environ 0,30 % à environ 3,6 % et, à 30 titre d'exemple supplémentaire, environ 0,54 % à environ 2,38 % en poids de détergent, sur la base du poids total de la composition d'additifs. Cependant, l'homme de l'art comprendra que n'importe quelle quantité peut être utilisée. 35 La composition d'additifs décrite peut comprendre un composé contenant du phosphore. Dans un aspect, le composé 001 108 270 183 451 345 585 520 616 911 178 368 907 691 212 752 2908783 12 contenant du phosphore peut être un composé contenant du phosphore et contenant un métal. Par exemple, le composé contenant du phosphore et contenant un métal peut être dihydrocarbyldithiophosphate métallique. Le métal dans le 5 dihydrocarbyldithiophosphate métallique peut être un métal alcalin ou alcalino-terreux ou bien l'aluminium, le plomb, l'étain, le molybdène, le manganèse, le nickel ou le cuivre. Il est possible d'utiliser des sels de zinc, par exemple des dialkyldithiophosphates de zinc. 10 Les dihydrocarbyldithiophosphates métalliques peuvent être préparés suivant des techniques connues en formant tout d'abord un acide dihydrocarbyldithiophosphorique (DDPA), habituellement par réaction d'un ou plusieurs alcools ou d'un phénol avec P2S5 et en neutralisant ensuite 15 le DDPA formé avec un composé de zinc. Par exemple, un acide dithiophosphorique peut être préparé en faisant réagir des mélanges d'alcools primaires et secondaires. En variante, il est possible de préparer des acides dithiophosphoriques multiples comprenant à la fois des 20 groupes hydrocarbyle qui sont de nature totalement secondaire et des groupes hydrocarbyle qui sont de nature totalement primaire. Pour préparer le sel de zinc, il est possible d'utiliser n'importe quel composé de zinc basique ou neutre, mais les oxydes, les hydroxydes et les 25 carbonates sont utilisés le plus généralement. Les dihydrocarbyldithiophosphates de zinc peuvent être des sels, solubles dans l'huile, d'acides dihydrocarbyldithiophosphoriques et peuvent être représentés par la formule suivante : t(RO)(RIO)P(S)]2Zn dans laquelle R et R1 30 peuvent représenter des radicaux hydrocarbyle identiques ou différents contenant environ 1 à environ 18, par exemple environ 2 à environ 12 atomes de carbone et comprenant des radicaux tels que des radicaux alkyle, alcényle, aryle, arylalkyle, alkaryle et cycloaliphatiques. Dans un aspect, 35 les groupes R et RI peuvent être des groupes alkyle d'environ 2 à environ 8 atomes de carbone. Ainsi, les 2908783 13 radicaux peuvent être, par exemple, des radicaux éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec.-butyle, amyle, n-hexyle, isohexyle, n-octyle, décyle, dodécyle, octadécyle, 2-éthylhexyle, phényle, butylphényle, cyclo- 5 hexyle, méthylcyclopentyle, propényle et butényle. Afin de parvenir à une solubilité dans l'huile, le nombre total d'atomes de carbone (c'est-àdire dans R et R1 dans l'acide dithiophosphorique) peut être généralement égal ou supérieur à 5. Le dihydrocarbyldithiophosphate de zinc peut 10 donc comprendre des dialkyldithiophhosphates de zinc. En outre, le composé contenant du phosphore peut comprendre des sels d'amines, solubles dans l'huile, d'un ester d'acide phosphorique, tels que ceux décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 5 354 484 et 15 5 763 372, cités à titre de référence ; et des produits de réaction du dicyclopentadiène et d'un acide thiophosphorique. Les sels d'amines d'un ester d'acide phosphorique peuvent être préparés en faisant réagir un ester d'acide 20 phosphorique avec l'ammoniac ou avec un composé azoté basique, tel qu'une amine. Les sels peuvent être formés séparément, puis le sel de l'ester d'acide phosphorique peut être ajouté à la composition d'additifs. Les esters d'acide phosphorique utiles dans la 25 préparation des sels d'amines de la présente invention peuvent être caractérisés par la formule : R10_ (X)(X)H (1) R20 dans laquelle RI peut représenter un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarbyle, R2 peut représenter un groupe hydrocarbyle et les deux groupes X peuvent représenter O ou S. Un exemple de procédé pour la préparation de compositions contenant (I) comprend la réaction d'au moins un composé hydroxylique de formule ROH avec un composé de 30 35 2908783 14 phosphore de formule P2X5, formules dans lesquelles R peut représenter un groupe hydrocarbyle et X peut représenter O ou S. les composés contenant du phosphore obtenus de cette manière peuvent être des mélanges de composés de phosphore 5 et sont généralement des mélanges d'acides phosphorique et/ou dithiophosphorique à substituant mono- et dihydrocarbyle en fonction du choix du corps réactionnel contenant du phosphore (c'est-à-dire P2O5 ou P2S5). Le composé hydroxylique utilisé dans la préparation 10 des esters d'acide phosphorique de la présente invention peut être caractérisé par la formule ROH dans laquelle R peut représenter un groupe hydrocarbyle. Le composé hydroxylique amené à réagir avec le composé de phosphore peut comprendre un mélange de composés hydroxyliques de 15 formule ROH dans laquelle le groupe hydrocarbyle R peut contenir environ 1 à environ 30 atomes de carbone. Cependant, il est nécessaire que le sel d'amine de l'ester d'acide phosphorique substitué finalement préparé soit soluble dans les compositions de lubrifiants de la présente 20 invention. En général, le groupe R contient au moins environ 2 atomes de carbone, habituellement environ 3 à environ 30 atomes de carbone. Le groupe R peut être aliphatique ou aromatique, des exemples étant des groupes hydrocarbonés alkyle, aryle, 25 alkaryle, aralkyle et alicyclique. Des exemples non limitatifs de composés hydroxyliques utiles de formule ROH comprennent, par exemple, l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool n-butylique, l'alcool amylique, l'alcool hexylique, l'alcool 2-éthylhexylique, l'alcool 30 nonylique, l'alcool dodécylique, l'alcool stéarylique, l'amylphénol, l'octylphénol, le nonylphénol, le méthylcyclohexanol, un naphtol alkylé et des alcools similaires. Dans un aspect, les alcools ROH peuvent être des alcools aliphatiques et, par exemple, des alcools 35 aliphatiques primaires contenant au moins environ 4 atomes de carbone. En conséquence, des exemples des alcools mono2908783 15 hydroxyliques ROH illustratifs qui peuvent être utiles dans la présente invention comprennent l'alcool amylique, le 1-octanol, le 1-décanal, le 1-dodécanol, le 1-tétradécanol, le 1-hexadécanol, le 1-octadécanol, l'alcool oléylique, 5 l'alcool linoléylique, l'alcool linolénylique, le phytol, l'alcool myricylique, l'alcool laurylique, l'alcool myristylique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et l'alcool béhénylique. Des alcools du commerce (y compris des mélanges)sont envisagés dans la présente invention et 10 ces alcools du commerce peuvent comprendre de petites quantités d'alcools qui, bien que n'étant pas spécifiées dans la présente invention, n'empêchent pas d'atteindre le but principal de la présente invention. Le rapport molaire du composé hydroxylique ROH au 15 corps réactionnel contenant du phosphore P2X5 dans la réaction doit être compris dans l'intervalle d'environ 1:1 à environ 4:1, un rapport illustratif étant égal à 3:1. La réaction peut être effectuée simplement en mélangeant les deux corps réactionnels à une température élevée telle que 20 des températures allant d'une valeur supérieure à environ 50 C jusqu'à la température de décomposition de n'importe lesquels des corps réactionnels ou du produit désiré. Dans un aspect, la température peut être comprise dans l'intervalle d'environ 50 C à environ 150 C et peut être le 25 plus souvent inférieure à environ 100 C. La réaction peut être conduite en présence d'un solvant qui facilite la régulation de température et le mélange des corps réactionnels. Le solvant peut être n'importe quelle substance fluide inerte dans laquelle l'un des ou les deux 30 corps réactionnels sont solubles, ou bien le produit est soluble. Ces solvants comprennent le benzène, le toluène, le xylène, le n-hexane, le cyclohexane, le naphta, l'éther diéthylique, le carbitol, l'éther dibutylique, le dioxanne, le chlorobenzène, le nitrobenzène, le tétrachlorure de 35 carbone et le chloroforme. 2908783 16 Le produit de la réaction précitée est acide, mais sa composition chimique n'est pas connue avec précision. Cependant, des preuves indiquent que le produit est un mélange de phosphates acides comprenant principalement les 5 mono- et diesters d'acide phosphorique (ou d'acide thio- ou dithiophosphorique), le groupe ester étant dérivé de l'alcool ROH. Les sels d'amines de la présente invention peuvent être préparés par réaction des esters d'acide phosphorique 10 décrits cidessus tels que ceux représentés par la formule I avec au moins un composé à fonction amino qui peut être primaire ou secondaire. Dans un aspect, les amines qui sont amenées à réagir avec les acides phosphoriques substitués pour former les sels d'amines sont des hydrocarbylamines 15 primaires répondant à la formule générale R'NH2 dans laquelle R' peut représenter un groupe hydrocarbyle contenant jusqu'à environ 150 atomes de carbone et sera le plus souvent un groupe hydrocarbyle aliphatique 20 contenant environ 4 à environ 30 atomes de carbone. Dans un aspect, les hydrocarbylamines qui sont utiles dans la préparation des sels d'amines de la présente invention peuvent être des hydrocarbylamines primaires contenant environ 4 à environ 30 atomes de carbone dans le 25 groupe hydrocarbyle et, par exemple, environ 8 à environ 20 atomes de carbone dans le groupe hydrocarbyle. Le groupe hydrocarbyle peut être saturé ou insaturé. Des exemples représentatifs d'amines primaires saturées sont celles connues sous le nom d'amines grasses primaires 30 aliphatiques. Des amines grasses classiques comprennent des alkylamines telles que la n-hexylamine, la n-octylamine, la n-décylamine, la n-dodécylamine, la n-tétradécylamine, la n-pentadécylamine, la n-hexadécylamine, la n-octadécylamine (stéarylamine), etc. Ces amines primaires sont disponibles 35 sous forme de la qualité distillée et sous forme de la qualité technique. Bien que la qualité distillée donne un 2908783 17 produit de réaction plus pur, les amides et imides souhaitables se formeront dans des réactions avec les amines de qualité technique. Des amines grasses mixtes conviennent également. 