FR2910004A1 - Procede d'oligomerisation et/ou polymerisation du composes insatures - Google Patents
Procede d'oligomerisation et/ou polymerisation du composes insatures Download PDFInfo
- Publication number
- FR2910004A1 FR2910004A1 FR0610906A FR0610906A FR2910004A1 FR 2910004 A1 FR2910004 A1 FR 2910004A1 FR 0610906 A FR0610906 A FR 0610906A FR 0610906 A FR0610906 A FR 0610906A FR 2910004 A1 FR2910004 A1 FR 2910004A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- carbene
- process according
- group
- optionally substituted
- derivatives
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract 2
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical class [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 26
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 23
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- -1 (amino) carbenes Chemical class 0.000 claims description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical group CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- JKBPBRLDGFKIIA-UHFFFAOYSA-N 2-propylidenepropanedinitrile Chemical compound CCC=C(C#N)C#N JKBPBRLDGFKIIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 101100386054 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) CYS3 gene Proteins 0.000 claims description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 101150035983 str1 gene Proteins 0.000 claims description 3
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 claims description 3
- IHXNSHZBFXGOJM-HWKANZROSA-N (e)-2-methylbut-2-enenitrile Chemical compound C\C=C(/C)C#N IHXNSHZBFXGOJM-HWKANZROSA-N 0.000 claims description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VUFNLQXQSDUXKB-DOFZRALJSA-N 2-[4-[4-[bis(2-chloroethyl)amino]phenyl]butanoyloxy]ethyl (5z,8z,11z,14z)-icosa-5,8,11,14-tetraenoate Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCC(=O)OCCOC(=O)CCCC1=CC=C(N(CCCl)CCCl)C=C1 VUFNLQXQSDUXKB-DOFZRALJSA-N 0.000 claims description 2
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RSEBUVRVKCANEP-UHFFFAOYSA-N 2-pyrroline Chemical compound C1CC=CN1 RSEBUVRVKCANEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DPOPAJRDYZGTIR-UHFFFAOYSA-N Tetrazine Chemical compound C1=CN=NN=N1 DPOPAJRDYZGTIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- ZVJHJDDKYZXRJI-UHFFFAOYSA-N pyrroline Natural products C1CC=NC1 ZVJHJDDKYZXRJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- ISBHMJZRKAFTGE-ONEGZZNKSA-N (e)-pent-2-enenitrile Chemical compound CC\C=C\C#N ISBHMJZRKAFTGE-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims 1
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007975 iminium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- FENRCIKTFREPGS-UHFFFAOYSA-N 1,3-ditert-butyl-2h-imidazol-1-ium-2-ide Chemical group CC(C)(C)N1[C]N(C(C)(C)C)C=C1 FENRCIKTFREPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNUALPPJLMYHDK-UHFFFAOYSA-N C[CH]C Chemical compound C[CH]C HNUALPPJLMYHDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000013626 chemical specie Substances 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003214 poly(methacrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/42—Nitriles
- C08F20/44—Acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
La présente invention concerne un procédé d'oligomérisation et/ou polymérisation de composés organiques comprenant une insaturation conjuguée avec un groupement accepteur d'électrons notamment un groupement nitrile.Elle se rapporte plus particulièrement à un procédé d'oligomérisation et/ou polymérisation de l'acrylonitrile comprenant un catalyseur non organométallique particulier constitué par un composé comprenant au moins un carbone de type carbène, plus particulièrement un dérivé des composés appartenant à la famille des carbènes.
Description
15 2910004 Procédé d'oligomérisation et/ou polymérisation de composés
insaturés. La présente invention concerne un procédé d'oligomérisation et/ou polymérisation de composés organiques comprenant une insaturation conjuguée avec un groupement accepteur d'électrons notamment un groupement nitrile.
