FR3074065A1 - Nouvelle composition catalytique a base de nickel, d’un phosphonium et son utilisation pour l’oligomerisation des olefines - Google Patents

Nouvelle composition catalytique a base de nickel, d’un phosphonium et son utilisation pour l’oligomerisation des olefines Download PDF

Info

Publication number
FR3074065A1
FR3074065A1 FR1761465A FR1761465A FR3074065A1 FR 3074065 A1 FR3074065 A1 FR 3074065A1 FR 1761465 A FR1761465 A FR 1761465A FR 1761465 A FR1761465 A FR 1761465A FR 3074065 A1 FR3074065 A1 FR 3074065A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
nickel
chosen
composition according
groups
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR1761465A
Other languages
English (en)
Other versions
FR3074065B1 (fr
Inventor
Typhene Michel
Pierre-Alain BREUIL
Emmanuel Pellier
Helene Olivier-Bourbigou
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority to FR1761465A priority Critical patent/FR3074065B1/fr
Priority to PCT/EP2018/082221 priority patent/WO2019105844A1/fr
Publication of FR3074065A1 publication Critical patent/FR3074065A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR3074065B1 publication Critical patent/FR3074065B1/fr
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
    • B01J31/0267—Phosphines or phosphonium compounds, i.e. phosphorus bonded to at least one carbon atom, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, the other atoms bonded to phosphorus being either carbon or hydrogen
    • B01J31/0268—Phosphonium compounds, i.e. phosphine with an additional hydrogen or carbon atom bonded to phosphorous so as to result in a formal positive charge on phosphorous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/847—Nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups C07C2531/02 - C07C2531/24
    • C07C2531/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups C07C2531/02 - C07C2531/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

La présente invention concerne une nouvelle composition catalytique comprenant un précurseur de Ni(ll), un composé de type phosphonium et un composé à base d'aluminium, et son utilisation dans des réactions de transformation chimique et en particulier dans un procédé d'oligomérisation d'une charge oléfinique.

