HU200082B - Fungicides, bactericides, insecticides and acarycides containing as active substance n-/vinil-oxi-ethil/-dithiocarbamates and process for production of these compositions - Google Patents
Fungicides, bactericides, insecticides and acarycides containing as active substance n-/vinil-oxi-ethil/-dithiocarbamates and process for production of these compositions Download PDFInfo
- Publication number
- HU200082B HU200082B HU862765A HU276586A HU200082B HU 200082 B HU200082 B HU 200082B HU 862765 A HU862765 A HU 862765A HU 276586 A HU276586 A HU 276586A HU 200082 B HU200082 B HU 200082B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- vinyloxyethyl
- potassium
- dithiocarbamate
- zinc
- copper
- Prior art date
Links
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 title claims description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title claims description 11
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims description 11
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title claims description 4
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 title claims 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 49
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 47
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 42
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 41
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- -1 vinyloxyethyl Chemical group 0.000 claims description 35
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 31
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 24
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000011734 sodium Chemical group 0.000 claims description 24
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 229910052802 copper Chemical group 0.000 claims description 20
- 239000010949 copper Chemical group 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 17
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- HOEMBLMZJQRMNM-UHFFFAOYSA-N n-ethenoxyethanamine Chemical compound CCNOC=C HOEMBLMZJQRMNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 11
- 229960001952 metrifonate Drugs 0.000 claims description 11
- NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N trichlorfon Chemical compound COP(=O)(OC)C(O)C(Cl)(Cl)Cl NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 5
- PEDMCIJHVORARS-UHFFFAOYSA-L zinc;n-(2-ethenoxyethyl)carbamodithioate Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NCCOC=C.[S-]C(=S)NCCOC=C PEDMCIJHVORARS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 4
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000003556 assay Methods 0.000 claims description 3
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 241001491790 Bupalus piniaria Species 0.000 claims 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 claims 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000009304 pastoral farming Methods 0.000 claims 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 23
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 21
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 16
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 16
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 15
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 15
- ZJXMIHHWXYKBTE-UHFFFAOYSA-M potassium;n-(2-ethenoxyethyl)carbamodithioate Chemical compound [K+].[S-]C(=S)NCCOC=C ZJXMIHHWXYKBTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 13
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 10
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 9
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 9
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 9
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 6
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 6
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 6
- 241000209219 Hordeum Species 0.000 description 6
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 6
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 description 6
- 241000813090 Rhizoctonia solani Species 0.000 description 6
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 6
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 6
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 6
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 6
- AFCCDDWKHLHPDF-UHFFFAOYSA-M metam-sodium Chemical compound [Na+].CNC([S-])=S AFCCDDWKHLHPDF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- 231100000111 LD50 Toxicity 0.000 description 5
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 5
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 5
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 5
- AAXMQSSQQUJDQJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxyethyl carbamodithioate Chemical compound C(N)(SCCOC=C)=S AAXMQSSQQUJDQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000222290 Cladosporium Species 0.000 description 4
- 241000371644 Curvularia ravenelii Species 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000221779 Fusarium sambucinum Species 0.000 description 4
- 241000233732 Fusarium verticillioides Species 0.000 description 4
- 241001236817 Paecilomyces <Clavicipitaceae> Species 0.000 description 4
- 244000305550 Streptopus amplexifolius Species 0.000 description 4
- 235000001231 Streptopus amplexifolius Nutrition 0.000 description 4
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 238000001362 electron spin resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 241001019659 Acremonium <Plectosphaerellaceae> Species 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000159512 Geotrichum Species 0.000 description 3
- 241000896238 Oidium Species 0.000 description 3
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000123055 Stereum hirsutum Species 0.000 description 3
- 241001136494 Talaromyces funiculosus Species 0.000 description 3
- 241001123668 Verticillium dahliae Species 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 3
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 241000221832 Amorphotheca resinae Species 0.000 description 2
- 241001515917 Chaetomium globosum Species 0.000 description 2
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- 241000453701 Galactomyces candidum Species 0.000 description 2
- 235000017388 Geotrichum candidum Nutrition 0.000 description 2
- 241000192041 Micrococcus Species 0.000 description 2
- 241000985548 Penicillium charlesii Species 0.000 description 2
- 241000932914 Physalospora obtusa Species 0.000 description 2
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 2
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 2
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 2
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 2
- 241000620638 Psoroptes cuniculi Species 0.000 description 2
- 241000233639 Pythium Species 0.000 description 2
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical group [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000004362 fungal culture Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 2
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 2
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 2
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001185 psoriatic effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Chemical group 0.000 description 2
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- KCOYHFNCTWXETP-UHFFFAOYSA-N (carbamothioylamino)thiourea Chemical class NC(=S)NNC(N)=S KCOYHFNCTWXETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKUBJHRUCNNVHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxyethylcarbamodithioic acid Chemical compound SC(=S)NCCOC=C IKUBJHRUCNNVHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001339198 Acremonium charticola Species 0.000 description 1
- 241000228212 Aspergillus Species 0.000 description 1
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 1
- 241000190150 Bipolaris sorokiniana Species 0.000 description 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 1
- 241001149955 Cladosporium cladosporioides Species 0.000 description 1
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical class [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical group [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 1
- 241000223221 Fusarium oxysporum Species 0.000 description 1
- 108010034145 Helminth Proteins Proteins 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 241001365977 Mallos Species 0.000 description 1
- NPPQSCRMBWNHMW-UHFFFAOYSA-N Meprobamate Chemical compound NC(=O)OCC(C)(CCC)COC(N)=O NPPQSCRMBWNHMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- 241000228150 Penicillium chrysogenum Species 0.000 description 1
- ATTZFSUZZUNHBP-UHFFFAOYSA-N Piperonyl sulfoxide Chemical compound CCCCCCCCS(=O)C(C)CC1=CC=C2OCOC2=C1 ATTZFSUZZUNHBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000004681 Psoriasis Diseases 0.000 description 1
- 241000918584 Pythium ultimum Species 0.000 description 1
- 241000235527 Rhizopus Species 0.000 description 1
- 241001400590 Richia Species 0.000 description 1
- 241000283984 Rodentia Species 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 241000935922 Sphaeropsis Species 0.000 description 1
- 241000222646 Stereum Species 0.000 description 1
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 1
- 241001464837 Viridiplantae Species 0.000 description 1
- 241000589634 Xanthomonas Species 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000000054 animal parasite Species 0.000 description 1
- 244000037640 animal pathogen Species 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- RYGMMZMCGMUJKC-UHFFFAOYSA-L copper N-(2-ethenoxyethyl)carbamodithioate Chemical compound C(=C)OCCNC([S-])=S.C(=C)OCCNC([S-])=S.[Cu+2] RYGMMZMCGMUJKC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Chemical group 0.000 description 1
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical compound [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012272 crop production Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000013583 drug formulation Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- WDQNIWFZKXZFAY-UHFFFAOYSA-M fentin acetate Chemical compound CC([O-])=O.C1=CC=CC=C1[Sn+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WDQNIWFZKXZFAY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000002518 glial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006481 glucose medium Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 244000000013 helminth Species 0.000 description 1
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M hydrosulfide Chemical compound [SH-] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000017066 negative regulation of growth Effects 0.000 description 1
- 239000002547 new drug Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 210000002345 respiratory system Anatomy 0.000 description 1
- WKEDVNSFRWHDNR-UHFFFAOYSA-N salicylanilide Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 WKEDVNSFRWHDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950000975 salicylanilide Drugs 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
- A01N47/14—Di-thio analogues thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
Description
A találmány tárgya hatóanyagként N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbarnátokat tartalmazó fungicid, baktericid, inszekticid és akaricid készítmény, valamint eljárás N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátok előállítására.
A terményveszteségek nagy részét sok országban a növénytermesztésben a kártevők és növényi betegségek, az állatenyésztésben a káros rovarok és az erdészetben a xilofágok nagyméretű elterjedése okozza. Számos olyan növényvédő szer ismert, amely növények és állatok kártevőinek és betegségeinek kezelésére felhasználható.
A mezőgazdasági kultúrákban előforduló betegségek kezelésére leggyakrabban használt fungicidek a tetrametil-tiurám-diszulfid (TMTD), miion (3,5-dimetil-tetrahidro-l,3,5-tiadizin-l-tion-2), polikarbazin (cinketilén-bisz-ditiokarbamát és etilén-tiurám-biszulfid komplex), karbation [0,0-dimetil-0-(4-nitrofenil)-tiofoszfát] és fundazol [ (1-butil-karbamid-benzimidazolil-2)-0-metil-karbarnát], valamint a fán és más- nem fémes anyagon antiszeptikus hatású pentaklór-fenol (L.I. Medvéd: Spravochnik po pestitsidam., Izdatelstvo .Urozhai', 1977; N.N. Melnikov, A.I. Volkov, O.A. Korotkova: Pestitsidy i okruzhajuschaya sreda., Izdatelstvo .Khimia’, 1977; K.A. Gar: Khimicheskie sredstva saschity selskokhozaistvennykh kultur., Rosselkhozizdat, 1978).