10 Elle se rapporte plus particulièrement à un procédé d'oligomérisation et/ou polymérisation comprenant un catalyseur non organométallique particulier constitué par un composé comprenant au moins un carbone de type carbène, plus particulièrement un dérivé des composés appartenant à la famille des carbènes. Parmi les polymères ou oligomères obtenus par polymérisation d'un composé comprenant une insaturation activée par un groupement électroaccepteur, les polyacrylonitriles et polyméthacrylonitriles sont les plus connus.
20 Parmi les oligomères, le dimère de l'acrylonitrile est un composé particulier qui permet de fabriquer l'adiponitrile par hydrogénation du dicyanobutène. L'adiponitrile est un intermédiaire chimique important fabriqué à plusieurs millions de tonne par an, car il est un des grands intermédiaires chimiques utilisés pour la fabrication de l'hexaméthylène diamine ou du caprolactame qui sont des monomères importants pour la fabrication des 25 polyamides, isocyanates et polyuréthanes. Les polymères d'acrylonitrile ou le dimère de l'acrylonitrile sont obtenus généralement en utilisant comme catalyseur des dérivés basiques tels que des amines, des phosphines ou des métaux de transition. Ces composés catalytiques peuvent présenter une toxicité intrinsèque ou générer des composés toxiques comme exemple par oxydation des composés aminés ou phosphorés.
30 2910004 En outre, certains de ces catalyseurs se retrouvent dans le polymère et son dangereux pour l'environnement ou considérés comme dangereux pour l'être humain. Ainsi, de nombreux métaux de transition sont interdits d'utilisation car ils peuvent présenter un caractère carcinogène, par exemple. En conséquence, il existe un besoin de trouver de nouveaux catalyseurs ne présentant pas ces inconvénients, mais conservant une activité catalytique au moins semblable ou similaire à celles des catalyseurs connus.
10 Un des buts de la présente invention est de proposer un procédé de polymérisation et/ou oligomérisation de composés comprenant une insaturation activée par un groupement électroaccepteur avec un système catalytique ne présentant pas d'inconvénients notamment d'un point de vue toxicité et pour l'environnement.
15 A cet effet, l'invention propose un procédé de fabrication d'oligomères et/ou polymères de composés de formule générale I : ~C~ C' CN R3 20 Dans laquelle : R, : représente l'hydrogène ou un radical hydrocarboné aliphatique ou cycloaliphatique linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical aromatique substitué ou non, R2, R3 identiques ou différents représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné 25 aliphatique linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical aromatique ou cycloaliphatique substitué ou non, consistant à réaliser l'oligomérisation ou polymérisation du composé de formule I en présence d'un catalyseur comprenant un composé comprenant au moins un carbone de type carbène et répondant à la formula générale II ci-dessous. s 30 2910004 3 (Rx)nx-1 û X û C û Y û (RY)ny-1 (II) dans laquelle : - X et Y, identiques ou différents, sont des atomes choisis dans le groupe comprenant C, N, S, P, Si et O ; - nx et ny sont deux entiers, égaux respectivement à la valence de l'atome X et la valence de l'atome Y (à savoir 2 lorsque l'atome est S ou O ; 3 lorsque l'atome est N ou P ; et 4 lorsque l'atome est Si ou C) ; - chacun des groupes Rx et RY liés aux atomes X et Y représente, indépendamment des autres groupes, une chaîne hydrocarbonée, aliphatique ou aromatique, linéaire, ou ramifiée, éventuellement cyclisée en tout ou partie, et éventuellement substituée, cette chaîne étant de préférence : - un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, linéaire ou ramifié éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe perfluoroalkyle, - un groupe perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié ; - un groupe cycloalkyle, éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; - un groupe aryle éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; - un groupe alkylaryle ou arylalkyle, où la partie aryle est éventuellement substituée, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy étant entendu qu'un des groupes Rx porté par l'atome X et un des groupes RY porté par l'atome Y peuvent éventuellement être liés ensemble pour former un cycle avec les atomes X et Y et le carbone formellement divalent du carbène. Le cycle ainsi formé comporte, le cas échéant, de préférence de 5 à 7 chaînons. Par carbène, on entend une espèce chimique organique, neutre électriquement, non radicalaire, comprenant un carbone formellement divalent qui est porteur d'un doublet d'électrons. Par dérivé ou composé carbènique, on entend un composé comprenant un carbone de type carbène. Dans le cas d'un dérivé carbénique singulet, les deux électrons 2910004 4 non pariés sont appariés dans la même orbitale. Au sens où elle est employée ici, la notion de carbène englobe également les composés du type précité où le carbone divalent est porteur d'un doublet électronique supplémentaire ou bien engagé dans une liaison délocalisée. Par famille des carbènes, on entend l'ensemble des composés, 5 dérivés comprenant un carbone de type carbène ou pouvant générer, par exemple sous l'action d'une base ou de la chaleur, un composé ou dérivé de type carbène. Les carbènes sont biens connus et ont peut citer comme littérature générale concernant les carbènes, notamment les carbènes singulets stables, les références suivantes : F.E. Halm F.E.HALN Angew. Chem. Int. Ed., 45 (2006) 1348 ; W. Kirmse Angew. Chem. Int.
