HUP0201931A2 - Javított, hődeformációjú poliuretán habok és eljárás azok előállítására - Google Patents

Javított, hődeformációjú poliuretán habok és eljárás azok előállítására Download PDF

Info

Publication number
HUP0201931A2
HUP0201931A2 HU0201931A HUP0201931A HUP0201931A2 HU P0201931 A2 HUP0201931 A2 HU P0201931A2 HU 0201931 A HU0201931 A HU 0201931A HU P0201931 A HUP0201931 A HU P0201931A HU P0201931 A2 HUP0201931 A2 HU P0201931A2
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
isocyanate
weight
reactive
reactive component
groups
Prior art date
Application number
HU0201931A
Other languages
English (en)
Inventor
Jan L. Clatty
Original Assignee
Bayer Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Corporation filed Critical Bayer Corporation
Publication of HU0201931D0 publication Critical patent/HU0201931D0/hu
Publication of HUP0201931A2 publication Critical patent/HUP0201931A2/hu
Publication of HUP0201931A3 publication Critical patent/HUP0201931A3/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/6696—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/36 or hydroxylated esters of higher fatty acids of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4816—Two or more polyethers of different physical or chemical nature mixtures of two or more polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/022—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments premixing or pre-blending a part of the components of a foamable composition, e.g. premixing the polyol with the blowing agent, surfactant and catalyst and only adding the isocyanate at the time of foaming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/052—Closed cells, i.e. more than 50% of the pores are closed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/10—Rigid foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Abstract

A jelen találmány szerinti kemény, zártcellás poliuretánhabokat egyreaktív fröccsöntési (RIM) eljárással állítanak elő, amely eljárássorán egy szerves poliizocianátot és egy olyan izocianát-reaktívkomponenst reagáltatnak, amelyben egy bioalapú poliol van jelen. Azezzel az eljárással előállított habokat javított hődeformáció éshőtorzulási hőmérséklet jellemzi. Ó

Description

ρ ί ··*· ·”· ·’*· ·· Ζ·
Közzététel ···’ ·’·· ··
JAVÍTOTT HÖDEFORMÁCIÓJÚ POLIURETÁN HABOK ÉS ELJÁRÁS AZOK ELŐÁLLÍTÁSÁRA
A jelen találmány legalább 90 % zárt cellát tartalmazó és hőhatással. szemben javított SAG tulajdonságokkal (hődeformációs tulajdonságokkal) rendelkező poliuretán habokra vonatkozik, amelyeket reaktív fröccsöntéssel (RÍM) állítunk elő, továbbá ilyen habok gyártási eljárására.
A poliuretán habok gyártására jól ismert a RÍM eljárás. Lásd például az Oertel: Polyurethane Handbook, 2. kiadás (1994), Section 7,4, 368-385. oldalait és az US 5 026 739, az 5 225 453, az 5 837 172 és a 6 005 016 számú szabadalmi leírásokat.
Az ismert eljárások szerint egy szerves diizocianátot vagy poliizocianátot reagáltatnak egy izocianát reaktív komponenssel, amely legalább egy (általában több, mint egy) poliolt, egy katalizátort, egy térhálósító adalékot és más, feldolgozást segítő adalékokat tartalmaz. Az alkalmazott poliolok jellemzően szacharóz, aminok, glicerin, etilénglikol, stb. származékai. Számos kiindulási anyag a növekvő áron elérhető petrolkémiai anyagokból származik. Következésképpen, előnyös lenne ezen poliolok némelyikét vagy mindegyiket olcsóbb kiindulási anyagból nyert poliolokkal helyettesíteni.
Az ilyen javasolt poliolok alternatív, megújuló forrása a növényi olajok (többek között a szójaolaj, ricinusolaj, lenolaj, faolaj, mogyoróolaj, napraforgóolaj) és a halolajok.
Az US 2 787 601 számú szabadalmi leírás például olyan rugalmas, cellás szerkezetű poliuretánokat ismertet, amelyeket hidroxilcsoportot tartalmazó zsírsav-gliceriddekkel állítanak elő. Még speciálisabban, egy egyszerű (vagyis nem módosított) és kezeletlen hidroxilcsoportot tartalmazó zsírsav-gliceridet, mint amilyen a ricinusolaj, reagáltatnak aromás diizocia96858-1174 TEL/kov
-2náttal, izocianát végcsoporttal rendelkező prepolimer előállítása céljából. Ezt a prepolimert azután vízzel reagáltatják, olyan cellás szerkezetű hab kialakítása céljából, amelynek látszólagos sűrűsége 44,8-6,5 kg/m3 (2,8-6,5 pounds/cubic foot).