A tetrametil-tiurám-diszulfid (TMTD) széles hatásspektrumú növényvédő szer, a karbation és a miion talajfungicid. A felsorolt készítmények azonban maró hatásuk miatt károsítják az emberi bőrt és nyálkahártyát, ami megnehezíti a zöldnövények patogén szervezetek ellen történő védelmét. A karbation és a miion alkalmazása ültetés előtt hosszú várakozási időt (40 nap) tesz szükségessé.
A fungicidek közül ma a fundazol a leghatékonyabb. Viszonylag drága készítmény és felhasználási mennyiségét fokozatosan növelni kell, mivel a kórokozók hajlamosak a fundazol megszokására.
Mivel a pentaklór-fenol nagyon toxikus, ezenkívül maró hatást fejt ki a nyálkahártyára, légzőutakra és a szemre, és dermatitiszt okozhat, alkalmazása az utóbbi években jelentősen visszaszorult.
A mezőgazdaságban legnagyobb körben alkalmazott inszekticid a klorofosz, 0,0-dimetil-( l-oxi-2,2,2-triklór-etil)-foszfonát, amely 80 és 97 tömeg%-os készítmény vagy 50 tőmeg%-os felületaktív por formájában kerül felhasználásra (N.N. Melnikov: Khimia i tekhnologia pestitsidov, 1974, Izdatelstvo .Khimia, Moszkva, 489., 568. és 575. oldalak).
A klorofosz ezenkívül széles körben felhasználható állati paraziták, így atkák és rühatkák ellen (Parazitologia i invazionnye belezni zhivotnykh, 1982, Izdatelstvo .Kolos’, Moszkva, 159. és 161. oldalak).
A készítmény hatása azonban nem kielégítő.
Szükség van tehát olyan készítményekre, amelyek egyidejűleg rendelkeznek fungicid, baktericid, akaricid és inszekticid hatással, kevésbé toxikusak és olcsók.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátok, a képletben
M jelentése kálium, nátrium, cink vagy réz ion, n értéke 1 vagy 2, kiváló fungicid, baktericid, akaricid és inszekticid hatással rendelkeznek.
Azt találtuk továbbá, hogy az (1) általános képletű vegyületek előállíthatok, ha vinil-oxi-etil-amint széndiszulfiddal és MOH általános képletű fém-hidroxiddal reagáltatunk, a képletben
M jelentése kálium vagy nátrium ion, vizes közegben vagy szerves oldószerben, amelynek során M helyén kálium vagy nátrium iont tartalmazó (I) általános képletű vegyületek keletkeznek, amelyet kívánt esetben vízben oldható cink vagy réz sóval kezelve M helyén cink vagy réz iont tartalmazó (I) általános képletű vegyületté alakítunk.
Az M helyén kálium és nátrium iont tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításához a kiindulási anyagokat ekvimolekuláris mennyiségben reagáltatjuk.
Szerves oldószerként alkalmazható vinil-oxi-etil-amin, benzol, alkohol, például izopropil-alkohol, valamint bármely, a reakció vonatkozásában inért oldószer.
A vinil-oxi-etil-amin, a széndiszulfid és a kálium-, illetve nátrium-hidroxid reakcióját 20-80 °C közötti hőmérsékleten és légköri nyomáson végezzük.
Vízben oldható cink és réz sóként alkalmazhatók a nitrátok, kloridok, bromidok és acetátok, előnyösen a cink- és réz-klorid.
Az eljárás, mint ez a leírásból is látható, egyszerűen megvalósítható, nem igényel sem energiaráfordítást, sem különleges berendezést. Nagyipari méretekben könnyen realizálható.
Az eljárás során a végtermék nagy kitermeléssel nyerhető. A kiindulási anyagok ismertek, könnyen előállíthatok, és olcsók. A vinil-oxi-etil-amin elóáálítható monoetanol-amin és acetilén reakciójával alkálifém-hidroxid jelenlétében (.Izvestia Akadémia nauk SSSR, otdel khimicheskikh nauk', 1951, 328-333. oldalak, Moszkva; M.F. Shostakovsky,
I.A. Chekulaeva, N.A. Gerstein: Sintez i prevraschenia vinilovykh efirov etanolaminov, 1. Soobschenia, .Vinilirovanie monoetanolamina’).
A kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát CH2=CHOCH2CH2NHC(S)SK enyhén szürkés vagy sárgás fehér por, jellegzetes enyhe szaggal, amely vízben jól, alkoholban és acetonban korlátozottan oldódik, dietil-éterben oldhutalan. Könnyen tárolható. Móltömege 201, olvadáspontja 180 °C, LDso = 1400 +
350 i. -’/kg/osz fehér egérnél.
HU 200082 Β
A káliu m-N- (vinil-oxi-etil )-d itiokar barnát előállítható vinil-oxi-etil-amin, széndiszulfid és kálium-hidroxid reakciójával.
A reakció szobahőmérsékleten vagy annál magasabb hőmérsékleten oldószer jelenlétében játszódik le.
A nátrium-N-(vinil-oxi-etil )-ditiokarbamát CH2=CHÜCH2CH2NHC(S)SNa jellegzetes szagú fehér por. amely vízben jól, etil-alkoholban és acetonban korlátozottan oldódik, dietil-éterben oldhatatlan.
Könnyen tárolható, melegvérűekre gyakorolt toxicitása alacsony. Móltömeg 185, olvadáspont 172 °C, LDso = 260 mg/kg intraabdominális adagolással, fehér egérnél.
A nátrium-N-( vinil-oxi-etil l-ditiokarbainát előállítható vinil-oxi-etil-amin, széndiszulfid és nátrium-hidroxid reakciójával a káliu m-N-(vinil-oxi-etil 1-ditiokar barnát előállításával analóg módon.
A réz-N-( vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát CH2=CHOCH2CH2NHC(S)SCu sötétzöld szagtalan por, amely vízben és dietil-éterben oldhatatlan, dimetil-szulfoxidban jól, etil-alkoholban és acetonban korlátozottan oldódik. Könnyen tárolható. Móltömeg: 226, olvadáspont 128-130 °C, LDso = 267 mg/kg intraabdominális adagolással, fehér egérnél.
A réz[N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát] előállítható kélium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátból például réz-klorid segítségével.
A réz-bisz[N-( vinil-oxi-etil J-ditiokar barnát] [CH2=C110CH2CH2NHC(S)S]2Cu enyhe jellegzetes szagú sárga por, amely dietil-éterben és vízben oldhatatlan, etil-alkoholban és acetonban korlátozottan, dimetil-szulfoxidban jól oldódik. Könnyen tárolható. Móltömeg: 388, olvadáspont 121 °C.
A réz-bisz( N- (vinil-oxi-etil )-ditiokar barnát] előállítható kálium-N-l vinil-oxi-etii)-ditiokarbamátból réz-nitrát segítségével.
A cink-bisz[N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbarnát] [CH2=CHOCH2CH2NHC(S)S]2Zn szagtalan fehér por, amely vízben oldhatatlan, acetonban és etil-alkoholban korlátozottan, dimetil-szulfoxidban jól oldódik. Móltömeg: 390, olvadáspont 103 °C LDso = 1120 ± 266 mg/kg/osz, fehér egérnél.
A cink-bisz[N(-vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát] előállítható kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátból cink-klorid segítségével vizes közegben.
Az (I) általános képletü N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátok, mint fent említettük, fungicid, baktericid, akaricid és inszekticid hatással rendelkeznek.
A hatóanyagok por vagy granulátum, valamint megfelelő folyékony hordozószerrel vizes oldat vág,” szerves inért oldószerben felvett oldat vagy emulzió formájában alkalmazhatók. A hatóanyagok kiszerelhetók továbbá felületaktív por vagy szuszpenzió formájában is.
A találmány szerinti készítmények 0,003-95 t<meg% hatóanyagot tartalmaznak.
A kálium- és nátrium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokar barnát és a cink-bisz[N-(vinil-oxi-etill-ditiokarbamát] kitűnik erős hatásával mezőgazdasági kultúrák legfontosabb betegségeinek és a talaj kártevők irtásánál, valamint nemfémes szerkezeti anyagok károsítóinak irtásánál, emellett kiváló baktericid Hatással rendelkeznek.