10 Ed., 43 (2004) 1767, R. Walder et al. Angew Chem Int Ed., 43 (2004) 5896 ; Y. Canac et al. J. Organometal. Chem. 689 (2004) 3857. D. Bourissou et al. Chem. Rev., 100 (2000) 39. Le dérivé carbénique de l'invention comporte avantageusement, en ci de son carbone 15 divalent, un atome choisi parmi C, N, S, P, Si et O. Dans la formule III ci-dessous, les groupements Rx et RY sont généralement des groupements électro-donneurs stériquement encombrés.
20 Préférentiellement, au moins un des atomes X ou Y est un hétéroatome choisi dans le groupe comprenant N, S, P, Si et O. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, X désigne un atome d'azote. De préférence encore, X et Y désignent un atome d'azote.
25 On préfère notamment les dérivés carbéniques NHC (nitrogen heterocycle carbene) dans lesquelles X et Y représentent un atome d'azote et Rx et RY forment un cycle. Les hétérocycles envisagés sont par exemples le pyrrole, la pyrroline, la pyrrolidine, la pyrimidine, la triazine, le tétrazine, l'imidazole, et le triazole. On préfère particulièrement les dérivés carbéniques NHC de formules suivantes : 30 2910004 s R4 R4 N N C N R5 dans lesquelles : R4 et R5, représentent indépendamment l'un de l'autre une chaîne hydrocarbonée, 5 linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclisée en tout ou partie, et éventuellement substituée, tel que par exemple : - un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, linéaire ou ramifié éventuellement substitué, tel que notamment les groupes tertiobutyle, isopropyle, propyle, n-propyle, butyle, n-butyle et méthyle ; to - un groupe cycloalkyle, éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ; - un groupe aryle éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ; - un groupe alkylaryle ou arylalkyle, où la partie aryle est éventuellement substituée, 15 notamment par au moins un groupe alkyle. On cite particulièrement les dérivés carbéniques NHC suivants : 20 2910004 6 On peut citer comme autres types de dérivés carbénique, les composés de type CAAC (cyclic(alkyl)(amino)carbènes), qui sont des carbènes portant de part et d'autre de l'atome de carbone divalent un atome d'azote et un atome de carbone, ledit atome de carbone étant intégré dans un cycle aliphatique ; tel que par exemple ceux de formules suivantes : 5 On peut également citer comme autres types de dérivés carbéniques, les thiazoles, qui sont des carbènes portant de part et d'autre de l'atome de carbone divalent un atome 10 d'azote et un atome de soufre, tel que notamment les motifs alkyles, benzothiazoles ou phényles pour les triazoles, par exemple ceux de formules suivantes : 15 Selon une caractéristiques de l'invention, les dérivés du carbène ci-dessus sont préférentiellement introduits et présents dans le milieu réactionnel. Toutefois, ils peuvent également être formés in situ par réaction entre un composé basique fort et les sels d'iminium correspondants tels que les sels d'imidazolium de thiazolium, par exemple.
