FR3157123A1

FR3157123A1 - Procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques mettant en œuvre un sel peroxygéné, un osmolyte et un acide polycarboxylique hydroxylé.

Info

Publication number: FR3157123A1
Application number: FR2314614A
Authority: FR
Inventors: Karine Lucet-Levannier; Cédric Trouche; Guillaume VALLEE-VIRATELLE; Karen Teboul
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2023-12-20
Filing date: 2023-12-20
Publication date: 2025-06-27
Also published as: WO2025132928A1

Abstract

Procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques mettant en œuvre un sel peroxygéné, un osmolyte et un acide polycarboxylique hydroxylé. L’invention concerne un procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques, de préférence humaines, notamment des cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées, en une ou plusieurs étapes, par une ou plusieurs compositions contenant, ensemble ou séparément :(a) un ou plusieurs sels peroxygénés ;(b) un ou plusieurs osmolytes ;(c) un ou plusieurs acides polycarboxyliques hydroxylés, un de leurs sels ou leurs mélanges, et(d) éventuellement, un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) additionnel(s), différent(s) des sels peroxygénés.

Description

Procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques mettant en œuvre un sel peroxygéné, un osmolyte et un acide polycarboxylique hydroxylé.

La présente invention a pour objet un procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en œuvre un ou plusieurs sels peroxygénés, un ou plusieurs osmolytes et un ou plusieurs acides polycarboxyliques hydroxylés, un de leurs sels ou leurs mélanges.

Dans le domaine de l’éclaircissement des cheveux, on utilise généralement la hauteur de ton pour caractériser le degré ou le niveau d’éclaircissement. La notion de « ton » repose sur la classification des nuances naturelles, un ton séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. Cette définition et la classification des nuances naturelles est bien connue des professionnels de la coiffure et publiée dans l’ouvrage « Sciences des traitements capillaires » de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, pp.215 et 278.

Les hauteurs de ton s’échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond clair clair), une unité correspondant à un ton ; plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire.

L’éclaircissement permet ainsi d’apporter une hauteur de ton plus claire que la hauteur de ton naturelle initiale de la chevelure.

Les procédés utilisés pour éclaircir les cheveux consistent généralement à employer une composition aqueuse comprenant au moins un agent oxydant, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas.

Cet agent oxydant a pour rôle de dégrader la mélanine des cheveux, ce qui, en fonction de la nature de l’agent oxydant présent, conduit à un éclaircissement plus ou moins prononcé des fibres. Ainsi, pour un éclaircissement relativement faible, l’agent oxydant est généralement le peroxyde d’hydrogène. Lorsqu’un éclaircissement plus important est recherché, notamment un éclaircissement d’au moins 5 tons, on met habituellement en œuvre des sels peroxygénés, comme des persulfates par exemple, en présence de peroxyde d’hydrogène. Ces sels peroxygénés sont contenus dans des compositions qui au moment de l’emploi, sont mélangées à une composition aqueuse comprenant du peroxyde d’hydrogène.

Afin d’ajuster le pH des compositions à un pH alcalin pour permettre l’activation de l’agent oxydant, on utilise un agent alcalin. Cet agent alcalin provoque également un gonflement de la fibre kératinique, avec une ouverture des écailles, ce qui favorise la pénétration de l’agent oxydant à l’intérieur de la fibre, et donc augmente l’efficacité de la réaction.

Toutefois, l’utilisation d’agents alcalins et des sels peroxygénés peut conduire à une altération de la qualité des cheveux. Les causes essentielles de cette altération de la qualité des cheveux sont une diminution de leurs propriétés cosmétiques, telles que leur brillance, et une dégradation de leurs propriétés mécaniques, plus particulièrement une dégradation de leur résistance mécanique qui peut également se traduire par une augmentation de leur porosité. Les cheveux sont affaiblis et peuvent devenir cassants lors de traitements ultérieurs comme des brushings.

L’éclaircissement des cheveux foncés est donc particulièrement délicat car il nécessite l’utilisation d’une quantité importante de sels peroxygénés si l’on souhaite fortement les éclaircir, ce qui peut les fragiliser voire les endommager et conduire notamment à des problèmes de discipline des cheveux.

Ainsi l’un des objectifs de la présente invention est de proposer un procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques, de préférence des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux qui ne présente pas les inconvénients mentionnés ci-dessus, c’est-à-dire qui est capable de réduire l’endommagement des cheveux tout en conduisant à de très bonnes performances d’éclaircissement.

Ce but et d’autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet un procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques, de préférence humaines, notamment des cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées, en une ou plusieurs étapes, par une ou plusieurs compositions contenant, ensemble ou séparément :
(a) un ou plusieurs sels peroxygénés ;
(b) un ou plusieurs osmolytes ;
(c) un ou plusieurs acides polycarboxyliques hydroxylés, un de leurs sels ou leurs mélanges, et
(d) éventuellement, un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) additionnel(s), différent(s) des sels peroxygénés.

L’invention concerne également une composition comprenant :
(a) un ou plusieurs sels peroxygénés ;
(b) un ou plusieurs osmolytes ;
(c) un ou plusieurs acides polycarboxyliques hydroxylés, un de leurs sels ou leurs mélanges, et
(d) éventuellement, un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) additionnel(s), différent(s) des sels peroxygénés, ainsi que l’utilisation de cette composition pour l’éclaircissement des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux.

L’invention concerne aussi un dispositif à au moins deux compartiments, pour l’éclaircissement des fibres kératiniques, comprenant au moins un premier compartiment renfermant une composition comprenant (a) un ou plusieurs sels peroxygénés, (b) un ou plusieurs osmolytes et (c) un ou plusieurs acides polycarboxyliques hydroxylés, un de leurs sels ou leurs mélanges, et au moins un deuxième compartiment renfermant une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) additionnel(s), différent(s) des sels peroxygénés.

L’invention concerne aussi un dispositif à au moins deux compartiments, pour l’éclaircissement des fibres kératiniques, comprenant au moins un premier compartiment renfermant une composition comprenant (a) un ou plusieurs sels peroxygénés, un deuxième compartiment comprenant (b) un ou plusieurs osmolytes et (c) un ou plusieurs acides polycarboxyliques hydroxylés, un de leurs sels ou leurs mélanges, et éventuellement au moins un troisième compartiment renfermant une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) additionnel(s), différent(s) des sels peroxygénés.

Le procédé selon l’invention permet de réduire l’endommagement des cheveux sans impacter les performances d’éclaircissement. Il permet notamment d’obtenir un niveau d’éclaircissement important, allant jusqu’à 9 tons, tout en réduisant les problèmes de discipline des cheveux.

D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent et à l’examen du dessin annexé, sur lequel :

FIG. 1représente la structure de certains exemples d’osmolytes qui peuvent être utilisés dans le procédé selon l’invention.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».

Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».

Les expressions "éclaircissement" et "décoloration" sont synonymes et peuvent être utilisées de manière interchangeable.

Composés

Le procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques selon l’invention met en œuvre les composés (a), (b), (c) et éventuellement (d) décrits ci-après.

(a) Sels peroxygénés

Le procédé selon l’invention met en œuvre un ou plusieurs sels peroxygénés.

De préférence, les sels peroxygénés sont choisis parmi les persulfates ; les perborates ; les percarbonates de métaux alcalins, de métaux alcalinoterreux, ou d’ammonium ; le peroxyde de magnésium ; et leurs mélanges.

Plus préférentiellement, le procédé selon l’invention comprend la mise en œuvre d’au moins un persulfate.

Les persulfates, appelés également peroxysulfates, correspondent, au sens de l’invention, aux anions (SO₅ ^2-anion peroxomonosulfate) ou S₂O₈ ^2-(anion peroxodisulfate) ou aux composés comprenant au moins un de ces anions.

De préférence, les persulfates selon l’invention sont choisis parmi les peroxodisulfates.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le procédé selon l’invention comprend la mise en œuvre d’au moins un sel peroxygéné choisi parmi les persulfates ; de préférence parmi les persulfates de métaux alcalins, les persulfates de métaux alcalinoterreux, les persulfates d’ammonium, et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi le persulfate de (bis)tétrabutylammonium, le persulfate de baryum, le persulfate de magnésium, le persulfate de calcium, le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore parmi le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium, et leurs mélanges ; encore mieux parmi le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium et leurs mélanges.

Selon l’invention, le ou les sel(s) peroxygéné(s) utilisé(s) comme composé (a) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l’invention représente(nt) de préférence, de 1 à 70% en poids, plus préférentiellement de 5 à 65% en poids, plus préférentiellement encore de 10 à 60% en poids, et encore mieux de 20 à 55%, voire de 30 à 55% en poids, par rapport au poids total de la composition en poids du poids total de la ou des compositions les contenant.

De préférence, le ou les persulfate(s) utilisé(s) comme composé (a) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l’invention représente(nt) de préférence, de 1 à 70% en poids, plus préférentiellement de 5 à 65% en poids, plus préférentiellement encore de 10 à 60% en poids, et encore mieux de 20 à 55%, voire de 30 à 55% en poids, par rapport au poids total de la composition en poids du poids total de la ou des compositions les contenant.

(b) Osmolytes

Le procédé selon l’invention met en œuvre un ou plusieurs osmolytes.

Les osmolytes sont des molécules organiques, généralement de faible poids moléculaire.

Dans le cadre de la présente invention, le terme « osmolyte » n'inclut pas les acides aminés carboxyliques, les acides aminés sulfoniques ou leurs sels.