A réz-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokar barnát antifidáns hatással rendelkezik. A kálium-N-(vinil-oxi-etill-ditiokarbamát és nátrium-N-(vinil-oxi-etil 1-ditiokarbamát kiváló akaricid hatással rendelkezik állatok pszoroptesz betegséget okozó rühatkák ellen. A kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát és cink-bisz[N-(vinil-oxi-etil )-ditiokarbamáLl nagy menynyiségben inszektiocidként hat az erdészeti kártevőfenyőatka ellen.
A kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát árpa vetőmag helmintospórium betegsége ellen csávázószerként alkalmazható, amikor’ is az új hatóanyag 1 g/kg felhasználási mennyiségnél kétszer olyan hatásos, mint az összehasonlító anyag (TMTD és polikarbazin).
A káliu m-N-(vinil-oxi-etil )-ditiokarbamát Fusarium moniliforme, Fusarium sambucinum, Botrytis cinerea, Venturia inaegualis, Aspergillus niger, Verticillium dahliae gombák micéliumai ellen és Xantomonas malvacearum baktérium ellen kifejtett hatásánál azt találtuk, hogy kétszer olyan hatásos, mint az összehasonlító anyagként alkalmazott TMTD és polikarbazin; Sphaeropsis inalorum és Rhizoctoriia solani gombák micéliumai ellen hatásosabb, mint a TMTD és Rhizoctonia solani gombák ellen hatásosabb, mint a polikarbazin.
A kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát nemfémes szerkezetű anyagot roncsoló gombák, igy Chaetomium globosum, Aspergillus niger, Paecilomyces varioti, Stereum hirsutum micéliuma ellen azonos hatást mutat, mint az összehasonlító anyagként alkalmazott szalicilanilin, Penicillium funiculosum elleni hatása az előbbinél 10%-kal nagyobb. Kálium-N-(vinil-oxi-etil 1-ditiokar barnát és polikarbazin összehasonlításakor azt találtuk, hogy aktivitása azonos az összehasonlító anyagéval és Chaetomium globosum ellen 10%-kal túllépi azt.
A hatóanyagok talajfungicid hatását Fusarium oxysporum, Verticillium dahliae, Rhizoctonia solani ellen vizsgálva azt találtuk, hogy a kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát aktivitása azonos az összehasonlító anyagként alkalmazott karbation aktivitásával.
A kálium-N- (vinil-oxi-etil )-ditiokar barnát hatását uborka gyökérpenészedés ellen 200 m2 és 1 ha felületen vizsgáltuk. A 200 m^es felületen végzett vizsgálatok szerint a kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát 100%-os hatást fejt ki a Pythium-rothadás és az ezt kísérő uborkagyökér penész ellen. A talaj kezeléssel a termés 4,2 l.g/m2 értékkel növekszik a kontrolihoz képesi (hatóanyag
HU 200082 Β nélkül a termés 10 kg/m2) és 1,6 kg/m^rel növekszik a fundazolhoz képest.
Az 1 ha felületen végzett kísérletek szerint a kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát üvegházi növényeknél felhasználható az uborkagyökér penész kezelésére magas, közepes és egyéb fertőzések esetén 0,025 tömeg%-os hatóanyag koncentrációnál. A hatóanyag vizes oldatának felhasználási mennyisége 1,3 1/m2 (0,4 g/m2). A hatóanyag felhasználási mennyisége tehát 4 kg/ha, a fundazolból alkalmazott 8 kg/ha-val szemben.
A hatóanyagok fungicid hatásénak vizsgálata, a Cladosporium, Acremonium, Penicillium, Geotrichum, Walrotiela, Oidium penészgombák fejlődésének gátlásában nagy hatékonyságot mutatott.
A nátriu m-N- (vinil-oxi-etil)- ditiokarbamát nagy mennyiségben alkalmazható Fusarium sambucinum, Sphaeropsis malorum, Rhizoctonia solani, Fusarium moniliforme, Aspergillus niger gombák micéliuma ellen, ahol a hatás 100%-os, míg a Xantomonas malvacearum baktérium fejlődését 33%-ban gátolja.
A réz-N- (vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát hatékony, bár a kálium és cink sónál kisebb mértékben, a Cladosporium, Acremonium, Penicillium, Geotrichum, Walrotiela gombák ellen.
A réz só antifidáns hatása azonos az összehasonlító anyagként alkalmazott Brestan (Hoechst AG) hatásával.
Az antifidáns hatást a szokásos módon lisztbogarakon és gyapjas lepke hernyóin mértük.
A vizsgálatok szerint a réz-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát kiváló hatással rendelkezik a Fusarium moniliforme, Aspergillus niger, Rhizoctonia solani, Fusarium Sambucinum, Sphaeropsis malorum gombák micéliuma és a Xantomonas malvacearum baktérium ellen. Teljes mértékben megakadályozza a gombák fejlődését és azonos koncentrációban analóg módon hat a TMTD-vel.
A vizsgálatok szerint a cink-bisz[N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát] antiszeptikus hatással rendelkezik a Paecilomyces varioti, Stereum hirsutum, Penicillium funiculosum, Penicillium chrysogenum, Penicillium charlesii Smith, Cladosporium resinae, Cladosporium cladosporioides, Acremonium cowum, Acremonium charticole, Walrotiela subiculesa, Geotrichum candidum Link, Oidium sp., Aspergillus niger gombák ellen.
A cink-bisz[N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát] talajfungicid hatását uborkán vizsgáltuk. Azt találtuk, hogy a hatóanyag alkalmazása esetén a csírázás a kontrolihoz képest 11%-kal és az összehasonlító anyagként alkalmazott miionhoz képest 15%-kal nőtt. Gyökérpenész kialakulása 11-ed részére csökkent a kontrolihoz és valamivel kevésbé a miionhoz képest.
A cink- bisz[ N- (vinil-oxi-etil )-ditiokarbarnát] penészgombák elleni hatását Penicillium, Aspergillus, Rhizopus, Rhacodia cereale tiszta kultúráin vizsgáltuk. Az eredmények szerint a cink-bisz-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát kiváló fungicid hatással rendelkezik.
A cink-bisz[N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbarnát] tehát bővíti a penészgombák ellen zöldnövényeken alkalmazható talajfungicidek és fungicidek választékát.
A kálium-N-( vinil-oxi-etil )-ditiokarbamát és nátrium-N-( vinil-oxi-etil,-ditiokarbamát akaricid hatással rendelkezik.
A hatóanyagokat nyulakon izolált Psoroptes cuniculi ellen vizsgáltuk. A vizsgálati eredmények szerint a két hatóanyag a klorofoszhoz viszonyítva erősebb akaricid hatást mutat. Rühatkákkal szemben vizsgált szelektív toxicitásuk a klorofoszénál 400-szor nagyobb, az 50%-os halálos dózis nátrium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamótnál 0,0022%, kálium- N- (vinil-oxi-etil )-ditiokar bamátnál 0,00208%, klorofosznál 0,8%. A hatóanyagok a toxikus hatás sebessége szempontjából is hatékonyabbak, mint a klorofosz. Az 1-4 tömeg%-os vizes oldat 100%-os hatást fejt ki 2 órán belül, míg a klorofosz 3%-os vizes oldata csak 24 óra elteltével ér el 100%-os hatást.
A kálium-N- (vinil-oxi-etil )-ditiokarbamát és cink-bisz[N-( vinil-oxi-etil )-ditiokarbamát] inszekticid hatását fenyőatka lárváin vizsgáltuk. A vizsgálatokat 10 tömeg%-os vizes (vagy alkoholos, oldattal végeztük, amellyel a lárvák fejtori részét kezeltük. A vizsgálatokat 20 lárván három párhuzamosban végeztük, majd 1, 24 és 48 óra után értékeltük. Az új hatóanyagok inszekticid hatása lényegesen nagyobb, mint a klorofosz hatása.
A találmány szerinti eljárás előnyös megvalósítási módja szerint a kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokar barnát előállításához vinil-oxi-etil-amint, széndiszulfidot és kálium-hidroxidot 2:1:1 mólarányban reagáltatunk 40-45 °C közötti hőmérsékleten. Oldószerként a vinil-oxi-etil-amin feleslegét alkalmazzuk. Az eljárás megvalósítható a reagensek ekvimoláris mennyiségeivel is izopropil-alkoholban 60 °C hómérsékleten. A cink-bisz[N-(vinil-oxi-etil,-ditiokarbamát] előállításához a kálium-N- (vinil-oxi-etil)- ditiokar bamátot cink-kloriddal reagáltatjuk 2:1 mólarányban vizes közegben. A reakció közben fejlődő hő hatására a hőmérséklet 65 °C értékig emelkedik, majd magától lehűl.
A kálium- és cink-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát igen hatásos mezőgazdasági kultúrák fontos betegségei, talajfertőzések és nemfémes szerkezetű anyagokat roncsoló kártevők ellen.
