FR3143344A1 - Composition comprenant un filtre UV, un polymère lipophile convenablement sélectionné, et un carraghénane - Google Patents

Abstract

TITRE : Composition comprenant un filtre UV, un polymère lipophile- convenablement sélectionné, et un carraghénane La présente invention concerne une composition, et en particulier une composition cosmétique ou dermatologique, comprenant au moins un filtre UV, au moins un polymère lipophile convenablement sélectionné, et au moins un carraghénane, et l'utilisation de la dite composition dans les domaines cosmétique et dermatologique, en particulier pour le soin, le traitement des matières kératiniques, et en particulier pour le soin, la protection et/ou le maquillage de la peau du corps ou du visage, ou pour le soin des cheveux.

Description

Composition comprenant un filtre UV, un polymère lipophile convenablement sélectionné, et un carraghénane

La présente invention concerne une composition, et en particulier une composition cosmétique ou dermatologique, comprenant au moins un filtre UV, au moins un polymère lipophile convenablement sélectionné, et au moins un carraghénane, et l'utilisation de la dite composition dans les domaines cosmétique et dermatologique, en particulier pour le soin, le traitement des matières kératiniques, et notamment pour le soin, la protection et/ou le maquillage de la peau du corps ou du visage, ou pour le soin des cheveux.

A ce jour, une grande diversité de compositions photoprotectrices sont déjà connues pour protéger les matières kératiniques, et plus particulièrement la peau, contre les effets néfastes induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Pour l’essentiel, elles contiennent une combinaison de plusieurs filtres UV organiques ou inorganiques, véhiculés en phase huileuse et/ou en phase aqueuse à titre d’agent actif anti-UV et sont généralement proposées sous une forme galénique de type émulsion ou gel.

Il est connu que les radiations de longueur d’onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l’épiderme humain et que les radiations de longueur d’onde comprise entre 280 et 320 nm, connus sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L’exposition est aussi susceptible d’induire une altération des propriétés biomécaniques de l’épiderme qui se traduit par l’apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré de la peau.

Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d’onde comprise entre 320 et 400 nm pénètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peuvent conduire à une dégradation des fibres collagène et de l’élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l’apparition de rides et une pigmentation irrégulière (taches brunes, hétérogénéité du teint).

Une protection contre les rayonnements UVA et UVB est donc nécessaire. Un produit de photo-protection efficace doit protéger à la fois des rayonnements UVA et UVB.

De nombreuses compositions photo-protectrices ont été proposées à ce jour pour remédier aux effets induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Elles contiennent généralement des filtres UV organiques et/ou des filtres UV inorganiques qui fonctionnent selon leur propre nature chimique et selon leurs propres propriétés par absorption, réflexion, ou diffusion des rayonnements UV. Elles contiennent généralement des mélanges de filtres organiques liposolubles et/ou de filtres UV hydrosolubles associés à des pigments d’oxyde métallique comme le dioxyde de titane ou l’oxyde de zinc.

De nombreuses compositions cosmétiques destinées à limiter l’assombrissement de la peau, améliorer la couleur et l’homogénéité du teint ont été proposées à ce jour. Il est bien connu dans le domaine des produits solaires, que de telles compositions peuvent être obtenues en utilisant des filtres UV, et en particulier des filtres UVB. Certaines compositions peuvent également contenir des filtres UVA. Ce système filtrant doit couvrir la protection UVB dans le but de limiter et contrôler la néo-synthèse de mélanine favorisant la pigmentation globale, mais doit aussi couvrir la protection UVA afin de limiter et contrôler l’oxydation de la mélanine déjà existante conduisant à l’assombrissement de la couleur de la peau.

Les conditions d’usage d’une composition solaire sont extrêmement variées et dépendent des activités pratiquées par le consommateur. L’utilisation sur la plage est très fréquente, ce qui conduit à des applications aussi bien sur peau sèche que sur peau mouillée, notamment après la baignade.

Cependant, sur peau mouillée, les substances actives, tels que les filtres UV, ont tendance à se diluer altérant leurs propriétés de protection de la peau.

Parmi les différentes textures de compositions solaires existantes, la majorité d’entre elles s’applique difficilement sur une peau mouillée. En effet, l’étalement de la composition sur la peau mouillée peut induire un effet de blanchiment important, qui n’est pas très agréable pour le consommateur, et une inhomogénéité du film protecteur, qui impacte le niveau de la protection de la peau. L’obtention d’un aspect homogène et transparent nécessite alors un massage très long de la composition sur la peau.

Ainsi, il existe un réel besoin de mettre à disposition une composition solaire ne présentant pas les inconvénients mentionnés ci-avant, c’est-à-dire une composition solaire qui soit stable, compatible avec une application aussi bien sur peau sèche que sur peau mouillée, et dont le niveau d’efficacité de protection solaire (SPF) in vivo soit élevé, que le produit soit appliqué sur peau sèche ou sur peau mouillée.

La Demanderesse a découvert de manière surprenante qu’une composition comprenant un ou plusieurs filtres UV, un ou plusieurs polymères lipophiles convenablement sélectionnés, et un ou plusieurs polysaccharides choisis parmi les carraghénanes, permettait d’atteindre les objectifs exposés ci-avant ; notamment d’obtenir une composition filtrante présentant une excellente compatibilité avec la peau mouillée, ce qui permet une application aussi bien sur peau sèche que sur peau mouillée, et qui conduit à un haut SPF sur peau sèche et sur peau mouillée.

La présente invention a donc pour objet une composition, et en particulier une composition cosmétique ou dermatologique, comprenant :
a) au moins un filtre UV ;
b) au moins un polymère lipophile comprenant des unités monomériques de formule (A) et (B) :

dans lesquelles :
R1, indépendamment les uns des autres, sont choisis parmi les radicaux alkyle ou alcényle ;
avec au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux choisis parmi les radicaux stéaryle et béhényle, le pourcentage en poids se rapportant à la somme de tous les groupes R1 présents dans le polymère ;
le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va de 1 :30 à 1 : 1 ; et
la somme du total des unités A et B est d’au moins 95 % en poids du poids total du polymère ; et
c) au moins un carraghénane.

Contrairement aux compositions solaires classiques, la composition de l’invention permet d’associer une application sur peau mouillée satisfaisante avec une haute protection solaire.

En effet, la composition de l’invention présente de bonnes propriétés d’usage. Elle s’étale facilement aussi bien sur peau sèche que sur peau mouillée et permet une application homogène sans l’apparition d’un film blanchâtre sur la peau.

La composition permet en outre de filtrer les rayons UV à un haut SPF, entrainant par conséquent une meilleure protection de la peau, que la composition soit appliquée sur peau sèche ou sur peau mouillée.

La composition de l’invention est également stable dans le temps.

Par ailleurs, la composition de l’invention présente de bonnes propriétés cosmétique, notamment en termes d’effet collant au toucher. Elle est en effet agréable et peu collante.

La présente invention concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de ladite matière kératinique d’au moins une composition selon l’invention telle que définie précédemment.

La présente invention a notamment pour objet un procédé de traitement cosmétique non thérapeutique de la peau, en particulier de la peau humaine, notamment de la peau sèche et/ou de la peau mouillée, contre le rayonnement UV consistant à appliquer sur ladite peau la composition selon l’invention telle que définie précédemment.

Elle concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique pour limiter l’assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l’homogénéité du teint comprenant l’application sur la surface de la matière kératinique d’au moins une composition selon l’invention telle que définie précédemment.

Elle concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de la matière kératinique d’au moins une composition selon l’invention telle que définie précédemment.

D’autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Par « stable dans le temps » selon la présente invention, on entend une composition qui après 1 mois, de préférence après 2 mois, de stockage à une température allant de 4 à 45°C ne présente aucun changement macroscopique de couleur, d’odeur, de viscosité, ni de variation de pH, ainsi qu’aucune variation d’aspect microscopique.

Par « bonne compatibilité sur peau mouillée » au sens de la présente invention, on entend qu’à l’application de la composition à raison de 2 mg.cm^-2, sur la peau ou un substrat substitut de peau préalablement mouillé, on obtient un film homogène transparent à l’œil nu.

Au sens de la présente invention, on entend par « SPF » (Sun Protection Factor en langue anglaise) : le facteur de protection solaire, qui mesure le niveau de protection contre les UVB. La valeur du SPF correspond au rapport entre la durée minimale qu'il faut pour obtenir un coup de soleil avec une composition antisolaire et celle sans produit. Plus précisément, le terme « SPF » est défini dans l'article A new substrate to measure sunscreen protection factors throughout the ultraviolet spectrum, J. Soc. Cosmet. Chem., 40, 127-133 (Mai/Juin 1989).

L’évaluation du SPF (Sun Protection Factor) peut être réalisée in vitro au spectrophotomètre Labsphere®. La plaque est le matériel sur lequel est appliquée la composition anti-solaire. Pour ce protocole, les plaques de polyméthylméthacrylate (PMMA) se sont avérées idéales.

L’évaluation du facteur de protection Sun Protection Factor (SPF) des compositions peut également être effectuée in-vivo selon le protocole ISO/EN 24444 « Cosmetics-Sun protection test methodes-In-vivo determination of the sun protection factor (SPF) (2019) ».

Au sens de la présente invention, on entend par « PPD » (Persistent Pigment Darkening en langue anglaise) : l’indice caractérisant la protection vis à vis des UVA. En particulier, le « PPD » mesure la couleur de la peau observée 2 à 4 heures après une exposition aux UVA. Cette méthode est adoptée depuis 1996 par la Japanese Cosmetic Industry Association (JCIA) en tant que procédure officielle de test pour l'étiquetage UVA des produits et est fréquemment utilisée par les laboratoires de tests en Europe et aux Etats-Unis ; (Japan Cosmetic Industry Association Technical Bulletin. Measurement Standards for UVA protection efficacy. Issued November 21, 1995 and effective of January 1, 1996).

D’autres caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.

La composition selon l'invention est destinée à une application topique et contient donc un milieu physiologiquement acceptable. On entend ici par « milieu physiologiquement acceptable » un milieu compatible avec les matières kératiniques.

Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière kératinique » la peau, le cuir chevelu, les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils, les cheveux, et les poils, les ongles, les muqueuses telles que les lèvres, et plus particulièrement la peau et les muqueuses (corps, visage, contour des yeux, paupières, lèvres, de préférence corps, visage et lèvres).

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».

Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal ».

Par « prévenir » ou « prévention », on entend selon l’invention le fait de réduire le risque de survenue ou de ralentir la survenue d’un phénomène donné, à savoir, selon la présente invention, les signes du vieillissement d’une matière kératinique.