Les osmolytes peuvent être choisis parmi :
(i) les carbohydrates,
(ii) les polyamines, et/ou
(iii) les composés de formule(I):
(R₁)(R₂)(R₃)_m–A+–CR₄R₅-(X)_n–Y^- (I)
dans laquelle:
- R₁, R₂et R₃, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en C1-C4, de préférence un groupe alkyle en C1-C2, de préférence le méthyle ;
- A est N ou S ;
- m est 0 ou 1 ;
- n est 0 ou 1 ;
- X est un groupe alkyle divalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi un hydroxyle (–OH), un amino (–NH₂) ; et
- Y^-est –COO^–ou –OSO₃ ^–;
étant entendu que,
- lorsque A est S, alors m=0 et R₄et R₅, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée, insaturée, linéaire, ramifiée et/ou cyclique, en C1-C10, de préférence en C1-C6, plus préférentiellement en C1-C4 ; éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi –S–, –N=, –NH– ou –C(NH)– et/ou éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi un hydroxyle (–OH), un amino (–NH₂), –SH, –COOH, ou–CONH₂;
- lorsque A est N et m = 0, alors R₄représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé, linéaire ou ramifié en C1-C8, de préférence un groupe alkyle en C1-C4 ; et R₅forme, avec l'atome d'azote, un hétérocycle saturé comprenant de 5 à 8 chaînons, de préférence de 5 à 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi les hydroxyles ou les alkyles en C1-C4 ; et
- lorsque A est N et m = 1, alors R₄et R₅, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée, insaturée, linéaire, ramifiée et/ou cyclique en C1-C10, de préférence en C1-C6, plus préférentiellement en C1-C4 ; éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi –S–, –N=, –NH– ou –C(NH)– et/ou éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi un hydroxyle (–OH), un amino (–NH₂), –SH, –COOH ou –CONH₂.

Les carbohydrates qui peuvent être mis en œuvre dans le procédé selon l’invention comprennent les polyols et les sucres.

À titre d’exemple, les polyols peuvent être choisis parmi les polyols en C2-C16, tels que les polyols en C2-C12 ou en C2-C8. Les polyols utiles peuvent éventuellement être choisis parmi les diols et les triols, et peuvent éventuellement être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et substitués ou non substitués. N’importe quel stéréoisomère des polyols peut être utilisé. Selon certains modes de réalisation préférés, les polyols peuvent être choisis parmi des glycols tels que l’éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, l’hexylène glycol, le pentylène glycol, le 1,3-propanediol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le tétraéthylène glycol, le pentaéthylène glycol, le dipropylène glycol, le caprylyl glycol, la glycérine, la diglycérine, l’éthylhexyglycérine ou des mélanges de deux ou plusieurs de ces éléments. Selon d’autres modes de réalisation préférés, les polyols peuvent être choisis parmi le propanediol, le butanediol, le pentanediol, l’hexanediol, l’heptanediol, l’octanediol, le 1,2,6-hexanetriol, le 1,2,4-butanetriol, le triméthylolpropane, le 2-butène-1,4-diol, le 2-éthyl-1,3-hexanediol, le 2-méthyl-2,4-pentanediol, le caprylyl glycol, le 1,2-hexanediol, le 1,2-pentanediol, le 2-éthyl-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3,3-diméthyl-1,2-butanediol, le 2,2-diéthyl-1,3-propanediol, le 2-méthyl-2-propyl-1,3-propanediol, le 2,4-diméthyl-2, Le 4-pentanediol, le 2,5-diméthyl-2,5-hexanediol, le 5-hexène-1,2-diol, le 2-éthyl-1,3-hexanediol, le 4-méthyl-1,2-pentanediol, ou des mélanges de deux ou plusieurs de ces éléments.

De préférence, les polyols sont choisis parmi la glycérine, le mannitol, le xylitol, le ribitol, le pinitol, le myoinositol, le sorbitol et leurs mélanges.

A titre d’exemple, les sucres peuvent être choisis parmi les monosaccharides en C3-C6, par exemple les pentoses et/ou leurs dérivés. Par exemple, les sucres peuvent éventuellement être choisis parmi le xylose, l’arabinose, le ribose, le 2-désoxy-ribose, le ribulose, le désoxy-ribulose, l’arabinose, le xylulose, l’allose, l’altrose, le glucose (y compris le dextrose), la glucosamine, le mannose, le gulose, l’idose, le galactose, le talose, le sorbose, le psicose, le fructose, le tagatose ou des combinaisons de deux ou plusieurs de ces sucres. Selon un mode de réalisation, les sucres peuvent être choisis parmi les disaccharides, par exemple le saccharose (également saccharose), le maltose, le lactose, le cellobiose, le tréhalose, le dextran, ou parmi les polysaccharides, par exemple le maltotriose, l’amidon, les dextrines, la cellulose, le glycogène ou des combinaisons de deux ou plusieurs d’entre eux.

De préférence, les sucres sont choisis parmi le tréhalose, le glucose, le saccharose, le fructose, les fructanes, et leurs mélanges.

Les polyamines qui peuvent être mises en œuvre dans le procédé selon l’invention peuvent constituer des groupes fonctionnels d’amines primaires et/ou secondaires et/ou tertiaires et/ou quaternaires. À titre d’exemple, les polyamines peuvent être choisies parmi les diamines, les triamines, les tétramines, les pentamines et les polyamines ou polyimines polymériques, telles que, par exemple, l’hexaméthylènediamine, la diéthylènetramine, la diéthylènetriamine, la polyéthylèneimine (PEI), la polyvinylamine, la polyétheramine, la polylysine, l’éthylène diamine, le 1,3-diaminopropane, la cadavérine, la spermidine, la spermine, la putrescine, la tétraéthylméthylènediamine, la triéthylènetétramine, ou des combinaisons de deux ou plusieurs de ces éléments.

De préférence, les polyamines sont choisies parmi la putrescine, la spermidine, la spermine et leurs mélanges.

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre au moins un osmolyte choisi parmi les composés de formule (I).

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre au moins un osmolyte choisi parmi les composés de formule (I) qui sont des dérivés d'acides aminés zwitterioniques portant un groupement ammonium quaternaire et comprenant au total de 1 à 12 atomes de carbone, mieux de 2 à 10 atomes de carbone, mieux encore de 3 à 8 atomes de carbone.

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre au moins un composé de formule (I) dans laquelle R₁et R₂sont identiques et représentent un méthyle.

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre au moins un composé de formule (I) dans laquelle A est N.

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre au moins un composé de formule (I) dans laquelle Y^-est –COO^–.

De préférence encore, le procédé selon l’invention met en œuvre au moins un composé de formule (I) dans laquelle R₁et R₂sont identiques et représentent un méthyle, A est N et Y^-est –COO^–.

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre au moins un composé de formule (I) dans laquelle R₃est un méthyle.

De préférence, X est un groupe alkyle divalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone, de préférence 1 à 2 atomes de carbone.

Préférentiellement, le procédé selon l’invention met en œuvre au moins un composé de formule (I) dans laquelle X est un groupe alkyle divalent, linéaire ou ramifié, de préférence saturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitués par un groupe choisi parmi un hydroxyle ou un amino.

De manière particulièrement préférée, le procédé selon l’invention met en œuvre au moins un composé de formule (I) dans laquelle X est un groupe alkyle divalent, linéaire ou ramifié, de préférence saturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone, de préférence 1 à 2 atomes de carbone (non substitués), tels que le méthylène ou l’éthylène.

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre au moins un composé de formule (I) dans laquelle R₄et R₅, qui peuvent être identiques ou différents, peuvent être choisis parmi un atome d’hydrogène, un groupe alkyle saturé, linéaire ou ramifié, en C1-C10, de préférence en C1-C6, plus préférentiellement en C1-C4 ; un groupe phényle ; un groupe benzyle ; un groupe alkyle substitué par un groupe cyclique (saturé ou non, mono ou bicyclique) ; un groupe cyclique (saturé ou non, mono ou bicyclique) substitué par un groupe alkyle ; tous ces groupes étant éventuellement interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi –S–, –N=, –NH– ou –C(NH)– et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxyle (–OH), amino (–NH₂), -SH, –COOH, –CONH₂.

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre au moins un composé de formule (I) dans laquelle R₄et R₅peuvent être choisis parmi un atome d’hydrogène, un alkyle saturé, linéaire ou ramifié en C1-C6, de préférence en C1-C4 ; éventuellement substitué par un groupe choisi parmi hydroxyle (–OH), amino (–NH₂), –COOH ou –CONH₂.

De manière particulièrement préférée, lorsque A est N et m = 0, R₅forme, avec l’atome d’azote, un hétérocycle saturé comprenant de 5 à 8 chaînons, de préférence 5 à 6 chaînons, éventuellement substitués par un groupe hydroxyle.

Préférentiellement encore, le procédé selon l’invention met en œuvre au moins un composé de formule (I) dans laquelle R₁= R₂= méthyle, A est N, Y^-est COO^–, et X, s’il est présent, est un groupe alkyle divalent qui peut être linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement de 1 à 2 atomes de carbone.

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre au moins un composé de formule (I) dans laquelle R₄représente un atome d'hydrogène.

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre au moins un composé de formule (I) dans laquelle R₅représente un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire ou ramifiée en C1-C6, de préférence en C1-C4, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi un hydroxyle (–OH), un amino (–NH₂), –SH, –COOH ou –CONH₂.

Préférentiellement, le procédé selon l’invention met en œuvre au moins un composé de formule (I) dans laquelle R₁= R₂= R₃= méthyle ; A est N ; Y^-est COO^-; X est un groupe alkyle divalent, linéaire ou ramifié, de préférence saturé, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par un groupe choisi parmi un hydroxyle ou un amino, de préférence 1 à 2 atomes de carbone (non substitués), tels que le méthylène ou l’éthylène ; R₄est l’hydrogène ; et R₅forme, avec l’atome d’azote, un hétérocycle saturé comprenant de 5 à 8 chaînons, de préférence 5 à 6 chaînons, éventuellement substitués par un groupe hydroxyle.

Préférentiellement, les composés de formule (I) sont choisis parmi l'un des composés indiqués à laFIG. 1.

De préférence, les composés de formule (I) sont choisis parmi la valine bétaïne, l'acide glutamique bétaïne, la glutamine bétaïne, la triméthyllysine, la glycine bétaïne (triméthylglycine), l'histidine bétaïne, l'alanine bétaïne, le sulfate de choline, la bétaïne d'acide pipécolique, la proline bétaïne, l'hydroxyproline bétaïne, la tyrosine bétaïne, la phénylalanine bétaïne, la tryptophane bétaïne, la leucine bétaïne, l'isoleucine bétaïne, le diméthylsulfoniopropionate et leurs mélanges.

De manière particulièrement préférée, le procédé selon l’invention met en œuvre la triméthylglycine (également appelée ici glycine bétaïne ou « bétaïne »), éventuellement en combinaison avec au moins un osmolyte additionnel, par exemple au moins un composé additionnel de formule (I), de préférence choisi parmi les composés indiqués à laFIG. 1.

