FR2986422A1

FR2986422A1 - Composition solaire non pulverulente comprenant une phase huileuse polaire et des particules d'aerogel de silice hydrophobes

Info

Publication number: FR2986422A1
Application number: FR1251073A
Authority: FR
Inventors: Angelina Roudot; Anne Falip; Alloret Florence L
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2012-02-06
Filing date: 2012-02-06
Publication date: 2013-08-09
Anticipated expiration: 2032-02-06
Also published as: ES2687296T3; EP2811969A1; BR112014019309A2; WO2013117449A1; CN104080435A; US20150010601A1; JP6525591B2; FR2986422B1; US20240197607A1; JP2015509925A; BR112014019309A8; EP2811969B1

Abstract

La présente invention concerne une composition non pulvérulente comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) au moins une phase huileuse contenant : (i) au moins une huile polaire ; (ii) au moins un filtre UV organique lipophile b) au moins des particules d'aérogel de silice hydrophobes ladite composition comprenant moins de 5% en poids d'huile siliconée non-cyclique non volatile par rapport au poids total de la composition. Elle concerne également un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de des matières kératiniques humaines notamment la peau du corps ou du visage, les cheveux comprenant au moins l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie précédemment

Description

9 86422 1 Composition solaire non pulvérulente comprenant une phase huileuse polaire et des particules d'aérogel de silice hydrophobes. La présente invention concerne une composition non pulvérulente comprenant 5 dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) au moins une phase huileuse contenant (i) au moins une huile polaire , (ii) au moins un filtre UV organique lipophile ; b) au moins des particules d'aérogel de silice hydrophobes 10 ladite composition comprenant moins de 5% en poids d'huile siliconée non- cyclique non volatile par rapport au poids total de la composition. Elle concerne également un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de des matières kératiniques humaines notamment la peau du corps ou du visage, 15 les cheveux comprenant au moins l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie précédemment Il est connu que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l'épiderme humain et que les radiations de 20 longueur d'onde comprise entre 280 et 320 nm, connus sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L'exposition est aussi susceptible d'induire une altération des propriétés biomécaniques de l'épiderme qui se traduit par l'apparition de rides conduisant un vieillissement prématuré de la peau. 25 Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d'onde comprise entre 320 et 400 nm penètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des 30 conditions normales peuvent conduire à une dégradation des fibres collagène et de l'élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l'apparition de rides et une pigmentation irrégulière (tâches brunes, hétérogénéité du teint). 35 De nombreuses compositions photoprotectrices ont été proposées à ce jour pour remédier aux effets induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Elles contiennent généralement des filtres UV organiques ou inorganiques qui fonctionnent selon leur propre nature chimique et selon leurs propres propriétés par absorption, réflexion, ou diffusion des rayonnements UV. Elles contiennent 40 généralement des mélanges de filtres organiques liposolubles et/ou de filtres UV hydrosolubles associés à des pigments d'oxyde métallique comme le dioxyde de titane ou l'oxyde de zinc. De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection (UV-A 45 et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour. On recherche tout particulièrement des formulations qui assurent pour les utilisateurs une application facile sur la peau. Ces compositions cosmétiques filtrantes doivent de plus respecter les réglementations en matière d'indice de protection et notamment la réglementation européenne sur les produits solaires, en particulier sur le ratio de protection entre les UVB et les UVA et plus particulièrement le ratio FPS/PPD qui doit être inférieur à 3. L'efficacité des compositions anti-solaires pour la protection UV-B s'exprime 5 généralement par le facteur de protection solaire (FPS) s'exprimant mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV avec la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV. Ce facteur concerne donc l'efficacité de la protection dont le spectre d'action biologique est 10 centré dans l'UVB et par conséquent, rend compte de la protection vis à vis de ce rayonnement UV-B. Pour caractériser la protection vis à vis des UV-A, la méthode PPD (Persistent Pigment Darkening), qui mesure la couleur de la peau observée 2 à 4 heures 15 après une exposition de la peau aux UV-A, est particulièrement recommandée et utilisée. Cette méthode est adoptée depuis 1996 par la Japanese Cosmetic Industry Association (JCIA) en tant que procédure officielle de test pour l'étiquetage UV-A des produits et est fréquemment utilisée par les laboratoires de tests en Europe et aux Etats-Unis; (Japan Cosmetic Industry Association 20 Technical Bulletin. Measurement Standards for UVA protection efficacy. Issued November 21, 1995 and efective of January 1, 1996). Le facteur de protection solaire UVA PPD (FP UVAppd) s'exprime mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV-A nécessaire 25 pour atteindre le seuil de pigmentation avec le filtre UV (MPPDp) avec la dose de rayonnement UV-A nécessaire pour atteindre le seuil de pigmentation sans filtre UV (MPPDnp). FP UVA - MPPDp PPD MPPDnp 30 Il est connu qu'une quantité relativement importante de filtres UV doit être utilisée pour atteindre un niveau d'efficacité filtrante significatif contre les rayonnements UVA et UVB. Ces filtres UV présentent cependant les désavantages suivants lorsqu'ils sont formulés à fort taux : instabilité des formulations et défauts 35 sensoriels comme la sensation de gras et/ou de collant. Il est connu d'utiliser dans des formulations solaires des silices modifiées hydrophobes du type SILICA DIMETHYL SILYLATE, SILICA SILYLATE notamment dans la demande WO 01/03663 pour apporter de la rémanence à 40 l'eau à la formulation ou bien dans la demande W02007/148292 comme épaississant d'huile. Il ne s'agit pas de particules d'aérogel de silice hydrophobe. Il subsiste le besoin de disposer de compositions cosmétiques photoprotectrices avec un bon niveau d'efficacité filtrante obtenu à l'aide de teneurs limitées en 45 filtres UV tout en ayant de bonne propriétés cosmétiques à l'application. La demanderesse a découvert de manière surprenante que cet objectif pouvait être atteint en utilisant des particules d'aérogel de silice hydrophobe dans une composition non pulvérulente comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) au moins une phase huileuse contenant au moins une huile polaire ; 5 (ii) au moins un filtre UV organique lipophile et b) au moins des particules d'aérogel de silice hydrophobes ladite composition comprenant moins de 5% en poids d'huile siliconée non- cyclique non volatile par rapport au poids total de la composition. 10 Cette découverte est la base de la présente invention. La présente invention concerne donc une composition non pulvérulente comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : 15 a) au moins une phase huileuse contenant (ii) au moins une huile polaire ; (iii) au moins un filtre UV organique lipophile b) au moins des particules d'aérogel de silice hydrophobes ladite composition comprenant moins de 5% en poids d'huile siliconée non- 20 cyclique non volatile par rapport au poids total de la composition. Elle concerne également un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de des matières kératiniques humaines notamment la peau du corps ou du visage, les cheveux comprenant au moins l'application sur la surface de la matière 25 kératinique au moins une composition telle que définie précédemment Par « matières kératiniques humaines », on entend la peau (corps, visage, contour des yeux), cheveux, cils, sourcils, poils, ongles, lèvres, muqueuses. 30 Par « milieu cosmétiquement acceptable », on entend tout milieu compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. 35 On entend par « filtre UV organique lipophile » une molécule organique capable de filtrer le rayonnement UV entre 290 et 400nm, et pouvant être solubilisée à l'état moléculaire ou dispersé dans une phase huileuse afin d'obtenir une phase macroscopiquement homogène. Citons les exemples suivants de filtres UV : 40 On entend par molécule organique, toute molécule comprenant dans sa structure un ou plusieurs atomes de carbone. Au sens de la présente invention, on entend désigner « composition non 45 pulvérulente » par toute composition ne se présentant pas sous forme de poudre libre ou compacte. On entend par « poudre compacte », une masse de produit dont la cohésion est assurée au moins en partie grâce à un compactage pendant la fabrication. En 50 particulier, en réalisant une mesure par un texturomètre TA.XT.plus Texture Analyser vendu par la société Stable Micro Systems, la poudre compacte selon l'invention peut avantageusement présenter une résistance à la pression comprise entre 0.1 et 1 kg, notamment entre 0.2 et 0.8 kg, ramenée à la surface du mobile utilisé (en l'occurrence 7.07 mm2). La mesure de cette résistance est réalisée en faisant déplacer un mobile cylindrique à bout plat SMS P/3 au contact de la poudre, sur une distance de 2mm et à une vitesse de 0.5 mm/seconde ; plus généralement cette poudre est obtenue par compactage, Par « poudre compacte » il convient plus précisément d'entendre que ces poudres présentent une dureté shore A mesurée au moyen d'un duromètre ZWICK, qui varie, selon l'intensité des teintes considérées, de 12 à 30° Shore A. On entend par « poudre libre », une masse de produit qui est apte à s'effondrer sous son propre poids ; une telle masse étant formée de particules majoritairement isolées et mobiles les unes par rapport aux autres, PARTICULES D'AEROGEL DE SILICE HYDROPHOBE Les aérogels sont des matériaux poreux ultra légers, dont les premiers ont été réalisés par Kristler en 1932. Ils sont généralement synthétisés par un procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés par extraction d'un fluide supercritique. Le fluide supercritique le plus communément utilisé est le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. 25 D'autres types de séchage permettent également d'obtenir des matériaux poreux à partir de gel, à savoir (i) le séchage par cryodessiccation, consistant à solidifier à faible température le gel puis à sublimer le solvant et (ii) le séchage par évaporation. Les matériaux ainsi obtenus sont appelés respectivement cryogels et 30 xérogels. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990. Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par 35 des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles. 40 De préférence, les particules d'aérogel hydrophobe pouvant être utilisées dans la présente invention présentent avantageusement une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 200 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g et/ou ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au 45 WET POINT allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. La capacité d'absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte 50 homogène. 20 Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre 5 et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter 10 de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en 15 ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m. Les particules d'aérogel de silice hydrophobe utilisées selon la présente invention 20 sont de préférence des particules d'aérogel de silice silylée (nom INCI silica silylate). La préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiées en surface par silylation est décrite plus avant dans le document US 7,470,725. 25 On utilisera en particulier des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles (silice triméthylsiloxylée). Les particules d'aérogel hydrophobe pouvant être utilisées dans la présente 30 invention présentent avantageusement une taille, exprimée en diamètre moyen (D[0,5]), inférieure à 1500 pm et de préférence allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode 35 d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. 40 Les tailles des particules d'aérogel selon l'invention peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, 45 permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.

Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 pm, mieux de 5 à 15 pm.

Les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée p allant de 0,04g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,05 g/cm3 à 0,08 g/cm3.

Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit protocole de la densité tassée : 40 g de poudre sont versés dans une éprouvette graduée puis l'éprouvette est placée sur un appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER. L'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2%); puis le volume final Vf de poudre tassée est mesuré directement sur l'éprouvette.

La densité tassée est déterminée par le rapport masse(m)/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g). Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogel hydrophobes utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume SV 25 allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : SV = SM*p où p est la densité tassée exprimée en g/cm3 et SM est la surface 30 spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définies plus haut. A titre d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une 35 taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201 et AEROGEL TLD 203, 40 ENOVA AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200. On utilisera plus particulièrement l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface 45 spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. Les particules d'aérogel de silice conformes à l'invention sont de préférence présentes dans la composition cosmétique en une quantité de matière active allant de 0,1 à 15% en poids et plus préférentiellement de 0,5 % à 10 % en poids 50 par rapport au poids total de la composition, 2 9 86422 7 PHASE HUILEUSE Les compositions conformes à l'invention comprennent au moins une phase 5 huileuse comprenant au moins une huile polaire. Par phase huileuse, on entend une phase grasse se présentant sous forme liquide. 10 Par « liquide », on entend à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). Par « huile polaire », on entend tout composé lipophile présentant à 25°C un paramètre de solubilité Sd caractéristique des interactions dispersives supérieur à 15 16 et un paramètre de solubilité SI, caractéristique des interactions polaires supérieur strictement à 0. Les paramètres de solubilité Sd et 8p sont définis selon la classification de Hansen. Par exemple, ces huiles polaires peuvent être choisies parmi les esters, triglycérides, éthers. 20 La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : « The three dimensionnai solubility parameters » J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : - So caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - 8p caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - SI, caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; et - ôa est déterminé par l'équation : Sa = (Sp2 8h2)Y2 Les paramètres 8p, Sn, So et Sa sont exprimés en (J/cm3)1/2.

Ces huiles polaires peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique. Les huiles polaires seront choisies de préférence parmi les huiles hydrocarbonées polaires non volatiles.

Par « huile hydrocarbonée polaire», on entend une huile polaire formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).

