FR2903995A1 - Composition lubrifiante reduisant le frottement limite, et procede pour sa preparation. - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition lubrifiante comprenant une huile de base, un modificateur de frottement et un dispersant, composition qui comprend moins d'environ 325 millionièmes de bore.Un procédé pour la préparation de cette composition est également décrit.Domaine d'application : Utilisation de cette composition pour réduire le frottement limite sur une surface.

Description

Le présent mémoire concerne une composition lubrifiante comprenant une

huile de base, un modificateur de frottement et un dispersant, ladite composition lubrifiante comprenant moins d'environ 325 millionièmes de bore.

Ces dernières années, il est apparu un besoin croissant de produire des composants lubrifiés économisant l'énergie. En outre, les spécifications des huiles pour moteurs modernes nécessitent des lubrifiants présentant un rendement du carburant amélioré dans des essais normalisés sur moteurs.

On sait que les caractéristiques d'épaisseur et de frottement des films de lubrifiants ont un effet sur les propriétés d'économie de carburant que possèdent les huiles. Lorsque des surfaces de frottement dans une machine (moteur, système d'engrenages ou transmission) viennent en contact, il existe une force de frottement qui retarde le mouvement des surfaces. Cette force de frottement, appelée frottement limite, réduit l'efficacité de la machine. On sait que des modificateurs de frottement ne contenant pas d'azote et contenant du molybdène réduisent le frottement limite. Voir le document SAE 2000-01-1972. En outre, on sait que le frottement est réduit avec l'association de modificateurs de frottement contenant du molybdène et de dispersants polymères éthylène-propylène, par rapport au cas où les mêmes modificateurs de frottement sont combinés avec d'autres dispersants, tels que des dispersants de Mannich ou des succinimides. Voir le brevet des E.U.A. n 6 528 461. Il est nécessaire de disposer d'une composition de lubrifiant qui est peu couteuse et qui peut assurer au moins une des propriétés consistant en un frottement limite réduit et une économie accrue de carburant. Conformément à ce mémoire, il est révélé une composition lubrifiante comprenant une huile de base, un dispersant et un modificateur de frottement, ladite composition comprenant moins d'environ 325 millionièmes de bore.