5 Dans un autre aspect, les sels d'amines du composé contenant du phosphore peuvent être ceux dérivés d'amines primaires tertioaliphatiques ayant au moins environ 4 atomes de carbone dans le groupe alkyle. Dans la plupart des cas, ils peuvent être dérivés d'alkylamines ayant un 10 nombre total inférieur à environ 30 atomes de carbone dans le groupe alkyle. Généralement, les amines primaires tertioaliphatiques sont des monoamines représentées par la formule : R ( CH3 ) 2 CNH2 15 dans laquelle R peut représenter un groupe hydrocarbyle contenant un à environ 30 atomes de carbone. Ces amines peuvent être illustrées par la tertiobutylamine, la tertiohexylamine primaire, le 1-méthyl-l-aminocyclohexane, la tertio-octylamine primaire, la tertiodécylamine 20 primaire, la tertiododécylamine primaire, la tertiotétradécylamine primaire, la tertiohexadécylamine primaire, la tertio-octadécylamine primaire, la tertiotétracosanylamine primaire et la tertio-octacosanylamine primaire. Des mélanges d'amines sont également utiles aux fins 25 de la présente invention. Des exemples de mélanges d'amines de ce type consistent en un mélange de tertioalkylamines primaires en C11 à C14 et un mélange similaire de tertioalkylamines primaires en C18 à C22. Les tertioalkylamines primaires et des procédés pour leur préparation sont bien 30 connus de l'homme de l'art et, en conséquence, une description supplémentaire est inutile. La tertioalkylamine primaire utile aux fins de la présente invention et des procédés pour sa préparation sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 2 945 749, qui est cité ainsi 35 à titre de référence en ce qui concerne son enseignement à cet égard. 2908783 18 Des amines primaires dans lesquelles la chaîne hydrocarbonée comprend une insaturation oléfinique sont également très utiles. Ainsi, les groupes R' et R" peuvent contenir une ou plusieurs insaturations oléfiniques en 5 fonction de la longueur de la chaîne, habituellement pas plus d'une double liaison pour 10 atomes de carbone. Des amines représentatives sont la dodécénylamine, la myristoléylamine, la palmitoléylamine, l'oléylamine et la linoléylamine. 10 Les amines secondaires comprennent des dialkylamines ayant deux des groupes alkyle précités comprenant de telles amines secondaires grasses du commerce et également des dialkylamines mixtes dans lesquelles R' représente une amine grasse et R" peut représenter un groupe alkyle 15 inférieur (1 à 9 atomes de carbone) tels que les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, butyle et des groupes similaires, ou bien R" peut représenter un groupe alkyle portant d'autres substituants non réactifs ou polaires (CN, alkyle, carbalkoxy, amide, éther, thioéther, 20 halogéno, sulfoxyde, sulfone) de telle sorte que le caractère essentiellement hydrocarboné du radical ne soit pas détruit. Les polyamines grasses consistant en diamines comprennent des mono- ou dialkylamines, des éthylène-diamines symétriques ou asymétriques, des propanediamines 25 (1,2 ou 1,3) et des analogues consistant en polyamines des amines précitées. Des polyamines convenables comprennent le N-coco-1,3-diaminopropane, la N-soja-alkyltriméthylènediamine, le N-suif-1,3-diaminopropane et le N-oléyl-1,3-diaminopropane. 30 Les sels d'amines, solubles dans l'huile, peuvent être préparés en mélangeant les esters d'acide phosphorique décrits ci-dessus avec les amines décrites ci-dessus à une température égale ou supérieure à la température ambiante. En général, un mélange à température ambiante pendant une 35 période de temps allant jusqu'à environ une heure est suffisant. La quantité d'amine amenée à réagir avec l'ester 2908783 19 d'acide phosphorique pour former les sels de la présente invention est d'au moins environ un équivalent en poids de l'amine (sur la base de l'azote) par équivalent d'acide phosphorique, et le rapport des équivalents est 5 généralement égal à environ un. Des procédés pour la préparation de ces sels d'amines sont bien connus et décrits dans la littérature. Voir par exemple les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 2 063 629 ; 2 224 695 ; 2 447 288 ; 2 616 905 ; 10 3 984 448 ; 4 431 552 ; 5 354 484 ; Pesin et al., Zhurnal Obshchei Fhimii, volume 31, n 8, pages 2508-2515 (1961) ; et la publication de demande internationale PCT n W0 87/07638, cités ainsi à titre de référence. En variante, les sels peuvent être formés in situ 15 lorsque l'ester d'acide phosphorique acide est mélangé aux amines décrites ci-dessus lors de la formation d'un concentré d'huile pour engrenages ou de l'huile formulée pour engrenages proprement dite. Un autre composé contenant du phosphore destiné à être 20 utilisé dans la composition de lubrifiant de la présente invention comprend les produits de réaction du dicyclopentadiène et d'acides thiophosphoriques, appelés également dans la présente invention dithioates de dicyclopentadiène. Les acides thiophosphoriques répondent à 25 la formule : S II (RO)2P-SH dans laquelle R peut représenter un groupe hydrocarbyle ayant environ 2 à environ 30, par exemple environ 3 à environ 18 atomes de carbone. Dans un aspect, R comprend un mélange de groupes hydrocarbyle contenant environ 3 à environ 18 atomes de carbone. Dans un aspect, le composé contenant du phosphore est au moins un des composés consistant en phosphite de néopentylglycol, un phosphite de néopentylglycol contenant 30 35 2908783 20 du soufre et un sel d'un phosphite de néopentylglycol contenant du soufre. Les dithioates de dicyclopentadiène peuvent être préparés en mélangeant du dicyclopentadiène et un acide 5 dithiophosphorique pendant une période de temps et à une température suffisantes pour la réaction du thioacide avec le dicyclopentadiène. Des temps classiques de réaction peuvent aller de 30 minutes à 6 heures, bien que des conditions réactionnelles convenables puissent être 10 aisément déterminées par l'homme de l'art. Le produit de réaction peut être soumis à un retraitement classique après réaction, comprenant un entraînement sous vide et une filtration. Le composé contenant du phosphore peut être présent 15 dans la composition de lubrifiant en n'importe quelle quantité désirée ou efficace. Dans un aspect, la composition de lubrifiant peut comprendre environ 0,05 % à environ 3 % en poids, par exemple environ 0,2 % à environ 1,5 % et à titre d'exemple supplémentaire environ 0,3 % à environ 1 % 20 en poids du composé, par rapport au poids total de la composition de lubrifiant. Dans un aspect, la composition d'additifs peut comprendre environ 0,3 % environ 18 % en poids, par exemple environ 1,2 % à environ 8,9 %, et, à titre d'exemple supplémentaire, environ 1,8 % à environ 6 % 25 en poids du composé, par rapport au poids total de la composition d'additifs. Cependant, l'homme de l'art comprendra que n'importe quelle quantité peut être utilisée. La composition d'additifs décrite peut comprendre 30 également un composé modificateur de frottement. Le modificateur de frottement destiné à être utilisé dans la composition d'additifs décrite peut être choisi parmi de nombreux composés et substances convenables utiles pour conférer cette fonction à des compositions de lubrifiants. 35 Le modificateur de frottement peut être utilisé sous forme d'un type unique de composé ou sous forme d'un mélange de 2908783 21 types différents de composés. Des exemples non limitatifs de modificateurs de frottement comprennent un composé azoté, un composé contenant des cendres et un composé ne contenant pas d'azote. Dans un aspect, les compositions de 5 lubrifiants décrites peuvent comprendre un composé ne contenant pas d'azote et un composé contenant du molybdène. Le composé contenant de l'azote peut être n'importe quel composé qui comprend un atome d'azote basique. Dans un aspect, le composé contenant de l'azote peut être une 10 alkylèneamine à chaîne longue. Des composés modificateurs de frottement consistant en alkyléneamines à chaînes longue comprennent, par exemple, des triméthylènediamines à substituant hydrocarbyle N-aliphatique dans lesquelles le substituant hydrocarbyle N-aliphatique est au moins un 15 groupe hydrocarbyle aliphatique à chaîne droite dépourvu d'insaturation acétylénique et ayant environ 14 à environ 20 atomes de carbone. Un exemple non limitatif de tels composés modificateurs de frottement est la N-oléyltriméthylènediamine. D'autres composés convenables 20 comprennent la N-suif-triméthylènediamine et la N-cocotriméthylènediamine. Un groupe de modificateurs de frottement comprend les diéthanolamines à substituant hydrocarbyle N-aliphatique dans lesquelles le substituant hydrocarbyle N-aliphatique 25 est au moins un groupe hydrocarbyle aliphatique à chaîne droite dépourvu d'insaturation acétylénique et ayant environ 14 à environ 20 atomes de carbone. De la manière utilisée dans la présente invention, l'expression substituant hydrocarbyle ou groupe 30 hydrocarbyle est utilisée dans son sens habituel, qui est bien connu de l'homme de l'art. Plus précisément, elle désigne un groupe ayant un atome de carbone fixé directement au reste de la molécule et ayant un caractère principalement hydrocarboné. Des exemples de groupes 35 hydrocarbyle comprennent : 2908783 22 (1) des substituants hydrocarbonés, c'est-à-dire des substituants aliphatiques (par exemple alkyle ou alcényle), alicycliques (par exemple cycloalkyle, cycloalcényle) et des substituants aromatiques et à substituants aromatiques, 5 aliphatiques et alicycliques, ainsi que des substituants cycliques dans lesquels le noyau est complété par une autre partie de la molécule (par exemple deux substituants forment conjointement un radical alicyclique) ; (2) des substituants hydrocarbonés substitués, c'est- 10 à-dire des substituants contenant des groupes non hydrocarbonés qui, dans le contexte de la présente invention, ne modifient pas le substituant principalement hydrocarboné (par exemple halogéno (notamment chloro et fluoro), hydroxy, alkoxy, mercapto, alkylmercapto, nitro, nitroso et 15 sulfoxy) ; (3) des hétérosubstituants, c'est-à-dire des substituants qui, bien qu'ayant un caractère principalement hydrocarboné, dans le contexte de la présente invention, contiennent des atomes autres que des atomes de carbone 20 dans un noyau ou une chaîne constitué par ailleurs d'atomes de carbone. Les hétéroatomes comprennent le soufre, l'oxygène, l'azote et comprennent des substituants tels que des substituants pyridyle, furyle, thiényle et imidazolyle. En général, un nombre non supérieur à deux, par exemple non 25 supérieur à un,
