FR2909844A1 - Stylo a pointe feutre pour le maquillage des ongles - Google Patents
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Abstract
Ensemble destiné à l'application d'une composition de vernis à ongles comprenant :- un applicateur à pointe feutre, et- une composition de vernis à ongles à phase continue aqueuse comprenant une phase particulaire présentant une taille moyenne de particules inférieure ou égale à 1 um, au moins deux polymères filmogènes et un agent dispersant.
Description
1 La présente invention concerne un applicateur à pointe feutre, notamment
un stylo, comprenant une composition de revêtement des matières kératiniques telles que la peau, les cils, les lèvres, les ongles, et de revêtement des dents. Elles peuvent être des compositions de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques ou des dents.
En particulier, la composition est un vernis à ongles, à phase continue aqueuse. Classiquement, le maquillage et/ou le soin des ongles ou des faux ongles est réalisé à l'aide d'une composition de vernis à ongles appliquée au moyen d'un pinceau. A l'heure actuelle, la majeure partie des compositions se présentant sous forme de vernis à ongles sont à base d'un mélange de solvants organiques contenant de la nitrocellulose, une résine aryl-sulfonamide formaldéhyde ou une résine alkyde et un agent plastifiant. De tels vernis, du fait de la présence de solvants organiques, présentent un certain nombre d'inconvénients liés principalement à l'usage de solvant et qui, notamment, génèrent très souvent, lors de leur application une odeur inconfortable. Depuis quelques années, les recherches se sont donc orientées vers la mise au point de vernis à ongles exempts de solvants organiques et en particulier de vernis aqueux. De tels vernis aqueux ont été mis enoaavre dans des dispositifs d'application autres que des pinceaux. Par exemple, le document FR 2 537 871 décrit un vernis à ongles à faible viscosité, à base d'eau, totalement exempt de pigments, contenant des colorants tels que des colorants organiques acides, pouvant être adaptés à une application au moyen d'un dispositif doté d'une mèche d'application. Toutefois, ce type de vernis présente l'inconvénient d'imprégner les ongles, rendant le démaquillage difficile, ce qui n'est pas souhaitable. De plus, un tel maquillage peut être excessivement transparent et manquer de couvrance. Du document EP 170 000 est par ailleurs connue une composition de vernis à ongles présentant une faible viscosité comprenant des pigments et pouvant être appliquée au moyen d'un applicateur présentant une pointe substantiellement non pourvue de poils. Du document US 6,209,548 est d'autre part connu un applicateur pour peinture à ongles comprenant un réservoir et une pointe couplée audit réservoir et dans lequel la peinture à ongles est essentiellement à base d'eau et présente une viscosité de plus de 20 cps mais suffisamment faible pour permettre un écoulement par la pointe. L'invention vise donc un ensemble destiné à une application d'une composition de vernis à ongles permettant un maquillage et/ou un soin des ongles facile, précis et rapide 2909844 2 tout en obtenant un film de vernis présentant une bonne couvrance. De plus, le film obtenu présente une bonne homogénéité, notamment la couleur générée est uniforme et le film obtenu est uniforme, lisse et régulier. Ce type de besoin s'étend au maquillage et/ou au soin des matières kératiniques choisies parmi la peau, les lèvres, les cils ou des dents. 5 La présente invention concerne ainsi selon un premier aspect, un ensemble destiné à l'application d'une composition de vernis à ongles comprenant un applicateur à pointe feutre et une composition de vernis à ongles à phase continue aqueuse comprenant une phase particulaire présentant une taille moyenne de particules inférieure ou égale à 1 m, au moins deux polymères filmogènes et un agent dispersant. 10 La présente invention propose en outre, selon un deuxième aspect, un ensemble destiné à l'application d'une composition pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques choisies parmi la peau, les lèvres, les cils ou des dents comprenant : - un applicateur à pointe feutre, et - une composition de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques à 15 phase continue aqueuse comprenant une phase particulaire présentant une taille moyenne de particules inférieure ou égale à 1 m, au moins un polymère filmogène et un agent dispersant. Au sens de la présente invention, par composition à phase continue aqueuse, on entend que la composition présente une conductivité, mesurée à 25 C, supérieure ou égale 20 à 23 S/cm (microSiemens/cm), la conductivité étant mesurée par exemple à l'aide d'un conductimètre MPC227 de Mettler Toledo et d'une cellule de mesure de conductivité Inlab730. La cellule de mesure est immergée dans la composition, de façon à éliminer les bulles d'air susceptibles de se former entre les 2 électrodes de la cellule. La lecture de la conductivité est faite dès que la valeur du conductimètre est stabilisée. Une moyenne est 25 réalisée sur au moins 3 mesures successives. Au sens de la présente invention, le terme stylo désigne un instrument apte à la préhension constitué d'un tube se terminant par une pointe et contenant une réserve d'un liquide se déversant par la pointe dès lors qu'elle est appliquée sur un support. 30 Le terme pointe feutre désigne une pointe de feutre ou de fibres synthétiques. 2909844 3 En particulier, dans le cadre de la présente invention, le terme stylo à pointe feutre est distinct d'un stylo à bille ou de tout dispositif à base de poils simples utilisés pour l'application de compositions de vernis à ongles classiques. 5 COMPOSITIONS Taille de particules Les compositions selon la présente invention comportent une phase particulaire. Cette phase particulaire se caractérise par une taille moyenne de particules donnée. 10 Une telle taille de particules peut être mesurée par différentes techniques. On peut citer en particulier les techniques de diffusion de la lumière (dynamiques et statiques), les méthodes par capteur Coulteer, les mesures de vitesse de sédimentation (reliée à la taille via la loi de stokes) et la microscopie. Ces techniques permettent de mesurer un diamètre de particules et, pour 15 certaines d'entre elles, une distribution granulométrique. De préférence, les tailles et les distributions de tailles des particules des compositions selon l'invention, sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des 20 particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre effectif de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., Light Scattering by Small Particles , Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. Dans le cadre de la présente invention, la taille moyenne des particules est 25 exprimée en diamètre effectif moyen en volume D[4,3], défini de la manière suivante : .di D[4,3] = VZ où V; représente le volume des particules de diamètre effectif d;. Ce paramètre est notamment décrit dans la documentation technique du granulomètre. Les mesures sont réalisées à 25 C, sur une dispersion de particules diluée. Le 30 diamètre effectif est obtenu en prenant un indice de réfraction de 1,33 pour l'eau et un indice de réfraction moyen de 2,52 pour les particules. L'obscuration bleue est retirée. 2909844 4 Ainsi, selon l'invention, les particules de la phase particulaire des compositions conformes à l'invention présentent une taille moyenne exprimée en diamètre effectif moyen en volume D[4,3] inférieure ou égale à 1 m, de préférence inférieure ou égale à 0, 7 m, voire 0,5 m, par exemple à 0,3 m. Pour ce qui est des matières colorantes 5 particulaires, des nacres et/ou des charges comme détaillées ci-après, la taille moyenne est de préférence comprise entre 0,1 et 1 m, de préférence entre 0,1 et 0,7 m et de façon encore plus préférée entre 0,1 et 0,5 m, voire entre 0,1 et 0,3 m. Cette taille moyenne de particules est particulièrement avantageuse sur la plan de la mise enomvre de la composition conforme à la présente invention comparativement 10 aux compositions comprenant des particules de plus grosse taille moyenne qui peuvent notamment nécessiter des quantités importantes en agent épaississant conventionnel, pour éviter leur sédimentation avec pour conséquence une augmentation de la viscosité de la composition qui est préjudiciable à un bon étalement de la composition. 15 Phase particulaire La phase particulaire, selon un mode de réalisation particulier de l'invention comprend, voire même est principalement constituée des matières colorantes particulaires telles que des pigments nécessaires notamment à procurer un aspect coloré aux compositions utiles notamment pour le maquillage des ongles, mais également pour le 20 maquillage et/ou le soin des matières kératiniques choisies parmi la peau, les lèvres, les cils et des dents. Toutefois, la phase particulaire peut aussi contenir d'autres types de particules, telles que des nacres ou des charges. Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou 25 colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à conférer une teinte à la composition. Par nacres ou pigments nacrés, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. 30 Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, 2909844 5 jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium et la poudre de cuivre. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments 5 de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium et aluminium. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane recouvert avec des oxydes métalliques tels que l'oxyde de fer, de chrome, le 10 mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. On peut également mentionner les pigments à effets, tels que : - les particules à reflet métallique choisies parmi les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique ou les particules comportant un substrat, 15 organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, - les pigments réfléchissants, - les agents de coloration goniochromatiques, et 20 leurs mélanges. Ces pigments à effets, notamment les particules à reflet métallique, peuvent prendre la forme de paillettes. Les pigments et nacres peuvent être présents dans la composition à raison de 0,01 à 15 % en poids, notamment de 0,01 à 10 % en poids, et en particulier de 0,02 à 5 % 25 en poids. Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition. On peut notamment citer, à titre de charges, le talc, le stéarate de zinc, le mica, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon ) (Orgasol de chez Arkema), les poudres de 30 polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), l'amidon, le nitrure de bore, des microsphères polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide 2909844 6 acrylique (Polytrap de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les organopolysiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de Maprecos), les microcapsules de verre ou 5 de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. La phase particulaire peut être présente dans les compositions conformes à 10 l'invention dans une teneur allant de 0,01 à 20 % en poids, notamment de 0,05 à 15 % en poids, et en particulier de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Agent dispersant L'agent dispersant peut consister en un mélange d'agents dispersants. 