FR3015894A1 - Procede de coloration eclaircissante mettant en oeuvre un substrat portant au moins un agent oxydant et une composition aqueuse comprenant un ou plusieurs colorants directs - Google Patents

Abstract

La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques, et plus particulièrement au domaine de la coloration capillaire. La présente invention concerne un procédé de coloration éclaircissante des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à mettre en œuvre sur lesdites fibres i) un substrat comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs agents oxydants de préférence sous forme solide, et ii) une composition aqueuse comprenant un ou plusieurs colorants directs.

Description

Procédé de coloration éclaircissante mettant en oeuvre un substrat portant au moins un agent oxydant et une composition aqueuse comprenant un ou plusieurs colorants directs La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques, et plus particulièrement au domaine de la coloration capillaire. La présente invention concerne un procédé de coloration éclaircissante des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à mettre en oeuvre sur lesdites fibres i) un substrat comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs agents oxydants chimiques, et ii) une composition aqueuse comprenant un ou plusieurs colorants directs. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent modifier la couleur de leurs cheveux et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. Pour ce faire, il existe essentiellement deux types de coloration qui ont été développés. Le premier type de coloration est la coloration dite permanente ou d'oxydation qui met en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

Le deuxième type de coloration est la coloration dite semipermanente ou coloration directe qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres, à laisser pauser pour permettre aux molécules de pénétrer, par diffusion à l'intérieur de la fibre, puis à les rincer. Afin de réaliser ces colorations, les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Ce type de procédé ne nécessite pas l'emploi d'un agent oxydant pour développer la coloration. Cependant, il n'est pas exclu d'en mettre en oeuvre afin d'obtenir un effet d'éclaircissement avec la coloration. On parle alors d'une coloration directe ou semi-permanente en conditions éclaircissantes. Les procédés de coloration permanente ou encore semipermanente en conditions éclaircissantes, consistent donc à employer avec la composition tinctoriale, une composition aqueuse comprenant au moins un agent oxydant, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. Cet agent oxydant a pour rôle, au moins en partie, de dégrader la mélanine des cheveux, ce qui, en fonction de la nature de l'agent oxydant présent, conduit à un éclaircissement plus ou moins prononcé des fibres. Ainsi, pour un éclaircissement relativement faible, l'agent oxydant est généralement le peroxyde d'hydrogène.

Lorsqu'un éclaircissement plus important est recherché, on met habituellement en oeuvre des sels peroxygénés, comme des persulfates par exemple, en présence de peroxyde d'hydrogène. Cependant, on a constaté qu'il est souvent difficile voire impossible d'obtenir des colorations éclaircissantes ayant des résultats visuels originaux en mettant en oeuvre les procédés de coloration éclaircissante précédemment décrits. En particulier, ces procédés présentent souvent le défaut de ne pas obtenir de manière satisfaisante des motifs colorés, pouvant conduire à des effets optiques originaux sur l'ensemble de la chevelure, qui sont à la fois nets et précis.

De plus, ces procédés présentent souvent l'inconvénient de tacher les mains de l'utilisateur ou du coiffeur lors de l'application sur les cheveux des compositions tinctoriales et des compositions oxydantes. De la même façon, ces procédés peuvent également engendrer des taches indésirables au niveau du cuir chevelu, du contour du visage et/ou des vêtements de l'utilisateur pouvant être dues à des erreurs d'application et/ou à des problèmes de coulure des compositions mises en oeuvre. Ces procédés comportent également le risque de ne pas conduire à la coloration éclaircissante finale souhaitée par l'utilisateur à cause d'une erreur qui peut survenir au cours de la manipulation des compositions oxydantes ou tinctoriales ou qui résulte dans le mauvais choix des compositions tinctoriales de départ. On a aussi constaté que le stockage des compositions oxydantes et des compositions tinctoriales peuvent poser des problèmes d'encombrement et/ou de conservation sur la durée, notamment dans les salons de coiffure. Par ailleurs, on a constaté que les procédés de coloration permanente en conditions éclaircissantes peuvent s'avérer limités, notamment à cause de la palette de couleurs atteignables. En particulier, il est souvent difficile de réaliser des colorations très chromatiques. Les procédés de coloration semi-permanente en conditions éclaircissantes posent quant à eux un problème de compatibilité entre les colorants directs et les agents oxydants, notamment dans le cas de sels peroxygénés. En effet, lors du mélange entre les colorants directs et l'agent oxydant, ce dernier peut les altérer en leur faisant perdre leur activité colorante ce qui diminue l'efficacité du procédé. Etant donné qu'une telle altération se déroule progressivement, le résultat au niveau de la coloration peut varier significativement de la première mèche à la dernière mèche. On peut donc constater que des zones de la chevelure traitées en premier peuvent être colorées de manière satisfaisante tandis que les zones de la chevelure traitées en dernier peuvent être plus décolorées que colorées à cause de l'altération des colorants directs par l'agent oxydant. Il est déjà connu du document FR2984087 de mettre en oeuvre un procédé de coloration ou de décoloration consistant à mettre en contact les fibres kératiniques avec un substrat portant une composition de coloration ou décoloration ayant une formulation variant en fonction de la position sur ledit substrat afin d'obtenir une coloration ou décoloration en dégradée. Toutefois, ce document ne décrit pas un procédé capable de pouvoir réaliser des motifs précis et/ou de conduire à des colorations unies. Il existe donc un réel besoin de mettre en oeuvre un procédé de coloration éclaircissante des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui ne présente pas les inconvénients mentionnés précédemment, c'est-à-dire qui est notamment capable de conduire sur lesdites fibres à des colorations éclaircissantes pouvant être unies et/ou présenter des résultats visuels originaux, en particulier des motifs précis, de réduire les problèmes d'encombrement et/ou de conservation des compositions utilisées, de minimiser les risques de contact pouvant survenir entre les compositions mises en oeuvre et les mains, le cuir chevelu et/ou les vêtements de l'utilisateur ainsi que les risques de ne pas obtenir la coloration souhaitée. Ce but est atteint par la présente invention qui a notamment pour objet un procédé de coloration éclaircissante des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux consistant à mettre en oeuvre sur lesdites fibres i) un substrat comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence sous forme solide, et ii) une composition aqueuse comprenant un ou plusieurs colorants directs. Le procédé de coloration éclaircissante des fibres kératiniques met donc en oeuvre un substrat sur lequel on a déposé un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence sous forme solide. Autrement dit, le substrat a été prétraité au niveau de sa surface par une composition oxydante contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Ainsi au cours de la mise en contact des fibres kératiniques avec le substrat prétraité et la composition aqueuse, les agents oxydants présents sur la surface du substrat et les colorants issus de la composition aqueuse se dissolvent, ceci en contact desdites fibres, pour conduire à des colorations éclaircissantes pouvant être unies et/ou à des motifs colorés. En particulier, le ou les agents oxydants sont déposés sur la surface du substrat et peuvent être localisés à certains endroits de ladite surface de manière à représenter une ou plusieurs formes géométriques afin de réaliser ensuite un ou plusieurs motifs colorés sur les fibres kératiniques après contact entre lesdites fibres, le substrat prétraité et la composition aqueuse tinctoriale. En d'autres termes, le substrat peut être prétraité par endroit par une composition oxydante contenant un ou plusieurs agents oxydants de manière à pouvoir réaliser ensuite un ou plusieurs motifs colorés sur les fibres. Le procédé de coloration selon l'invention permet ainsi de réaliser avec une grande précision des motifs colorés, qui sont visuellement nets, sur les fibres kératiniques. En particulier, ce procédé permet de réaliser des motifs colorés de taille millimétrique ayant tous types de formes, tels que des points ou des vagues, qui sont facilement reproductibles. Ces motifs peuvent ainsi conduire à des effets optiques originaux lorsqu'ils sont ensuite répétés sur l'ensemble de la chevelure. En d'autres termes, le procédé selon l'invention permet d'obtenir des motifs, notamment de taille millimétrique, de manière homogène sur l'ensemble de la chevelure, ou de manière localisée sur une partie de la chevelure. Ces motifs peuvent être fantaisistes d'un point de vue esthétique ou servir à masquer une irrégularité au niveau de la couleur ou de l'aspect des fibres kératiniques, notamment en cas de repousse ou d'affadissement des pointes. Le procédé selon l'invention permet avantageusement de conduire à des fibres kératiniques éclaircies ayant des motifs colorés nets et précis, notamment dans la mise en oeuvre d'une composition aqueuse contenant un ou plusieurs colorants directs. Le procédé selon l'invention permet notamment d'obtenir des fibres kératiniques éclaircies de la racine à la pointe avec des motifs colorés pouvant être situés à plusieurs endroits de la fibre. En effet, le procédé de coloration permet d'éclaircir et de colorer de façon plus visible les fibres kératiniques à l'endroit où le substrat comporte au niveau de sa surface le ou les agents oxydants et de les colorer sans effet éclaircissant à l'endroit où le substrat ne comporte pas au niveau de sa surface lesdits agents oxydants. Par exemple, lorsque le substrat comporte au niveau de sa surface deux bandes espacées l'une de l'autre contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques et que la composition aqueuse comprend un ou plusieurs colorants directs, les deux bandes confèrent aux fibres kératiniques un effet d'éclaircissement et de coloration prononcé, et les autres zones sont colorées sans effet éclaircissant par le ou les colorants directs. Il en résulte un effet de relief au niveau de la coloration significativement contrasté. Le procédé permet ainsi d'obtenir des effets d'éclaircissement et des effets de coloration pouvant être alternés le long de la fibre kératinique. L'alternance entre les effets d'éclaircissement et les effets de coloration est avantageusement obtenue dans le cas où la composition aqueuse contient un colorant direct sensible à la présence d'un agent oxydant. En effet, dans ce cas, l'activité du colorant direct sera altérée par l'agent oxydant à l'endroit où il est déposé sur le substrat. Par ailleurs, grâce à l'utilisation de substrats comprenant un ou plusieurs agents oxydants, c'est-à-dire des substrats préalablement traités par une composition contenant de tels agents oxydants, ce procédé permet de réduire les risques de taches sur les mains, le cuir chevelu, le visage et/ou les vêtements de l'utilisateur. Ce procédé permet aussi d'éviter les problèmes de coulures et/ou les erreurs d'application des compositions.

De la même façon, grâce à l'application de tels substrats préalablement traités, ce procédé permet de réduire le problème de stockage des compositions oxydantes et des compositions tinctoriales habituellement mises en oeuvre dans les procédés de coloration classiques ce qui permet de réduire de manière importante les problèmes d'encombrement. En particulier, l'utilisateur peut avoir à sa disposition un plus grand nombre de substrats préalablement traités par des agents oxydants tout en ayant un gain de place dans les salons de coiffure.