substituants non hydrocarbonés sera présent pour chaque groupe de dix atomes de carbone dans le groupe hydrocarbyle ; habituellement il n'existera aucun substituant non hydrocarboné dans le groupe hydrocarbyle. De la manière décrite ci-dessus, le modificateur de 30 frottement peut comprendre un mélange de composés différents, tel qu'une association d'au moins une diéthanol- amine à substituant hydrocarbyle N-aliphatique et d'au moins une triméthylènediamine à substituant hydrocarbyle N-aliphatique dans lesquelles le substituant hydrocarbyle Naliphatique est au moins un groupe hydrocarbyle aliphatique à chaîne droite dépourvu d'insaturation acétylénique et 2908783 23 ayant environ 14 à environ 20 atomes de carbone. Des détails supplémentaires concernant cette association de modificateurs de frottement sont indiqués dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 5 372 735 et 5 441 656, cités 5 ainsi à titre de référence. Le modificateur de frottement peut être un composé contenant des cendres. Dans un aspect, le composé contenant des cendres peut être un composé contenant du molybdène. Le composé contenant du molybdène, destiné à être utilisé dans 10 les compositions de lubrifiants décrites dans la présente invention, peut être dépourvu de soufre et/ou de phosphore. Un composé contenant du molybdène, dépourvu de soufre et de phosphore, peut être préparé en faisant réagir une source de molybdène dépourvue de soufre et de phosphore avec un 15 composé organique contenant des groupes amino et/ou alcool. Des exemples de sources de molybdène dépourvues de soufre et de phosphore comprennent le trioxyde de molybdène, le molybdate d'ammonium, le molybdate de sodium et le molybdate de potassium. Les groupes amino peuvent être des 20 monoamines, des diamines ou des polyamines. Les groupes alcool peuvent être des alcools monosubstitués, des diols ou des bis-alcools ou des polyalcools. A titre d'exemple, la réaction de diamines avec des huiles grasses donne un produit contenant à la fois les groupes amino et les 25 groupes alcool pouvant réagir avec la source de molybdène dépourvue de soufre et de phosphore. Des exemples de composés contenant du molybdène dépourvus de soufre et de phosphore apparaissant dans des brevets et des demandes de brevets qui sont cités 30 intégralement à titre de référence comprennent les suivants : des composés préparés en faisant réagir certains composés azotés basiques avec une source de molybdène de la manière définie dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 4 259 195 et 4 261 843. Des composés préparés en faisant 35 réagir une amine hydroxyalkylée à substituant hydrocarbyle avec une source de molybdène de la manière définie dans 2908783 24 le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 164 473. Des composés préparés en faisant réagir un produit de condensation phénol-aldéhyde, une alkylène-diamine monoalkylée et une source de molybdène de la manière définie 5 dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 266 945. Des composés préparés en faisant réagir une huile grasse, de la diéthanolamine et une source de molybdène de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 889 647. Des composés préparés en faisant réagir une 10 huile grasse ou un acide gras avec du 2-(2-aminoéthyl)aminoéthanol et une source de molybdène de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 5 137 647. Des composés préparés en faisant réagir une amine secondaire avec une source de molybdène de la manière 15 définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 692 256. Des composés préparés en faisant réagir un diol, un diamino-alcool ou aminoalcool avec une source de molybdène de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 5 412 130. Des composés préparés en 20 faisant réagir une huile grasse, une alkylèneamine monoalkylée, une source de molybdène de la manière définie dans la demande de brevet européen EP 1 136 496 Al. Des composés préparés en faisant réagir un acide gras, une alkylènediamine monoalkylée, des glycérides et une source 25 de molybdène de la manière définie dans la demande de brevet européen EP 1 136 497 Al. Des composés préparés en faisant réagir une huile grasse, de la diéthanolamine et une source de molybdène de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 889 647. 30 Dans un aspect, un composé contenant du molybdène et contenant du soufre peut également être utilisé dans les compositions lubrifiantes décrites dans la présente invention. Le composé contenant du molybdène et contenant du soufre peut être préparé par divers procédés. Un procédé 35 comprend la réaction d'une source de molybdène dépourvue de soufre et de phosphore avec un groupe amino et une ou 2908783 25 plusieurs sources de soufre. Des sources de soufre peuvent comprendre, par exemple, mais à titre non limitatif, le disulfure de carbone, l'hydrogène sulfuré, le sulfure de sodium et le soufre élémentaire. En variante, le composé 5 contenant du molybdène et contenant du soufre peut être préparé en faisant réagir une source de molybdène contenant du soufre avec un groupe amino ou un groupe thiurame et facultativement une seconde source de soufre. A titre d'exemple, la réaction du trioxyde de molybdène avec une 10 amine secondaire et du disulfure de carbone produit des dithiocarbamates de molybdène. En variante, la réaction de (NH4)2M03S13*n(H20) f dans lequel n a une valeur d'environ 0 à 2, avec un disulfure de tétra-alkylthiurame produit un dithiocarbamate de molybdène tricyclique contenant du 15 soufre. Des exemples non limitatifs de composés contenant du molybdène et contenant du soufre apparaissant dans des brevets et des demandes de brevet comprennent les suivants : des composés préparés en faisant réagir du 20 trioxyde de molybdène avec une amine secondaire et du disulfure de carbone, de la manière définie dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 3 509 051 et 3 356 702. Des composés préparés en faisant réagir une source de molybdène dépourvue de soufre avec une amine 25 secondaire, du disulfure de carbone et une source de soufre supplémentaire, de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 098 705. Des composés préparés en faisant réagir un halogénure de molybdène avec une amine secondaire et du disulfure de carbone, de la manière 30 définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 178 258 ; des composés préparés en faisant réagir une source de molybdène avec un composé azoté basique et une source de soufre, de la manière définie dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 4 263 152, 4 265 773, 35 4 272 387, 4 285 822, 4 369 119, 4 395 343. Des composés préparés en faisant réagir du tétrathiomolybdate d'ammonium 2908783 26 avec un composé azoté basique, de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 283 295 ; des composés préparés en faisant réagir une oléfine, du soufre, une amine et une source de molybdène, de la manière définie 5 dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 362 633 ; des composés préparés en faisant réagir du tétrathiomolybdate d'ammonium avec un composé azoté basique et une source de soufre organique, de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 402 840 ; des 10 composés préparés en faisant réagir un composé phénolique, une amine et une source de molybdène avec une source de soufre, de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 466 901 ; des composés préparés en faisant réagir un triglycéride, un composé azoté basique, une 15 source de molybdène et une source de soufre, de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 765 918 ; des composés préparés en faisant réagir des alkylthioxanthates de métaux alcalins avec des halogénures de molybdène, de la manière définie 20 dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 966 719 ; des composés préparés en faisant réagir un disulfure de tétra-alkylthiurame avec du molybdène hexacarbonyle, de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 978 464 ; des composés préparés en 25 faisant réagir un alkyldixanthogène avec du molybdène hexacarbonyle, de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 990 271 ; des composés préparés en faisant réagir des alkylxanthates de métaux alcalins avec du tétra-acétate de dimolybdène, de la manière définie 30 dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 995 996 ; des composés préparés en faisant réagir (NH4)2M03S13*2H20 avec un dialkyldithiocarbamate de métal alcalin ou disulfure de tétra-alkylthiurame, de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 6 232 276 ; des composés 35 préparés en faisant réagir un ester ou acide avec une diamine, une source de molybdène et du disulfure de 2908783 27 carbone, de la manière définie dans le brevet des EtatsUnis d'Amérique n 6 103 674 ; des composés préparés en faisant réagir un dialkyldithiocarbamate de métal alcalin avec de l'acide 3-chloropropionique puis avec du trioxyde 5 de molybdène, de la manière définie dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 6 117 826. Des exemples non limitatifs de composés contenant du molybdène comprennent des carboxylates de molybdène, des amidures de molybdène, des thiophosphates de molybdène, des 10 thiocarbamates de molybdène, des dithiocarbamates de molybdène, etc. Des exemples supplémentaires de composés contenant des cendres comprennent, mais à titre non limitatif, des composés contenant du titane et des composés contenant du 15 tungstène. Un autre groupe convenable de modificateurs de frottement comprend des composés ne contenant pas d'azote, tels que des esters de polyol, par exemple le monooléate de glycérol (GMO), le monolaurate de glycérol (GML) et des 20 composés similaires. Le composé modificateur de frottement peut être présent dans la composition de lubrifiant en n'importe quelle quantité désirée ou efficace. Dans un aspect, la composition de lubrifiant peut comprendre environ 0,05 % à 25 environ 3 % en poids, par exemple environ 0,2 % à environ 1,5 % en poids et, à titre d'exemple supplémentaire, environ 0,3 % à environ 1 % en poids du composé, par rapport au poids total de la composition de lubrifiant. Dans un aspect, la composition d'additifs peut comprendre 30 environ 0,3 % à environ 18 % en poids, par exemple environ 1,2 % à environ 8,9 % en poids et, à titre d'exemple supplémentaire, environ 1,8 % à environ 6 % en poids du composé, par rapport au poids total de la composition lubrifiante. Cependant, l'homme de l'art comprendra que 35 n'importe quelle quantité peut être utilisée. 