Dans un aspect également, il est révélé un procédé pour formuler une composition lubrifiante présentant un rendement 2903995 2 du carburant amélioré, comprenant l'étape consistant à fournir une huile de base, un dispersant et un modificateur de frottement, ladite composition comprenant moins d'environ 325 millionièmes de bore. 5 Dans un aspect supplémentaire, il est révélé un procédé pour réduire le frottement limite sur une surface, comprenant l'étape consistant à fournir à la surface une composition lubrifiante comprenant une huile de base, un dispersant et un modificateur de frottement, ladite composition comprenant 10 moins d'environ 325 millionièmes de bore. Des objectifs et avantages supplémentaires de l'invention apparaîtront en partie dans la description suivante ou peuvent être constatés par la mise en pratique de ce mémoire. Les objectifs et avantages de ce mémoire seront 15 réalisés et atteints au moyen des éléments et combinaisons soulignés particulièrement dans les revendications annexées. Il doit être entendu que la description générale précédente et la description détaillée suivante sont illustratives et explicatives seulement et ne sont pas 20 restrictives de l'invention, telle qu'elle est revendiquée. Le présent mémoire concerne une composition lubrifiante comprenant une huile de base, un modificateur de frottement et un dispersant, ladite composition comprenant moins d'environ 325 millionièmes de bore. 25 Le dispersant destiné à être utilisé dans la composition lubrifiante décrit peut être choisi parmi n'importe lesquels des dispersants sans cendre connus de l'homme de l'art. Des dispersants sans cendre convenables peut comprendre des dispersants sans cendre tels que des 30 dispersants du type succinimide, des dispersants du type base de Mannich et des dispersants du type polyamine polymère. Dans un aspect, le dispersant comprend un atome d'azote basique. Dans un autre aspect, le dispersant est un dispersant ne contenant pas de bore. Des agents acylants 35 succiniques à substituants hydrocarbyle peuvent être utilisés pour préparer des succinimides à substituants hydrocarbyle. 2903995 3 Les agents acylants succiniques à substituants hydrocarbyle comprennent, mais à titre non limitatif, des acides succiniques à substituant hydrocarbyle, des anhydrides succiniques à substituant hydrocarbyle, les halogénures d'acides succiniques 5 à substituants hydrocarbyle (par exemple les fluorures d'acides et les chlorures d'acides) et les esters des acides succiniques à substituants hydrocarbyle et d'alcools inférieurs (par exemple ceux contenant jusqu'à 7 atomes de carbone), c'est-à-dire des composés à substituants hydrocarbyle 10 qui peuvent jouer le rôle d'agents acylants carboxyliques. Des agents acylants à substituants hydrocarbyle peuvent être préparés en faisant réagir une polyoléfine ou polyoléfine chlorée ayant un poids moléculaire approprié avec de l'anhydride maléique. Des corps réactionnels carboxyliques 15 similaires peuvent être utilisés pour préparer les agents acylants. Ces corps réactionnels peuvent comprendre, mais à titre non limitatif, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide malique, l'acide tartrique, l'acide itaconique, l'anhydride itaconique, l'acide citraconique, l'anhydride 20 citraconique, l'acide mésaconique, l'anhydride éthylmaléique, l'anhydride diméthylmaléique, l'acide éthylmaléique, l'acide diméthylmaléique, l'acide hexylmaléique, et des agents similaires, y compris les halogénures d'acides et esters aliphatiques inférieurs correspondants. 25 Le poids moléculaire de l'oléfine peut varier en fonction de l'utilisation envisagée des anhydrides succiniques substitués. Habituellement, les anhydrides succiniques substitués peuvent comprendre un groupe hydrocarbyle d'environ 8 à 500 atomes de carbone. Cependant, des anhydrides succiniques substitués 30 utilisés pour préparer des dispersants pour huiles lubrifiantes peuvent comprendre habituellement un groupe hydrocarbyle d'environ 40 à 500 atomes de carbone. Avec des anhydrides succiniques substitués de haut poids moléculaire, il est plus précis de se référer à la moyenne en nombre du poids 35 moléculaire (Mn) puisque les oléfines utilisées pour préparer ces anhydrides succiniques substitués peuvent comprendre un 2903995 4 mélange de constituants de poids moléculaires différents résultant de la polymérisation de monomères oléfiniques de bas poids moléculaire, tels que l'éthylène, le propylène et l'isobutylène. 5 Le rapport molaire de l'anhydride maléique à l'oléfine peut varier largement. Il peut varier, par exemple, d'environ 5:1 à environ 1:5 ou, par exemple d'environ 1:3 à environ 3:1. Avec des oléfines telles que le polyisobutylène ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire d'environ 500 à 10 environ 7000 ou, à titre d'exemple supplémentaire, d'environ 800 à environ 3000 ou plus, et les copolymères éthylènealpha-oléfine, l'anhydride maléique peut être utilisé en un excès stoechiométrique, par exemple en une quantité de 1,1 à 3 moles d'anhydride maléique par mole d'oléfine. L'anhydride 15 maléique n'ayant pas réagi peut être vaporisé du mélange réactionnel résultant. Les anhydrides polyalcényle succiniques peuvent être convertis en des anhydrides polyalkyle succiniques en utilisant des conditions classiques de réduction telles qu'une 20 hydrogénation catalytique. Pour l'hydrogénation catalytique, un catalyseur convenable est un catalyseur au palladium sur du carbone. De manière similaire, des polyalcénylsuccinimides peuvent être convertis en des polyalkylsuccinimides en utilisant des conditions réductrices similaires. 25 Le substituant polyalkyle ou polyalcényle sur les anhydrides succiniques utilisés ici peut être dérivé généralement de polyoléfines qui sont des polymères ou copolymères de mono-oléfines, en particulier de 1-mono-oléfines, telles que l'éthylène, le propylène et le butylène. La mono-oléfine 30 utilisée peut comprendre environ 2 à environ 24 atomes de carbone ou, à titre d'exemple supplémentaire, environ 3 à environ 12 atomes de carbone. D'autres mono-oléfines convenables comprennent le propylène, le butylène, en particulier l'isobutylène, le 1-octène et le 1-décène. Les 35 polyoléfines préparées à partir de ces mono-oléfines comprennent le polypropylène, le polybutène, le polyisobutène 2903995 5 et les polyalphaoléfines produites à partir de 1-octène et de 1-décène. Dans un aspect, le dispersant est un dispersant à base de polyisobutylène. Dans certains aspects, le dispersant sans cendre peut 5 comprendre un ou plusieurs alcénylsuccinimides d'une amine ayant au moins un groupe amino primaire pouvant former un groupe imide. Les alcénylsuccinimides peuvent être formés par des procédés classiques, par exemple en chauffant un anhydride, acide, ester d'acide, halogénure d'acide ou 10 ester alkylique inférieur alcénylsuccinique avec une amine contenant au moins un groupe amino primaire. L'anhydride alcénylsuccinique peut être préparé aisément en chauffant un mélange d'une polyoléfine et d'un anhydride maléique à une température d'environ 180 à 220 C. La polyoléfine peut 15 être un polymère ou copolymère d'une mono-oléfine inférieure telle que l'éthylène, le propylène, l'isobutène, ou une mono-oléfine similaire, ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire comprise dans l'intervalle d'environ 300 à environ 3000 de la manière déterminée par chromatographie 20 de perméation sur gel (CPG). Des amines qui peuvent être utilisées dans la formation du dispersant sans cendre comprennent n'importe quelle amine qui possède au moins un groupe amino primaire pouvant réagir pour former un groupe imide et au moins un groupe 25 amino primaire ou secondaire supplémentaire et/ou au moins un groupe hydroxyle. Quelques exemples représentatifs sont : la N-méthyl-propanediamine, la N-dodécylpropanediamine, la N-aminopropyl-pipérazine, l'éthanolamine, la N-éthanoléthylènediamine, et des amines similaires. 30 Des amines convenables peuvent comprendre des alkylènepolyamines, telles que la propylènediamine, la dipropylènetriamine, la di-(1,2-butylène)triamine, et la tétra-(1,2-propylène)pentamine. Un exemple supplémentaire comprend les éthylène-polyamines qui peuvent être représentées par la 35 formule H2N(CH2CH2-NH)nH, dans laquelle n peut représenter un nombre entier d'environ 1 à environ 10. Celles-ci 2903995 6 comprennent : l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine (DETA), la triéthylènetétramine (TETA), la tétraéthylènepentamine (TEPA), la pentaéthylènehexamine (PEHA), et des amines similaires, y compris leurs mélanges, auquel cas n représente 5 la valeur moyenne du mélange. Ces éthylènepolyamines ont un groupe amine primaire à chaque extrémité, ce qui fait qu'elles peuvent former des mono-alcénylsuccinimides et bis-alcénylsuccinimides. Des mélanges d' éthylènepolyamines disponibles dans le commerce peuvent contenir de petites 10 quantités d'entités ramifiées et d'entités cycliques telles que la N-aminoéthyl-pipérazine, la N,N'-bis(aminoéthyl)-pipérazine, le N,N'-bis(pipérazinyl)-éthane et des composés similaires. Les mélanges du commerce peuvent avoir des compositions totales approximatives comprises dans l'intervalle 15 correspondant aux amines allant de la diéthylènetriamine à la tétraéthylènepentamine. Le rapport molaire de l'anhydride polyalcényle succinique aux polyalkylènepolyamines peut être compris dans l'intervalle d'environ 1:1 à environ 3,0:1. Dans certains aspects, le dispersant peut comprendre 20 les produits de la réaction d'une polyéthylènepolyamine, par exemple de la triéthylènetétramine ou de la tétraéthylènepentamine, avec un acide ou anhydride carboxylique à substituant hydrocarboné préparé par réaction d'une polyoléfine, tel que le polyisobutène, ayant un poids moléculaire convenable 25 avec un acide ou anhydride polycarboxylique insaturé, par exemple l'anhydride maléique, l'acide maléique, l'acide fumarique ou un composé similaire, y compris des mélanges de deux ou plus de deux de ces substances. Des polyamines qui conviennent également dans la préparation 30 des dispersants décrits ici comprennent des N-arylphénylène- diamines, telles que des N-phénylphénylènediamines, par exemple la N-phényl-1,4-phénylènediamine, la N-phényl-1,3phénylènediamine et la N-phényl-1,2-phénylènediamine ; les aminothiazoles tels que l'aminothiazole, l'aminobenzothiazole, 35 l'aminobenzothiadiazole et un aminoalkylthiazole ; des aminocarbazoles ; des amino-indoles ; des aminopyrroles ; 2903995 7 des amino-indazolinones ; des aminomercaptotriazoles ; des aminopérimidines ; des aminoalkylimidazoles, tels que le 1-(2-aminoéthyl)imidazole, et le 1-(3-aminopropyl)imidazole ; et des aminoalkylmorpholines telles que la 4-(3-aminopropyl)- 5 morpholine. Ces polyamines sont décrites plus en détail dans les brevets des E.U.A. n 4 863 623 et 5 075 383, dont les mémoires descriptifs sont ainsi incorporés ici à titre de référence. Des polyamines supplémentaires utiles dans la formation 10 des succinimides à substituants hydrocarbyle comprennent des polyamines ayant au moins un groupe amino primaire ou secondaire et au moins un groupe amino tertiaire dans la molécule, décrites dans les brevets des E.U.A. n 5 634 951 et 5 725 612, dont les mémoires descriptifs sont ainsi 15 cités ici à titre de référence. Des exemples non limitatifs de polyamines convenables comprennent des N,N,N ",N "-tétraalkyldialkylènetriamines (deux groupes amino tertiaires terminaux et un groupe amino secondaire central), des N,N,N',N " -tétraalkyltrialkylène-tétramines (un groupe 20 amino tertiaire terminal, deux groupes amino tertiaires internes et un groupe amino primaire terminal), des N,N,N',N ",N " '-pentaalkyltrialkylènetétramines (un groupe amino tertiaire terminal, deux groupes amino tertiaires internes et un groupe amino secondaire terminal), des 25 tris(dialkylaminoalkyl)aminoalkylméthanes (trois groupes amino tertiaires terminaux et un groupe amino primaire terminal et des composés similaires, dans lesquels les groupes alkyle sont identiques ou différents et contiennent habituellement pas plus d'environ 12 atomes de carbone chacun, et qui 30 peuvent contenir environ 1 à environ 4 atomes de carbone chacun. A titre d'exemple supplémentaire, ces groupes alkyle peuvent être des groupes méthyle et/ou éthyle. Des polyamines réactionnelles de ce type peuvent comprendre la diméthylaminopropylamine (DMAPA) et la N-méthylpipérazine. 35 Des hydroxyamines convenables ici comprennent des composés, des oligomères ou des polymères contenant au moins .2903995 8 une amine primaire ou secondaire capable de réagir avec l'acide ou l'anhydride succinique à substituant hydrocarbyle. Des exemples d'hydroxyamines pouvant être utilisées convenablement ici comprennent l'aminoéthyléthanolamine 5 (AEEA), l'aminopropyldiéthanolamine (APDEA), l'éthanolamine, la diéthanolamine (DEA), l'hexaméthylènediamine partiellement propoxylée (par exemple HMDA-2PO ou HMDA-3PO), le 3-aminol,2-propanediol, le tris(hydroxyméthyl)aminométhane et le 2-amino-1,3-propanediol. 10 Le rapport molaire de l'amine à l'acide ou l'anhydre succinique à substituant hydrocarbyle peut être compris dans l'intervalle d'environ 1:1 à environ 3,0:1. Un autre exemple de rapport molaire de l'amine à l'acide ou à l'anhydre succinique à substituant hydrocarbyle peut être 15 compris dans l'intervalle d'environ 1,5:1 à environ 2,0:1. Le dispersant précité peut également être un dispersant post-traité préparé, par exemple, en traitant le dispersant avec de l'anhydride maléique et de l'acide borique de la manière décrite, par exemple, dans le brevet des E.U.A. 20 n 5 789 353, ou en traitant le dispersant avec du nonylphénol, du formaldéhyde et de l'acide glycolique de la manière décrite, par exemple, dans le brevet des E.U.A. n 5 137 980, brevets dont les mémoires descriptifs sont cités ici à titre de référence dans leur intégralité. 25 Les dispersants du type base de Mannich peuvent être un produit de réaction d'un alkylphénol, ayant habituellement un substituant alkyle à chaîne longue sur le noyau, avec un ou plusieurs aldéhydes aliphatiques contenant environ 1 à environ 7 atomes de carbone (par exemple le formaldéhyde et 30 ses dérivés), et des polyamines (notamment des polyalkylènepolyamines). Par exemple, un dispersant sans cendres du type base de Mannich peut être formé par condensation d'environ une proportion molaire d'un phénol à substituant hydrocarboné à chaîne longue avec environ 1 à environ 2,5 moles de 35 formaldéhyde et environ 0,5 à environ 2 moles d'une polyalkylènepolyamine. 2903995 9 Des sources d'hydrocarbures pour la préparation des dispersants de Mannich du type polyamine peuvent être celles dérivées de fractions de pétrole substantiellement saturées et de polymères oléfiniques tels que des polymères 5 de mono-oléfines ayant 2 à environ 6 atomes de carbone. La source hydrocarbonée contient généralement, par exemple, au moins environ 40 atomes de carbone et, à titre d'exemple supplémentaire, au moins environ 50 atomes de carbone pour conférer au dispersant une solubilité substantielle dans 10 l'huile. Les polymères oléfiniques ayant une plage de moyennes en nombre du poids moléculaire, déterminée par CPG, d'environ 600 à 5000 peuvent convenir. Cependant, des polymères de poids moléculaire plus élevé peuvent également être utilisés. Des sources hydrocarbonées convenables peuvent être des 15 polymères d'isobutylène et des polymères préparés à partir d'un mélange d'isobutène et d'un courant de raffinage. Des dispersants convenables du type base de Mannich peuvent être des dispersants sans cendres du type base de Mannich formés en condensant environ une proportion molaire 20 d'un phénol à substituant hydrocarboné à chaîne longue avec environ 1 à environ 2,5 moles de formaldéhyde et environ 0,5 à environ 2 moles d'une polyalkylènepolyamine. Des dispersants consistant en polyamines polymères convenables comme dispersants sans cendres sont des polymères 25 contenant des groupes amine basiques et des groupes de solubilisation dans l'huile (par exemple des groupes alkyle appendus ayant au moins environ 8 atomes de carbone). Ces substances sont illustrées par des interpolymères formés à partir de divers monomères tels que le méthacrylate de 30 décyle, l'éther vinylique de décyle ou des oléfines de poids moléculaire relativement élevé, avec des acrylates d'aminoalkyle et des aminoalkylacrylamides. Des exemples de dispersants consistant en polyamines polymères sont décrits dans les brevets des E.U.A. n 3 329 658, 3 449 250, 3 493 520, 35 3 519 565, 3 666 730, 3 687 849 et 3 702 200, dont les mémoires descriptifs sont cités ainsi dans leur intégralité 2903995 10 à titre de référence. Les polyamines polymères peuvent comprendre des hydrocarbylpolyamines dans lesquelles le groupe hydrocarbyle est constitué du produit de polymérisation d'isobutène et un courant raffinat I, de la manière décrite 5 ci-dessus. Une PIB-amine et des PIB-polyamines peuvent également être utilisées. Des procédés pour la production de dispersants sans cendres répondant à la description précitée sont connus de l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature des 10 brevets. Par exemple, la synthèse de divers dispersants sans cendres des types précités est décrite dans des brevets tels que les brevets des E.U.A. n 2 459 112, 2 962 442, 2 984 550, 3 036 003, 3 163 603, 3 166 516, 3 172 892, 3 184 474, 3 202 678, 3 215 707, 3 216 936, 3 219 666, 15 3 236 770, 3 254 025, 3 271 310, 3 272 746, 3 275 554, 3 281 357, 3 306 908, 3 311 558, 3 316 177, 3 331 776, 3 340 281, 3 341 542, 3 346 493, 3 351 552, 3 355 270, 3 368 972, 3 881 022, 3 399 141, 3 413 347, 3 415 750, 3 433 744, 3 438 757, 3 442 808, 3 444 170, 3 448 047, 20 3 448 048, 3 448 049, 3 451 933, 3 454 497, 3 454 555, 3 454 607, 3 459 661, 3 461 172, 3 467 668, 3 493 520, 3 501 405, 3 522 179, 3 539 633, 3 541 012, 3 542 680, 3 543 678, 3 558 743, 3 565 804, 3 567 637, 3 574 101, 3 576 743, 3 586 629, 3 591 598, 3 600 372, 3 630 904, 25 3 632 510, 3 632 511, 3 634 515, 3 649 229, 3 697 428, 3 697 574, 3 703 536, 3 704 308, 3 725 277, 3 725 441, 3 725 480, 3 726 882, 3 736 357, 3 751 365, 3 756 953, 3 793 202, 3 798 165, 3 798 247, 3 803 039, 3 804 763, 3 836 471, 3 862 981, 3 872 019, 3 904 595, 3 936 480, 30 3 948 800, 3 950 341, 3 957 746, 3 957 854, 3 957 855, 3 980 569, 3 985 802, 3 991 098, 4 006 089, 4 011 380, 4 025 451, 4 058 468, 4 071 548, 4 083 699, 4 090 854, 4 173 540, 4 234 435, 4 354 950, 4 485 023, 5 137 980 et Re 26 433 qui sont cités ici à titre de référence. 35 Un exemple d'un dispersant sans cendres convenable est un dispersant boraté. Des dispersants boratés peuvent être 2903995 11 formés par boration d'un dispersant sans cendres ayant un atome d'azote basique et/ou au moins un groupe hydroxyle dans la molécule, tel qu'un dispersant du type succinimide, un dispersant du type succinamide, un dispersant du type 5 ester succinique, un dispersant du type ester-amide succinique, un dispersant du type base de Mannich ou un dispersant du type hydrocarbylamine ou polyamine. Des procédés qui peuvent être utilisés pour la boration des divers types de dispersants sans cendre décrits ci-dessus sont décrits dans les brevets 10 des E.U.A. n 3 087 936, 3 254 025, 3 281 428, 3 282 955, 2 284 409, 2 284 410, 3 338 832, 3 344 059, 3 533 945, 3 658 836, 3 703 536, 3 718 663, 4 455 243 et 4 652 387, dont les mémoires descriptifs sont cités ainsi dans leur intégralité à titre de référence. 