15 L'agent dispersant peut appartenir à différentes familles chimiques détaillées ci-après : 1/ Les tensioactifs ioniques tels que : -les sels carboxyliques, - les sels d'aminoacides tels que l'acide glutamique, 20 - les sels d'acides sulfosucciniques, - les sels d'acide phosphorique. Par sels on entend les sels de métal alcalin tel que Na, Li, K desdits acides, les sels de mono, di ou triéthanolamine ou les acides aminés basiques tels que la lysine ou l'arginine, desdits acides, et leurs mélanges. 25 - les dérivés oxyéthylénés d'acide phosphorique et notamment : - les esters issus de la réaction d'acide phosphorique et d'au moins un alcool comportant une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, saturée ou non saturée, ayant de 8 à 22 atomes de carbone, - les esters issus de la réaction d'acide phosphorique et d'au moins un alcool 30 éthoxylé, comportant une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, saturée ou non saturée, ayant de 8 à 22 atomes de carbone et comportant de 2 à 40 groupes oxyéthylénés, 2909844 7 - leurs sels - et leurs mélanges. Ces esters peuvent être notamment choisis parmi les esters d'acide phosphorique et d'alcools en C9-C15 ou leurs sels, tels que le sel de potassium de 5 (C9-i5)alkyl-phosphate commercialisé sous la dénomination Arlatone MAP par la société UNIQEMA, les esters d'acide phosphorique et d'alcools stéarylique et/ou isostéarylique, tels que le phosphate d'alcools stéarylique/isostéarylique (nom CTFA : Octyldecylphosphate), commercialisé sous la dénomination Hostaphat CG120 par la société Hoechst Celanese, les esters d'acide phosphorique et d'alcool cétylique, et leurs 10 dérivés oxyéthylénés tels que le produit commercialisé sous la dénomination Crodafos CES (mélange d'alcool cétéarylique, de dicétyl phosphate et de ceteth-phosphate) par la société Croda, les esters d'acide phosphorique et d'alcool tridécylique, et leurs dérivés oxyéthylénés tels que le produit commercialisé sous la dénomination Crodafos T10 (nom CTFA : Trideceth-10 Phosphate) par la société Croda. 15 - les alkyl sulfates, - les alkyl benzène sulfonates, - les citrates d'alkyléther pouvant être choisis notamment dans le groupe comprenant les monoesters, diesters ou triesters issus de la réaction d'acide citrique et d'au moins un alcool gras oxyéthyléné comportant une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, 20 saturée ou non saturée, ayant de 8 à 22 atomes de carbone, et comportant de 3 à 9 groupes oxyéthylénés, et leurs mélanges. On peut citer par exemple les mono-, di- et tri-esters d'acide citrique et d'alcool laurique éthoxylé, comportant de 3 à 9 groupes oxyéthylénés, commercialisés par la société Witco sous la dénomination Witconol EC, en particulier le Witconol EC 2129 qui est 25 majoritairement un dilaureth-9 citrate, et le Witconol EC 3129 qui est majoritairement un trilaureth-5 9 citrate. Les citrates d'alkyléther peuvent être utilisés avantageusement sous forme neutralisée à un pH d'environ 7, l'agent de neutralisation étant choisi parmi les bases inorganiques telles que la soude, la potasse, l'ammoniac, et les bases organiques telles que 30 la mono-, di- et tri-éthano lamine, l'aminométhylpropanediol-1,3, la N-méthylglucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysine, et leurs mélanges. 2909844 8 2/ Les tensioactifs non ioniques tels que : - les éthers d'alcools gras en C10-C30 et de polyéthylène glycol (aussi appelés éthers alkyl polyoxyéthylène) comprenant de 2 à 100 groupes oxyéthylénés, tels que ceux commercialisés sous la dénomination BRIJ par la société UNIQEMA, 5 - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyéthylène glycol (aussi appelés esters alkyl polyoxyéthylène) comprenant de 2 à 100 groupes oxyéthylénés, tels que ceux commercialisés sous la dénomination MYRJ par la société UNIQEMA, - les esters alkyl sorbitan tels que ceux commercialisés sous la dénomination 10 SPAN par la société UNIQEMA, - les esters alkyl sorbitan polyoxyéthylène comprenant de 4 à 100 groupes oxyéthylénés (tels que ceux commercialisés sous la dénomination TWEEN par la société UNIQEMA), - les esters d'acides gras en C8-C24 et de polyglycérol (notamment tetraglycerol, 15 hexaglycerol ou decaglycerol) comprenant de 2 à 10 groupes oxyéthylénés (que ceux commercialisés sous la dénomination TETRAGLYN, HEXAGLYN, DECAGLYN par la société NIKKOL), - les esters d'acides polyhydroxystéariques (tel que par exemple 1'ARLACEL 165 de la société Uniquema), 20 - les alkyl glucosides comme par exemple les composés issus de la réaction d'alcool de noix de coco et de glucose (mon INCI : coco-glucosides) tels que ceux commercialisés sous la référence APG par la société COGNIS) et les alkyl maltosides. On peut aussi citer les tensioactifs siliconés, en particulier les silicones 25 oxyalkylénées appelés aussi diméthicone copolyols. Les diméthicones copolyol conformes à l'invention sont choisis plus préférentiellement parmi les composés de formule générale (I) : 2909844 9 R5 R5 R5 R5 1 1 1 1 R1 SiùO SiùO SiùR3 (I) ùSiùO 1 1 1 1 R5 R5 A R2 ' B R5 dans laquelle : - R1, R2, R3, indépendamment les uns des autres, représentent un groupe alkyle, aryle, aralkyle, ne contenant pas plus de 10 atomes de carbone, ou un radical 5 -(CH2)x - (OCH2CH2)y (OCH2CH2CH2)z OR4, au moins un radical R1, R2 ou R3 n'étant pas un radical alkyle ; R4 étant un hydrogène, un radical alkyle ou un radical acyle ; certains des radicaux R1, R2, et R3 peuvent également contenir en plus un groupe éthylcyclohexylènemonooxyde et sont en faible proportion dans la chaîne polysiloxane. 10 - Les radicaux R5, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, aryle, aralkyle, ne contenant pas plus de 10 atomes de carbone et de préférence choisis parmi les alkyles inférieurs en C1-C4 comme méthyle, éthyle, butyle ou bien choisis parmi les groupes phényle et benzyle et encore plus préférentiellement désignent tous des groupes méthyle ; certains des radicaux R5 peuvent également contenir en plus un groupe 15 éthylcyclohexylènemonooxyde et sont en faible proportion dans la chaîne polysiloxane. - A est un nombre entier allant de 0 à 200 ; B est un nombre entier allant de 0 à 50 ; à la condition que A et B ne soient pas égaux à zéro en même temps ; x est un nombre entier allant de 1 à 8 ; y est un nombre entier allant de 1 à 30 ; z est un nombre entier allant 20 de0à5. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, dans le composé de formule (I), le radical alkyle est un radical méthyle, x est un nombre entier allant de 2 à 6 et y est un nombre entier allant de 4 à 30. On peut citer, à titre d'exemple de tensioactifs 25 silicones de formule (I), les composés de formule (Il): t Hr). S: - KCH.? i { H ..i g }È2}; H 2909844 10 dans laquelle A est un nombre entier allant de 20 à 105, B est un nombre entier allant de 2 à 10 et y est un nombre entier allant de 10 à 20. On peut également citer à titre d'exemple de tensioactifs silicones de formule (I), les composés de formule (III): 5 Ho - (o i Hv);a i : [{CH1s ok OCH ti }, - OH OU dans laquelle A' et y sont des nombres entiers allant de 10 à 20. On peut utiliser comme composés de l'invention ceux vendus par la société Dow Corning sous les dénominations DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 et Q43667. 10 Les composés DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 sont des composés de formule (II) où respectivement A est 22, B est 2 et y est 12; A est 103, B est 10 et y est 12; A est 27, B est 3 et y est 12. Le composé Q4-3667 est un composé de formule (III) où A est 15 et y est 13. 15 Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, on peut citer, à titre d'exemple de tensioactifs silicones de formule (I), les formules (IV) et (V) suivantes : R5 SiùO R5 20 R5 R5 R5 EùSiùO SiùO U SiùE R5 R5 R5 (V) dans lesquelles : 25 - u vaut 5 à 59, de préférence 10 à 50 et plus préférentiellement 12 à 25 ; - v vaut 3 à 12, de préférence 4 à 10 et plus préférentiellement 5 à 8 ; - E désigne un groupe -(CH2)x - (OCH2CH2)y (OCH2CH2CH2)zùOR4 où : - x vaut 1 à 8, de préférence de 2 à 4 et plus préférentiellement 3 ; - y > 0 et z > 0 ; y et z sont choisis de telle sorte que la masse molaire 30 totale du radical E varie de 200 à 10000 g/mole et plus préférentiellement de 350 à 3000 ; de préférence, le nombre z est égal à zéro. 2909844 11 Dans la formule E, lorsque z est positif les unités oxyéthylène et oxypropylène peuvent être distribuées de manière aléatoire dans la chaîne polyéther E et/ou sous forme de blocs. Les silicones hydrosolubles conformes à l'invention sont connues et notamment 5 décrites dans le brevet US 5,338,352 et leur mode de préparation est décrit notamment dans le brevet US 4,847,398. De telles silicones sont par exemple vendues par la société OSI sous les dénominations commerciales Silwet L-720 , Silwet L-7002 , Silwet L-7600 , Silwet L-7604 , Silwet L-7605 , Silwet L-7607 , Silwet 1614, Silwet L-7657 , Silwet L- 10 7200 , Silwet L7230, Silsoft 305, Silsoft 820, Silsoft 880 ou encore par la société Goldschmidt sous les dénominations commerciales Tegowet 260, Tegowet 500, Tegowet 505 et Tegowet 510. 3/ Les polymères ioniques tels que : 15 - les acides polyacryliques et leurs sels, - les copolymères styrène / acide acrylique et leurs sels, - les copolymères vinylnaphtalène / acide acrylique et leurs sels, - les copolymères styrène / acide maléique et leurs sels, - les copolymères vinylnaphtalène / acide maléique et leurs sels, 20 - les copolymères d'anhydride maléique et de diisobutylène et leurs sels et plus particulièrement celui commercialisé sous la dénomination Orotan 731DP par la société Rhodia, - les copolymères d'acide acrylique et leurs sels, - les copolymères d'anhydryde maléique et leurs sels, en particulier les 25 copolymères obtenus par copolymérisation d'un ou plusieurs comonomères anhydride maléique et d'un ou plusieurs co-monomères choisis parmi l'acétate de vinyle, l'alcool vinylique, la vinylpyrrolidone, les oléfines comportant de 2 à 20 atomes de carbones comme l'octadécène, l'éthylène, l'isobutylène, le diisobutylène, l'isooctylène, et le styrène, et leurs mélanges, les co-monomères anhydride maléique pouvant être optionnellement 30 hydrolysés, partiellement ou totalement. On peut citer par exemple, le copolymère styrène/anhydride maléique (50/50), sous forme de sel d'ammonium à 30 % dans l'eau vendu sous la référence SMA1000H par 2909844 12 la société Arkema ou le copolymère styrène/anhydride maléique (50/50), sous forme de sel de sodium à 40 % dans l'eau vendu sous la référence SMA1000HNâ par la société Arkema. - les polymères ou copolymères de N-vinylimidazole non réticulés (on entend 5 par non réticulé tout polymère comportant des unités N-vinylimidazole, et ne comportant pas d'agent réticulant), en particulier les copolymères associant des sous unités N-vinylimidazoles avec des sous unités N-vinylpyrrolidone et/ou vinylcaprolactam. On pourra utiliser à cet effet, le copolymère vinylpyrrolidone/vinylimidazole (50/50) ayant une masse molaire moyenne en poids de 1 200 000 vendu sous la référence 10 LUVITEC VPI 55K72W par la société BASF ou le copolymère vinylpyrrolidone/vinylimidazole (50/50) ayant une masse molaire moyenne en poids de 10 000 vendu sous la référence LUVITEC VPI 55K18P par la société BASF. - les polymères obtenus par copolymérisation ou greffage de groupes hydrophobes avec les monomères ioniques cités précédemment, 15 - les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique (AMPS), comme par exemple l'Aristoflex commercialisé par la société Clariant, - les polymères hydrodispersibles d'acide isophtalique ou d'acide sulfoisophtalique, et en particulier les copolymères de phtalate / sulfoisophtalate / glycol (comme par exemple le diéthylèneglycol / Phtalate / isophtalate / 1,4-cyclohexane- 20 diméthanol) vendus sous les dénominations Eastman AQ polymer (en particulier AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) par la société Eastman Chemical, - et leurs mélanges. 4/ Les polymères non ioniques tels que : 25 - les alcools polyvinyliques, - les homopolymères de vinylpyrrolidone, tels que le Luviskol K 17 Poudre, le Kollidon 17 PF, le Kollidon 12 PF de BASF, le Kollidon 30, le Kollidon 90 de la société BASF, le Polyvinylpyrrolidone K 60 solution de la société FLUKA, - les polyalkylèneglycols, choisis de préférence parmi ceux dont le groupe 30 alkylène comporte de 1 à 4 atomes de carbone notamment les polyéthylèneglycols, les polypropylèneglycols et les polybutylèneglycols, 2909844 13 - les copolymères blocs d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, pouvant être choisis notamment parmi les copolymères blocs de formule (VI) : HO(C2H4O)o(C3H6O)p(C2H4O)gH (VI) 5 dans laquelle o, p et q sont des nombres entiers tels que o+q va de 2 à 100 et p va de 14 à 60, et leurs mélanges, et plus particulièrement parmi les copolymères blocs de formule (VI) ayant un HLB allant de 2 à 16. Ces copolymères blocs peuvent être notamment choisis parmi les poloxamers 10 (nom INCI) et notamment parmi le Poloxamer 231 tel que le produit commercialisé par la société BASF sous la dénomination Pluronic L81 de formule (VI) avec o=q=6, p=39 (HLB 2) ; le Poloxamer 282 tel que le produit commercialisé par la société BASF sous la dénomination Pluronic L92 de formule (VI) avec o=q=10, p=47 (HLB 6) ; et le Poloxamer 124 tel que le produit commercialisé par la société BASF sous la dénomination Pluronic 15 L44 de formule (VI) avec o=q=11, p=21 (HLB 16). 5/ on peut également citer comme agent dispersant l'acide citrique, les alpha hydroxy acides et leurs mélanges. 20 On préfère, parmi l'ensemble des agents dispersants cités précédemment, ceux choisis parmi les polymères anioniques tels que les sels d'acide polyacrylique, les sels de copolymère styrène / acide acrylique, les sels de copolymère vinylnaphtalène/acide acrylique, les sels de copolymère styrène/acide maléique, les sels de copolymère vinylnaphtalène/acide maléique, les copolymères d'anhydride maléique et de diisobutylène 25 et leurs sels, et plus généralement tous les sels de copolymères d'acide acrylique, ou d'anhydryde maléique. Pour des raisons évidentes, la concentration en agent dispersant est susceptible de varier significativement au regard, d'une part, de sa nature chimique et, d'autre part, de la taille et la nature chimique des particules vis-à-vis desquelles il doit assurer précisément 30 cette fonction de dispersant. 2909844 14 L'agent dispersant peut être présent dans une teneur allant de 0,01 à 10 % en poids, notamment allant de 0,1 à 7,5 % en poids, voire de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition conforme à l'invention. 5 Selon un mode de réalisation particulier, l'agent dispersant est disposé en surface des particules de pigment. Pour ce faire, les particules de pigment peuvent avantageusement être traitées en surface. Par exemple, elles peuvent être traitées pour comporter des fonctions organiques susceptibles de favoriser l'adsorption de l'agent dispersant. Selon un mode de 10 réalisation particulier, les particules de pigment comprennent, après un tel traitement, des fonctions polaires.Viscosité Selon un mode de réalisation particulier, les compositions conformes à la 15 présente invention présentent une viscosité faible. Notamment la viscosité est avantageusement inférieure ou égale à 200 cps. Typiquement, la viscosité de la composition peut aller de 2 à 200 cps, préférentiellement de 5 à 150 cps. La mesure de viscosité est par exemple mesurée à l'aide d'un appareil de type Brookfield RV. Le protocole de mesure de la viscosité est le suivant. Le mobile utilisé est 20 le n 5. La vitesse de rotation du mobile est de 100 tr/min. La mesure est faite après 10 minutes de rotation. Le liquide est placé dans un flacon de 30 ml. La mesure est effectuée à une température du bain marie de 25 C. Une telle viscosité permet notamment d'obtenir une application aisée d'un vernis 25 à ongles au moyen d'un stylo à pointe feutre. Polymère filmogène La composition selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères filmogènes. 30 Dans la présente demande, on entend par polymère filmogène , un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu sur un support, à une température allant de 20 C à 150 C. 2909844 15 Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention est un vernis à ongles et comprend au moins deux polymères filmogènes. Il est entendu, dans le cadre de la présente invention, que les deux polymères filmogènes peuvent être distincts ou sous forme de particules multiphasées comme cela est 5 détaillé ci-après. Dans ce dernier cas, un polymère peut constituer ou être compris dans le aaar ou partie interne des particules et un autre polymère constituer ou être compris dans l'enveloppe ou écorce ou partie externe desdites particules. Selon un autre mode de réalisation, la composition selon l'invention est une 10 composition de revêtement des matières kératiniques choisies parmi la peau, les cils, et les lèvres ou des dents et comprend au moins un polymère filmogène. Selon un mode de réalisation avantageux, le polymère filmogène est présent sous la forme de particules en dispersion aqueuse, connue généralement sous le nom de 15 latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. Une dispersion convenant à l'invention, peut comprendre un ou plusieurs types de particules, ces particules pouvant varier par leur taille, par leur structure et/ou par leur nature chimique. D'une façon générale, ces particules de polymère présentent une taille 20 moyenne exprimée en diamètre effectif moyen en volume D[4,3] inférieur ou égal à 1 m. La taille des particules de polymères en dispersion aqueuse peut varier de 1 nm à 1 m, de préférence de 5 à 500 nm, et est en particulier de 10 à 250 nm. La taille des particules de polymères peut être mesurée par la ou les même(s) méthode(s) décrite(s) ci- 25 dessus pour la phase particulaire. Ces particules solides peuvent être de nature anionique, cationique ou neutre et peuvent constituer un mélange de particules solides de natures différentes. Dans la présente invention, on entend par aqueux , un milieu liquide à base d'eau et/ou de solvants hydrophiles. Ce milieu liquide aqueux peut être constitué 30 essentiellement d'eau. Il peut également comprendre un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) miscible(s) à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, 2909844 16 l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4. 5 De manière générale, la composition de vernis à ongles ou pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques conforme à l'invention comprend de 0,1 à 60 % en poids, et en particulier de 1 à 50 % et mieux de 5 à 40% en poids total de matière sèche de polymère filmogène, par rapport au poids total de la composition. 10 Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. D'une manière générale ces polymères peuvent être des polymères statistiques, des copolymères blocs de type A-B, multi blocs A- B-A ou encore ABCD.,voire des polymères greffés. 15 Polymère filmo2ène radicalaire Par polymère radicalaire , on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats). 20 Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des homopolymères ou des copolymères, acryliques et /ou vinyliques. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters 25 de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides. Comme monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide ou monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés a,(3-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise en particulier l'acide 30 (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus particulièrement l'acide (méth)acrylique. Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des 2909844 17 (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C20, plus particulièrement en C1-C8, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-CIO, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6. Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le 5 méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle. Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle. 10 Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle. Les esters de l'acide (méth)acrylique sont en particulier des (méth)acrylates d'alkyle. Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit 15 fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor. Comme amides des monomères acide, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyle en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le 20 N-t-butyl acrylamide et le N-t-octyl acrylamide. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être 25 polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment. Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle. 30 Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène de l'alpha-méthyl styrène. 2909844 18 La liste des monomères donnée n'est pas limitative et il est possible d'utiliser tout monomère connu de l'homme du métier entrant dans les catégories de monomères acryliques et vinyliques (y compris les monomères modifiés par une chaîne siliconée). Comme polymère vinylique, on peut également utiliser les polymères 5 acryliques siliconés. On peut également citer les polymères résultant de la polymérisation radicalaire d'un ou plusieurs monomères radicalaires, à l'intérieur et/ou partiellement à la surface de particules préexistantes d'au moins un polymère choisi parmi le groupe constitué par les polyuréthanes, les polyurées, les polyesters, les polyesteramides et/ou les alkydes. 10 Ces polymères sont généralement appelés polymères hybrides . Polycondensat Comme polymère filmogène de type polycondensat, on peut citer les polyuréthannes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthannes- 15 acryliques, les polyuréthannes-polyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthannes, les polyéther-polyuréthannes, les polyurées, les polyurée/polyuréthannes, les polyuréthannes siliconés, et leurs mélanges. Le polyuréthanne filmogène peut être, par exemple, un copolymère polyuréthanne, polyurée/uréthanne, ou polyurée, aliphatique, cycloaliphatique ou 20 aromatique, comportant seule ou en mélange au moins une séquence choisie parmi : - une séquence d'origine polyester aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou, - une séquence siliconée, ramifiée ou non, par exemple polydiméthylsiloxane ou polyméthylphénylsiloxane, et/ou 25 - une séquence comportant des groupes fluorés. Les polyuréthannes filmogènes tels que définis dans l'invention peuvent être également obtenus à partir de polyesters, ramifiés ou non, ou d'alkydes comportant des hydrogènes mobiles que l'on modifie par réaction avec un diisocyanate et un composé organique bifonctionnel (par exemple dihydro, diamino ou hydroxyamino), comportant en 30 plus soit un groupement acide carboxylique ou carboxylate, soit un groupement acide sulfonique ou sulfonate, soit encore un groupement amine tertiaire neutralisable ou un groupement ammonium quaternaire. 2909844 19 Parmi les polycondensats filmogènes, on peut également citer les polyesters, les polyesters amides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides, et les résines époxyesters. Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation 5 d'acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols. L'acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide diméthylmalonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide 2,2-diméthylgluratique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide 10 fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide phtalique, l'acide dodécanedioïque, l'acide 1,3-cyclohexanedicarbocylique, l'acide 1,4-cyclohexa-nedicarboxylique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide 2,5-norborane dicarboxylique, l'acide diglycolique, l'acide thiodipropionique, l'acide 2,5-naphtalènedicarboxylique, l'acide 2,6-naphtalène-dicarboxylique. Ces monomères acide 15 dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit en particulier l'acide phtalique, l'acide isophtalique et l'acide téréphtalique. Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise en particulier un diol choisi parmi : l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le 20 triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane. Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. 25 Comme diamine, on peut utiliser l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la méta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine. Polymère d'origine naturelle On peut utiliser dans la présente invention des polymères d'origine naturelle, 30 éventuellement modifiés, comme la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques insolubles dans l'eau tels que la nitrocellulose, les esters de cellulose modifiés dont notamment des esters de carboxyalkyl 2909844 20 cellulose comme ceux décrits dans la demande de brevet US 2003/185774, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les polymères 5 filmogènes est ou sont à l'état dispersé choisi parmi les dispersions acryliques, les dispersions aqueuses de polyuréthanne, les sulfopolyesters, les dispersions vinyliques, les dispersions aqueuses de polyvinyl acétate, les dispersions aqueuses de
terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium, les dispersions aqueuses de polymère 10 hybrides polyuréthane/polyacryliques, les dispersions de particules de type car-écorce et leurs mélanges. Sont détaillés ci-après différents types de dispersions aqueuses, notamment commerciales, adaptées à la préparation de la composition conforme à la présente invention. 15 1/ Ainsi, selon un mode de réalisation de l'invention, la dispersion aqueuse de particules de polymère est une dispersion aqueuse de particules de polyesterpolyuréthanne et/ou de polyéther-poluyréthanne en particulier anionique. Le caractère anionique des polyester-polyuréthannes et des polyétherpolyuréthannes utilisés selon l'invention est du à la présence dans leurs motifs constitutifs 20 de groupements à fonction acide carboxylique ou acide sulfonique. Les particules de polyester-polyuréthanne ou de polyéther-polyuréthanne utilisées selon l'invention sont généralement commercialisées sous forme de dispersions aqueuses. La teneur en particules desdites dispersions actuellement disponibles sur le 25 marché, va d'environ 20 % à environ 50 % en poids par rapport au poids total de la dispersion. Parmi les dispersions de polyester-polyuréthanne anionique utilisables dans les vernis aqueux selon l'invention, on peut citer en particulier celle commercialisée sous la dénomination Avalure UR 405 par la société NOVEON.
30 Parmi les dispersions de particules de polyéther-polyuréthanne anionique utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier celles commercialisées sous la 2909844 21 dénomination de Avalure UR 450 par la société NOVEON, et sous la dénomination de Néorez R 970 par la société DSM. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, on peut utiliser un mélange de dispersions commerciales constitué de particules de polyester-polyuréthanne 5 anionique telles que définies ci-dessus et de particules de polyéther-polyuréthanne anionique également définies ci-dessus. Par exemple, on peut utiliser un mélange constitué de la dispersion commercialisée sous la dénomination de Sancure 861 ou un mélange de celle commercialisée sous la dénomination de Avalure UR 405 et de celle commercialisée 10 sous la dénomination de Avalure UR 450 , ces dispersions étant commercialisées par la société NOVEON. 2/ Selon une variante de l'invention, la dispersion aqueuse de particules de polymère est une dispersion aqueuse de polymère acrylique.
15 Le polymère acrylique peut être un copolymère styrène/acrylate, et notamment un polymère choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d'au moins un monomère styrénique et au moins un monomère (méth)acrylate d'alkyle en C1-C18. Comme monomère styrénique utilisable dans l'invention, on peut citer par exemple le styrène ou l'alpha-méthylstyrène, et en particulier le styrène_ 20 Le monomère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C18 est en particulier un (méth)acrylate d'alkyle en C1-C12 et plus particulièrement un (méth)acrylate d'alkyle en C1-C1o. Le monomère (méth)acrylate d'alkyle en C1-C18 peut être choisi parmi l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate d'octyle, l'acrylate de 25 2éthyl hexyle, le (méth)acrylate de lauryle et le (méth)acrylate de stéaryle. Comme polymère acrylique en dispersion aqueuse, on peut utiliser selon l'invention le copolymère styrène/acrylate commercialisé sous la dénomination Joncryl SCX-8211 par la société BASF, le polymère acrylique commercialisé sous la référence Acronal DSù6250 par la société BASF, le copolymère acrylique Joncryl 95 par 30 la société BASF. 2909844 22 3/ Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la dispersion aqueuse utilisée comprend un mélange d'au moins deux polymères filmogènes sous forme de particules solides distincts par leurs températures de transition vitreuses (Tg) respectives.
5 En particulier, selon un mode de réalisation de l'invention, la composition conforme à l'invention peut comprendre au moins un premier polymère filmogène à l'état dispersé et au moins un second polymère filmogène à l'état dispersé, lesdits premier et second polymères ayant des Tg différentes et de préférence la Tg du premier polymère (Tgl) est supérieure à la Tg du second polymère (Tg2). En particulier la différence entre 10 les Tgl et Tg2 est en valeur absolue, d'au moins 10 C, de préférence d'au moins 20 C. Plus précisément, elle comprend dans un milieu aqueux acceptable : a) des particules solides dispersées dans le milieu aqueux d'un premier polymère filmogène ayant au moins une température de transition vitreuse Tgl supérieure ou égale à 20 C, et 15 b) des particules solides dispersées dans le milieu aqueux d'un deuxième polymère filmogène ayant au moins une température de transition vitreuse Tg2 inférieure ou égale à 70 C, Cette dispersion résulte généralement d'un mélange de deux dispersions aqueuses de polymère filmogène.
20 Le premier polymère filmogène a au moins une, notamment a une température de transition vitreuse Tgl supérieure ou égale à 20 C, notamment allant de 20 C à 150 C, et avantageusement supérieure ou égale à 40 C, notamment allant de 40 C à 150 C, et en particulier supérieure ou égale à 50 C, notamment allant de 50 C à 150 C. Le deuxième polymère filmogène a au moins une, notamment a une 25 température de transition vitreuse Tg2 inférieure ou égale à 70 C, notamment allant de -120 C à 70 C, et en particulier inférieure à 50 C, notamment allant de -60 C à +50 C, et plus particulièrement allant de -30 C à 30 C. La mesure de la température de transition vitreuse (Tg) d'un polymère est effectuée par DMTA (Dynamical and Mechanical Temperature Analysis ou Analyse 30 dynamique et mécanique de température) comme décrit ci-dessous. Pour mesurer la température de transition vitreuse (Tg) d'un polymère, on effectue des essais de viscoélasticimétrie avec un appareil DMTA de Polymer 2909844 23 laboratories , sur un échantillon de film. Ce film est préparé par coulage de la dispersion aqueuse de polymère filmogène dans une matrice téflonnée puis séché à 120 C pendant 24 heures. On obtient alors un film dans lequel on découpe (par exemple à l'emporte-pièce) les éprouvettes. Celles-ci ont typiquement une épaisseur d'environ 150 m, une largeur de 5 à 5 10 mm et une longueur utile d'environ 10 à 15 mm. On impose à cet échantillon une sollicitation de traction. L'échantillon subit une force statique de 0,01 N à laquelle se superpose un déplacement sinusoïdal de 8 m à la fréquence de 1 Hz. On travaille ainsi dans le domaine linéaire, sous de faibles niveaux de déformation. Cette sollicitation de traction est effectuée sur l'échantillon à des températures variant de -150 C à +200 C, 10 avec une variation de température de 3 C par minute. On mesure alors le module complexe E* = E' + iE'' du polymère testé en fonction de la température. De ces mesures, on déduit les modules dynamiques E', Ea et le pouvoir amortissant : tg6 = P/F.