2908783 28 Le dispersant destiné à être utilisé dans la composition d'additifs décrite peut être choisi parmi n'importe lequel des dispersants sans cendres connus dans ce domaine. Des dispersants sans cendres convenables 5 peuvent comprendre des dispersants sans cendres tels que des dispersants du type succinimide, des dispersants du type base de Mannich et des dispersants du type polyamine polymère. Des agents acylants succiniques à substituants hydrocarbyle peuvent être utilisés pour préparer des 10 succinimides à substituants hydrocarbyle. Les agents acylants succiniques à substituants hydrocarbyle comprennent, mais à titre non limitatif, les acides succiniques à substituants hydrocarbyle, des anhydrides succiniques à substituants hydrocarbyle, les halogénures 15 d'acides succiniques à substituants hydrocarbyle (par exemple les fluorures d'acides et chlorures d'acides) et les esters des acides succiniques à substituants hydrocarbyle et d'alcools inférieurs (par exemple ceux contenant jusqu'à 7 atomes de carbone), c'est-à-dire des 20 composés à substituants hydrocarbyle qui peuvent jouer le rôle d'agents acylants carboxyliques. Des agents acylants à substituants hydrocarbyle peuvent être préparés en faisant réagir une polyoléfine ou une polyoléfine chlorée ayant un poids moléculaire 25 approprié avec de l'anhydride maléique. Des corps réactionnels carboxyliques similaires peuvent être utilisés pour préparer les agents acylants. Ces corps réactionnels peuvent comprendre, mais à titre non limitatif, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide malique, l'acide 30 tartrique, l'acide itaconique, l'anhydride itaconique, l'acide citraconique, l'anhydride citraconique, l'acide mésaconique, l'anhydride éthylmaléique, l'anhydride diméthylmaléique, l'acide éthylmaléique, l'acide diméthylmaléique, l'acide hexylmaléique et des corps réactionnels 35 similaires, comprenant les halogénures d'acides et esters aliphatiques inférieurs correspondants. 2908783 29 Le poids moléculaire de l'oléfine peut varier en fonction de l'utilisation envisagée des anhydrides succiniques substitués. Habituellement, les anhydrides succiniques substitués peuvent comprendre un groupe 5 hydrocarbyle d'environ 8 à 500 atomes de carbone. Cependant, des anhydrides succiniques substitués utilisés pour préparer les dispersants pour huiles lubrifiantes peuvent comprendre habituellement un groupe hydrocarbyle d'environ 40 à 500 atomes de carbone. Avec des anhydrides 10 succiniques substitués de haut poids moléculaire, il est plus précis de se référer à la moyenne en nombre du poids moléculaire (Mn) puisque les oléfines utilisées pour préparer ces anhydrides succiniques substitués peuvent comprendre un mélange de constituants ayant des poids 15 moléculaires différents résultant de la polymérisation de monomères oléfiniques de bas poids moléculaire tels que l'éthylène, le propylène et l'isobutylène. Le rapport molaire de l'anhydride maléique à l'oléfine peutvarier largement. Il peut varier, par exemple, dans 20 l'intervalle d'environ 5:1 à environ 1:5 ou par exemple dans l'intervalle d'environ 1:1 à environ 3:1. Avec des oléfines telles que le polyisobutylène ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire d'environ 500 à environ 7000 ou, à titre d'exemple supplémentaire, d'environ 800 à 25 environ 3000 ou plus de 3000 et les copolymères éthylènealpha-oléfine, l'anhydride maléique peut être utilisé en un excès stoechiométrique, par exemple en une quantité de 1,1 à 3 moles d'anhydride maléique par mole d'oléfine. L'anhydride maléique n'ayant pas réagi peut être vaporisé à 30 partir du mélange réactionnel résultant. Des anhydrides polyalcénylsucciniques peuvent être convertis en des anhydrides polyalkylsucciniques en utilisant des conditions classiques de réduction telles que l'hydrogénation catalytique. Pour l'hydrogénation catalytique, 35 un catalyseur convenable est un catalyseur au palladium sur du carbone. De manière similaire, des polyalcényl- 2908783 30 succinimides peuvent être convertis en des polyalkylsuccinimides en utilisant des conditions similaires de réduction. Le substituant polyalkyle ou polyalcényle sur les 5 anhydrides succiniques utilisés dans la présente invention peut être dérivé généralement de polyoléfines qui sont des polymères ou copolymères de mono-oléfines, en particulier de 1-mono-oléfines, telles que l'éthylène, le propylène et le butylène. La mono-oléfine utilisée peut avoir environ 2 10 à environ 24 atomes de carbone ou, à titre d'exemple supplémentaire, environ 3 à environ 12 atomes de carbone. D'autres mono-oléfines convenables comprennent le propylène, le butylène, en particulier l'isobutylène, le 1-octène et le 1-décène. Les polyoléfines préparées à partir de ces 15 mono-oléfines comprennent le polypropylène, le polybutène, le polyisobutène et les polyalphaoléfines produites à partir du 1-octène et du 1-décène. Dans certains aspects, le dispersant sans cendres peut comprendre un ou plusieurs alcénylsuccinimides d'une amine 20 ayant au moins un groupe amino primaire capable de former un groupe imide. Les alcénylsuccinimides peuvent être formés par des procédés classiques, par exemple en chauffant un anhydride, acide, ester d'acide, halogénure d'acide ou ester alkylique inférieur alcénylsuccinique avec 25 une amine contenant au moins un groupe amino primaire. L'anhydride alcénylsuccinique peut être préparé aisément en chauffant un mélange d'une polyoléfine et d'anhydride maléique à une température d'environ 180 à 220 C. La polyoléfine peut être un polymère ou copolymère d'une mono- 30 oléfine inférieure telle que l'éthylène, le propylène, l'isobutène, etc., ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire comprise dans l'intervalle d'environ 300 à environ 3000, de la manière déterminée par chromatographie de perméation sur gel (CPG). 35 Des amines qui peuvent être utilisées dans la formation du dispersant sans cendres comprennent n'importe 2908783 31 quelle amine qui possède au moins un groupe amino primaire qui peut réagir pour former un groupe imide et au moins un groupe amino primaire ou secondaire supplémentaire et/ou au moins un groupe hydroxyle. Quelques exemples représentatifs 5 sont : la N-méthylpropanediamine, la N-dodécylpropanediamine, la N-aminopropylpipérazine, l'éthanolamine, la N-éthanoléthylènediamine, et des amines similaires. Des amines convenables peuvent comprendre des alkylènepolyamines, telles que la propylènediamine, la 10 dipropylènetriamine, la di-(1,2-butylène)triamine et la tétra-(1,2-propylène)pentamine. Un exemple supplémentaire comprend les éthylènepolyamines qui peuvent être représentées par la formule H2N (CH2CH2-NH) nH, dans laquelle n peut représenter un nombre entier d'environ un à environ 15 dix. Ces amines comprennent : l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine (DETA), la triéthylènetétramine (TETA), la tétraéthylènepentamine (TEPA), la pentaéthylènehexamine (PEHA), etc., ainsi que leurs mélanges, auquel cas n représente la valeur moyenne du mélange. Ces éthylène- 20 polyamines possèdent un groupe amine primaire à chaque extrémité, ce qui fait qu'elles peuvent former des monoalcénylsuccinimides et bis-alcénylsuccinimides. Des mélanges d'éthylènepolyamines disponibles dans le commerce peuvent contenir de petites quantités d'entités ramifiées 25 et d'entités cycliques telles que la N-aminoéthylpipérazine, la N,N'-bis(aminoéthyl)pipérazine, le N,N'-bis(pipérazinyl)éthane, et des composés similaires. Les mélanges du commerce peuvent avoir des compositions totales approximatives entrant dans l'intervalle correspondant aux 30 amines allant de la diéthylènetriamine à la tétraéthylènepentamine. Le rapport molaire de l'anhydride polyalcénylsuccinique aux polyalkylènepolyamines peut être compris dans l'intervalle d'environ 1:1 à environ 3,0:1. Dans certains aspects, le dispersant peut comprendre 35 les produits de la réaction d'une polyéthylènepolyamine, par exemple de la triéthylènetétramine ou de la 2908783 32 tétraéthylènepentamine, avec un acide ou anhydride carboxylique à substituant hydrocarboné préparé par réaction d'une polyoléfine, telle que le polyisobutène, ayant un poids moléculaire convenable, avec un acide ou 5 anhydride polycarboxylique insaturé, par exemple l'anhydride maléique, l'acide malique, l'acide fumarique, ou un composé similaire, y compris des mélanges de deux ou plus de deux de ces substances. Des polyamines qui conviennent également dans la 10 préparation des dispersants décrits dans la présente invention comprennent des N-arylphénylènediamines, tels que des N-phénylphénylènediamines, par exemple la N-phényl-1,4-phénylènediamine, la N-phényl-1,3phénylènediamine et la N-phényl-1,2-phénylènediamine ; des aminothiazoles tels que 15 l'aminothiazole, l'aminobenzothiazole, l'aminobenzothiadiazole et un aminoalkylthiazole ; des aminocarbazoles ; des amino indoles ; des aminopyrroles ; des amino-indazolinones ; des aminomercaptotriazoles ; des aminopyrimidines ; des aminoalkylimidazoles, tels que le 1-(2-aminoéthyl)imidazole, le 20 1-(3-aminopropyl)imidazole et des aminoalkylmorpholines telles que la 4-(3-aminopropyl)morpholine. Ces polyamines sont décrites plus en détail dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 4 863 623 et 5 075 383, cités ainsi à titre de référence. 