Par ailleurs, le procédé selon l'invention présente l'avantage de mettre en oeuvre des substrats préalablement traités qui se conservent de manière satisfaisante sur une période de temps pouvant aller par exemple de quelques jours à plusieurs mois. Le procédé selon l'invention présente également l'avantage de minimiser les risques d'erreurs pouvant survenir au cours de la manipulation des compositions ou encore dans le choix des compositions de départ afin d'obtenir la coloration souhaitée. Le procédé selon l'invention présente aussi l'avantage de minimiser les risques d'altération des colorants directs par rapport à l'agent oxydant étant donné qu'ils ne sont pas formulés au sein de la même composition. D'autres objets et caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Comme indiqué précédemment, le procédé de coloration éclaircissante met en oeuvre sur lesdites fibres un substrat qui a été préalablement traité au niveau de sa surface par une composition contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Le substrat peut être sous la forme d'un élément en feuille ou sous une autre forme de réalisation. Selon un mode de réalisation préféré, le substrat est un élément en feuille. L'élément en feuille peut être réalisé en matière plastique, en particulier thermoplastique, en papier, en métal, notamment en aluminium, en tissé, en non tissé de fibres non absorbantes, notamment en cellulose ou un de ses dérivés, ou en polyamide 6,6. De préférence, l'élément en feuille est une feuille en matière plastique, notamment thermoplastique, ou en matière non tissée de fibres non absorbantes, notamment un non tissé à base de cellulose ou d'un de ses dérivés. En particulier, l'élément en feuille mis en oeuvre dans le procédé de coloration est une feuille plastique. L' élément en feuille peut consister en un matériau hydrosoluble, ce qui permet par exemple de l'enlever en lavant les cheveux. L'élément en feuille comporte, de préférence, un assemblage d'une couche d'un matériau hydrosoluble et d'une couche d'un matériau non hydrosoluble, par exemple une feuille d'aluminium.

Le substrat peut être agencé pour pouvoir être refermé autour d'une mèche de cheveux. Dans ce cas, un tel substrat est par exemple muni d'un moyen de fixation permettant de le maintenir dans un tel état, par exemple un adhésif disposé à proximité d'un bord ou un relief d'accrochage mécanique.

De préférence, l'élément en feuille présente un grammage allant de 20 à 300 g/m2, encore préférentiellement allant de 30 à 200 g/m2. L'élément en feuille présente notamment une épaisseur allant de 40 à 1000 micromètres, de préférence une épaisseur allant de 40 à 400 micromètres, mieux de 60 à 200 micromètres. L'élément en feuille peut être opaque ou transparent. De préférence, l'élément en feuille est transparent ce qui permet de faciliter son positionnement sur les cheveux, notamment lorsque l'on veut réaliser un ou plusieurs motifs à un endroit précis de la mèche ou de la chevelure. En d'autres termes, la transparence de l'élément en feuille facilite la mise en oeuvre du procédé d'éclaircissement, notamment dans la réalisation de motifs décolorés, et améliore sa précision.

L'élément en feuille utilisé dans le procédé de coloration selon l'invention est de préférence flexible et résistant. Préférentiellement, la résistance de la feuille est supérieure à 300 kPa (norme TAPPIT403).

De préférence, l'élément en feuille résiste à l'eau. En particulier, l'absorption d'eau dudit élément est mesurée par le test COBB 60 qui correspond à l'aptitude dudit élément à absorber l'eau pendant un contact de 60 secondes (dont la procédure est donnée par la norme ISO 535, mesure TAPPI-T411).

Ainsi l'élément en feuille absorbe moins de 100 g/m2, et préférentiellement moins de 40 g/m2 d'eau. De préférence, l'élément en feuille résiste aux composés huileux. Ainsi, on peut utiliser un papier dit « alimentaire », c'est-à-dire un complexe de papier et de composé polymérique du type polyéthylène ou de papier et de paraffine, capable de faire barrière à l'eau et aux huiles. L'élément en feuille peut éventuellement être recouvert d'un dépôt d'une composition adhésive. Cette couche adhésive permet d'améliorer l'adhérence du ou des agents oxydants chimiques au niveau de la surface de l'élément en feuille. Selon un mode de réalisation préféré, l'élément en feuille, après traitement avec la composition contenant un ou plusieurs agents oxydants, peut être recouvert par un moyen de protection qui a pour fonction de protéger la surface dudit élément des éléments extérieurs.

Ainsi l'élément en feuille comprend un ou plusieurs agents oxydants pouvant être recouverts d'une couche protectrice. Une telle couche de protection permet de minimiser l'altération du ou des agents oxydants liée à l'humidité, la lumière ou l'oxygène de l'air. Ainsi l'élément en feuille peut être protégé en mettant en oeuvre des procédés utilisés dans les techniques de vernissage du papier (vernis gras, acrylique...), et en particulier en utilisant une composition de vernis acrylique aqueuse ou organique.

De cette façon, l'élément en feuille contenant un ou plusieurs agents oxydants peut être protégé en surface par une couche de vernis acrylique. Conformément à ce mode de réalisation, l'élément en feuille contient un ou plusieurs agents oxydants et est recouvert par une couche de vernis acrylique. Autrement dit, l'élément en feuille contient une couche contenant un ou plusieurs agents oxydants et une couche de vernis acrylique, les deux couches étant juxtaposées l'une sur l'autre.

La masse surfacique de la couche de vernis acrylique varie de 1 à 10 g/m2, et plus particulièrement de 2 à 5 g/m2. Selon une variante, l'élément en feuille est recouvert d'une feuille protectrice et détachable. Pour ce faire, les bords de l'élément en feuille et de la feuille protectrice sont collés ensemble par le biais d'un moyen de fixation, notamment un adhésif, qui peut être réalisé par tout type de méthode, notamment par thermosoudage. Ainsi une bonne cohésion est assurée entre la feuille protectrice et l'élément en feuille. Avantageusement, la feuille de protection est opaque aux UV pour assurer une meilleure protection. Selon une autre variante, l'élément en feuille peut être recouvert par un autre moyen de protection, à savoir un emballage hermétique, définissant au dessus de l'élément un espace sans oxygène (sous vide ou sous atmosphère inerte).

Comme indiqué précédemment, le substrat comporte au niveau de sa surface un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Le ou les agents oxydants peuvent être présents sur l'ensemble ou une partie de la surface du substrat. Ainsi la surface du substrat peut être recouverte entièrement ou partiellement par une couche contenant un ou plusieurs agents oxydants. Cette couche représente une couche de traitement de la surface du substrat. Par agent oxydant chimique, on entend un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air.

Le ou les agents oxydants chimiques peuvent être choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ainsi que les peracides et leurs précurseurs. De préférence, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi les agents oxydants chimiques solides, et plus préférentiellement parmi le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux. Mieux encore, le ou les agents oxydants sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, et leurs mélanges. Le ou les agents oxydants chimiques peuvent être présents avantageusement dans une teneur allant de 0,01 à 100% en poids, de préférence dans une teneur allant de 10 à 90% en poids, mieux de 20 à 80% en poids par rapport au poids de la couche de traitement du substrat. Le ou les agents oxydants peuvent être présents sur l'ensemble ou de préférence sur une partie de la surface du substrat. Ainsi la surface du substrat peut être recouverte entièrement ou partiellement par une couche contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques.

De préférence, le ou les agents oxydants chimiques sont déposés sur une partie de la surface du substrat et représentent des motifs qui, après contact avec les fibres kératiniques et la composition aqueuse contenant le ou les colorants directs, permettront de réaliser les motifs colorés sur lesdites fibres. En d'autres termes, le ou les agents oxydants sont déposés sous la forme de motifs sur la surface du substrat. Ainsi la surface du substrat comporte un ou plusieurs agents oxydants disposés sous une ou plusieurs formes géométriques particulières, appelés des motifs, qui, après un contact avec la composition aqueuse contenant le ou les colorants directs, conduisent à l'obtention de motifs colorés sur lesdites fibres.

Le ou les motifs présentent une forme qui peut être quelconque et notamment géométrique. Ainsi le ou les agents oxydants sont présents sur une partie de la surface du substrat et représentent des motifs ayant la forme souhaitée. Le substrat peut comporter sur la face opposée à la face portant le ou les agents oxydants une copie du ou des motifs ayant la forme souhaitée. La réalisation de ces motifs sur la face opposée permet d'indiquer l'endroit où le ou les agents oxydants peuvent être ensuite déposés sur la surface du substrat. Une telle réalisation permet par la suite de faciliter la mise en place du substrat sur les fibres kératiniques à l'endroit où l'on souhaite réaliser le motif. En variante, de tels motifs sont réalisés sur la surface du substrat avant le prétraitement de manière à déposer ensuite le ou les agents oxydants directement sur les motifs. Autrement dit, les motifs que l'on souhaite obtenir sur les fibres kératiniques peuvent être réalisés à l'avance sur la surface du substrat destinée à être prétraitée. Dans les deux cas, la réalisation de motifs sur la surface du substrat destinée à être prétraitée ou sur la surface opposée à la surface prétraitée est d'autant plus avantageuse lorsque le substrat utilisé est transparent. En particulier, les motifs peuvent être imprimés à l'avance sur le substrat. Le substrat peut en outre comporter au niveau de sa surface un ou plusieurs agents alcalins. Autrement dit, le substrat peut être prétraité par une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques et un ou plusieurs agents alcalins. Les agents alcalins peuvent être choisis parmi les carbonates, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes minéraux ou organiques, les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, les acides aminés de préférences basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'hystidine, et les composés de formule (I) suivante : a \ Rb N - W - N R R C d(j) dans laquelle : - W est un groupe divalent (Ci-C8)alkylène, de préférence propylène, éventuellement substitué notamment par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en C1-C4 ; - Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 ou hydroxyalkyle en Les hydroxydes minéraux ou organiques, particulièrement les hydroxydes minéraux ou organiques sont de préférences choisis parmi i) les hydroxydes d'un métal alcalin, ii) les hydroxydes d'un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, iii) les hydroxydes d'un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, iv) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d' ammoniums quaternaires et l'hydroxyde de guanidinium.

L'hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l'hydroxyde de guanidine par réaction d'hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine. Particulièrement, les agents alcalins utilisés sont solides à l'état sec.

Dans une première variante de l'invention, les agents alcalins sont solides avant mise en oeuvre dans la composition oxydante, et sont de préférence choisis parmi les carbonates, les hydroxydes minéraux tels que les hydroxydes ou les silicates solubles de sodium ou de potassium.

Dans une autre variante de l'invention, les agents alcalins sont choisis parmi les alcanolamines, en particulier les mono-, di- et triéthanolamines.