Selon l’invention, le ou les osmolyte(s) utilisé(s) comme composé (b) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l’invention représente(nt) de préférence, de de 0,05 à 20% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 8% en poids, plus préférentiellement encore de 0,8 à 5% en poids, mieux de 1,0 à 3% en poids, par rapport au poids total de la ou des compositions les contenant.

De préférence, la triméthylglycine utilisée comme composé (b) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l’invention représente(nt) de préférence, de de 0,05 à 20% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 8% en poids, plus préférentiellement encore de 0,8 à 5% en poids, mieux de 1,0 à 3% en poids, par rapport au poids total de la ou des compositions les contenant.

(c) Acides polycarboxyliques hydroxylés

Le procédé selon l’invention met en œuvre d’un ou plusieurs acides polycarboxyliques hydroxylés.

De préférence, le ou les acide(s) polycarboxylique(s) hydroxylé(s) est(sont) choisi(s) parmi les acides polycarboxylique(s) hydroxylés de formule(II)suivante :
(II)

Formule(II)dans laquelle :
- n est un entier compris entre 1 et 5, mieux entre 1 et 3, de préférence n=1 ou 2, de préférence encore n=2 ;
- A est un groupe hydrocarboné multivalent, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié, cyclique, voire aromatique, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy (OH).

De préférence, A est un groupement multivalent (C1-C6)alkylène, mieux (C2-C4)alkylène, ou phenylène, substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy.

De préférence, les acides polycarboxyliques hydroxylés de formule(II)sont des alpha-hydroxyacides, pour lesquels A est un groupe (C1-C6)alkylène, mieux (C2-C4)alkylène, ou phénylène, substitué par 1 ou 2 groupes hydroxy, de préférence 1 groupe hydroxy ; et n = 1 à 2.

On peut en particulier citer les acides polycarboxyliques hydroxylés de formule(II)dans lesquels n = 1 ou 2, et A est un groupe di- or trivalent (C1-C6)alkyl, mieux (C2-C4)alkyl, substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, notamment 1 ou 2 OH, de préférence 1 OH.

Préférentiellement, les acides polycarboxyliques hydroxylés peuvent être choisis parmi :
- l’acide citrique (n=2 et A trivalent = -CH₂-CHOH-CH₂- ) ;
- l’acide malique (n=1 et A divalent = -CH₂-CH(OH)-) ; et
- l’acide tartrique (n=1 et A divalent = -CH(OH)-CH(OH)-).

Encore plus préférentiellement, l’acide polycarboxylique hydroxylé, un de ses sels ou leurs mélanges est choisi parmi l’acide citrique, un de ses sels et leurs mélanges.

Selon l’invention, le ou les acide(s) polycarboxylique(s) hydroxylé(s), un de leurs sels ou leurs mélanges utilisé(s) comme composé (c) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l’invention représente(nt) de préférence, de 0,05 à 20% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 8% en poids, plus préférentiellement encore de 0,8 à 5% en poids, mieux de 1,0 à 3% en poids, par rapport au poids total de la ou des compositions les contenant.

De préférence, l’acide citrique, un de ses sels ou leurs mélanges utilisé(s) comme composé (c) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l’invention représente(nt) de 0,05 à 20% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 8% en poids plus préférentiellement encore de 0,8 à 5% en poids, mieux de 1,0 à 3% en poids, par rapport au poids total de la ou des compositions les contenant.

De préférence, l’acide citrique utilisé comme composé (c) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l’invention représente de 0,05 à 20% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 8% en poids plus préférentiellement encore de 0,8 à 5% en poids, mieux de 1,0 à 3% en poids, par rapport au poids total de la ou des compositions les contenant.

(d) Agents oxydants chimiques

Selon la présente invention, le procédé peut mettre en œuvre un ou plusieurs agents oxydants chimiques différents des sels peroxygénés.

De préférence le procédé selon l’invention met en œuvre un ou plusieurs agents oxydants chimiques différents des sels peroxygénés.

De préférence, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d’hydrogène, les systèmes générateurs de peroxyde d’hydrogène différents des sels peroxygénés et leurs mélanges.

Les systèmes générateurs de peroxyde d’hydrogène différents des sels peroxygénés peuvent être choisis parmi le peroxyde d’urée, les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d’hydrogène, les oxydases et leurs mélanges.

À titre d’exemple de complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d’hydrogène on peut citer le polyvinylpyrrolidone/H₂O₂en particulier se présentant sous forme de poudre et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 et US 5,183,901.

Les oxydases peuvent produire du peroxyde d’hydrogène en présence d’un substrat adéquat, comme par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l’acide urique avec l’uricase.

De préférence, le procédé met en œuvre du peroxyde d’hydrogène en tant qu’agent oxydant chimique.

Par ailleurs, la ou les compositions comprenant le peroxyde d’hydrogène ou système générateur de peroxyde d’hydrogène peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des fibres kératiniques tels que définis ci-après.

Selon un mode particulier de l’invention, le ou les agents oxydants chimiques différents des sels peroxygénés représentent de préférence, de 0,01% à 30% en poids, préférentiellement de 0,1 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition ou des compositions le ou les contenant.

Selon un mode particulier de l’invention, le peroxyde d’hydrogène représente de préférence, de 0,01% à 30% en poids, préférentiellement de 0,1 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition ou des compositions le ou les contenant.

Le procédé selon l’invention peut également mettre en œuvre un ou plusieurs des composés suivants.

Composé(s) de type aminoacides

Le procédé selon l’invention peut éventuellement mettre en œuvre un ou plusieurs composé(s) de type aminoacides.

Par composé de type aminoacide, on entend au sens de la présente invention un composé organique comprenant une ou plusieurs fonctions acide carboxylique et/ou acide sulfonique, et une ou plusieurs fonctions amine, la ou les fonctions amine pouvant être intra-cycliques, éventuellement sous forme de sel.

Les composés de type aminoacides sont différents des osmolytes décrits précédemment.

De préférence, le ou les composés de type aminoacides sont choisis parmi les composés de type aminoacides comprenant uniquement une ou plusieurs fonctions acide carboxylique (donc ne comprenant pas de fonction acide sulfonique) et/ou leurs sels. Lesdits composés sont encore appelés composés de type aminoacides carboxyliques et sont particulièrement préférés.

Lorsque le procédé selon l’invention met en œuvre un ou plusieurs composé(s) de type aminoacides, le procédé selon l’invention met de préférence en œuvre un ou plusieurs composés de type aminoacides choisis parmi les composés répondant à la formule(III)ci-après et/ou leurs sels.

Les composés de type aminoacides peuvent donc répondre à la formule(III):
(III)
dans laquelle p est un nombre entier égal à 1 ou 2, étant entendu que :
- lorsque p = 1, R forme avec l’atome d’azote un hétérocycle saturé comprenant de 5 à 8 chaînons, de préférence 5 chaînons, ce cycle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxyle ou (C1-C4)alkyle ;
- lorsque p = 2, R représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C12)alkyle, de préférence (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi –S–, –NH– ou –C(NH)– et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxyle (OH), amino (NH₂), -SH, -COOH, -CONH₂ou –NH–C(NH)–NH₂.

De préférence, lorsque p = 1, R forme avec l’atome d’azote un hétérocycle saturé comprenant 5 chaînons, ce cycle n’étant pas substitué.

De préférence, p=2.

De préférence, lorsque p = 2, R représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé, éventuellement interrompu par un hétéroatome –S– et/ou éventuellement substitué par un ou deux groupes choisis parmi hydroxyle, amino ou –NH–C(NH)–NH2.

Préférentiellement, p=2 et R représente un atome d’hydrogène.

Les composés de type aminoacides peuvent également être un sel de composé de formule(III).

Ces sels comprennent les sels avec des bases organiques ou minérales, par exemple les sels de métaux alcalins, comme les sels de lithium, de sodium, de potassium ; les sels de métaux alcalino-terreux comme les sels de magnésium, calcium et les sels de zinc.

Les composés de type aminoacides peuvent être sous la forme d’un isomère optique de configuration L, D ou DL, de préférence de configuration L.

À titre d’exemples selon la présente invention de composés sous la forme d’un isomère optique de configuration L, on peut citer la L-proline, la L-méthionine, la L-sérine, la L-arginine et la L-lysine.

De préférence, le ou les composés de type aminoacides selon l’invention sont choisis parmi la glycine, la proline, la méthionine, la sérine, l’arginine, la lysine, leurs sels (notamment de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ou de zinc) et leurs mélanges.

Préférentiellement, le ou les composés de type aminoacides selon l’invention sont choisis parmi la glycine, la proline, la méthionine, la sérine, l’arginine, leurs sels et leurs mélanges.

Encore mieux, le composé de type aminoacides est choisi parmi la glycine, l’arginine, leurs sels (notamment de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ou de zinc) et leurs mélanges.

De préférence, le composé de type aminoacide est l’arginine.

Lorsqu’ils sont présents, le ou les composé(s) de type aminoacides, de préférence de type aminoacides carboxyliques utilisé(s) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l’invention représente(nt) de préférence, de 0,01% à 20% en poids, de préférence de 0,05 à 10% en poids, de préférence encore de 0,1 à 5% en poids, mieux de 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids total de la ou des compositions les contenant.

En particulier, lorsqu’ils sont présents, le ou les composé(s) de type aminoacides choisis parmi la glycine, la proline, la méthionine, la sérine, l’arginine, la lysine, leurs sels et leurs mélanges, utilisé(s) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l’invention représente(nt) de préférence, de 0,01% à 20% en poids, de préférence de 0,05 à 10% en poids, de préférence encore de 0,1 à 5% en poids, mieux de 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids total de la ou des compositions les contenant.

Agent alcalin

Le procédé selon l’invention peut également mettre en œuvre un ou plusieurs agent(s) alcalin(s), minéral(aux), organique(s) ou hybride(s).

Les agents alcalins selon l’invention sont différents des osmolytes et des acides aminés précédemment décrits.

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre un ou plusieurs agents alcalins.

Au sens de la présente invention, on utilise indifféremment les termes « agent alcalin » ou « agent alcalinisant ».

Le ou les agents alcalinisants minéraux sont, de préférence, choisis parmi l’ammoniaque, les carbonates ou les bicarbonates alcalins tels que l’(hydrogéno)carbonate de sodium et l’(hydrogéno)carbonate de potassium, l’(hydrogéno)carbonate d’ammonium, les phosphates de métaux alcalins ou alcalino terreux tels que les phosphates de sodium ou les phosphates de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les silicates ou métasilicates de métaux alcalins ou alcalino terreux tels que le silicate de sodium, métasilicate de sodium et leurs mélanges.

Le ou les agents alcalinisants organiques sont de préférence choisis parmi les alcanolamines, les amines organiques différentes des alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, le 1,3 diaminopropane, la spermine, la spermidine et leurs mélanges.

Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8 porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxyle.

Conviennent en particulier à la réalisation de l’invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4.

En particulier la ou les alcanolamine(s) sont choisie(s) parmi la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N-diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane et leurs mélanges.

L’amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l’histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l’imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. L’amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balénine. L’amine organique peut aussi être choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type différentes de l’arginine utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidinopropionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)methyl]amino)ethane-1-sulfonique.)

A titre de composés hybrides on peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine.

Le(s) agent(s) alcalin(s) utiles selon l’invention est(sont) de préférence choisis parmi les alcanolamines tels que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine ; l’ammoniaque, les carbonates ou les bicarbonates tels que l’(hydrogéno)carbonate de sodium, l’(hydrogéno)carbonate de potassium, l’(hydrogéno)carbonate d’ammonium, les silicates ou métasilicates de métaux alcalins ou alcalino terreux tels que le silicate et le métasilicate de sodium et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les silicates ou métasilicates de métaux alcalins ou alcalino terreux, tels que le silicate et le métasilicate de sodium, et les carbonates ou les bicarbonates tels que l’(hydrogéno)carbonate d’ammonium, et leurs mélanges, mieux parmi les silicates ou métasilicates de métaux alcalins ou alcalino terreux, tels que le silicate et le métasilicate de sodium .

Lorsqu’ils sont présents, le ou les agent(s) alcalin(s) utilisé(s) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l’invention représente(nt) de préférence, de 0,1 à 50% en poids, plus préférentiellement de 1 à 40 % en poids, mieux de 5 à 35% en poids, mieux encore de 10 à 30% en poids, par rapport au poids total de la ou des compositions les contenant.

Lorsqu’ils sont présents, le ou les agent(s) alcalin(s) choisi(s) parmi les silicates ou métasilicates de métaux alcalins ou alcalino-terreux utilisé(s) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l’invention représente(nt) de préférence, de 0,1 à 50% en poids, plus préférentiellement de 1 à 40 % en poids, mieux de 5 à 35% en poids, mieux encore de 10 à 30% en poids, par rapport au poids total de la ou des compositions les contenant.

Colorants directs

Le procédé selon l’invention peut éventuellement mettre en œuvre un ou plusieurs colorant(s) direct(s).

Par « colorants directs », on entend les colorants naturels et/ou synthétiques, différents des colorants d’oxydation. Ce sont des colorants qui vont se diffuser superficiellement sur la fibre. Ils peuvent être ioniques, par exemple cationiques ou anioniques, ou non ioniques.

Des exemples de colorants directs appropriés qui peuvent être mentionnés comprennent les colorants directs azoïques ; les colorants (poly)méthines tels que les cyanines, les hémicyanines et les styryls ; les colorants carbonyles ; les colorants azines ; les colorants nitro(hétéro)aryles ; les colorants tri(hétéro)arylméthanes ; les colorants porphyrines ; les colorants à base de phtalocyanine et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges.

Les colorants directs peuvent être sélectionnés parmi les colorants directs cationiques.

Parmi les colorants directs cationiques, on peut mentionner les colorants à charges cationiques endocycliques azoïques et hydrazono, y compris : Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés. On peut également mentionner les colorants directs cationiques anthraquinoniques, notamment le HC Blue 16 et le HC Blue 17.

Les colorants directs peuvent être sélectionnés parmi les colorants directs anioniques. Les colorants directs anioniques sont des colorants communément appelés colorants directs « acides » en raison de leur affinité avec les substances alcalines. Par colorants directs anioniques, on entend tout colorant direct comprenant dans sa structure au moins un substituant CO₂R ou SO₃R, R désignant un atome d'hydrogène ou un cation d'un métal ou d'une amine, ou un ion ammonium. Les colorants anioniques peuvent être choisis parmi les colorants directs nitrés acides, les colorants azoïques acides, les colorants aziniques acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, les colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes et les colorants acides naturels.

À titre d’exemple, on peut citer :

a) les colorants azoïques anioniques diaryle ;

À titre d’exemple, on peut citer : Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 28, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 44, Pigment Red 57, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Yellow 6, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3; Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2 ; Food Yellow 3 ou sunset yellow ; ou Acid Red 111, Acid Red 134, Acid yellow 38 ;

b) les colorants azoïques anioniques pyrrazolone, y compris : Acid Red 195, Acid yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76 ou Acid Yellow 17 ;

c) les colorants anthraquinone, y compris : Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3 ; EXT Violet n° 2 ; et Acid Black 48 ;

d) les colorants nitrés, y compris : Acid Brown 13 ; Acid Orange 3 ; Acid Yellow 1, sel de sodium de l’acide 2,4-dinitro-1-naphtol-7-sulfonique, acide 2-pipéridino 5-nitrobenzène sulfonique, acide 2 (4'-N, N (2‘’-hydroxyéthyl)amino-2'-nitro) aniline éthane sulfonique, acide 4-β-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène sulfonique ; EXT D&C Yellow 7 ;

e) les colorants triarylméthanes, y compris : Acid Blue 1 ; Acid Blue 3 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ; Acid Violet 49 ; Acid Green 3 ; Acid Green 5 ; Acid Green 50 ; Tetrabromophenol Blue.

f) les colorants dérivés du xanthène, y compris : Acid Yellow 73 ; Acid Red 51 ; Acid Red 52, Acid Red 87 ; Acid Red 92 ; Acid Red 95 ; Acid Violet 9 ;

g) colorants dérivés d’indole, y compris : Acid Blue 74 ;

h) les colorants dérivés de quinoléine, y compris : Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 et Acid Yellow 5.

Parmi les colorants directs naturels utilisés selon l’invention figurent la lawsone, la juglone, l’alizarine, la purpurine, l’acide carminique, l’acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l’indigo, l’isatine, la curcumine, la spinulosine, l’apigénine, les orcéines. Des extraits ou des décoctions contenant ces colorants naturels peuvent également être utilisés, y compris des cataplasmes ou des extraits à base de henné.

De préférence, les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs anioniques.

De préférence encore, le(s) colorant(s) direct(s) sont choisi(s) parmi les colorants bleus ou violets tels que Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78 Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Violet 42, Acid Violet 43 (également appelé Violet EXT n° 2), Acid Blue 1 ; Acid Blue 3 ; Acid Blue 7 ; Acid Blue 9 ; Acid Violet 49, Acid Violet 9, Acid Blue 74, Basic Blue 6, Basic Blue 7, Basic Blue 9, Basic Blue 26, Basic Blue 41, Basic Blue 77 (ou HC Blue 15), Basic Blue 99, Basic Violet 1, Basic Violet 2, Basic Violet 3, Basic Violet 10, Basic Violet 14, HC Blue 16, HC Blue 17.

Les colorants directs préférés sont le Violet EXT n°2, l’Acid Blue 62, l’Acid Blue 9, le Basic Violet 2, le HC Blue 16, le HC Blue17 et le Tetrabromophenol Blue, plus préférentiellement le Violet EXT n°2, l’Acid Blue 62, l’Acid Blue 9, le HC Blue 16, le HC Blue17 et le Tetrabromophenol Blue.

Lorsqu’ils sont présents, le ou les colorant(s) direct(s) utilisé(s) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l’invention représente(nt) de préférence, de 0,001 à 10 % en poids, de préférence de 0,005 à 5 % en poids, de préférence encore de 0,001 % à 3 % en poids, par rapport au poids total de la ou des compositions les contenant.

Tensioactifs

Le procédé selon l’invention peut également mettre en œuvre un ou plusieurs tensioactifs.

Ceux-ci peuvent être de préférence choisis parmi les tensioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères, les tensioactifs non-ioniques, les tensioactifs cationiques et/ou leurs mélanges.

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre un ou plusieurs tensioactifs.

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre un ou plusieurs tensioactifs anioniques.

On entend par « tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements CO₂H, CO₂ ^-, SO₃H, SO₃ ^-, OSO₃H, OSO₃ ^-, H₂PO₃, HPO₃ ^-, PO₃ ^2-, H₂PO₂, HPO₂ ^-, PO₂ ^2-, POH et PO^-.

A titre d’exemples de tensioactifs anioniques utilisables dans le procédé selon l’invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-alkyl(C1-C4)-N-acyltaurates, les sels de monoesters d’alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d’acides D-galactoside-uroniques, les sels d’acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés (sauf mention contraire) comportant généralement de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant généralement un groupe phényle.

Parmi les tensioactifs anioniques, on peut également citer les sels d’acides gras, notamment en C8-C24, de préférence en C12-C20, différents des acides (poly)carboxyliques précédemment décrits.

Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.

Les sels de monoesters d’alkyle en C₆-C₂₄et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d’alkyle en C₆-C₂₄, les polyglycosides-tartrates d’alkyle en C₆-C₂₄et les polyglycoside-sulfosuccinates d’alkyle en C₆-C₂₄.

Lorsque le ou les tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, ils peuvent être choisis parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium.

A titre d’exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane.

On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.

Les tensioactifs anioniques éventuellement présents peuvent être des tensioactifs anioniques doux, c’est-à-dire sans fonction sulfate.

En ce qui concerne les tensioactifs anioniques doux, on peut citer en particulier les composés suivants et leurs sels, ainsi que leurs mélanges : les acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés ; les acides alkylaryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés ; les acides alkylamido éther carboxyliques polyoxyalkylénés en particulier ceux comportant 2 à 50 groupements oxyde d’éthylène ; les acides d’alkyl D galactoside uroniques ; les acylsarcosinates, les acylglutamates ; et les esters d’alkylpolyglycosides carboxyliques.

Tout particulièrement, on peut utiliser des acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés comme par exemple l’acide lauryl éther carboxylique (4,5 OE) commercialisé par exemple sous la dénomination AKYPO RLM 45 CA de KAO.

Parmi les tensioactifs anioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les tensioactifs sulfatés tels que les alkylsulfates ou les alkyl éther sulfates, et les acylglutamates , les sels d’acide gras en C12-C20, plus préférentiellement les alkylsulfates et les sels d’acide gras en C12-C20.

Selon un mode de réalisation préféré, le procédé selon l’invention met en œuvre un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les alkylsulfates.

Lorsqu’ils sont présents, le ou les tensioactif(s), de préférence anionique(s), utilisé(s) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l’invention représente(nt) de préférence, de 0,01 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10 % en poids, mieux de 0,3 à 5% en poids, et mieux encore de 0,5 à 3% en poids de la ou des compositions les contenant.

Corps gras

Le procédé selon l’invention peut également mettre en œuvre un ou plusieurs corps gras.

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre un ou plusieurs corps gras.

Par « corps gras », on entend au sens de la présente invention un composé organique insoluble dans l’eau à température ambiante ordinaire (20-25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa), ayant une solubilité dans l’eau inférieure à 5%, de préférence inférieure à 1%, et encore plus préférentiellement inférieure à 0,1%. Les corps gras présentent généralement dans leur structure une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l’éthanol, le benzène, l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.

Les corps gras sont par ailleurs non (poly)oxyalkylénés et non (poly)glycérolés. En d’autres termes, les corps gras ne comportent pas dans leur structure un motif (poly)oxyde d’éthylène ou de (poly)glycérol ou de(poly) propylèneglycol.

Le ou les corps gras peuvent être choisis parmi les corps gras solides et/ou les corps gras liquides (également appelé « huile »), et leurs mélanges.

Par « huile » on entend un « corps gras » qui est liquide c'est-à-dire qui est capable de s’écouler sous l’action de son propre poids à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa). De préférence la viscosité à la température de 25 °C et à une vitesse de cisaillement de 1s^-1de l’huile est comprise entre 10-3 Pa.s et 2 Pa.s. Elle peut être mesurée avec un rhéomètre Thermo Haake RS600 à géométrie cône plan ou un appareil équivalent.

Par « corps gras solide », on entend au sens de la présente invention un corps gras non liquide à température ambiante (20-25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa), en particulier un composé solide ou un composé présentant une viscosité supérieure à 2 Pa.s à un taux de cisaillement de 1s-1 dans les conditions mentionnées ci-avant.

De préférence, le ou les corps gras sont choisis parmi les corps gras liquides.

Avantageusement, les corps gras liquides sont choisis parmi :
- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le cétanol, l’octyl dodécanol, , l'alcool linoléique ou linolénique, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ;
- les hydrocarbures en C6-C16 ;
- les hydrocarbures comprenant plus de 16 atomes de carbone ;
- les silicones et
leurs mélanges.

De préférence, le ou les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures comprenant plus de 16 atomes de carbone.

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre un ou plusieurs corps gras, préférentiellement choisis parmi les corps gras liquides, mieux parmi les hydrocarbures comprenant plus de 16 atomes de carbone.

Lorsqu’ils sont présents, le ou les corps gras, de préférence liquide(s), utilisé(s) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l’invention représente(nt) de préférence, de 0,01 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 15% en poids, préférentiellement de 0,2 à 5% en poids de la ou des compositions les contenant.

Polymères associatifs

Le procédé selon la présente invention peut également mettre en œuvre un ou plusieurs polymères associatifs.

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre un ou plusieurs polymères associatifs.

Il est rappelé que les « polymères associatifs » sont des polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.

Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe.

Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.

Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel. A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.

Le polymère associatif peut être anionique, cationique, amphotère ou non ionique.

Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer :

- (a) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d’allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci.

Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l’invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d’acide acrylique et/ou d’acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d’alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d’éther d’allyl à chaîne grasse, et de 0 à 1% en poids d’un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d’allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.

Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle, de polyéthylèneglycol (10 OE) éther d’alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE SC80® et SALCARE SC90® qui sont des émulsions aqueuses à 30% d’un terpolymère réticulé d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10).

- (b) ceux comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C10-C30) d’acide carboxylique insaturé.

Des esters d’alkyles (C10-C30) d’acides carboxyliques insaturés utiles à l’invention comprennent par exemple, l’acrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, l’acrylate de décyle, l’acrylate d’isodécyle, l’acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d’isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle.

Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.

Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.

Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, le produit vendu par la société LUBRIZOL sous la dénomination commerciale CARBOPOL ETD 2020 POLYMER® (Nom INCI : ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER) le produit vendu par la société S.E.P.C. sous la dénomination COATEX SX®, et encore plus préférentiellement le CARBOPOL ETD 2020 POLYMER®.

On peut également citer le terpolymère acide acrylique/méthacrylate de lauryle/vinylpyrrolidone commercialisé sous l’appelation Acrylidone LM par la Société ISP.

- (c) les terpolymères d’anhydride maléique/α-oléfine en C30-C38/ maléate d’alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/α-oléfine en C30-C38/maléate d’isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES.

- (d) les terpolymères acryliques comprenant :
i) environ 20 à 70% en poids d’un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique [A],
ii) environ 20 à 80% en poids d’un monomère à insaturation α,β-monoéthylénique non-tensio-actif différent de [A],
iii) environ 0,5 à 60% en poids d’un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d’un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique,
tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l’exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d’alcool béhényle éthoxylé (40OE) en dispersion aqueuse à 25%.

- (e) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.

Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4.

A titre d’exemple de ce type de composé on peut citer l’ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné ainsi que l’ACULYN 88 également vendu par la société ROHM et HAAS ou encore l’ACULYN 28® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de béhényle oxyalkyléné (dénomination INCI Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), de même que le NOVETHIX L-10 POLYMER® vendu par Lubrizol.

- (f) Les polymères amphiphiles comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. Ces polymères peuvent être réticulés ou non-réticulés. Ils sont de préférence réticulés.

Les monomères à insaturation éthylénique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido(C1-C22)alkylsulfoniques, les acides N-(C1-C22)alkyl(méth)acrylamido-(C1-C22)alkylsulfoniques comme l’acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.

Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(C1-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l’acide 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6-diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.

Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.

Les polymères de cette famille peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d’AMPS modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d’autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.

Les polymères préférés de cette famille sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d’AMPS et d’au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique.

Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.

Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A-750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes :
- « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336. » ;
- « Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, Vol. 33, N° 10 (2000), 3694-3704 » ;
- « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : salt effects on rheological behavior - Langmuir, , Vol. 16, N°12, (2000) 5324-5332 » ;
- « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40(2), (1999), 220-221».

Parmi ces polymères, on peut citer :
- les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ;
- les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-C18)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578.

On peut également citer les copolymères d’AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d’AMPS et de n-dodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus.

Parmi les polymères associatifs anioniques selon l'invention, on préfère les polymères comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C10-C30) d’acide carboxylique insaturé (famille b)), et les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné (famille e)).

Parmi les polymères associatifs cationiques on peut citer :

(a) les polyuréthanes associatifs cationiques ;

(b) le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination AQUA CC et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER.

Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la polymérisation d’un mélange de monomères comprenant :
un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en C1-C6),
un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l’acide (méth)acrylique,
un méthacrylate d'alkyle en C10-C30 polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène),
un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5,
un méthacrylate d’hydroxy(alkyle en C2-C6), et
un diméthacrylate d'éthylèneglycol.

(c) les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, telles que les produits QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18-B® (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8® (alkyle en C18) vendus par la société AQUALON, les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alkyle en C12) et CRODACEL QS® (alkyle en C18) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100® vendu par la société AQUALON.

(d) les polymères polyvinyllactames cationiques.

De tels polymères sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO-00/68282.

Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthyl-méthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylamino-propylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamido-propylammonium.

Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles % et plus particulièrement encore 1,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total de moles de monomères.

Des polymères associatifs amphotères pouvant être mis en œuvre dans l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO 9844012.

Parmi les polymères associatifs amphotères, on préfère les terpolymères acide acrylique / chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium / méthacrylate de stéaryle.

Les polymères associatifs de type non-ionique utilisables selon l’invention sont choisis de préférence parmi :

(a) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d’exemple :
- les produits ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P.
- les produits ANTARON V220® ou GANEX V220® (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P.

(b) les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates d’alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208®. Ou le copolymère ayant pour nom INCI « acrylates/beheneth-25 methacrylate copolymer » tel que le produit Novethix L-10 polymer de Lubrizol.

(c) les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.

(d) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.

(e) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX® proposés par la société SUD-CHEMIE.

(f) les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en C8- et en particulier :
* les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON
* les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ;
* les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL ;

(g) les dérivés de guar associatifs comme les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE.

De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu’une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d’une séquence hydrophile.

Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.

Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d’où l’origine du nom.

Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d’autres liaisons chimiques.

A titre d’exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l’invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208, 204 ou 212, ainsi que l’Acrysol RM 184®.

On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12-14 et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO.

Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l’eau, peut aussi être utilisé.

On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l’eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d’exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE® 255, le RHEOLATE® 278 et le RHEOLATE® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.

Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l’invention sont en particulier ceux décrits dans l’article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).

Plus particulièrement encore, on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d’être obtenu par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.

De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46® et ACULYN 44® [l'ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d’eau (81%) ; l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d’eau (26%)].

De préférence, le ou les polymères associatifs sont choisis parmi les polymères associatifs anioniques.

De préférence, le ou les polymères associatifs sont choisis parmi les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique.

De préférence encore, le ou les polymères associatifs sont choisis parmi les polymères comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C10-C30) d’acide carboxylique insaturé, les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné, et leurs mélanges.

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre un ou plusieurs polymère(s) associatif(s), préférentiellement choisis parmi les polymères associatifs anioniques, de préférence parmi les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique.

Lorsqu’ils sont présents, le ou les polymère(s) associatif(s), utilisé(s) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l’invention représente(nt) de préférence, de 0,05 à 10 % en poids, mieux de 0,1 à 8% en poids, encore mieux de 0,2 à 5% en poids de la ou des compositions les contenant.

Polysaccharides non associatifs

Le procédé selon la présente invention peut également mettre en œuvre un ou plusieurs polysaccharides non associatifs, qui sont donc différents des polymères associatifs ci-dessus.

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre un ou plusieurs polysaccharides non associatifs.

Dans la présente invention, on entend par « polysaccharide » un polymère constitué de motifs sucre. Par « motif sucre », on entend un composé hydrocarboné oxygéné qui possède plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comporte au moins 4 atomes de carbone. Les motifs sucres peuvent être éventuellement modifiés par substitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation.

Les motifs sucre pouvant entrer dans la composition des polysaccharides de l’invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose ; galactose ; arabinose ; rhamnose ; mannose ; xylose ; fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate et le fructose.

On peut notamment citer à titre de polysaccharides non associatifs, les polymères suivants, seuls ou en mélange :
a) les exsudats d’arbres ou d’arbustes dont :
- la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ;
b) les gommes issues d’algues dont :
- l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ;
- les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ;
- les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ;
c) les gommes issues de semences ou tubercules dont :
- la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ;
- la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ;
d) les gommes microbiennes dont :
- la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ;
e) les polymères extraits de plantes dont :
- les celluloses (polymères du glucose) ;
- les amidons (polymères du glucose) et
- l’inuline.

Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique, on peut citer notamment un traitement thermique. A titre de traitements chimiques on peut citer les réactions d’estérification, d’étherification, d’amidification, d’oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être notamment non ioniques, anioniques ou amphotères.

On peut en particulier modifier/traiter les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses.

Les gommes de guar utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6. Parmi les groupements (poly)hydroxyalkyle en C1-C6, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tels que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommées par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar.

De telles gommes de guar éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE.

Les amidons utilisables dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, d’avoine, de manioc, d’orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois, de tapioca. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre.

On utilisera préférentiellement des phosphates d’amidon, notamment des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé).

Selon l’invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères comprennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents ; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.

Les polysaccharides utilisables selon l’invention peuvent être des polymères cellulosiques.

Par polymère « cellulosique », on entend selon l’invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons β-1,4 ; outre les celluloses non substituées, les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques.

Les polymères cellulosiques sont encore appelés les celluloses.

Ainsi, les polymères cellulosiques utilisables selon l’invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose.

Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de cellulose et les esters éthers de cellulose.

Parmi les esters de cellulose, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose…), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d’hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d’éthylcellulose.

Parmi les éthers de cellulose, on peut citer les (C1-C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par ASHLAND) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d’AQUALON) ; les celluloses mixtes (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d’AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.

Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les (poly)carboxy(C1-C4)alkylcelluloses et leurs sels. A titre d’exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium.

Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination « Celquat® L 200 » et « Celquat® H 100 » par la Société National Starch.

De manière préférée, le ou les polysaccharides non associatifs sont choisis parmi, seuls ou en mélange, les celluloses, les gommes de guar, les amidons, préférentiellement parmi les celluloses.

Mieux, les polysaccharides non associatifs sont choisis parmi, seuls ou en mélange, les éthers de celluloses, les esters de cellulose, les esters éthers de cellulose et les gommes de guar, et de préférence parmi les éthers de cellulose.

De manière particulièrement préférée, le ou les polysaccharides non associatifs sont choisis parmi les (C1-C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses; les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses; les celluloses mixtes (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.

De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre un ou plusieurs polysaccharides non associatifs, préférentiellement choisis parmi les celluloses, les gommes de guar, les amidons, et leurs mélanges.

Lorsqu’ils sont présents, le ou les polysaccharides non associatifs, utilisé(s) dans une ou plusieurs composition(s) utile(s) dans le procédé selon l’invention représente(nt) de préférence, de 0,05 à 10 % en poids, mieux de 0,1 à 8% en poids, encore mieux de 0,2 à 5% en poids de la ou des compositions les contenant.

Additifs

La ou les compositions du procédé d’éclaircissement selon l'invention peut ou peuvent également comprendre un ou plusieurs additifs, parmi lesquels on peut citer les agents épaississants minéraux, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents opacifiants ou nacrants, les agents anti-oxydants, les agents séquestrants, les parfums, les agents conservateurs.

Bien entendu, l’homme de l’art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la ou les compositions du procédé selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la ou des composition(s) les contenant.

2 Procédé

Selon le procédé d’éclaircissement de l’invention, les fibres kératiniques peuvent être traitées par les composés décrits précédemment en une ou plusieurs étapes d’application.

Selon le procédé de l’invention, les fibres kératiniques peuvent être traitées, par une ou plusieurs compositions qui contiennent, ensemble ou séparément, les composés décrits précédemment.

Selon un mode de réalisation préféré, les composés (b) et (c), c’est-à-dire le(s) osmolyte(s) (b) et le(s) acide(s) polycarboxylique(s) hydroxylé(s), un de leurs sels ou leurs mélanges (c) sont appliqués ensemble sur les fibres kératiniques. De préférence, les composés (b) et (c) sont contenus dans une même composition.

Selon un mode de réalisation préféré, les fibres kératiniques sont traitées en une étape d’application, tous les composés (a), (b) et (c) étant appliqués ensemble sur les fibres.

Selon ce mode de réalisation, le procédé comprend une étape d’application sur les fibres kératiniques d’une composition (C) comprenant les composés (a), (b), (c), et éventuellement (d) tels que définis précédemment.

Le procédé selon l’invention peut comprendre, avant l’étape d’application de la composition (C), une étape de mélange d’une composition (C1) comprenant les composés (a), (b) et (c), et d’une composition oxydante (O) comprenant le ou les composés (d).

Cette étape de mélange est de préférence réalisée au moment de l’emploi, juste avant l’application sur les cheveux de la composition (C) issue du mélange.

De préférence, les compositions (C1) et (O) sont mélangées dans un rapport pondéral (C1)/(O) allant de 0,1 à 2, préférentiellement de 0,3 à 1,5, mieux de 0,5 à 1.

En variante, le procédé selon l’invention peut comprendre, avant l’étape d’application de la composition (C), une étape de mélange des composés (b) et (c) avec une composition (C2) comprenant le ou les composé(s) (a), et éventuellement avec une composition oxydante (O) comprenant le ou les composés (d).

De préférence, la composition (C) peut être appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides.

Elle est laissée en place sur les fibres pour une durée allant, en général de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 55 minutes.

La température durant le procédé d’éclaircissement varie classiquement de la température ambiante (entre 15 à 25°C) à 80°C, de préférence de la température ambiante à 60°C.

A l’issue du traitement, les fibres kératiniques sont éventuellement rincées à l’eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.

Selon un autre mode de réalisation préféré, les fibres kératiniques sont traitées en plusieurs étapes d’application, le procédé mettant en œuvre les composés (a), (b), (c) et éventuellement (d) décrits précédemment à partir d’au moins deux compositions appliquées séparément sur les fibres kératiniques.

Selon ce mode de réalisation, le procédé de l’invention peut comprendre :
(i) l’application sur les fibres kératiniques d’une composition (C3) comprenant les composés (a), et éventuellement (d), et
(ii) l’application sur les fibres kératiniques d’une composition (C4) comprenant les composés (b) et (c).

Selon ce mode de réalisation, l’étape (ii) peut être mise en œuvre avant ou après l’étape (i). De préférence, l’étape (ii) est mise en œuvre après l’étape (i).

L'étape (ii) d’application de la composition (C4) peut être répétée plusieurs fois, avec ou sans rinçage entre les applications.

De préférence, le procédé comprend, avant l’étape (i), une étape de mélange d’une composition (C2) comprenant le ou les composé(s) (a) avec une composition oxydante (O) comprenant le ou les composé(s) (d).

De préférence, les compositions (C3) et (C4) peuvent être appliquées sur des fibres kératiniques sèches ou humides.

La composition (C3) est laissée en place sur les fibres pour une durée allant, en général de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 55 minutes.

La composition (C4) est laissée en place sur les fibres pour une durée allant, en général de 1 minute à 30 minutes, mieux de 5 à 15 minutes.

La composition (C4) peut être appliquée avant ou après la composition (C3).

De préférence, le procédé comprend une étape de rinçage des fibres kératiniques entre les étapes (i) et (ii).

3 Compositions

Un autre objet de l’invention est une composition (C) comprenant les composés (a), (b), (c), et éventuellement (d) tels que définis précédemment.

Comme indiqué précédemment, selon un premier mode de réalisation préféré de l’invention, le procédé peut mettre en œuvre les composés (a), (b), (c) et éventuellement (d) décrits précédemment en une seule étape d’application d’une composition (C) sur les fibres kératiniques.

De préférence, la composition (C) comprend un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) additionnel(s) (d), différent(s) des sels peroxygénés, la composition (C) étant alors une composition prête à l’emploi.

De préférence, la composition (C) est aqueuse. De préférence, le pH de la composition (C), lorsqu’elle est aqueuse, va de 8 à 13, préférentiellement de 9 à 12.

De préférence, la composition (C) est issue du mélange d’une composition (C1) comprenant (a), (b) et (c) et d’une composition oxydante (O) qui comprend un agent oxydant chimique (d) différents des sels peroxygénés (a).

De préférence, la composition (C1) comprend un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) tel(s) que décrit(s) précédemment.

De préférence, la composition (C1) comprend un ou plusieurs tensioactif(s) tel(s) que décrit(s) précédemment.

De préférence, la composition (C1) comprend un ou plusieurs corps gras tel(s) que décrit(s) précédemment.

De préférence, la composition (C1) comprend un ou plusieurs polymère(s) épaississant(s) tel(s) que décrit(s) précédemment.

La composition (C1) peut éventuellement comprendre un ou plusieurs composé(s) de type aminoacides décrits précédemment.

La composition (C1) peut éventuellement comprendre un ou plusieurs colorant(s) direct(s) décrits précédemment.

De préférence, la composition (C1) est anhydre. Par composition anhydre on entend une composition qui ne comprend pas, ou peu d’eau, notamment moins de 0,5% d’eau, mieux moins de 0,1% d’eau, encore mieux moins de 0,05%, par rapport au poids total de la composition. En particulier, la composition (C1) ne comprend pas d’eau ajoutée lors de sa préparation, l’eau éventuellement présente pouvant être apportée par les matières premières utilisées lors de sa préparation.

De préférence, la composition (C1) est une composition pulvérulente.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition (C1) peut être issue du mélange des composés (b) et (c) avec une composition (C2) comprenant les autres composés de la composition (C1) décrits ci-avant.

Selon ce mode de réalisation la composition (C2) est de préférence anhydre, et est de préférence une composition pulvérulente.

La composition oxydante (O) qui comprend un agent oxydant chimique (d) différents des sels peroxygénés (a) est de préférence une composition aqueuse. En particulier, elle comprend plus de 10 % en poids d’eau, de préférence plus de 30% en poids d’eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 50 % en poids d’eau par rapport au poids total de la composition oxydante (O). De préférence la composition oxydante (O) comprend de l’eau dans une teneur allant de 10% à 95% en poids, de préférence de 30% à 90% en poids, mieux de 50 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition oxydante (O).

Le pH de la composition oxydante (O), lorsqu’elle est aqueuse, est de préférence inférieur à 7, de préférence compris entre 1 et 5, préférentiellement entre 1,5 et 4,5. Ce pH peut être ajusté à la valeur souhaitée par l’emploi d’un ou plusieurs agents acidifiants, qui peuvent être notamment choisis parmi ceux décrits précédemment.

Comme indiqué précédemment, selon un deuxième mode de réalisation préféré de l’invention, le procédé peut mettre en œuvre les composés (a), (b), (c) et éventuellement (d) décrits précédemment à partir de deux compositions (C3) et (C4) appliquées séparément sur les fibres kératiniques.

Selon ce mode de réalisation, la composition (C3) comprend un ou plusieurs composé(s) (a) et éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) additionnel(s) (d), différent(s) des sels peroxygénés.

De préférence, la composition (C3) comprend un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) additionnel(s) (d), différent(s) des sels peroxygénés, la composition (C3) étant alors une composition prête à l’emploi.

De préférence, la composition (C3) est aqueuse. De préférence, le pH de la composition (C3), lorsqu’elle est aqueuse, va de 8 à 13, préférentiellement de 9 à 12.

De préférence, la composition (C3) est issue du mélange d’une composition (C2) comprenant le ou les composés (a) et d’une composition oxydante (O) telle que définie précédemment.

De préférence, la composition (C2) comprend un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) tel(s) que décrit(s) précédemment.

De préférence, la composition (C2) comprend un ou plusieurs tensioactif(s) tel(s) que décrit(s) précédemment.

De préférence, la composition (C2) comprend un ou plusieurs corps gras tel(s) que décrit(s) précédemment.

De préférence, la composition (C2) comprend un ou plusieurs polymère(s) épaississant(s) tel(s) que décrit(s) précédemment.

La composition (C2) peut éventuellement comprendre un ou plusieurs composé(s) de type aminoacides décrits précédemment.

La composition (C2) peut éventuellement comprendre un ou plusieurs colorant(s) direct(s) décrits précédemment.

De préférence, la composition (C2) est anhydre au sens défini précédemment.

La composition (C4) comprend les composés (b) et (c) tel(s) que décrit(s) précédemment.

De préférence, la composition (C4) comprend un ou plusieurs tensioactif(s) tel(s) que décrit(s) précédemment.

De préférence, la composition (C4) comprend un ou plusieurs corps gras tel(s) que décrit(s) précédemment.

De préférence, la composition (C4) comprend un ou plusieurs polymère(s) épaississant(s) tel(s) que décrit(s) précédemment, et notamment un ou plusieurs polysaccharide(s), de préférence un ou plusieurs polysaccharide(s) cationique(s).

La composition (C4) peut éventuellement comprendre un ou plusieurs composé(s) de type aminoacides décrits précédemment.

La composition (C4) peut éventuellement comprendre un ou plusieurs colorant(s) direct(s) décrits précédemment.

De préférence, le composition (C4) est aqueuse.

L’invention a également pour objet l’utilisation d’une composition comprenant les composés (a), (b), (c), et éventuellement (d) tels que définis précédemment, pour l’éclaircissement des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux.

4 Kit / dispositif à plusieurs compartiments

Un autre objet de l’invention est un dispositif à au moins deux compartiments, pour l’éclaircissement des fibres kératiniques, comprenant au moins un premier compartiment renfermant une composition (C1) comprenant les composés (a), (b) et (c) tels que décrits précédemment, et au moins un deuxième compartiment renfermant une composition oxydante (O) comprenant un ou plusieurs composés (d) tel(s) que décrit(s) précédemment.

Un autre objet de l’invention est un dispositif à au moins deux compartiments, pour l’éclaircissement des fibres kératiniques, comprenant au moins un premier compartiment renfermant une composition (C2) comprenant le ou les composé(s) (a) tel(s) que décrit(s) précédemment, au moins un deuxième compartiment renfermant une composition (C4) comprenant les composés (b) et (c) tels que décrits précédemment, et éventuellement au moins un troisième compartiment renfermant une composition oxydante (O) comprenant un ou plusieurs composés (d) tel(s) que décrit(s) précédemment.

Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges.

Le dispositif mentionné ci-dessus peut également être équipé d’un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913.

Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

Exemples

Dans les exemples qui suivent, toutes les quantités sont indiquées en pourcentage massique de matière active (MA) par rapport au poids total de la composition (sauf mention contraire).

Compositions

Les compositions A, A1 et A2 ont été préparées à partir des composés dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous :

	A	A1	A2
POTASSIUM PERSULFATE	41,6	41,6	41,6
AMMONIUM PERSULFATE	11,5	11,5	11,5
SODIUM SILICATE	28	28	16,7
SODIUM METASILICATE	-	-	5,6
HYDROXYETHYLCELLULOSE	0,7	0,7	0,7
ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER	0,7	0,7	0,7
SODIUM LAURYL SULFATE	1,0	1,0	1,0
MINERAL OIL / PARAFFINUM LIQUIDUM	2,0	0,7	2,0
ULTRAMARINES	0,6	0,6	0,5
BETAINE (triméthylglycine)	-	2,5	2,5
CITRIC ACID	-	2,5	2,5
Séquestrant(s), charge(s)	QS 100	QS 100	QS 100

On a ensuite ajouté :

- 0,1g de triméthylglycine (glycine bétaïne) et 0,1g d’acide citrique à 4g de composition A pour obtenir une composition A’, et

- 0,1g de triméthylglycine (glycine bétaïne) à 4g de composition A pour obtenir une composition A’’.

Au moment de l’emploi, les compositions A’ et A’’ ont respectivement été mélangées avec une composition oxydante O comprenant 9% de peroxyde d’hydrogène selon le ratio pondéral 1+1,5.

Chacun des mélanges A’+O et A’’+O a ensuite été appliqué sur mèche de cheveux châtains (hauteur de ton 4) naturels à raison de 10g de mélange pour 1g de mèche de cheveux.

Après un temps de pose de 50 min à 33°C sous un système occlusif de type papillote en aluminium, les mèches ont été rincées, puis lavées et séchées à 60°C en étuve.

Evaluation colorimétrique

L’éclaircissement des cheveux a été évalué dans le système L*a*b*, avec un spectro-colorimètre KONICA MINOLTA CM-3600A (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse) dans le système CIELab.

Dans ce système, L* représente l’intensité de la couleur, a* représente l’axe rouge/vert et b* l’axe jaune/bleu. Plus la valeur de L* est élevée, plus la couleur est claire.

Evaluation de l’état du cheveu

L’intégrité du cheveu a été évaluée au regard de plusieurs paramètres :

- la résistance à la traction : la solidité des cheveux qui peut se mesurer par le test à la traction. Cette mesure de détermination des propriétés mécaniques en traction du cheveu est réalisée à l’aide d'un outil commercial, le MTT600 (mini Tensile Tester) de la société Dia Stron. On mesure le module d’élasticité et la résistance à la rupture du cheveu : plus leurs valeurs sont élevées, plus le cheveu est résistant ;

- l’évaluation quantitative d’acide cystéique et de protéines libres à la surface du cheveu : ces composés sont libérés lors de l’oxydation du cheveu plus la teneur en acide cystéique et protéines libres est élevée, plus le cheveu est endommagé.

Le dosage de l’acide cystéique présent dans les cheveux est effectué au moyen d’un autoanalyseur d’acide aminé Hitachi L8900, 20mg de cheveux finement coupés sont transférés dans un tube de culture (DURAN). 2.5 mL d’acide chlorhydrique 9N sont ajoutés dans le tube sous agitation magnétique et sous azote pendant 1 min à 2 bars.

La solution est chauffée dans le tube dans un bain d’huile à 110°C pendant 16 heures. Le pH est ajusté entre 1.6 et 1.8, et dilué à l’eau ultrapure à 50 mL. La solution est alors filtrée et analysée à l’autoanalyseur.

L’analyse quantitative des protéines labiles (c’est-à-dire des protéines libres) est effectuée avec le même appareillage que pour le dosage de l‘acide cystéique.

20mg de cheveux finement coupés sont transférés dans un tube Eppendorf de 1.5ml. 400 µl de base Tris (hydroxymethyl) aminomethane “TRIZMA base” 0.2 M et 400µl de 2-mercaptoethanol 0.2M sont ajoutés dans le tube et agité au thermo-mixer réglé à 37°C pendant 16 heures à 700rev/min. Après 16h d’extraction, les contenus résiduels sont transférés dans un tube DURAN à l’aide d’une liquipette et concentré sous air comprimé pendant 4 heures jusqu’à évaporation complète du solvant.

1ml d’acide chlorhydrique 9N est ajouté à chaque tube puis chauffé pendant 16 heures à 110°C. La solution hydrolysée est concentrée sous air comprimé pendant 12 heures jusqu’à complète evaporation, 1ml de tampon pH2 est ajouté, puis passés au vortex, puis filtré et analysée sur l’autoanalyseur Hitachi.

Résultats

	L*(D65)	Module d’élasticité (MPa)	Résistance à la rupture (MPa)	Acide cystéique (g/100g acides aminés)	Protéines labiles (g/100g cheveux)
Cheveux traités avec A’ + O	69,9	737	114	10,7	14,5
Cheveux traités avec A’’ + O	70,7	607	90	11,8	18,1

Les résultats montrent qu’une composition selon l’invention permet, à performances éclaircissantes équivalentes, de garder une meilleure intégrité du cheveu (augmentation significative du module d’élasticité et de la résistance à la rupture et quantités d’acide cystéique et de protéines labiles plus faibles) par rapport à la composition comparative.

Claims

Procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques, de préférence humaines, notamment des cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées, en une ou plusieurs étapes, par une ou plusieurs compositions contenant, ensemble ou séparément :
(a) un ou plusieurs sels peroxygénés ;
(b) un ou plusieurs osmolytes ;
(c) un ou plusieurs acides polycarboxyliques hydroxylés, un de leurs sels ou leurs mélanges, et
(d) éventuellement, un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) additionnel(s), différent(s) des sels peroxygénés.
Procédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les sels peroxygénés (a) sont choisis parmi les persulfates, les perborates, les percarbonates de métaux alcalins, de métaux alcalinoterreux, ou d’ammonium, le peroxyde de magnésium et leurs mélanges, de préférence parmi les persulfates de métaux alcalins, les persulfates de métaux alcalinoterreux, les persulfates d’ammonium, et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi le persulfate de (bis)tétrabutylammonium, le persulfate de baryum, le persulfate de magnésium, le persulfate de calcium, le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore parmi le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium, et leurs mélanges ; encore mieux parmi le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium, et leurs mélanges.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les osmolytes (b) sont choisis parmi les carbohydrates, les polyamines et les composés de formule(I):
(R₁)(R₂)(R₃)_m–A⁺–CR₄R₅-(X)_n–Y^- (I)
dans laquelle:
- R₁, R₂et R₃, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en C1-C4, de préférence un groupe alkyle en C1-C2, de préférence le méthyle ;
- A est N ou S ;
- m est 0 ou 1 ;
- n est 0 ou 1 ;
- X est un groupe alkyle divalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi un hydroxyle (–OH), un amino (–NH2) ; et
- Y^-est –COO^–ou –OSO₃ ^–;
étant entendu que,
- lorsque A est S, alors m=0 et R₄et R₅, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée, insaturée, linéaire, ramifiée et/ou cyclique, en C1-C10, de préférence en C1-C6, plus préférentiellement en C1-C4 ; éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi –S–, –N=, –NH– ou –C(NH)– et/ou éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi un hydroxyle (–OH), un amino (–NH₂), –SH, –COOH, ou–CONH₂;
- lorsque A est N et m = 0, alors R₄représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle saturé, linéaire ou ramifié en C1-C8, de préférence un groupe alkyle en C1-C4 ; et R₅forme, avec l'atome d'azote, un hétérocycle saturé comprenant de 5 à 8 chaînons, de préférence de 5 à 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi les hydroxyles ou les alkyles en C1-C4 ; et
- lorsque A est N et m = 1, alors R₄et R₅, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée, insaturée, linéaire, ramifiée et/ou cyclique en C1-C10, de préférence en C1-C6, plus préférentiellement en C1-C4 ; éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi –S–, –N=, –NH– ou –C(NH)– et/ou éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi un hydroxyle (–OH), un amino (–NH₂), –SH, –COOH ou –CONH₂.
Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le ou les osmolytes (b) sont choisis parmi les composés de formule(I), de préférence parmi les composés de formule(I)dans laquelle R₁et R₂sont identiques et représentent un méthyle, A est N, Y^-est –COO^–, et X, lorsqu’il est présent, est un groupe alkyle divalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone, de préférence 1 à 2 atomes de carbone.
Procédé selon la revendication précédente, dans lequel R₄représente un atome d'hydrogène et R₅représente un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire ou ramifiée en C1-C6, de préférence en C1-C4, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi un hydroxyle (–OH), un amino (–NH₂), –SH, –COOH ou –CONH₂.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les osmolytes (b) sont choisis parmi la valine bétaïne, l'acide glutamique bétaïne, la glutamine bétaïne, la triméthyllysine, la glycine bétaïne (triméthylglycine), l'histidine bétaïne, l'alanine bétaïne, le sulfate de choline, la bétaïne d'acide pipécolique, la proline bétaïne, l'hydroxyproline bétaïne, la tyrosine bétaïne, la phénylalanine bétaïne, la tryptophane bétaïne, la leucine bétaïne, l'isoleucine bétaïne, le diméthylsulfoniopropionate et leurs mélanges, de préférence la glycine bétaïne (triméthylglycine).
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les acides polycarboxyliques hydroxylés, un de leurs sels ou leurs mélanges (c) sont choisis parmi les composés répondant à la formule(II)ci-après :
(II)
dans laquelle :
- n est un entier compris entre 1 et 5, mieux entre 1 et 3, de préférence n=1 ou 2, de préférence encore n=2 ;
- A est un groupe hydrocarboné multivalent, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié, cyclique, voire aromatique, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy (OH) ; de préférence, A étant un groupement multivalent (C1-C6)alkylène, mieux (C2-C4)alkylène, ou phenylène, substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les acides polycarboxyliques hydroxylés, un de leurs sels ou leurs mélanges (c) sont choisis parmi les composés répondant à la formule(II)dans laquelle A est un groupe (C1-C6)alkylène, mieux (C2-C4)alkylène, ou phénylène, substitué par 1 ou 2 groupes hydroxy, de préférence 1 groupe hydroxy ; et n = 1 ou 2 ;
de préférence choisis parmi les composés répondant à la formule(II)dans laquelle n = 1 ou 2, et A est un groupe di- or trivalent (C1-C6)alkyl, mieux (C2-C4)alkyl, substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, notamment 1 ou 2 OH, de préférence 1 OH ;
mieux, choisis parmi l’acide citrique, l’acide malique, l’acide tartrique, leurs sels et leurs mélanges ; plus préférentiellement, choisis parmi l’acide citrique ses sels et leurs mélanges, mieux l’acide citrique.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le procédé d’éclaircissement met en œuvre un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) additionnel(s) (d), différent(s) des sels peroxygénés, de préférence choisi(s) parmi le peroxyde d’hydrogène, les systèmes générateurs de peroxyde d’hydrogène différents des sels peroxygénés et leurs mélanges, préférentiellement le peroxyde d’hydrogène.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le procédé d’éclaircissement met en œuvre un ou plusieurs colorant(s) direct(s), de préférence choisi(s) parmi les colorants directs non ioniques, les colorants directs anioniques, les colorants directs cationiques et leurs mélanges, de préférence parmi les colorants directs azoïques ; les colorants (poly)méthines tels que les cyanines, les hémicyanines et les styryls ; les colorants carbonyles ; les colorants azines ; les colorants nitro(hétéro)aryles ; les colorants tri(hétéro)arylméthanes ; les colorants porphyrines ; les colorants à base de phtalocyanine et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le procédé d’éclaircissement met en œuvre un ou plusieurs agent(s) agent(s) alcalin, de préférence choisi(s) parmi l’ammoniaque, les carbonates ou les bicarbonates alcalins tels que l’(hydrogéno)carbonate de sodium et l’(hydrogéno)carbonate de potassium, l’(hydrogéno)carbonate d’ammonium, les phosphates de métaux alcalins ou alcalino terreux tels que les phosphates de sodium ou les phosphates de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les silicates ou métasilicates de métaux alcalins ou alcalino terreux tels que le métasilicate de sodium et le silicate de sodium, et leurs mélanges, préférentiellement parmi les silicates ou métasilicates de métaux alcalins ou alcalino terreux, tels que le silicate et le métasilicate de sodium, et les carbonates ou les bicarbonates et leurs mélanges, mieux parmi les silicates ou métasilicates de métaux alcalins ou alcalino terreux, tels que le silicate et le métasilicate de sodium, et leurs mélanges.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, qui comprend une étape d’application sur les fibres kératiniques d’une composition (C) comprenant les composés (a), (b) et (c), et éventuellement (d) tels que définis dans l’une quelconque des revendications précédentes, de préférence d’une composition (C) comprenant les composés (a), (b), (c) et (d).
Procédé selon la revendication 12 qui comprend, avant l’étape d’application de la composition (C), une étape de mélange
- d’une composition (C1) comprenant les composés (a), (b) et (c), et
- d’une composition oxydante (O) comprenant le ou les composés (d).
Procédé selon la revendication 12 qui comprend, avant l’étape d’application de la composition (C), une étape de mélange des composés (b) et (c) avec une composition (C2) comprenant le ou les composés (a), et éventuellement avec une composition oxydante (O) comprenant le ou les composés (d).
Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, qui comprend :
(i) l’application sur les fibres kératiniques d’une composition (C3) comprenant le ou les composés (a), et éventuellement (d), de préférence d’une composition (C3) comprenant les composés (a) et (d),
(ii) l’application sur les fibres kératiniques d’une composition (C4) comprenant les composés (b) et (c),
l’étape (ii) étant mise en œuvre avant ou après l’étape (i), de préférence après.
Procédé selon la revendication précédente qui comprend, avant l’étape (i), une étape de mélange d’une composition (C2) comprenant le ou les composé(s) (a) avec une composition oxydante (O) comprenant le ou les composé(s) (d).
Composition comprenant les composés (a), (b), (c), et éventuellement (d) tels que définis dans l’une quelconque des revendications 1 à 11, de préférence les composés (a), (b), (c) et (d).
Utilisation d’une composition (C) telle que définie dans la revendication précédente, pour l’éclaircissement des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux.
Dispositif à au moins deux compartiments, pour l’éclaircissement des fibres kératiniques, comprenant au moins un premier compartiment renfermant une composition (C1) comprenant les composés (a), (b), (c) tels que définis dans l’une quelconque des revendications 1 à 11, et au moins un deuxième compartiment renfermant une composition oxydante (O) comprenant un ou plusieurs composés (d) tel(s) que défini(s) dans la revendication 9.
Dispositif à au moins deux compartiments, pour l’éclaircissement des fibres kératiniques, comprenant au moins un premier compartiment renfermant une composition (C2) comprenant le ou les composés (a) tels que définis dans l’une quelconque des revendications 1 à 11, au moins un deuxième compartiment renfermant une composition (C4) comprenant les composés (b) et (c) tels que définis dans l’une quelconque des revendications 1 à 11, et éventuellement au moins un troisième compartiment renfermant une composition oxydante (O) comprenant un ou plusieurs composés (d) tel(s) que défini(s) dans la revendication 9.