25 Des polyamines supplémentaires utiles dans la formation des succinimides à substituant hydrocarbyle comprennent des polyamines ayant au moins un groupe amino primaire ou secondaire et au moins un groupe amino tertiaire dans la molécule, de la manière décrite dans les 30 brevets des Etats- Unis d'Amérique n 5 634 951 et 5 725 612, cités ainsi à titre de référence. Des exemples non limitatifs de polyamines convenables comprennent des N,N,N " ,N " -tétra-alkyldialkylènetriamines (deux groupes amino tertiaires terminaux et un groupe amino secondaire 35 central), des N,N,N',N " -tétraalkyltrialkylènetétramines (un groupe amino tertiaire terminal, deux groupes amino 2908783 33 tertiaires internes et un groupe amino primaire terminal), des N,N,N',N",N'"-pentaalkyltrialkylènetétramines (un groupe amino tertiaire terminal, deux groupes amino tertiaires internes et un groupe amino secondaire 5 terminal), des tris(dialkylaminoalkyl)aminoalkylméthanes {trois groupes amino tertiaires terminaux et un groupe amino primaire terminal) et des composés similaires, dans lesquels les groupes alkyle sont identiques ou différents et ne contiennent habituellement pas plus d'environ 12 10 atomes de carbone chacun, et qui peuvent contenir environ 1 à environ 4 atomes de carbone chacun. A titre d'exemple supplémentaire, ces groupes alkyle peuvent être des groupes méthyle et/ou éthyle. Des corps réactionnels consistant en polyamines de ce type peuvent comprendre la 15 diméthylaminopropylamine (DMAPA) et la N-méthylpipérazine. Des hydroxyamines convenables dans la présente invention comprennent des composés, des oligomères ou des polymères contenant au moins une amine primaire ou secondaire capable de réagir avec l'acide ou l'anhydride 20 succinique à substituant hydrocarbyle. Des exemples d'hydroxyamines aptes à l'utilisation dans la présente invention comprennent l'aminoéthyléthanolamine (AEEA), l'aminopropyldiéthanolamine (APDEA), l'éthanolamine, la diéthanolamine (DEA), une hexaméthylènediamine 25 partiellement propoxylée (par exemple HMDA-2PO ou HMDA-3PO), le 3-amino-1,2-propanediol, le tris-(hydroxyméthyl)aminométhane et le 2-amino-1,3-propanediol. Le rapport molaire de l'amine à l'acide ou l'anhydride succinique à substituant hydrocarbyle peut être compris 30 dans l'intervalle d'environ 1:1 à environ 3,0:1. Un autre exemple de rapport molaire de l'amine à l'acide ou à l'anhydride succinique à substituant hydrocarbyle peut être compris dans l'intervalle d'environ 1,5:1 à environ 2,0:1. Le dispersant précité peut également être un 35 dispersant post-traité préparé, par exemple, en traitant le dispersant avec de l'anhydride maléique et de l'acide 2908783 34 borique de la manière décrite, par exemple, dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 5 789 353, ou en traitant le dispersant avec du nonylphénol, du formaldéhyde et de l'acide glycolique de la manière décrite, par exemple, dans 5 le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 5 137 980, cités dans leur intégralité à titre de référence. Les dispersants du type base de Mannich peuvent être un produit de réaction d'un alkylphénol, ayant habituellement un substituant alkyle à chaîne longue sur le 10 noyau, avec un ou plusieurs aldéhydes aliphatiques contenant environ 1 à environ 7 atomes de carbone (par exemple le formaldéhyde et ses dérivés) et des polyamines (notamment des polyalkylènepolyamines). Par exemple, un dispersant sans cendres du type base de Mannich peut être 15 formé en condensant approximativement une proportion molaire d'un phénol à substituant hydrocarboné à chaîne longue avec environ 1 à environ 2,5 moles de formaldéhyde et environ 0,5 à environ 2 moles d'une polyalkylènepolyamine. 20 Des sources hydrocarbonées pour la préparation des dispersants consistant en polyamines de Mannich peuvent être celles dérivées de fractions de pétrole substantiellement saturées et de polymères oléfiniques, tels que des polymères de mono-oléfines ayant 2 à environ 6 atomes de 25 carbone. La source hydrocarbonée peut contenir généralement, par exemple, au moins environ 40 atomes de carbone et, à titre d'exemple supplémentaire, au moins environ 50 atomes de carbone pour conférer au dispersant une solubilité substantielle dans l'huile. Les polymères oléfiniques ayant 30 une moyenne en nombre du poids moléculaire, déterminée par CPG, comprise dans l'intervalle d'environ 600 à 5000 peuvent convenir. Cependant, des polymères de poids moléculaires plus élevés peuvent également être utilisés. Des sources hydrocarbonées convenables peuvent être des 35 polymères d'isobutylène et des polymères préparés à partir d'un mélange d'isobutène et d'un courant de raffinat. 2908783 35 Des dispersants convenables du type base de Mannich peuvent être des dispersants sans cendres du type base de Mannich formés en condensant approximativement une proportion molaire d'un phénol à substituant hydrocarboné à 5 chaîne longue avec environ 1 à environ 2,5 moles de formaldéhyde et environ 0,5 à environ 2 moles d'une polyalkylènepolyamine. Des dispersants consistant en polyamines polymères convenables comme dispersants sans cendres sont des 10 polymères contenant des groupes amine basiques et des groupes de solubilisation dans l'huile (par exemple des groupes alkyle appendus ayant au moins environ 8 atomes de carbone). Ces substances sont illustrées par des inter-polymères formés à partir de divers monomères tels que le 15 méthacrylate de décyle, l'éther vinylique de décyle ou des oléfines de poids moléculaires relativement élevés, avec des acrylates d'aminoalkyle et des aminoalkylacrylamides. Des exemples de dispersants consistant en polyamines polymères sont indiqués dans les brevets des Etats-Unis 20 d'Amérique n 3 329 658 ; 3 449 250 ; 3 493 520 ; 3 519 565 ; 3 666 730 ; 3 687 849 et 3 702 300. Les polyamines polymères peuvent comprendre des hydrocarbylpolyamines dans lesquelles le groupe hydrocarbyle est constitué du produit de polymérisation de l'isobutène et d'un courant de 25 raffinat 1 de la manière décrite ci-dessus, une PIB-amine et des PIB-polyamines peuvent également être utilisées. Des procédés pour la production de dispersants sans cendres répondant à la description précitée sont connus de l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature des 30 brevets. Par exemple, la synthèse de divers dispersants sans cendres des types précités est décrite dans des brevets tels que les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 2,459,112 ; 2,962,442 ; 2,984,550 ; 3,036,003 3,163,603 ; 3,166,516 ; 3,172,892 ; 3,184,474 ; 3,202,678 35 3,215,707 ; 3,216,936 ; 3,219,666 ; 3,236,770 ; 3,254,025 3,271,310 ; 3,272,746 ; 3,275,554 ; 3,281,357 ; 3,306,908 2908783 3,311,558 ; 3,316,177 3,346,493 ; 3,351,552 3,399,141 ; 3,413,347 3,442,808 ; 3,444,170 5 3,451,933 ; 3,454,497 3,461,172 ; 3,467,668 3,539,633 ; 3,541,012 3,565,804 ; 3,567,637 3,591,598 ; 3,600,372 10 3,634,515 ; 3,649,229 3,704,308 ; 3,725,277 3,736,357 ; 3,751,365 3,798,247 ; 3,803,039 36 3,331,776 3,355,270 3,415,750 3,448,047 3,454,555 3,493,520 3,542,680 3,574,101 3,630,904 3,697,428 3,725,441 3,756,953 3,804,763 3,340,281 ; 3,341,542 3,368,972 ; 3,381,022 3,433,744 ; 3,438,757 3,448,048 ; 3,448,049 3,454,607 ; 3,459,661 3,501,405 ; 3,522,179 3,543,678 ; 3,558,743 3,576,743 ; 3,586,629 3,632,510 ; 3,632,511 3,697,574 ; 3,703,536 3,725,480 ; 3,726,882 3,793,202 ; 3,798,165 3,836,471 ; 3,862,981 3,872,019 ; 3,904,595 ; 3,936,480 ; 3,948,800 ; 3,950,341 15 3,957,746 ; 3,957,854 ; 3,957,855 ; 3,980,569 ; 3,985,802 3,991,098 ; 4,006,089 ; 4,011,380 ; 4,025,451 ; 4,058,468 4,071,548 ; 4,083,699 ; 4,090,854 ; 4,173,540 ; 4,234,435 ; 4,354,950 ; 4,485,023 ; 5,137,980, et Re 26 433, cités à titre de référence. 20 Un exemple d'un dispersant sans cendres convenable est un dispersant boraté. Des dispersants boratés peuvent être formés par boration d'un dispersant sans cendres comprenant de l'azote basique et/ou au moins un groupe hydroxyle dans la molécule, tel qu'un dispersant du type 25 succinimide, un dispersant du type succinamide, un dispersant du type ester succinique, un dispersant du type ester-amide succinique, un dispersant du type base de Mannich, ou un dispersant du type hydrocarbyl-amine ou polyamine. Des procédés qui peuvent être utilisés pour la 30 boration des divers types de dispersants sans cendres décrits ci-dessus sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 3 087 936 ; 3 254 025 ; 3 281 428 3 282 955 ; 2 284 409 ; 2 284 410 ; 3 338 832 ; 3 344 069 ; 3 533 945 ; 3 658 836 ; 3 703 536 ; 3 718 663 ; 4 455 243 35 et 4 652 387, cités ainsi dans leur intégralité à titre de référence. 2908783 37 Le dispersant boraté peut comprendre un dispersant de haut poids moléculaire traité avec du bore de telle sorte que le dispersant boraté comprenne jusqu'à environ 2 % en poids de bore, par exemple une quantité approximativement 5 égale ou inférieure à 0,8 % en poids de bore, à titre d'exemple supplémentaire une quantité d'environ 0,1 à environ 0,7 % en poids de bore et, à titre d'exemple supplémentaire, une quantité d'environ 0,25 à environ 0,7 % en poids de bore et, à titre d'autre exemple, une quantité 10 d'environ 0,35 à environ 0,7 % en poids de bore. Le dispersant peut être dissous dans une huile de viscosité convenable pour permettre une manipulation aisée. Il doit être entendu que les pourcentages en poids indiqués ici concernent le dispersant pur, sans aucune huile diluante 15 ajoutée. Un dispersant peut être en outre amené à réagir avec un acide organique, un anhydride et/ou un mélange aldéhyde/phénol. Un tel procédé peut augmenter la compatibilité avec les joints élastomères d'étanchéité, par 20 exemple. Le dispersant boraté peut comprendre en outre un mélange de dispersants boratés. A titre d'exemple supplémentaire, le dispersant boraté peut comprendre un dispersant contenant de l'azote et/ou peut être dépourvu de phosphore. 