L'hydrocarbonée polaire non volatile peut être choisie notamment parmi les huiles suivantes : -les huiles polaires hydrocarbonées telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et notamment de C18 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles peuvent notamment être des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame (820,6 g/mol) , de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810e, 812e et 818e par la société DYNAMIT NOBEL; -les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone tel que le dicaprylyl éther, - les esters hydrocarbonés de formule RCOOR' dans laquelle RCOO représente un reste d'acide carboxylique comportant de 2 à 40 atomes de carbone, et R' représente une chaîne hydrocarbonée contenant de 1 à 40 atomes de carbone, tel que l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2- hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2- d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octy1-2-docécyle , les esters de l'acide isononanoïque comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, l'érucate d'oléyle; l'isopropyl sarcosinate de lauroyle, le sébaccate de diisopropyle , isocétyl stéarate, isodécyl néopentanoate, l'isostéaryl béhénate, le myristyl myristate ; - les polyesters obtenu par condensation de dimère et/ou trimère d'acide gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR 0 853 634, tels qu'en particulier de l'acide dilinoléique et du 1,4- butanediol. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI : dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA, - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges ; 5 - les acides gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'acide oléique ; - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination CETIOL CC, par COGNIS ; et les huiles non volatiles de masse moléculaire élevée, par exemple 10 comprise entre 400 à 10000 g/mol , en particulier 650 à 10000 g/mol, comme par exemple : i) les copolymères de la vinylpyrrolidone tels que le copolymère vinylpyrrolidone/1-héxadécène, ANTARON V-216 commercialisé ou fabriqué par la société ISP (MW=7300 g/mol), 15 -ii) les esters tels que : a) les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70 comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle (MW=697,05 g/mol), b) les esters hydroxylés tels que le triisostéarate de polyglycérol20 2 (MW=965,58 g/mol), c) les esters aromatiques tels que le tridécyl trimellitate (MW=757,19 g/mol), benzoate d'alcools en C12-C15, le 2-phenyl ethyl ester de l'acide benzoique, le butyl octyl salicylate, d) les esters d'alcool gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28 25 tels que ceux décrits dans la demande EP-A-0 955 039, et notamment le citrate de triisoarachidyle (MW=1033,76 g/mol), le tétraisononanoate de pentaérythrityle (MW=697,05g/mol), le triisostéarate de glycéryle (MW=891.51 g/mol), le tri décyl2 tétradécanoate de glycéryle (MW=1143,98 g/mol), le tétraisostéarate de pentaérythrityle (MW=1202,02 g/mol), le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 30 (MW=1232,04 g/mol) ou encore le tétradécyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle (MW=1538,66 g/mol), e) les esters et polyesters de dimère diol et d'acide mono- ou dicarboxylique, tels que les esters de dimère diol et d'acide gras et les esters de dimère diols et de dimère diacide carboxylique, tels que les Lusplan DD-DAC et 35 Lusplan DD-DA7° commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande US 2004-175338, dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence et leurs mélanges. 40 De préférence l'huile polaire hydrocarbonée non volatile est choisie parmi les triglycérides des acides caprique/caprylique, le benzoate d'alcools en C12-C15, le sébaccate de diisopropyle, l'isopropyl sarcosinate de lauroyle, le dicaprylyl carbonate, le 2-phenyl ethyl ester de l'acide benzoique, le butyl octyl salicylate, l'octyl-2-dodecyl neopentanoate, dicaprylyl éther, isocétyl stéarate, isodécyl 45 néopentanoate, isononyl isononate, l'isopropyl myristate, l'isopropylpalmitate, l'isostéaryl béhénate, le myristyl myristate, l'octylpalmitate, le tridécyltrimillitate et leurs mélanges. Et encore plus préferentiellement l'huile polaire hydrocarbonée non volatile est 50 choisie parmi les triglycérides des acides caprique/caprylique, le benzoate d'alcools en C12-C15, le sébaccate de diisopropyle, l'octyl dodécanol et leurs mélanges. Selon un mode particulier, l'huile hydrocarbonée non volatile peut être choisie parmi les filtres UV organiques lipophiles liquides. Par « liquide », on entend à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).

De façon préférée, l'huile ou les huiles polaires et en particulier l'huile ou les huiles hydrocarbonées non volatiles conformes à l'invention sont présentes dans une teneur allant de 5 à 95 % en poids et encore plus particulièrement de 10 à 90% en poids par rapport au poids total de la composition.

La phase grasse peut contenir en outre au moins une huile siliconée et/ ou une huile fluorée, volatile ou non volatile Par huile siliconée, on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O.

Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor. Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Les compositions de l'invention comprennent moins de 5% en poids d'huile siliconée non cyclique non volatile.

De préférence, le poids moléculaire de l'huile siliconée non cyclique est compris entre 500 et 100 000 g/mol. Les huiles siliconées non cycliques ont de préférence une viscosité choisie 40 avantageusement dans la gamme allant de 4 à 10 000 mm2/s à 25 °C, de préférence de 4 à 5 000 mm /s, et mieux de 4 à 1000 mm2/s et encore mieux de 4 à 200 mm2/s. La méthode de mesure de la viscosité utilisée dans l'invention pour caractériser 45 les huiles siliconées selon l'invention peut être la « kinematic viscosity at 25°C raw product CID-012-01 », ou encore la « Viscosity Ubbelohde DIN 51562-1 PV04001 25 °C ». L'huile siliconée non cyclique peut présenter un indice de réfraction supérieur à 50 1,3 notamment inférieur à 1,6. 2 9 86422 11 Les huiles siliconées non cycliques, utilisables dans les compositions de maquillage selon la présente invention sont représentées par la formule générale (I) suivante : R1 R' I R l 1 1 R1 Si-0 n Si O -R1 I Si R2 _ 1 m R1 5 (I) avec : R1, identiques ou différents, représentant : i) un groupe (Ci-C2o)alkyle, linéaire ou ramifié, particulièrement en C1-C6, 10 linéaire ou ramifié, tel que méthyle, éthyle, propyle ou butyle ; ou ii) un groupe hydroxyle ; R2 représentant : i) un groupe (Ci-C2o)alkyle linéaire ou ramifié étant éventuellement interrompu et / ou terminé par un hétéroatome tel que O, S, N, particulièrement i) est un 15 groupe alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, tel que méthyle, éthyle, propyle, ou butyle ; ii) un groupe (Ci-C9)(poly)halogénoalkyle notamment perfluoroalkyle, comprenant de 1 à 9 atomes d'halogène, particulièrement du fluor tel que le trifluorométhyle ; et 20 iii) le groupe polysiloxane -0-[Si(R1)2-0]n'-Si(R1)3 avec R1 tel que défini précédemment ; R'1 représentant un radical R1 ou R2 tels que définis précédemment ; m étant un nombre entier compris inclusivement entre 0 et 150, de préférence 20 et 100; 25 n et n', identiques ou différents, étant un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 300, de préférence 1 et 100 ; Selon un mode de réalisation préféré R'1 représente le radical R1, et plus particulièrement un groupe (Ci-C6)alkyle tel que méthyle. Selon un mode de réalisation particulier, m vaut 0. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention R1 est un méthyle et plus particulièrement m vaut 0 et R1 est un méthyle. Selon un exemple particulier de l'invention, les huiles siliconées non cycliques peuvent être choisies parmi un composé fluorosiliconé. On peut notamment citer comme composés fluorosiliconés commercialisés par la société Shin-Etsu sous les dénominations `X22-819', `X22-820', `X22-821' et `X22-822' ou encore `FL-100'. Selon un mode de réalisation préférée, ladite huile siliconée non cyclique est une diméthicone répondant à la formule (II) suivante : 30 3545 (II) dans cette formule (II), x étant un nombre entier variant de 1 à 50, mieux de 1 à 20 et plus spécifiquement de 1 à 10. La masse moléculaire d'un tel composé peut par exemple être approximativement de 770 g/mol. De préférence, x est égal à 8. Selon un mode particulier de réalisation, l'huile siliconée non cyclique de formule générale (I) ou (II), est avantageusement choisie parmi les huiles commercialisées par la société Dow Corning sous la référence 200R Fluid ScSt® et sous la référence 200R Fluid 100cSt®' DOW CORNING 200 FLUID 350 CST, DOW CORNING 200 FLUID 200-350 CST®. La phase grasse des compositions selon l'invention peut comporter une ou plusieurs huiles siliconées volatiles.

Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. La phase grasse des compositions selon l'invention peut comporter une ou plusieurs huiles hydrocarbonées volatiles.

Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou W02008/155059 (mélanges d'alcanes distincts et différant d'au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. La phase grasse des compositions selon l'invention peut comporter également une ou plusieurs cires naturelles ou synthétiques.

Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35°C. Comme cires, on peut citer la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée, les cires de polyéthylène et les cires de polyméthylène comme celle vendue sous la dénomination Cirebelle 303 par la société SASOL. Dans le cadre des compositions anhydres, la phase huileuse peut être présente dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 50 à 100 %, mieux allant de 60 à 100% poids par rapport au poids total de la composition. Dans le cas des émulsions huile-dans-eau ou eau-dans-huile, la phase huileuse peut être présente dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 10 à 90%, mieux allant de 15 à 90 % par rapport au poids total de la 15 composition. FILTRE ORGANIQUES LIPOPHILES Les filtres UV organiques lipophiles sont notamment choisis parmi les dérivés 20 cinnamiques ; les anthranilates ; les dérivés salicyliques, les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de 13 , 13 -diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les imidazolines ; les dérivés de l'acide p- 25 aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels 30 que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A1008586, EP1133980 et EP133981 ; les dérivés de mérocyanine tels que ceux décrits dans les demandes W004/006878, W005/058269, W006/032741, FR2957249 et FR2957250 et leurs mélanges. 35 Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques complémentaires, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : Comme exemples de filtres UV organiques lipophiles, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : 40 Dérivé de dibenzoylméthane Butyl Methoxy Dibenzoylmethane ou avobenzone, proposé à la vente sous la dénomination commerciale de "PARSOL 1789" par la Société DSM NUTRITIONAL PRODUCTS 45 Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507 » par ISP, Dérivés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par SYMRISE, Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS., Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN E 1000 » par SYMRISE, Cinoxate, Diisopropyl Methylcinnamate, Dérivés de D,D-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BAS F, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BAS F, Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF, 25 Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF, Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par 30 American Cyanam id Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyI)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial« UVINUL A +» ou sous forme de mélange avec l'octylmethoxycinnamate sous le nom commercial« UVINUL A + B» par BASF, 35 le 1,1'-(1,4-piperazinediy1)bis[14244-(diethylam ino)-2-hydroxybenzoyl]phenyI]- methanone (CAS 919803-06-8) sous sa forme micronisée ou non micronisée Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD» par CHIMEX, 40 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK , Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX, 45 Dérivés du phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE , Dérivés de triazine : Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial 50 «TINOSORB S » par BASF, Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T150 » par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V, la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine la 2,4-bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine, Dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA » par SYMRISE, Dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Dérivés du benzalmalonate : Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu 20 sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM Dérivés de 4,4-diarylbutadiène : 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyI)-4,4-diphénylbutadiène 25 Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V et leurs mélanges. 30 Les dérivés de mérocyanine lipophiles - Octy1-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfony1-2,4-pentadienoate et leurs mélanges. Les filtres organiques lipophiles ou insolubles préférentiels sont choisis parmi 35 Butyl Methoxy Dibenzoylmethane Ethylhexyl Methoxycinnamate Ethylhexyl Salicylate, Homosalate, Butyl Methoxydibenzoylmethane 40 Octocrylene, Benzophenone-3, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine 45 Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine la 2,4-bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n- 50 butyle)-s-triazine, la 2,4,6-tris(bipheny1-4-y1-1,3,5-triazine la 2,4,6-tris(terphenyI)-1,3,5-triazine Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges.

Les filtres organiques lipophiles préférentiels sont choisis plus particulièrement parmi Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Ethylhexyl Salicylate, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges.

Le ou les filtres UV organiques lipophiles sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 40 % en poids et en particulier de 5 à 25 %, en poids, par rapport au poids total de la composition.

FORMES GALENIQUES Les compositions peuvent se présenter sous forme de composition anhydre notamment sous forme d'huile, de crème anhydre, de gel huileux.

Par « anhydre », on entend au sens de l'invention une composition dont la teneur en eau libre ou ajoutée est inférieure à 3% et de préférence dont la teneur en eau ajoutée est inférieure à 1% en poids par rapport au poids total de la composition voire exempte d'eau.

Selon une forme particulière de l'invention, les compositions peuvent comporter en plus au moins une phase aqueuse et se présenter en particulier sous forme d'émulsion simple notamment d'émulsion huile-dans-eau ou d'émulsion eaudans-huile ou d'émulsion multiple (émulsions H/E/H ou E/H/E).

Plus particulièrement, les compositions aqueuses seront des émulsions huile- dans-eau. La phase aqueuse peut être une eau déminéralisée, ou encore une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau 45 de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale. Les procédés d'émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP.

Pour obtenir des émulsions stables avec un faible taux de polymère (ratio huile/ polymère >25), il est possible de faire la dispersion en phase concentrée puis de diluer la dispersion avec le reste de la phase aqueuse.

II est également possible, par HHP (entre 50 et 800b), d'obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu'à 100 nm. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés 10 seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus 15 (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y 20 compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être 25 utilisées comme produit de maquillage. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus 30 ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de 35 fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 40 4,850,517. Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le 45 diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des 50 compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage. ADJUVANTS Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre un ou plusieurs adjuvants cosmétiques classiques choisis parmi les solvants organiques, les épaississants, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les parfums, les conservateurs, des actifs, des polymères, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol. Selon une forme particulière de l'invention, lorsque les compositions sont aqueuses, la phase aqueuse peut également comprendre un polyol miscible à l'eau à la température ambiante (25 °C) notamment choisi parmi les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atome de carbones, tels que la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les alkyl(C1-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(Ci-C4)éthers de mono, di- ou triéthylène glycol ; et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre un polyol miscible à l'eau à la température ambiante. De tels polyols peuvent favoriser l'hydratation de la surface cutanée sur laquelle est appliquée la composition. En outre, la composition selon l'invention peut comprendre un monoalcool ayant de 2 à 6 atomes de carbone tel que l'éthanol, l'isopropanol.

Comme épaississants, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C30- alkylacrylate) ; les polyacrylam ides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS® » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; les dérivés siliconés hydrosolubles ou hydrodispersibles comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques et leurs mélanges.

Lorsque les compositions de l'invention comprennent au moins une phase aqueuse, elles peuvent contenir des agents acidifiants et/ou des agents alcalinisants.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (VI) suivante : Ra, Rb N-W-N Re Rd (VI) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. De préférence, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, en particulier le triéthanolamine, et l'hydroxyde de sodium.

Le pH de la composition conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ, et encore plus particulièrement de 6 à 8,5. Parmi les actifs, on peut citer : - les vitamines et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-oxydants ; - les agents anti-radicalaires ; - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, - les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; - les agents myorelaxants; - les agents tenseurs, - les agents matifiants, - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants, - les agents anti-inflammatoires ; - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux - les agents anti-rides.

L'homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l'effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles. FILTRES UV ADDITIONNELS Les compositions selon l'invention peuvent comporter des filtres UV additionnels choisis parmi - les filtres organiques insolubles - les filtres inorganiques - les filtres constitués de particules composites comprenant une matrice organique ou inorganique et un filtre UV inorganique, - les filtres organiques UVA et/ou UVB hydrophiles. - leurs mélanges.