Par « filtre organique UVA » on entend toute molécule chimique organique capable d’absorber au moins les rayonnements UVA dans la gamme des longueurs d’onde comprise entre 320 et 400 nm ; ladite molécule pouvant également absorber en plus les rayonnements UVB dans la gamme des longueurs d’onde comprise entre 280 et 320 nm.

Par « filtre organique UVB », on entend toute molécule chimique organique capable d’absorber exclusivement les rayonnements UVB dans la gamme des longueurs d’onde comprises entre 280 et 320 nm.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition se présente sous la forme d’une émulsion.

Par « émulsion », on entend toute composition macroscopiquement homogène stable cinétiquement comprenant au moins deux phases non-miscibles entre elles ; l’une étant la phase continue dispersante et l’autre étant dispersée dans ladite phase continue sous forme de gouttelettes. Les deux phases sont stabilisées cinétiquement par au moins un système émulsionnant comprenant en général au moins un tensioactif émulsionnant.

On distingue les émulsions de type huile-dans-eau dites « directes » constituées d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse des émulsions du type eau-dans-huile appelées inverses constituées d'une phase continue dispersante huileuse et d'une phase discontinue dispersée aqueuse. Il existe également des émulsions multiples comme les émulsions eau-dans-huile-dans-eau ou huile-dans-eau-dans-huile.

Description détaillée de l’invention Filtres UV

La composition conforme à l’invention comprend au moins un filtre UV.

Le ou les filtres UV peuvent être choisis parmi les filtres UV organiques lipophiles, les filtres UV organiques hydrophiles et les filtres UV inorganiques.

Filtres UV organiques lipophiles

Par "filtre organique lipophile" on entend tout composé organique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide.

Les filtres organiques lipophiles sont notamment choisis parmi les composés cinnamiques ; les composés anthranilates ; les composés salicyliques ; les composés dibenzoylméthane ; les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés β,β-diphénylacrylate ; les composés triazine ; les composés benzotriazole ; les composés benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les composés imidazolines ; les composés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264 ; les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les composés benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d’α-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les composés 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges.

De préférence, le ou les filtres organiques lipophiles sont choisis parmi les composés salicyliques ; les composés dibenzoylméthane ; les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés triazine ; les composés benzotriazole ; et leurs mélanges.

Comme exemples d’agents photoprotecteurs organiques lipophiles, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI et/ou leur nom chimique.

Composés cinnamiques :
Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL® MCX par la société DSM Nutritional Products ;
Isoamyl p-Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 ® par la société Symrise,

Composés dibenzoylméthane :
Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL® 1789 par la société DSM Nutritional Products,

Composés salicyliques :
Homosalate vendu sous le nom « Parsol® HMS » par la société DSM Nutritional Products,
Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN® OS » par la société Symrise,

Composés β,β-diphénylacrylate :
Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL® N 539 T » par la société BASF,

Composés benzophénone :
Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL® M 40 » par la société BASF,
Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate vendu sous le nom commercial « UVINUL® A Plus » ou en mélange avec l’ethylhexyl methoxycinnamate sous le nom commercial « UVINUL® A Plus B » par la société BASF,

Composés benzylidène camphre :
4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX® 6300 » par la société MERCK,

Composés phenyl benzotriazole :
Drometrizole Trisiloxane fabriqué sous le nom « MEXORYL® XL » par la société NOVEAL,

Composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) :
Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol notamment sous forme solide comme le produit vendu sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 ® » par la société FAIRMOUNT CHEMICAL,

Composés triazine :
- le 3,3’-(1,4-Phénylène)bis(5,6-diphényl-1,2,4-triazine), de nom INCI Phenylene Bis-Diphenyl triazine,
- Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB® S » par la société BASF,
- Ethylhexyl Triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL® T 150 » par la société BASF,
- Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB® HEB » par la société 3V SIGMA,
- les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande WO2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM IPCOM000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004),

Composés anthraniliques :
Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN® MA » par la société Symrise,

Composés benzalmalonate :
Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX ®» par la société HOFFMANN LA ROCHE.

Filtres UV organiques hydrophiles

Par filtre UV organique hydrophile, on entend, au sens de la présente invention un filtre UV organique hydrosoluble ou un filtre UV organique hydrodispersible.

Par « filtre organique hydrosoluble », on entend tout filtre organique capable d’être totalement dissous sous forme moléculaire dans une phase aqueuse liquide, ou d’être dissous sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.

Par « filtre organique hydrodispersible », on entend tout filtre organique capable de former dans une phase aqueuse liquide une suspension homogène de particules de taille moyenne en volume inférieure à 100 microns. La taille moyenne en volume est déterminée par granulométrie à diffraction laser.

Parmi les filtres UVA organiques hydrosolubles utilisables selon la présente invention, on peut citer l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) (nom INCI : Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) et ses différents sels, décrits notamment dans les demandes de brevets FR-A-2528420 et FR-A-2639347. On peut notamment citer l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) (nom INCI : Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) tel que celui qui est fabriqué sous le nom « MEXORYL® SX » par la société NOVEAL.

Ces filtres répondent à la formule générale (I) suivante :
[Chem 1]

dans laquelle, F désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou encore un radical NH(R₁)₃ ⁺dans lequel les radicaux R₁, qui peuvent être identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C₁à C₄, ou encore un groupement Mn+, Mn+ désignant un cation métallique polyvalent dans lequel n est égal à 2 ou 3 ou 4, Mn+ désignant de préférence un cation métallique choisi parmi Ca²⁺, Zn²⁺, Mg²⁺, Ba²⁺, Al³⁺et Zr⁴⁺. Il est bien entendu que les composés de formule (I) ci-dessus peuvent donner lieu à l'isomère "cis-trans" autour d'une ou plusieurs double(s) liaison(s) et que tous les isomères rentrent dans le cadre de la présente invention.

Parmi les filtres UVA organiques hydrosolubles utilisables selon la présente invention, on peut également citer les composés comportant au moins deux groupes benzoazolyle à groupes sulfoniques tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0669323.

Ils sont décrits et préparés selon les synthèses indiquées dans le brevet US 2,463,264 ainsi que dans la demande de brevet EP-A-0669323.

Les composés comportant au moins deux groupes benzoazolyle conformes à l’invention répondent à la formule générale (II) suivante :
[Chem 2]
(II)
dans laquelle :
- Z représente un reste organique de valence (l + n) comportant une ou plusieurs doubles liaisons placées de telle sorte que qu’elle complète le système de doubles liaisons d’au moins deux groupes benzoazolyle tels que définis à l’intérieur des crochets pour former un ensemble totalement conjugué ;
- X’ désigne S, O ou NR⁶;
- R¹désigne un atome d’hydrogène, un alkyle en C₁à C₁₈, un alcoxy en C₁à C₄, un aryle en C₅à C₁₅, un acyloxy en C₂à C₁₈, un groupe SO₃Y ou COOY ;
- les radicaux R², R³, R⁴et R⁵, identiques ou différents, désignent un groupe nitro ou un radical R¹;
- R⁶désigne un atome d’hydrogène, un alkyle en C₁à C₄ou un hydroxyalkyle en C₁à C₄;
- Y désigne un atome d’hydrogène, Li, Na, K, NH₄, 1/2Ca, 1/2Mg, 1/3Al ou un cation résultant de la neutralisation d’un groupe acide libre par une base azotée organique ;
- m est 0 ou 1 ;
- n est un nombre de 2 à 6 ;
- l est un nombre de 1 à 4 ;
- sous réserve que l + n ne dépasse pas la valeur 6.

Parmi ces composés on préfèrera tout particulièrement l’acide 1,4-bis-benzimidazolyl-phènylèn-3,3’,5,5’-tétrasulfonique (nom INCI : Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate) ou l’un de ses sels de structure suivante vendu notamment sous la dénomination de « NEO HELIOPAN® AP » par la société Symrise :
[Chem 3]

De préférence, le filtre hydrosoluble capable d’absorber les UVA est l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) (nom INCI : Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) tel que celui qui est fabriqué sous le nom "MEXORYL SX" par NOVEAL.

Les filtres UVB organiques hydrosolubles utilisables selon la présente invention sont notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques hydrosolubles comme l’acide férulique ou acide 3-méthoxy-4-hydroxycinnamique ; les composés benzylidène camphre hydrosolubles ; les composés phenylbenzimidazole hydrosolubles ; les composés p-aminobenzoïques (PABA) hydrosolubles ; les composés salicyliques hydrosolubles, et leurs mélanges.

Comme exemples de filtres UVB organiques hydrosolubles, on peut citer les composés phényl benzimidazoles, tels que l’acide 2-phényl-1H-benzimidazole-5-sulfonique (nom INCI : phenylbenzimidazole sulfonic acid) vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232^®» par MERCK.

La composition selon l’invention peut également comprendre au moins un filtre hydrosoluble mixte capable d’absorber les UVA et les UVB.

Lorsque le filtre UV hydrosoluble est de type acide sulfonique, il est de préférence associé à une base organique, telle qu’une alcanolamine.

Par « alcanolamine », on entend un composé en C₂-C₁₀comprenant au moins une fonction amine, primaire, secondaire ou tertiaire, et au moins une fonction alcool, généralement primaire. A titre d’alcanolamine appropriée, on peut citer le 2-amino-2-(hydroxyméthyl)-1,3-propanediol (nom INCI : TROMETHAMINE) et la triéthanolamine.

Parmi les filtres organiques hydrodispersibles, on peut citer les filtres suivants.

Composés benzophénone :
1,1'-(1,4-piperazinediyl)bis[1-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]phenyl]-methanone (CAS 919803-06-8) tel que décrit dans la demande WO2007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne en volume de 0,02 à 2 µm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse,

Composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) :
Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol
sous forme d’une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne en volume des particules qui varie de 0,01 à 5 μm, et plus préférentiellement de 0,01 à 2 μm, et plus particulièrement de 0,020 à 2 μm, avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l’unité (C₆H₁₀O₅) et varie de 1,4 à 1,6 telle que les dispersions aqueuses décrites dans le brevet GB-A-2 303 549, notamment le produit vendu sous le nom commercial « TINOSORB® M » par la société BASF, ou
sous la forme d’une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne en volume des particules qui varie de 0,02 à 2 μm, et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 μm, et plus particulièrement de 0,02 à 1 μm, en présence d’au moins un mono-(C₈-C₂₀)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d’au moins 5 telle que les dispersions aqueuses décrites dans la demande WO2009/063392, notamment le produit commercialisé sous la dénomination Tinosorb WPGL par la société BASF,

Composés triazine :
- Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine sous sa forme hydrodispersible de nom INCI Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine (and) Acrylates/C12-22 Alkyl Methacrylate Copolymer, sous le nom commercial TINOSORB® S LiteAqua par la société BASF,
- les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles utilisés sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 µm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119, et notamment sous forme dispersion aqueuse, notamment la 2,4,6-tris(bi-phenyl)-triazine et la 2,4,6-tris(ter-phenyl)-triazine commercialisée sous la dénomination TINOSORB® A2B par la société BASF et qui est reprise dans les demandes de brevet WO06/035000, WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992, WO2006/034985,

Composés benzoxazole :
Le 2-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phényl]-1,3-benzoxazole, de numéro cas 904-39-2.