15 Le dispersant boraté peut comprendre un dispersant de haut poids moléculaire traité avec du bore de telle sorte que le dispersant boraté comprenne jusqu'à environ 2 % en poids de bore, par exemple une quantité approximativement égale ou inférieure à environ 0,8 en poids de bore et, à 20 titre d'exemple supplémentaire, une quantité d'environ 0,1 à environ 0,7 en poids de bore, et à titre d'autre exemple, une quantité d'environ 0,25 à environ 0,7 en poids de bore et, à titre d'exemple supplémentaire, une quantité d'environ 0,35 à environ 0,7 % en poids de bore. Le dispersant peut 25 être dissous dans une huile de viscosité convenable pour permettre une manipulation aisée. Il doit être entendu que les pourcentages en poids indiqués ici concernent le dispersant pur, sans addition d'une quelconque huile diluante. Un dispersant peut être soumis à une réaction supplémentaire 30 avec un acide organique, un anhydride et/ou un mélange aldéhyde/phénol. Un tel procédé peut augmenter la compatibilité avec les joints élastomères d'étanchéité, par exemple. Le dispersant boraté peut comprendre un outre un mélange de dispersants boratés. A titre d'exemple supplémentaire, le 35 dispersant boraté peut comprendre un dispersant contenant de l'azote et/ou peut être dépourvu de phosphore. 2903995 12 Un dispersant peut être présent dans la composition lubrifiante en une quantité d'environ 0,1 % en poids à environ 10 % en poids, par exemple d'environ 2 % en poids à environ 7 % en poids et, à titre d'exemple supplémentaire, 5 d'environ 3 % en poids à environ 5 % en poids de la composition lubrifiante. Le modificateur de frottement destiné à être utilisé dans la composition lubrifiante décrite peut être choisi parmi de nombreux composés convenables et de nombreuses 10 substances convenables utiles pour conférer cette fonction à des compositions de lubrifiants. Le modificateur de frottement peut être utilisé comme type unique de composé ou sous forme d'un mélange de différents types de composés. Des exemples non limitatifs de modificateurs de frottement 15 comprennent un composé azoté, un composé contenant des cendres et un composé ne contenant pas d'azote. Dans un aspect, les compositions lubrifiantes décrites peuvent comprendre un composé ne contenant pas d'azote et un composé contenant du molybdène. 20 Le composé contenant de l'azote peut être n'importe quel composé qui comprend un atome d'azote basique. Dans un aspect, le composé contenant de l'azote peut être une alkylèneamine à chaîne longue. Des composés modificateurs de frottement consistant en alkylèneamines à chaîne longue comprennent, par 25 exemple, des triméthylènediamines à substituant hydrocarbyle N-aliphatique dans lesquelles le substituant hydrocarbyle N-aliphatique est au moins un groupe hydrocarbyle aliphatique à chaîne droite dépourvu d'insaturation acétylénique ayant environ 14 à environ 20 atomes de carbone. Un exemple non 30 limitatif de tels composés modificateurs de frottement est la N-oléyl-triméthylènediamine. D'autres composés convenables comprennent la N-suif-triméthylènediamine et la N-cocotrimé thylènediamine. Un groupe de modificateurs de frottement comprend les 35 diéthanolamines à substituant hydrocarbyle N-aliphatique dans lesquelles le substituant hydrocarbyle N-aliphatique 2903995 13 est au moins un groupe hydrocarbyle aliphatique à chaîne droite dépourvu d'insaturation acétylénique et ayant environ 14 à environ 20 atomes de carbone. Telle qu'utilisée ici, l'expression "substituant hydrocarbyle" 5 ou "groupe hydrocarbyle" est utilisée d'après son sens habituel, qui est bien connu de l'homme de l'art. Plus précisément, elle désigne un groupe ayant un atome de carbone fixé directement au reste de la molécule et ayant un caractère principalement hydrocarboné. Des exemples de groupes hydrocarbyle 10 comprennent : (1) des substituants hydrocarbonés, c'est-à-dire des substituants aliphatiques (par exemple alkyle ou alcényle), des substituants alicycliques (par exemple cycloalkyle ou cycloalcényle) et des substituants aromatiques à substituants 15 aromatiques, aliphatiques et alicycliques, ainsi que des substituants cycliques dans lesquels le noyau est complété par une autre partie de la molécule (par exemple deux substituants forment conjointement un radical alicyclique) ; (2) des substituants hydrocarbonés substitués, c'està-dire des substituants contenant des groupes non hydrocarbonés qui, dans le contexte de cette invention, ne modifient pas le substituant principalement hydrocarboné (par exemple halogéno (notamment chloro et fluoro), hydroxy, alkoxy, mercapto, alkylmercapto, nitro, nitroso et sulfoxy) ; 25 (3) des hétérosubstituants, c'est-à-dire des substituants qui, bien qu'ayant un caractère principalement hydrocarbonés, dans le contexte de cette invention, contiennent des atomes autres que des atomes de carbone dans un noyau ou une chaîne constitué par ailleurs d'atomes de carbone. Les 30 hétéroatomes comprennent le soufre, l'oxygène et l'azote et comprennent des substituants tels que les substituants pyridyle, furyle, thiényle et imidazolyle. En général, un nombre supérieur à deux, par exemple non supérieur à un, substituant non hydrocarboné sera présent pour chaque nombre 35 de dix atomes de carbone dans le groupe hydrocarbyle ; 2903995 14 habituellement il n'existera aucun substituant non hydrocarboné dans le groupe hydrocarbyle. De la manière décrite ci-dessus, le modificateur de frottement peut comprendre un mélange de composés différents, 5 tel qu'une association d'au moins une diéthanoldiamine à substituant hydrocarbyle N-aliphatique et d'au moins une triméthylènediamine à substituant hydrocarbyle N-aliphatique dans laquelle le substituant hydrocarbyle N-aliphatique est au moins un groupe hydrocarbyle aliphatique à chaîne droite 10 dépourvu d'insaturation acétylénique et ayant environ 14 à environ 20 atomes de carbone. Des détails supplémentaires concernant cette association de modificateurs de frottement sont indiqués dans les brevets des E.U.A. n 5 372 735 et 5 441 656, dont les mémoires descriptifs sont cités ainsi à 15 titre de référence. Le modificateur de frottement peut être un composé contenant des cendres. Dans un aspect, le composé contenant des cendres peut être un composé contenant du molybdène. Le composé contenant du molybdène, destinéà être utilisé dans 20 les compositions lubrifiantes décrites ici peut être dépourvu de soufre et/ou de phosphore. Un composé contenant du molybdène et dépourvu de soufre et de phosphore peut être préparé en faisant réagir une source de molybdène dépourvue de soufre et de phosphore avec un composé organique contenant 25 des groupes amino et/ou des groupes alcool. Des exemples de sources de molybdène dépourvues de soufre et de phosphore comprennent le trioxyde de molybdène, le molybdate d'ammonium, le molybdate de sodium et le molybdate de potassium. Les groupes amino peuvent être des monoamines, des diamines ou 30 des polyamines. Les groupes alcool peuvent être des alcools monosubstitués, des diols ou des bis-alcools, ou bien des polyalcools. A titre d'exemple, la réaction de diamines avec des huiles grasses donne un produit contenant à la fois des groupes amino et des groupes alcool pouvant réagir 35 avec la source de molybdène dépourvue de soufre et de phosphore. 2903995 15 Des exemples de composés contenant du molybdène et dépourvus de soufre et de phosphore apparaissant dans des brevets et des demandes de brevet qui sont cités ici dans leur intégralité à titre de référence comprennent les 5 suivants : des composés préparés en faisant réagir certains composés azotés basiques avec une source de molybdène de la manière définie dans les brevets des E.U.A. n 4 259 195 et 4 261 843, des composés préparés en faisant réagir une amine hydroxyalkylée à substituant hydrocarbyle avec une 10 source de molybdène de la manière définie dans le brevet des E.U.A. n 4 164 473, des composés préparés en faisant réagir un produit de condensation phénol-aldéhyde, une alkylènediamine monoalkylée et une source de molybdène de la manière définie dans le brevet des E.U.A. n 4 266 945, 15 des composés préparés en faisant réagir une huile grasse, de la diéthanolamine et une source de molybdène, de la manière définie dans le brevet des E.U.A. n 4 889 647, des composés préparés en faisant réagir une huile grasse ou un acide gras avec du 2-(2-aminoéthyl)aminoéthanol et une 20 source de molybdène de la manière définie dans le brevet des E.U.A. n 5 137 647, des composés préparés en faisant réagir une amine secondaire avec une source de molybdène de la manière définie dans le brevet des E.U.A. n 4 692 256, des composés préparés en faisant réagir un diol, un diamino- 25 alcool ou un amino-alcool avec une source de molybdène de la manière définie dans le brevet des E.U.A. n 5 142 130, des composés préparés en faisant réagir une huile grasse, une alkylènediamine monoalkylée et une source de molybdène de la manière définie dans la demande de brevet européen 30 EP 1 136 496 Al, des composés préparés en faisant réagir un acide gras, une alkylènediamine monoalkylée, des glycérides et une source de molybdène de la manière définie dans la demande de brevet européen EP 1 136 497 Al, des composés préparés en faisant réagir une huile grasse, de la 35 diéthanolamine et une source de molybdène de la manière définie dans le brevet des E.U.A. n 4 889 647. 2903995 16 Dans un aspect, un composé contenant du soufre et contenant du molybdène peut également être utilisé dans les compositions lubrifiantes décrites ici. Le composé contenant du soufre et contenant du molybdène peut être préparé par 5 divers procédés. Un procédé comprend la réaction d'une source de molybdène dépourvue de soufre et/ou de phosphore avec un groupe amino et une ou plusieurs sources de soufre. Des sources de soufre peuvent comprendre, par exemple, mais à titre non limitatif, le disulfure de carbone, l'hydrogène 10 sulfuré, le sulfure de sodium et le soufre élémentaire. En variante, le composé contenant du soufre et contenant du molybdène peut être préparé en faisant réagir une source de molybdène contenant du soufre avec un groupe amino ou un groupe thiurame et éventuellement une seconde source de 15 soufre. A titre d'exemple, la réaction du trioxyde de molybdène avec une amine secondaire et du disulfure de carbone produit des dithiocarbamates de molybdène. En variante, la réaction de (NH4)2Mo3S13*n(H2O) dans lequel n a une valeur d'environ 0 à 2, avec un disulfure de tétraalkylthiurame 20 produit un dithiocarbamate de molybdène tricyclique contenant du soufre. Des exemples non limitatifs de composés contenant du soufre et contenant du molybdène apparaissant dans des brevets et des demandes de brevet comprennent les suivants : des 25 composés préparés en faisant réagir du trioxyde de molybdène avec une amine secondaire et du disulfure de carbone, de la manière définie dans les brevets des E.U.A. n 3 509 051 et 3 356 702, des composés préparés en faisant réagir une source molybdène dépourvue de soufre avec une amine secondaire, du 30 disulfure de carbone et une source de soufre supplémentaire, de la manière définie dans le brevet des E.U.A. n 4 098 705, des composés préparés en faisant réagir un halogénure de molybdène avec une amine secondaire et du disulfure de carbone, de la manière définie dans le brevet des E.U.A. 35 n 4 178 258, des composés préparés en faisant réagir une source de molybdène avec un composé azoté basique et une 2903995 17 source de soufre, de la manière définie dans les brevets des E.U.A. n 4 263 152, 4 265 773, 4 272 387, 4 285 822, 4 369 119 et 4 395 343, des composés préparés en faisant réagir du tétrathiomolybdate d'ammonium avec un composé azoté 5 basique, de la manière définie dans le brevet des E.U.A. n 4 283 295, des composés préparés en faisant réagir une oléfine, du soufre, une amine et une source de molybdène, de la manière définie dans le brevet des E.U.A. n 4 362 633, des composés préparés en faisant réagir du tétrathiomolybdate 10 d'ammonium avec un composé azoté basique et une source de soufre organique, de la manière définie dans le brevet des E.U.A. n 4 420 840, des composés préparés en faisant réagir un composé phénolique, une amine et une source de molybdène avec une source de soufre, de la manière définie dans le 15 brevet des E.U.A. n 4 466 901, des composés préparés en faisant réagir un triglycéride, un composé azoté basique, une source de molybdène et une source de soufre, de la manière définie dans le brevet des E.U.A. n 4 765 918, des composés préparés en faisant réagir des alkylthioxanthates 20 de métaux alcalins avec des halogénures de molybdène, de la manière définie dans le brevet des E.U.A. n 4 966 719, des composés préparés en faisant réagir un disulfure de tétraalkylthiurame avec du molybdène-hexacarbonyle, de la manière définie dans le brevet des E.U.A. n 4 978 464, des composés 25 préparés en faisant réagir un alkyldixanthogène avec du molybdène-hexacarbonyle, de la manière définie dans le brevet des E.U.A. n 4 990 271, des composés préparés en faisant réagir des alkylxanthates de métaux alcalins avec du tétraacétate de dimolybdène, de la manière définie dans le brevet 30 des E.U.A. n 4 995 996, des composés préparés en faisant réagir du (NH4)2M03S13*2H20 avec un dialkylthiocarbamate de métal alcalin ou un disulfure de tétraalkylthiurame, de la manière définie dans le brevet des E.U.A. n 6 232 276, des composés préparés en faisant réagir un ester ou acide avec 35 une diamine, une source de molybdène et du disulfure de carbone, de la manière définie dans le brevet des E.U.A. 2903995 18 n 6 103 674, des composés préparés en faisant régir un dialkyldithiocarbamate de métal alcalin avec de l'acide 3-chloropropionique, puis avec du trioxyde de molybdène, de la manière définie dans le brevet des E.U.A. n 6 117 826. 5 Des exemples non limitatifs de composés contenant du molybdène comprennent des carboxylates de molybdène, des amidures de molybdène, des thiophosphates de molybdène, des thiocarbamates de molybdène, des dithiocarbamates de molybdène, et des composés similaires. 10 Des exemples supplémentaires de composés contenant des cendres comprennent, mais à titre non limitatif, des composés contenant du titane et des composés contenant du tungstène. Un autre groupe convenable de modificateurs de frottement comprend des composés ne contenant pas d'azote, tels que 15 des esters de polyols, par exemple le monooléate de glycérol (GMO), le monolaurate de glycérol (GML) et des composés similaires. Le composé modificateur de frottement peut être présent dans la composition lubrifiante en n'importe quelle quantité 20 désirée ou efficace. Dans un aspect, la composition lubrifiante peut comprendre environ 0,05 % à environ 3 % en poids, par exemple environ 0,2 à environ 1,5 % et, à titre d'exemple supplémentaire, environ 0,3 % à environ 1 % en poids du composé, par rapport au poids total de la composition 25 lubrifiante. Cependant, l'homme de l'art comprendra que n'importe quelle quantité peut être utilisée. La composition lubrifiante décrite ici peut comprendre une huile de base. Des huiles de base pouvant être utilisées convenablement dans la formulation des compositions décrites 30 peuvent être choisies parmi n'importe lesquelles des huiles synthétiques ou minérales ou parmi leurs mélanges. Les huiles minérales comprennent des huiles animales et des huiles végétales (par exemple l'huile de ricin, l'huile de lard) ainsi que d'autres huiles lubrifiantes minérales telles 35 que des huiles liquides dérivées du pétrole et des huiles lubrifiantes minérales traitées avec un solvant ou traitées 2903995 19 avec un acide, de type paraffinique, de type naphténique ou de type paraffinique-naphténique mixte. Des huiles dérivées du charbon ou du schiste conviennent également. En outre, des huiles dérivées d'un procédé de gaz-à-liquide conviennent 5 également. L'huile de base peut être présente en une quantité dominante, étant entendu que l'expression "quantité dominante" désigne une quantité supérieure ou égale à 50 %, par exemple d'environ 80 à environ 98 % en poids de la composition de 10 lubrifiant. L'huile de base a habituellement une viscosité, par exemple, d'environ 2 à environ 15 cSt et, à titre d'exemple supplémentaire d'environ 2 à environ 10 cSt à 100 C. Des exemples non limitatifs d'huiles synthétiques 15 comprennent des huiles hydrocarbonées telles que des oléfines polymérisées et interpolymérisées (par exemple des polybutylènes, des polypropylènes, des copolymères propylèneisobutylène, etc.) ; des polyalphaoléfines telles que des poly(l-hexènes), des poly(l-octènes), des poly(l-décènes), 20 des polyalphaoléfines similaires et leurs mélanges ; des alkylbenzènes (par exemple des dodécylbenzènes, des tétradécylbenzènes, des dinonylbenzènes, des di-(2-éthylhexyl)benzènes, et des alkylbenzènes similaires) ; des polyphényles (par exemple des biphényles, des terphényles, des polyphényles 25 alkylés, et des polyphényles similaires) ; des éthers de diphényle alkylés et des sulfures de diphényle alkylés et leurs dérivés analogues et homologues, et des composés similaires. Des polymères et interpolymères d'oxydes d'alkylène et 30 leurs dérivés dans lesquels les groupes hydroxyle terminaux ont été modifiés par estérification, éthérification, etc., constituent une autre catégorie d'huiles synthétiques connues qui peuvent être utilisées. Ces huiles sont illustrées par les huiles préparées par polymérisation de l'oxyde d'éthylène 35 ou de l'oxyde de propylène, les éthers alkylique et arylique de ces polymères du type polyoxyalkylène (par exemple 2903995 20 l'éther méthylique de polyisopropylèneglycol ayant un poids moléculaire moyen d'environ 1000, l'éther diphénylique de polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire moyen d'environ 500 à 1000, l'éther diéthylique de polypropylèneglycol ayant 5 un poids moléculaire moyen d'environ 1000 à 1500, etc.) ou leurs esters mono- et polycarboxyliques, par exemple des esters d'acide acétique, des esters d'acides gras mixtes en C3 à C8, ou le diester d'oxacide en Cu du tétraéthylèneglycol. Une autre catégorie d'huiles synthétiques qui peuvent 10 être utilisées comprend les esters d'acides dicarboxyliques (par exemple l'acide phtalique, l'acide succinique, des acides alkylsucciniques, des acides alcénylsucciniques, l'acide maléique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide adipique, le 15 dimère d'acide linoléique, l'acide malonique, des acides alkylmaloniques, des acides alcénylmaloniques et des acides similaires), avec divers alcools (par exemple l'alcool butylique, l'alcool hexylique, l'alcool dodécylique, l'alcool 2-éthylhexylique, l'éthylèneglycol, le monoéther de diéthylène20 glycol, le propylèneglycol et des alcools similaires). Des exemples spécifiques de ces esters comprennent l'adipate de dibutyle, le sébacate de di(2-éthylhexyle), le fumarate din-hexyle, le sébacate de dioctyle, l'azélate de diisooctyle, l'azélate de diisodécyle, le phtalate de dioctyle, le 25 phtalate de didécyle, le sébacate de diéicosyle, le diester 2-éthylhexylique de dimère d'acide linoléique, l'ester complexe formé par réaction d'une mole d'acide sébacique avec deux moles de tétraéthylèneglycol et deux moles d'acide 2-éthylhexanoïque et des esters similaires. 30 Des esters utiles comme huiles synthétiques comprennent également ceux préparés à partir d'acides monocarboxyliques en C5 à Cu et de polyols et éthers de polyols tels que le néopentylglycol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, le dipentaérythritol, le tripentaérythritol et des composés 35 similaires. 2903995 21 En conséquence, l'huile de base utilisée, qui peut être utilisée pour préparer les compositions décrites ici, peut être choisie parmi n'importe lesquelles des huiles de base des Groupes I à V spécifiées dans les informations 5 Base Oil Interchangeability Guidelines de l'American Petroleum Institute (API). Ces groupes d'huiles de base sont les suivants : le Groupe I contient moins de 90 % de composés saturés et/ou plus de 0,03 % de soufre et a un indice de viscosité 10 supérieur ou égal à 80 et inférieur à 120 ; le Groupe II contient 90 % ou plus de composés saturés et 0,03 % ou moins de soufre et a un indice de viscosité supérieur ou égal à 80 et inférieur à 120 ; le Groupe III contient 90 % ou plus de composés saturés et 0,03 % ou moins de soufre et 15 a un indice de viscosité supérieur ou égal à 120 ; le Groupe IV est constitué de polyalphaoléfines