Par "filtre UV insoluble" on entend tout filtre UV susceptible d'être sous forme de particules dans une phase grasse liquide et dans une phase aqueuse liquide. a) Filtres UV organiques insolubles Parmi les filtres insolubles organiques, on peut citer ceux décrits dans les demandes US5,237,071, US5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 notamment les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol vendu sous forme solide sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial « TINOSORB M » par BASF, On peut également citer les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US6,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM Journal , IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris(biphényI)-1,3,5-triazines (en particulier la 2,4,6-tris(bipheny1-4-y1-1,3,5-triazine) et la 2,4,6-tris(terphenyI)-1,3,5-triazine qui est repris dans les demandes de Beiersdorf W006/035000, W006/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992, W02006/034985. b) Filtres UV inorganiques Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d'oxyde métallique. Selon une forme particulière de l'invention , les filtres UV inorganiques de l'invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 pm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 pm, et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,1 pm, et préférentiellement entre 0,015 et 0,05 pm. Par « taille moyenne » des particules on entend le paramètre D[4,3] mesuré à l'aide d'un granulomètre « Mastersizer 2000 » (Malvern). L'intensité lumineuse diffusée par les particules en fonction de l'angle auquel elles sont éclairées est convertie en distribution de taille selon la théorie de Mie. Le paramètre D[4,3] est mesuré ; il s'agit du diamètre moyen de la sphère ayant le même volume que la particule. Pour une particule sphérique, on parlera souvent de « diamètre moyen ».

Par « taille moyenne élémentaire », on entend la taille de particules non agrégées. Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges et plus particulièrement les oxydes de 30 titane. De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés 35 Kemira, Tayca, Merck et Degussa. Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements 40 de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des 45 protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA, 50 - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" et"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 5 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société KEMIRA, - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01" de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W' et "Solaveil CT 100" de la société UNIQEMA et le produit " Eusolex T-AVO" de la société MERCK, 10 - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM 15 DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 20 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société KEMIRA, 25 - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société KEMIRA, - de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, 30 d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W' de la société TAYCA. - le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, - le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination 35 commerciale "70250 Cardre UF TiO2S13" par la société CARDRE, - le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES. Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la 40 société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW', par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN 45 sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ". Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple : 50 - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies ; Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION ZN-30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% d'oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z1" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique).

Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC. Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY220". Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT".

On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société KEMIRA. Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés. c) Particules composites fltrantes Selon une forme particulière de l'invention, les filtres additionnels peuvent être 10 constituées de particules composites comprenant une matrice organique et/ou inorganique et un filtre UV inorganique Ces particules composites ont de préférence une taille moyenne comprise entre 0,1 et 30 pm et comprenant une matrice et un filtre UV inorganique, la teneur en 15 filtre inorganique dans une particule allant de 1 % à 70 % en poids. Ces particules composites peuvent être choisies parmi des particules sphériques composites, des particules lamellaires composites ou leurs mélanges. 20 Les particules composites utilisées selon la présente invention, comprennent une matrice et un filtre UV inorganique. La matrice comprend un ou plusieurs matériaux organiques et/ou inorganiques. Le filtre UV inorganique est généralement choisi parmi les oxydes métalliques de 25 préférence des oxydes de titane, de zinc, de fer ou leurs mélanges et plus particulièrement parmi le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc et leurs mélanges. De manière particulièrement préférée, le filtre UV inorganique est le TiO2. Ces oxydes métalliques peuvent se présenter sous forme de particules, de taille 30 moyenne élémentaire généralement inférieure à 200 nm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire inférieure ou égale à 0,1 pm. Ces oxydes métalliques peuvent aussi se présenter sous forme de couches, de 35 préférence de multicouches d'épaisseur moyenne généralement inférieure à 0,2 pm. Selon une première variante, les particules composites contiennent une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses 40 des particules de filtre UV inorganique. Selon cette réalisation, la matrice présente des inclusions et des particules de filtre UV inorganique sont placées dans les inclusions de la matrice. Selon une deuxième variante, les particules composites contiennent une matrice 45 en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique pouvant être connectée à la matrice à l'aide d'un liant. Selon une troisième variante, les particules composites contiennent un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique et/ou 50 inorganique.

La matrice peut également être formée d'un ou plusieurs matériaux organiques ou inorganiques. Il peut alors s'agir d'une phase continue de matériaux comme un alliage, c'est-à-dire une phase continue dans laquelle les matériaux ne sont plus dissociables, ou d'une phase discontinue de matériaux, par exemple constituée d'un matériau organique ou inorganique recouvert d'une couche d'un autre matériau organique ou inorganique différent. La teneur massique en oxyde métallique dans les particules de l'invention est 10 comprise entre 1% et 70%, de préférence entre 2% et 65%, et encore mieux entre 3% et 60%. Selon une variante, en particulier lorsque les particules composites comprennent une matrice recouverte d'une couche de filtre UV, les particules composites 15 peuvent de plus être recouvertes d'un revêtement supplémentaire en particulier choisi parmi les matériaux biodégradables ou biocompatibles, les matériaux lipidiques comme par exemple les tensioactifs ou les émulsifiants, les polymères, et les oxydes. 20 Les particules composites filtrantes peuvent être choisies parmi celles de forme sphérique, celles de forme non-sphérique ou leurs mélanges. Par « sphériques », on entend que la particule présente un indice de sphéricité, c'est-à-dire le rapport entre son plus grand diamètre et son plus petit diamètre, 25 inférieur à 1.2. Par « non sphériques », on entend des particules en trois dimensions (longueur, largeur, épaisseur ou hauteur) pour lesquelles le rapport de la dimension la plus grande sur la plus petite dimension est supérieur à 1,2. Les dimensions des 30 particules de l'invention sont évaluées par microscopie électronique à balayage et analyse d'image. Elles comprennent les particules de forme parallélépipédique (surface rectangulaire ou carrée), discoïdale (surface circulaire) ou ellipsoïdale (surface ovale), caractérisées par trois dimensions : une longueur, une largeur et une hauteur. Quand la forme est circulaire, la longueur et la largeur sont 35 identiques et correspondent au diamètre d'un disque, tandis que la hauteur correspond à l'épaisseur du disque. Quand la surface est ovale, la longueur et la largeur correspondent respectivement au grand axe et au petit axe d'une ellipse et la hauteur correspond à l'épaisseur du disque elliptique formé par la plaquette. Quand il s'agit d'un parallélépipède, la longueur et la largeur peuvent être de 40 dimensions identiques ou différentes : quand elles sont de même dimension, la forme de la surface du parallélépipède est carrée ; dans le cas contraire, la forme est rectangulaire. Quant à la hauteur, elle correspond à l'épaisseur du parallélépipède. 45 De préférence, la teneur en particules composites de la composition selon l'invention va de 1 à 70%, de préférence 1,5 à 45 %, de manière préférée de 2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique. Particules composites filtrantes sphériques 50 Les matériaux inorganiques utilisables dans la matrice des particules composites sphériques selon la présente invention peuvent être choisis dans le groupe formé par le verre, la silice, l'oxyde d'aluminium et leurs mélanges.