20 2910004 7 Ces sels d'iminium sont des précurseurs de dérivés de carbène et correspondent à un dérivé de carbène dans lequel un des atomes situés en a du carbène (les atomes X ou Y) est chargé positivement et est en association avec un anion, généralement choisi dans le groupe comprenant Cr, Br, OTf-, BF4-, BPh4-. Dans ce cas le carbone formellement 5 divalent devient un carbone formellement tétravalent lié à un atome d'hydrogène. Ces sels peuvent libérer le dérivé carbénique sous l'action d'une base forte telle que par exemple t-BuONa, Me3SiNLiSiMe3, NaH, nBuLi ou encore NaH et t--BuOK. La base forte peut être ajoutée à la solution de l'invention avant ou pendant l'étape de traitement a) du 10 procédé. On peut notamment utiliser des sels d'iminium, imidazolium, ou thialozium, avec comme anions possibles ceux notamment choisis parmi Cr, Br, OTf-, BF4 , BPh4-. Ces sels sont généralement obtenus par une chimie de condensation à partir d'une amine primaire 15 aromatique ou aliphatique et du glyoxal. Si l'on veut éviter l'utilisation de sels, il est possible d'utiliser des précurseurs neutres de carbènes, qui à d'une température définie ou sous l'effet d'une radiation photonique peuvent libérer un dérivé carbénique libre. A cet effet on peut utiliser notamment un 20 précurseur thermique d'un dérivé carbénique, tel que, par exemple, ceux dont le carbone tétravalent porte une fonction ûZ pouvant être un -CF3 ou OR4 avec R4 étant un radical méthyle, éthyle, isopropyle ou tertiobutyle, un diol, un triol, ou un radical aryle perfluoré. II est également possible d'utiliser des dérivés stables des carbènes tels les composés 25 obtenus avec les alcools tertiaires, des dérivés aromatiques ou avec le CO2, comme par exemple : 2910004 iPr iPr F3C CF3 R1= alkyle: Me, iPr,.. Ré= H, alkyle: Me, iPr,... Z= F La libération du carbène se faisant généralement par effet thermique avec chauffage du composé ou dérivé à une température comprise entre 30 C et 150 C. De tels composés ou dérivés sont décrits dans les articles suivants : J.HEDRICK et Coll., 5 Chem.Eur.J., 10(2004)4073 ; J.CASTELLS et Coll., Tet.Lett., 26 (1985) 5457 ; J.LOUIE et Coli, Chme ;Comm., (2004) 112 et R.ROGERS et Coll., Chem.Comm ;, (2003)28. Les composés insaturés de formule I convenables pour l'invention sont choisis dans le groupe comprenant l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, le 2-pentènitrile, le 2-méthyl-2-10 butènenitrile ou analogues. L'acrylonitrile est le composé préféré de l'invention. La polymérisation est réalisée en présence ou absence de solvant. Ainsi, il est possible d'utiliser des solvants non protiques apolaires tels que le toluène, les xylènes, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, l'heptane, des solvants polaires aprotiques tels que 15 Tétrahydrofurane, dioxane, méthyl-tétrahydrofurane ou analogues. Il est également possible d'utiliser des solvants polaires protiques qui ne réagissent pas avec le monomère. A titre d'exemple de ces solvants, on peut citer des alcools secondaires ou tertiaires de type alcool terbutylique, alcool teramylique ou l'alcool isopropylique.