(PAO) ; et le Groupe V comprend toutes les autres huiles de base non incluses dans les Groupes I, II, III et IV. Les méthodes d'essai utilisées dans la définition des 20 groupes précités sont la méthode ASTM D2007 pour les composés saturés, la méthode ASTM D2270 pour l'indice de viscosité et une des méthodes ASTM D2622, 4294, 4927 et 3120 pour le soufre. Les huiles de base du Groupe IV, c'est-à-dire les 25 polyalphaoléfines (PAO), comprennent des oligomères hydrogénés d'une alpha-oléfine, les procédés importants d'oligomérisation étant des procédés radicalaires, les catalyseurs Ziegler, et la catalyse cationique de Friedel-Crafts. Les polyalphaoléfines ont habituellement des viscosités 30 comprises dans l'intervalle de 2 à 100 cSt à 100 C, par exemple de 4 à 8 cSt à 100 C. Elles peuvent consister, par exemple, en des oligomères d'alpha-oléfines à chaîne ramifiée ou à chaîne droite ayant environ 2 à environ 30 atomes de carbone, des exemples non limitatifs comprenant des 35 polypropènes, des polyisobutènes, des poly-l-butènes, des poly-1-hexènes, des poly-1-octènes et le poly-l-décène. Des 2903995 22 homopolymères, des interpolymères et leurs mélanges sont inclus. En ce qui concerne le reste de l'huile de base mentionnée ci-dessus, une "huile de base du Groupe I" comprend également 5 une huile de base du Groupe I avec laquelle une ou plusieurs autres huiles de base d'un ou plusieurs autres groupes peuvent être mélangées, sous réserve que le mélange résultant ait des caractéristiques correspondant à celles spécifiées ci-dessus pour les huiles de base du Groupe I.