Le ou les agent(s) alcalin(s) peuvent être présents dans une teneur allant de 0,01 à 20% en poids, par rapport au poids total de la couche de traitement de la surface du substrat. Le ou les agent(s) alcalin(s) peuvent être présents dans une teneur allant de 0,01 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition oxydante de traitement de la surface du substrat. La composition oxydante peut être aqueuse ou anhydre. Lorsque la composition oxydante est aqueuse et contient un ou plusieurs agents alcalins, le pH va de préférence de 7,5 à 13, mieux de 8 à 12, et encore mieux de 8 à 11. Le substrat peut également comporter un ou plusieurs composés comme des acides, et en particulier l'acide citrique. Le ou les actifs peuvent être présents dans une teneur allant de 1 à 20% en poids par rapport aux poids des agents oxydants chimiques tant par rapport à la composition de traitement que par rapport à la couche en surface après prétraitement. La composition oxydante peut contenir un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut citer les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiées, de préférence saturés, comprenant 2 à 6 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique,l'hexylène glycol (2-méthyl 2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthy1-1,5-pentanediol, le butylène glycol, le dipropylène glycol et le propylène glycol ; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ; les polyols à plus de deux fonctions hydroxyles tels que le glycérol ; les éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylène glycol ou de propylène glycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthyléneglycol, notamment en Ci-C4, comme par exemple, le monoéthyl éther ou le monobutyl éther de diéthylène glycol. L'élément peut également comporter au niveau de la surface du substrat un dépôt d'un ou plusieurs activateurs ou catalyseurs. En particulier, le substrat comprend un dépôt d'un ou plusieurs sels métalliques dans une teneur allant de 1 à 20% en poids par rapport aux poids des agents oxydants chimiques. Le substrat mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention est prétraité par une composition oxydante contenant un ou plusieurs agents oxydants. De préférence, le substrat est prétraité par une composition oxydante contenant un ou plusieurs agents oxydants et un ou plusieurs agents alcalins. La composition oxydante peut être liquide ou sous forme de poudre, de préférence sous forme de poudre. La composition oxydante déposée en surface du substrat peut éventuellement résulter de traitements successifs du substrat avec un ou plusieurs agents oxydants d'une part, un ou plusieurs agents alcalins d'autre part, et éventuellement un ou plusieurs actifs tels que décrits précédemment. Comme indiqué précédemment, le procédé de coloration met en oeuvre une composition aqueuse comprenant un ou plusieurs colorants directs qui interagit avec le substrat comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs agents oxydants.