Les matériaux organiques utilisables pour former la matrice sont choisis dans le groupe formé par les poly(méth)acrylates, polyamides, silicones, polyuréthanes, polyéthylènes, polypropylènes, polystyrènes, polycaprolactames, polysaccharides, polypeptides, dérivés polyvinyliques, cires, les polyesters, les polyéthers et leurs mélanges.

De préférence, la matrice de la particule composite sphérique contient un matériau ou un mélange de matériaux choisi parmi : - la SiO2, - le polyméthacrylate de méthyle, - les copolymères de styrène et d'un dérivé de (méth)acrylate d'alkyle en C1/C5, - les polyamides tels que le nylon. Les particules composites sous forme sphérique se caractérisent par un diamètre moyen compris entre 0,1 et 30 pm, de préférence entre 0,2 et 20 pm et de 20 manière encore préférée entre 0,3 et 10 pm, avantageusement entre 0,5 et lOpm. Selon une première variante, les particules composites sphériques contiennent une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique. Selon cette première variante, les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement inférieure à 200 nm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire inférieure ou égale à 0,1 pm. A titre de particules composites correspondant à cette variante, on peut citer les produits Sunsil TIN 50 et Sunsil TIN 40 commercialisés par la société SUNJIN CHEMICAL. Ces particules composites sphériques de taille moyenne comprise entre 2 et 7 pm sont formées de TiO2 encapsulé dans une matrice de silice. 35 On peut encore citer les particules suivantes : - Particules composites sphériques de taille moyenne comprise entre 4 et 8 pm, contenant du TiO2 et du SiO2 de nom commercial Eospoly TR commercialisé par la société CREATIONS COULEURS, 40 - Particules composites contenant du TiO2 et une matrice de copolymère styrène/acrylate d'alkyle commercialisé sous le nom Eospoly UV TR22 HB 50 par la société CREATIONS COULEURS, - Particules composites contenant du TiO2 et du ZnO et une matrice de PMMA de nom commercial Sun PMMA-T50 commercialisé par la société SUNJIN 45 CHEMICAL. Selon une deuxième variante, les particules composites sphériques contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique connectée à la matrice à l'aide d'un liant. 25 30 50 Selon cette deuxième variante, l'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est généralement comprise entre 0,001 et 0,2 pm, de préférence entre 0,01 et 0,1pm.

Les particules composites sphériques utilisées selon l'invention sont de taille comprise entre 0,1 et 30 pm, de préférence entre 0,3 et 20 pm, et de façon encore plus préférentielle entre 0,5 et 10 pm.. Parmi les particules composites utilisables selon l'invention, on peut encore citer les particules composites sphériques contenant du TiO2 et du SiO2 de nom commercial STM ACS-0050510,fourni par la société JGC Catalysts and Chemical. Selon une troisième variante, les particules composites sphériques contiennent un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique et/ou inorganique. Selon cette troisième variante, les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement comprise entre 0,001 et 0,2pm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire comprise entre 0,01 et 0,1pm.

Les particules composites sphériques utilisées selon l'invention sont de taille comprise entre 0,1 et 30 pm, de préférence entre 0,3 et 20 pm, et de façon encore plus préférentielle entre 0,5 et 10 pm.

Particules composites non sphériques filtrantes Les matériaux organiques utilisables pour former la matrice des particules non sphériques filtrantes sont choisis dans le groupe formé par les polyamides, silicones, polysaccharides, dérivés polyvinyliques, cires, les polyesters, et leurs 30 mélanges. De préférence, les matériaux organiques utilisables, citons : - le triéthoxycaprylylsilane, - les copolymères d'éthylène/acétate de vinyle. 35 Les matériaux inorganiques utilisables dans la matrice des particules composites non sphériques sont choisis dans le groupe formé par le mica, le mica synthétique, le talc, la silice, l'oxyde d'aluminium, le nitrure de bore, le kaolin, l'hydrotalcite, les argiles minérales, les argiles synthétiques et leurs mélanges. De préférence, ces 40 matériaux inorganiques sont choisis parmi : - la silice, - le talc, - le mica, - l'alumine. 45 Les particules composites non sphériques de l'invention se caractérisent par trois dimensions dont : - la plus petite est supérieure à 0,1 pm de préférence à 0,3 pm et encore mieux à 0,5 pm - la plus grande est inférieure à 30 micromètres, de préférence 20 micromètres et encore mieux 10 micromètres. Le rapport de la plus grande sur la plus petite dimension est supérieur à 1,2.

Les dimensions des particules de l'invention sont évaluées par microscopie électronique à balayage et analyse d'image. Les particules composites non-sphériques filtrantes utilisables selon l'invention seront de préférence plaquettaires. Par « plaquettaire », on entend une forme parallélépipédique. Elles peuvent être lisses, rugueuses, ou poreuses.

Les particules composites plaquettaires présentent de préférence une épaisseur moyenne comprise entre 0,1 et 10 pm, la longueur moyenne est généralement comprise entre 0,5 et 30 microns et la largeur moyenne entre 0,5 et 30 microns.

L'épaisseur est la plus petite des dimensions, la largeur la dimension moyenne, et la longueur est la plus grande des dimensions. Selon une première variante, les particules composites contiennent une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique. Selon cette première variante, les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement inférieure à 0,2 pm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire inférieure ou égale à 0,1pm. Selon une deuxième variante, les particules composites contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique connectée à la matrice à l'aide d'un liant.

Selon cette deuxième variante, l'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est généralement d'une dizaine de nanomètres. L'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est avantageusement comprise entre 0,001 et 0,2pm de préférence entre 0,01 et 0,2pm.

Selon une troisième variante, les particules composites non sphériques contiennent un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique et/ou inorganique. Selon cette troisième variante , les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement comprise entre 0,001 et 0,2 pm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire comprise entre 0,01 et 0,1pm. Les particules composites non-sphériques utilisées selon l'invention sont de taille comprise entre 0,1 et 30 pm, de préférence entre 0,5 et 10 pm.

De préférence, le filtre UV inorganique utilisé dans la particule composite est choisi parmi les oxydes métalliques en particulier parmi les oxydes de titane, zinc ou fer et plus particulièrement le dioxyde de titane (TiO2).

De préférence, la matrice de la particule A composite contient un matériau ou un mélange de matériaux choisi parmi : le SiO2, l'alumine, le mica, le mélange alumine/triéthoxycaprylylsilane , le talc, le Nylon.