25 Dans un aspect, le dispersant destiné à être utilisé dans la composition de lubrifiant décrite peut être un dispersant à base d'éthylène-propylène. En particulier, le dispersant peut être un copolymère éthylène-propylène greffé avec de l'anhydride maléique et amené à réagir avec 30 de la n-phénylphénylènediamine. Des dispersants du type éthylène-alpha-oléfineanhydride succinique de bas poids moléculaire, décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 5 075 383 et 6 117 825, cités ainsi à titre de référence, peuvent 35 également être utilisés convenablement dans la présente invention. Des polymères convenant également dans la 2908783 38 présente invention sont des polymères éthylène-alphaoléfine décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 5 266 223 ; 5 350 532 et 5 435 926, cités ainsi à titre de référence. Des polymères éthylène-propylène-diène, tels 5 que ceux décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 4 952 637, 5 356 999, 5 374 364 et 5 424 366, cités ainsi à titre de référence, conviennent également. Un dispersant du type éthylène-propylène-anhydride succinique de bas poids moléculaire réticulé peut également 10 être utilisé convenablement dans la présente invention. Ces dispersants réticulés sont similaires aux dispersants du type éthylène-alpha-oléfine-anhydride succinique de bas poids moléculaire décrits ci-dessus, mais contiennent en outre une polyamine multifonctionnelle pour parvenir à une 15 réticulation avantageuse, de la manière décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 6 107 258, cité ainsi à titre de référence. Des dispersants convenables sont dérivés de polymères éthylène-alpha-oléfine ayant un poids moléculaire compris 20 dans l'intervalle d'environ 300 à environ 25 000, par exemple d'environ 1000 à environ 15 000 ; à titre d'exemple supplémentaire d'environ 5000 à environ 15 000. Dans un aspect supplémentaire, le dispersant peut être un copolymère éthylène-propylène fonctionnalisé transformé 25 en dérivé avec une amine et fortement greffé de la manière décrite en détail dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 5 139 688 et 6 107 257, cités ainsi à titre de référence. Dans un aspect, le dispersant peut être un copolymère 30 oléfinique fonctionnalisé. Le polymère ou copolymère servant de substrat peut être préparé à partir d'éthylène et de propylène ou bien peut être préparé à partir d'éthylène et d'au moins une oléfine supérieure dans l'intervalle des oléfines en C3 à C23. 35 Des exemples non limitatifs de polymères destinés à être utilisés dans la présente invention comprennent des 2908783 39 copolymères d'éthylène et d'au moins une alpha-oléfine en C3 à C23. Dans un aspect, des copolymères d'éthylène et de propylène peuvent être utilisés. D'autres alpha-oléfines convenables à la place du propylène pour former le 5 copolymère ou à utiliser en association avec l'éthylène et le propylène pour former un terpolymère comprennent le 1-butène, le 2-butène, l'isobutène, le 1-pentène, le 1-hexène, le 1-octène et le styrène ; des a,m-dioléfines telles que le 1,5-hexadiène, le 1,6-heptadiène, le 1,7- 10 octadiène ; des alpha-oléfines à chaîne ramifiée telles que le 4-méthylbutène-1,5-méthylpentène-1 et le 6-méthylheptène-1 et leurs mélanges. Des substrats polymères plus complexes, appelés souvent interpolymères, peuvent être préparés en utilisant 15 un troisième constituant. Le troisième constituant généralement utilisé pour préparer un substrat inter-polymère peut être un monomère polyène choisi parmi des diènes et triènes non conjugués. Le constituant diénique non conjugué peut être un constituant ayant 5 à 14 atomes 20 de carbone dans la chaîne. Par exemple, le monomère diénique peut être caractérisé par la présence d'un groupe vinyle dans sa structure et peut comprendre des composés cycliques et des bicyclo-composés. Des diènes représentatifs comprennent le 1,4-hexadiène, le 1,4-cyclohexadiène, le 25 dicyclopentadiène, le 5-éthylidène-2-norbornène, le 5-méthylène-2-norbornène, le 1,5-heptadiène et le 1,6-octadiène. Un mélange de plusieurs diènes peut être utilisé dans la préparation de l'interpolymère. Dans une forme de réalisation, un diène non conjugué pour la préparation d'un substrat 30 terpolymère ou interpolymère peut être le 1,4-hexadiène. Le constituant triénique peut avoir au moins deux doubles liaisons non conjuguées et jusqu'à environ 30 atomes de carbone dans la chaîne. Des triènes classiques utiles dans la préparation de l'interpolymère de 35 la présente invention peuvent être le l-isopropylidène-3a,4,7,7atétrahydro-indène, le 1-isopropylidènedicyclopentadiène, le dihydro- 2908783 40 isodicyclopentadiène et le 2-(2-méthylène-4-méthyl-3-pentényl)(2.2.1)bicyclo-5-heptène. Des copolymères éthylène-propylène ou alpha-oléfine supérieure peuvent comprendre environ 15 à 80 pour cent en 5 moles d'éthylène et environ 85 à 20 pour cent en moles d'une alpha-oléfine en C3 à C23 avec, par exemple, des rapports molaires d'environ 35 à 75 pour cent en moles d'éthylène et d'environ 65 à 25 pour cent en moles d'une alpha-oléfine en C3 à c23i avec des proportions, par 10 exemple, de 50 à 70 pour cent en moles d'éthylène et de 50 à 30 pour cent en moles d'alpha-oléfine en C3 à c23 et, à titre d'exemple supplémentaire, des proportions de 55 à 65 pour cent en moles d'éthylène et de 45 à 35 pour cent en moles d'alpha-oléfine en C3 à c23. 15 Des variantes terpolymère des polymères précités peuvent comprendre environ 0,1 à 10 pour cent en moles d'un diène ou triène non conjugué. Les termes polymère et copolymère peuvent être utilisés de manière générale de manière à désigner des 20 copolymères, terpolymères ou interpolymères d'éthylène. Ces substances peuvent comprendre de petites quantités d'autres monomères oléfiniques tant que les caractéristiques fondamentales des copolymères d'éthylène ne sont pas modifiées matériellement. L'homme de l'art saura comment 25 préparer ces copolymères oléfiniques fonctionnalisés. Par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 6 107 257, cité ainsi à titre de référence, décrit des procédés pour la préparation de copolymères oléfiniques fonctionnalisés. Le dispersant peut être également un copolymère de 30 poly(méth)acrylate d'alkyle comprenant des motifs dérivés de : (A) d'environ 12 à environ 18 pour cent en poids de méthacrylate de méthyle ; (B) d'environ 75 à environ 85 pour cent en poids de (méth) acrylate (s) d'alkyle en C10 à C15 et (C) d'environ 2 à environ 5 pour cent en poids d'un 35 monomère azoté servant de dispersant. Les copolymères de poly(méth)acrylate d'alkyle peuvent comprendre les produits 2908783 41 de réaction de : (A) d'environ 12 à environ 18 pour cent en poids de méthacrylate de méthyle ; (B) d'environ 75 à environ 85 pour cent en poids de (méth)acrylate(s) d'alkyle en C10 à C15 et (C) d'environ 2 à environ 5 pour cent en 5 poids d'un monomère azoté servant de dispersant. De la manière utilisée dans la présente invention, l'expression (méth) acrylate d'alkyle en C10 à C15 désigne un ester alkylique d'acide acrylique ou méthacrylique ayant un groupe alkyle droit ou ramifié de 10 10 à 15 atomes de carbone par groupe, comprenant, mais à titre non limitatif le (méth)acrylate de décyle, le (méth)acrylate d'isodécyle, le (méth)acrylate d'undécyle, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth)acrylate de myristyle, le méthacrylate de dodécyl-pentadécyle et leurs mélanges. 15 Les comonomères (méth)acrylate d'alkyle contenant 10 ou plus de 10 atomes de carbone dans le groupe alkyle peuvent être préparés généralement par des modes opératoires classiques d'estérification en utilisant des qualités techniques d'alcools aliphatiques à chaîne longue, et ces 20 alcools disponibles dans le commerce sont des mélanges d'alcools ayant des longueurs de chaîne variables dans les groupes alkyle. En conséquence, aux fins de la présente invention, l'expression (méth)acrylate d'alkyle est destinée à désigner non seulement le produit (méth)acrylate 25 d'alkyle individuel mentionné, mais également des mélanges des (méth)acrylates d'alkyle avec une quantité prédominante du (méth)acrylate d'alkyle particulier mentionné. Les monomères dispersants azotés pouvant être utilisés convenablement dans la présente invention comprennent des 30 dialkylaminoalkyl(méth)acrylamides tels que le N,N-diméthylaminopropylméthacrylamide ; le N, N-diéthylaminopropylméthacrylamide ; le N,N-diméthylaminoéthylacrylamide et le N,N-diéthylaminoéthylacrylamide et des (méth)-acrylates de dialkylaminoalkyle tels que le méthacrylate de 35 N,N-diméthylaminoéthyle ; l'acrylate de N,N-diéthylaminoéthyle et le thiométhacrylate de N,N-diméthylaminoéthyle. 2908783 42 Dans un aspect, les copolymères de poly(méth)acrylate d'alkyle consistent essentiellement en les produits de réaction de (A), (B) et (C). Cependant, l'homme de l'art notera que de petites quantités d'autres monomères, 5 polymérisables avec les monomères (A), (B) et/ou (C) décrits dans la présente invention, peuvent être présentes tant qu'elles n'ont pas d'effet néfaste sur les propriétés aux basses températures des fluides totalement formulés. Habituellement, les monomères supplémentaires sont présents 10 en une quantité inférieure à environ 5 pour cent en poids, par exemple en une quantité inférieure à 3 pour cent en poids et, à titre d'exemple supplémentaire, en une quantité inférieure à 1 pour cent en poids. Par exemple, l'addition de petites quantités de monomères, tels que des 15 (méth) acrylates d'alkyle en C2 à C9, des (méth) acrylates d'alkyle à fonction hydroxy ou alkoxy, l'éthylène, le propylène, le styrène, l'acétate de vinyle et des monomères similaires, est envisagée dans le cadre de la présente invention. Dans un aspect, la somme des 20 pourcentages en poids de (A), (B) et (C) est égale à 100 %. Les copolymères peuvent être préparés par diverses techniques de polymérisation comprenant la polymérisation radicalaire et la polymérisation anionique. Des procédés classiques de polymérisation radicalaire 25 peuvent être utilisés pour préparer les copolymères. La polymérisation des monomères acryliques et/ou méthacryliques peut s'effectuer dans différentes conditions, comprenant la polymérisation en masse, la polymérisation en solution, habituellement dans un solvant
organique, de préférence une 30 huile minérale, la polymérisation en émulsion, la polymérisation en suspension et des techniques de dispersion en milieu non aqueux. Le dispersant peut être présent dans la composition de lubrifiant en n'importe quelle quantité désirée ou 35 efficace. Dans un aspect, la composition de lubrifiant peut comprendre environ 0,1 % à environ 10 % en poids, par 2908783 43 exemple environ 1 % à environ 7 % et, à titre d'exemple supplémentaire, environ 2 % à environ 5 % en poids du dispersant, par rapport au poids total de la composition de lubrifiant. Dans un aspect, la composition d'additifs peut 5 comprendre environ 0,6 % à environ 59,5 % en poids, par exemple environ 5,95 % à environ 41,7 % et, à titre d'exemple supplémentaire, environ 11,9 % à environ 29,8 % en poids du dispersant, par rapport au poids total de la composition d'additifs.