Magas fungicid hatáe mellett ezek a hatóanyagok baktericid hatással is rendelkeznek. Állatok pszoroptesz betegségét okozó rühatkák ellen magas akaricid hatással rendelkezik a nátrium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát és a kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamét. A kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbarnát és a cink-bisz[N-(vinil-oxi-etil)-ditiokar5
HU 200082 Β barnát] magas inszekticid hatással rendelkezik az erdészeti kártevő fenyöatka ellen.
A találmányt közelebbről az alábbi példákkal világítjuk meg, ahol az 1-7. példák a hatóanyagok előállítását, a 8-18. példák azok hatékonyságát mutatják.
I. példa
Ká]ium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát előállítása
34,8 g (0,4 mól) vinil-oxi-etil-amint
II, 2 g (0,2 mól) kálium-hidroxiddal elegyítünk, hozzáadunk 15,2 g (0,2 mól) széndiszulfidot és 5 órán keresztül 40-45 °C közötti hőmérsékleten kevertetjük. Ezután a vinil-oxi-etil-amin feleslegét ledesztilláljuk. A kristályos maradékot 30 ml etil-alkohollal, majd 15 ml dietil-éterrel mossuk. A kristályokat szárítjuk. így 31,8 g kálium-N-(vinil-oxi-etill-ditiokarbamátot kapunk 79%-os kitermeléssel.
Elemanalízis a C5II8NOS2K · összegképletre:
talált:
C 29,78% H 4,0% S 32,6% N 6,82% számolt:
C 29,85% H 3,98% S 31,84% N 6,9%
EPK-spektrum (D2O, HMDS): á 4,2 (m, 4H,
OCH2CH2), 4,46 (m, 1H, első vinil H), 4,66 (m, 1H, második vinil H), 6,81 (qu, 1H, harmadik vinil H), J (első és harmadik vinil H) = 8 Hz, J (második és harmadik vinil H) = 15 Hz.
IR spektrum: 820, 960, 1200, 1320, 1620,
1640, 3060 és 3100 (vinil-oxi-csoport), valamint 1490 (NCSS csoport) cm'1.
2. példa
43,5 g (0,5 mól) vinil-oxi-etil-amin, 28 g (0,5 mól) kálium-hidroxid és 9 g víz elegyéhez 38 g (0,5 mól) széndiszulfidot adunk. A reakcióhőmérséklet eközben 60-70 °C. A reakció lejátszódása után a hideg reakcióelegyhez 50 ml acetont adunk, átkeverjük és a kristályos csapadékot szűrjük, dietil-éterrel mossuk és szárítjuk. így 45 g kálium-N-(viníl-oxi-etil)-dítiokarbamátot kapunk 45%-os kitermeléssel.
3. példa
Keverővei, hűtővel, hőmérővel és csepegtetőtölcsérrel ellátott 100 literes reaktorba 12,6 kg kálium-hidroxidot, 20,39 kg (22,73 liter) vinil-oxi-etil-amint és 25 liter izopropil-alkoholt adagolunk. Átkeverés után
17,1 kg (13,58 liter) széndiszulfidot adagolunk a vízrétegbe nyúló csepegtetőtölcséren keresztül olyan sebességgel, hogy a reakcióhőmérséklet ne lépje túl a 60 °C értéket. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 órán keresztül kevertetjük, miközben szobahőmérsékletre hűl, ezután szűrjük. A szűrési maradékot 16,7 liter izopropil-alkohollal mossuk és a mosást kétszer megismételjük. A mosás szúrlete oldószerként szolgál a következő sarzshoz. A mosott kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátot 20-30 °C közötti hőmérsékleten szárítjuk. Kitermelés 27 kg (az elméleti 60%-a).
4, példa
Nátrium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbainát előállítása ml (0,511 mól) vinil-oxi-etil-amin és
13,8 g (0,344 mól) nátrium-hidroxid elegyéhez 20,7 ml (0,344 mól) széndiszulfid 27 ml benzolban felvett elegyét adagoljuk. A reakció befejeződése után a benzolt és a víz egy részét ledesztilláljuk. A maradékot dietil-éter/etanol 3:1 eleggyel kétszer mossuk. így 48,4 nátrium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátot kapunk, kitermelés 76%.
Elemanalízis a CsHsNOS2Na összegképletre:
talált:
C 32,10% H 4,23% S 33,95% N 7,84%, számolt:
C 32,43% H 4,32% S 34,60% N 7,57%.
EPR spektrum (D2O, HMDS): é 4,2 (m, 4H,
OCH2CH2N), 4,46 (m, 1H, első vinil H), 4,66 (ra, 1H, második vinil H), 6,81 (qu, 1H, harmadik vinil H), J (első és harmadik vinil H) = 8 Hz, J (második vinil H és harmadik vinil H) = 15 Hz.
IR spektrum: 820, 960, 1200, 1320, 1620, 1640, 3080, 3100 (vinil-hidroxi-csoport), 1490 (NCSS csoport) cm'1.
5. példa
Réz-N-( vinil-oxi-etill-ditiokar barnát előállítása
201 g (1 mól, kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát 250 ml vízben felvett oldatához 99 g (1 mól) réz-monoklorid 100 ml vízben felvett oldatét keverjük 30-35 °C közötti hőmérsékleten. A reakcióelegyet vízfürdőn 55-60 °C közötti hőmérsékleten 3-5 percen keresztül keverjük. A kapott kristályos zöld színű terméket szűrjük, 100 ml etil-alkohollal, majd 60 ml dietil-éterrel mossuk és szs-69 ritjuk. igy 225,8 g réz-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátot kapunk 100%-os kitermeléssel.
Elemanalizis:
talált:
C 26,52% H 3,62%
S 27,65% Cu 30,28%, számolt:
C 26,45% H 3,52%
S 28,19% Cu 27,99%.
A réz-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát EPR- és IR spektruma a kálium- és nátrium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát spektrumaihoz hasonló.
6. példa
Réz-bisz[N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát] előállítása
100,5 g (0,5 mól) kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát 500 ml vízben felvett oldatához 46,9 g (0,25 mól) réz-nitrát 200 ml vízben felvett oldatát adagoljuk kevertetés közben. A kapott sárga kristályokat vízzel, etil-alkohollal és dietil-éterrel mossuk és szárítjuk, igy 55,3 réz-bisz-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátot kapunk. Kitermelés 57%.
Elemanalízis:
talált:
C 29,81% H 3,93%
S 31,76% Cu 16,02%, számolt:
C 30,99% H 3,87%
S 33,09% Cu 16,39%.
A réz-bisz[N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbaraát] EPR- és IR-spektruma a kálium- és nátrium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát spektrumaihoz hasonló.
7. példa
Cin k- bisz[N- ( vin il~oxi-e til)— di tiokarba mát] előállítása
120,6 g (0,6 mól) kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát 150 ml vízben felvett oldatához 40,9 g (0,3 mól) cink-klorid 50 ml vízben felvett oldatát adagoljuk kevertetés közben. A reakció 30-40 perc alatt lejátszódik, eközben a hőmérséklet 60-65 °C értékig emelkedik. Szobahőmérsékletre történő lehűlés után a kapott fehér maradékot szűrjük, 100 ml acetonnal, majd 60 ml dietil-éterrel mossuk, és szobahőmérsékleten szárítjuk. így
112,8 g cink-bisz-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátot kapunk, kitermelés 96,5%.
Elemanalizis:
talált:
| C 31,0% Zn 12,32% | H 4,49% S 32,01% N 7,25%, |
| számolt: | |
| C 30,79% | H 4,10% S 32,91% |
| Zn 11,9% | N 7,18%. |
| EPR spektrum | (DMSO-de, HMDS): á 3,9 (m, |
4H, OCH2CH2N), 4,5 (m, 1H, első vinil Hl, 4,31. (m, 1H, második vinil H), 6,78 (qu, 1H, harmadik vinil H), J (első és harmadik vinil H) = 8 Hz, J (második és harmadik vinil H) = 15 Hz.
IR spektrum: 820, 980, 1200, 1320, 1620,
1640 és 3020 (vinil-oxi-csoport). 1550 (NCSS csoport) cm'1.
8. példa
Káli um-N- ( vinil-oxi-e til)-di tiokar barna t fungicid hatása
A vizsgálatokat a kontakt aktivitás meghatározásának módszerével végezzük. A vízben oldott kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátot a tápközeghez keverjük és Petri-csészére öntjük. 24 óra elteltével ráoltjuk a gomba micéliumot. Ezután a Petri-csészéket 5 napon keresztül 24-26 °C közötti hőmérsékleten tároljuk, majd megmérjük a gombatelepek átmérőjét, az ötödik napon mért értékből Abbotti képletével számítjuk a növekedés százalékos gátlását (S).
dc-de
S = - x 100, de ahol de a gombatelep átmérője de a vizsgált hatóanyagot tartalmazó tápközegben fejlődő gombatelep átmérője.