De manière encore préférée, la matrice de la particule composite est constituée d'un matériau ou d'un mélange de matériaux choisi parmi : l'alumine, le mélange alumine/triethoxycaprylylsilane le talc. la silice le mica. Parmi les particules composites utilisables selon l'invention, on peut encore citer les particules suivantes : - Particules composites contenant du TiO2 et une matrice alumine de nom commercial Matlake OPA commercialisé par la société SENSIENT LCW, - Particules composites contenant du TiO2 et une matrice alumine/triethoxycaprylylsilane de nom commercial Matlake OPA AS commercialisé par la société SENSIENT LCW, - Particules composites contenant de particules ultrafines de TiO2 déposées sur la surface de plaquettes de talc de nom commercial TTC 30 commercialisé par la société MYOSHI KASEI. - Particules composites contenant de particules ultrafines de TiO2 déposées sur la surface de plaquettes de talc de nom commercial Silseem Mistypearl Yellow commercialisé par la société NIHON KOKEN KOGYO (NKK). d) filtres organiques UVA et/ou UVB hydrophiles. Lorsque les compositions de l'invention comprenant au moins une phase aqueuse, elles peuvent contenir en plus un ou plusieurs filtres organiques UVA et/ou UVB 40 hydrophiles. On entend par « filtre UV organique hydrophile » une molécule organique capable de filtrer le rayonnement UV entre 290 et 400nm, et pouvant être solubilisée à l'état moléculaire ou dispersé dans une phase aqueuse afin d'obtenir une phase 45 macroscopiquement homogène.: Parmi les filtres UV hydrophiles UVA capables d'absorber les UV de 320 à 400 nm , on peut citer - Terephthalylidène Dicamphor Acide Sulfonic Acid fabriqué sous le nom 50 "MEXORYL SX" par CHIMEX - les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP 669 323, et US 2,463,264 et plus particulièrement le composé Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial commercial "NEO HELIOPAN AP" par Haarmann et REIMER, Parmi les filtres UV hydrophiles UVB capables d'absorber les UV de 280 à 320 nm, on peut citer - les dérivés de p-aminobenzoïque (PABA) comme - PABA, - Glyceryl PABA, et - PEG-25 PABA vendu sous le nom "UVINUL P25" par BASF - Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial "EUSOLEX 232" par MERCK, - Acide férulique - Acide p-méthoxy cinnamique - DEA methoxycinnamate - Benzylidène Camphre Acide Sulfonique fabriqué sous le nom "MEXORYL par CHIMEX, - Camphre Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom "MEXORYL 50" par 20 CHIMEX. Parmi les filtres UV hydrophiles UVA et UVB, on peut citer - Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial " UVINUL MS40" par BASF, - Benzophenone-5, et 25 - Benzophenone-9. Les filtres UV additionnels sont généralement présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10% en poids 30 par rapport au poids total de la composition. ENSEMBLE Selon un autre aspect, l'invention concerne également un ensemble cosmétique 35 comprenant : i) un récipient délimitant un ou plusieurs compartiment(d), ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture et étant éventuellement non étanche; et ii) une composition de maquillage et/ou de soin conforme à l'invention disposée à l'intérieur du ou desdits compartiment(s). 40 Le récipient peut par exemple être sous forme d'un pot ou d'un boîtier. L'élément de fermeture peut être sous forme d'un couvercle comprenant un capot monté déplaçable par translation ou par pivotement relativement au récipient 45 logeant la ou lesdites compositions de maquillage et/ou de soin. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Dans ces exemples, les quantités des ingrédients compositions sont données en % pondéral par rapport au poids total de la composition. 50 Exemples 1 à 3 : huiles solaires Phase Nom INCI Exemple 1 Exemple 2 E (invention) (hors invention) Al C12-15 ALKYL BENZOATE 10 10 DIISOPROPYL SEBACATE 5 5 OCTYLDODECANOL 26 26 CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 26 26 BUTYL 1,5 1,5 METHOXYDIBENZOYLMETHANE BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL TRIAZINE 1,5 1,5 DROMETRIZOLE TRISILOXANE 1 1 ETHYLHEXYL TRIAZONE 1,7 1,7 A2 SILICA SILYLATE (DOW CORNING 3,5 - A3 VM-2270 AEROGEL FINE PARTICLES) SILICA DIMETHYL SILYLATE - 3,5 (AEROSIL R 972) ISODODECANE 6 6 ISOHEXADECANE 5,3 5,3 ALCOHOL DENATURED. 12,5 12,5 Phase Nom INCI Exemple 3 (hors invention) Al C12-15 ALKYL BENZOATE 10 DIISOPROPYL SEBACATE 5 OCTYLDODECANOL 26 CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 26 BUTYL 15 METHOXYDIBENZOYLMETHANE BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL TRIAZINE 15 DROMETRIZOLE TRISILOXANE 1 ETHYLHEXYL TRIAZONE 1,7 A2 POLYACRYLATE DE STEARYLE 3.5 (Intelimer IPA 13-1 de AIR PRODUCTS) A3 ISODODECANE 6 ISOHEXADECANE 5.3 ALCOHOL DENATURED. 12.5 Mode de préparation des huiles : La phase huileuse Al est préparée par mélange des matières premières sous agitation mécanique à 80°C. Une fois la solution macroscopiquement homogène et translucide, la phase A2 y est ajoutée sous agitation. La solution obtenue est refroidie à température ambiante avant introduction de la phase A3. La solution finale est macroscopiquement homogène, plus ou moins transparente selon la teneur en Aérogel de silice hydrophobe.