Filtres UV inorganiques

Les filtres UV inorganiques pouvant être utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d’oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l’invention sont des particules d’oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 µm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 µm, et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 µm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 µm, et plus particulièrement entre 0,015 et 0,05 µm. Ils sont notamment décrits dans l’annexe VI mise à jour le 22/09/2021 du règlement européen des produits cosmétiques numéro 1223/2009, mais ne se limitent pas à cette liste.

Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges.

De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés CRODA, TAYCA, et MERCK.

Les pigments d’oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.

Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés :
- de silice hydratée tels que le produit « MT-100WP » de la société TAYCA,
- de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F®" de la société IKEDA,
- de silice et d'alumine tels que les produits " MT-500SA®" et " MT-100SA®" de la société TAYCA, "TIOVEIL™ AQ-N" de la société CRODA,
- d'alumine tels que les produits "TTO-55 (A)®" de la société ISHIHARA,
- d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits " MT-100TV®, MT-100Z®, MT-01®" de la société TAYCA, le produit "Solaveil™ CT100" de la société CRODA et le produit "Eusolex T-AVO®" de la société MERCK,
- de silice, d'alumine et d’acide alginique tel que le produit "MT-100AQ®" de la société TAYCA,
- d'alumine et de laurate d'aluminium,
- d'oxyde de fer et de stéarate de fer,
- d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc,
- de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits " MTY-500SAS®" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT-100SAS®" de la société TAYCA,
- de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone,
- de silice et traité par une silicone,
- d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TTO-55(S)®" de la société ISHIHARA,
- de triéthanolamine,
- d'acide stéarique tels que le produit "TTO-55 (C)®" de la société ISHIHARA,
- d'hexamétaphosphate de sodium,
- le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane,
- le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane,
- le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane,
- le TiO2 enrobé de triethylhexanoin, de stéarate d’aluminium, d’alumine vendu sous la dénomination commerciale « Solaveil™ CT-200 » de CRODA,
- le TiO2 enrobé de stearate d’aluminium, d’alumine et de silicone vendu sous la dénomination commerciale « Solaveil™ CT-12W » de CRODA,
- le TiO2 enrobé de lauroyl lysine,
- le TiO2 enrobé de C9-C15 fluoroalcohol phosphate et d’hydroxyde d’aluminium.

On peut également citer les pigments de TiO2 dopés par au moins un métal de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L’huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme l’isostéarate de sorbitan, un ester d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO2 dopées au manganèse dans le triglycéride d’acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et de POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE et de SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI : TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE ou le produit vendu sous le nom commercial « OPTISOL™ OTP-1 » par la société CRODA.

Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales " MT-500B" ou " MT-600B®", par la société Evonik sous la dénomination "DEGUSSA P 25".

Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple :
- ceux commercialisés sous la dénomination "Z-COTE®" par la société BASF ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "NanoArc® Zinc Oxide" par la société Nanophase Technologies.

Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple :
- ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane ;
- le « Solaveil™ CZ-100 » de CRODA dispersé dans C12-15 alkyl benzonate (INCI : Zinc Oxide (and) C12-15 Alkyl Benzoate (and) Polyhydroxystearic Acid (and) Isostearic Acid) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination et "DAITOPERSION Zn-60VA®" par la société Daito Kasei (dispersions dans C9-12 alcane avec un agent dispersant) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z5®" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane).

Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination RHODIGARD® W185 par la société Solvay.

On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine.

Lorsque la composition conforme à l’invention comprend des filtres UV inorganiques, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés.

Selon un mode de réalisation particulier, la quantité totale en filtres UV présents dans la composition est supérieure ou égale à 15 % en poids du poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré, la quantité totale en filtres UV présents dans la composition est comprise entre 15 % et 35 % en poids, de préférence entre 18 % et 25 % en poids du poids total de la composition.

Par « quantité totale en filtres UV » on entend au sens de la présente invention la somme des concentrations en matière active de chacun des filtres UV présents dans la composition, en particulier les filtres UV organiques lipophiles, les filtres UV organiques hydrophiles, et les filtres UV inorganiques.

Polymères lipophiles

La composition conforme à l’invention comprend au moins un polymère lipophile comprenant des unités monomériques de formule (A) et (B) :

dans lesquelles :
R1, indépendamment les uns des autres, sont choisis parmi les radicaux alkyle ou alcényle ;

avec au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux choisis parmi les radicaux stéaryle et béhényle, le pourcentage en poids se rapportant à la somme de tous les groupes R1 présents dans le polymère ;
le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va de 1 :30 à 1 : 1 ; et
la somme du total des unités A et B est d’au moins 95 % en poids du poids total du polymère.

De préférence, R1 consiste en des radicaux alkyle, de préférence en des radicaux alkyle en C16-C22, et plus préférentiellement en des radicaux stéaryle (en C18) ou en des radicaux béhényle (en C22).

De préférence, au moins 70 % en poids des groupes R1 sont des radicaux stéaryle ou béhényle, préférentiellement au moins 80 % en poids, et plus préférentiellement au moins 90 % en poids.

Selon un mode de réalisation préféré, tous les groupes R1 sont des radicaux béhényle.

Selon un autre mode de réalisation préféré, tous les groupes R1 sont des radicaux stéaryle.

De préférence, ledit ratio pondéral va de 1:15 à 1:1, préférentiellement va de 1:10 à 1:4.

Avantageusement, les unités polymériques présentes dans le polymère consistent en les unités (A) et (B) décrites précédemment.

Le polymère a un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 2 000 à 9 000 g/mol, de préférence allant de 5 000 à 9000 g/mol. Le poids moléculaire moyen en nombre peut être mesuré avec la méthode de chromatographie par perméation de gel, par exemple selon la méthode décrite dans l’exemple ci-après.

De préférence, le polymère a une température de fusion allant de 40 °C à 70 °C, et préférentiellement allant de 45 °C à 67 °C. La température de fusion est mesurée par calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC : Differential Scanning Calorimetry), par exemple selon la méthode décrite dans l’exemple ci-après.

Selon un premier mode de réalisation, lorsque le polymère est tel qu’au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux stéaryle, alors le polymère a généralement un point de fusion allant de 40 à 60 °C, et préférentiellement allant de 45 à 55 °C.

Selon un deuxième mode de réalisation, lorsque le polymère est tel qu’au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux béhényle, alors le polymère a généralement un point de fusion allant de 60 à 70 °C, et préférentiellement allant de 63 à 67 °C.

Le polymère utilisé selon l’invention peut être préparé par polymérisation de monomère de formule CH2=CH-COO-R1, R1 ayant la signification décrite précédemment, et d’acrylate de 2-hydroxyéthyle.

La polymérisation peut être conduite selon les méthodes connues, telle que polymérisation en solution ou en émulsion.

La polymérisation est par exemple décrite dans le document US 2007/0264204.

Le ou les polymères lipophiles utilisés dans le cadre de l’invention et tels que décrits précédemment peuvent être présents dans la composition en une quantité de matière active allant de 0,05 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 % à 5 % en poids, et mieux de 0,2 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Carraghénanes

La composition selon l’invention comprend au moins un carraghénane.

Les carraghénanes sont des polysaccharides extraits d'algues, utilisés dans le domaine alimentaire comme gélifiants. Il s’agit en particulier de polysaccharides sulfatés qui constituent les parois cellulaires de diverses algues rouges, à partir desquelles on peut les obtenir.

Parmi ces algues rouges on peut citer de façon non limitative Kappaphycus alvarezii, Eucheuma denticulatum, Eucheuma spinosum, Chondrus crispus, Betaphycus gelatinum, Gigartina skottsbergii, Gigartina canaliculata, Sarcothalia crispata, Mazzaella laminaroides, Hypnea musciformis, Mastocarpus stellatus et Iridaea cordata.

Les carraghénanes comportent de longues chaînes galactanes, formées par des motifs disaccharidiques.

Ils sont composés d'une alternance de (1→3) β-D-galactopyranose (unité G) et de (1→4) α-galactopyranose (unité D) ou 3,6-anhydro-a-galactopyranose (unité AnGal). Chaque motif sucre peut être sulfaté une ou plusieurs fois en position 2, 3, 4 ou 6.

On peut aussi trouver des groupements méthyles, acides pyruviques ainsi que d'autres motifs sucre greffés sur les structures de base précédemment décrites.

Les carraghénanes ont été initialement subdivisés en sous-familles en fonction de leur solubilité dans le KCI, puis selon le nombre, la position des groupements sulfates et la présence de ponts 3',6'-anhydro sur les résidus galactopyranosyles.

Il existe au moins une quinzaine de carraghénanes répertoriés dont la structure dépend de l'algue d'origine et de la méthode d'extraction.

Parmi les plus courants on peut citer les carraghénanes ci-dessous :

Ces carraghénanes sont ainsi souvent obtenus sous forme de mélanges de structures différentes telles que, et de façon non limitative, des mélanges de formes κΘ, κι, κμ.

Les carraghénanes utilisables pourront notamment être choisis parmi les carraghénanes de type μ, κ, v, ι, λ, Θ et leurs mélanges, en toutes proportions. On utilisera notamment des carraghénanes de forme λ, de forme κ ou de forme ι, ou leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition conforme à l’invention comprend au moins un carraghénane comprenant majoritairement des formes ι, ou exclusivement sous forme ι.

Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition conforme à l’invention comprend au moins un carraghénane comprenant majoritairement des formes λ, ou exclusivement sous forme λ.

De préférence, la composition conforme à l’invention comprend au moins un carraghénane comprenant majoritairement des formes ι, ou exclusivement sous forme ι et au moins un carraghénane comprenant majoritairement des formes λ, ou exclusivement sous forme λ. Dans ce cas-là, le ratio entre les carraghénanes comprenant majoritairement des formes ι, ou exclusivement sous forme ι et les carraghénanes comprenant majoritairement des formes λ, ou exclusivement sous forme λ est compris entre 0,2 et 5, préférentiellement entre 0,75 et 1,25.

Par majoritairement on entend que le pourcentage de ce type de chaînes dans la composition du produit est supérieur ou égal à 50 %, cette proportion pouvant être supérieure ou égale à 80 % dans certains modes de réalisation.