A mikrobiológiai aktivitás mérésének fenti módszerét más példákban is alkalmazzuk.
A gombakultúrákat fűszeragaron tenyésztjük. A mikroorganizmusok tiszta kultúrájával szemben mért fungicid hatást az 1. táblázat tartalmazza.
A vizsgált készítmény előállításához 50 mg hatóanyagot 10 ml vízben oldunk. 0,6 ml oldatot 25 ml tápközeggel hígítunk és így 0,012 tömeg%-os oldatot kapunk. Ebből vízzel hígítva állítjuk elő az alacsonyabb koncentrációjú oldatokat.
-711
IX I w
E O 3
8«
E
E ŐS .3 (J 3 J
Í ί Λ Λ « .2 3 3 & *□ (0 u
I e e £· 2 j- ft> U to © ο ο o © © © CQ
A 1. táblázatból látható, hogy a vizsgált hatóanyag 0,012 tömegX koncentrációban valamennyi vizsgált gombát 100%-osan gátolja, míg 0,003 tömeg% koncentrációban a Penicillí5 um gombák kivételével valamennyi gomba fejlődését 100%-osan gátolja.
A 2. táblázat a kálium-N-(vinil-oxi-etil)-diliokarbamát és más ismert fungicidek, a polikarbazin és a TMTD fungicid hatását mu10 tatja. A vizsgált anyagot vízben oldottuk és a tenyésztést burgonya glükóz tápközegen végeztük.
A vizsgált hatóanyagkészítmény előállításához 50 mg hatóanyagot 10 ml vízben olló dunk. Ennek 1 ml-es részletét vízzel 50 ml-re hígítva 0,01 tömeg%-os oldatot kapunk. Ebből 1 ml-t 3 ml vízzel hígítva kapjuk a
0,03 tömeg%-os oldatot.
A mérési eredményekből látható, hogy 20 az új hatóanyag fungicid hatása azonos az összehasonlító anyagok hatásával.
A 3. táblázat 0,003 tömeg% koncentrációj ú káliuro-N- (vinil-oxi-e til)- ditiokarbamát fungicid hatását mutatja polikarbazinnal és szalicilaniliddel összehasonlítva.
Hatóanyag- Gátló hatás (%)
- cö jS u 2 § -c o < E 3 ο υ
I 1
P 5 o 2 < fi i
4->
c υ
C w E to t
3 0 0
Ο T Ό T K a ο « o * □ IX o ix Ξ to
E •o in oj cn © w TH © © o O © © © o o © o í r- i
-813 ti
X sű
x x X ti Ü Ό
I I I 3 C ti +-> 3 c μ σ4 0) .2 φ lű > tű £
I
| 03 | t* | |
| Φ | 3 | <U |
| pl w | ti) | |
| < | ’S) | c |
| 1 | o3 | |
| ε | ’υ | Φ |
| P | ||
| 0 | « | Φ |
| ffl | *3 | C |
I p
-Q '-S cm
| i E 3 _ | ||
| 03 | .2 | Έ 5 |
| 3 | ε | 1 c ti -rl |
| t | 03 Ü | |
| t0 | ‘ti | |
| ti | ||
| >. | +-> | |
| ti | G | tO |
| ti | <D | Φ |
| S ti X | O G O J4 | ε -o :0 ‘5 tt |
co co © W © o © o © o © © © co
T-4 © o © © © c
*<D ε
tí) ‘Φ <D to
Φ ε
ά ’S ·*
I g .2
I .ti *03 X T3 Λ G i
I I
| N 1 . | Pl | 1 | ||||
| w ώ i | fi | 1 ti X | 1 | _—u | ti | u |
| ?'SI | (5 0 | ti X | to ti | X Φ | to ti | |
| -S £ .2 | TJ | í-l ti 24 | Φ N 03 | G | N ω 03 | G |
| 3 Ö ΐ | s-< | 03 | ti | £ | ti | |
| <D c 1 o .0) p 3 | 3 N W | o Λ | »0 1 | -0 -P | Q | :§ |
| G X X T3 Φ | *3 | X fll | G | C 0 | 2 | c 0 |
| U 1 1 | 1 | ’n | 03 | tű |
ω p
o
W
CM co
-915
Készítmény Hatóanyag· Gátló hatás (%) megjelölése koncentráció Aspergil- Chaeitomi- Paecilo- Stereum Penicillium (tömeg%) lus niger um globo- myces va- hirsutum funiculosum sum rioti ©
o ©
.Ss is c
.2
-<Ű 0 44 I
4-J •03
E ¢0
μ. 03 co o
o ©
r-4 W U, .U C
TJ <C g o
Φ 44 3 5 03 co
I .2 3 J «
4-> j
C 22 C «η Ο Φ •ti Τ3 2 0. N
Ο | 4£ _ <0 <o o
© o
Ü S W 73 <0 5 cö co í? N iQ C W — CÖ
9, példa
Kélium-N-fviníl-oxi-etiD-ditiokarbaoiát funglcid hatása árpa gyökérrothadás ellen
A hatóanyag gyökérrothadás (Helminthosporiumi elleni hatását laboratóriumi körülmények között vizsgáltuk. Az árpamagokat 7 napos Helminthosporium sativum gombatenyészettel fertőzzük, majd félszáraz eljárással 1 g/kg mennyiséggel a hatóanyag készítménnyel kezeljük. Ezután nedves homokba ültetjük és 11-14 napon keresztül 20-22 °C hőmérsékleten tartjuk. A 14. napon vizsgáljuk az árpamagok csírázóképességét és meghatározzuk a Helminthosporiummal fertőzött növények arányát. A vizsgálati eredményeket a 4. táblázat tartalmazza.
-1017
4. táblázat
Készítmény megjelölése
Hatóanyag koncentráció (tömegX)
Csirázóképesség (%)
Fertőzés (%) tömeg%-os felületaktív por kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátból 2 cink-etilén-bisz-ditiokarbamát-etilén-tiurám-diszulfid komplex (polikarbazin - összehasonlító anyag) 2 tömeg%-os felületakiv por TMTD-ből 2 kontroll
A 4. táblázatból látható, hogy a találmány szerinti készítmény Helminthosporium fertőzés ellen előnyösen alkalmazható árpa csávázására. A vizsgált készítmény összetétele: hatóanyag 50 t%, töltőanyag (fehér korom) 10 t%, szulfit-alkoholészter (szulfit-szennylúg) 8 t% és kaolin 32 t%. Hasonló eredményt kapunk, ha a készítmény összetétele az alábbiak szerint változik: hatóanyag 70 t%, fehér korom 5 t%, szulfit-szennylúg 8 t% és kaolin 17 t%.
10. példa
Kálium-N- ( vinil-oxi-etil )-ditiokar barnát talajfungicid hatása g talajmintát üvegedénybe helyezzük, 2 órán keresztül 1 atm nyomáson sterilizáljuk, 160 mg/kg dózisban a hatóanyag vizes oldatával (hatóanyagkoncentráció 0,16 t%) ke25 zeljük, majd Fusariumoxisporium, Verticillium dahliae, Rhizoctonia solani, Pythium ultimum gombák tenyészetét tartalmazó csíkokkal keverjük.
és 48 óra elteltével a csíkokat folyó30 vízzel, majd sterilizált vízzel mossuk, steril szűrőpapíron szárítjuk és tiszta agarlemezre helyezzük. A micéliumok jelenléte (+) vagy hiánya (-) utal a készítmény hatására. Öszszehasonlító anyagként karbationt alkalma35 zunk. A vizsgálati eredményeket az 5. táblázat tartalmazza.
5. táblázat
| Készítmény típusa | Fusari- um oxyspo- rum | Vizsgált gomba Verticil- Rhizocto- Pythium lium dahli- nia solani ultimum ae | |
| 24 48 24 | Kezelés időtartama (óra) 48 24 48 24 | 48 |
kálium-N- (vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát karbation (összehasonlító anyag) kontroll + + + + + + + +
-1119
A vizsgálati eredményekből látható, hogy a kálium-N-( vinil-oxi-etil )-ditiokar barnát erős fungicid hatással rendelkezik a megadott gombák, vagyis többek között mezőgazdasági kultúrák fő betegségeit okozó gom- 5 bák, valamint nemfémes szerkezetű anyagokat roncsoló gombák ellen. A hatóanyag ezenkívül igen hatékony talajfertőzés és az árpa Helminthosporium betegségét okozó mikroorganizmus ellen. 10
11. példa
Cink-bisz[N-( vinil-oxi-etil)- ditiokarba- 15 mát] fungicid hatása
A cink-bisz[N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát] fungicid hatását Fusarium moniliforme, Fusarium sambucinum, Aspergillus niger, 20 Rhizoctonia solani, Cladosporium resinae, Cladosporium cladosporioides, Acremonium cowum, Acremonium charticola, Penicillium chrysogenum, Penicillium charlesii Smith, Penicillium funiculosum, Geotrichum candidum 25 Link, Walrotiela subiculesa, Oidium sp., Paecilomyces varioti, Stereum hirsutum gombák tiszta kultúráival szemben vizsgáltuk a 8. példában leírt módon.