Par « colorant direct », on entend des colorants naturels et/ou de synthèse, différents des colorants d'oxydation. Il s'agit de colorants qui vont diffuser superficiellement sur la fibre. Les colorants directs peuvent être anioniques, non ioniques ou cationiques. Ils sont de préférence cationiques ou non ioniques, soit en mélange soit en tant que seuls colorants. A titre de colorant direct selon l'invention on peut citer les colorants acridines ; acridones ; anthranthrones ; anthrapyrimidines ; anthraquinones ; azines ; (poly)azoïques, hydrazono ou hydrazones, en particulier arylhydrazones ; azométhines ; benzanthrones ; benzimidazoles ; benzimidazolones ; benzindoles ; benzoxazoles ; benzopyranes ; benzothiazoles ; benzoquinones ; bisazines ; bis isoindolines ; carboxanilides ; coumarines ; cyanines telles que les azacarbocyanines, diazacarbocyanines, diazahémicyanines, hémicyanines, ou tétraazacarbocyanines ; diazines ; dicétopyrrolopyrroles ; dioxazines ; diphénylamines ; diphénylméthanes ; dithiazines ; flavonoïdes tels que flavanthrones et flavones ; fluorindines ; formazans ; indamines ; indanthrones ; indigoides et pseudo-indigoïdes ; indophénols ; indoanilines ; isoindolines ; isoindolinones ; isoviolanthrones ; lactones ; (poly)méthines tels que les diméthines de types stilbènes ou styryles ; naphthalimides ; naphthanilides ; naphtholactames ; naphthoquinones ; nitro, notamment les nitro(hétéro)aromatiques ; oxadiazoles ; oxazines ; périlones ; périnones ; pérylènes ; phénazines ; phénoxazine ; phénothiazines ; phthalocyanine ; polyènes/caroténoides ; porphyrines ; pyranthrones ; pyrazolanthrones ; pyrazolones ; pyrimidinoanthrones ; pyronines ; quinacridones ; quinolines ; quinophthalones ; squaranes ; tétrazoliums ; thiazines, thioindigo ; thiopyronines ; triarylméthanes, ou xanthènes. Plus particulièrement les colorants directs de l'invention sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants tétraazapentaméthiniques, les colorants quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs azométhiniques et les colorants directs naturels. Selon une mode de réalisation, les colorants directs de l'invention sont anioniques. Ces derniers sont des colorants communément appelés « colorants acides » ou « acid dyes » pour leur affinité avec les substances alcalines (voir par exemple « Industrial Dyes, Chemistry, Properties, Application », Klaus Hunger Ed. WileyVCH Verlag GmbH & CoKGaA, Weinheim 2003). Les colorants acides ou anioniques sont connus dans la littérature (voir par exemple « Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry », Azo Dyes, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a03 245, point 3.2; ibid, Textile Auxiliaries, 2002 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a26 227 et « Ashford's Dictionary of Industrial Chemicals, Second Edition, p. 14-p. 39, 2001). Par colorants directs anioniques on entend tout colorant direct comportant dans sa structure au moins un groupe sulfonate S03- et/ou au moins un groupe carboxylate C(0)0- et éventuellement un ou plusieurs groupes anioniques G- avec G-, identiques ou différents, représentant un groupe anionique choisi parmi alcoolate 0-, thiolate S-, carboxylate et thiocarboxylate : C(Q)Q'- avec Q, Q' identiques ou différents représentant un atome d'oxygène ou de soufre ; de préférence G- représente un carboxylate i.e. Q et Q' représente un atome d'oxygène. Les colorants anioniques préférés sont choisis parmi les colorants directs nitrés acides, les colorants azoïques acides, les colorants aziniques acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, les colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes et les colorants naturels acides ; chacun de ces colorants ayant au moins un groupe sulfonate ou carboxylate. A titre de colorants anioniques selon l'invention on peut citer les colorants de formules (II), (II'), (III), (III'), (IV), (IV'), (V), (V'), (VI), (VII), (VIII) et (IX) suivantes : a) les colorants azoïques anioniques diaryle de formule (II) ou (II'): R'9 10 R9 R10 formule (II) et (II') dans lesquelles : - R7, R8, R9, R10, R'7, R'8, R'9 et R'10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un contre ion cationique tel que de métal alcalin (Na, K) ou de métal alcalino-terreux (Ca) ; - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R"-S(0)2-, avec R" représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino ; préférentiellement un groupe phénylamino ou phényle ; - R"'-S(0)2-X'- avec R"' représentant un groupe alkyle, aryle éventuellement substitué, X' tel que défini précédemment ; (di)(alkyl)amino ; - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0-)-, M+ et iv) alkoxy avec M+ tel que définis précédemment ; - hétéroaryle éventuellement substitué ; préférentiellement un groupe benzothiazolyle ; - cycloalkyle ; notamment cyclohexyle, - Ar-N=N- avec Ar représentant un groupe aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle, (0)2S(0-)-, M+ ou phénylamino; - ou alors deux groupes contigus R7 avec R8 ou R8 avec R9 ou R9 avec R10 forment ensemble un groupe fusionné benzo A' ; et R'7 avec R'8 ou R'8 avec R'9 ou R'9 avec R'10 forment ensemble un groupe fusionné benzo B' ; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0-)-, M+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°- X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"- ; x) Ar-N=N- et xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué; avec M+, R°, X, X', X" et Ar tels que définis précédemment ; W représente une liaison sigma s, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) -NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène-C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe aryle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l'atome de carbone qui les porte un cycloalkyle spiro ; préférentiellement W représente un atome de soufre ou Ra et Rb forment ensemble un cyclohéxyle ; étant entendu que les formules (II) et (II') comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou carboxylate (0)C(0-)-, M+ sur un des cycles A, A', B, B' ou C avec M+ tels que définis précédemment ; A titres d'exemples de colorants de formule (II) on peut citer Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 44, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3; Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2 ; et à titre d'exemple de colorants de formule (II') on peut citer Acid Red 111, Acid Red 134, Acid yellow 38 ; b) les colorants azo anioniques pyrrazolone de formule (III) et (III') : R16 R15 R18 (III) R'19 20 R'20 R19 R13 12 R13 formules (III) et (III') dans lesquelles : - R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alkyle ou -(0)2S(0-), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R14 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe -C(0)0-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R15 représente un atome d'hydrogène ; - R16 représente un groupe oxo auquel cas R'16 est absent, ou alors R15 avec R16 forment ensemble une double liaison ; - R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi : - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - Ar-O-S(0)2- avec Ar représentant un groupe aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle ; - R19 et R20, forment ensemble soit une double liaison, soit un groupe benzo D', éventuellement substitué ; - R'16, R'19 et R'20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, ou hydroxy ; - R21 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, ou alkoxy ; - Ra et Rb, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement Ra représente un atome d'hydrogène et Rb représente un groupe aryle ; - Y représente soit un groupe hydroxy soit un groupe oxo ; _ _ représente une simple liaison lorsque Y est groupe oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupe hydroxy ; étant entendu que les formules (III) et (III') comprennent au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, M+ sur un des cycles D ou E ou les formules (III) et (III') comprennent au moins un groupe carboxylate (0)C(0-)-, M+ avec M+ tels que définis précédemment; ; A titre d'exemple de colorants de formule (III) on peut citer Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76, et à titre d'exemple de colorants de formule (III') on peut citer le sel d'ammonium dérivé de l': Acid Yellow 17 ; c) les colorants anthraquinones de formule (IV) et (IV') : R22 formules (IV) et (IV') dans lesquelles : - R22, R23, R24, R25, R26 et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi : - alkyle ; - hydroxy, mercapto ; - alkoxy, alkylthio ; - aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle et (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle et (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; - (di)(hydroxyalkyl)amino - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupe NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : - alkyle ; - polyhydroxyalkyle tel que l'hydroxyéthyle ; - aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-butyle ; ii) (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; iii) R°-C(X)- X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R°, X, X' et X" tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupe alkyle ; - cycloakyle ; notamment cyclohéxyle ; - Z, représente un groupe choisi parmi hydroxy et NR'28R'29 avec R'28 et R'29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupes que R28 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que les formules (IV) et (IV') comprennent au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, M+ avec tels que définis précédemment ; A titre d'exemple de colorants de formule (IV) on peut citer Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3 ; et à titre d'exemple de colorants de formule (IV') on peut citer le sel d'ammonium dérivé de l'Acid Black 48 ;35 NO2 formules (V) et (V') dans lesquelles : - R30, R3 1 et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - (poly)halogénoalkyle ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° ; X, X' et X" tels que définis précédemment ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (di)(alkyl)amino ; - (di)(hydroxyalkyl)amino ; - hétérocycloalkyle tel que pipéridino, pipérazino ou morpholino ; particulièrement R30, R3 1 et R32 représentent un atome d'hydrogène ; - Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; 23 d) les colorants répondant aux formules (V° et (V') suivantes : (R3 (V) W-ALK-S03]u (V) - W est tel que défini précédemment ; W représente particulièrement un groupe -NH- ; - ALK représente un groupe alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en C1-C6 ; particulièrement ALK représente un groupe -CH2- CH2- ; - n vaut 1 ou 2 ; - p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ; - q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ; - u vaut 0 ou 1 ; - lorsque n vaut 1, J représente un groupe nitro, ou nitroso ; particulièrement nitro ; - lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent -S(0)m- avec m représentant un entier 1 ou 2 ; préférentiellement J représente un radical -S02- ; - M' est tel que défini précédemment pour M+ ; présent ou absent représente un groupe benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes R30 tel que défini précédemment ; étant entendu que les formules (V) et (V') comprennent au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou carboxylate (0)C(0-)-, M+ avec M+ tels que définis précédemment; A titre d'exemple de colorants de formule (V) on peut citer les : Acid Brown 13 ; Acid Orange 3 ; à titre d'exemple de colorants de formule (V') on peut citer : Acid Yellow 1, Sel de sodium de l'acide 2,4-dinitro-1-naphto1-7-sulfonique, Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique, Acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'-nitro)aniline éthane sulfonique, Acide 4 -P-hydroxyéthylamino-3 -nitrobenzène sulfonique ; e) les colorants triarylméthane de formule (VI): (VI) R42 R43 formule (VI) dans laquelle : - R33, R34, R35 et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi alkyle, aryle éventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; particulièrement un groupe alkyle et benzyle éventuellement substitué par un groupe (0)mS(0-)-, M+ avec M+ et m tels que définis précédemment ; - R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 et R44, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; - (di)(alkyl)amino ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - ou alors deux groupes contigus R41 avec R42 ou R42 avec R43 ou R43 avec R44 forment ensemble un groupe fusionné benzo : I' ; avec I' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0-)-, M+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'- C(X)-X"-; avec M+, R°, X, X', X" tels que définis précédemment ; particulièrement R37 à R40 représentent un atome d'hydrogène, et R41 à R44, identiques ou différents représentent un groupe hydroxy ou (0)2S(0-)-, M+ ; et lorsque R43 avec R44 forment ensemble un groupe benzo, il est substitué préférentiellement par un groupe (0)2S(0- )- ; étant entendu qu'au moins un des cycle G, H, I ou I' comprennent au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou carboxylate (0)C(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; A titre d'exemple de colorants de formule (VI) on peut citer : Acid Blue 1 ; Acid Blue 3 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ; Acid Violet 49 ; Acid Green 50 ; f) les colorants dérivés du xanthène de formule (VII): R45 R47 R46 48 R49 Q'- m+ 50 5 R51 formule (VII) dans laquelle : - R45, R46, R47 et R48, identiques ou un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ; - R49, R50, R51 et R52, identiques ou un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe alkyle ; alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène différents, représentent différents, représentent choisi parmi : ou un contre-ion cationique ; - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; particulièrement R53 R54, R55 et R48représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NRe avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; - L représente un alcoolate 0-, M+ ; un thioalcoolate S-, M+ ou un groupe NRf, avec Rf représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, et M+ tel que défini précédemment ; M+ est particulièrement du sodium,; - L' représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe ammonium : N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aryle éventuellement substitué ; L' représente particulièrement un atome d'oxygène ou une groupe phénylamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle ou (0)mS(0-)-, M+ avec m et M+ tels que défini précédemment ; - Q et Q', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre ; particulièrement Q et Q' représentent un atome d' oxygène ; - M+ est tel que défini précédemment ; étant entendu que la formules (VII) comprend au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou carboxylate (0)C(0-)-, M+ avec M+ tels que définis précédemment ; A titre d'exemple de colorants de formule (VII) on peut citer les: Acid Yellow 73 ; Acid Red 51 ; Acid Red 87 ; Acid Red 92 ; Acid Red 95 ; Acid Violet 9 ; g) les colorants dérivés d'indole de formule (VIII): (VIII) - R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 et R60, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : - alkyle ; - alkoxy, alkylthio ; - hydroxy, mercapto ; - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NRe avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; - Ri et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; étant entendu que la formule (VIII) comprend au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou carboxylate (0)C(0-)-, M+ avec M+ tels que définis précédemment ; A titre d'exemple de colorants de formule (VIII) on peut citer le sel d'ammonium dérivé de : Acid Blue 74 ; h) les colorants dérivés de quinoléine de formule (IX): R64 R61 62 R63 HO (IX) - R61 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupe alkyle ; - R62, R63, et R64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - ou alors R61 avec R62, ou R61 avec R64, forment ensemble un groupe benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupe (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; étant entendu que la formule (IX) comprend au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tels que définis précédemment ; A titre d'exemple de colorants de formule (IX) on peut citer les: Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 et Acid Yellow 5. Plus particulièrement les colorants directs anioniques utiles à l'invention peuvent être choisis parmi les colorants suivants : (CI. 45380) Acid Red 87 appartenant à la formule (VII) (Cl. 10316) sels de l'acide 2,4-dinitro-1-naphto1-7-sulfonique appartenant à la formule (V') (Cl. 10383) Acid Orange 3 appartenant à la formule (V) (Cl. 13015) Acid Yellow 9 / Food Yellow 2 appartenant à la formule (II) (Cl. 14780) Direct Red 45 / Food Red 13 appartenant à la formule (II) (Cl. 13711) Acid Black 52 appartenant à la formule (II) (Cl. 13065) Acid Yellow 36 appartenant à la formule (II) (Cl. 14700) sel de l'acide 1-hydroxy-2-(2',4'-xyly1-5-sufonatoazo)- naphtalène-4-sulfonique / Food Red 1 appartenant à la formule (II) (Cl. 14720) Acid Red 14 / Food Red 3 / Mordant Blue 79 appartenant à la formule (II) (C. 1. 14805) sel de l'acide 4-hydroxy-3-[(2-métoxy-5-. nitrophényl)diaza]-6-(phénylamino)naphtalène-2- sulfonique / Acid Brown 4 appartenant à la formule (II) (Cl. 15510) Acid Orange 7 / Pigment Orange 17 / Solvent Orange 49 appartenant à la formule (II) (Cl. 15985) Food Yellow 3 / Pigment Yellow 104 appartenant à la formule (II) (Cl. 16185) Acid Red 27 / Food Red 9 appartenant à la formule (II) (Cl. 16230) Acid Orange 10 / Food Orange 4 appartenant à la formule (II) (C.1. 16250) Acid Red 44 appartenant à la formule (II) (C.1. 17200) Acid Red 33 / Food Red 12 appartenant à la formule (II) (C.1. 15685) Acid Red 184 appartenant à la formule (II) (C.1. 19125) Acid Violet 3 appartenant à la formule (II) (CI. 18055) sel de l'acide 1-hydroxy-2-(4'-acétamido phénylazo)- 8-acétamido-naphtalène-3,6-disulfonique / Acid Violet 7 / Food Red 11 appartenant à la formule (II) (C.1. 18130) Acid Red 135 appartenant à la formule (II) (C.1. 19130) Acid Yellow 27 appartenant à la formule (III) (C.1. 19140) Acid Yellow 23 / Food Yellow 4 appartenant à la formule (III) (C.1. 20170) 4'-(sulfonato-2",4"-diméthyl)-bis-(2,6-phénylazo)- 1,3-dihydroxy benzène / Acid Orange 24 appartenant à la formule (II) (C.1. 20470) sel de l'acide 1-amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7- phénylazo-8-hydroxy-naphtalène-3 , 6-di sulfonique / Acid Black 1 (II) (C.1. 23266) (4-((4-méthylphényl) sulfonyloxy)-phénylazo)2,2'- diméthy1-4-((2-hydroxy-5, 8- disulfonato)naphtylazo)biphényle / Acid Red 111 appartenant à la formule (II') (C.1. 27755) Food Black 2 appartenant à la formule (II) (C.1. 25440) 1-(4'-sulfonatophénylazo)-4-((2"-hydroxy-3"- acétylamino-6",8"-disulfonato)naphtylazo)-6- sulfonatonaphtalène (sel tétrasodique) / Food Black 1 appartenant à la formule (II) (CI. 42090) Acid Blue 9 appartenant à la formule (VI) (CI. 60730) Acid Violet 43 appartenant à la formule (IV) (CI. 61570) Acid Green 25 appartenant à la formule (IV) (CI. 62045) sel de l'acide 1-amino-4-cyclohexylamino-9,10- anthraquinone 2-sulfonique / Acid Blue 62 appartenant à la formule (IV) (CI. 62105) Acid Blue 78 appartenant à la formule (IV) (C.1. 14710) sel de l'acide 4-hydroxy-3((2-méthoxy phény1)-azo)-1- naphtalène sulfonique / Acid Red 4 appartenant à la formule (II) Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique appartenant à la formule (V') Acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'- nitro)aniline éthane sulfonique appartenant à la formule (V') Acide 4-3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène Sulfonique appartenant à la formule (V') (CI. 42640) Acid Violet 49 appartenant à la formule (VI) (CI. 42080) Acid Blue 7 appartenant à la formule (VI) (CI. 58005) sels d'ammonium du 1,2-dihydroxy-3-sulfo- anthraquinone / Mordant Red 3 appartenant à la formule (IV) (CI. 62055) sel de l'acide 1-amino-9,10-dihydro-9,10-dioxo-4- (phénylamino) 2-anthracène sulfonique / Acid Blue 25 appartenant à la formule (IV) (CI. 14710) sel de l'acide 4-hydroxy-3-((2-méthoxyphény1)-azo)-1- naphtalène sulfonique / Acid Red 4 appartenant à la formule (II) La plupart de ces colorants sont décrits en particulier dans le Color Index publié par The Society of Dyers and Colorists, P.O. Box 244, Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JBN England.