15 Puis on trace la courbe des valeurs de tg6 en fonction de la température ; cette courbe présente au moins un pic. La température de transition vitreuse Tg du polymère correspond à la température à laquelle se situe le sommet de ce pic. Lorsque la courbe présente au moins 2 pics (dans ce cas, le polymère présente au moins 2 Tg), on prend comme valeur de Tg du polymère testé la température pour 20 laquelle la courbe présente un pic de plus forte amplitude (c'est-à-dire correspondant à la plus grande valeur de tg6 ; on ne considère dans ce cas que la Tg majoritaire comme valeur de Tg du polymère testé). Dans la présente invention, la température de transition Tgl correspond à la Tg majoritaire (au sens défini précédemment) du premier polymère filmogène lorsque ce 25 dernier présente au moins 2 Tg ; la température de transition vitreuse Tg2 correspond à la Tg majoritaire du deuxième polymère filmogène lorsque ce dernier présente au moins 2 Tg. Le premier polymère filmogène et le deuxième polymère filmogène peuvent être choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi les polymères radicalaires, les 30 polycondensats et les polymères d'origine naturelle tels que définis précédemment ayant les caractéristiques de température de transition vitreuse définies précédemment.
2909844 24 Comme premier polymère filmogène en dispersion aqueuse, on peut utiliser les dispersions aqueuses de polymère vendues sous les dénominations NeoRez R-989 par la société DSM, , Joncryl 95 et Joncryl 8211 par la société BASF. Comme deuxième polymère filmogène en dispersion aqueuse, on peut utiliser 5 par exemple les dispersions aqueuses de polymère vendues sous les dénominations Avaluré UR-405 , Avaluré UR-460 par la société NOVEON ou Acrilem IC89RT par la société ICAP, Néocryl A-45 par la société DSM. Le polymère filmogène de la dispersion aqueuse Avaluré UR-460 est un polyuréthanne obtenu par la polycondensation de polyoxyde de tétraméthylène, de 10 diisocyanate de tétraméthylxylylène, de diisocyanate d'isophorone et d'acide diméthylol propionique. Selon un mode de réalisation tout particulièrement préféré de l'invention, on utilise comme premier et second polymères filmogènes en dispersion aqueuse l'association 15 de dispersion de polymère styrène/acrylate telle que la dispersion commercialisée sous la référence Joncryl 8211 par BASF et de dispersion de polymère acrylique telle que la dispersion commercialisée sous la référence Neocryl A-45 par DSM. Selon un autre mode de réalisation préféré de ce mode de réalisation particulier 20 du point 3/ ci-dessus de l'invention, on utilise comme premier polymère filmogène en dispersion aqueuse une dispersion de polymère acrylique telle que la dispersion commercialisée sous la référence Joncryl 95 par BASF et comme second polymère filmogène une dispersion de polymère polyuréthane anionique commercialisée sous la référence Avalure UR405 par DSM.
25 Dans ce mode de réalisation du point 3/ ci-dessus, la teneur totale en en matières sèches du premier polymère filmogène et du deuxième polymère filmogène est généralement de 0,1 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, en particulier de 1 % à 50 %, et plus particulièrement de 5 % à 40 % en poids. 4/ Selon encore un autre mode de réalisation de l'invention, la dispersion aqueuse utilisée comprend au moins une dispersion aqueuse multiphasée particulière.
30 2909844 25 Plus précisément, elle comprend dans un milieu aqueux acceptable une dispersion de particules, les particules comprenant au moins une phase souple au moins en partie externe comportant au moins un polymère souple ayant au moins une température de transition vitreuse Tg2 et au moins une phase rigide au moins en partie interne, la phase 5 rigide étant un matériau amorphe ayant au moins une température de transition vitreuse Tgl, Tgl étant supérieure à Tg2, le polymère souple étant fixé au moins partiellement par greffage chimique sur la phase rigide. En particulier la différence entre Tgl et Tg2 est, en valeur absolue, d'au moins 10 C, de préférence d'au moins 20 C.
10 Les particules selon l'invention, appelées aussi particules multiphasées (ou composites), sont des particules comprenant au moins une phase souple et au moins une phase rigide. Le polymère souple des particules en dispersion peut avoir au moins une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 70 C, notamment allant de -120 C 15 à 70 C, et plus particulièrement inférieure ou égale à 30 C, notamment allant de -60 C à 30 C. Le polymère souple peut être choisi parmi les polymères séquencés et/ou statistiques. Par polymères séquencés et/ou statistiques , on entend des polymères dont la répartition des monomères sur la chaîne principale ou les chaînons pendants est 20 séquencée (blocs) et/ou statistique. Le polymère souple peut être choisi parmi les polymères radicalaires, les polycondensats, les polymères siliconés. Le polymère souple peut être choisi parmi les polyacryliques, les polyméthacryliques, les polyamides, les polyuréthannes, les polyoléfines notamment les polyisoprènes, polybutadiènes, polyisobutylènes (PIB), les 25 polyesters, les polyvinyléthers, les polyvinylthioéthers, les polyoxydes, les polysiloxanes et notamment les polydiméthyl siloxanes (PDMS), et leurs associations. Par associations, on entend les copolymères pouvant être formés à partir des monomères conduisant à la formation desdits polymères. En particulier, le polymère souple peut être choisi parmi les 30 poly(méth)acryliques, les polyuréthanes, les polyoléfines, les polysiloxanes. Le matériau amorphe de la phase rigide a une température de transition vitreuse supérieure à 20 C, notamment allant de 20 C à 150 C, en particulier supérieure ou égale 2909844 26 à 30 C, notamment allant de 30 C à 150 C, de préférence supérieure ou égale à 40 C plus particulièrement allant de 40 C à 150 C, voire supérieure ou égale à 50 C, notamment allant de 50 C à 150 C. Le matériau amorphe de la phase rigide peut être un polymère, notamment un 5 polymère séquencé et/ou statistique. Il peut être un polymère choisi parmi les polyacryliques, les polyméthacryliques comme par exemple les poly acide (méth)acrylique, les poly(méth)acrylamides, les polyvinyliques, les polyvinylesters, les polyoléfines, les polystyrènes, les polyvinylhalogénures comme le polychlorure de vinyle (PVC), les polyvinylnitriles, les polyuréthannes, les polyesters, les polyamides, les 10 polycarbonates, les polysulfones, les polysulfonamides, les polycycliques ayant un cycle carboné dans la chaîne principale comme des polyphénylènes, les polyoxyphénylènes, et leurs associations. Avantageusement, le matériau amorphe de la phase rigide peut être un polymère choisi parmi les polyacryliques, les polyméthacryliques comme par exemple les 15 poly acide (méth)acrylique, les poly(méth)acrylamides, les polyvinyliques, les polyvinylesters, les polyoléfines, les polystyrènes, les polyvinylhalogénures comme le polychlorure de vinyle (PVC), les polyvinylnitriles, les polyuréthannes, les polyamides, les polyesters. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les phases souple et 20 rigide des particules multiphasées peuvent comprendre au moins un polymère radicalaire obtenu par, voire essentiellement par, polymérisation de monomères choisis dans le groupe formé par : - les esters de l'acide (méth)acrylique, comme les (méth)acrylates d'alkyle, notamment ayant un groupe alkyle en CrC8, 25 -les esters vinyliques des acides carboxyliques linéaires ou branchés, tels que l'acétate de vinyle ou le stéarate de vinyle, - le styrène et ses dérivés, tels que le chloro méthyl styrène, l'alpha méthyl styrène, - les diènes conjugués, tels que le butadiène ou l'isoprène, 30 - l'acrylamide, le méthacrylamide et l'acrylonitrile, - le chlorure de vinyle, et -l'acide (méth)acrylique.
2909844 27 La sélection de monomères (nature et teneur), qui peut être un seul monomère ou un mélange d'au moins deux monomères, du polymère souple et du matériau amorphe de la phase rigide est déterminée par la température de transition vitreuse que l'on souhaite conférer à chaque polymère. Les polymères des phases rigide et/ou souple peuvent être réticulés à l'aide de monomères possédant au moins deux doubles liaisons copolymérisables, par exemple choisis parmi : - les diènes conjugués, tel que le butadiène ou l'isoprène, 10 - les esters allyliques d'acides carboxyliques alpha béta insaturés tels que l'acrylate d'allyle, le méthacrylate d'allyle, - les esters allyliques d'acides dicarboxyliques alpha béta insaturés tel que le maléate de diallyle, - les polyacryliques ou polyméthacryliques comprenant généralement au 15 moins deux insaturations éthyléniques tels que le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diméthacrylate de 1,3-butylène glycol, le diacrylate de 1,4-butanediol, ou le tétraacrylate de pentaneérythritol ; - les polyvinyliques tels que le divinylbenzène ou le trivinyl benzène, et - les polyallyliques tel que le cyanurate de triallyle.