Az US 2 833 730 számú szabadalmi leírás ugyancsak zsírsav-triglicerid alapú poliolból nyert, cellás a szerkezetű poliuretánokat ismertet, amelyek nem mutatnak zsugorodási problémákat, mint a korábban ismert, hasonló poliolokból nyert poliuretánok. Még közelebbről, kis molekulatömegű polihidroxil vegyület és egy hidroxilcsoportot tartalmazó triglicerid (nem módosított és nem kezelt) keverékét reagáltatják egy aromás diizocianáttal, izocianát végcsoportot tartalmazó prepolimer előállítása céljából. Ezt a prepolimert azután reagáltatják vízzel, a kívánt poliuretán termék előállítása céljából. A kis molekulatömegű polihidroxil vegyület és a hidroxilcsoport tartalmú triglicerid aránynak legalább 0,6-1 értéknek kell lennie, a javított zsugorodási tulajdonságokkal rendelkező poliuretán előállítása céljából.
Ugyanakkor a nem módosított növényi olajokat, mint fő reakciókomponenst nem alkalmazták kemény poliuretán habok gyártására reaktív fröccsöntési eljárással.
Nem módosított növényi olajok alkalmazása a poliol komponens fő helyettesítőjeként a kemény poliuretán habok gyártásában nem előnyös, mert a nem módosított növényi olaj egy idő után a poliuretán felszínére diffundál (migrál) és ez további problémákat okoz a fröccsöntött darab színezése során és rontja annak fizikai tulajdonságait.
A növényi olajokból nyert habok fizikai tulajdonságainak javítása érdekében a növényi olajokat felhasználás előtt módosítják. Például az US 4 742 087 számú szabadalmi leírás olyan eljárást ismertet, amelynek során az epoxidált olajokat alkoholízis vagy átészterezés útján alkil-észter-poliolokká alakítanak, amelyeket az izocianát végcsoportot tartalmazó prepoli
-3merek előállításához használnak. Ezeket a prepolimereket azután poliuretán habok előállítása céljából reagáltatják.
Az US 5 482 980 számú szabadalmi leírásban eljárást ismertetnek olyan nyílt cellájú rugalmas poliuretán habok gyártására, amely szerint az epoxidált szójaolaj a poliéter-poliol reakciókomponens része.
Epoxidált növényi olajokat viszonylag kisebb mennyiségben alkalmaznak poliuretán hab képzésére szolgáló reakcióelegyben, emulzifikátorként. Lásd többek között azUS5750583 számú szabadalmi leírást.
Ugyanakkor kemény, zárt cellájú poliuretán habok előállítására nem alkalmaznak még az ilyen, kémiailag módosított növényi olajokat a poliol komponensben, mert ezek az anyagok nagyobb mennyiségben várhatóan úgy működnének, mint egy belső formaleválasztó anyag és növelnék a delaminálódás valószínűségét a sajtolt kompozit termékek esetében.
A módosított növényi olajok alkalmazása gazdasági szempontból előnytelen, az epoxidáláshoz és bármely más, további, például poliészterpoliollá történő konverzióhoz szükséges energia- és anyagköltség és időigény miatt.
Az ilyen kémiailag módosított növényi olajok egyik alternatíváját ismertetik az US 6 180 686 számú szabadalmi leírásban. Ebben a szabadalomban, az uretán habokat és elasztomereket izocianátok olyan növényi olajjal történő reagáltatásával állították elő, multifunkcionális alkohol térhálósító adalék - mint butándiol vagy etilénglikol - jelenlétében, amelyet előzőleg levegő átfóvatással kezeltek a szennyezők eltávolítása és az olaj sűrítése céljából (úgynevezett „fuvatott olaj”). A hívatott olajat mint egyedüli izocianát reaktív komponenst alkalmazzák. Nem tartalmazott petróleum alapú poliésztert vagy poliéter-poliolt. Kemény, zárt cellájú poliuretán habok előállítását azonban az ismertetett fuvatott növényi olajokból, nem tanítják.
-4Kövétkezésképpen, előnyös olyan eljárás kifejlesztése, amellyel kemény, zárt cellás poliuretán habokat lehet előállítani RÍM (reaktív fröccsöntés) eljárással előállítani, poliol komponensként egy nem módosított, megújuló nyersanyagforrást alkalmazva, mint amilyen a növényi olaj, anélkül, hogy a kemény hab fizikai tulajdonságai romlanának.
A következőkben találmányunkat röviden összefoglaljuk.