Exemples 4 à 7 : Emulsions huile/eau Phase Nom INCI Exemple 4 Exemple 5 (hors invention) Al STEARIC ACID 1,5 1,5 GLYCERYL STEARATE (and) 15 15 PEG-100 STEARATE METHYLPARABEN 0,2 0,2 C12-15 ALKYL BENZOATE 2,9 2,9 DIISOPROPYL SEBACATE 1,45 1,45 OCTYLDODECANOL 7,54 7,54 CAPRYLIC/CAPRIC 754 754 TRIGLYCERIDE BUTYL 164 164 METHOXYDIBENZOYLMETHANE BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL 164 164 METHOXYPHENYL TRIAZINE DROMETRIZOLE TRISILOXANE 1,09 1,09 ETHYLHEXYL TRIAZONE 1,85 1,85 A2 SILICA SILYLATE (DOW CORNING 3,82 - VM-2270 AEROGEL FINE PARTICLES) B WATER qsp 100 qsp 100 DISODIUM EDTA 0,1 0,1 GLYCERIN 6 6 PROPYLENE GLYCOL 6 6 POTASSIUM CETYL PHOSPHATE 1 1 CAPRYLYL GLYCOL 0,4 0,4 PHENOXYETHANOL 0,7 0,7 TRIETHANOLAMINE 1,05 1,05 TEREPHTHALYLIDENE 1 1 DICAMPHOR SULFONIC ACID ACRYLATES/C10-30 ALKYL 0,4 04 ACRYLATE CROSSPOLYMER C ALCOHOL DENATURED. 6,9 6,95 Phase Nom INCI Exemple 6 Exemple 7 (hors (hors invention) invention) Al STEARIC ACID 1,5 1,5 GLYCERYL STEARATE (and) 15 15 PEG-100 STEARATE METHYLPARABEN 0,2 0,2 C12-15 ALKYL BENZOATE 2,9 2,9 DIISOPROPYL SEBACATE 1,45 1,45 OCTYLDODECANOL 7,54 7,54 CAPRYLIC/CAPRIC 754 754 TRIGLYCERIDE BUTYL 164 164 METHOXYDIBENZOYLMETHANE BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL 164 164 METHOXYPHENYL TRIAZINE DROMETRIZOLE TRISILOXANE 1,09 1,09 ETHYLHEXYL TRIAZONE 1,85 1,85 A2 SILICA DIMETHYL SILYLATE 3,82 (AEROSIL R 972) ETHYLENEDIAMINE/STEARYL - 3,82 DIMER DILINOLEATE COPOLYMER B WATER qsp 100 qsp 100 DISODIUM EDTA 0,1 0,1 GLYCERIN 6 6 PROPYLENE GLYCOL 6 6 POTASSIUM CETYL PHOSPHATE 1 1 CAP RYLYL GLYCOL 0,4 0,4 PHENOXYETHANOL 0,7 0,7 TRIETHANOLAMINE 1,05 1,05 TEREPHTHALYLIDENE 1 1 DICAMPHOR SULFONIC ACID AC RYLATES/C10-30 ALKYL 04 04 ACRYLATE CROSSPOLYMER C ALCOHOL DENAT. 6,9 6,9 Mode de préparation des émulsions: La phase huileuse Al est préparée par mélange des matières premières sous agitation mécanique à 80°C. A2 est ajoutée à la première phase dès que celle-ci devient homogène et transparente. Parallèlement la phase aqueuse B est également agitée à 80°C. Une fois que les solutions huileuses A et aqueuse B sont macroscopiquement homogènes, l'émulsion est préparée par introduction de la phase A au sein de la phase B sous agitation à l'aide d'un homogénéisateur de rotor-stator sous une vitesse d'agitation de 4500 RPM pendant 20 minutes. 2 9 86422 35 L'émulsion est refroidie à température ambiante avant l'ajoute de la phase C. L'émulsion finale se caractérise par des gouttes de taille comprise entre 1 i.tm et 20 i.tm. 5 Protocole d'évaluation in vitro de l'efficacité filtrante Le facteur de protection solaire (SPF) est déterminé selon la méthode « in vitro » décrite par B. L. Diffey dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989). Les mesures ont été réalisées à l'aide d'un spectrophotomètre UV-1000S de la 10 société Labsphère. On extrait la valeur "Facteur de protection in vitro statique (SPF)". Chaque composition est appliquée sur une plaque rugueuse de PMMA, sous la forme d'un dépôt homogène et régulier à raison de 1 mg/cm2. Les mesures de l'indice de PPD in vitro se font dans les mêmes conditions à l'aide d'un spectrophotomètre UV-1000S de la société Labsphère. On extrait la valeur "Indice UV-A ppd (Spectre d'action Persistent Pigment Darkening )". Chaque composition est appliquée sur une plaque rugueuse de PMMA, sous la forme d'un dépôt homogène et régulier à raison de 1 mg/cm2.

Résultats Exemples d'huiles solaires Exl Ex2 Ex3 (invention) (hors (hors invention) invention) SPF in vitro 27,1 ± 2,0 13,6 ± 0,9 14,6 ± 3.2 PPD in vitro 9,5 ± 0,5 6,6 ± 0,4 7,1 ± 1,0 Exemples Ex4 Ex5 Ex6 Ex7 d'émulsions (invention) (hors (hors (hors solaires H/E invention) invention) invention) SPF in vitro 29,4 ± 3,9 16,0 ± 3,9 19,5 ± 1,0 18,9 ± 1,4 PPD in vitro 14,1 ± 1,5 8,6 ± 1,1 9,7 ± 0,5 10,2 ± 0,7 Ces résultats montrent que les compositions 1 et 4 de l'invention permettent d'obtenir un niveau d'efficacité filtrante plus important que les compositions 2 et 6 comprenant des particules d'Aérosil , que les compositions 3 et 7 comprenant un polymère gélifiant de phase grasse.. Pour la composition 5 ne contenant pas les particules d'aérogel de silice hydrophobes, les performances en terme d'efficacité filtrante sont inférieures à celles des compositions de l'invention.

Claims

REVENDICATIONS1. Composition non pulvérulente comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) au moins une phase huileuse contenant : (i) au moins une huile hydrocarbonée polaire non volatile ; (ii) au moins un filtre UV organique lipophile b) au moins des particules d'aérogel de silice hydrophobes ladite composition comprenant moins de 5% en poids d'huile siliconée non- cyclique non volatile par rapport au poids total de la composition.
2. Composition selon la revendication 1, où les particules d'aérogel hydrophobe présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 200 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 pm et / ou une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobe présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume allant de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.
4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle les particules d'aérogel de silice hydrophobe sont des particules de silice triméthylsiloxylée.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobe présentent une densité 30 tassée p allant de 0,04g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,05g/cm3 à 0, 08g/cm3.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobe présentent une surface 35 spécifique par unité de volume SV allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobe ont une capacité d'absorption 40 d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, où le ou les filtres UV organiques lipophiles sont choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les 45 anthranilates ; les dérivés salicyliques, les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de 13,13- diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate; les imidazolines ; les dérivés de l'acide paminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzoxazole; les polymères filtres etsilicones filtres ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène ; les 4,4-diarylbutadiènes ; les dérivés de mérocyanine et leurs mélanges.
9. Composition selon la revendication 8, où le ou les filtres UV organiques lipophiles sont choisis parmi Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Ethylhexyl Salicylate, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un filtre UV additionnel choisi parmi - les filtres organiques insolubles - les filtres inorganiques - les filtres constitués de particules composites comprenant une matrice organique ou inorganique et un filtre UV inorganique, - les filtres organiques UVA et/ou UVB hydrophiles. - leurs mélanges.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée 25 par le fait qu'elle se présente sous forme de composition anhydre notamment sous forme d'huile, de crème anhydre ou de gel huileux.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait qu'elle comporte en plus au moins une phase aqueuse et en particulier 30 qu'elle se présente sous forme d'émulsion simple notamment d'émulsion huile- dans-eau ou d'émulsion eau-dans-huile ou d'émulsion multiple et plus particulièrement une émulsion huile-dans-eau.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, où l'huile 35 polaire hydrocarbonée non volatile est choisie parmi les triglycérides des acides caprique/caprylique, le benzoate d'alcools en C12-C15, le sébaccate de diisopropyle, l'isopropyl sarcosinate de lauroyle, le dicaprylyl carbonate, le 2- phenyl ethyl ester de l'acide benzoique, le butyl octyl salicylate, l'octyl-2-dodecyl neopentanoate, dicaprylyl éther, isocétyl stéarate, isodécyl néopentanoate, 40 isononyl isononate, l'isopropyl myristate, l'isopropylpalmitate, l'isostéaryl béhénate, le myristyl myristate, l'octylpalmitate, le tridécyltrimillitate et leurs mélanges.
14. Composition selon la revendication 14, où l'huile polaire hydrocarbonée non volatile est choisie parmi les triglycérides des acides caprique/caprylique, le 45 benzoate d'alcools en C12-C15, le sébaccate de diisopropyle, l'octyl dodécanol et leurs mélanges.
15. Procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de des matières kératiniques humaines notamment la peau du corps ou du visage, les cheveux comprenant au moins l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 14.5