20 Le greffage chimique permet, par la formation de liaisons covalentes, de lier la phase rigide et la phase souple des particules multiphasées de manière stable. Le greffage chimique peut se faire par polymérisation radicalaire séquencée (appelée aussi polymérisation séquencielle) selon les modes opératoires bien connus de l'homme de l'art. La polymérisation séquencée consiste à polymériser dans une première 25 étape les monomères du polymère rigide (polymère formant la phase rigide des particules) puis de poursuivre lors d'une deuxième étape la polymérisation avec les monomères formant le polymère souple (polymère formant la phase souple des particules). De cette façon, les chaînes de polymère de la phase souple sont liées au moins en partie par liaison covalente aux chaînes du polymère de la phase rigide, la liaison covalente résultant de la 30 polymérisation d'un monomère du polymère souple avec un monomère du polymère rigide. Avantageusement, les monomères du polymère de la phase souple externe présentent une 5 2909844 28 affinité plus importante pour le milieu de dispersion que les monomères du polymère de la phase rigide interne. Le polymère souple peut être greffé sur le polymère rigide par l'intermédiaire de monomère greffant, ce dernier pouvant être un monomère possédant plusieurs doubles 5 liaisons (liaisons éthyléniques), en particulier un monomère possédant deux doubles liaisons éthyléniques. Le monomère greffant peut être un diène conjugué tels que ceux décrits précédemment ou un ester (notamment diester) allylique d'acides dicarboxyliques alpha béta insaturés tels que ceux décrits précédemment (comme par exemple le maléate de diallyle) qui possèdent deux fonctions polymérisables (double liaison éthylénique) de 10 réactivités différentes : l'une des fonctions polymérisables (double liaison éthylénique) du monomère greffant est polymérisée avec le polymère du matériau amorphe de la phase rigide (polymère rigide) et l'autre fonction polymérisable (double liaison éthylénique) du même monomère greffant est polymérisée avec le polymère souple. Lorsque le polymère souple ou le polymère de la phase rigide est un 15 polycondensat, on utilise en particulier un polycondensat ayant au moins une insaturation éthylénique apte a réagir avec un monomère comportant également une insaturation éthylénique pour former une liaison covalente avec le polycondensat. Des polycondensats comprenant une ou plusieurs insaturations éthyléniques sont notamment obtenus par polycondensation de monomères tels que l'alcool allylique, la vinylamine, l'acide 20 fumarique. On peut par exemple polymériser des monomères vinyliques avec un polyuréthanne ayant des groupes vinyliques dans ou en extrémité de la chaîne polyuréthanne et greffer ainsi un polymère vinylique sur un polyuréthanne ; une dispersion de particules d'un tel polymère greffé est notamment décrite dans les publications The structure and properties of acrylic-polyurethane hybrid emulsions , Hiroze M., Progress in 25 Organic Coatings, 38 (2000), pages 27-34 ; Survey of the applications, properties, and technology of crosslinking emulsions , Bufkin B, Journal of Coatings technology, vol 50, n 647, Decembre 1978. Le même principe de greffage s'applique pour les silicones en utilisant des silicones comportant des groupes vinyliques permettant de polymériser sur la silicone des 30 monomères vinyliques et greffer ainsi des chaînes de polymère vinylique sur une silicone. Les particules à phases rigide et souple ont généralement une taille allant de 1 nm à 1 m, en particulier allant de 10 nm à 1 m.
2909844 29 La phase souple peut être présente dans les particules en une teneur d'au moins 1 % en volume, par rapport au volume total de la particule, notamment d'au moins 5 % en volume, en particulier d'au moins 10 % en volume, et plus particulièrement d'au moins 25 % en volume. La phase souple peut être présente dans les particules en une teneur allant 5 jusqu'à 99,999 % en volume, notamment jusqu'à 99,9 % en volume, en particulier jusqu'à 99 % en volume, et plus particulièrement jusqu'à 95 % en volume. En particulier, la phase souple peut être présente dans les particules en une teneur allant de 1 % à 99,999 % en volume, en particulier allant de 5 % à 99,9 % en volume, et plus particulièrement allant de 10 % à 99,9 % en volume, notamment allant de 25 % à 99,9 % en volume, et plus 10 particulièrement allant de 50 % à 95 % en volume, voire allant de 50 % à 90 % en volume. Dans tous les cas, la phase rigide et la phase souple sont incompatibles, c'est-à-dire qu'elles peuvent être distinguées en utilisant les techniques bien connues de l'homme du métier, telle que par exemple la technique d'observation de microscopie électronique ou la 15 mesure des températures de transitions vitreuses des particules par calorimétrie différentielle. Les particules multiphasées sont donc des particules non homogènes. La morphologie des phases souple et rigide des particules dispersées peut être, par exemple, de type cir-écorce, avec des parties d'écorce entourant complètement le ceur, 20 mais aussi car-écorce avec une multiplicité de ces, ou un réseau interpénétrant de phases. Dans les particules multiphasées, la phase souple est au moins en partie, en particulier en majeure partie, externe, et la phase rigide est au moins en partie, en particulier en majeure partie, interne. Les particules multiphasées peuvent être préparées par des séries de 25 polymérisation consécutives, avec différents types de monomères. Les particules d'une première famille de monomères sont généralement préparées en une étape séparée, ou formées in situ par polymérisation. Ensuite ou en même temps, au moins une autre famille d'autres monomères sont polymérisés au cours d'au moins une étape supplémentaire de polymérisation. Les particules ainsi formées ont au moins une structure au moins en partie 30 interne, ou en noyau, et au moins une structure au moins en partie externe, ou en écorce. La formation d'une structure hétérogène multicouches est ainsi possible. Une grande variété de morphologies peut en découler, du type œir-écorce, mais aussi par exemple avec 2909844 30 des inclusions fragmentées de la phase rigide dans la phase souple. Selon l'invention, il est essentiel que la structure en phase souple au moins en partie externe soit plus souple que la structure en phase rigide au moins en partie interne.
5 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les particules multiphasées peuvent être dispersées dans un milieu aqueux, notamment un milieu hydrophile. Le milieu aqueux peut être constitué majoritairement d'eau, et en particulier pratiquement totalement d'eau. Ces particules dispersées forment ainsi une dispersion aqueuse de polymère, connue généralement sous le nom de latex ou pseudo-latex. Par 10 latex , on entend une dispersion aqueuse de particules de polymères telle que l'on peut l'obtenir par polymérisation en émulsion d'au moins un monomère. La dispersion de particules multiphasées est généralement préparée par au moins une polymérisation en émulsion, en phase continue essentiellement aqueuse, à partir d'initiateurs de réaction, tels que des initiateurs photochimiques ou thermiques pour une 15 polymérisation radicalaire, éventuellement en présence d'additifs tels que des stabilisants, des agents de transfert de chaîne, et/ou des catalyseurs. Comme dispersions aqueuses de polymère filmogène, on peut utiliser les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Acronal DS-6250 par la 20 société BASF, Neocryl A-45 , Neocryl XK-90 , Neocryl A-1070 , Neocryl A-1090 , Neocryl BT-62 , Neocryl A-1079 et Neocryl A-523 par la société DSM, Joncryl 95 , Joncryl 8211 par la société BASF, Daitosol 5000 AD ou Daitosol 5000 SJ par la société DAITO KASEY KOGYO; Syntran 5760 par la société Interpolymer ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthanne vendues 25 sous les dénominations Neorez R-981 et Neorez R-974 par la société DSM, les Avalure UR-405 , Avalure UR-410 , Avalure UR-425 , Avalure UR-450 , Sancure 875 , Avalure UR 445 , Avalure UR 450 par la société NOVEON, Impranil 85 par la société BAYER, les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ par la société EASTMAN CHEMICAL PRODUCTS, 30 les dispersions vinyliques comme le Mexomére PAM , les dispersions aqueuses de polyvinyl acétate comme le Vinybrari de la société Nisshin Chemical ou celles commercialisées par la société UNION CARBIDE, les dispersions aqueuses de 2909844 31 terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium telles que le Styleze W -d'ISP, les dispersions aqueuses de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques telles que celles commercialisées sous les références Hybridur par la société AIR PRODUCTS ou 5 Duromer de NATIONAL STARCH, les dispersions de particules de type car-écorce telles que celles commercialisées par la société ARKEMA sous la référence Kynar ( coeur : fluoré -écorce : acrylique) ou encore celles décrites dans US 5 188 899 (coeur : silice - écorce : silicone) et leurs mélanges.
10 Les dispersions aqueuses de particules utilisées dans l'invention peuvent en outre comprendre différents additifs. Elles peuvent notamment comprendre un agent auxiliaire de filmification favorisant la formation d'un film avec les particules de polymères filmogènes. Un tel agent auxiliaire de filmification peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la 15 fonction recherchée et notamment être choisis parmi les agents plastifiants et les agents de coalescence. Lorsque la dispersion aqueuse de particules est obtenue selon la troisième variante de l'invention, c'est-à-dire lorsque la dispersion aqueuse utilisée comprend un mélange d'au moins deux polymères filmogènes, sous forme de particules solides, distincts 20 par leurs températures de transition vitreuse Tg respectives (Tgl étant supérieure à Tg2, en particulier la différence entre Tgl et Tg 2 étant supérieure ou égale à 10 C en valeur absolue et de préférence Tgl étant supérieure ou égale à 20 C et Tg2 étant inférieure ou égale à 70 C), la dispersion peut être exempte ou sensiblement exempte d'agent plastifiant.
25 Autres additifs L'ensemble des polymères filmogènes précités peut être associé à au moins un agent auxiliaire de filmification. L'agent auxiliaire de filmification peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée, 30 et être notamment choisi parmi les agents plastifiants et les agents de coalescence du polymère filmogène.