10 Suivant diverses formes de réalisation, la composition de lubrifiant comprend une quantité dominante d'une huile de base et une petite quantité de la composition d'additifs comprenant un modificateur de frottement etun dispersant, dans laquelle la composition d'additifs présente au moins 15 une des propriétés consistant en le frottement réduit en couche mince et l'augmentation du rendement du carburant, par comparaison avec une composition d'additifs qui est dépourvue du modificateur de frottement et du dispersant. Eventuellement, d'autres constituants peuvent être 20 présents dans les compositions de lubrifiants et/ou d'additifs décrites. Des exemples non limitatifs d'autres constituants comprennent des agents antiusure, des détergents, des diluants, des agents démoussants, des désémulsionnants, des agents antimousses, des inhibiteurs 25 de corrosion, des agents extrême pression, des agents de gonflement des joints d'étanchéité, des antioxydants, des agents abaissant le point d'écoulement, des additifs antirouille et des modificateurs de frottement. Dans un aspect, un moteur, une transmission ou un 30 train d'engrenages peut être lubrifié avec les compositions de lubrifiants décrites. Cependant, l'homme de l'art comprendra que les compositions de lubrifiants décrites peuvent être utilisées pour lubrifier n'importe quelle pièce, par exemple n'importe quelle surface, telle que 35 celles où un frottement en couche mince peut se produire. Dans un aspect, il est proposé un procédé pour lubrifier 2908783 44 une machine telle qu'un moteur, une transmission, un engrenage d'automobile, un train d'engrenages et/ou un axe, comprenant l'étape consistant à fournir à la machine les compositions de lubrifiants décrites.
5 Suivant divers aspects, il est proposé un procédé pour réduire le frottement en couche mince d'un fluide entre des surfaces, comprenant l'étape consistant à fournir au fluide une composition de lubrifiant comprenant une huile de base et une composition d'additifs comprenant un détergent et un 10 additif choisi entre un composé contenant du phosphore, un modificateur de frottement et un dispersant. Suivant un aspect supplémentaire, il est proposé un procédé pour réduire le frottement en couche mince d'un fluide entre des surfaces, comprenant l'étape consistant à 15 fournir au fluide une composition de lubrifiant comprenant une huile de base et une composition d'additifs comprenant un modificateur de traitement et un dispersant. Dans divers aspects, il est proposé un procédé pour augmenter le rendement du carburant dans un véhicule, 20 comprenant l'étape consistant à fournir à un véhicule une composition comprenant une huile de base et une composition d'additifs comprenant un détergent et un additif choisi entre un composé contenant du phosphore, un modificateur de frottement et un dispersant.
25 Dans d'autres aspects, il est décrit un procédé pour augmenter le rendement du carburant dans un véhicule, comprenant l'étape consistant à fournir à un véhicule une composition comprenant une huile de base et une composition d'additifs comprenant un modificateur de frottement et un 30 dispersant. Il est révélé également dans la présente invention un procédé pour lubrifier une machine telle qu'un moteur, une transmission, un engrenage d'automobile, un train d'engrenages et/ou un axe avec les compositions de lubrifiants décrites.
35 Dans un aspect supplémentaire, il est décrit un procédé pour améliorer le rendement du carburant dans une machine, 2908783 45 telle qu'un moteur, une transmission, un engrenage d'automobile, un train d'engrenages et/ou un axe, comprenant l'étape consistant à placer les compositions de lubrifiants décrites dans la machine, telle qu'un moteur, 5 une transmission, un engrenage d'automobile, un train d'engrenages et/ou un axe. Il est en outre envisagé que les compositions de lubrifiants décrites puissent être fournies à n'importe quelle machine pour laquelle l'économie de carburant pose 10 un problème. EXEMPLE 1 - Effet d'additifs individuels sur frottement en couche mince L'effet d'additifs individuels, tels qu'un détergent, un composé contenant du phosphore (P-A (contenant du 15 phosphore et contenant un métal) et P-B (contenant du phosphore et ne contenant pas de métal), un modificateur de frottement (FM-A (contenant de l'azote), FM-B (ne contenant pas d'azote) et FM-C (ne contenant pas d'azote)), et un dispersant (D-A (succinimide) et D-B (polymère)) sur le 20 frottement en couche mince lors de l'addition à deux huiles de base, consistant en l'huile de base du Groupe II (G2) et l'huile de base du Groupe IV (PAO4), est présenté sur le Tableau 1. Le frottement en couche mince a été mesuré à 100 C/une charge de 20N avec un rapport du glissement au 25 roulement de 20 % à 1,5 m/s. Le Tableau 1 présente également le pourcentage de variation du frottement en couche mince en fonction de l'huile de base. Comme on peut le constater, tous les additifs à l'exception de D-A dans G2 ont provoqué une augmentation du frottement en couche 30 mince. Cependant, D-A peut provoquer une augmentation du frottement en couche mince lors de l'addition à PAO4.
35 10 15 20 25 30 35 2908783 46 TABLEAU 1 Coefficient % de variation du de frottement frottement en en couche couche mince en mince fonction de l'huile de base G2 0,030 G2 + DETERGENT 0,069 130% G2 + P-A 0,074 147% G2 + P-B 0,050 68% G2 + FM-A 0,038 27% G2 + FM-B 0,035 17% G2 + D-A 0,029 -3% G2 + D-B 0,056 87% PAO4 0,027 --- PAO4+ D-A 0,041 52% PAO4 + FM-A 0,035 30% PAO4 + FM-C 0,036 33% EXEMPLE 2 - Effet de la composition d'additifs sur le frottement en couche mince de l'huile de base G2 Le Tableau 2 présente l'effet d'une composition d'additifs comprenant un détergent et un additif choisi entre un composé contenant du phosphore (P-A et P-B), un modificateur de frottement (FM-A, FM-B et FM-C) et un dispersant (D-A et D-B) dans une huile de base G2 sur le frottement en couche mince. Les pourcentages réels et calculés de variation du frottement en couche mince sont également énumérés sur le Tableau 2. Lorsque des additifs sont combinés dans une huile de base, un pourcentage de variation calculé du frottement en couche mince de l'huile de base 2908783 47 pour chaque additif individuel, de la manière énumérée sur le Tableau 1. Par exemple, le pourcentage de variation calculé du frottement en couche mince pour l'association de détergent et de P-A dans l'huile de base RLOP 100 serait de 5 277 % (130 + 147 %). Le Tableau 2 présente ces pourcentages de variation calculés du frottement en couche mince déterminés d'après l'effet d'additifs individuels. Si le pourcentage réel de variation du frottement en couche mince pour l'association d'additifs est inférieur au pourcentage 10 de variation calculé du frottement en couche mince, alors le frottement en couche mince mesuré est étonnamment bas et l'association d'additifs présenterait de meilleures propriétés d'économie de carburant, par rapport aux propriétés prévues.
15 TABLEAU 2 Coefficient de % de variation % de variation du frottement en du frottement en frottement en couche mince couche mince par couche mince par rapport à rapport à l'huile l'huile de base de base CALCULE REEL G2+ DETERGENT + P-A 0,083 177% 277% G2 + DETERGENT + P-B 0,053 77% 198% G2 + DETERGENT + FM-A 0,048 60% 157% G2+ DETERGENT + FM-B 0,059 97% 147% G2+ DETERGENT + D-A 0,036 20% 127% G2+ DETERGENT + D-A 0,049 63% 217% Dans tous les cas énumérés sur le Tableau 2, la composition d'additifs comprenant un détergent (Détergent) 20 25 30 35 2908783 48 et un additif choisi entre un composé contenant du phosphore (P-A et P-B), un modificateur de frottement (FM-A et FM-B), et un dispersant (D-A) dans l'huile de base G2 a présenté un pourcentage réel de variation du frottement en 5 couche mince inférieur au pourcentage de variation calculé du frottement en couche mince. En conséquence, la composition d'additifs comprenant un détergent et un additif choisi entre un composé contenant du phosphore, un modificateur de frottement et un dispersant dans l'huile de 10 base a présenté un frottement en couche mince étonnamment meilleur et, ainsi, un rendement du carburant étonnamment meilleur que ceux prévus. EXEMPLE 3 - Effet de la composition d'additifs sur le frottement en couche mince de l'huile de base PA04 15 Le Tableau 3 présente l'effet d'une composition d'additifs comprenant un modificateur de frottement (FM-A et FM-C) et un dispersant (D-A) dans une huile de base PAO4 sur le frottement en couche mince. Le pourcentage réel de variation et le pourcentage calculé de variation du 20 frottement en couche mince sont également énumérés sur le Tableau 3. Dans tous les cas énumérés sur le Tableau 3, la composition d'additifs comprenant un modificateur de frottement (FM-A et FM-C) et un dispersant (D-A) dans une huile de base PAO4 a présenté un pourcentage réel de 25 variation du frottement en couche mince inférieur à celui calculé d'après l'effet des additifs individuels.