A jelen találmány célja kemény, zárt cellás poliuretán hab gyártásában használatos poliol komponens biztosítása, amely jellemző összetevőként bio-alapú poliol anyagot tartalmaz.
A jelen találmány egy további célja jó fizikai tulajdonságokkal rendelkező, kemény, zárt cellás poliuretán hab gyártására alkalmas RÍM eljárás biztosítása olyan reakcióelegyből, amely jelentős mennyiségben tartalmaz bio-alapú poliol anyagot.
A találmány a szakemberek számára világos fenti és más céljai, az izoianát-reaktív komponens összes tömegére vonatkoztatott 30 % mennyiségben adagolt, hivatott bio-alapú olaj révén valósul meg (a továbbiakban mint „bio-alapú poliol” vagy „hivatott növényi olaj” vagy „polimerizált növényi olaj” elnevezéssel is említve), mint amilyen a szójabab-olaj, egy izocianátreaktív, RÍM eljárásban alkalmazott komponensben.
Az ábrák rövid ismertetése:
Az 1. ábrán a Tan Delta (E'/E) értékét a hőmérséklet függvényében mutatjuk be, sajtolt termékek esetében, amelyeknek sűrűsége 0,72 g/cm3 vagy 0,56 g/cm3 (45 vagy 35 pound/cubic foot) és amelyeket 20 tömeg% hivatott szójabab-olajból és hivatott szójabab-olaj nélküli rendszerekből állítottunk elő.
A 2. ábrán a 31., 35. és 39. példák szerint előállított sajtolt termékekből készült próbadarabok egy szonda %-ban mért penetrációját mutatjuk be a hőmérséklet függvényében.
-5A 3. ábrán a 32., 36. és 40. példák szerint előállított sajtolt termékekből készült próbadarabok egy szonda %-ban mért penetrációját mutatjuk be a hőmérséklet függvényében.
A 4. ábrán a 33., 37. és 41. példák szerint előállított sajtolt termékekből készült próbadarabok egy szonda %-ban mért penetrációját mutatjuk be a hőmérséklet függvényében.
Az 5. ábrán a 34., 38. és 42. példák szerint előállított sajtolt termékekből készült próbadarabok egy szonda %-ban mért penetrációját mutatjuk be a hőmérséklet függvényében.
A 6. ábrán a 32., 36. és 40. példák szerint előállított sajtolt termékekből készült próbadarabok egy szonda %-ban mért penetrációját mutatjuk be állandó hőmérsékleten, az idő függvényében.
A következőkben a jelen találmány előnyös megvalósítási módjait részletezzük.
A jelen találmány kemény, zárt cellájú poliuretán habok RÍM (reaktív fröccsöntés) eljárással történő előállítására vonatkozik és különösen egy izocianát-reaktív komponens alkalmazására, amely legfeljebb 30 tömeg%-ban egy fuvatott, bio-alapú olajat, mint amilyen a szójabab-olaj, tartalmaz. A találmány vonatkozik továbbá kemény, zárt cellájú poliuretán habokra, amelyeket ezzel az eljárással állítanak elő.
A jelen találmány kulcseleme egy fuvatott növényi olaj alkalmazása az izocianát-reaktív komponensben 0,5-30 tömeg% mennyiségben, előnyösen 5-25 tömeg%, még előnyösebben 10-20 tömeg% mennyiségben, az izocianát-reaktív komponens összes tömegére vonatkoztatva. A jelen találmány alkalmazása során gyakorlatilag minden olyan ismert bio-alapú, főleg növényi olaj alkalmazható, amelyen keresztül a levegő fúvatása megtörtént a szennyezés eltávolítása és az olaj sűrítése céljából. A jelen találmányban alkalmazható, fuvatott, bio-alapú olajok közé tartoznak például a követke
-6zők: növényi olajok, mint például a szójabab-olaj, repceolaj vagy kanolaolaj, mogyoróolaj, gyapotmag-olaj, olívaolaj, szőlőmagolaj, kókuszolaj, pálmaolaj, lenolaj, ricinusolaj; halolajok és állati zsiradékokból származó olajok. Előnyös a szójaolaj és a ricinusolaj alkalmazása. A szójaolaj különösen előnyös. Ilyen íuvatott olajokat ismertetnek az US 6 180 686 számú szabadalmi leírásban és kereskedelemben beszerezhető az Urethane Soy Systems-től SoyOylP38.GC5 bio-alapú poliol és SoyOyl P38-05 bioalapú poliol és SoyOyl P56.05 bio-alapú poliol néven.