Description

La présente invention concerne une nouvelle composition catalytique à base de nickel et son utilisation dans des réactions de transformation chimique et en particulier dans un procédé d'oligomérisation d'une charge oléfinique.
L'invention concerne également un procédé d'oligomérisation d'une charge d'oléfines comprenant la mise en contact de ladite charge avec la composition à base de nickel selon l'invention et en particulier un procédé de dimérisation sélective de l'éthylène en but-l-ène mettant en œuvre ladite composition à base de nickel selon l'invention.
Art antérieur
La dimérisation de l'éthylène en butènes par un catalyseur homogène à base de nickel est étudiée depuis 1950. Plusieurs systèmes catalytiques à base de nickel et utilisant notamment des ligands de type phosphine ont été développés.
Des systèmes catalytiques constitués d'un précurseur de nickel à un degré d'oxydation zéro, noté Ni(0), de phosphine et d'acide de Bronsted ont notamment été décrits dans les brevets US 5237118, US 4487847 et DE 10303931. Le coût du Ni(0) et les difficultés liées à sa mise en œuvre du fait de son instabilité, le rendent peu intéressant pour une exploitation à l'échelle industrielle.
D'autres systèmes catalytiques constitués d'un précurseur de nickel à un degré d'oxydation +11, noté Ni(ll), et d'un composé à base d'aluminium sont décrits dans les brevets US 4242531 et FR 1547921. L'emploi de phosphine ou encore d'acide carboxylique a également été envisagé dans les brevets FR 1588162 et US 5245097, respectivement. La mise en œuvre de ces compositions dans des procédés de dimérisation de l'éthylène conduit à l'obtention de mélange de butènes avec une faible sélectivité en but-l-ène.
Il existe donc un besoin de développer de nouvelles compositions catalytiques plus performantes en termes de rendement et de sélectivité pour la dimérisation de l'éthylène en but-l-ène.
De manière surprenante, la demanderesse a mis en évidence que l'emploi d'une composition catalytique comprenant un précurseur de Ni(ll), un composé de type phosphonium et un composé à base d'aluminium permet une amélioration du rendement en butènes s'accompagnant d'une forte sélectivité en faveur du but-l-ène.
Objet de l'invention
La demanderesse dans ses recherches a mis au point une nouvelle composition catalytique comprenant, et de préférence constituée de :
• au moins un composé à base d'aluminium de formule générale AIR1R2R3 dans lequel les groupements R1, R2 et R3, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, sont choisis indépendamment parmi un hydrogène, les groupements alkyles en C1-C20, alkoxy en C1-C20 et aryloxy en C5-C30, • au moins un précurseur de nickel de degré d'oxydation +11, • et au moins un phosphonium de formule générale [HP(A1R4)(A2R5)(A3R6)]+X_ dans lequel o A1, A2 et A3, identiques ou différents, sont choisis indépendamment parmi O, S, NR7 ou une liaison covalente entre l'atome de phosphore et un atome de carbone ou un atome d'hydrogène, o les groupements R4, R5 et R6, identiques ou différents, liés ou non entre eux, sont choisis indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en Ci-C20, hétéroalkyle en Q-Cm, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C4-C30, o le groupement R7 choisi indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C^-Cm, hétéroalkyle en C1-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C4-C30, et ο X est un anion, choisi parmi les borates, les aluminates, les phosphates, les carboxylates, les antimonates, le nitrate, le cyanure, le perchlorate, le carbonate, le thiocyanate, le sulfate, les sulfonates, les amidates, les sulfonamidates et les halogénures, pris seul ou en mélange.
Un avantage des compositions selon la présente invention est de présenter un bon couple rendement/sélectivité pour la dimérisation de l'éthylène en but-l-ène.
Définitions et Abréviations
Il est précisé que, dans toute cette description, les expressions « compris(e) entre ... et ... » « comprenant entre ... et... » doivent s'entendre comme incluant les bornes citées.
On entend par hétéroatome, un atome différent du carbone et de l'hydrogène. Un hétéroatome peut être choisi parmi l'oxygène, le soufre, l'azote, le phosphore, le silicium et les halogénures tels que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode.
On entend par groupement alkyle, une chaîne hydrocarbonée comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone, noté alkyle en Ci-C20, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, non cyclique, cyclique ou polycyclique, substituée ou non. Par exemple, on entend par alkyle en Ci-C6, un alkyle choisi parmi les groupements méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, cyclopentyle, hexyle et cyclohexyle.
On entend par alkoxy, un radical monovalent constitué d'un groupement alkyle lié à un atome d'oxygène tel que les groupements CH3O-, C2H5O-, C3H7O-.
On entend par aryloxy, un radical monovalent constitué d'un groupement aryle lié à un atome d'oxygène tel que le groupement C6H5O-.
On entend par groupement hétéroalkyle, un groupement alkyle comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone et au moins un hétéroatome, noté hétéroalkyle en Ci-C20.
On entend par groupement aryle, un groupement aromatique, mono ou polycyclique, fusionné ou non, substitué ou non, comprenant entre 5 et 30 atomes de carbone, noté aryle en C5-C30.
On entend par groupement hétéroaryle, un groupement aromatique comprenant entre 4 et 30 atomes de carbone et au moins au sein d'au moins un noyau aromatique, un hétéroatome choisi parmi l'oxygène (O), le soufre (S), l'azote (N) et le silicium (Si), noté hétéroaryle en C4-C30.
On entend par perfluoro-, un préfixe utilisé pour décrire un groupement dans lequel l'ensemble des atomes d'hydrogène ont été remplacés par des atomes de fluor. Par exemple les groupements perfluorométhyle et perfluoroéthyle correspondent, respectivement, aux formules F3C-, F3C-C(F2)-.
On entend par Ni(ll) un composé à base de nickel à un degré d'oxydation +11.
Les rapports molaires cités dans la présente invention notamment par rapport au précurseur de nickel sont entendus et exprimés par rapport au nombre de moles de nickel apporté dans la composition catalytique.
Description détaillée de l'invention
Dans le sens de la présente invention, les différents modes de réalisation présentés peuvent être utilisés seul ou en combinaison les uns avec les autres, sans limitation de combinaison.
La présente invention concerne donc une composition catalytique comprenant :