2909844 32 En particulier, on peut citer, seuls ou en mélange, les plastifiants ou agents de coalescence usuels, tels que: - les glycols et leurs dérivés tels que le diéthylène glycol éthyléther, le diéthylène glycol méthyléther, le diéthylène glycol butyléther ou encore le diéthylène 5 glycol hexyléther, l'éthylène glycol éthyléther, l'éthylène glycol butyléther, l'éthylène glycol hexyléther; - les esters de glycol, -les dérivés de propylène glycol et en particulier le propylène glycol phényléther, le propylène glycol diacétate, le dipropylène glycol butyléther, le tripropylène 10 glycol butyléther, le propylène glycol méthyléther, le dipropylène glycol éthyléther, le tripropylène glycol méthyléther et le diéthylène glycol méthyléther, le propylène glycol butyléther, - les esters d'acides notamment carboxyliques tels que les citrates, notamment le citrate de triéthyle, le citrate de tributyle, l'acétylcitrate de triéthyle, l'acétylcitrate de 15 tributyle, l'acétylcitrate de triéthyl-2 hexyle ; les phtalates, notamment le phtalate de diéthyle, le phtalate de dibutyle, le phtalate de dioctyle, le phtalate de dipentyle, le phtalate de diméthoxyéthyle, le phtalate de butyle et de 2-éthyl hexyle ; les phosphates, notamment le phosphate de tricrésyle, le phosphate de tributyle, le phosphate de triphényle, le phosphate de tributoxyéthyle ; les tartrates, notamment le tartrate de dibutyle ; les adipates 20 tels que l'adipate de diisobutyle, l'adipate de diéthyle ; les carbonates ; les sébaçates tels que le sébaçate de diméthyle, le sébaçate de dibutyle ; le stéarate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl hexyle, l'ester de l'acide tertio-butylique et du tri-méthyl-2,2, 4 pentane-diol-1,3, le benzoate de benzyle, l'acétylricinoléate de butyle, l'acétylricinoléate de glycéryle, le glycolate de butyle, le camphre, le triacétate de glycérol, le 25 N-éthyl-o,p-toluènesulfonamide, - les dérivés oxyéthylénés tels que les huiles oxyéthylénées, notamment les huiles végétales telles que l'huile de ricin; les huiles de silicone, -leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, l'agent plastifiant est choisi parmi 30 l'adipate de diisobutyle, l'ester de l'acide tertio-butylique et du tri-méthyl-2,2,4 pentanediol-1,3, l'adipate de diéthyle, le phtalate de diéthyle, le phtalate de dibutyle, le phtalate de dioctyle, le phtalate de butyle et de 2-éthyl hexyle, le sébaçate de diméthyle, le sébaçate de 2909844 33 dibutyle, le stéarate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl hexyle, le dipropylène glycol butyléther et leurs mélanges. Le type et la quantité d'agent plastifiant et/ou de coalescence peuvent être 5 choisis par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales. Par exemple, la teneur en agent plastifiant et/ou de coalescence peut aller de 0,1 % à 20 %, notamment de 0,5 % à 10 % et en particulier de 1 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition conforme à la présente invention peut comprendre également 10 des colorants hydrosolubles ou liposolubles en une teneur allant de 0,01 à 10 % en poids, notamment allant de 0,01 à 5 % en poids par rapport au poids total du film résultant. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 1l, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le 15 bleu de méthylène. La composition conforme à l'invention, peut également contenir des ingrédients couramment utilisés en cosmétique et plus spécialement dans le domaine cosmétique et/ou soin des ongles. Ils peuvent notamment être choisis parmi les vitamines, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les agents alcalinisants ou acidifiants, les agents 20 d'étalement, les agents mouillants, les agents épaississants, les agents dispersants, les conservateurs, les filtres UV, les actifs, les agents hydratants, les parfums, les neutralisants, les stabilisants, les antioxydants et leurs mélanges. On peut également citer les agents anti-mousse comme par exemple les polydimethylsiloxane notamment de viscosité allant de 200 à 500 cSt, comme par exemple 25 le produit DC200 Fluid commercialisé par Dow Corning (350 cSt). Ainsi, lorsque les compositions conformes à l'invention sont plus particulièrement destinées au soin des ongles naturels, elles peuvent notamment incorporer, à titre d'actifs, des agents durcissants pour matières kératiniques, des actifs agissant sur la croissance de l'ongle comme par exemple le méthyl sulfonyle méthane et/ou des actifs pour 30 traiter des affections diverses localisées au niveau de l'ongle, comme par exemple l'onichomycose.
2909844 34 Les quantités de ces différents ingrédients sont celles classiquement utilisées dans ce domaine et par exemple de 0,01 à 20 % et notamment de 0,01 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition conforme à l'invention.
5 APPLICATEUR A POINTE FEUTRE La figure 1 représente de manière schématique, en élévation, un exemple de stylo applicateur convenant à l'application de la composition. La figure 2, qui est une coupe longitudinale selon II-II de la figure 1, comporte un corps 2 de forme allongée selon un axe longitudinal X, muni à une extrémité d'un 10 élément d'application 3. L'applicateur 1 comporte également un élément de fermeture qui se présente dans l'exemple illustré sous la forme d'un capuchon pouvant se fixer sur le corps 2, par exemple par encliquetage afin d'obtenir une fermeture étanche de l'applicateur en l'absence d'utilisation.
15 Dans l'exemple considéré, le corps 2 est fermé à l'extrémité opposée à l'élément d'application 3 par un fond 5 qui est par exemple encliqueté ou maintenu par friction dans le corps 2. L'applicateur 2 contient un produit P qui imprègne par exemple un bloc 7 d'un matériau poreux, par exemple de l'ouate, lequel peut être entouré d'une gaine 8 dont le 20 diamètre extérieur correspond sensiblement au diamètre intérieur du corps 2. Dans l'exemple illustré, le bloc 7 occupe la majeure partie de la hauteur de l'applicateur 1 et vient en appui à une extrémité contre le fond 5. Le transport du produit jusqu'à rélément d'application 3 s'effectue par capillarité. Dans l'exemple illustré, une mèche 10 s'applique à une extrémité contre le bloc 7 et à l'autre 25 extrémité contre l'élément d'application 3. La mèche 10, ainsi que l'élément d'application 3, sont engagés dans une cheminée 12 qui, dans l'exemple considéré, est réalisée d'une seule pièce avec le corps 2 par moulage de matière thermoplastique. L'élément d'application 3 forme également une mèche et peut être réalisé dans le même matériau ou non que la mèche 10.
30 L'élément d'application 3, ainsi que la mèche 10, peuvent être réalisés indépendamment l'une de l'autre, dans tous matériaux permettant le transport du produit par capillarité, notamment tout matériau en fibres compressées, en composite poreux, en 2909844 mousse, en cellulose, en fritté de matière minérale ou plastique, par exemple en fritté de billes en élastomère... La paroi du corps peut être sensiblement non déformable, le transfert du produit sur la région à traiter s'effectuant par capillarité sans créer de surpression dans le 5 réservoir. L'élément d'application 3 est axialement fixe relativement au corps 2 durant l'application, dans l'exemple considéré. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée à l'exemple de réalisation décrit et l'on peut apporter de nombreuses modifications sans sortir du cadre de la présente invention. Par exemple, l'élément d'application 3 peut venir directement au contact du bloc 10 7 dans le réservoir défini par le corps 2 sans mèche 10 intermédiaire. Dans une variante encore, le bloc 7 est absent. On peut donner à l'élément d'application 3 diverses formes. Dans l'exemple illustré, la pointe de l'élément d'application 3 est cunéiforme, lorsque observé de côté dans la direction des flèches II de la figure 1, mais on pourrait donner à la pointe de l'élément 15 d'application d'autres formes par exemple conique, tronconique, à deux pointes, à pans coupés, à bords concaves ou autres encore. L'élément d'application 3 peut également être recouvert de fibres sur sa surface, par flocage par exemple. La paroi du corps 2 pourrait être réalisée le cas échéant dans une matière plus souple de façon à permettre à l'utilisateur de créer une surpression à l'intérieur du réservoir 20 pour augmenter le débit de produit à l'application par exemple. Dans une variante encore, l'élément d'application 3 est réalisé de manière monolithique avec le bloc 7. De préférence, dans le cadre de la présente invention, l'élément d'application 3 reste en communication fluidique permanente avec la composition contenue dans le 25 réservoir. De préférence encore, l'applicateur conforme à la présente invention est dépourvu de valve, notamment entre le réservoir et l'élément d'application 3. De préférence enfin, l'applicateur conforme à la présente invention ne nécessite aucune pression sur le corps 2 pour favoriser l'écoulement de la composition à travers 30 l'élément d'application 3.