10 Des exemples d'huiles de base comprennent les huiles de base du Groupe I et des mélanges d'huiles de base du Groupe II avec une huile lubrifiante de base à haute viscosité "bright stock" du Groupe I. Des huiles de base pouvant être utilisées convenablement 15 ici peuvent être préparées en utilisant divers procédés différents comprenant, mais à titre non limitatif, la distillation, le raffinage au solvant, le traitement avec de l'hydrogène, l'oligomérisation, l'estérification et le reraffinage.

20 L'huile de base peut être une huile dérivée d'hydrocarbures synthétisés par le procédé Fischer-Tropsch. Des hydrocarbures synthétisés par le procédé Fischer-Tropsch peuvent être préparés à partir d'un gaz de synthèse contenant du H2 et du CO en utilisant un catalyseur de Fischer-Tropsch. Ces 25 hydrocarbures nécessitent habituellement un traitement supplémentaire afin d'être utiles comme huile de base. Par exemple, les hydrocarbures peuvent être hydroisomérisés en utilisant les procédés décrit dans les brevets des E.U.A. n 6 103 099 ou 6 180 575 ; hydrocraqués et hydroisomérisés 30 en utilisant les procédés décrits dans les brevets des E.U.A. n 4 943 672 ou 6 096 940 ; déparaffinés en utilisant les procédés décrits dans le brevet des E.U.A. n 5 882 505 ; ou hydroisomérisés et déparaffinés en utilisant les procédés décrits dans les brevets des E.U.A. n 6 013 171 ; 6 080 301 35 ou 6165 949.