2910004 9 Généralement le procédé consiste à introduire le monomère à polymériser, par exemple l'acrylonitrile dans un milieu contenant un composé de carbène et éventuellement, mais préférentiellement un solvant. Le produit oligomérisé est récupéré généralement sous forme de précipité. s Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, un composé source de protons est ajouté au milieu réactionnel pour limiter la réaction à des degrés d'oligomérisation très faible. Des composés source de protons convenables pour l'invention sont, par exemple, les alcools secondaires et tertaires tels que l'alcool terbutylique, l'alcool teramylique ou 10 l'alcool isopropilique. Selon une autre caractéristique du procédé de l'invention, on utilise un composé ou dérivé stable de carbène, c'est-à-dire non sensible à l'humidité notamment à l'humidité de l'air. Ce composé est ajouté dans le milieu réactionnel, le composé de carbène actif est formé 15 in situ soit par action thermique soit par addition d'une base forte. Avantageusement, le procédé permet de préparer le dimère de l'acrylonitrile, à savoir le dicyanobutène. Ce composé est préférentiellement utilisé comme matière première pour la fabrication d'adiponitrile par hydrogénation comme cela est décrit dans de nombreux 20 brevets et articles tels que l'article intitulé Catalytic dimerisation of acrylonitrile par J.R. Jennings et R.J. Cozens publié dans la revue Applied Catlysis vol 124 (1995) pp297-315. D'autres avantages, détails de l'invention apparaîtront plus clairement au vu des exemples donnés ci-dessus uniquement à titre d'exemple. Exemple 1 : On charge dans un réacteur en verre de 50ml, 242 mg (1.34mmol ; 0.04 équiv. molaire par rapport à l'acrylonitrile) de 1.3-di-tert-•butylimidazol-2-ylidene puis 20m1 de toluène 30 anhydre (solution limpide incolore) On refroidit à -10 C et on coule, en 2 min, à -10 C, sous Argon, 2ml d'acrylonitrile (30.1 mmol ; 1 equi molaire). Il y a immédiatement formation d'un précipité jaune. Après réchauffement naturel à 25 C le milieu réactionnel est filtré sur verre fritté. Le gâteau est lavé avec 3 fois 10ml de toluène sec. 2.52g de solide jaune mouillé sont obtenus.
25 2910004 10 L'analyse par chromatographie d'exclusion diffusion (CED) indique qu'on obtient un polymère de poids moléculaire en nombre (Mn) égal à 11000 (équivalents polystyrène) soit un degré de polymérisation de 207 motifs nitrile.
5 Exemple N 2 On charge dans un réacteur en verre de 50 ml , 80mg (0,44mmol ; 0.01 équiv. molaire par rapport à l'acrylonitrile) de 1.3-di-tert-butylimidazol-2-ylidene puis 10mI de toluène anhydre (solution limpide incolore) On coule à la température ambiante, en 3 min sous Argon, 3ml d'acrylonitrile (45,1 mmol ; 1 equi molaire). Il y a immédiatement formation d'un 10 précipité jaune. On laisse réagir 20 mn à la température ambiante, puis le milieu réactionnel est filtré sur verre fritté. Le gâteau est lavé avec 2fois 5ml de toluène sec. 1,18g de solide jaune sont récupérés. L'analyse par chromatographie d'exclusion diffusion (CED) indique qu'on obtient un polymère de poids moléculaire en nombre (Mn) égal à 12000 (équivalents polystyrène) 15 soit un degré de polymérisation de 220 motifs nitrile.