• au moins un composé à base d'aluminium de formule générale AIR1R2R3 dans lequel les groupements R1, R2 et R3, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, sont choisis indépendamment parmi un hydrogène, les groupements alkyles en C1-C20, alkoxy en C1-C20 et aryloxy en C5-C30, • au moins un précurseur de nickel de degré d'oxydation +11, • et au moins un phosphonium de formule générale [HP(A1R4)(A2R5)(A3R6)]+X' dans lequel o A1, A2 et A3, identiques ou différents, sont choisis indépendamment parmi O, S, NR7 ou une liaison covalente entre l'atome de phosphore et un atome de carbone ou un atome d'hydrogène, o les groupements R4, R5 et R6, identiques ou différents, liés ou non entre eux, sont choisis indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C^-Cm, hétéroalkyle en Q-Cm, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C4-C30, o le groupement R7 est choisi indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C^-Cm, hétéroalkyle en C1-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C4-C30, et ο X‘ est un anion, choisi parmi les borates, les aluminates, les phosphates, les carboxylates, les antimonates, le nitrate, le cyanure, le perchlorate, le carbonate, le thiocyanate, le sulfate, les sulfonates, les amidates, les sulfonamidates et les halogénures, pris seul ou en mélange.
Le composé à base d'aluminium
Selon l'invention, le composé à base d'aluminium est choisi parmi au moins un composé, pris seul ou en mélange, de formule générale AIR4R2R3 dans lequel les groupements R1, R2 et R3, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, sont choisis indépendamment parmi un hydrogène, les groupements alkyles en Ci-C20, alkoxy en Ci-C20 et aryloxy en C5-C30.
Lorsque au moins un des groupements R1, R2 et R3 est choisi parmi les groupements alkyle et alkyloxy, lesdits groupements comprennent de préférence entre 1 et 15 atomes de carbone, de préférence entre 1 et 10 atomes de carbone, de manière préférée entre 1 et 6 atomes de carbone et de manière très préférée entre 1 et 4 atomes de carbone.
Lorsque au moins un des groupements R1, R2 et R3 est choisi parmi les aryloxy, lesdits groupements comprennent de préférence entre 5 et 20 atomes de carbone, de préférence entre 5 et 15 atomes de carbone et de manière préférée entre 5 et 10 atomes de carbone.
De préférence, un des groupements R1, R2 et R3 est un hydrogène.
De préférence, au moins un des groupements R1, R2 et R3 est choisi indépendamment parmi les groupements alkyles et alkyloxy. De manière préféré, lesdits groupements sont choisis parmi méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, /sobutyle, sec-butyl, tert-butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, et parmi les groupements alkyloxy correspondants.
De préférence, au moins un des groupements R1, R2 et R3 est choisi indépendamment parmi les groupements aryloxy. De manière très préférée, ledit groupement est le phenoxy (C6H50-).
Avantageusement, le ou les composés à base d'aluminium sont choisis parmi le triméthylaluminium, le triéthylaluminium, le tripropylaluminium, le tri-n-butylaluminium, le triisobutylaluminium, le tritert-butylaluminium, le trihexylaluminium, le trioctylaluminium, le diéthyléthoxyaluminium, le diméthyléthoxyaluminium, et de manière préférée le composé à base d'aluminium est le diéthyléthoxyaluminium.
De préférence, le rapport molaire du composé à base d'aluminium sur le précurseur de nickel, noté Al/Ni, est compris entre 0,5 et 100,0, de préférence entre 3,0 et 90,0, de préférence entre 10,0 et 80,0, de préférence entre 11,0 et 60,0, de préférence entre 15,0 et 50,0, de préférence entre 1,0 et 50,0, de manière préférée entre 1,5 et 25,0, de manière très préférée entre 1,5 et 20,0, et de manière encore plus préférée entre 2,0 et 15,0.
Phosphonium
Selon l'invention, le phosphonium répond à la formule générale [HP(A1R4)(A2R5)(A3R6)]+X' dans laquelle :
- A1, A2 et A3, identiques ou différents, sont choisis indépendamment parmi O, S, NR7 ou une liaison covalente entre l'atome de phosphore et un atome de carbone ou un atome d'hydrogène,
- les groupements R4, R5 et R6, identiques ou différents, liés ou non entre eux, sont choisis indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C1-C20, hétéroalkyle en C1-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C4-C30,
- le groupement R7 est choisi indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en Ci-C20, hétéroalkyle en Ci-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C4-C30,
- X- est un anion, choisi parmi les borates, les aluminates, les phosphates, les carboxylates, les antimonates, le nitrate, le cyanure, le perchlorate, le carbonate, le thiocyanate, le sulfate, les sulfonates, les amidates, les sulfonamidates et les halogénures, pris seul ou en mélange.
De préférence, les groupements A1, A2 et A3, identiques ou différents, sont choisis parmi NR7 et une liaison covalente entre l'atome de phosphore et un atome de carbone ou un atome d'hydrogène, et de manière préférée est une liaison covalente entre l'atome de phosphore et un atome de carbone ou un atome d'hydrogène.
De préférence, le groupement R7, est choisi parmi les groupements alkyle et hétéroalkyle, comprenant entre 1 et 15 atomes de carbone, de préférence entre 1 et 10 atomes de carbone et de manière préférée entre 1 et 6 atomes de carbone.
Lorsque au moins un des groupements R4, R5 et R6 est choisi parmi les groupements alkyle et hétéroalkyle, lesdits groupements comprennent de préférence entre 1 et 15 atomes de carbone, de préférence entre 1 et 10 atomes de carbone et de manière préférée entre 1 et 6 atomes de carbone.
Lorsque au moins un des groupements R4, R5 et R6 est choisi parmi les aryles et les hétéroaryles lesdits groupements comprennent de préférence entre 4 et 20 atomes de carbone, de préférence entre 4 et 15 atomes de carbone et de manière préférée entre 4 et 10 atomes de carbone.
De préférence, au moins un des groupements R4, R5 et R6 est choisi indépendamment parmi les groupements méthyle, éthyle, propyle, /sopropyle, n-butyle, /sobutyle, tert-butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cyclooctyle, cyclododécyle, adamantyle, norbornyle, phényle, benzyle, o-tolyle, m-tolyle, p-tolyle, mésityle, 3,5-diméthylphényle, 4-n-butylphényle, 4méthoxyphényle, 2-méthoxyphényle, 3-méthoxyphényle, 4-méthoxyphényle, 2-isopropoxyphényle, 4-méthoxy-3,5-diméthylphényle, 3,5-ditert-butyl-4-méthoxyphényle, 4-chlorophényle, 3,5 di(trifluorométhyl)phényle, benzyle, naphtyle, bisnaphtyle, pyridyle, bisphényle, furanyle, thiophényle.
De préférence, un des groupements R4, R5 et R6 est un hydrogène.
De préférence, les groupements R4, R5 et R6 sont identiques.
De préférence, l'anion X- est choisi parmi les tétraalkylborates, les tétraarylborates, tétraalkylaluminates, les tétraarylaluminates, les alkylphosphates, les arylphosphates, les alkylcarboxylates, les arylcarboxylates, les alkylantimonates, les arylantimonates, les alkylsulfonates, les arylsulfonates, les alkylamidates, les arylamidates, les alkylsulfonamidates, les arylsulfonamidates, les alkylsulfométhides et les arylsulfométhides, substitués ou non, contenant ou non un ou plusieurs atomes d'halogène tels que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode.
De préférence, l'anion tétra(perfluoroaryl)borates, perfluoroalkylphosphates, perfluoroarylcarboxylates, perfluoroalkylsulfonates, perfluoroarylamidates, les
X- est choisi parmi les tétra(perfluoroalkyl)borates, les
tétra(perfluoroalkyl)aluminates, les tétra(perfluoroaryl)aluminates, les
les perfluoroarylphosphates, les perfluoroalkylcarboxylates, les
les perfluoroalkylantimonates, les perfluoroarylantimonates, les
les perfluoroarylsulfonates, les perfluoroalkylamidates, les
perfluoroalkylsulfonamidates, les perfluoroarylsulfonamidates, les
perfluoroalkylsulfométhides et les perfluoroarylsulfométhides.
De préférence, les groupements alkyles des anions X- comprennent entre 1 et 15 atomes de carbone, de préférence entre 1 et 10 atomes de carbone et de manière préférée entre 1 et 6 atomes de carbone.
De préférence, les groupements aryles des anions X- comprennent entre 4 et 20 atomes de carbone, de préférence entre 4 et 15 atomes de carbone et de manière préférée entre 4 et 10 atomes de carbone.
De préférence, l'anion X- est choisi parmi le tétrafluoroborate, le tétraphénylborate, le tétra(pentafluorophényl)borate, le tétra(3,5-di(trifluorométhyl)phényle)borate, les anions [AI(OC(CF3)3)4]·, [AI(OC6F5)4]·, [(3,5-(CF3)2-C6H3O)4AI]·, l'hexafluorophosphate, l'hydrogénophosphate, le dihydrogénophosphate, le métaphosphate, l'hydrogénocarbonate, le trifluoroacétate, l'éthylenediaminetetraacétate, le pentafluoropropanoate, l'heptafluorobutanoate, l'oxalate, le formate, l'acétate, le propanoate, le butanoate, le pentanoate, l'hexanoate, l'heptanoate, l'octanoate, le nonanoate, le decanoate, le benzoate, le benzènedicarboxylate, le benzènetricarboxylate, le benzènetétracarboxylate, le chlorobenzoate, le fluorobenzoate, le pentachlorobenzoate, le pentafluorobenzoate, l'hexafluoroantimonate, l'hydrogénosulfate, le méthylsulfonate, le trifluorométhylsulfonate, le fluorosulfonate, le méthylsulfonamidate, le trifluorométhylsulfonamidate, le fluorosulfonamidate, l'amidure de bis-trifluorométhanesulfonyle de formule N(CF3SO2)2‘, le méthylure de tris-trifluorométhanesulfonyle de formule C(CF3SO2)3), le chlorure, le bromure et l'iodure.
Dans un mode de réalisation préféré, le rapport molaire entre le phosphonium et le précurseur de nickel, noté P/Ni, est compris 0,1 et 20,0, de préférence entre 0,2 et 10,0, de préférence entre 5,0 et 19,0, de préférence entre 10,0 et 18,0 de préférence entre 11,0 et 17,0 de manière plus préférée entre 0,5 et 8,0 et de manière encore plus préférée entre 0,8 et 5,0.
Avantageusement le phosphonium peut être caractérisé par toute méthode d'analyse connue de l'Homme du métier et notamment par RMN du phosphore.
Précurseur de nickel
Selon l'invention, la composition catalytique comprend au moins un précurseur de nickel de degré d'oxydation +11.
De préférence, le précurseur de nickel(ll) est choisi parmi le chlorure de nickel(ll), le chlorure de nickel(ll)(diméthoxyéthane), le bromure de nickel(ll), le bromure de nickel(ll)(diméthoxyéthane), le fluorure de nickel(ll), l'iodure de nickel(ll), le sulfate de nickel(ll), le carbonate de nickel(ll), le diméthylglyoxime de nickel(ll), l'hydroxyde de nickel(ll), l'hydroxyacétate de nickel(ll), l'oxalate de nickel(ll), les carboxylates de nickel(ll) tel que par exemple le 2-éthylhexanoate de nickel, les alcoolates de nickel(ll) tel que par exemple le Ni(OCH2CH2OCH2CH2OCH3)2, les alcoolates de nickel(ll) chlorés tel que par exemple le Ni(OCH3)CI, les alcoolates carboxylates de nickel(ll) tel que par exemple le Ni(OEt)(OOCCH3), les phénates de nickel(ll), les naphténates de nickel(ll), l'acétate de nickel(ll), le trifluoroacétate de nickel(ll), le triflate de nickel(ll), le stéarate de nickel(ll), le formate de nickel(ll), l'acétylacétonate de nickel(ll), l'hexafluoroacétylacétonate de nickel(ll), le chlorure de πallylnickel(ll), le bromure de n-allylnickel(ll), le dimère du chlorure de méthallylnickel(ll), l'hexafluorophosphate de q3-allylnickel(ll), l'hexafluorophosphate de q3-méthallylnickel(ll), le 1,5cyclooctadiényle de nickel(ll), le Ni(cyclopentadiényl)2, le (cyclopentadiényl)NiCI, le NiCI2(sulfolane), le NiCI2(POBu3)2, le NiCI2(PBu3)2, le NiCI2(PPh3)2, le NiCI2(PCy3)2, le Ni(SCN)2(PBu3)2, le Ni(SCN)2(PPh3)2, le NiCI2(TMEDA), le NiCI2(pyridine)2, les xanthates de nickel(ll) et les dicarbamates de nickel(ll) sous leur forme hydratée ou non, pris seul ou en mélange.
Dans un autre mode préféré, la composition catalytique comprend et, de préférence, est constituée de :
• au moins un composé à base d'aluminium de formule générale AIR1R2R3 dans lequel les groupements R1, R2 et R3, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, sont choisis indépendamment parmi un hydrogène, les groupements alkyles en C1-C20, alkoxy en Q-Cho et aryloxy en C5-C30, • un mélange précatalytique préalablement formé comprenant et de préférence constitué de o au moins un précurseur de nickel de degré d'oxydation +11, o et au moins un phosphonium de formule générale [HP(A1R4)(A2R5)(A3R6)]+X_ dans lequel
A1, A2 et A3, identiques ou différents, sont choisis indépendamment parmi O, S, NR7 ou une liaison covalente entre l'atome de phosphore et un atome de carbone ou un atome d'hydrogène, les groupements R4, R5 et R6, identiques ou différents, liés ou non entre eux, sont choisis indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en Ci-C20, hétéroalkyle en Ci-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C4-C30, le groupement R7 est choisi indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en Ci-C20, hétéroalkyle en Ci-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C4-C30, et
X- est un anion, choisi parmi les borates, les aluminates, les phosphates, les carboxylates, les antimonates, le nitrate, le cyanure, le perchlorate, le carbonate, le thiocyanate, le sulfate, les sulfonates, les amidates, les sulfonamidates et les halogénures, pris seul ou en mélange.
Formulation de la composition catalytique
La composition catalytique selon l'invention peut être formulée en préparant un mélange comprenant le précurseur de Ni(ll), le phosphonium et le composé à base d'aluminium.
De préférence, la composition catalytique est formulée en préparant un mélange précatalytique comprenant le précurseur de Ni(ll) et le phosphonium préalablement à sa mise en contact avec le composé à base d'aluminium.
Dans un mode préférée, chaque constituant ou mélange de constituants de la composition catalytique peut être mis en œuvre dans un solvant.
De préférence, le mélange précatalytique est constitué du précurseur de Ni(ll), du phosphonium de formule générale [HP(A1R4)(A2R5)(A3R6)]+X et d'au moins un solvant.
Le ou les solvants sont avantageusement choisis parmi les éthers, les alcools, les solvants halogénés et les hydrocarbures, saturés ou insaturés, cycliques ou non, aromatiques ou non, comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone, de préférence entre 1 et 15 atomes de carbone et de préférence entre 4 et 15 atomes de carbone, les liquides ioniques.
De préférence, le solvant est choisi parmi le pentane, l'hexane, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, l'heptane, le butane ou l'isobutane, le cycloocta-l,5-diène, le benzène, le toluène, l'ortho-xylène, le mésitylène, l'éthylbenzène, le diéthyl éther, le tétrahydrofurane, le 1,4-dioxane, le dichlorométhane, le dichloroéthane, le chlorobenzène, le dichlorobenzène, le méthanol, l'éthanol, purs ou en mélange et les liquides ioniques.
Dans le cas où le solvant est un hydrocarbure insaturé, il peut être avantageusement choisi parmi les produits de la réaction d'oligomérisation.
Dans le cas où le solvant est un liquide ionique, il est avantageusement choisi parmi l'hexafluorophosphate de N-butyl-pyridinium, le tétrafluoroborate de N-éthyl-pyridinium, le fluorosulfonate de pyridinium, le tétrafluoroborate de butyl-3-méthyl-l-imidazolium, l'amidure de bis-trifluorométhane-sulfonyle de butyl-3-méthyl-l-imidazolium, l'amidure de bis-trifluorométhanesulfonyle de triéthylsulfonium, l'hexafluoro-antimonate de butyl-3-méthyl-l-imidazolium, l'hexafluorophosphate de butyl-3-méthyl-l-imidazolium, le trifluoroacétate de butyl-3-méthyl-limidazolium, le trifluorométhylsulfonate de butyl-3-méthyl-l-imidazolium, l'hexafluorophosphate de triméthylphénylammonium et le tétrafluoroborate de tétrabutylphosphonium, le chlorure de tétrabutylphosphonium, le chlorure de N-butylpyridinium, le bromure d'éthylpyridinium, le chlorure de butyl-3-méthyl-l-imidazolium, le chlorure de diéthylpyrazolium, le chlorhydrate de pyridinium, le chlorure de triméthylphénylammonium et le chlorure de butylméthylpyrrolidinium.
Mise en œuvre de la composition catalytique dans un procédé d'oligomérisation des oléfines
Un autre objet de l'invention concerne la mise en œuvre de la composition catalytique selon l'invention dans un procédé d'oligomérisation d'oléfines et en particulier de dimérisation de l'éthylène en but-l-ène.
L'oligomérisation est définie comme la transformation d'une unité monomère en un composé ou mélange de composés insaturés de formule générale CpH2p dans lequel p est compris entre 4 et 80, de préférence entre 4,0 et 50,0, de manière préférée entre 4,0 et 26,0 et de manière plus préférée entre 4,0 et 14,0.
Les oléfines mises en œuvre dans le procédé d'oligomérisation sont des oléfines comportant entre 2 et 10 atomes de carbone. De préférence, lesdites oléfines sont choisies parmi l'éthylène, le propylène, les n-butènes et les n-pentènes, seules ou en mélange, pures ou diluées.
Dans le cas où lesdites oléfines sont diluées, lesdites oléfines sont diluées par un ou plusieurs alcane(s) ou toute autre coupe pétrolière, tels qu'on les trouve dans des « coupes » issues des procédés de raffinage du pétrole ou de la pétrochimie, comme le craquage catalytique ou le craquage à la vapeur.
Lesdites oléfines peuvent venir de ressources non fossiles telles que la biomasse. Par exemple, les oléfines utilisées dans le procédé d'oligomérisation selon l'invention peuvent être produites à partir d'alcools et en particulier par déshydratation des alcools.
De manière préférée, l'oléfine utilisée dans le procédé d'oligomérisation est l'éthylène.
La concentration en nickel mise en œuvre dans le procédé d'oligomérisation est comprise entre 1012 et 1,0 mol/L, et de préférence entre 10'9 et 0,4 mol/L.
Le procédé d'oligomérisation peut avantageusement être mis en œuvre en présence d'un solvant tel que décrit précédemment.
Le procédé d'oligomérisation opère avantageusement à une pression totale comprise entre 0,1 et 20,0 MPa, de préférence entre 0,1 et 15,0 MPa, et de manière préférée entre 0,5 et 8,0 MPa, et à une température comprise entre -40 et 250°C, de préférence entre -20°C et 150°C, de préférence entre 20°C et 100°C, et de manière préférée entre 30 à 80°C.
La chaleur engendrée par la réaction peut être éliminée par tous les moyens connus de l'homme du métier.
De façon préférée, le procédé d'oligomérisation et en particulier de dimérisation de l'éthylène en but-l-ène peut être mis en œuvre en continu. Dans un cas, les constituants de la composition catalytique selon l'invention sont injectés dans un réacteur agité par les moyens mécaniques classiques ou par une recirculation extérieure, dans lequel réagit l'oléfine, de préférence avec un contrôle de la température. Dans un autre cas, le composé à base d'aluminium et une solution comprenant le précurseur de nickel et le phosphonium sont injectés dans un réacteur agité par les moyens mécaniques classiques ou par une recirculation extérieure, dans lequel réagit l'oléfine, de préférence avec un contrôle de la température.
La composition catalytique peut être neutralisée en fin de procédé par tout moyen connu par l'homme du métier.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée.
EXEMPLES
Le précurseur de nickel(ll) utilisé est le 2-éthylhexanoate de nickel et noté Ni(2-EH)2.
Le composé à base d'aluminium utilisé est choisi parmi le triéthylaluminium, noté AIEt3, le triisobutylaluminium, noté Al/Bu3, et le diéthyléthoxyaluminium, noté AlEt2(OEt).
Le phosphonium utilisé est le tricyclohexylphosphonium trifluorométhanesulfonate, noté [HPCy3]+[CF3SO3]', et présente les déplacements en RMN suivants: 1H RMN (300 MHz, CD2CI2) δ (ppm) = 1.25-1.55 (m, 9H); 1.55-1.75 (m, 6H); 1.7-1.9 (m, 3H); 1.9-2.0 (m, 6H); 2.0-2.15 (m, 6H); 2.452.6 (m, 3H); 5.9 (dm, 1H, J=468 Hz). 31P RMN (121 MHz, CD2CI2) δ (ppm) = 28.7 ppm (d, IP, J = 469.2 Hz).
L'activité du système catalytique (kg/(gNi.h)) est exprimée en masse d'oléfines formées (en kilogramme) par gramme de nickel mis en œuvre et par heure.
Protocole général de mise en œuvre du système catalytique
Dans un réacteur préalablement séché sous vide et mis sous atmosphère d'éthylène, est ajouté le composé à base d'aluminium en solution dans le solvant de réaction. Après quelques minutes d'agitation sous atmosphère d'éthylène, une solution du précurseur de Ni(ll) et du phosphonium [HPCy3]+[CF3SO3]_ dans un solvant de dilution de volume (Vd) est introduite dans le réacteur. Le volume total de solvant est de 100 mL. Le réacteur est mis sous une pression de 3,0 MPa d'éthylène à 45°C et à une agitation de 1000 tr/min.
Après le temps de réaction défini, le mélange est refroidi à 30°C, le réacteur est dépressurisé. La phase liquide obtenue est pesée, neutralisée et analysée en GC. La phase gaz est comptabilisée et analysée en GC.