Selon un mode de réalisation particulier, les carraghénanes selon l’invention sont des carraghénanes issus de Chondrus Crispus ou Kappaphycus alvarezii. De préférence, les carraghénanes sont issus de Chondrus Crispus.

Le poids moléculaire des carraghénanes utiles pour la présente invention peut être compris entre 300 et 100x10⁶Daltons. Leur poids moléculaire peut préférentiellement être compris entre 10x10³Daltons et 10x10⁶Daltons.

Des carraghénanes convenant particulièrement selon l’invention peuvent notamment être extraits de Chondrus crispus, tels que ceux commercialisés par la société Cargill. En particulier, un carraghénane selon l’invention peut être le produit Satiagum UPC 410 commercialisé par la société Cargill.

D’autres carraghénanes convenant selon l’invention sont les produits AEC Carrageenan Gel et AEC Carrageenan Powder commercialisés par la société A&E Connock (Perfumery & Cosmetics), les produits Gelcarin GP379, Gelcarin GP812, Gelcarin GP911, SeaSpen PF, Viscarin GP109, Viscarin GP209 et Viscarin GP328 commercialisés par la société FMC Corporation, et les produits Genugel Carrageenan et Genuvisco Carrageenan commercialisés par la société CP Kelco.

Le ou les carraghénanes sont généralement présents dans la composition conforme à l’invention en une teneur comprise entre 0,2 % et 10,0 % en poids, mieux entre 0,5 % et 7,0 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Cires

Selon un mode de réalisation particulier, la composition conforme à l’invention comprend au moins une cire.

La ou les cires sont d’une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d’état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu’à 200 °C, le plus souvent jusqu’à 120 °C.

Au sens de l’invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments.

De préférence, les cires utilisables dans la composition de la présente invention présentent une enthalpie de fusion ∆Hf supérieure ou égale à 70 J/g.

De préférence, les cires comportent au moins une partie cristallisable, visible par observations aux rayons X.

Le protocole de mesure est le suivant.

Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 120 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C / minute, puis est refroidi de 120 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C par minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 120 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C par minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure les paramètres suivants :
- le point de fusion ou température de fusion (Tf) de la cire, tel que précédemment évoqué correspondant à la température du pic le plus endothermique de la courbe de fusion observé, représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température,
- ∆Hf : l’enthalpie de fusion de la cire correspondant à l’intégrale de l’ensemble de la courbe de fusion obtenue. Cette enthalpie de fusion de la cire est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g.

Lorsqu’elles sont présentes dans la composition conforme à l’invention, la ou les cires peuvent l’être en une teneur totale allant de 1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la phase grasse, mieux de 2 % à 7 % en poids sur le poids total de la phase grasse.

Lorsqu’elles sont présentes dans la composition conforme à l’invention, la ou les cires peuvent l’être en une teneur totale allant de 0,1 % à 7 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 1 % à 5 % en poids sur le poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition conforme à l’invention comprend plus précisément au moins une cire dure.

Par « cire dure » au sens de la présente invention, on entend une cire ayant une température de fusion supérieure ou égale à 50 °C, en particulier allant de 50 à 100 °C, plus préférentiellement entre 50 et 90 °C.

Avantageusement, par cire « dure » au sens de la présente invention, on entend une cire présentant à 20 °C, une dureté supérieure à 5 MPa, notamment allant de 5 à 30 MPa, de préférence supérieure à 6 MPa, mieux encore allant de 6 à 25 MPa.

Pour effectuer ces mesures de dureté, la cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 20 °C. On place pour cela 30 g de cire dans un bécher de 100 ml de diamètre égal à 50 mm, lui-même positionné sur une plaque d’agitation magnétique chauffante.

Une quantité d’environ 15 g de cire fondue est coulée dans un récipient en inox de 80 mm de diamètre et de profondeur 15 mm préalablement chauffé à 45 °C dans une étuve. On laisse ensuite la cire recristalliser dans une pièce thermostatée à 20 °C pendant 24 heures avant de faire la mesure.

Les propriétés mécaniques de la cire ou du mélange de cires sont déterminées dans une pièce thermostatée à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-XT2i par la société Swantech, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm.

La mesure comporte 3 étapes : une première étape après détection automatique de la surface de l’échantillon où le mobile se déplace à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénètre dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm, le logiciel note la valeur de la force maximale atteinte ; une seconde étape dite de relaxation ou le mobile reste à cette position pendant une seconde et où on note la force après 1 seconde de relaxation ; enfin une 3ème étape dite de retrait ou le mobile revient à sa position initiale à la vitesse de 1 mm/s et on note l’énergie de retrait de la sonde (force négative).

La valeur de la dureté correspond à la force de compression maximale mesurée en Newton divisée par la surface du cylindre du texturomètre exprimée en mm²en contact avec la cire. La valeur de dureté obtenue est exprimée en méga-pascals ou MPa.

A titre d’exemples de cire dure, on peut notamment citer la cire de Carnauba, la cire de candelilla, l’huile de Jojoba hydrogénée, l‘huile de palme hydrogénée, la cire de son de riz, la cire de Sumac, la cire de tournesol, la cire de macadamia, l’huile d’olive hydrogénée telle que la Waxolive de la société SOLIANCE, les cires obtenues par hydrogénation d’huile d’olive estérifiée avec des alcool gras à chaîne en C12 à C18 telles que celles vendues par la société SOPHIM sous les dénominations commerciales Phytowax Olive 16L55 et 18L57, les cires obtenues par hydrogénation d’huile de ricin estérifiée avec l’alcool cétylique ou béhénique comme par exemple celles qui sont vendues sous les dénominations Phytowax Ricin 16 L 64 et Phytowax Ricin 22 L 73 par la société SOPHIM.

On utilise de préférence des cires d’origine végétale telles que la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de jojoba hydrogénée, la cire de sumac, les cires obtenues par hydrogénation d’huile d’olive estérifiée avec les alcool gras à chaîne en C12 à C18, la cire de son de riz.

La ou les cires dures sont de préférence polaires.

Par cire « polaire », on entend une cire dont le paramètre de solubilité calculé au-delà de son point de fusion δa est différent de 0 (J/cm3)½.

En particulier, par cire « polaire », on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu’un atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore.

La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnal solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967).

Selon cet espace de Hansen :
- δD caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ;
- δp caractérise les forces d’interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d’interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents ;
- δh caractérise les forces d’interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ;
- δa est déterminé par l'équation : δa = (δp² + δh²)½.

Les paramètres δp, δh, δD et δa sont exprimés en (J/cm3)½.

De façon additionnelle, une composition selon l’invention peut comprendre au moins une cire molle, c'est-à-dire dont la température de fusion est strictement inférieure à 50 °C, et éventuellement dont la dureté est strictement inférieure à 5 MPa.

Toutefois, une composition selon l’invention comporte de préférence moins de 5 % en poids de cires molles, de préférence moins de 2 % en poids de cires molles, plus préférentiellement encore est exempte de cires molles.

Copolymères siliconés

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs copolymères siliconés résultant de la copolymérisation d’au moins un monomère de type ester d’acide carboxylique et d’alcool à chaîne grasse en C6 à C30, de préférence en C8 à C24, avec au moins un monomère contenant une chaîne polyalkylsiloxane.

Parmi les monomères de type ester d’acide carboxylique et d’alcool à chaîne grasse utilisables selon la présente invention, on peut notamment citer les acrylates, méthacrylates, maléates, fumarates, itaconates, crotonates d’alkyle à chaîne grasse en C6 à C30, de préférence de C8 à C24, et leurs mélanges.

De préférence, le ou les monomères de type ester d’acide carboxylique et d’alcool à chaîne grasse en C6 à C30 sont choisis parmi les esters d’acide (méth)acrylique et d’alcool à chaîne grasse en C6 à C30, de préférence de C8 à C24.

En d’autres termes, le ou les monomères de type ester d’acide carboxylique et d’alkyle à chaîne grasse en C6 à C30 sont préférentiellement choisis parmi les composés de structure (IV) et leurs mélanges :
(IV)
dans laquelle :
R1 représente un atome d’hydrogène ou un méthyle, et
R2 représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en C6 à C30, de préférence de C8 à C24.

R2 représente avantageusement une chaîne alkyle ramifiée, saturée ou insaturée, en C8 à C24.

Selon un premier mode de réalisation particulièrement préféré, R1 représente un atome d’hydrogène et R2 représente une chaîne alkyle ramifiée, saturée ou insaturée, en C8 à C12, plus préférentiellement un groupement 2-éthylhéxyle.

Selon un second mode de réalisation particulièrement préféré, R1 représente un atome d’hydrogène et R2 représente une chaîne alkyle linéaire, saturée ou insaturée, en C14 à C20, plus préférentiellement un groupement stéaryle.

De préférence, le ou les monomères contenant une chaîne polyalkylsiloxane sont choisis parmi les monomères de type acide (méth)acrylique estérifié par un groupement siliconé de structure (V) :
(V)
dans laquelle :
R3 représente un atome d’hydrogène ou un méthyle, et
R4, R5, R6, R7 et R8 représentent indépendamment les uns des autres, identiques ou différents, une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en C1 à C30,
n et m représentent indépendamment l’un de l’autre un nombre entier supérieur ou égal à 1.

De préférence, R3 représente un méthyle.

De préférence, R4, R5, R6, R7 et R8 représentent indépendamment les uns des autres, identiques ou différents, une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en C1 à C24, et plus préférentiellement en C1 à C12.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 représentent un méthyle.

Le ou les copolymères siliconés selon la présente invention peuvent éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs monomères additionnels, et notamment un ou plusieurs monomères ester d’acide carboxylique et d’alcool en C1 à C5. De préférence, le ou les monomères additionnels sont choisis parmi les esters d’acide (méth)acrylique et d’alcool en C1 à C4 et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les esters d’acide (méth)acrylique et de méthyle, les esters d’acide (méth)acrylique et de butyle, les esters d’acide (méth)acrylique et d’éthyle et leurs mélanges.

De préférence, le ou les copolymères siliconés, présents dans la composition selon l’invention, sont choisis parmi les copolymères résultant de la copolymérisation d’au moins un monomère de structure (IV) dans laquelle R1 représente un atome d’hydrogène et R2 représente une chaîne alkyle ramifiée, saturée ou insaturée, en C7 à C24, avec au moins un monomère de structure (V) dans laquelle R3, R4, R5, R6, R7 et R8 représentent tous un groupement méthyle, n est un entier compris entre 1 et 6, et m représente un entier supérieur ou égal à 1 ; et leurs mélanges.