Les colorants anioniques plus particulièrement préférés sont les colorants désignés dans le Color Index sous le code C.I. 58005 (sel monosodique de l'acide 1,2-dihydroxy-9,10-anthraquinone-3- sulfonique), C.I. 60730 (sel monosodique de l'acide 2-[(9,10-dihydro4-hydroxy-9,10-dioxo-1-anthracény1)-amino] -5-méthyl-benzène sulfonique), C.I. 15510 (sel monosodique de l'acide 4-[(2-hydroxy-1- naphtalény1)-azo]-benzène sulfonique), C.I. 15985 (sel disodique de l'acide 6-hydroxy-5-[(4-su1fophény1)-azo]-2-naphtalène sulfonique), C.I. 17200 (sel disodique de l'acide 5-amino-4-hydroxy-3-(phénylazo)- 2,7-naphtalène disulfonique), C.I. 20470 (sel disodique de l'acide 1- amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7-phénylazo-8-hydroxy-3,6-naphtalène di-sulfonique), C.I. 42090 (sel disodique du N-éthyl-N-[44[4-[éthyl[3- sulfophény1)-méthyl]-amino]-phényl](2- sulfophény1)-méthylène]-2, 5- cyclohexadi en-1-ylidène]-3-sulfobenzene-methanaminium hydroxyde, sel interne), C.I. 61570 (sel disodique de l'acide 2,2'-[(9,10-dihydro- 9,10-dioxo-1,4-anthracènediy1)-diimino]-bis-[5-méthy1]-benzène sulfonique. On peut également utiliser des composés correspondant aux formes mésomères, tautomères, des structures (II) à (IX). Plus préférentiellement les colorants anioniques de formule (I) selon l'invention sont choisis parmi ceux de formule (II), (III) et (IV).

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les colorants directs de l'invention sont choisis parmi ceux répondant aux formules (lia), (Ma) et (IVa) suivantes : RI 10 (11a) R'8 R9 R10 Formule (Ha) dans laquelle : - R7, R8, R9, R10, R'7, R'8, R'9 et R'10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : - hydroxy, - nitro, nitroso ; - (di)(alkyl)amino ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène, un contre-ion cationique tel que défini précédemment ; et - Ar-N=N- avec Ar représentant un groupe aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle, (0)2S(0- )-; M+; - ou alors deux groupes contigus R7 avec R8 ou R8 avec R9 ou R9 avec R10 forment ensemble un groupe fusionné benzo A' ; et R'7 avec R'8 ou R'8 avec R'9 ou R'9 avec R'10 forment ensemble un groupe fusionné benzo B' ; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi a) (0)2S(0-)-, M+ ; b) hydroxy ; c) Ar-N=N- ; avec M+, et Ar tels que définis précédemment ; (111a) R13 formule (Ma) dans laquelle : - R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alkyle ou -(0)2S(0-), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R14 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe -C(0)0-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R16, R17, R18, R19 et R20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle, hydroxy ou (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - Y représente soit un groupe hydroxy soit un groupe oxo ; _ _ représente une simple liaison lorsque Y est groupe oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupe hydroxy ; étant entendu que la formule (IIIa) comprend au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, M+ sur un des cycles D ou E ou carboxylate (0)C(0-)-, M+ ; (1Va) formule (IVa) dans laquelle : - Z' représente un groupe NR28R29 avec R28 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle et R29, représentant un groupe aryle éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) alkyle tel que le méthyle et ii) (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - Z, représente un groupe choisi parmi hydroxy et NR'28R'29 avec R'28 et R'29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupes que R28 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que la formule (IVa) comprend au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, M+; A titre d'exemple on peut citer les colorants anioniques suivants : Nom commercial Structure correspondantes Acid orange 7 HO el 0\ el NI=N IVI± 'S\\ 0 0 (appartient à la formule (II) et (lia)) Acid black 1 O 0 IN + NH2 OH lel is No:\N es N=N 0 0 i\A'S\\ 0 0 ivi+ 0 0 0 (appartient à la formule (II) et (lia)) Acid red 18 0 m+ NI+o_ rvi+ 0- 0, / S 0- / e igo `s ô' 0 \\-o 1\JN- gb HO (appartient à la formule (II) et (lia)) Acid yellow 23 MO-, p s 0 r, 0 0 N=N 40,-0 iMi+ N 0 Il 0 m+ 0 (appartient à la formule (III) et (IIIa)) Acid violet 43 0 OH lable. 0 HN M+0- le S, // .. 0 O (appartient à la formule (IV) et (IVa)) Avec M+, identique ou différent, contre ion cationique tel que défini précédemment Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les colorants directs sont des colorants benzéniques le plus souvent neutres. Plus préférentiellement, les colorants directs benzéniques de l'invention sont choisis parmi les composés de formule (X) suivante : R20 Formule (X) dans laquelle : - R18 représente un radical amino; un radical amino monosubstitué ou disubstitué par un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4, monoalkyl(C1-C4)amino alkyle en C1-C4, dialkyl(C1-C4)amino alkyle en C1-C4, uréidoalkyle en C1-C4, aryle, aryle dont le cycle aryle est substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, carboxyle, amino ou dialkyl(C1-C4)amino, - R19 représente un atome d'hydrogène ; un radical amino ; hydroxyle ; alkyle en C1-C4 ; alcoxy en C1-C4 ; monohydroxyalkyle en C1-C4 ; polyhydroxyalkyle en C2-C4 ; monohydroxyalcoxy en Cl-C4 ; polyhydroxyalcoxy en C2-C4 ; aminoalcoxy en C1-C4 ; un radical amino monosubstitué ou disubstitué par un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C 1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4, monoalkyl(C1-C4)amino alkyle en C1-C4, dialkyl(C1-C4)amino alkyle en C1-C4, uréidoalkyle en C1-C4, aryle, aryle dont le cycle aryle est substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, carboxyle, amino ou dialkyl(C1-C4)amino ; - R20 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, ou un groupement nitro. Parmi les colorants nitrés benzéniques de formule (X) ci-dessus, on peut tout particulièrement citer : le 2-amino 4-méthyl 5-N- (13-hydroxyéthypamino nitrobenzène ; le 4-N-(13-uréidoéthyl)amino nitrobenzène ; le 4-(N-éthyl N-13-hydroxyéthypamino 1-N-(13- hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(13-hydroxyéthypamino 5- méthyl nitrobenzène ; le 5-chloro 3-N-(éthyl)amino 4-hydroxy nitrobenzène ; le 5-amino 3-chloro 4-hydroxy nitrobenzène ; le 2-N- (7-hydroxypropyl)amino 5-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 5-hydroxy 2-N-(7-hydroxypropyl)amino nitrobenzène ; le 1,3-bis-(13-hydroxyéthypamino 4-chloro 6-nitro benzène ; 2,4-diamino nitrobenzène ; le 3,4-diamino nitrobenzène ; le 2,5-diamino nitrobenzène ; le 3-amino 4-hydroxy nitrobenzène ; le 4- amino 3-hydroxy nitrobenzène ; le 5-amino 2-hydroxy nitrobenzène ; le 2-amino 5-hydroxy nitrobenzène ; le 4-amino 3-hydroxy nitrobenzène ; le 5-amino 2-hydroxy nitrobenzène ; le 2-amino 3- hydroxy nitrobenzène ; le 2-amino 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-amino 5-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2,5-N,NL(3-hydroxyéthyl)-amino nitrobenzène ; le 2-N-(13-hydroxyéthypamino 5-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-amino 5-N-(méthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N(méthyl)amino 5-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2- N-(méthyl)amino 5-(N-méthyl N-13-hydroxyéthypamino nitrobenzène ; le 2,5-N,NL(3-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(13- hydroxyéthyl)amino 5-hydroxy nitrobenzène ; le 3-méthoxy 4-N-(13- hydroxyéthyl)-amino nitrobenzène ; le 2-N-(méthyl)amino 4-13- hydroxyéthyloxy nitrobenzène ; le 2-amino 3-méthyl nitrobenzène ; le 2-N-(13-hydroxyéthyl)amino 5-amino nitrobenzène ; le 2-amino 4- chloro 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-amino 4-méthyl 5-N-(13-hydroxy-éthyl)amino nitrobenzène ; le 2-amino 4-méthyl 5-N- (méthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(13-hydroxyéthyl)amino 5- méthoxy nitrobenzène ; le 2-amino 5-13-hydroxyéthyloxy nitrobenzène ; le 2-N-(13-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 3- amino 4-N-(13-hydroxyéthypamino nitrobenzène ; le 3-3- hydroxyéthyloxy 4-N-(13-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N- (méthyl)amino 4-13,7-dihydroxypropyloxy nitrobenzène ; le 2-N-(13- hydroxyéthyl)amino 5-13-hydroxyéthyloxy nitrobenzène ; le 2-N-(13- hydroxyéthyl)amino 5-13,7-dihydroxypropyloxy nitrobenzène ; le 2- hydroxy 4-N-(13-hydroxyéthyl)amino nitro-benzène ; le 2-N- (méthyl)amino 4-méthyl 5-amino nitrobenzène ; le 2-amino 4- isopropyl 5-N-(méthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(méthyl)amino 5- (N-méthyl N-13,7-dihydroxypropy1)-amino nitrobenzène ; le 3-N-(13- hydroxyéthyl)amino 4-N-(13-hydroxyéthypamino nitro-benzène ; le 2- amino 4-méthyl 5-N-(13,7-dihydroxypropyl)amino nitrobenzène ; le 2- amino 4-méthyl 5-hydroxy nitrobenzène ; le 2-N-(13- hydroxyéthyl)amino 4-N-(13-hydroxyéthyl)-amino nitrobenzène ; le 2- amino 5-N-(13-aminoéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(13- aminoéthyl)amino 5-méthoxy nitrobenzène ; le 2-N-(méthyl)amino 5- N-(13-aminoéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(13-aminoéthyl)amino 4- N,N-(diméthyl)amino nitrobenzène ; le 3-amino 4-N-(13- aminoéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-amino 4-méthyl 5-N-(13- aminoéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(13-aminoéthyl)amino 5-N,Nbis-(13-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 3-3-aminoéthyloxy 4- amino nitrobenzène ; le 2-N-(méthyl)amino 5-(N-8-amino n- butyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(7-amino n-propyl)amino 5-N,N- (diméthyl)amino nitrobenzène ; le 3-méthoxy 4-N-(13- aminoéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(13-aminoéthyl)amino 5-amino nitrobenzène ; le 2-amino 4-chloro 5-N-(13-aminoéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(13-aminoéthyl)amino 4-méthoxy nitrobenzène ; le 2-N-(13-aminoéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(13- aminoéthyl)amino 5-N-(13-aminoéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(13- aminoéthyl)amino 4-3-hydroxyéthyloxy nitrobenzène ; le 3-13- hydroxyéthyloxy 4-N-(13-aminoéthyl)amino nitrobenzène : le 2-amino 5-aminoéthyloxy nitrobenzène ; le 3-hydroxy 4-N-(13- aminoéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(13-aminoéthyl)amino 5-3- hydroxyéthyloxy nitrobenzène ; le 2-N-(13-aminoéthyl)amino 4- hydroxy nitrobenzène ; [hydroxy-2 N-(13-hydroxyéthyl)amino-3 nitro-6] benzyloxy]-2 éthylamine, et l' [hydroxy-2 N-(13- hydroxypropyl)amino-3 nitro-6] benzyloxy]-2 éthylamine. Parmi les colorants nitrés benzéniques de formule (X) ci- dessus, on préfère tout particulièrement : le 2-amino 4-méthyl 5-N-(13- hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 4-N-(13-uréidoéthyl)amino nitrobenzène ; le 4-(N-éthyl N-13-hydroxyéthypamino 1-N-(13- hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(13-hydroxyéthypamino 5- méthyl nitrobenzène ; le 5-chloro 3-N-(éthyl)amino 4-hydroxy nitrobenzène ; le 5-amino 3-chloro 4-hydroxy nitrobenzène ; le 2-N- (y-hydroxypropyl)amino 5-N,N-bis-( 3-hydroxyéthy1)amino nitro- benzène ; le 5-hydroxy 2-N-(y-hydroxypropyl)amino nitrobenzène ; le 1,3-bis-(13-hydroxyéthypamino 4-chloro 6-nitro benzène : le 3,4- diamino nitrobenzène ; le 2-amino 5-hydroxy nitrobenzène ; le 2- amino 3-hydroxy nitrobenzène ; le 2-amino 5-N-(13- hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-amino 5-N,N-bis-(13- hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(13-hydroxyéthypamino 5- N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino nitro-benzène ; le 2-N-(13- hydroxyéthyl)amino 5-hydroxy nitrobenzène ; le 2-N-(13- hydroxyéthyl)-amino 5-amino nitrobenzène ; le 2-N-(13- aminoéthyl)amino 4-méthoxy nitrobenzène ; et le 2-N-(13- aminoéthyl)amino 5-13-hydroxyéthyloxy nitrobenzène. Selon un mode de réalisation particulier le ou les colorants directs sont choisis parmi les porphyrines ; les phtalocyanines seuls ou en mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, le ou les colorants directs de l'invention sont cationiques. A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; les colorants (poly)méthiniques tels que les cyanines, les hémicyanines, et les colorants styryles ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges.