2903995 23 Des huiles non raffinées, des huiles raffinées et des huiles régénérées, minérales ou synthétiques (ainsi que des mélanges de deux ou plus de deux de n'importe lesquelles de ces huiles) du type décrit ci-dessus peuvent être utilisées 5 dans les huiles de base. Les huiles non raffinées sont celles obtenues directement à partir d'une source minérale ou synthétique sans traitement supplémentaire de purification. Par exemple, une huile de schiste obtenue directement par des opérations d'autoclavage, une huile dérivée du pétrole 10 obtenue directement par distillation primaire ou une huile d'ester obtenue directement par un procédé d'estérification et utilisée sans autre traitement représenterait une huile non raffinée. Les huiles raffinées sont similaires aux huiles non raffinées, sauf qu'elles ont été soumises à un 15 traitement supplémentaire dans une ou plusieurs étapes de purification pour améliorer une ou plusieurs propriétés. La plupart de ces techniques de purification sont connues de l'homme de l'art, des exemples étant l'extraction au solvant, la distillation secondaire, l'extraction avec un acide ou 20 une base, la filtration et la percolation, et des techniques similaires. Les huiles régénérées sont obtenues par des procédés similaires à ceux utilisés pour obtenir des huiles raffinées, appliqués à des huiles raffinées qui ont déjà été utilisées. Ces huiles régénérées sont connues également 25 sous le nom d'huiles retransformées ou retraitées et sont souvent soumises à un traitement supplémentaire par des techniques destinées à l'élimination des additifs épuisés, des contaminants et des produits de dégradation de l'huile. Dans un aspect, la composition lubrifiante peut 30 comprendre moins d'environ 325 millionièmes de bore. Dans un aspect supplémentaire, la composition lubrifiante peut comprendre moins d'environ 300 millionièmes de bore et, par exemple, moins de 280 millionièmes de bore. La composition lubrifiante décrite peut réduire le 35 frottement limite sur une surface d'une machine, par comparaison avec une surface qui n'est pas lubrifiée avec la composition 2903995 24 lubrifiante décrite. Dans un aspect, la composition lubrifiante peut être appliquée/fournie à n'importe quelle surface de n'importe quelle machine telle que, par exemple, un moteur, un engrenage ou une machine similaire.

5 Eventuellement, d'autres constituants peuvent être présents dans la composition lubrifiante. Des exemples non limitatifs d'autres constituants comprennent des agents anti-usure, des dispersants, des diluants, des agents de démoussage, des désémulsionnants, des agents antimousse, des 10 inhibiteurs de corrosion, des agents à extrême pression, des agents de gonflement des joints d'étanchéité, des antioxydants, des agents abaissant le point d'écoulement, des additifs antirouille et des modificateurs de frottement. EXEMPLES 15 Exemple 1 Quatre dispersants (A à D) et deux modificateurs de frottement ont été formulés/mélangés/combinés avec une huile de base sous forme de diverses combinaisons pour former des compositions de lubrifiants. Le coefficient de 20 frottement limite de la composition lubrifiée résultante a été déterminé en utilisant un bâti alternatif à haute fréquence (HFRR) de la manière décrite dans l'article SAE 961142 (janvier 1996), dont la description est citée ainsi à titre de référence. Les résultats sont présentés sur le 25 tableau 1.

2903995 25 Tableau 1 Exemple B dans l'huile Dispersant A Dispersant B Composé ne Composé Coefficient de % de (millionièmes) (% en poids (% en poids contenant pas contenant du frottement réduction du d'ingrédient d'ingrédient d'azote molybdène limite à coefficient de actif) actif) (% en poids) (% en poids) 130 C frottement par comparaison avec 1 Comparatif 1 347 3,1 0,0 0,0 0,0 0,139 Invention 1 0 0,0 3,1 0,0 0,0 0,121 13 % Comparatif 2 347 3,1 0,0 0,5 0,0 0,102 27 % Invention 2 0 0,0 3,1 0,5 0,0 0,075 46 % Invention 3 174 1,55 1,55 0,5 0, 0 0,090 35 % Invention 4 87 0,77 2,33 0,5 0,0 0,078 44 % Comparatif 3 347 3,1 0,0 0,0 0,5 0,103 26 % Invention 5 0 0,0 3,1 0,0 0,5 0,088 36 % Comparatif 4 347 3,1 0,0 0,0 0,8 0,097 30 % Invention 6 0 0,0 3,1 0,0 0,8 0,054 61 % Dispersant C Dispersant D Comparatif 5 295 2,5 0,0 0,3 0,05 0,109 22 % Invention 7 0 0,0 2,5 0,3 0,05 0,088 37 % Invention 8 74 0,63 1,88 0,3 0,05 0,083 40 % Dispersant A - Dispersant à base de PIB à haute teneur en vinylidène avec de la TEPA comme amine, ce dispersant étant 25 boraté. Résultats analytiques caractéristiques : % de N 1,1 indice de basicité totale ('IBN) 16,6 mg de KOH/g ; % de B 1,12. Dispersant B - Dispersant classique à base de PIB avec de la TEPA comme amine. Résultats analytiques caractéristiques % de N 1,2 ; TBN 16,6 mg de KOH/g.