Claims (19)
1. Procédé de fabrication d'oligomères et/ou polymères à partir de monomères de formule générale I. R1 R- -C.CN 1 R3 Dans laquelle : R1 : représente l'hydrogène ou un radical hydrocarboné aliphatique ou cycloaliphatique linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical aromatique substitué ou non, R2, R3 identiques ou différents représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné aliphatique linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical aromatique ou cycloaliphatique substitué ou non, caractérisé en ce qu'il consiste à réaliser l'oligomérisation ou polymérisation du monomère de formule (I) en présence d'un composé comprenant un carbone de type carbènique.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dérivé carbénique répond à la formule générale (Il) ci-dessous : (RX)nx-1 ù X ù C ù Y ù (RY)ny-1 (II) dans laquelle : - X et Y, identiques ou différents, sont des atomes choisis dans le groupe comprenant C, N, S, P, Si et O ; -nx et ny sont deux entiers, égaux respectivement à la valence de l'atome X et la valence de l'atome Y (à savoir 2 lorsque l'atome est S ou O ; 3 lorsque l'atome est N ou P ; et 4 lorsque l'atome est Si ou C) ; - chacun des groupes RX et RY liés aux atomes X et Y représente, indépendamment des autres groupes, une chaîne hydrocarbonée, aliphatique ou aromatique, linéaire, ou ramifiée, éventuellement cyclisée en tout ou partie, et éventuellement substituée ; - étant entendu qu'un des groupes Rx porté par l'atome X et un des groupes RY porté 2910004 12 par l'atome Y peuvent éventuellement être lié ensemble pour former un cycle avec les atomes X et Y et le carbone formellement divalent du carbène.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que chacun des groupes Rx et RY 5 liés aux atomes X et Y représente, indépendamment des autres groupes, une chaîne hydrocarbonée choisie dans le groupe comprenant : un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, linéaire ou ramifié éventuellement substitué, un groupe perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié ; - un groupe cycloalkyle, éventuellement substitué, 10 un groupe aryle éventuellement substitué, un groupe alkylaryle ou arylalkyle, où la partie aryle est éventuellement substituée.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les 15 dérivés carbéniques sont des dérivés carbéniques NHC (nitrogen heterocycle carbene) dans lesquelles X et Y représentent un atome d'azote et Rx et RY forment un cycle.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que les dérivés carbéniques NHC 20 portent un hétérocycle choisi dans le groupe comprenant le pyrrole, la pyrroline, la pyrrolidine, la pyrimidine, la triazine, le tétrazine, l'imidazole, et le triazole.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que les dérivés carbéniques NHC sont de formules suivantes : R4 N C N R5 (IV) 25 N C N \ R5 2910004 13 dans lesquelles : R4 et R5, représentent indépendamment l'un de l'autre une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclisée en tout ou partie, et éventuellement 5 substituée.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que R4 et R5, représentent indépendamment l'un de l'autre une chaîne hydrocarbonée choisie dans le groupe comprenant : 10 un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, linéaire ou ramifié éventuellement substitué, un groupe cycloalkyle, éventuellement substitué, un groupe aryle éventuellement substitué, et un groupe alkylaryle ou arylalkyle, où la partie aryle est éventuellement substituée. 15
8. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que R4 et R5 représentent indépendamment l'un de l'autre une chaîne hydrocarbonée choisie dans le groupe comprenant les groupes tertiobutyle, isopropyle, propyle, n-propyle, butyle, n-butyle et méthyle 20
9. Procédé selon les revendications 6 à 8, caractérisé en ce que les dérivés carbéniques répondent aux formules suivantes ; 25
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les dérivés carbénique sont des composés de type CAAC (cyclic(alkyl)(amino)carbenes). v N` ,N---ä( 2910004
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que dérivés carbéniques sont des dérivés de type thiazoles. 5
12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que les dérivés carbéniques de type thiazole répondent aux formules suivantes : 10
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que le précurseur d'un dérivé carbénique singulet, capable de délivrer in situ un dérivé 15 carbénique singulet libre, est un sel dans lequel un des atomes situés en a du carbène est chargé positivement en association avec un anion.
14. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'anion est choisi dans le groupe comprenant Cl-, Br , OTf-, BF4, BPh4 .
15. Procédé selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce le précurseur est un sel d'iminium, imidazolium, ou thialozium.
16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le 25 précurseur d'un dérivé carbénique singulet, capable de délivrer in situ un dérivé carbénique singulet libre, est un précurseur neutre et thermique de dérivé carbénique dont le carbone tétravalent porte une fonction ûZ pouvant être un -CF3 ou OR6 avec R6 étant un méthyle, un éthyle, un isopropyle, un tertiobutyle, un diol, un triol, ou un aryle perfluoré. 20 2910004 15
17. Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que le précurseur d'un dérivé carbénique capable de délivrer in situ, par effet thermique, un dérivé carbènique singulet libre est un précurseur neutre comprenant les composés obtenus 5 par réaction d'un carbène avec un alcool teriaire, des composés aromatiques ou du dioxyde de carbone.