Préférentiellement le ou les colorants directs contiennent au moins un chromophore cationique quaternisé ou au moins un chromophore porteur d'un groupe cationique quaternisé ou quaternisable. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants directs comprennent au moins un chromophore cationique quaternisé. Pour les colorants azoiques cationiques on peut citer particulièrement ceux issus des colorants cationiques décrits dans l'encyclopédie Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, "Dyes, Azo", J. Wiley & sons, actualisé au 19/04/2010. Parmi les colorants azoïques utilisables selon l'invention, on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention le ou les colorants directs sont choisis parmi les colorants cationiques appelés « basic dyes ». On peut citer parmi les colorants azoïques décrits dans le Colour Index International 3e édition, et notamment les composés suivants : Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Basic Brown 17. Parmi les colorants quinoniques cationiques ceux mentionnés dans le Colour Index International précité conviennent, et parmi ceux-ci, on peut citer entre autres, les colorants suivants : Basic Blue 22, Basic Blue 99 Parmi les colorants aziniques qui conviennent on peut citer ceux listés dans le Colour Index International et par exemple les colorants suivants : Basic Blue 17, Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques cationiques utilisables selon l'invention, on peut citer, outre ceux listés dans le Colour Index, les colorants suivants : Basic Green 1, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Basic Blue 26. On peut aussi citer les colorants cationiques dans les documents US 5888252, EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954. On peut aussi citer ceux listés dans l'encyclopédie "The chemistry of synthetic dye" de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7, dans l'encyclopédie "Kirk Othmer" "Chemical technology", chapitre "dyes and Dye intermediate", 1993, Wiley and sons, et dans divers chapitre de l'encyclopédie "ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry" 7th édition, Wiley and sons. De préférence, les colorants directs cationiques sont choisis parmi ceux issus de colorants de type azoïque, et hydrazono. Selon un mode de réalisation particulier, les colorants directs sont azoïques cationiques, décrit dans EP 850636, FR 2788433, EP 920856, WO 9948465, FR 2757385, EP 850637, EP 918053, WO 9744004, FR 2570946, FR 2285851, DE 2538363, FR 2189006, FR 1560664, FR 1540423, FR 1567219, FR 1516943, FR 1221122, DE 4220388, DE 4137005, WO 0166646, US 5708151, WO 9501772, WO 515144, GB 1195386, US 3524842, US 5879413, EP 1062940, EP 1133976, GB 738585, DE 2527638, FR 2275462, GB 1974-27645, Acta Histochem. (1978), 61(1), 48-52 ; Tsitologiya (1968), 10(3), 403-5 ; Zh. Obshch. Khim. (1970), 40(1), 195-202 ; Ann. Chim. (Rome) (1975), 65(5-6), 305-14 ; J. Chinese Chem. Soc. (Taipei) (1998), 45(1), 209-211 ; Rev. Roum. Chim. (1988), 33(4), 377-83 ; Text. Res. J. (1984), 54(2), 105-7 ; Chim. Ind. (Milan) (1974), 56(9), 600-3 ; Khim. Tekhnol. (1979), 22(5), 548-53 ; Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106(3), 643-8 ; MRL Bull. Res. Dey. (1992), 6(2), 21-7 ; Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993), 29(4), 233-4 ; Dyes Pigm. (1992), 19(1), 69-79 ; Dyes Pigm. (1989), 11(3), 163-72. De préférence, le ou les colorants directs cationiques comprennent un groupe ammonium quaternaire, plus préférentiellement la charge cationique est endocyclique. Ces radicaux cationiques sont par exemple un radical cationique : - à charge exocyclique (di/tri)(C1-C8)alkylammonium, ou - à charge endocyclique tels que comprenant un groupe hétéroaryle cationique choisi parmi : acridinium, benzimidazolium, benzobi striazolium, benzopyrazolium, benzopyri dazinium, benzoquinolium, benzothiazolium, benzotriazolium, benzoxazolium, bi- pyridinium, bi s-tétrazolium, dihydrothiazolium, imidazopyridinium, imidazolium, indolium, isoquinolium, naphthoimidazolium, naphthooxazolium, naphthopyrazolium, oxadiazolium, oxazolium, oxazolopyridinium, oxonium, phénazinium, phénooxazolium, pyrazinium, pyrazolium, pyrazoyltriazolium, pyridinium, pyridinoimidazolium, pyrrolium, pyrylium , quinolium, tétrazolium, thiadiazolium, thiazolium, thiazolopyridinium, thiazoylimidazolium, thiopyrylium, triazolium ou xanthylium. On peut citer les colorants cationiques hydrazono de formule (XII) et (XIII), les azoïques de formules (XIV), et (XV) suivantes : Hét+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, Hét+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, Q- (XII) Hét+-N=N-Ar, Q- Ar+-N=N-Ar", Q- (XIV) (XV) formules (XII) à (XV) dans lesquelles : - Hét+ représente un radical hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par au moins un groupe (C1-C8)alkyle tel que méthyle ; - Ar+ représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique préférentiellement ammonium particulièrement tri(C 1 -C 8 )alkyl- ammonium tel que triméthylammonium ; - Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupement électrodonneurs tels que i) (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, ii) (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(C1- C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(C1-C8)alkylamino, v) N-(C1-C8)alkyl-N-aryl(C1-C8)alkylamino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ; - Ar" représente un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, hydroxyle, (di)(C1-C8)(alkyl)amino, (C1-C8)alcoxy ou phényle ; - Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d' hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ; - ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; - Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu'un halogénure ou un alkylsulfate. Particulièrement on peut citer les colorants directs à charge cationiques endocycliques azoïques et hydrazono de formule (XII) à (XV) tels que définis précédemment. Plus particulièrement les colorants direct cationiques de formule (XII) à (XV) à charge cationiques endocycliques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954. Préférentiellement les colorants directs suivants : R4 R-N R2 R3 (XIV-1) formules (XII-1) et (XIV-1) dans lesquelles : - R1 représente un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; et - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, (Cl- C8)alcoxy éventuellement substitué, (di)(C1-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4 est un atome d'hydrogène, - Z représente un groupe CH ou un atome d'azote, préférentiellement CH, - Q- est un contre ion anionique tel que défini précédemment particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle.

Particulièrement les colorants de formule (XII-1) et (XIV-1) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés : ,CH3 ' + H3C,N-2Ç H3C\ + N\ ,CH3 N + _ N_ Q \N H3C N Q \\ N - NH2 C\ N \ /N Il N-CH3 / H3C H3C . Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 avec Q' un contre ion anionique tel que défini précédemment, particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants directs sont fluorescents i.e. ils contiennent au moins un chromophore fluorescent tels que défini précédemment. A titre de colorants fluorescents, on peut citer les radicaux issus des colorants acridines, acridones, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, benzopyranes, benzothiazoles, coumarines, difluoro{2-[(2H-pyrrol-2- ylidène-kN)méthyl]-1H-pyrrolato-kNIbores (BODIPY®), dicétopyrrolo-pyrroles, fluorindines, (poly)méthines (notamment cyanines et styryles/hémicyanines), naphthalimides, naphthanilides, naphthylamine (comme les dansyles), oxadiazoles, oxazines, périlones, périnones, pérylènes, polyènes/caroténoides, squaranes, stilbènes, xanthènes.

On peut également citer les colorants fluorescents décrits dans les documents EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954 et ceux listés dans l'encyclopédie "The chemistry of synthetic dye" de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7, dans l'encyclopédie "Kirk Othmer" "Chemical technology", chapitre "dyes and Dye intermediate", 1993, Wiley and sons, et dans divers chapitres de l'encyclopédie "ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry" 7th édition, Wiley and sons, dans The Handbook - A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10th Ed Molecular Probes/Invitrogen - Oregon 2005 diffusé par Internet ou dans les éditions précédentes imprimées. Selon une variante préférée de l'invention, le ou les colorants fluorescents sont cationiques et comprennent au moins un radical ammonium quaternaire tels que ceux de formule (XV) suivante : W+-[C(Rc)=C(Rd)]m'-Ar, Q- (XV) formule (XV) dans laquelle : - W+ représente un groupement hétérocyclique ou hétéroaryle cationique, particulièrement comprenant un ammonium quaternaire éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C 1- C8)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupement hydroxyles ; - Ar représentant un groupement aryle tel que phényle ou naphtyle, éventuellement substitués préférentiellement par i) un ou plusieurs atomes d'halogène, tel que le chlore, fluor ; ii) un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, de préférence en C1-C4 tel que méthyle; iii) un ou plusieurs groupements hydroxyle ; iv) un ou plusieurs groupements (C1-C8)alcoxy tel que méthoxy ; v) un ou plusieurs groupements hydroxy(C1-C8)alkyle tel que hydroxyéthyle, vi) un ou plusieurs groupements amino ou (di)(C1-C8)alkylamino, de préférence avec la partie alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle tels que (di)hydroxyéthylamino, vii) par un ou plusieurs groupements acylamino ; viii) un ou plusieurs groupements hétérocycloalkyle tels que pypérazinyle, pypéridinyle ou hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons tels que pyrrolidinyle, pyridinyle et imidazolinyle ; - m' représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4, particulièrement m vaut 1 ou 2 ; plus préférentiellement 1 ; - Rc, Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement en C1-C4, ou alors Rc contigu à W+ et/ou Rd contigu à Ar forment avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle, particulièrement Rc est contigu à W+ et forment un (hétéro)cycloalkyle tel que cyclohexyle ; - Q- est un contre-ion anionique organique ou minéral tel que défini précédemment. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les colorants directs sont naturels. On peut notamment citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et en particulier les cataplasmes ou extraits à base de henné. De préférence, le ou les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs ioniques, et en particulier parmi les colorants directs anioniques ou cationiques. Encore plus préférentiellement, le ou les colorants directs sont parmi les colorants directs cationiques de formules (XII) à (XV). Le ou les colorants directs peuvent représenter de 0,001 à 100% en poids, de préférence de 0,1 à 50% en poids, mieux de 0,1 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse.