Exemple 1 selon invention :
Le composé à base d'aluminium utilisé est le AIEt2(OEt), le solvant est le chlorobenzène, Vd = 1,3 mL.
La composition catalytique est mise en œuvre avec des rapports molaires P/Ni égal à 2,0 et Al/Ni égal à 2,5, selon le protocole général, durant 50 minutes.
L'activité du système catalytique est de 22,9 kg/(gNi.h).
Exemple 2 selon invention :
Le composé à base d'aluminium utilisé est le AIEt2(OEt), le solvant est le chlorobenzène, Vd = 0,7 mL.
La composition catalytique est mise en œuvre avec des rapports molaires P/Ni égal à 2,0 et Al/Ni égal à 5,0, selon le protocole général, durant 120 minutes.
L'activité du système catalytique est de 16,9 kg/(gNi.h).
Exemple 3 selon invention :
Le composé à base d'aluminium utilisé est le AIEt2(OEt), le solvant est le chlorobenzène, Vd = 1,3 mL.
La composition catalytique est mise en œuvre avec des rapports molaires P/Ni égal à 2,0 et Al/Ni égal à 10,0, selon le protocole général, durant 50 minutes.
L'activité du système catalytique est de 22,7 kg/(gNi.h).
Exemple 4 selon invention :
Le composé à base d'aluminium utilisé est le AIEt2(OEt), le solvant est le chlorobenzène, Vd = 0,7 mL.
La composition catalytique est mise en œuvre avec des rapports molaires P/Ni égal à 2,0 et Al/Ni égal à 25,0, selon le protocole général, durant 60 minutes.
L'activité du système catalytique est de 15,3 kg/(gNi.h).
Exemple 5 selon invention :
Le composé à base d'aluminium utilisé est le AIEt3, le solvant est le chlorobenzène, Vd = 1,3 mL.
La composition catalytique est mise en œuvre avec des rapports molaires P/Ni égal à 2,0 et Al/Ni égal à 2,5, selon le protocole général, durant 70 minutes.
L'activité du système catalytique est de 20,7 kg/(gNi.h).
Exemple 6 selon invention :
Le composé à base d'aluminium utilisé est le Al/Bu3, le solvant est le chlorobenzène, Vd = 1,0 mL.
La composition catalytique est mise en œuvre avec des rapports molaires P/Ni égal à 2,0 et Al/Ni égal à 2,5, selon le protocole général, durant 90 minutes.
L'activité du système catalytique est de 21,4 kg/(gNi.h).
Exemple 7 selon invention :
Le composé à base d'aluminium utilisé est le AIEt2(OEt), le solvant est le chlorobenzène, Vd = 1,0 mL.
La composition catalytique est mise en œuvre avec des rapports molaires P/Ni égal à 1,0 et Al/Ni égal à 2,5, selon le protocole général, durant 90 minutes.
L'activité du système catalytique est de 19,8 kg/(gNi.h).
Exemple 8 selon invention :
Le composé à base d'aluminium utilisé est le AIEt2(OEt), le solvant est le chlorobenzène, Vd = 1,0 mL.
La composition catalytique est mise en œuvre avec des rapports molaires P/Ni égal à 3,0 et Al/Ni égal à 2,5, selon le protocole général, durant 90 minutes.
L'activité du système catalytique est de 22,2 kg/(gNi.h).
Exemple 9 selon invention :
Le composé à base d'aluminium utilisé est le AIEt3, le solvant est le toluène, Vd = 5,0 mL.
La composition catalytique est mise en œuvre avec des rapports molaires P/Ni égal à 2,0 et Al/Ni égal à 2,5, selon le protocole général, durant 80 minutes.
L'activité du système catalytique est de 7,9 kg/(gNi.h).
Exemple 10 selon invention :
Le composé à base d'aluminium utilisé est le AIEt3, le solvant est l'o-xylène, Vd = 5,0 mL.
La composition catalytique est mise en œuvre avec des rapports molaires P/Ni égal à 2,0 et Al/Ni égal à 2,5, selon le protocole général, durant 80 minutes.
L'activité du système catalytique est de 9,0 kg/(gNi.h).
Exemple 11 selon invention :
Le composé à base d'aluminium utilisé est le AIEt3, une solution comprenant le précurseur de nickel et le phosphonium est préparée dans l'éthanol, Vd = 0,6 mL. Le solvant de réaction est l'o-xylène. La composition catalytique est mise en œuvre avec des rapports molaires P/Ni égal à 2,0 et Al/Ni égal à 2,5, selon le protocole général, durant 80 minutes.
L'activité du système catalytique est de 4,0 kg/(gNi.h).
Exemple 12 selon invention :
Le composé à base d'aluminium utilisé est le AIEt3, une solution comprenant le précurseur de nickel et le phosphonium est préparée dans le chlorobenzène, Vd = 1,6 mL. Le solvant de réaction est l'oxylène.
La composition catalytique est mise en œuvre avec des rapports molaires P/Ni égal à 2,0 et Al/Ni égal à 2,5, selon le protocole général, durant 80 minutes.
L'activité du système catalytique est de 6,2 kg/(gNi.h).
Exemple 13 selon invention :
Le composé à base d'aluminium utilisé est le AIEt2(OEt), le solvant est le dichlorobenzène, Vd =
0,7 mL.
La composition catalytique est mise en œuvre avec des rapports molaires P/Ni égal à 2,0 et Al/Ni égal à 5,0, selon le protocole général, durant 50 minutes.
L'activité du système catalytique est de 47,6 kg/(gNi.h).
Exemple 14 comparatif :
Le composé à base d'aluminium est le AIEt2(OEt), le solvant est le toluène, Vd = 1,0 mL.
La composition catalytique est mise en œuvre avec des rapports molaires P/Ni égal à 0 et Al/Ni égal à 2,5, selon le protocole général, durant 50 minutes.
L'activité du système catalytique est nulle et il n'est pas constaté de formation d'oléfine et en particulier de but-l-ène.
Tableau récapitulatif exemples selon invention :
Les sélectivités, décrites dans le tableau ci-dessous, sont exprimées en pourcentage poids. La sélectivité en butènes (notée C4), en hexènes (noté C6) et en octènes (notée C8) correspond à la quantité d'oligomère en C4, C6 et C8, respectivement, par rapport aux autres produits formés lors de la réaction. La sélectivité en but-l-ène (notée 1-C4) correspond à la quantité de but-l-ène par rapport aux oligomères en C4.
Ex : Précurseur de Nickel(ll) (pmol) P/Ni Composé à base d'aluminium (Al/Ni) Temps (min) Masse C2H4 cons. (g) C4 (%) C6 (%) 1-C4 (%)
1 Ni(2-EH)2 (50,0) 2,0 AIEt2(OEt) (2,5) 50 56 98 2 99,1
2 Ni(2-EH)2 (25,0) 2,0 AIEt2(OEt) (5,0) 120 50 98 2 99,1
3 Ni(2-EH)2 (50,0) 2,0 AIEt2(OEt) (10,0) 50 55 97 3 98,1
4 Ni(2-EH)2 (25,0) 2,0 AIEt2(OEt) (25,0) 60 23 98 2 99,1
C Ni(2-EH)2 2,0 AIEt3 70 70 97 □ 98,7
(50,0) (2,5) o
c Ni(2-EH)2 2,0 AI/Bu3 90 47 98 Ί 99,1
(25,0) (2,5)
7 Ni(2-EH)2 (25,0) 1,0 AIEt2(OEt) (2,5) 90 44 98 2 99,1
8 Ni(2-EH)2 (25,0) 3,0 AIEt2(OEt) (2,5) 90 49 98 2 99,2
Q Ni(2-EH)2 2,0 AIEt3 80 31 96 Λ 98,8
(50,0) (2,5)
10 Ni(2-EH)2 (50,0) 2,0 AIEt3 (2,5) 80 36 96 4 98,4
11 Ni(2-EH)2 (50,0) 2,0 AIEt3 (2,5) 80 16 98 2 99,5
12 Ni(2-EH)2 (50,0) 2,0 AIEt3 (2,5) 80 24 97 3 99,3
13 Ni(2-EH)2 (25,0) 2,0 AIEt2(OEt) (5,0) 50 58 97 3 98,6
14* Ni(2-EH)2 (10,0) 0 AIEt2(OEt) (2,5) 50 - - - -
* Exemple comparatif. Masse C2H4 cons. signifie masse d'éthylène consommé en gramme.
Il apparaît clairement au vu des résultats contenus dans le tableau ci-dessus que les compositions catalytique selon la présente invention correspondant aux exemples 1 à 13 permettent d'obtenir de très bonne activité pour la dimérisation de l'éthylène et de très bonne sélectivité en faveur du but-15 ène.