Tápközegként fűszeragart alkalmaztunk. 30
A mérési eredményeket a 6. táblázat tartalmazza. A 6. táblázatból látható, hogy a 3 cink-bisz[N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát a 2 kálium-N-( vinil-oxi-etil )-ditiokarbamáthoz ha- '3 sonlóan 0,012 tömeg% koncentrációban 100%- 35 yj -os gátló hatást fejt ki valamennyi penészgomba vonatkozásában.
A Penicillium charlesii kivételével 0,003 tömeg% koncentrációnál 100%-os hatást mutat valamennyi gomba vonatkozásában. 40
A vizsgált készítmény előállításához 30 mg hatóanyagot 30 ml acetonban felveszünk és így 0,1 tömeg%-os oldatot kapunk.
ml fenti oldatot adunk 100 ml 60 °C hőmérsékletű agar-agarhoz és így 0,012 tö- 45 meg%-os oldatot kapunk. Ebből acetonnal hígítva állítjuk elő az alacsonyabb koncentrációjú oldatokat.
S
Ό x
MM P.
O w
E
O , Cí B e φ § 3 .5 u ο Ό J (8
J3
O
S aj x:
Ό
I
U aj .i-S ο E E 3 ;O u
W) -CŰ CO H — fi § W írt ál
N
CO o
w o © o co
CM CO T-4 O © ©
0,003 100 100 100 100 40 100 100 100 100
0,0015 37,5 100 40 50 10 90 52 29 80 ι-h cm co
-1221
A 7. táblázat a mezőgazdasági kultúrákat károsító fő gombakórokozók elleni fungicid hatást mutatja.
7. táblázat
Készítmény
| Hatóanyag | Gátló hatás (X) | ||||
| koncentráció | Fusari- | Rhizoc- | Asper | Fusari- | Sphaerop- |
| (tömegX) | um mo- | tonia | gillus | um sam- | sis mallo- |
| nilifor- me | solani | niger | bucinum | rura |
cink-biszfN-(vinil-oxi-etill-ditiokarbamát 0,003 TMTD (összehasonlító anyag) 0,003
100
100
100 90 100
100 100 100
100
100
A 0,003 tömegX hatóanyag koncentrációjú készítmény gyakorlatilag valamennyi vizsgált gombára 100%-os hatást fejt ki.
A cink-bisz[N-( vinil-oxi-etil )-ditiokarba-mát] nemfémes szerkezetű anyagokat roncsoló gombák ellen is fungicid hatást fejt ki. Az ezzel kapcsolatos vizsgálati eredményeket a 8. táblázat tartalmazza.
8. táblázat
| Készítmény | Hatóanyag- koncentráció (tömegX) | Asper- gillus niger | Gátló hatás (X) | ||
| Paecilo- myces va- rioti | Stereum hir- sutum | Penicillium funiculosum | |||
| cink-bisz[N- -(vinil-oxi- -etil)-ditio- karbamát | 0,003 | 90 | 100 | 100 | 100 |
| pentaklór-fenol (összehasonlító anyag) | 0,003 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| A mérési | eredményekből látható, | hogy a | 45 xietilezett alkil-fenolt) | adunk, majd 9 ml viz- |
cink-bisz[N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát] az adott gombák ellen is erős fungicid hatást fejt ki.
12. példa
Cink-bisz[N-(vinil-oxi-etil)-ditiokar barnát] uborka győkérrothadás elleni hatása
100 g sterilizélatlan talajt, amely 1 tömegrész humuszból, 1 tömegrész pázsittalajból és 1 tömegrész homokból áll, 200 kg/ha dózisban cink-bisz-N( vinil-oxi-etil)- ditiokarbamátot tartalmazó készítménnyel kezelünk.
zel hígítjuk, és igy 0,2 tömegX-os oldatot kapunk. A talajt tartalmazó edényeket 7-8 napon belül vízzel öntözzük, mig a talaj olyan állapotba kerül, hogy vizkapacitása a teljes vízkapacitás 60X-át eléri. A fenti idő eltelte után uborkamagokat ültetünk el, ame. lyeket előzetesen 2 órán keresztül 0,1 tömegX-os KMnOí oldatban duzzasztunk. Minden edénybe 10 magot ültetünk 1-1,5 cm mélységben. 7-9 nap elteltével vizsgáljuk a magok csírázóképességét, majd 3 nap elteltével vizsgáljuk a gyökérrothadás mértékét. A méréseket négy párhuzamosban végeztük, összehasonlító anyagként miiont alkalmaz60 tünk. A mérési eredményeket a 9. táblázat tartalmazza.
A készítmény előállítása:
ml hatóanyag 3 ml acetonos oldatához néhány csepp emulgeálószert (0,05 ml hidro- 65
-1323
HU 200082 Β
9. táblázat
| Készítmény jellege | Csirázóképesség (%) | Fertőzés (%) |
| cink-bisz[N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbaroátl | 85,1 | 4,0 |
| miion (összehasonlító anyag) | 70,3 | 0 |
| kontroll | 74,0 | 45,0 |
A mérési eredmények szerint a cink-bisz[N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamét] talajfungicidként is igen hatásos. Alkalmazásával nő a magok csirázóképessége és csökken a gyökér rothadásos fertőzés.
A cink-bisz[N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbarnát] hatékonyságára megadott példákból látható, hogy a hatóanyag 0,003-0,012 tömeg% koncentrációban számos gomba betegséggel szemben jelentős fungicid hatást mutat, A hatóanyag hatékony, szerkezeti anyagot roncsoló gombák, talajgombák és mezőgazdasági kultúrákat károsító gombák ellen.
13. példa
Nátrium-N-( vi n il-oxi-e til l-ditiokarbamát fungicid hatása
A hatóanyag fungicid hatását tiszta gombatenyészetekkel szemben a 8. példában leirt módon végezzük, A mérési adatokat a 10. táblázat tartalmazza.
A vizsgált készítményt a 8. példában leírt módon állítjuk elő.
-1425 .1 o
•Μ
Ο
S ο
•Η *4 <0
V
Λ
Ό Β c 5 <0 22 Ο Ό ο
χ S *
λ
C
-W tí X tí S ·Η φ α β x χ β X ο 3 ο β ω ι 8 §
2.1 *3
C Λ - k £3
V X β X 4>
Ρμ Ο 3 Ο 00 © © © © Ο C— § τ—I © © © © Ο © ’Φ CM ο m CM <Ρ ν ιι ·», <
Ε g _ β « d ο 2 ® J3 ο u < a s “ έ«°8
0 0 3 4 0 3 >
Β ι ί 3 ω I •δ S ·§ ·2 « Λ g, <3 o.g Ο (0 Ο (X
A nétrium-N-(vinil-oxi-etil>-ditiokarbamát penészgombákkal szemben a kálium- és cink-N-(vinil-oxi-etÍl)-ditiokarbamáttal (8. és 11. példa) hasonló fungicid hatást mutat
0,012 tömegX koncentrációban. Alacsonyabb koncentrációknál a Penicillium és Geotrichum csoportba tartozó penészgombák fejlődnek csak.
14. példa
Réz-bisz[N-(vinil-oxÍ-etil)-ditiokarbamát] fungicid hatása
A réz-bisz[N-(vinil-oxi-etü)-ditiokarbamát] fungicid hatását a 8. példában leirt módon vizsgáljuk. A vizsgálati eredményeket a 11. táblázat mutatja.
A mérési eredmények szerint a réz-bisz[N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát] is megfelelő, de a kálium-, cink- és nátrium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokar barnát hatásánál alacsonyabb hatást mutat. A vizsgált gombák 100%25 -os irtásához 0,1 tőmeg%-os hatóanyag koncentráció szükséges.