Le ou les colorants directs peuvent représenter avantageusement de 0,001 à 100% en poids, de préférence de 0,1 à 50% en poids, mieux de 0,1 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse.

La composition aqueuse peut éventuellement contenir un ou plusieurs agents oxydants chimiques. De préférence, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi ceux décrits précédemment. Encore plus préférentiellement, l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène.

Cet agent oxydant est avantageusement constitué par du peroxyde d'hydrogène et notamment en solution aqueuse (eau oxygénée) dont la concentration peut varier, plus particulièrement de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport à la composition oxydante. De préférence, la composition aqueuse contient également un ou plusieurs agents alcalins, notamment les agents alcalins tels que décrits précédemment. La composition aqueuse oxydante peut comprendre en outre un ou plusieurs agents épaississants. Selon un mode de réalisation, le procédé de coloration selon l'invention consiste à mettre en oeuvre sur lesdites fibres i) un substrat comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence sous forme solide choisis parmi les sels peroxygénés, tels que les persulfates, et ii) une composition aqueuse comprenant un ou plusieurs colorants directs. Conformément à ce mode de réalisation, le ou les colorants directs sont de préférence choisis parmi les colorants directs anioniques ou cationiques et encore plus préférentiellement parmi les colorants directs cationiques de formules (XII) à (XV). Selon une variante de ce mode de réalisation, le procédé de coloration selon l'invention consiste à mettre en oeuvre sur lesdites fibres i) un substrat comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence sous forme solide, choisis parmi les sels peroxygénés, tels que les persulfates, et ii) une composition aqueuse comprenant (a) un ou plusieurs colorants directs choisis parmi les colorants directs cationiques et encore plus préférentiellement parmi les colorants directs cationiques de formules (XII) à (XV), (b) un ou plusieurs agents alcalins et (c) un ou plusieurs agents oxydants chimiques, notamment le peroxyde d'hydrogène. Selon une autre variante de ce mode de réalisation, le procédé de coloration selon l'invention consiste à mettre en oeuvre sur lesdites fibres i) un substrat comportant un ou plusieurs agents oxydants chimiques de préférence sous forme solide recouvrant partiellement la surface dudit substrat, et ii) une composition aqueuse comprenant un ou plusieurs colorants directs anioniques. Conformément à ces modes de réalisation, les fibres kératiniques ainsi traitées sont colorées avec un effet éclaircissant et un effet de coloration. Plus précisément, selon un mode de réalisation, le procédé de coloration selon l'invention consiste à mettre en contact les fibres kératiniques avec le substrat comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs agents oxydants chimiques de préférence sous forme solide et à appliquer ensuite sur lesdites fibres la composition aqueuse contenant un ou plusieurs colorants directs. Selon une variante de ce mode de réalisation, le procédé de coloration selon l'invention consiste à mettre en contact les fibres kératiniques avec le substrat comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs agents oxydants chimiques de préférence sous forme solide choisis parmi les sels peroxygénés, tels que les persulfates, et à appliquer ensuite sur lesdites fibres la composition aqueuse contenant un ou plusieurs colorants directs. Conformément à ce mode de réalisation, la composition aqueuse comprend de préférence un ou plusieurs colorants directs, un ou plusieurs agents alcalins et un ou plusieurs agents oxydants chimiques. En particulier, les fibres kératiniques sont posées sur la surface du substrat portant le ou les agents oxydants, c'est-à-dire à l'endroit où la surface du substrat est recouverte par le ou les agents oxydants, et la composition aqueuse tinctoriale est ensuite appliquée sur lesdites fibres. Les fibres kératiniques sont ainsi colorées avec un effet éclaircissant et un effet colorant. La composition aqueuse peut être appliquée à l'aide d'un applicateur, en particulier un pinceau, ou avec les mains. Conformément à ce mode de réalisation, après l'application de la composition, les mèches de cheveux ainsi traités peuvent être protégées par un papier pour protéger les autres mèches qui ne sont pas traitées. Selon un autre mode de réalisation, le procédé de coloration consiste à appliquer une composition aqueuse comprenant un ou plusieurs colorants directs sur les fibres kératiniques puis à appliquer sur lesdites fibres un substrat comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs agents oxydants. Dans ce mode, l'ordre d'application entre le substrat prétraité et la composition aqueuse est donc inversé par rapport au mode de réalisation précédent.

Dans ce mode de réalisation, les fibres kératiniques sont notamment posées sur un support, par exemple la surface supérieure d'une feuille de papier, la composition aqueuse est appliquée sur lesdites fibres puis le substrat prétraité avec un ou plusieurs agents oxydants est ensuite appliqué sur lesdites fibres. Les agents oxydants présents sur la surface de substrat sont ainsi dissous pour éclaircir les fibres kératiniques tandis que les colorants colorent les fibres kératiniques recouvertes. Conformément à ce mode de réalisation, le substrat prétraité avec un ou plusieurs agents oxydants est appliqué sur les fibres kératiniques traitées avec la composition aqueuse de telle manière à ce que la surface contenant le ou les agents oxydants se trouve en contact avec les fibres.

Le substrat prétraité avec un ou plusieurs agents oxydants peut être appliqué sur les fibres kératiniques pendant un temps allant de 5 à 60 minutes, de préférence allant de 150 à 60 minutes. La composition aqueuse contenant le ou les colorants directs peut être appliquée sur les fibres kératiniques pendant un temps allant de 5 à 60 minutes, de préférence allant de 15 à 60 minutes. Le substrat et la composition aqueuse peuvent être appliqués à température ambiante (25°C), éventuellement avec élévation de la température pouvant aller jusqu'à 60°C.

A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. De préférence, le substrat est prétraité par une composition oxydante contenant un ou plusieurs agents oxydants et un ou plusieurs agents alcalins et la composition aqueuse contient un ou plusieurs colorants directs, un ou plusieurs agents oxydants et éventuellement un ou plusieurs agents alcalins. Le procédé de préparation du substrat tel que décrit précédemment consiste notamment à déposer par une méthode d'impression une composition oxydante contenant un ou plusieurs agents oxydants sur la surface d'un substrat. En d'autres termes, la composition oxydante est déposée sur la surface d'un substrat afin d'obtenir un substrat contenant au niveau de sa surface un ou plusieurs agents oxydants chimiques. De préférence, la composition oxydante comprend un ou plusieurs agents oxydants dans une teneur allant de 0,01 à 100% en poids, de préférence de 1 à 50% en poids, mieux de 5 à 40% en poids par rapport poids total de ladite composition.

Plus préférentiellement, la composition oxydante comprend un ou plusieurs agents alcalins. Selon un mode de réalisation, le procédé de préparation du substrat consiste à déposer la composition contenant le ou les agents oxydants sur la surface d'un substrat recouvert d'un dépôt d'une composition adhésive. Cette couche adhésive peut recouvrir tout ou partie du substrat. En particulier, la couche adhésive peut représenter un motif. Selon un mode de réalisation, le procédé de préparation du substrat tel que décrit précédemment consiste à déposer partiellement sur la surface d'un substrat, par une méthode d'impression, une composition oxydante contenant un ou plusieurs agents oxydants. Conformément à ce mode de réalisation, le ou les agents oxydants sont déposés sous la forme d'un ou plusieurs motifs sur la surface d'un substrat. En particulier, les motifs peuvent être des carrés, des cercles, des ovales, des ellipses, des triangles sous forme de motifs pleins ou de lignes entourant ces motifs. Ils peuvent être aussi des lignes épaisses ou fines, droites, courbes, des croisements de lignes, représentant des lettres, des dessins stylisés ou motifs géométriques. Ils peuvent être aussi des lignes pointillés ou des points. La méthode d'impression servant à déposer la composition sur la surface d'un substrat peut être un procédé de sérigraphie, un procédé de flexographie, un procédé offset, ou un procédé d'impression utilisant une imprimante à jet d'encre ou une imprimante laser. La composition oxydante destinée à être imprimée sur la surface du substrat peut être liquide ou être sous forme de poudre, de préférence sous forme de poudre. Selon un mode de réalisation préféré, la composition oxydante contenant un ou plusieurs agents oxydants est imprimée sur la surface du substrat par le biais d'une imprimante laser ou jet d'encre. Conformément à ce mode de réalisation préférée, la composition oxydante se trouve sous la forme d'une poudre. Conformément à un mode de réalisation, le procédé de préparation du substrat consiste à déposer sur la surface d'un substrat une composition contenant le ou les agents oxydants puis à chauffer ladite surface pour fixer la poudre.

En particulier, la composition oxydante est imprimée par le biais d'un procédé d'impression utilisant une imprimante laser ou jet d'encre sur l'ensemble de la surface du substrat puis la surface du substrat est sélectivement chauffée pour réaliser un ou plusieurs motifs sur ladite surface. De préférence, la surface du substrat est chauffée partiellement de façon à créer un ou plusieurs motifs sur la surface. Conformément à un autre mode de réalisation, le procédé de préparation du substrat consiste à déposer la composition contenant le ou les agents oxydants sur la surface d'un substrat, puis à retirer ou rendre inefficace en certaines parties tout ou partie des agents oxydants. De cette façon, ce procédé permet de conduire à la réalisation d'un ou plusieurs motifs sur la surface du substrat. L'étape consistant à retirer partiellement le ou les agents oxydants peut être réalisée par le biais d'un grattage, d'un tamponnage, d'un soufflage, d'une aspiration ou l'utilisation d'une surface adhésive ou mouillée aux endroits où l'on souhaite retirer le ou les agents oxydants. L'étape consistant à rendre inefficace tout ou partie des agents oxydants sur la surface du substrat peut être mise en oeuvre par le biais d'une transformation chimique, par exemple une réduction, ou par couverture d'un composé protecteur. Par ailleurs, le procédé de préparation du substrat peut comprendre en outre une étape consistant à appliquer un film d'amidon afin de renforcer la solidité du substrat et améliorer le dépôt du ou des colorants d'oxydation sur la surface du substrat. Le film d'amidon peut être mince, de l'ordre de 2 g/m2, ou épais, de l'ordre de 70 g/m2. Le substrat ainsi prétraité conformément au procédé de préparation selon l'invention sèche de préférence dans une période allant de 5 minutes à 120 minutes, préférentiellement de 5 minutes à 90 minutes, plus préférentiellement de 1 minute à 60 minutes, et mieux encore de 5 minutes à 60 minutes.