5 10 15 20 25 30 35 2908783 49 TABLEAU 3 Coefficient de % de variation % de variation du frottement en du frottement en frottement en couche mince couche mince en couche mince par fonction de rapport à l'huile l'huile de base de base CALCULE REEL PA04 + D-A + FM-A 0,016 -42 % 81 % PA04 + D-A + FM-C 0,013 -53 % 85 % A de nombreux endroits tout au long de cette description, il a été fait référence à un certain nombre de brevets des Etats-Unis d'Amérique, de demandes de brevet étrangers publiés et d'articles techniques publiés. Tous ces documents cités sont expressément mentionnés dans leur intégralité. Aux fins de la présente invention, sauf indication contraire, il doit être entendu que toutes les valeurs numériques exprimant des quantités, des pourcentages ou des proportions, et d'autres valeurs numériques utilisées pour la présente invention sont modifiées dans tous les cas par le terme environ . En conséquence, sauf spécification contraire, les paramètres numériques ind.iqués pour la présente invention sont des approximations qui peuvent varier en fonction des propriétés désirées que l'on cherche à obtenir dans la présente invention. A tout le moins, et non comme tentative de limiter l'application de la doctrine d'équivalents, chaque paramètre numérique doit au moins être pris en considération à la lumière du nombre de chiffres significatifs indiqués et en appliquant les techniques habituelles d'arrondissement. Malgré le fait que les intervalles numériques et paramètres indiquant le cadre large de la présente invention soient des approximations, les valeurs numériques indiquées dans les exemples spécifiques sont mentionnées aussi précisément que possible. Cependant, n'importe quelle valeur numérique contient de manière inhérente certaines erreurs résultant obligatoirement de l'écart habituel 2908783 50 existant dans les mesures d'essai respectives. En outre, il doit être entendu que tous les intervalles décrits dans la présente invention comprennent n'importe lequel et la totalité des sous-intervalles envisagés dans la présente 5 invention. Par exemple, un intervalle inférieur à 10 peut comprendre n'importe lequel et la totalité des sous-intervalles entre (et y compris) la valeur minimale zéro et la valeur maximale 10, c'est-à-dire n'importe lequel et la totalité des sous-intervalles ayant une valeur minimale 10 égale ou supérieure à zéro et une valeur maximale égale ou inférieure à 10, par exemple 1 à 5. On notera que, de la manière utilisée pour la présente invention, les formes au singulier n , une , le et la comprennent les références au pluriel, sauf 15 limitation expresse et sans équivoque à une référence. Ainsi, par exemple, la référence à un antioxydant comprend la référence à un ou plusieurs antioxydants différents. De la manière utilisée dans la présente invention, le terme comprend et ses variantes 20 grammaticales sont destinés à être non limitatifs, ce qui fait que la mention d'articles dans une liste n'est pas indiquée à l'exclusion d'autres articles similaires qui peuvent être substitués ou ajoutés aux articles énumérés. La présente invention peut être soumise à une 25 variation considérable dans sa mise en pratique. En conséquence, la présente invention n'est pas destinée à être limitée, et ne doit pas être considérée comme étant limitée, aux illustrations particulières présentées ci-dessus.
30 Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. 1. Une composition d'additifs est caractérisée en ce 35 qu'elle comprend : un détergent ; et 2908783 51 un additif choisi entre un composé contenant du phosphore, un modificateur de frottement et un dispersant ; la composition d'additifs présentant au moins une des propriétés consistant en un frottement réduit en couche 5 mince et une augmentation du rendement du carburant, par comparaison avec une composition d'additifs qui est dépourvue du détergent et de l'additif. 2. La composition d'additifs suivant 1. peut être caractérisée en ce que le composé contenant du phosphore 10 est un composé contenant du phosphore et contenant du soufre. 3. La Composition d'additifs suivant 2. peut être caractérisée en ce que le composé contenant du phosphore et contenant du soufre est choisi entre des thiophosphates, 15 des dithiophosphates, un phosphite de néopentylglycol contenant du soufre et un sel d'un phosphite de néopentylglycol contenant du soufre. 4. La composition d'additifs suivant 1. peut être 20 caractérisée en ce que le modificateur de frottement est au moins un des composés consistant en un composé ne contenant pas d'azote, un composé azoté et un composé contenant des cendres. 5. La composition d'additifs suivant 4. peut être 25 caractérisée en ce que le composé azoté est la diéthanolamine. 6. La composition d'additifs suivant 1. peut être caractérisée en ce que le dispersant est au moins un des composés consistant en un succinimide, un succinimide 30 boraté, un dispersant de Mannich, un copolymère oléfinique fonctionnalisé et des copolymères de poly(méth)acrylate.

Claims (33)

REVENDICATIONS
1. Composition d'additifs, caractérisée en ce qu'elle comprend : un détergent ; et un additif choisi entre un composé contenant du phosphore, un modificateur de frottement et un dispersant ; la composition d'additifs présentant au moins une des propriétés consistant en un frottement réduit en couche mince et une augmentation du rendement du carburant, par comparaison avec une composition d'additifs qui est dépourvue du détergent et de l'additif.
2. Composition d'additifs suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé contenant du phosphore est un composé contenant du phosphore et contenant un 15 métal.
3. Composition d'additifs suivant la revendication 2, caractérisée en ce que le composé contenant du phosphore et contenant un métal est un dihydrocarbyldithiophosphate métallique. 20
4. Composition d'additifs suivant la revendication 3, caractérisée en ce que le dihydrocarbyldithiophosphate métallique est un dialkyldithiophosphate de zinc.
5. Composition d'additifs suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé contenant du phosphore 25 est un composé contenant du phosphore et contenant du soufre.
6. Composition d'additifs suivant la revendication 5, caractérisée en ce que le composé contenant du phosphore et contenant du soufre est choisi entre des thiophosphates, 30 des dithiophosphates, un phosphite de néopentylglycol contenant du soufre et un sel d'un phosphite de néopentylglycol contenant du soufre.
7. Composition d'additifs suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le modificateur de frottement est au 35 moins un des composés consistant en un composé ne contenant pas d'azote, un composé azoté et un 2908783 53 composé contenant des cendres.
8. Composition d'additifs suivant la revendication 7, caractérisée en ce que le composé ne contenant pas d'azote est un ester de polyol. 5
9. Composition d'additifs suivant la revendication 8, caractérisée en ce que l'ester de polyol est choisi entre le monooléate de glycérol et le monolaurate de glycérol.
10. Composition d'additifs suivant la revendication 7, caractérisée en ce que le composé azoté est une 10 alkylèneamine à chaîne longue.
11. Composition d'additifs suivant la revendication 10, caractérisée en ce que l'alkylèneamine à chaîne longue est choisie entre la N-oléyl-triméthylènediamine, la N-suif-triméthylènediamine, la coco-triméthylènediamine et leurs mélanges.
12. Composition d'additifs suivant la revendication 7, caractérisée en ce que le composé azoté est la diéthanolamine.
13. Composition d'additifs suivant la revendication 7, caractérisée en ce que le composé contenant des cendres est un composé contenant du molybdène et comprenant du soufre.
14. Composition d'additifs suivant la revendication 11, caractérisée en ce que le composé contenant du molybdène est choisi entre des carboxylates de molybdène, des amidures de molybdène, des thiophosphates de molybdène, des thiocarbamates de molybdène et leurs mélanges.
15. Composition d'additifs suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le dispersant est au moins un des composés consistant en un succinimide, un succinimide boraté, un dispersant de Mannich, un copolymère oléfinique fonctionnalisé et des copolymères de poly(méth)acrylate.
16. Composition d'additifs suivant la revendication 15, caractérisée en ce que le dispersant est un copolymère éthylène-propylène fonctionnalisé transformé en dérivé avec une amine et fortement greffé.
17. Composition de lubrifiant, caractérisée en ce 2908783 54 qu'elle comprend : une quantité dominante d'une huile de base ; et une petite quantité de la composition d'additifs de la revendication 1. 5
18. Moteur, transmission ou train d'engrenages, caractérisé en ce qu'il ou elle est lubrifié(e) avec la composition de lubrifiant suivant la revendication 17.
19. Procédé pour lubrifier une machine, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape consistant à fournir à la machine 10 la composition de lubrifiant de la revendication 17.
20. Procédé suivant la revendication 19, caractérisé en ce que la machine est un engrenage.
21. Procédé suivant la revendication 19, caractérisé en ce que la machine est un moteur. 15
22. Composition d'additifs, caractérisée en ce qu'elle comprend : un modificateur de frottement ; et un dispersant ; la composition d'additifs présentant au moins une des 20 propriétés consistant en un frottement réduit en couche mince et une augmentation du rendement du carburant, par comparaison avec une composition d'additifs qui est dépourvue d'un modificateur de frottement et d'un dispersant. 25
23. Composition d'additifs suivant la revendication 22, caractérisée en ce que le modificateur de frottement est au moins un des composés consistant en un composé ne contenant pas d'azote, un composé azoté et un composé contenant des cendres. 30
24. Composition d'additifs suivant la revendication 22, caractérisée en ce que le dispersant est au moins un des composés consistant en un succinimide, un succinimide boraté, un dispersant de Mannich, un copolymère oléfinique fonctionnalisé et des copolymères de poly(méth)acrylate. 35
25. Composition de lubrifiant, caractérisée en ce qu'elle comprend : 2908783 55 une quantité dominante d'une huile de base ; et une petite quantité de la composition d'additifs de la revendication 22.
26. Moteur, transmission ou train d'engrenages, 5 caractérisé en ce qu'il ou elle est lubrifié(e) avec la composition de lubrifiant suivant la revendication 25.
27. Procédé pour lubrifier une machine, caractérisé en ce qu'il consiste à fournir à la machine la composition de lubrifiant de la revendication 25. 10
28. Procédé suivant la revendication 27, caractérisé en ce que la machine est un engrenage.
29. Procédé suivant la revendication 27, caractérisé en ce que la machine est un moteur.
30. Procédé pour réduire le frottement en couche mince 15 d'un fluide entre des surfaces, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape consistant : à fournir au fluide une composition de lubrifiant comprenant . une huile de base ; et 20 une composition d'additifs comprenant : un détergent ; et un additif choisi entre un composé contenant du phosphore, un modificateur de frottement et un dispersant.
31. Procédé pour réduire le frottement en couche mince 25 d'un fluide entre des surfaces, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape consistant : à fournir au fluide une composition de lubrifiant comprenant . une huile de base ; et 30 une composition d'additifs comprenant un modificateur de frottement et un dispersant.
32. Procédé pour augmenter le rendement du carburant dans un véhicule, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape consistant . 35 à fournir à un véhicule une composition comprenant : une huile de base ; et 2908783 56 une composition d'additifs comprenant un détergent et un additif choisi entre un composé contenant du phosphore, un modificateur de frottement et un dispersant.
33. Procédé pour augmenter le rendement du carburant 5 dans un véhicule, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape consistant . à fournir à un véhicule une composition comprenant : une huile de base ; et une composition d'additifs comprenant un modificateur 10 de frottement et un dispersant.
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