Claims (14)

1. Composition catalytique comprenant :
• au moins un composé à base d'aluminium de formule générale AIR1R2R3 dans lequel les groupements R1, R2 et R3, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, sont choisis indépendamment parmi un hydrogène, les groupements alkyles en C1-C20, alkoxy en C1-C20 et aryloxy en C5-C30, • au moins un précurseur de nickel de degré d'oxydation +11, • et au moins un phosphonium de formule générale [HP(A1R4)(A2R5)(A3R6)]+X' dans lequel o A1, A2 et A3, identiques ou différents, sont choisis indépendamment parmi O, S, NR7 ou une liaison covalente entre l'atome de phosphore et un atome de carbone ou un atome d'hydrogène, o les groupements R4, R5 et R6, identiques ou différents, liés ou non entre eux, sont choisis indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en Ci-C20, hétéroalkyle en Ci-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C4-C30, o le groupement R7 est choisi indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en Q-Cm, hétéroalkyle en C1-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C4-C30, et ο X est un anion, choisi parmi les borates, les aluminates, les phosphates, les carboxylates, les antimonates, le nitrate, le cyanure, le perchlorate, le carbonate, le thiocyanate, le sulfate, les sulfonates, les amidates, les sulfonamidates et les halogénures, pris seul ou en mélange.
2. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les groupements R1, R2, et R3 sont choisis parmi un hydrogène, les groupements alkyle en CiCi5 alkoxy en C1-C15 et aryloxy en C5-C20.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le rapport molaire du composé à base d'aluminium sur le précurseur de nickel, noté Al/Ni, est compris entre 0,5 et 100.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les groupements A1, A2 et A3 sont choisis indépendamment parmi NR7 et une liaison covalente entre l'atome de phosphore et un atome de carbone ou un atome d'hydrogène et le groupement R7 est choisi indépendamment parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C1-C20, hétéroalkyle en Ci-C20, aryle en C5-C30 et hétéroaryle en C4-C30.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les groupements R4, R5, et R6 sont choisis parmi un hydrogène, un groupement alkyle en C1-C15, hétéroalkyle en C1-C15, aryle en C5-C20 et hétéroaryle en C4-C20.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les anions X sont choisis parmi les tétraalkylborates, les tétraarylborates, tétraalkylaluminates, les tétraarylaluminates, les alkylphosphates, les arylphosphates, les alkylcarboxylates, les arylcarboxylates, les alkylantimonates, les arylantimonates, les alkylsulfonates, les arylsulfonates, les alkylamidates, les arylamidates, les alkylsulfonamidates, les arylsulfonamidates, les alkylsulfométhides et les arylsulfométhides, substitués ou non, contenant ou non un ou plusieurs atomes d'halogène tels que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les anions X- sont choisis parmi les tétra(perfluoroalkyl)borates, les tétra(perfluoroaryl)borates, tétra(perfluoroalkyl)aluminates, les tétra(perfluoroaryl)aluminates, les perfluoroalkylphosphates, les perfluoroarylphosphates, les perfluoroalkylcarboxylates, les perfluoroarylcarboxylates, les perfluoroalkylantimonates, les perfluoroarylantimonates, les perfluoroalkylsulfonates, les perfluoroarylsulfonates, les perfluoroalkylamidates, les perfluoroarylamidates, les perfluoroalkylsulfonamidates, les perfluoroarylsulfonamidates, les perfluoroalkylsulfométhides et les perfluoroarylsulfométhides.
8. Composition selon la revendication 7 dans laquelle les anions X- sont choisis parmi les groupements alkyles comprenant entre 1 et 15 atomes de carbone et les groupements aryles comprenant entre 4 et 20 atomes de carbones.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le rapport molaire entre le phosphonium et le précurseur de nickel est compris 0,1 et 20.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le précurseur de nickel (II) est choisi parmi le chlorure de nickel(ll), le chlorure de nickel(ll)(diméthoxyéthane), le bromure de nickel(ll), le bromure de nickel(ll)(diméthoxyéthane), le fluorure de nickel(ll), l'iodure de nickel(ll), le sulfate de nickel(ll), le carbonate de nickel(ll), le diméthylglyoxime de nickel(ll), l'hydroxyde de nickel(ll), l'hydroxyacétate de nickel(ll), l'oxalate de nickel(ll), les carboxylates de nickel(ll) tel que par exemple le 2-éthylhexanoate de nickel, les alcoolates de nickel(ll) tel que par exemple le Ni(OCH2CH2OCH2CH2OCH3)2, les alcoolates de nickel(ll) chlorés tel que par exemple le Ni(OCH3)CI, les alcoolates carboxylates de nickel(ll) tel que par exemple le Ni(OEt)(OOCCH3), les phénates de nickel(ll), les naphténates de nickel(ll), l'acétate de nickel(ll), le trifluoroacétate de nickel(ll), le triflate de nickel(ll), le stéarate de nickel(ll), le formate de nickel(ll), l'acétylacétonate de nickel(ll), l'hexafluoroacétylacétonate de nickel(ll), le chlorure de n-allylnickel(ll), le bromure de n-allylnickel(ll), le dimère du chlorure de méthallylnickel(ll), l'hexafluorophosphate de n3-allylnickel(ll), l'hexafluorophosphate de n3-méthallylnickel(ll), le 1,5-cyclooctadiényle de nickel(ll), le Ni(cyclopentadiényl)2, le (cyclopentadiényl)NiCI, le NiCI2(sulfolane), le NiCI2(POBu3)2, le NiCI2(PBu3)2, le NiCI2(PPh3)2, le N iCI2(PCy3)2, le Ni(SCN)2(PBu3)2, le Ni(SCN)2(PPh3)2, le NiCI2(TMEDA), le NiCI2(pyridine)2, les xanthates de nickel(ll) et les dicarbamates de nickel(ll) sous leur forme hydratée ou non, pris seul ou en mélange.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant au moins un solvant.
12. Composition selon la revendication 11 dans laquelle le ou les solvants sont choisis parmi :
• les éthers, les alcools, les solvants halogénés et les hydrocarbures, saturés ou insaturés, cycliques ou non, aromatiques ou non, comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone, de préférence entre 1 et 15 atomes de carbone et de préférence entre 4 et 15 atomes de carbone, • les liquides ioniques.
13. Procédé de dimérisation de l'éthylène mettant en œuvre la composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 12.
14. Utilisation de la composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 12 dans un procédé de dimérisation de l'éthylène selon la revendication 13.
FR1761465A 2017-11-30 2017-11-30 Nouvelle composition catalytique a base de nickel, d’un phosphonium et son utilisation pour l’oligomerisation des olefines Expired - Fee Related FR3074065B1 (fr)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1761465A FR3074065B1 (fr) 2017-11-30 2017-11-30 Nouvelle composition catalytique a base de nickel, d’un phosphonium et son utilisation pour l’oligomerisation des olefines
PCT/EP2018/082221 WO2019105844A1 (fr) 2017-11-30 2018-11-22 Nouvelle composition catalytique a base de nickel, d'un phosphonium et son utilisation pour l'oligomerisation des olefines

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1761465A FR3074065B1 (fr) 2017-11-30 2017-11-30 Nouvelle composition catalytique a base de nickel, d’un phosphonium et son utilisation pour l’oligomerisation des olefines
FR1761465 2017-11-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR3074065A1 true FR3074065A1 (fr) 2019-05-31
FR3074065B1 FR3074065B1 (fr) 2019-12-13

Family

ID=61187483

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR1761465A Expired - Fee Related FR3074065B1 (fr) 2017-11-30 2017-11-30 Nouvelle composition catalytique a base de nickel, d’un phosphonium et son utilisation pour l’oligomerisation des olefines

Country Status (2)

Country Link
FR (1) FR3074065B1 (fr)
WO (1) WO2019105844A1 (fr)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3109740A1 (fr) * 2020-04-29 2021-11-05 IFP Energies Nouvelles Nouvelle composition catalytique a base de nickel, d’un complexe cationique d’yttrium et son utilisation pour l’oligomerisation des olefines

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3459825A (en) * 1967-10-26 1969-08-05 Sun Oil Co Catalyst and process for dimerization of olefins
US4487847A (en) * 1983-07-25 1984-12-11 Phillips Petroleum Company Ethylene dimerization
US4709112A (en) * 1986-01-06 1987-11-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for dimerizing lower α-olefins
WO2017016688A1 (fr) * 2015-07-29 2017-02-02 IFP Energies Nouvelles Nouvelle composition catalytique à base de nickel et d'un ligand de type phosphine complexé au nickel et son utilisation dans un procédé d'oligomérisation des oléfines

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1588162A (fr) 1966-04-14 1970-04-10
DE1568729A1 (de) 1966-12-09 1970-03-26 Gelsenberg Benzin Ag Katalysator fuer die Oligomerisation von Olefinen und Polymerisation von 1,3-Diolefinen
US4242531A (en) 1978-08-14 1980-12-30 Phillips Petroleum Company Olefin dimerization
US5245097A (en) 1991-12-18 1993-09-14 Phillips Petroleum Company Ethylene oligomerization
US5237118A (en) 1992-08-21 1993-08-17 Phillips Petroleum Company Ethylene oligomerization
DE10303931B4 (de) 2002-02-04 2013-04-18 Institut Français du Pétrole Katalytische Zusammensetzung zur Dimerisierung, Co-Dimerisierung, Oligomerisierung und Polymerisation der Olefine
EP2019107A1 (fr) * 2007-07-26 2009-01-28 Dynamit Nobel GmbH Explosivstoff- und Systemtechnik Utilisation de sels de phosphonium dans des réactions de couplage et leur procédé de fabrication

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3459825A (en) * 1967-10-26 1969-08-05 Sun Oil Co Catalyst and process for dimerization of olefins
US4487847A (en) * 1983-07-25 1984-12-11 Phillips Petroleum Company Ethylene dimerization
US4709112A (en) * 1986-01-06 1987-11-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for dimerizing lower α-olefins
WO2017016688A1 (fr) * 2015-07-29 2017-02-02 IFP Energies Nouvelles Nouvelle composition catalytique à base de nickel et d'un ligand de type phosphine complexé au nickel et son utilisation dans un procédé d'oligomérisation des oléfines

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FU G C ET AL: "Air-Stable Trialkylphosphonium Salts: Simple, Practical, and Versatile Replacements for Air-Sensitive Trialkylphosphines. Applications in Stoichiometric and Catalytic Processes", ORGANIC LETTERS, AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, US, vol. 3, no. 26, 1 January 2001 (2001-01-01), pages 4295 - 4298, XP002459563, ISSN: 1523-7060, DOI: 10.1021/OL016971G *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2019105844A1 (fr) 2019-06-06
FR3074065B1 (fr) 2019-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA3007314C (fr) Composition catalytique a base de nickel et de ligand de type phosphine et d'une base de lewis et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines
EP2567752B1 (fr) Nouvelle composition catalytique à base de nickel et procédé d'oligomérisation des oléfines utilisant ladite composition
FR3039430B1 (fr) Nouvelle composition catalytique a base de nickel et de ligand de type phosphine et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines
EP2388069A1 (fr) Procédé de dimérisation de l'éthylène en butène-1 utilisant une composition comprenant un complexe à base de titane et un ligand alcoxy fonctionnalisé par un hétéro-atome
EP2572782B1 (fr) Procédé de séparation du butène-2 d'une coupe C4 contenant du butène-2 et du butène-1 par oligomérisation sélective du butène-1
FR2804622A1 (fr) Composition catalytique pour la dimerisation, la codimerisation et l'oligomerisation des olefines
EP2939742A1 (fr) Nouvelle composition catalytique à base de nickel et son utilisation dans un procédé d'oligomérisation des oléfines
JPS643534B2 (fr)
FR2710280A1 (fr) Composition catalytique et procédé pour la dimérisation des oléfines.
EP2939744A1 (fr) Nouveaux complexes cycliques à base de nickel et leur utilisation dans un procédé de transformation des olefines
WO2019105844A1 (fr) Nouvelle composition catalytique a base de nickel, d'un phosphonium et son utilisation pour l'oligomerisation des olefines
WO2017016688A1 (fr) Nouvelle composition catalytique à base de nickel et d'un ligand de type phosphine complexé au nickel et son utilisation dans un procédé d'oligomérisation des oléfines
EP4188596B1 (fr) Procede d'oligomerisation d'ethylene comprenant la preparation in situ de la composition catalytique
FR3074064A1 (fr) Nouvelle composition catalytique a base de nickel, d'un compose phosphoree et d'un acide sulfonique et son utilisation pour l'oligomerisation des olefines
EP1136124A1 (fr) Composition catalytique et procédé de dimérisation, de codimérisation et d'oligomérisation des oléfines
FR3086551A1 (fr) Composition catalytique a base de nickel (ii)
FR3109741A1 (fr) Nouvelle composition catalytique a base de nickel, d’un complexe cationique d’yttrium et son utilisation pour l’oligomerisation des olefines
FR3109740A1 (fr) Nouvelle composition catalytique a base de nickel, d’un complexe cationique d’yttrium et son utilisation pour l’oligomerisation des olefines
CA2915734A1 (fr) Nouvelle composition catalytique a base de nickel et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines
WO2022023027A1 (fr) Nouvelle composition catalytique a base de chrome et procede associe pour la trimerisation de l'ethylene en hexene-1
FR3116739A1 (fr) Nouvelle composition catalytique a base de chrome comprenant un additif hydrocarbure aromatique et procede associe pour l’oligomerisation de l’ethylene en octene-1
FR3086552A1 (fr) Composition catalytique a base de nickel (i)
FR3087773A1 (fr) Nouveau compose a base d’aluminium
FR2829131A1 (fr) Procede pour la dimerisation de l'isobutene
FR3082759A1 (fr) Composition catalytique a base de nickel et d'un reducteur organique

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 2

PLSC Publication of the preliminary search report

Effective date: 20190531

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 3

ST Notification of lapse

Effective date: 20210705