Avantageusement, dans ce mode de réalisation par impression le substrat est un élément en feuille tel que décrit précédemment. L'élément en feuille est prétraité au niveau de sa surface par une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que ceux décrit précédemment. L'élément en feuille est donc recouvert entièrement ou partiellement au niveau de sa surface par un ou plusieurs agents oxydants chimiques. En particulier, le ou les agents oxydants chimiques sous forme solide sont de préférence imprimés sur l'élément en feuille. L'élément en feuille peut être réalisé à partir d'une matière non tissé de fibres, notamment un non tissé en cellulose ou un de ses dérivés. En particulier, l'élément en feuille peut être un papier de type kraft qui présente l'avantage de bien s'imprimer et de conduire à des motifs précis. En effet, les motifs colorés obtenus sur les fibres kératiniques ne bavent pas suite à l'application de la composition aqueuse. L'élément en feuille peut être une feuille en matière plastique qui présente notamment l'avantage de bien restituer la puissance de la coloration ce qui permet de conduire à des motifs dont la coloration est puissante. De plus, la feuille en matière plastique n'absorbe pas l'eau présente dans la composition aqueuse ce qui permet de ne pas créer des zones sèches sous les fibres kératiniques lors de l'application de ladite composition.

Selon un premier mode de réalisation avantageux, l'élément en feuille est une feuille plastique recouverte d'une fine couche de papier, et en particulier d'une épaisseur inférieur à 50 [tm, et plus préférentiellement inférieure à 30 [tm, type papier cigarette ou d'une couche de papier qui peut se déliter en présence d'eau, type papier toilette, d'une fine couche de matériau hydrophile telle que la cellulose ou une silice hydrophile. Conformément à ce mode de réalisation, la couche de papier fin permet un séchage rapide et évite que la coloration ne bave suite à l'application de la composition aqueuse ce qui conduit à des motifs colorés nets. Dans le cas où on utilise un support formé d'une couche de matériau hydrophile : la couche de matériau hydrophile fait typiquement de 5 à 2001.1m d'épaisseur, ce qui permet un séchage rapide et évite que la coloration ne bave suite à l'application de la composition aqueuse. Il en résulte notamment des motifs colorés nets. Selon un deuxième mode de réalisation avantageux, l'élément en feuille est une feuille microalvéolée, c'est-à-dire perforée par des trous qui sont espacés les uns des autres par une matière plastique. Ainsi la composition oxydante se loge dans les trous du substrat ce qui permettra de mieux restituer la puissance des colorants directs sur les fibres kératiniques après application de la composition aqueuse.

Les trous se trouvent au niveau de la surface de l'élément en feuille sur une épaisseur allant de 10 à 90% de l'épaisseur de la feuille. Conformément à ce mode de réalisation, l'élément en feuille présente aussi l'avantage de bien s'imprimer, de mieux restituer la coloration en conduisant notamment à des motifs colorés de manière puissante, de ne pas absorber trop l'eau provenant de la composition aqueuse et de minimiser les risques que la coloration ne bave ce qui aboutit à des motifs colorés de manière précise sur les fibres kératiniques.

Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLE Exemple 1 : 1. Préparation du substrat On dispose d'une feuille de papier d'aluminium (30 cm x 10 cm) dont la surface est entièrement recouverte par une couche adhésive double face. On saupoudre l'ensemble de la surface avec un mélange sels peroxygénés / agent alcalin (mélange persulfate de sodium (10) et de potassium (40) / métasilicate de sodium (2,5)) que l'on secoue par la suite pour enlever la poudre non fixée. La quantité de poudre déposée est d'environ 5 mg/cm2 à sur la feuille de papier d'aluminium. 2. Préparation de la composition aqueuse On prépare une composition aqueuse oxydante alcaline à partir d'un mélange poids pour poids, au moment de l'emploi, d'une composition vendue sous le nom Oxydant Riche INOA 20 volumes à base d'eau oxygénée (6% de peroxyde d'hydrogène) et d'une composition alcaline à base de 5% en poids d'ammoniaque à 20% d'ammoniac et 0,5% en poids d'un colorant direct cationique Basic Red 51. 3. Mode opératoire On applique une mèche de cheveux châtains sur la feuille et on plaque la mèche avec la composition aqueuse. Après 50 minutes de pose, on dégage la mèche et on rince. On constate que la mèche traitée est bien colorées avec un effet éclaircissant et un effet colorant. A l'inverse, quand on mélange l'ensemble des composés (sels peroxygénés, peroxyde d'hydrogène, agents alcalins et colorant direct) dans une même composition, on obtient un résultat peu coloré sur la mèche de cheveux. Exemple 2 : 1. Préparation du substrat On dispose d'une feuille de papier d'aluminium (30 cm x 10 cm) sur laquelle on pose une bande adhésive d'environ 5 cm de hauteur. On saupoudre d'un mélange sels peroxygénés / agent alcalin (mélange persulfate de sodium (10) et de potassium (40) / métasilicate de sodium (2,5)) que l'on secoue par la suite pour enlever la poudre non fixée. La quantité de poudre déposée est d'environ 5 mg/cm2 à l'endroit où se trouve la bande adhésive sur la feuille de papier. 2. Préparation de la composition aqueuse On prépare une composition aqueuse oxydante alcaline à partir d'un mélange poids pour poids, au moment de l'emploi, d'une composition vendue sous le nom Oxydant Riche INOA 20 volumes à base d'eau oxygénée et d'une composition alcaline à base de 5% en poids d'ammoniaque à 20% d'ammoniac et 0,5% en poids d'un colorant direct anionique Acid Red 52. 3. Mode opératoire On applique une mèche de cheveux châtains sur la feuille et on plaque la mèche avec la composition aqueuse. Après 50 minutes de pose, on dégage la mèche et on rince. On constate que mèche traitée est essentiellement décolorée sur sa partie centrale, c'est-à-dire au niveau de la zone qui portait les sels peroxygénés, et colorée en rouge sur les deux autres parties (au regard des deux zones qui ne portaient pas les sels peroxygénés).

Claims (17)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de coloration éclaircissante des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux consistant à mettre en oeuvre sur lesdites fibres i) un substrat comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs agents oxydants chimiques, et ii) une composition aqueuse comprenant un ou plusieurs colorants directs.
2. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le substrat est un élément en feuille.
3. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'élément en feuille est en matière plastique, en particulier thermoplastique, en papier, en métal, notamment en aluminium, en tissé, en non tissé de fibres non absorbantes, notamment en cellulose ou un de ses dérivés, ou en polyamide 6,6.
4. 4. Procédé selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que l'élément en feuille comporte une couche adhésive sur laquelle est ou sont déposés un ou plusieurs colorants directs.
5. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi les oxydants chimiques sous forme solide, de préférence le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux.
6. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le ou les agents oxydants sont choisis parmi les sels peroxygénés et encore plus préférentiellement parmi les persulfates.
7. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le ou les agents oxydants sont présents sur une partie de la surface du substrat et représentent des motifs ayant la forme souhaitée.
8. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le substrat comporte sur la face opposée à la face portant le ou les agents oxydants une copie du ou des motifs souhaités.
9. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la surface du substrat comporte préalablement au dépôt du ou des agents oxydants un ou plusieurs motifs.
10. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que le substrat est transparent.
11. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le substrat comporte en outre au niveau de sa surface un ou plusieurs agents alcalins.
12. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs acridines ; acridones ; anthranthrones ; anthrapyrimidines ; anthraquinones ; azines ; (poly)azoïques, hydrazono ou hydrazones, en particulier arylhydrazones azométhines ; benzanthrones ; benzimidazoles ; benzimidazolones ; benzindoles ; benzoxazoles ; benzopyranes ; benzothiazoles ; benzoquinones ; bisazines ; bis isoindolines ; carboxanilides ; coumarines ; cyanines telles que les azacarbocyanines, diazacarbocyanines, diazahémicyanines, hémicyanines, ou tétraazacarbocyanines ; diazines ; dicétopyrrolopyrroles ; dioxazines ; diphénylamines ; diphénylméthanes ; dithiazines ; flavonoïdes tels que flavanthrones et flavones ; fluorindines ; formazans ; indamines ; indanthrones ; indigoides et pseudo-indigoïdes ; indophénols ; indoanilines ; isoindolines ; isoindolinones ; isoviolanthrones ; lactones ; (poly)méthines tels que les diméthines de types stilbènes ou styryles ; naphthalimides ; naphthanilides ; naphtholactames naphthoquinones ; nitro, notamment les nitro(hétéro)aromatiques oxadiazoles ; oxazines ; périlones ; périnones ; pérylènes phénazines ; phénoxazine ; phénothiazines ; phthalocyanine ; polyènes/caroténoides ; porphyrines ; pyranthrones ; pyrazolanthrones ; pyrazolones ; pyrimidinoanthrones ; pyronines ; quinacridones ; quinolines ; quinophthalones ;squaranes ; tétrazoliums ; thiazines, thioindigo ; thiopyronines ; triarylméthanes, ou xanthènes.
13. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs ioniques, de préférence cationiques ou anioniques.
14. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que les colorants directs sont choisis parmi les colorants de formules hydrazono de formule (XII) et (XIII), les azoïques de formules (XIV), et (XV) suivantes : Hét+-C(Ra)=N-N(Rb)- Hét+-N(Ra)-N=C (Rb )- Ar, Q- Ar, Q- (XII) (XIII) Hét+-N=N-Ar, Q- Ar+-N=N-Ar", Q- (XIV) (XV) formules (XII) à (XV) dans lesquelles : Hét+ représente un radical hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par au moins un groupe (C1-C8)alkyle tel que méthyle ; Ar+ représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, a charge cationique exocyclique préférentiellement ammonium particulièrement tri(C 1 -C8)alkyl- ammonium tel que triméthylammonium ; Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupement électrodonneurs tels que i) (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, ii) (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(C1- C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(C1-C8)alkylamino, v) N- (C1-C8)alkyl-N-aryl(C1-C8)alkylamino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ;Ar" représente un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, hydroxyle, (di)(C1-C8)(alkyl)amino, (C1-C8)alcoxy ou phényle ; Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ; ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu'un halogénure ou un alkylsulfate.
15. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition aqueuse comprend en outre un ou plusieurs agents oxydants, l'agent oxydant étant de préférence le peroxyde d'hydrogène
16. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition aqueuse comprend en outre un ou plusieurs agents alcalins.
17. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur lesdites fibres un substrat comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs agents oxydants et une composition aqueuse comprenant un ou plusieurs colorants directs.