18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que le précurseur de dérivé carbènique correspond à une des formules suivantes : ,n("--( H o o- o o" o 10 iPr iPr R1= alkyle: Me, iPr,.. Ré= H, alkyle: Me, iPr,... F3C CF3 Z= 15
19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisé en ce que la réaction d'oligomérisation ou polymérisation est réalisée en présence d'un solvant. 2C). Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que le solvant est choisi dans le groupe des solvants protiques apolaires, des solvants polaires aprotiques et des solvants protiques polaires ne réagissant pas avec le monomère à polymériser. 5 2910004 16 21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce le solvant est choisi dans le groupe comprenant le toluène, les xylènes, le cyclohexane, le méthylcycclohexane, l'heptane, le tétrahydrofurane, le dioxane, le méthyl-tétrahydrofurane, l'alcool terbutylique, l'alcool téramylique, l'alcool isopropylique. 22. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'oligomère obtenu est le dimère de l'acrylonitrile. 23. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le 10 composé de formule I est choisi dans le groupe comprenant l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, le 2-pentènenitrile, le 2-méthyl-2-butènenitrile. 24. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé de formule 1 est l'acrylonitrile et en ce que l'oligomère obtenu est le 15 dicyanobutène.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0610906A FR2910004A1 (fr) | 2006-12-14 | 2006-12-14 | Procede d'oligomerisation et/ou polymerisation du composes insatures |
| PCT/FR2007/001983 WO2008087263A1 (fr) | 2006-12-14 | 2007-12-04 | Procede d'oligomerisation et/ou polymerisation de composes insatures |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0610906A FR2910004A1 (fr) | 2006-12-14 | 2006-12-14 | Procede d'oligomerisation et/ou polymerisation du composes insatures |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2910004A1 true FR2910004A1 (fr) | 2008-06-20 |
Family
ID=38002125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR0610906A Withdrawn FR2910004A1 (fr) | 2006-12-14 | 2006-12-14 | Procede d'oligomerisation et/ou polymerisation du composes insatures |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2910004A1 (fr) |
| WO (1) | WO2008087263A1 (fr) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8431662B2 (en) | 2008-06-20 | 2013-04-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymacromonomer and process for production thereof |
| US8796376B2 (en) | 2012-03-26 | 2014-08-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized polymers and oligomers |
| US8802797B2 (en) | 2008-06-20 | 2014-08-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl-terminated macromonomer oligomerization |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101665565B (zh) * | 2008-09-01 | 2012-01-04 | 南京工业大学 | 一种用卡宾衍生物催化制备聚乳酸的方法 |
| CN116947695B (zh) * | 2023-09-19 | 2023-12-26 | 上海如鲲新材料股份有限公司 | 一种1,3,6-己烷三腈的制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1743899A1 (fr) * | 2002-01-22 | 2007-01-17 | Universiteit Gent | Complexes métalliques à utiliser dans réactions de métathèse, réactions de transfer d'atomes, réactions de polymerisation par addition, et réactions de vinylation, leur préparation et intermédiaires |
| EP1760093A2 (fr) * | 2005-08-30 | 2007-03-07 | Lanxess Deutschland GmbH | Utilisation de catalyseurs pour la dégradation de caoutchouc nitrile par métathèse |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2864543B1 (fr) * | 2003-12-30 | 2006-03-03 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation de polyorganosiloxanes (pos) par polymerisation par ouverture de cycle(s) et/ou redistribution de pos, en presence de carbene(s) et compositions de pos mises en oeuvre dans ce procede |
-
2006
- 2006-12-14 FR FR0610906A patent/FR2910004A1/fr not_active Withdrawn
-
2007