A vizsgált készítmény előállításához 0,386 mg hatóanyagot 15 ml acetonban oldunk, ebből 0,9 ml-t 25 ml agar-agarral higi30 tünk. 5 ml fenti 0,1 tömeg%-os oldatot 25 ml acetonnal hígítva 0,02 tömeg%-os oldatot kapunk, amelyből acetonnal hígítva állítjuk elő az alacsonyabb koncentrációjú oldatokat.
d 0 ° 3 ι d 5 » 2 «-3 Ο Φ <0 O & fc c o
σ>
ι t>0 (0 I
C
C fi • Φ ü _ fi ¢0 0 X * £ B u λ
S
CM © Ή © o o © © © CO t-4 o © o © o o
N (fi
Sd o
w
-1527
S
Ό o c “ e ,¾ .2 « 3 .5
O u υ Ό J b 3 i í 3 « «1 V 3 ®
S S » 3 o © o o © © © © © © rí rH «Η rí r—,
I
I 0 a oo 2 2 l* fi
C XJ α ^4 C
Ϊ* « a g x v tó
a]
X b
ío ö
Ü <
fi ej B £ O fi Ü ü © Ο *Λ CO co rí
O © C0 Ώ O © t— © CM Π © © © © O © © © σ> t* i
o (4 u
<
fi ε
o
Q ε
□ b
a jS o
i co o
•o .2 o
ε < r. ő
o. x
o o o oo m co CD ¢0 w
cd >>
c cd c
ü c
o
X ε
'C o
0.
Ό ‘F*
U '3 <u
t.
te tó
ΙΛ
Ο
CM
O te ©
o ©
n CM co rr iC
15. példa
Réz-N-(vinil-oxi-etilf-ditiokarbamát fungicid hatása
A hatóanyag fungicid hatását a 8. példában leírt módon vizsgáljuk. A mérési eredményeket a 12. táblázat tartalmazza.
A mérési adatok szerint a vizsgált ható10 anyag legalább 0,8 törneg% koncentrációban 100%-os hatást fejt ki, mig alacsonyabb koncentrációknál (0,4 tömegX) Penicillium-féle gombákkal szemben nem teljes (csak 85-92%-os, a hatás.
A vizsgált készítmény előállításához
2,7 g hatóanyagot 15 ml acetonban oldunk. 0,9 ml oldatot 25 ml agar-agarral hígítva 0,8 tömeg%-os oldatot kapunk. Ebből acetonnal hígítva állítjuk elő az alacsonyabb kon20 centrációjú oldatokat.
-1629 ff B c
S .2 g 3 .s
O W U Ό J b 3 «| s
IS 3 ra JB
C X Φ X 0m Q
T
S £ ε x - e 3 Ο B M i ra S — '3 .L >· 3
M> » fm U C í » S 6a o eu υ 3 ο m a
<ö
Λ i
J2 o +>
Hű ü X c Ü < B 3
C ö o Sx © © © © o Ο Ο O © 00 o n r- co 5j> O © CO CM CM
Ο io O 00 © ti· ο ο ο o © ο ο o tn rr
16. példa
Kálium-, nátrium-, cink- ás réz-N-(vinil-oxi-etill-ditiokarbamát baktericid hatá5 sa
A kálium-, nátrium-, cink- és réz-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát baktericid hatását Bacillus, Micrococcus, Pseudomonas, Esche10 richia és Xantomonas tőrzsbe tartozó baktériumokon vizsgáljuk.
A vizes hatóanyag oldatot különböző koncentrációban állítjuk elő, amelyet úgy számolunk, hogy a Petri-cBÓszékben lévő megolvasztott tápközeghez (45-50 °C) adagolt 1 ml oldatnál a hatóanyagkoncentráció 0,003-25 tömegX között változzon. 18-24 óra elteltével a tápközeg felületére 0,1 ml egynapos tiszta baktérium kultúra vizes szuezpenzióját visszük fel és egyenletesen eloszlatjuk. A kontroll csészékbe 0,1 ml vizet oszlatunk el a tápközeg felületén. Az inkubációt 37 °C hőmérsékleten 5 napig végezzük. A hatóanyag hatékonyságát a tápközeg felületén fejlődő baktériumtelep alapján határozzuk meg. A mérési eredményeket a 13. táblázat tartalmazza.
•o cm έ-s < a
I o
° e s 3 3 >
©
IC ó 3
I & <3 ου a o eL 0 0
-ΌΪ © in O Tf o
Ό
0) ü
o
A ’w
Φ cö fi fi
-o o
N
W h
o
CM T-4 © © © © © ©
Ή CM CO τί lő
-1731
HU 200082 B 13. táblázat
| Sorsz. | Baktérium | N- (vinü-oxi-etil )-ditiokarbamid só | ||||
| Kálium só | Nátrium só | Cink só | Réz(II) só | Réz(I) só | ||
| 1. | Bocillus | 0.05 | 0.075 | 0.05 | 0.15 | 0.25 |
| 2. | Micrococcus | 0.05 | 0.075 | 0.05 | 0.15 | 0.25 |
| 3. | Pseudomonas | 0.05 | 0.075 | 0.05 | 0.15 | 0.25 |
| 4. | Escherichia | 0.05 | 0.075 | 0.05 | 0.15 | 0.25 |
| 5. | Xantomonas | 0.003 | - | - | 0.15 | 0.25 |
A vizsgált baktériumokkal szemben különösen erős hatást fejt ki tehát a kálium- 15 és a cink só.
17. példa
Kálium- és nátrium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokar barnát akaricid hatása
A hatóanyag akaricid hatását nyulak pszoropteszt betegségét okozó izolált Psoroptes cuniculi atkákon vizsgáljuk. A vizsgálathoz pszoroptesz-fertőzött nyulakról vett friss bőrből 50 darab atkát (lárva, nimfa, imágó) választunk ki és Petri-csészébe helyezett szűrőpapírra telepítjük. Az atkákra 30 1,5 ml desztillált vizes hatóanyag oldatot öntünk. A csészéket lezárjuk és 30 °C hóméi—
14.
sékletú és 90% páratartalmú termosztátba állítjuk. A vizes hatóanyag oldat koncentrációja 0,0039-4 tömeg* között változik. Összehasonlító anyagként a klorofosz vizes oldatát alkalmazzuk. A kontroll kísérlethez az állatokat 1,5 ml fiziológiás oldattal kezeljük és 20 azonos hőmérsékletű és páratartalmú külön természtátba helyezzük.
1, 2, 4, 6 és minden 24 óra elteltével mikroszkóp alatt vizsgáljuk az atkákat és számoljuk a pusztulást. A 24 órás mintavétel 25 eredménye alapján számoljuk a TK-50 értéket. A kísérletet ötször ismételjük. Az átlagértékeket a 14. táblázat tartalmazza.
A mérési eredmények szerint a nátrium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát és a kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát gyors és erős akaricid hatást fejt ki, vagyis lOX-kal túllépi a klorofosz hatását táblázat
| Készítmény | Hatóanyagkoncentráció (tömeg*) | 100%-os pusztulás ideje (óra) | TK-50 (*) |
| Nátrium-N- (vinil- | |||
| -oxi-etil)-ditio- | |||
| karbamát oldat | 0,0039 | 48 | 0,0022 |
| 0,0078 | 24 | ||
| 0,0625-0,125 | 6 | ||
| 0,125-0,5 | 4 | ||
| 1,0-4,0 | 2 | ||
| Kálium-N- (vinil- | |||
| -oxi-etil)-ditio- | |||
| karbamát oldat | 0,0039 | 48 | 0,00208 |
| 0,0078 | 24 | ||
| 0,0605 | 6 | ||
| 0,125-0,5 | 4 | ||
| 1,0-4,0 | 2 | ||
| Klorofosz oldat | 0,25 | 72 | 0,8 |
| 0,5-1,0 | 48 | ||
| 3,0 | 24 | ||
| Kontroll (fizioló- | |||
| giás oldat) | - | 168 | - |
Claims (5)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOKKálium-N-1 vinil-oxi-etil 1-ditiokar barnát és cink-biszfN-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát] inszekticid hatása kz inszekticid hatást fenyőatka lárváin vizsgáljuk. A vizsgálatokhoz a kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamat 10 tömegX-os vizes oldatát és a cink-bisz[N-(vinil-oxi-etil)-ditio- 10 karbamát] 10 tömeg%-os alkoholos oldatát alkalmazzuk. Minden vizsgálatban 20 lárvát vizsgálunk és a pusztulást 1, 24 és 48 óra elteltével határozzuk meg. A hatóanyag készítményeket a lárvák fejtor részére adagoljuk.A kálium-N- (vinil-oxi-etil)-ditiokarbamáttal 1 óra elteltével 20%-os és 24 óra elteltével 100%-os hatás érhető el. A cink-bisz[N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamét] 24 óra eltelté- 20 vei 88%-os és 48 óra elteltével 100%-os hatást mutat. Összehasonlító anyagként klorofosz 10 tómeg%-os vizes oldatát alkalmazzuk.A mérési eredményeket a 15. táblázat mutatja.15. táblázat
Készítmény Hatásidő (óra) Pusztulás (%) Kálium-N-(vinil- -oxi-etil)-diti- okar barnát 1 20 24 100 48 100 Cink-bisz[N- (vinil-oxi-etil)- -ditiokar barnát] 1 10 24 88 48 100 Klorofosz 1 0 24 20 48 57 A mérési eredmények szerint a kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát és a cink- bisz[ N- (vinil-oxi-etil )-ditiokar barnát] erős inszekticid hatást mutat és erdészetben alkalmazható.A találmány szerinti készítmények tehát a mezőgazdaságban (növénytermesztés és állattenyésztés), valamint az erdészetben és az iparban növényvédő ezerként, elsősorban fungicid, baktericid, akaricid és inszekticid szerként, valamint gyapotszövet, papir, kartonpapir és más cellulóztartalmú anyag védelmére penészgombák biológiai leépítése ellen magasabb páratartalom és hőmérséklet esetén.1. Fungicid, baktericid, inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy5 hatóanyagként (I) általános képletű N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátot tartalmaz, a képletbenM jelentése kálium, nátrium, cink vagy réz ion, n értéke 1 vagy 2,0,003-95 tömeg% mennyiségben szilárd hordozóanyagok, célszerűen mesterséges szervetlen porok, és/vagy folyékony higitószerek, célszerűen apoláros vagy poláros oldószerek,15 és adott esetben felületaktív anyagok, célszerűen anionos vagy nemionos emulgeáló és/vagy diszpergáló anyagok mellett. - 2. Eljárás az (I) általános képletű N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátok előállítására, a képletbenM jelentése kálium, nátrium, cink vagy réz ion, n értéke 1 vagy 2, azzal jellemezve, hogy vinil-oxi-etil-amint 25 széndiszulfiddal és kálium- vagy nátrium-hidroxiddal reagáltatunk vizes közegben vagy szerves oldószerben, majd a kapott, M helyén kálium vagy nátrium iont tartalmazó (I) általános képletű vegyületet kivánt eset30 ben vizoldható cink vagy réz sóval reagáltatjuk.