30 Dispersant C - Dispersant à base de PIB à haute teneur en vinylidène avec de la E-100 comme amine, ce dispersant étant boraté. Résultats analytiques caractéristiques : % de N 1,52 TBN 32,7 mg de KOH/g ; % de B 1,18. Dispersant D - Dispersant à base de PIB à haute teneur en 35 vinylidène avec de la E-100 comme amine. Résultats analytiques caractéristiques : % de N 1,94 ; TBN 41,4 mg de KOH/g.

5 10 15 20 2903995 26 Les résultats obtenus avec l'exemple comparatif 1 et l'invention 1 montrent que, en l'absence de modificateur de frottement, l'utilisation d'un dispersant contenant du bore (dispersant A) a produit un coefficient de frottement 5 limite plus élevé, par comparaison avec un dispersant ne contenant pas de bore (dispersant B). En particulier, l'exemple comparatif 1 comprenait 347 millionièmes de bore dans la composition de lubrifiant. L'exemple comparatif 2 montre qu'un composé ne contenant 10 pas d'azote a réduit le frottement limite de 27 % par comparaison avec l'exemple comparatif 1, qui ne contenait pas de modificateur de frottement. Cependant, l'association d'un composé ne contenant pas d'azote et d'un dispersant ne contenant pas de bore (invention 2) a réduit le frottement 15 limite de 46 % par comparaison avec l'exemple comparatif 1. En outre, des mélanges d'un composé contenant du bore et d'un composé ne contenant pas de bore avec un composé ne contenant pas d'azote (inventions 3 et 4) ont produit des coefficients de frottement limite inférieurs à ceux de 20 l'exemple comparatif 2. Les exemples comparatifs 3 et 4 montrent qu'un composé contenant du molybdène et un dispersant contenant du bore ont réduit le frottement limite respectivement de 26 % et 30 %, par comparaison avec le dispersant contenant du bore 25 utilisé seul (exemple comparatif 1). Cependant, l'association d'un composé contenant du molybdène et d'un dispersant ne contenant pas de bore (inventions 5 et 6) a réduit respectivement le frottement limite de 36 % et 61 %. L'exemple comparatif 5 montre qu'une association d'un 30 dispersant contenant du bore, d'un composé ne contenant pas d'azote et d'un composé contenant du molybdène a réduit le frottement limite de 22 %, par comparaison avec l'exemple comparatif 1. Cependant, l'invention 7 montre qu'une association d'un dispersant ne contenant pas de bore, d'un composé ne 35 contenant pas d'azote et d'un composé contenant du molybdène 2903995 27 a réduit le frottement limite de 37 %, par comparaison avec l'exemple comparatif 1. A de nombreux endroits tout au long de cette description, il a été fait référence à un certain nombre de 5 brevets des E.U.A., de demandes de brevets étrangers publiées et d'articles techniques publiés. Tous ces documents cités sont expressément cités ici dans leur intégralité à titre de référence comme s'ils y étaient décrits intégralement. Aux fins du présent mémoire, sauf indication contraire, 10 il doit être entendu que toutes les valeurs numériques exprimant des quantités, des pourcentages ou des proportions, et d'autres valeurs numériques utilisées dans le présent mémoire, sont modifiées dans les cas par le terme "environ". En conséquence, sauf indication contraire, les paramètres 15 numériques indiqués dans le présent mémoire sont des approximations qui peuvent varier en fonction des propriétés désirées que l'on cherche à obtenir dans le présent mémoire. A tout le moins, et à titre non limitatif, chaque paramètre numérique doit être au moins considéré à la 20 lumière du nombre de chiffres significatifs indiqués et en appliquant les techniques usuelles d'arrondissement. On notera que, telles qu'utilisées dans le présent mémoire, les formes au singulier "un", "une", "le" et "la" comprennent les références au pluriel, sauf limitation expresse 25 et sans équivoque à une référence. Ainsi, par exemple, la référence à "un antioxydant" comprend la référence à deux ou plus de deux antioxydants différents. Tel qu'utilisé ici, le terme "inclut" et ses variantes grammaticales sont destinés à être non limitatifs, de telle sorte que l'indication 30 d'articles dans une liste ne soit pas effectuée à l'exclusion d'autres articles similaires qui peuvent être substitués ou ajoutés aux articles énumérés. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre illustratif, et nullement limitatif, et que de 35 nombreuses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre.

Claims (20)

REVENDICATIONS

1. Composition lubrifiante, caractérisée en ce qu'elle comprend une huile de base, un modificateur de frottement et un dispersant, la composition lubrifiante comprenant moins d'environ 325 millionièmes de bore.

2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le dispersant comprend un atome d'azote basique.

3. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le dispersant est un dispersant ne contenant pas de bore.

4. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le dispersant est un dispersant à base de polyisobutylène.

5. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le modificateur de frottement est au moins un des composés consistant en un composé ne contenant pas d'azote, un composé azoté et un composé contenant des cendres.

6. Composition suivant la revendication 5, caractérisée en ce que le composé azoté est une alkylèneamine à chaîne longue.

7. Composition suivant la revendication 6, caractérisée en ce que l'alkylèneamine à chaîne longue est choisie entre la N-oléyl-triméthylènediamine, la N-suif-triméthylènediamine, la coco-triméthylènediamine et leurs mélanges.

8. Composition suivant la revendication 5, caractérisée en ce que le composé azoté est la diéthanolamine.

9. Composition suivant la revendication 5, caractérisée en ce que le composé contenant des cendres est choisi entre des composés contenant du molybdène, des composés contenant du titane et des composés contenant du tungstène.

10. Composition suivant la revendication 9, caractérisée en ce que le composé contenant du molybdène comprend du soufre.

11. Composition suivant la revendication 9, caractérisée 35 en ce que le composé contenant du molybdène est choisi entre des carboxylates de molybdène, des amidures de molybdène, 2903995 29 des thiophosphates de molybdène, des thiocarbamates de molybdène et leurs mélanges.

12. Composition suivant la revendication 5, caractérisée en ce que le composé ne contenant pas d'azote est un ester 5 de polyol.

13. Composition suivant la revendication 12, caractérisée en ce que l'ester de polyol est choisi entre le monooléate de glycérol et le monolaurate de glycérol.

14. Procédé pour la formulation d'une composition 10 lubrifiante ayant un rendement du carburant amélioré, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape consistant à fournir une huile de base, un dispersant et un modificateur de frottement, la composition comprenant moins d'environ 325 millionièmes de bore. 15

15. Procédé pour réduire le frottement limite sur une surface, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape consistant à fournir à la surface une composition lubrifiante comprenant une huile de base, un dispersant et un modificateur de frottement, la composition comprenant moins d'environ 325 20 millionièmes de bore.

16. Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que le modificateur de frottement est au moins un des composés consistant en un composé ne contenant pas d'azote, un composé azoté et un composé contenant des cendres. 25

17. Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que le dispersant comprend un atome d'azote basique.

18. Procédé suivant la revendication 17, caractérisé en ce que le dispersant est un dispersant à base de polyisobutylène. 30

19. Procédé pour lubrifier un moteur caractérisé en ce qu'il comprend l'étape consistant à fournir au moteur la composition lubrifiante de la revendication 1.

20. Moteur d'automobile, caractérisé en qu'il est lubrifié avec la composition lubrifiante de la revendication 1.