- 2007-12-04 WO PCT/FR2007/001983 patent/WO2008087263A1/fr not_active Ceased
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1743899A1 (fr) * | 2002-01-22 | 2007-01-17 | Universiteit Gent | Complexes métalliques à utiliser dans réactions de métathèse, réactions de transfer d'atomes, réactions de polymerisation par addition, et réactions de vinylation, leur préparation et intermédiaires |
| EP1760093A2 (fr) * | 2005-08-30 | 2007-03-07 | Lanxess Deutschland GmbH | Utilisation de catalyseurs pour la dégradation de caoutchouc nitrile par métathèse |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8431662B2 (en) | 2008-06-20 | 2013-04-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymacromonomer and process for production thereof |
| US8802797B2 (en) | 2008-06-20 | 2014-08-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl-terminated macromonomer oligomerization |
| US8796376B2 (en) | 2012-03-26 | 2014-08-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized polymers and oligomers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2008087263A1 (fr) | 2008-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0710638B1 (fr) | Compositions catalytiques à base de composés du rhénium et de l'aluminium, leur préparation et leur utilisation pour la métathèse des oléfines | |
| Leow et al. | Enantioselective protonation catalyzed by a chiral bicyclic guanidine derivative | |
| US5202317A (en) | Synthetic drug molecules that mimic metalloenzymes | |
| WO2008087263A1 (fr) | Procede d'oligomerisation et/ou polymerisation de composes insatures | |
| US5217966A (en) | Synthetic drug molecules that mimic metalloenzymes | |
| EP2238104B1 (fr) | Procede de fabrication de composes comprenant des fonctions nitriles | |
| EP1392708B1 (fr) | Procede de preparation de catalyseurs metalliques a base de carbenes, pour l'hydrosilylation de composes insatures et catalyseurs de ce type | |
| Zoete et al. | Design, synthesis and antioxidant properties of ovothiol-derived 4-mercaptoimidazoles | |
| EP0714902B1 (fr) | Nouveaux composés du rhénium et de l'aluminium, leur préparation et leur utilisation en tant que catalyseurs | |
| FR2591916A1 (fr) | Catalyseur d'hydrosilylation, son procede de preparation et son utilisation | |
| EP1707556B1 (fr) | Procede d'addition nucleophile enantioselective d'un enamide a un ester d'acide glyoxylique | |
| EP2580185B1 (fr) | Procede de preparation de composes estaramides | |
| WO1995024366A1 (fr) | Procede de preparation de cycloolefines optiquement actives | |
| WO2010040939A1 (fr) | Nouveau procede de metathese d'olefines ou d'enynes | |
| US4574059A (en) | Decane-1,10-diisocyanates and methods of making the same | |
| EP1489106B1 (fr) | Complexes arene-ruthenium immobilises sur polymeres, catalyseurs constitues par les complexes, et procedes de synthese organique utilisant ceux-ci | |
| WO2013160389A1 (fr) | Procede de preparation de lactames | |
| WO2012069566A1 (fr) | Synthese de n-heterocycles par alkylation reductrice de derives cyanes | |
| EP1707559A1 (fr) | Procede de conduite de reaction d'addition nucleophile enanthioselective pour la conversion d'enamide en imine, et procede de synthese d'ester d'alpha-amino-gamma-ceto-acide | |
| WO2008003871A1 (fr) | Nouvelles nitrones portant une charge positive utilisables pour le piégeage de radicaux libres et notamment le radical superoxyde | |
| FR3139338A1 (fr) | Procédé de préparation d’alcénylaminoboranes avec ou sans catalyseur, et de leurs dérivés, et leurs utilisations | |
| EP0335765A1 (fr) | Système catalytique, son procédé de préparation et son application à la fabrication d'aldéhydes | |
| RU2201417C2 (ru) | Способ получения n,n-диметил(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)амина | |
| BE706410A (fr) | ||
| FR2564089A1 (fr) | Procede de dimerisation du butadiene-1,3 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TP | Transmission of property | ||
| ST | Notification of lapse |
Effective date: 20100831 |