- 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként vinil-oxi-etil-amint, benzolt vagy alkoholt alkal35 mázunk.
- 4. A 2. vagy 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy vinil-oxi-etil-amin, a széndiszulfid és a kálium- vagy nátrium-hidroxid reakcióját 20-80 °C közötti40 hőmérsékleten, légköri nyomáson végezzük.
- 5. A 2-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy vizoldható cink vagy réz sóként cink- vagy réz-kloridot alkalmazunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/SU1985/000108 WO1987004156A1 (fr) | 1985-12-30 | 1985-12-30 | Sels d'acide n-(vinyloxyethyle)dithiocarbamique, le procede d'obtention, et pesticides a base de ces sels |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT46194A HUT46194A (en) | 1988-10-28 |
| HU200082B true HU200082B (en) | 1990-04-28 |
Family
ID=21616958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU862765A HU200082B (en) | 1985-12-30 | 1985-12-30 | Fungicides, bactericides, insecticides and acarycides containing as active substance n-/vinil-oxi-ethil/-dithiocarbamates and process for production of these compositions |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0252983B1 (hu) |
| JP (1) | JPS63502272A (hu) |
| CN (1) | CN1014239B (hu) |
| BR (1) | BR8507324A (hu) |
| DE (1) | DE3586632D1 (hu) |
| HU (1) | HU200082B (hu) |
| WO (1) | WO1987004156A1 (hu) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105712916B (zh) * | 2016-01-22 | 2018-04-27 | 石家庄市绿丰化工有限公司 | 二硫代氨基甲酸铜衍生物及其制备与应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3118924A (en) * | 1958-09-11 | 1964-01-21 | Monsanto Chemicals | Allyl esters of mono-ether substituted dithiocarbamic acids |
| US3085043A (en) * | 1961-10-26 | 1963-04-09 | Monsanto Chemicals | Methods and compositions for the treatment of soil |
| FR1356258A (fr) * | 1962-11-23 | 1964-03-27 | Prod Chim Ind & Agricoles Proc | Composition protectrice contre l'action des microorganismes et son mode d'application, notamment dans la fabrication du papier et de la pâte à papier |
| US3326748A (en) * | 1964-05-11 | 1967-06-20 | Pennsalt Chemicals Corp | Control of powdery mildew with zinc and antimony n, n-dibutyldithiocarbamates |
| SU386936A1 (ru) * | 1968-02-13 | 1973-06-21 | Способ получения виниловых эфиров диэтилоксиалкилдитиокарбамата | |
| SU956471A1 (ru) * | 1976-06-28 | 1982-09-07 | Институт Химии Присадок Ан Азсср | Способ получени ненасыщенных эфиров дитиокарбаминовых кислот |
| US4281016A (en) * | 1978-07-18 | 1981-07-28 | Hodogaya Chemicals Co., Ltd. | Nematocidal composition |
| US4243675A (en) * | 1978-10-16 | 1981-01-06 | The Dow Chemical Company | (Bis)dithiocarbamate) salts |
-
1985
- 1985-12-30 BR BR8507324A patent/BR8507324A/pt unknown
- 1985-12-30 JP JP86501532A patent/JPS63502272A/ja active Pending
- 1985-12-30 WO PCT/SU1985/000108 patent/WO1987004156A1/ru not_active Ceased
- 1985-12-30 DE DE8686901284T patent/DE3586632D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-12-30 EP EP86901284A patent/EP0252983B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-30 HU HU862765A patent/HU200082B/hu not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-05-22 CN CN86103428A patent/CN1014239B/zh not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1987004156A1 (fr) | 1987-07-16 |
| BR8507324A (pt) | 1988-02-09 |
| EP0252983B1 (de) | 1992-09-09 |
| JPS63502272A (ja) | 1988-09-01 |
| EP0252983A1 (de) | 1988-01-20 |
| HUT46194A (en) | 1988-10-28 |
| CN86103428A (zh) | 1987-12-02 |
| EP0252983A4 (de) | 1988-12-15 |
| DE3586632D1 (de) | 1992-10-15 |
| CN1014239B (zh) | 1991-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0230209A2 (de) | Mikrobizide | |
| DE2513730A1 (de) | Halogenacetanilide als mikrobizide wirkstoffe | |
| JPS605585B2 (ja) | ２，５′−ビストリフルオロメチル−２′−クロル−４，６−ジニトロジフェニルアミンおよびその製造方法ならびに該化合物を活性成分とする殺虫剤，殺ダニ剤または殺菌剤組成物 | |
| DE2626063A1 (de) | Fungizide bzw. bakterizide 2,3-dihydro-1,4-dithiin-1,1,4,4-tetroxide und deren verwendung | |
| HU180532B (en) | Insecticide compositions containing thiasolyl-cinnamonic nitriles | |
| US3725554A (en) | Benzimidazole compound, method of use, and compositions | |
| EP0105843A2 (de) | Phosphonium-Organohalogenstannate (IV) | |
| FI68498B (fi) | Blandning foer bekaempning av fytopatogeniska svampar och bakterier | |
| SU661992A3 (ru) | Антимикробна композици | |
| HU200082B (en) | Fungicides, bactericides, insecticides and acarycides containing as active substance n-/vinil-oxi-ethil/-dithiocarbamates and process for production of these compositions | |
| US3390976A (en) | Method for modifying the growth characteristics of plants | |
| DE2504052C3 (de) | 1-Propyl-ω-sulfonsäure-benzimidazol-2-carbaminsäuremethylester | |
| EP0302451B1 (en) | N-alkylbenzenesulfonylcarbamoyl-5-chloroisothiazole derivatives and microbicides containing the same | |
| US4005213A (en) | 2,5-Substituted-1,3,4-thiadiazoles as fungicides | |
| US4061645A (en) | 2-Trichloromethyl-5-methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazole | |
| US3105000A (en) | Organo-tin and organo-sulphur parasiticides | |
| DE3524629A1 (de) | Zink- und kupferkomplexsalze der (gamma)thylen-bis-dithiocarbamidsaeure und des n-(benzimidazolyl-2)-carbamidsaeuremethylesters, verfahren zur herstellung und anwendung derselben | |
| DE2128700C2 (de) | Fungitoxische Mittel | |
| EP1731035B1 (en) | Pesticides based on vicinal diols | |
| DE2539396C3 (de) | Pestizide | |
| US3398181A (en) | Dimethylthiocarbamoyl s-alkyl-dithiocarbonates | |
| US3366538A (en) | Method of disinfecting seeds | |
| US3318767A (en) | Biocidal compositions containing 4, 5-dicyano-1, 3-dithiole-2-thione oxide | |
| DE2512556C2 (de) | Cyclische Diphosphorverbindungen, ihre Herstellung und diese enthaltende fungizide Zusammensetzungen | |
| US2989391A (en) | Method for modifying the growth characteristics of plants |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |