HK138095A

HK138095A - Radical polymerizable compositions and their use

Info

Publication number: HK138095A
Application number: HK138095A
Authority: HK
Inventors: Dr. Huver Thomas; Dr. Fischer Herbert; Dr. Emmerling Winfried
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1988-08-31
Filing date: 1995-08-31
Publication date: 1995-09-08
Also published as: IE892781L; EP0358033B1; WO1990002142A1; AU625641B2; EP0431013A1; BR8907628A; KR900701855A; IE64312B1; JP2763809B2; CA1338497C; AU4182589A; EP0358033A1; ZA896647B; JPH04500226A; ATE106903T1; ES2054959T3; DE58907817D1; MX170330B; KR0146957B1; DE3829461A1

Claims

Utilisation de systèmes activateurs pour la polymérisation radiculaire de systèmes oléfiniques insaturés contenant comme principaux composants du système d'activateur,
- des tert.-arylamines N-alkylsubstituées avec au moins une liaison CH aliphatique en alpha,

- des composés métalliques au moins partiellement solubles dans le système pour accélérer le séchage d'huiles insaturées ainsi que

- des composés faiblement acides, avec des valeurs pK_S non inférieures à 0,9,
pour le durcissement en fonction du temps d'une vie en stockage prédéterminable au moyen de l'air ambiant au moins à température ambiante de mélanges de substances transformables par moulage qui sont réalisés en matière pouvant couler, de préférence au moins faiblement épaissie, apte pour enduits, distribuable jusqu'à l'état pâteux, et de préférence pendant la transformation qui les moule, qui contiennent les composants polymérisables radicalairement avec des charges et/ou des additifs dissous et/ou non dissous.
Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que les composés faiblement acides sont des acides carboxyliques monomères et/ou polymères.
Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que les compositions de système activateur et de composants polymérisables sont constituées comme système à plusieurs composants non réactifs au contact de l'air, comme système à plusieurs composants, on utilise notamment des systèmes à 2 composants, dans lesquels le composé tert.-N est maintenu séparé des composés métalliques et des acides carboxyliques et les composants sont réunis pour la transformation par moulage et pour le durcissement.
Utilisation selon les revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les compositions contenant l'activateur sont utilisées lors de la transformation par moulage avec des viscosités (Brookfield) d'au moins environ 30 à 100 mPas, notamment d'environ 300 mPas.
Utilisation selon les revendications 1 à 4, caractérisée en ce que dans le système activateur, on utilise comme arylamine N-alkyl substituée des composés de formule générale (I) : dans laquelle : R₁ est un reste aryle substitué le cas échéant, notamment un reste phényle alkyl substitué le cas échéant, R₂ a la signification de R₁, ou d'un reste alkyle linéaire ou ramifié substitué le cas échéant, R₃ représente un reste alkyle linéaire ou ramifié, qui peut aussi être substitué, qui présente cependant en position alpha de N au moins un atome H.
Utilisation selon les revendications 1 à 5, caractérisée en ce que comme composés de formule générale (I) on utilise des composés de dialkylaniline substituée ou non sur le noyau aromatique, dont les restes alkyles présentent de préférence jusqu'à 10, notamment jusqu'à 6 atomes de C, des dérivés d'aniline alkyl substituée sur le noyau, notamment ceux de la structure de la diméthylaniline et/ou de la diméthyl-p-toluidine sont particulièrement adaptés.
Utilisation selon les revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'on utilise des composés métalliques comme siccatifs à base de métaux, au moins partiellement solubles dans le système, qui existent à plusieurs niveaux de valences, notamment des composés des métaux de transition correspondants, en préférant des ions métalliques, chaque fois à leur niveau de valence inférieur.
Utilisation selon les revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'on utilise des composés métalliques du cobalt et/ou du manganèse ou aussi du fer solubles dans les milieux organiques, on peut utiliser aussi le fer sous forme de composé Fe³⁺.
Utilisation selon les revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'on utilise des acides carboxyliques à pK_S non inférieurs à 1 environ, de préférence non inférieurs à 1,3 environ.
Utilisation selon les revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'on utilise des composés acides ayant une limite supérieure de pK_S d'environ 13, de préférence d'environ 11,5 et notamment des acides carboxyliques avec une limite supérieure de pK_S de l'acide carboxylique libre d'environ 7.
Utilisation selon les revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'on utilise des acides carboxyliques avec un ou plusieurs groupes carboxyle, notamment avec 1 à 4 groupes carboxyle.
Utilisation selon les revendications 1 à 11, caractérisée en ce qu on utilise comme composés polymérisables éthyléniques insaturés des composés ou des systèmes acrylates et/ou méthacrylates ou des composants contenant du styrène ou des dérivés de styrène et/ou de l'acrylonitrile, qui peuvent se présenter totalement ou en partie sous forme de composés oligomères et/ou polymères réactifs préformés.
Utilisation selon les revendications 1 à 12, caractérisée en ce qu'en plus dans le système, on utilise des charges solubles et/ou insolubles, des épaississants, des plastifiants, des pigments, des agents d'adhérence, des stabilisants, et/ou des compositions contenant d'autres additifs.
Utilisation selon les revendications 1 à 13, caractérisée en ce que pour stabiliser vis-à-vis du contact intempestif avec l'oxygène et/ou pour ajuster la vie en stockage on utilise des compositions contenant des antioxydants, des réducteurs et/ou des inhibiteurs de radicaux.
Utilisation selon les revendications 1 à 14, caractérisée en ce qu on utilise des compositions et qu'on les transforme par moulage, dans lesquelles le mélange activateur ne représente pas plus d'environ 25 % en poids, de préférence pas plus d'environ 10 % du système total, qu'il représente de préférence au moins 0,1 % en poids et notamment environ 1 à 8 % en poids du système total.
Utilisation selon les revendications 1 à 15, caractérisée en ce que les composants du système activateur sont utilisés dans les proportions quantitatives suivantes l'un par rapport à l'autre - en % en poids rapporté au mélange des trois composants d'activateur :
- 5 à 20, de préférence 5 à 15 % de composé métallique ou,

- 0,01 à 5 de préférence 0,05 à 2 % en poids de métal,

- 30 à 60, de préférence 40 à 55 % de composé amine tertiaire,

- 30 à 60, de préférence 40 à 55 % d'acide faible.
Utilisation selon les revendications 1 à 16, caractérisée en ce qu on met en oeuvre des systèmes dont la teneur en composés polymérisables radicalairement, notamment leur teneur en monomère est au moins d'environ 20 % en poids, et de préférence au moins d'environ 40 % en poids.
Utilisation de systèmes activateurs selon la revendication 1 pour durcir des adhésifs réactifs par action de l'air environnant notamment à température ambiante, les adhésifs réactifs étant constitués de préférence à base de masses pâteuses, les composants réactifs à base d'acrylate et/ou de méthacrylate contiennent en mélange notamment des polymères qui y sont au moins partiellement solubles et présentent des viscosités supérieures de préférence à 500 mPas, notamment dans l'intervalle d'environ 3000 à 10000 mPas.
Utilisation de systèmes activateurs selon la revendication 1 pour durcir des revêtements de surface, qui se présentent notamment sous forme de système de laque séchant à l'air ou pour former des pièces moulées en matières plastiques, chaque fois sous l'effet de l'air environnant et notamment à température ambiante.
Compositions radicalairement polymérisables transformables par moulage qui peuvent se présenter sous forme de système à plusieurs substances, contenant :
- des composés éthyléniquement insaturés polymérisables le cas échéant en mélange avec des charges et/ou autres additifs solubles et/ou insolubles ainsi que

- un système d'activateur initiable par le contact de l'oxygène,
caractérisées en ce qu'elles existent dans les formes d'application sous forme de matériau au moins légèrement épaissi et qu'elles contiennent un système d'activateur initialisable sous l'effet de l'air environnant à base des composants principaux suivants :
- tert-.arylamines N-alkylsubstituées avec au moins une liaison CH aliphatique en alpha,

- des composés métalliques au moins partiellement solubles dans le système pour accélérer le séchage d'huiles insaturées ainsi que

- des acides carboxyliques faiblement acides avec des valeurs pK_S non inférieures à environ 0,9.
Compositions selon la revendication 20, caractérisées en ce qu'elles présentent sous forme d'application une viscosité minimale (Brookfiel) d'au moins environ 100 mPas, de préférence d'au moins environ 300 mPas et notamment d'au moins environ 500 mPas.
Compositions selon les revendications 20 et 21, caractérisées en ce que l'acide carboxylique libre du système activateur est constitué au moins en partie d'acides mono et/ou dicarboxyliques éthyléniques insaturés, notamment d'acide acrylique, acide métacrylique, acide crotonique, acide itaconique, acide maléïque et/ou acide fumarique.
Compositions selon les revendications 21 et 22, caractérisées en ce que l'acide carboxylique libre du système activateur est constitué au moins en partie de groupes COOH, qui sont liés à des composés oligomères et/ou polymères préformés qui lors du durcissement de la composition sont incorporés de préférence dans le produit de réaction.