Le ou les copolymères siliconés sont généralement obtenus selon les méthodes habituelles de la polymérisation et le greffage, par exemple par polymérisation radicalaire d'au moins un monomère de type polydiméthylsiloxane comprenant au moins un groupe radical polymérisable (par exemple sur une des extrémités de la chaîne ou aux deux extrémités), tel que décrit précédemment, et d'au moins un monomère de type ester d’acide carboxylique et d’alkyle à chaîne grasse en C7 à C30, comme décrit, par exemple, dans les documents US-A-5 061 481 et US-A-5 219 560.

Le ou les copolymères siliconés obtenus présentent généralement un poids moléculaire allant d'environ 3000 à 200 000, et de préférence d'environ 5000 à 100 000.

Le ou les copolymères siliconés utilisés dans la composition selon la présente invention peuvent être sous leur forme native ou sous forme dispersée dans un solvant tel que les alcools inférieurs comportant de 2 à 8 atomes de carbone, comme l'alcool isopropylique, ou des huiles, comme les huiles de silicone de préférence volatiles, tel que le cyclopentasiloxane ou une diméthicone, ou encore des huiles hydrocarbonées, telles que des huiles de paraffines, d’isoparaffines, telles que l’isododécane.

De préférence, le solvant est choisi parmi les huiles, et plus préférentiellement parmi le cyclopentasiloxane, le pentadiméthyl siloxane linéaire et leurs mélanges.

Le ou les copolymères siliconés pouvant être utilisés dans la composition selon la présente invention, sont préférentiellement choisis parmi les copolymères de méthacrylate de stéaryle, de méthacrylate de méthyle, et de méthacrylate de propyle contenant une chaîne polydiméthylsiloxane ; les copolymères de méthacrylate de méthyle, de méthacrylate de butyle, d'acrylate de 2-éthylhéxyle et de méthacrylate de propyle contenant une chaîne polydiméthylsiloxane ; et leurs mélanges.

En particulier, on peut citer les copolymères d’acrylate/ diméthicone (nom INCI) commercialisés par la société Shin-Etsu sous les dénominations commerciales KP-561 (copolymère de méthacrylate de stéaryle, de méthacrylate de méthyle, et de méthacrylate de propyle à groupement polydiméthylsiloxane) ; KP-541 dans lequel le copolymère est dispersé dans de l'alcool isopropylique ; KP-545 dans lequel le copolymère de méthacrylate de méthyle, de méthacrylate de butyle, d'acrylate de 2-éthylhéxyle et de méthacrylate de propyle à groupement polydiméthylsiloxane est dispersé dans du décaméthyl cyclopentasiloxane ; KP-545L dans lequel le copolymère de méthacrylate de méthyle, de méthacrylate de butyle, d'acrylate de 2-éthylhéxyle et de méthacrylate de propyle à groupement polydiméthylsiloxane est dispersé dans le pentadiméthyl siloxane linéaire ; et KP-550 dans lequel le copolymère de méthacrylate de méthyle, de méthacrylate de butyle, d'acrylate de 2-éthylhéxyle et de méthacrylate de propyle à groupement polydiméthylsiloxane est dispersé dans de l'isododécane.

De préférence, le ou les copolymères siliconés, présents dans la composition selon l’invention, sont choisis parmi les produits vendus sous les dénominations commerciales KP-545 et KP-545L par la société Shin-Etsu.

La quantité du ou des copolymères siliconés, lorsqu’ils sont présents dans la composition de l’invention de l’invention, va de préférence de 0,1 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 5 % en poids total de la composition.

Phase grasse

La composition conforme à l’invention comprend au moins une phase grasse.

La phase grasse peut être constituée par tous les corps gras classiquement utilisés dans les domaines cosmétique ou dermatologique, elle comprend notamment la ou les cires définies précédemment et peut comprendre au moins une huile. La phase grasse comprend en outre le ou les filtres lipophiles, ainsi que le ou les alcools gras présents dans la composition selon l’invention.

On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 – 25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg). Ces huiles peuvent être volatile ou non volatile.

Par " huile volatile", on entend au sens de l’invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10^-3à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10^-3mm de Hg (0,13 Pa).

On entend par « huile hydrocarbonée » au sens de la présente invention toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes en particulier azote et oxygène. Ainsi ces huiles peuvent notamment contenir un ou plusieurs groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool.

On entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.

Comme huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l’invention, on peut notamment citer :
(i) les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters de glycérides qui sont en général des triesters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C₄à C₂₄, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel ;
(ii) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
(iii) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges ;
(iv) les esters de synthèse comme les huiles de formule RCOOR’ dans laquelle R représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R’ représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R + R’ soit ≥ 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le benzoate d'alcools en C12-C15 comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN® » ou « Witconol TN® » par la société WITCO ou « TEGOSOFT TN ®» par la société EVONIK GOLDSCHMIDT , le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom « X-TEND 226®» par la société ISP, le lanolate d'isopropyle, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oléyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, , le sebacate de diisopropyle comme le produit vendu sous la dénomination de « Dub Dis » par la société Stearinerie Dubois, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les citrates ou tartrates comme les tartrates de di-alkyle linéaire en C12-C13 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETI® par la Société ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE ainsi que les tartrates de di-alkyle linéaire en C14-C15 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETL® par la même société ; les acétates ;
(v) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ;
(vi) les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique ;
(vii) les carbonates comme le dicaprylyl carbonate comme le produit vendu sous la dénomination « Cetiol CC® » par la société Cognis ;
et leurs mélanges.

Parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l’invention, on préfèrera plus particulièrement les triesters de glycéride et notamment les triglycérides des acides caprylique/caprique, les esters de synthèse et notamment le diisopropyl adipate, le diisopropyl sebacate, l’isopropyl palmitate, le dicaprylyl carbonate, l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oléyle, le benzoate d'alcools en C12-C15, le benzoate de 2-éthylphenyle et les alcools gras notamment l'octyldodécanol. De préférence, les huiles hydrocarbonées non volatiles sont choisies parmi le diisopropyl adipate, le diisopropyl sebacate, l’isopropyl palmitate, le dicaprylyl carbonate.

Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l’invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane,, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 , le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges.

On peut citer aussi les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou WO2008/155059 (mélanges d’alcanes distincts et différent d’au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d’alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d’huile de coprah ou de palme. on peut citer les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis. On peut également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97®, ainsi que leurs mélanges.

D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt® par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. Selon un mode de réalisation, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.

Les huiles siliconées non volatiles peuvent être choisies notamment parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.

Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité ≤ 8 centistokes (8 10^-6m²/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles telles que :
le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane,
le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et
le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane.

On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane le nonafluorométhoxybutane, le décafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le dodecafluoropentane et leurs mélanges.

La phase grasse selon l’invention peut comprendre en outre, mélangés à ou solubilisé dans l’huile, d’autres corps gras.

Un autre corps gras pouvant être présent dans la phase huileuse peut être, par exemple :
- un acide gras choisi parmi les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone différent des acides aminés à chaîne grasse tels que définis précédemment, comme l’acide stéarique, l’acide laurique, l’acide palmitique et l’acide oléique ;
- une gomme choisie parmi les gommes de silicone (diméthiconol),
- un composé pâteux, comme les composés siliconés polymériques ou non, les esters d’un glycérol oligomère, le propionate d’arachidyle, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés,
- et leurs mélanges.

La phase grasse globale, en incluant toutes les substances lipophiles de la composition susceptibles d’être solubilisés dans cette même phase, y compris les filtres lipophiles, représente de 20 % à 60 % en poids, et préférentiellement de 25 % à 45 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Phase aqueuse

La composition conforme à l’invention comprend au moins une phase aqueuse.

La phase aqueuse contient de l'eau, et éventuellement d'autres solvants organiques solubles ou miscibles dans l'eau.

Une phase aqueuse convenant à l’invention peut comprendre, par exemple, une eau choisie parmi une eau de source naturelle, telle que l’eau de La Roche-Posay, l’eau de Vittel, l’eau de Saint Gervais Mont Blanc, ou les eaux de Vichy, ou une eau florale.

Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau convenant à l’invention comprennent, outre les alcools à chaîne courte tels que définis précédemment, les diols ou les polyols comme l'éthylène glycol, le 1,2-propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther, le glycérol, et le sorbitol, et leurs mélanges.

Selon une forme particulière de l’invention, la phase aqueuse globale, en incluant toutes les substances hydrophiles de la composition susceptibles d’être solubilisés dans cette même phase, y compris les filtres hydrophiles, représente de 40 % à 80 % en poids, et préférentiellement de 55 % à 75 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Ingrédients actifs cosmétiques

La composition de la présente invention peut comprendre au moins un actif cosmétique.

A titre d'exemples d'actifs cosmétiques, on peut citer les agents hydratants tels que les hydrolysats de protéines, la polyglycérine-3 ; les extraits naturels ; les vitamines telles que la vitamine A (rétinol), la vitamine E (tocophérol), la vitamine C (acide ascorbique), la vitamine B5 (panthénol), la vitamine B3 (niacinamide), et les dérivés desdites vitamines (en particulier les esters) et leurs mélanges ; l’urée; la caféine; l'acide salicylique et ses dérivés ; les alpha-hydroxyacides tels que l'acide lactique ou l'acide glycolique et leurs dérivés ; les rétinoïdes tels que les caroténoïdes et les dérivés de la vitamine A ; les extraits d'algues, de champignons, de plantes, de levures et de bactéries ; les enzymes ; les agents de serrage; les agents agissant sur la microcirculation, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un agent hydratant. De préférence, il s’agit de la polyglycérine-3.

Il est facile pour l'homme du métier d'ajuster la quantité de principe actif cosmétique en fonction de l'utilisation finale de la composition selon la présente invention.

Adjuvants ou additifs supplémentaires

La composition de la présente invention peut comprendre également contenir des adjuvants ou additifs cosmétiques conventionnels, par exemple des parfums, des agents chélatants (par exemple, le glutamate tétrasodique diacétate et l'EDTA disodique), des conservateurs (par exemple, la chlorphénésine et le phénoxy éthanol) et des bactéricides, des épaississants supplémentaires (tels que copolymère acrylamide / acryloyldiméthyltaurate de sodium, polysaccharides différents des carraghénanes, notamment la gomme de xanthane), des régulateurs de pH (par exemple triéthanolamine, acide citrique et hydroxyde de sodium), des charges (par exemple l'octénylsuccinate d'amidon d'aluminium et le polyméthiylsisesquioxane) et leurs mélanges.

L'homme du métier peut sélectionner la quantité d'adjuvants ou d'additifs supplémentaires de manière à ne pas nuire à l'utilisation finale de la composition selon la présente invention.

Formes galéniques

Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d’un gel crème.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition se présente sous la forme d’une émulsion. Elle peut notamment se présenter sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau (émulsion directe) ou sous la forme d’une émulsion eau-dans-huile (émulsion inverse). De préférence, la composition se présente sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau.

Dans le cas de compositions sous la forme d’émulsions huile-dans-eau ou eau-dans huile, les procédés d’émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP.

Pour obtenir des émulsions stables avec un faible taux de polymère (ratio huile/ polymère >25), il est possible de faire la dispersion en phase concentrée puis de diluer la dispersion avec le reste de la phase aqueuse.

Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800 bars), d’obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu’à 100 nm.

Les émulsions peuvent contenir généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E).

Comme exemple de tensioactifs émulsionnants E/H, on peut citer les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C® » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R® par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d’isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE O9® par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.

On peut citer également les tensioactifs émulsionnants non siliconés notamment les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol ou de sucres.

Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135® par la socité ICI.

Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l’isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34®par la société Goldschmidt ; l’isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987® par la société ICI ; l’isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986® par la société ICI, et leurs mélanges.

Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme tensioactifs émulsionnants non ioniques les esters d’acides gras et de glycérol polyoxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) tels que l’ester de polyéthylène glycol et d’acide stearique de nom INCI PEG-100 STEARATE commercialisé sous la dénomination Myrj S100-PA-(SG) par la société CRODA ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d’acides gras polyoxyalkylénés (en particulier polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) éventuellement en association avec un ester d’acide gras et de glycérol comme le mélange PEG-100 Stearate / Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d’alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000® et Plantaren 1200®, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l’alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68® par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90® par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302® par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d’alcools arachidique et béhénique et d’arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202® par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, le mélange de l’alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l’alcool gras correspondant peut être sous forme d’une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778.

A titre de tensioactifs anioniques permettant de réaliser des émulsions H/E, on peut citer les tensioactifs choisis parmi les acides aminés modifiés par au moins une chaîne hydrocarbonée en C₈-C₃₀, de préférence en C₈-C₂₄, et leurs sels, en particulier les acides acyl glutamiques (nom INCI : acyl glutamic acid) ou l’un de leurs sels (acyl glutamates), tels que l’acide stearoyl glutamique ou l’un de ses sels, notamment le sodium stearoyl glutamate (nom INCI).

De tels composés sont commercialisés sous la dénomination AMISOFT par la société AJINOMOTO et notamment sous les références Amisoft CA, Amisoft LA, Amisoft HS 11 PF, Amisoft MK-11, Amisoft LK-11, Amisoft CK-11, ou encore sous la dénomination EUMULGIN SG par la société COGNIS.

A titre de tensioactifs anioniques permettant de réaliser des émulsions H/E, on peut également citer les polysaccharides modifiés hydrophobes, notamment les inulines modifiées par des chaines hydrophobes telles que des groupements alkylcarbamate, en particulier alkyl C8-C18 carbamate, et plus particulièrement laurylcarbamate.

A titre d’exemple de ces composés, on peut notamment citer le produit vendu sous la dénomination INUTEC SL1 par la société CREACHEM.

Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008).

Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres.

Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage.

EXEMPLES

La présente invention va maintenant être décrite de manière plus spécifique par le biais d’exemples, qui ne sont nullement limitatifs de la portée de l’invention. Toutefois les exemples permettent de supporter des caractéristiques spécifiques, variantes, et modes de réalisation préférés de l’invention.

A/Exemples de synthèse de polymères lipophiles comprenant des unités monomériques de formule (A) et (B) conformes à l’invention

Détermination du poids moléculaire par chromatographie par perméation de gel (GPC) :
L’échantillon est préparé en effectuant une solution du polymère à 10 mg/ml dans le tétrahydrofurane. L’échantillon est placé dans un four à 54 °C pendant 10 minutes puis dans un agitateur oscillant pendant 60 minutes pour aider la dissolution. Après inspection visuelle, l’échantillon apparait totalement dissout dans le solvant.
L’échantillon préparé a été analysé en utilisant deux colonnes polypore 300 x 7,5 mm (fabriquées par Agilent Technologies, un système chromatographique Waters 2695, une phase mobile tétrahydrofurane et une détection par indice de réfraction. L’échantillon a été filtré su filtre Nylon 0,45 µm avant d’être injecté dans le chromatographe liquide. Les standards utilisés pour l’étalonnage sont les standards Easi Vial narrow polystyrene (PS) de chez Agilent Technologies.
Des standards de polystyrène allant de 2.520.000 à 162 Daltons ont été utilisés pour l’étalonnage.
Le système est muni d’un détecteur PSS SECcurity 1260 RI. La courbe d’étallonage polystyrène a été utilisée pour déterminer le poids moléculaire moyen. L’enregistrement des diagrammes et la détermination des différents poids moléculaires a été faite par le programme Win GPC Unichrom 81.

Détermination du point de fusion par calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC) :
Cette méthode décrit la procédure générale pour déterminer le point de fusion de polymères par calorimétrie différentielle à balayage. Cette méthode est basée sur les normes ASTM E791 et ASTM D 34182 et l’étalonnage de la DSC est effectuée selon la norme ASTM E 9672.

Copolymère acrylate de béhényle / acrylate de 2-hydroxyéthyle (Polymère 1) :
Dans un flacon à 4 cols équipé d’un agitateur à lame latérale, d’un thermomètre interne, deux entonnoirs, un condensateur à reflux, et une extension pour deux autres cols, 175 g acrylate de béhényle, 25 g d’acrylate de 2-hydroxyéthyle et 0,4 g de 2,2’-azobis(2-méthylbutyronitrile (Akzo Nobel) ont été ajoutés pendant 60 minutes à 80 °C dans 40 g d’isopropanol sous agitation après avoir éliminé l’oxygène du système à l’aide d’une purge d’azote pendant 20 minutes. Le mélange a été agité à 80 °C pendant 3 heures. Puis le solvant a été éliminé par distillation sous vide, puis on a ajouté 1 g de peroxyde de dilauryle et la réaction a été poursuivie pendant 60 minutes à 110 °C. L’étape a été répétée. Le mélange a ensuite été refroidi à 90 °C et un jet d’eau déminéralisée a été ajouté puis on a agité. L’eau a été éliminée par distillation sous vide.
Poids moléculaire : Mn = 7300 g/mol , Mw = 21000 , Mw/Mn = 2,8
Point de fusion : 65 °C

Copolymère acrylate de stéaryle / acrylate de 2-hydroxyéthyle (Polymère 2) :
Dans un flacon à 4 cols équipé d’un agitateur à lame latérale, d’un thermomètre interne, deux entonnoirs, un condensateur à reflux, et une extension pour deux autres cols, 155 g acrylate de béhényle, 45 g d’acrylate de 2-hydroxyéthyle et 0,4 g de 2,2’-azobis(2-méthylbutyronitrile (Akzo Nobel) ont été ajoutés pendant 90 minutes à 80 °C dans 50 g d’isopropanol sous agitation après avoir éliminé l’oxygène du système à l’aide d’une purge d’azote pendant 20 minutes. Le mélange a été agité à 80 °C pendant 3 heures. Puis le solvant a été éliminé par distillation sous vide, puis on a ajouté 1 g de peroxyde de dilauryle et la réaction a été poursuivie pendant 60 minutes à 125 °C. L’étape a été répétée. Le mélange a ensuite été refroidi à 90 °C et un jet d’eau déminéralisée a été ajouté puis on a agité. L’eau a été éliminée par distillation sous vide.
Poids moléculaire : Mn = 7500 g/mol , Mw = 19000 , Mw/Mn = 2,6
Point de fusion : 49 °C

B/Exemples de formulations

Dans ces exemples, les quantités des ingrédients présents dans les compositions sont données en % en poids de matières premières par rapport au poids total de la composition.

Protocole d’application :
L’application d’un produit solaire dans le cadre d’un test de photoprotection est une étape importante car elle a un impact significatif sur le résultat SPF. Elle doit donc être standardisée et réalisée dans les conditions les plus favorables possibles.
Cette application est réalisée sur le dos de 3 à 10 volontaires.
Des zones de 30 cm² sur le dos seront sélectionnées entre les omoplates et le bas du dos pour l’application des produits.
Elles doivent être dépourvues de tache, de poil, de duvet, de grain de beauté ou de cicatrice et avoir une couleur homogène.
Lors du positionnement du volontaire, le dos doit être bien à plat.
Il est possible de réaliser un étalement sur peau sèche ainsi qu’un étalement sur peau mouillée afin de visualiser l’homogénéité du produit au contact de l’eau.
Entre chaque zone, un écart de 1 cm minimum doit être respecté. Ces zones, de respectivement 30 cm², doivent être dessinées entre les omoplates et bas du dos. Avant tout prélèvement et sauf indication contraire, il est important de bien agiter le produit afin d’obtenir une bonne homogénéisation de l’émulsion.
Une saturation de l’instrument de prélèvement (pipette ou seringue) doit être réaliser pour le tarage. Une double pesée est nécessaire afin de s’assurer de la bonne quantité de produit appliquée. Les prétests d’application ont permis d’évaluer la quantité de produit à prélever afin de s’assurer que 2 mg/cm² ± 2,5 % seront bien appliqués.
Il est possible de réaliser une application avec ou sans doigtier. Dans le cas d’une application avec doigtier, celui-ci doit être bien tendu au niveau de la pulpe du doigt afin d’éviter trop de perte de produit et de réaliser l’application dans des conditions optimales.
Il est possible de réaliser l’application avec ou sans doigtier pour le produit, l’eau sera quant à elle toujours appliquée au doigtier. Durant toute l’application, il est recommandé d’utiliser une pression légère, de ne pas revenir en arrière ni de décoller le doigt et de respecter un temps d’application compris entre 20 et 50 secondes.

Sur peau sèche :
Les gouttes du produit à appliquer doivent être déposées uniformément sur l’ensemble de la zone et être d’une taille homogène. Il faut veiller à ce que les gouttes ne soient pas trop près des bords de la zone pour éviter trop de débordement durant l’application.
Lors de l’application, un certain nombre de facteurs est à prendre en compte : la pression appliquée doit être légère et les mouvements circulaires sont primordiaux. Idéalement, il est nécessaire de démarrer par des petits cercles et de les élargir à l’intérieur de la zone, toujours dans le même sens en avançant progressivement vers l’autre extrémité de la zone. Pour éviter une concentration excessive de produit au centre, il faut veiller à bien entrainer le produit jusqu’au bord. Les mouvements linéaires, étape de finition, doivent être rectiligne. Il est conseillé de réaliser cette étape rapidement afin de ne pas altérer l’homogénéité du dépôt.

Sur peau mouillée :
La procédure d’application sur peau mouillée est identique à celle sur peau sèche.
L’eau est appliquée au préalable en une quantité de 1,7 mg/cm² et le produit en une quantité de 2 mg/cm²± 2,5 %.
Déposer uniformément l'eau sur l’ensemble de la zone de test, 1,7 mg/cm² d’eau (40 cm² = 68 mg), sous forme de microgouttelettes régulières. Au doigt muni d’un doigtier, étaler rapidement les gouttes (entre 10 et 15 secondes au maximum), en réalisant des mouvements circulaires suivis d’un seul passage linéaire (dans le sens de la longueur de la zone).
Au moment d’appliquer le produit solaire, la peau doit apparaître encore humide (microgouttelettes apparentes en surface). Le produit solaire à tester doit être immédiatement appliquée selon la méthode décrite précédemment.

Protocole d’évaluation de l’étalement :
Le contrôle de la quantité appliquée doit être réaliser immédiatement après l’application.
L’observation sous lampe de Wood est nécessaire et permet de visualiser l’homogénéité du dépôt. Cette évaluation est effectuée immédiatement, puis 15 minutes avant l’exposition aux UV (des différences peuvent être observées à 15 minutes d’intervalles). Dans certains cas, une amélioration de l’homogénéité des filtres ou une diffusion du produit peut être constaté.

Protocole d’évaluation du SPF in vivo sur peau sèche et sur peau mouillée
L’évaluation du Facteur de Protection Solaire ou Sun Protection Factor (SPF) sur peau sèche et sur peau mouillée des compositions est effectuée in-vivo selon la méthode ISO/EN 24444 « Cosmetics-Sun protection test methodes-In-vivo determination of the sun protection factor (SPF) (2019) ».

Mode de préparation des compositions
Dans un bécher en inox, mettre successivement les phases A1, A2 et A3. Placer le bécher sur plaque chauffante à 55 °C et sous Rayneri. Une fois la phase limpide, ajouter la phase A4 dans le bécher puis les phases A5 et A6. Laisser homogénéiser quelques minutes jusqu’à ne plus observer de grains blancs. Finir par ajouter la phase A7 en augmentant progressivement la vitesse d’agitation du Rayneri. Une fois la phase gélifiée et sans grains, la transvaser dans le cos puis allumer l’agitation sous pâles. La double enveloppe doit être réglée à 60-65 °C afin de maintenir la température.
Dans un bécher, peser la phase grasse B1, puis la placer sur plaque chauffante jusqu’à atteindre 80 °C et jusqu’à ce que la phase soit limpide. Couper la chauffe, ajouter la phase B2 et laisser homogénéiser quelques minutes.
Ensuite, à l’aide d’un entonnoir, verser la phase B1 dans le cos tout en allumant et augmentant la vitesse de la turbine jusqu’à atteindre 40 %. Couper la chauffe de la double enveloppe.
Après 10 minutes d’émulsion, enclencher le refroidissement afin d’atteindre une température de 55 °C. Une fois cette température atteinte, ouvrir le COS et ajouter la phase C préalablement homogénéisée à l’aide d’une spatule. Réactiver les pâles et la turbine pour 10 minutes. Si nécessaire, ajouter 5 ou 10 minutes d’agitation.
Lorsque la formule est lisse et homogène, poursuivre le refroidissement toujours sous turbine mais à 30 %, jusqu’à atteindre 35 °C. Ajouter la phase E en ouvrant le COS, et lancer l’agitation (pâles et turbine à 40 %) pendant 5 minutes. Ajouter 5 minutes si nécessaires afin de ne pas avoir de dépôt de charge contre les parois ou sur les pâles. Poursuivre le refroidissement jusqu’à atteindre une température avoisinant les 30 °C. Ajouter la phase F par l’entonnoir, toujours sous agitation, pendant 5 minutes.

Exemple 1 - Composition 1 selon l’invention
La composition 1 suivante est préparée.
[Table 1]

Phase	Composition	1 (invention)
A1	WATER / AQUA	29,65
A2	WATER / AQUA	10
A2	TRISODIUM ETHYLENEDIAMINE DISUCCINATE	0,31
A2	CAPRYLYL GLYCOL	0,3
A2	SODIUM CHLORIDE	0,11
A2	GLYCERINE	3
A2	TEREPHTHALYLIDENE DICAMPHOR SULFONIC ACID (MEXORYL SX de NOVEAL)	1
A2	PHENYLBENZIMIDAZOLE SULFONIC ACID (EUSOLEX 232 de MERCK)	1,5
A3	PROPANEDIOL	3
A4	ACRYLATES COPOLYMER (CARBOPOL AQUA SF-1 de LUBRIZOL)	2
A5	WATER / AQUA	2
A6	TRIETHANOLAMINE	1,86
A7	CARRAGEENAN (SATIAGUM VPCN410 de CARGILL)	0,31
A7	CARRAGEENAN (GENUVISCO CARRAGEENAN CG-131 de CP KELCO)	0,31
B1	BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE (PARSOL 1789 de DSM NUTRITIONAL PRODUCTS)	4,5
B1	BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL TRIAZINE (TINOSORB S de BASF)	5
B1	DROMETRIZOLE TRISILOXANE (MEXORYL XL de NOVEAL)	0,5
B1	DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYL BENZOATE (UVINUL A PLUS GRANULAR de BASF)	0,5
B1	ETHYLHEXYL TRIAZONE (UVINUL T150 de BASF)	4,7
B1	C12-22 ALKYL ACRYLATE/HYDROXYETHYLACRYLATE COPOLYMER (Polymère 1)	1
B1	ISOPROPYL PALMITATE	7
B1	DIISOPROPYL SEBACATE	4
B1	DIISOPROPYL ADIPATE	4
B1	DICAPRYLYL ETHER	5
B1	CONSERVATEUR	0,5
B2	PARFUM	0,6
B2	TOCOPHEROL	1
C	XANTHAN GUM	0,1
C	HYDROXYETHYL CELLULOSE	0,1
C	ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER (PEMULEN TR-2 de LUBRIZOL)	0,15
E	OXIDIZED STARCH ACETATE	1
F	ALCOHOL DENAT.	5

Résultats obtenus
La composition 1 conforme à l’invention s’applique facilement et de manière homogène aussi bien sur peau sèche que sur peau mouillée.

Exemple 2 - Compositions 2 à 4 selon l’invention
Les compositions 2 à 4 suivantes sont préparées.
[Table 2]

Phase	Composition	2 (invention)	3 (invention)	4 (invention)
A1	WATER / AQUA	25,65	26,65	27,65
A2	WATER / AQUA	10	10	10
A2	TRISODIUM ETHYLENEDIAMINE DISUCCINATE	0,31	0,31	0,31
A2	CAPRYLYL GLYCOL	0,3	0,3	0,3
A2	SODIUM CHLORIDE	0,11	0,11	0,11
A2	GLYCERINE	3	3	3
A2	TEREPHTHALYLIDENE DICAMPHOR SULFONIC ACID (MEXORYL SX de NOVEAL)	1	1	1
A2	PHENYLBENZIMIDAZOLE SULFONIC ACID (EUSOLEX 232 de MERCK)	1,5	1,5	1,5
A3	PROPANEDIOL	3	3	3
A4	ACRYLATES COPOLYMER (CARBOPOL AQUA SF-1 de LUBRIZOL)	2	2	2
A5	WATER / AQUA	2	2	2
A6	TRIETHANOLAMINE	1,86	1,86	1,86
A7	CARRAGEENAN (SATIAGUM VPCN410 de CARGILL)	0,31	0,31	0,31
A7	CARRAGEENAN (GENUVISCO CARRAGEENAN CG-131 de CP KELCO)	0,31	0,31	0,31
B1	BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE (PARSOL 1789 de DSM NUTRITIONAL PRODUCTS)	4,5	4,5	4,5
B1	BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL TRIAZINE (TINOSORB S de BASF)	5	5	5
B1	DROMETRIZOLE TRISILOXANE (MEXORYL XL de NOVEAL)	0,5	0,5	0,5
B1	DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYL BENZOATE (UVINUL A PLUS GRANULAR de BASF)	0,5	0,5	0,5
B1	ETHYLHEXYL TRIAZONE (UVINUL T150 de BASF)	4,7	4,7	4,7
B1	ORYZA SATIVA (RICE) BRAN WAX / ORYZA SATIVA CERA	1	1	1
B1	C12-22 ALKYL ACRYLATE/HYDROXYETHYLACRYLATE COPOLYMER (Polymère 1)	1	1	1
B1	ISOPROPYL PALMITATE	7	7	7
B1	DIISOPROPYL SEBACATE	4	4	4
B1	DIISOPROPYL ADIPATE	4	4	4
B1	COPERNICIA CERIFERA (CARNAUBA) WAX	1	-	1
B1	DICAPRYLYL ETHER	5	5	5
B1	CONSERVATEUR	0,5	0,5	0,5
B2	PARFUM	0,6	0,6	0,6
B2	TOCOPHEROL	1	1	1
C	DIMETHICONE (and) ACRYLATES/DIMETHICONE COPOLYMER (KP-545L de SHIN ETSU)	2	2	-
C	XANTHAN GUM	0,1	0,1	0,1
C	HYDROXYETHYL CELLULOSE	0,1	0,1	0,1
C	ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER (PEMULEN TR-2 de LUBRIZOL)	0,15	0,15	0,15
E	OXIDIZED STARCH ACETATE	1	1	1
F	ALCOHOL DENAT.	5	5	5

Résultats obtenus
Les résultats de tests d’application sur peau sèche et sur peau mouillée et de SPF in vivo sont les suivants.
[Table 3]

Composition	2 (invention)	3 (invention)	4 (invention)
Application sur peau sèche	Application facile. Obtention d’un film homogène sur la peau.	Application facile. Obtention d’un film homogène sur la peau.	Application facile. Obtention d’un film homogène sur la peau.
Application sur peau mouillée	Application facile. Obtention d’un film homogène sur la peau.	Quelques marbrures et stries sur toute la zone.	Quelques marbrures et stries sur toute la zone.
SPF in vivo sur peau sèche	65,8 +/- 5,8	78,2 +/- 3,0	67,7 +/- 2,3
SPF in vivo sur peau mouillée	68,1 +/- 5,9	46,7 +/- 5,8	51,6 +/- 5,3

Les compositions 2, 3 et 4 conformes à l’invention s’appliquent facilement aussi bien sur peau sèche que sur peau mouillée. L’étalement obtenu et observé sous lampe de Wood est acceptable aussi bien sur peau sèche que sur peau mouillée avec un niveau de protection solaire élevé. Le résultat est optimal avec la composition 2 qui comprend l’association d’une cire de carnauba avec un copolymère acrylate / diméthicone.

Exemple comparatif 3 - Compositions 5 à 7
Les compositions 5 à 7 suivantes sont préparées.
[Table 4]

Phase	Composition	5 (invention)	6 (comparatif)	7 (comparatif)
A1	WATER / AQUA	25,65	26,65	26,27
A2	WATER / AQUA	10	10	10
A2	TRISODIUM ETHYLENEDIAMINE DISUCCINATE	0,31	0,31	0,31
A2	CAPRYLYL GLYCOL	0,3	0,3	0,3
A2	SODIUM CHLORIDE	0,11	0,11	0,11
A2	GLYCERINE	3	3	3
A2	TEREPHTHALYLIDENE DICAMPHOR SULFONIC ACID (MEXORYL SX de NOVEAL)	1	1	1
A2	PHENYLBENZIMIDAZOLE SULFONIC ACID (EUSOLEX 232 de MERCK)	1,5	1,5	1,5
A3	PROPANEDIOL	3	3	3
A4	ACRYLATES COPOLYMER (CARBOPOL AQUA SF-1 de LUBRIZOL)	2	2	2
A5	WATER / AQUA	2	2	2
A6	TRIETHANOLAMINE	1,86	1,86	1,86
A7	CARRAGEENAN (SATIAGUM VPCN410 de CARGILL)	0,31	0,31	-
A7	CARRAGEENAN (GENUVISCO CARRAGEENAN CG-131 de CP KELCO)	0,31	0,31	-
B1	BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE (PARSOL 1789 de DSM NUTRITIONAL PRODUCTS)	4,5	4,5	4,5
B1	BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL TRIAZINE (TINOSORB S de BASF)	5	5	5
B1	DROMETRIZOLE TRISILOXANE (MEXORYL XL de NOVEAL)	0,5	0,5	0,5
B1	DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYL BENZOATE (UVINUL A PLUS GRANULAR de BASF)	0,5	0,5	0,5
B1	ETHYLHEXYL TRIAZONE (UVINUL T150 de BASF)	4,7	4,7	4,7
B1	ORYZA SATIVA (RICE) BRAN WAX / ORYZA SATIVA CERA	1	1	1
B1	C12-22 ALKYL ACRYLATE/HYDROXYETHYLACRYLATE COPOLYMER (Polymère 1)	1	-	1
B1	ISOPROPYL PALMITATE	7	7	7
B1	DIISOPROPYL SEBACATE	4	4	4
B1	DIISOPROPYL ADIPATE	4	4	4
B1	COPERNICIA CERIFERA (CARNAUBA) WAX	1	1	1
B1	DICAPRYLYL ETHER	5	5	5
B1	CONSERVATEUR	0,5	0,5	0,5
B2	PARFUM	0,6	0,6	0,6
B2	TOCOPHEROL	1	1	1
C	DIMETHICONE (and) ACRYLATES/DIMETHICONE COPOLYMER (KP-545L de SHIN ETSU)	2	2	2
C	XANTHAN GUM	0,1	0,1	0,1
C	HYDROXYETHYL CELLULOSE	0,1	0,1	0,1
C	ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER (PEMULEN TR-2 de LUBRIZOL)	0,15	0,15	0,15
E	OXIDIZED STARCH ACETATE	1	1	1
F	ALCOHOL DENAT.	5	5	5

Résultats obtenus
Les résultats de tests d’application sur peau sèche et sur peau mouillée et de SPF in vivo sont les suivants.
[Table 5]

Composition	5 (invention)	6 (comparatif)	7 (comparatif)
Application sur peau sèche	Application facile. Obtention d’un film homogène sur la peau.	Légères stries à l’application.	Quelques manques de produit dans le film.
Application sur peau mouillée	Application facile. Obtention d’un film homogène sur la peau.	Quelques manques de produit dans le film.	Quelques marbrures et manques de produit sur toute la zone.
SPF in vivo sur peau sèche	65,8 +/- 5,8	41,3 +/- 2,6	52,3 +/- 2,6
SPF in vivo sur peau mouillée	68,1 +/- 5,9	37,0 +/- 2,6	41,9 +/- 3,7

La composition 5 conforme à l’invention s’applique facilement aussi bien sur peau sèche que sur peau mouillée. L’étalement obtenu et observé sous lampe de Wood est homogène. Le niveau de protection solaire obtenu est élevé.

La composition comparative 6 qui ne contient pas de polymère lipophile comprenant des unités monomériques de formule (A) et (B) (C12-22 ALKYL ACRYLATE/HYDROXYETHYLACRYLATE COPOLYMER) et la composition comparative 7 qui ne contient pas de carraghénane sont plus difficiles à étaler, aussi bien sur peau sèche que sur peau mouillée, et l’étalement obtenu et observé sous lampe de Wood n’est pas très homogène, ce qui se traduit par un niveau de protection solaire moins performant sur peau sèche comme sur peau mouillée.

Claims (24)

1. Composition, notamment cosmétique ou dermatologique, comprenant :
   a) au moins un filtre UV ;
   b) au moins un polymère lipophile comprenant des unités monomériques de formule (A) et (B) :
   
   dans lesquelles :
   R1, indépendamment les uns des autres, sont choisis parmi les radicaux alkyle ou alcényle ;
   avec au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux choisis parmi les radicaux stéaryle et béhényle, le pourcentage en poids se rapportant à la somme de tous les groupes R1 présents dans le polymère ;
   le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va de 1 :30 à 1 : 1 ; et
   la somme du total des unités A et B est d’au moins 95 % en poids du poids total du polymère ; et
   le polymère ayant un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 2 000 à 9 000 g/mol ; et
   c) au moins un carraghénane.
2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le ou les filtres UV sont choisis parmi les filtres UV organiques lipophiles, les filtres UV organiques hydrophiles, et les filtres UV inorganiques.
3. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 et 2 dans laquelle le ou les filtres UV organiques lipophiles sont choisis parmi les composés cinnamiques ; les composés anthranilates ; les composés salicyliques ; les composés dibenzoylméthane ; les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés β,β-diphénylacrylate ; les composés triazine ; les composés benzotriazole ; les composés benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les composés imidazolines ; les composés bis-benzoazolyle ; les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) ; les composés benzoxazole ; les polymères filtres et silicones filtres ; les dimères dérivés d’α-alkylstyrène ; les composés 4,4-diarylbutadiènes et leurs mélanges ; de préférence les composés salicyliques, les composés dibenzoylméthane, les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés triazine ; les composés benzotriazole ; et leurs mélanges.
4. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle le ou les filtres UV organiques hydrophiles sont choisis parmi les filtres UV organiques hydrosolubles et les filtres UV organiques hydrodispersibles.
5. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle le ou les filtres UV organiques hydrosolubles sont choisis parmi l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) (nom INCI : Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) ; l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) (nom INCI : Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) ; et leurs sels.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle le ou les filtres UV organiques hydrodispersibles sont choisis parmi le Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol sous forme de dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5 μm, et plus préférentiellement de 0,01 à 2 μm, et plus particulièrement de 0,020 à 2 μm, avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l’unité (C₆H₁₀O₅) et varie de 1,4 à 1,6 ; le Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol sous la forme d’une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2 μm, et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 μm, et plus particulièrement de 0,02 à 1 μm, en présence d’au moins un mono-(C₈-C₂₀)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d’au moins 5 ; le Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine sous sa forme hydrodispersible de nom INCI Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine (and) Acrylates/C12-22 Alkyl Methacrylate Copolymer ; les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles utilisés sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 µm), et notamment sous forme dispersion aqueuse, notamment la 2,4,6-tris(bi-phenyl)-triazine et la 2,4,6-tris(ter-phenyl)-triazine.
7. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle dans le polymère acrylique lipophile R1 consiste en un radical alkyle, de préférence en un radical alkyle en C₁₆-C₂₂, et plus préférentiellement en un radical béhényle ou stéaryle.
8. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle dans le polymère acrylique lipophile au moins 70 % en poids des groupes R1 sont des radicaux béhényle ou stéaryle, de préférentiellement au moins 80 % en poids, plus préférentiellement au moins 90 % en poids.
9. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8 dans laquelle dans le polymère acrylique lipophile tous les groupes R1 sont des radicaux stéaryle ou béhényle.
10. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 9 dans laquelle dans le polymère acrylique lipophile le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va de 1:15 à 1:1, préférentiellement va de 1:10 à 1:4.
11. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 10 dans laquelle le polymère acrylique lipophile a un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 5 000 à 9000 g/mol.
12. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 dans laquelle le polymère acrylique lipophile a une température de fusion allant de 40 °C à 70 °C, et préférentiellement allant de 45 °C à 67 °C.
13. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 dans laquelle dans le polymère acrylique lipophile au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux stéaryle, et ledit polymère a un point de fusion allant de 40 à 60 °C, et préférentiellement allant de 45 à 55 °C.
14. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 13 dans laquelle dans le polymère acrylique lipophile au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux béhényle, et ledit polymère a un point de fusion allant de 60 °C à 70 °C, et préférentiellement allant de 63 °C à 67 °C.
15. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 14 dans laquelle le ou les polymères acryliques lipophiles sont présents en une teneur en matière active allant de 0,05 % à 10 % en poids, de préférence de 0,1 % à 5 % en poids, de préférence allant de 0,2 % à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.
16. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 15 comprenant au moins un carraghénane comprenant majoritairement des formes ι, ou exclusivement sous forme ι.
17. Composition selon l’une quelconque des revedications 1 à 16 comprenant au moins un carraghénane comprenant majoritairement des formes λ, ou exclusivement sous forme λ.
18. Composition selon l’une quelconque des revendications 1à 17 comprenant au moins un carraghénane comprenant majoritairement des formes ι, ou exclusivement sous forme ι et au moins un carraghénane comprenant majoritairement des formes λ, ou exclusivement sous forme λ.
19. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 18 comprenant au moins une cire, de préférence une cire dure, et encore plus préférentiellement une cire dure polaire.
20. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 19 comprenant au moins une cire d’origine végétale telles que la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de jojoba hydrogénée, la cire de sumac, les cires obtenues par hydrogénation d’huile d’olive estérifiée avec les alcool gras à chaîne en C12 à C18, la cire de son de riz.
21. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 20 comprenant un ou plusieurs copolymères siliconés résultant de la copolymérisation d’au moins un monomère de type ester d’acide carboxylique et d’alcool à chaîne grasse en C6 à C30, avec au moins un monomère contenant une chaîne polyalkylsiloxane.
22. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 21 comprenant au moins un copolymère siliconé choisi parmi les copolymères de méthacrylate de stéaryle, de méthacrylate de méthyle, et de méthacrylate de propyle contenant une chaîne polydiméthylsiloxane ; les copolymères de méthacrylate de méthyle, de méthacrylate de butyle, d'acrylate de 2-éthylhéxyle et de méthacrylate de propyle contenant une chaîne polydiméthylsiloxane ; et leurs mélanges.
23. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 22 sous la forme d’une émulsion, de préférence sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau.
24. Procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de ladite matière kératinique d’au moins une composition telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 23.