2909844 36 Pour utiliser l'applicateur, l'utilisateur saisit le corps 2 à la manière d'un stylo et peut amener la pointe de l'élément d'application au contact de l'ongle, notamment du bord intérieur vers le bord extérieur de l'ongle. L'invention a en outre pour objet un ensemble tel que défini précédemment 5 dans lequel l'applicateur à pointe feutre est un stylo applicateur comportant un bloc en matériau poreux imprégné de la composition, et une mèche permettant le transport de la composition par capillarité. L'invention a en outre pour objet un procédé de maquillage des ongles comportant au moins une étape d'application d'une composition à phase continue aqueuse 10 comprenant une phase particulaire présentant une taille moyenne de particules inférieure ou égale à 1 m, au moins deux polymères filmogènes et un agent dispersant, à l'aide d'un applicateur à pointe feutre. L'invention a enfin pour objet un procédé de maquillage et/ou de soin non thérapeutique des matières kératiniques choisies parmi la peau, les lèvres, les cils et des 15 dents comportant au moins une étape d'application sur lesdites matières kératiniques ou sur les dents d'une composition à phase continue aqueuse comprenant une phase particulaire présentant une taille moyenne de particule inférieure ou égale à 1 m, au moins un polymère filmogène et un agent dispersant, à l'aide d'un applicateur à pointe feutre. Les exemples qui suivent illustrent la présente invention. Les teneurs sont 20 indiquées en pourcentage en poids. EXEMPLES Exemples 1 à 4 : Vernis à ongles Compositions sans plastifiant Nom commercial Ingrédient Exemple 1 Exemple 2 Mélange de 15 % Pâte pigmentaire 20 20 de pigments DC Red 7 et 10 % d'agent dispersant copolymère styrène/acrylique dans eau 10 2909844 37 Eau 30 30 Joncryl 95(2) Latex acrylique, 30% en matières 37,5 sèches de polymère Avalure UR405(3) Latex polyuréthane, 35% en 12,5 matières sèches de polymère Joncryl 8211(4) Latex acrylique dur, 44% en 30 matières sèches de polymère (Tg = 60 C) Neocryl A-45(5) Latex acrylique mou, 37,5% en 20 matières sèches de polymère (Tg = 15 C) (L) commercialisé par la société BASF (3) commercialisé par la société NOVEON (4) commercialisé par la société BASF (5) commercialisé par la société DSM 5 Les produits des exemples 1 ou 2, après application au stylo conduisent à la formation d'un film uniforme sans défaut sur les ongles. Le résultat maquillage est lisse et brillant. Compositions avec plastifiant Exemple 3 Exemple 4 Matière première Mélange de 15 % de pigments 17 17 DC Red 7 et 10 % d'agent dispersant copolymère styrène/acrylique dans eau Acronal DS-6250(1) 60,3 48,3 Adipate de diisobutyle 1,9 1,5 Joncryl 8211(4) 20,8 33,2 Les formules présentées dans ce tableau sont filmifiables et conduisent à des films lisses et brillants. Elles peuvent être appliquées à l'aide d'un stylo de type feutre.
2909844 38 Exemple 5 : Composition de revêtement des dents Composition avec plastifiant Mélange de 15 % d'oxydes de fer jaune et 10 % d'agent 17 dispersant copolymère styrène/acrylique dans eau Acronal DS-6250(i~ 60,3 Adipate de diisobutyle 1,9 Joncryl 8211(4) 20,8
Claims (23)
1. Ensemble destiné à l'application d'une composition de vernis à ongles comprenant : - un applicateur à pointe feutre, et - une composition de vernis à ongles à phase continue aqueuse comprenant une phase particulaire présentant une taille moyenne de particules inférieure ou égale à 1 m, au moins deux polymères filmogènes et un agent dispersant.
2. Ensemble destiné à l'application d'une composition pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques choisies parmi la peau, les lèvres, les cils ou des dents comprenant : - un applicateur à pointe feutre, et - une composition pour le maquillage et/ou de soin des matières kératiniques à phase continue aqueuse comprenant une phase particulaire présentant une taille moyenne de particules inférieure ou égale à 1 m, au moins un polymère filmogène et un agent dispersant.
3. Ensemble selon la revendication 1 ou 2, dans lequel la phase particulaire comprend des matières colorantes particulaires, des nacres et/ou des charges.
4. Ensemble selon la revendication 3, dans lequel la taille moyenne des particules constituées des matières colorantes particulaires, des nacres et/ou des charges est comprise entre 0,1 et 1 m, de préférence entre 0,1 et 0,7 m, en particulier entre 0,1 et 0,5 m, voire entre 0,1 et 0,3 m.
5. Ensemble selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel la phase particulaire comprend des particules de pigment(s).
6. Ensemble selon la revendication précédente, dans lequel le ou les pigments sont choisis parmi les pigments organiques et minéraux.
7. Ensemble selon les revendications 5 ou 6, dans lequel le ou les pigments sont des pigments organiques choisis parmi le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium et aluminium.
8. Ensemble selon les revendications 5 ou 6, dans lequel le ou les pigments sont des pigments minéraux choisis parmi le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de 2909844 40 chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium et la poudre de cuivre.
9. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la phase particulaire est présente dans la composition dans une teneur allant de 0,01 5 à 20 % en poids, notamment de 0,05 à 15 % en poids, et en particulier de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
10. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'agent dispersant est choisi parmi : - les tensioactifs ioniques tels que les sels carboxyliques, les sels 10 d'aminoacides, les sels d'acides sulfosucciniques, les sels d'acide phosphorique, les dérivés oxyéthylénés d'acide phosphorique, les alkyl sulfates, les alkyl benzène sulfonates, les citrates d'alkyléther, - les tensioactifs non ioniques tels que les éthers d'alcools gras en Cio-C3o, et de polyéthylène glycol comprenant de 2 à 100 groupes oxyéthylénés, les esters 15 d'acides gras et de polyéthylène glycol comprenant de 2 à 100 groupes oxyéthylénés, les esters alkyl sorbitan, les esters alkyl sorbitan polyoxyéthylène comprenant de 4 à 100 groupes oxyéthylénés, les esters d'acides gras en C8-C24 et de polyglycérol comprenant de 2 à 10 groupes oxyéthylénés, les esters d'acides polyhydroxystéariques, les alkyl glucosides, les tensioactifs siliconés tels que les silicones oxyalkylénées ; 20 - les polymères ioniques tels que les acides polyacryliques et leurs sels, les copolymères styrène / acide acrylique et leurs sels, les copolymères vinylnaphtalène / acide acrylique et leurs sels, les copolymères styrène / acide maléique et leurs sels, les copolymères vinylnaphtalène / acide maléique et leurs sels, les copolymères d'anhydride maléique et de diisobutylène et leurs sels, les copolymères d'acide acrylique et leurs sels, 25 les copolymères d'anhydryde maléique et leurs sels, les polymères ou copolymères de N-vinylimidazole non réticulés, les polymères obtenus par copolymérisation ou greffage de groupes hydrophobes, les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, les polymères hydrodispersibles d'acide isophtalique ou d'acide sulfoisophtalique ; 30 -les polymères non ioniques tels que les alcools polyvinyliques, les homopolymères de vinylpyrrolidone, les polyalkylèneglycols, les copolymères blocs d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène; 2909844 41 -l'acide citrique ou les alpha hydroxy acides et ; - leurs mélanges.
11. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'agent dispersant est choisi parmi les polymères anioniques tels que les sels d'acide 5 polyacrylique, les sels de copolymère styrène / acide acrylique, les sels de copolymère vinylnaphtalène / acide acrylique, les sels de copolymère styrène / acide maléique, les sels de copolymère vinylnaphtalène / acide maléique, les copolymères d'anhydride maléique et de diisobutylène et leurs sels, et plus généralement tous les sels de copolymères d'acide acrylique, ou d'anhydryde maléique. 10
12. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes dans le quel l'agent dispersant est présent dans une teneur allant de 0, 01 à 10 % en poids, notamment allant de 0,1 à 7,5 % en poids, voire de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
13. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 15 lequel le ou les polymères filmogènes est ou sont à l'état dispersé choisi parmi les dispersions acryliques, les dispersions aqueuses de polyuréthanne, les sulfopolyesters, les dispersions vinyliques, les dispersions aqueuses de polyvinyl acétate, les dispersions aqueuses de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium, les dispersions aqueuses de 20 polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques, les dispersions de particules de type crécorce et leurs mélanges.
14. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend au moins un premier polymère filmogène à l'état dispersé et au moins un second polymère filmogène à l'état dispersé, lesdits premier et second 25 polymères ayant des Tg différentes et de préférence la Tg du premier polymère (Tgl) est supérieure à la Tg du second polymère (Tg2).
15. Ensemble selon la revendication précédente, dans lequel le premier polymère filmogène a une température de transition vitreuse Tgl supérieure ou égale à 20 C, notamment allant de 20 C à + 150 C, avantageusement de 40 C à 150 C, 30 notamment de 50 C à 150 C, et le deuxième polymère filmogène a une température de transition vitreuse Tg2 inférieure ou égale à 70 C, notamment allant de - 120 C à 70 C, notamment de - 60 C à 50 C, plus particulièrement allant de - 30 C à 30 C. 2909844 42
16. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition de vernis à ongles ou pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques comprend de 0,1 à 60 % en poids, et en particulier de 1 à 50 % et mieux de 5 à 40 % en poids total de matière sèche de polymère filmogène, par rapport au poids total de 5 la composition.
17. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend en outre un agent plastifiant.
18. Ensemble selon la revendication précédente, dans lequel l'agent plastifiant est choisi parmi l'adipate de diisobutyle, l'ester de l'acide tertio-butylique et du tri-méthyl- 10 2,2,4 pentane-diol-1,3, l'adipate de diéthyle, le phtalate de diéthyle, le phtalate de dibutyle, le phtalate de dioctyle, le phtalate de butyle et de 2-éthyl hexyle, le sébaçate de diméthyle, le sébaçate de dibutyle, le stéarate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl hexyle, le dipropylène glycol butyléther et leurs mélanges.
19. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 15 lequel la composition comprend en outre des colorants hydrosolubles ou lipsolubles.
20. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition présente une viscosité allant de 2 à 200 cps et particulièrement de 5 à 150 cps.
21. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 20 lequel l'applicateur à pointe feutre est un stylo applicateur comportant un bloc en matériau poreux imprégné de la composition, et une mèche permettant le transport de la composition par capillarité.
22. Procédé de maquillage des ongles comportant au moins une étape d'application d'une composition à phase continue aqueuse comprenant une phase 25 particulaire présentant une taille moyenne de particules inférieure ou égale à 1 m, au moins deux polymères filmogènes et un agent dispersant, à l'aide d'un applicateur à pointe feutre.
23. Procédé de maquillage et/ou de soin non thérapeutique des matières kératiniques choisies parmi la peau, les lèvres, les cils ou des dents comportant au moins 30 une étape d'application sur lesdites matières kératiniques ou sur les dents d'une composition à phase continue aqueuse comprenant une phase particulaire présentant une taille moyenne 2909844 43 de particule inférieure ou égale à 1 m, au moins un polymère filmogène et un agent dispersant, à l'aide d'un applicateur à pointe feutre.
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