Az izocianát-reaktív komponens további, a kívánt íuvatott növényi olajjal történő kombinációban hasznos összetevői közé tartozik bármelyik ismert izocianát-reaktív anyag, lánc-kiterjesztő, térhálósító adalék, katalizátor, habképző adalék, adalékanyagok és a RÍM eljárásban általánosan ismert feldolgozást segítő adalékok.
A kívánt íuvatott növényi olajjal történő kombinációban hasznos, megfelelő izocianát-reaktív komponensek közé tartoznak a 400-10000 átlagos molekulatömegű komponensek, előnyösen a 470-8000, legelőnyösebben az 1000-6000 molekulatömegü komponensek és azok, amelyek tartalmaznak aminocsoportokat, hidroxilcsoportokat, tiocsoportokat vagy ezek kombinációját. Ezek az izocianát-reaktív komponensek általában tartalmaznak körülbelül 1-8 izocianát-reaktív csoportot, előnyösen körülbelül 2-6 izocianát-reaktív csoportot. Az ilyen alkalmazható vegyület közé tartoznak a poliéterek, poliészterek, poliacetálok, polikarbonátok, poliészter-éterek, poliészter-karbonátok, politioéterek, poliamidok, poliészteramidok, polisziloxánok, polibutadiének és poliacetonok. A különösen előnyös izocianát-reaktív komponensek tartalmaznak 2-4 reaktív aminocsoportot vagy hidroxilcsoportot.
Ezek az izocianát-reaktív vegyületek általában körülbelül 5-80 tömeg% mennyiségben vannak jelen (az izocianát-reaktív komponens összes tö
-7megére vonatkoztatva) az izocianát-reaktív komponensben, még előnyösebben körülbelül 5-60 tömeg%, legelőnyösebben körülbelül 10-50 tömeg% mennyiségben.
Az alkalmas hidroxilcsoportot tartalmazó poliéterek ismertek és a kereskedelemben beszerezhetők. Ilyen poliéter-poliolokat előállíthatjuk például epoxidok, mint amilyen az etilén-oxid, propilén-oxid, butilén-oxid, tetrahidrofurán, sztirol-oxid vagy epiklórhidrin polimerizálásával, adott esetben BF3 jelenlétében vagy ilyen epoxidoknak, adott esetben reaktív hidrogénatomot tartalmazó kiindulási vegyülethez, mint például vízhez, alkoholokhoz vagy aminokhoz keverve vagy egymásután történő kémiai addíciója útján. Az ilyen kiindulási vegyületek közé tartozik az etilénglikol, az 1,2vagy 1,3-propándiol, 1,2,-, 1,3- vagy 1,4-butándiol, glicerin, trimetilolpropán, pentaeritrit, 4,4’-dihidroxidifenilpropán, anilin, 2,4- vagy 2,6-diamino-toluol, az ammónia, az etanolamin, a trietanolamin vagy az etilén-diamin. Szacharóz poliéterek szintén alkalmazhatók. Előnyösek a főleg elsőrendű hidroxilcsoportokat tartalmazó (legfeljebb 90 tömeg% mennyiségben, a poliéter összes hidroxilcsoportjára vonatkoztatva). Szintén alkalmazhatók vinil-polimerekkel, mint például sztirol és akrilnitril polimerizálásával poliéter jelenlétében nyert vinil-polimerekkel módosított poliéterek, mint amilyenek a hidroxilcsoportokat tartalmazó polibutadiének. Különösen előnyösek a polioxialkilén-poliéter-poliolt tartalmazó poliéterek, mint amilyen a polioxietilén-diol, a polioxipropilén-diol, a polioxibutilén-diol és a politetrametilén-diol.
A hidroxilcsoportot tartalmazó poliészterek szintén alkalmazhatók izocianát-reaktív komponensként. Az alkalmas hidroxilcsoportot tartalmazó poliészterek közé tartozik a polihidroxi-alkoholok (előnyösen diolok), adott esetben trihidroxialkohol és polibázisú (előnyösen kétbázisú) karbonsav addíció útján létrehozott reakcióterméke. A szabad karbonsavak helyett a meg
-8felelő alacsony szénatomszámú alkoholokkal vagy azok keverékével képzett polikarbonsav észterek alkalmazhatók poliészterek előállítására. A polikarbonsavak lehetnek alifások, cikloalifások, aromások vagy heterociklusosak és lehetnek szubsztituálva többek között halogénatommal és/vagy lehetnek telítetlenek. Az alkalmazható polikarbonsavak közé tartozik a borostyánkősav, az adipinsav, a parafasav, szebacinsav, azelainsav, ftálsav, izoftálsav, trimellitsav, ftálsavanhidrid, tetrahidroftálsavanhidrid, hexahidroftálsavanhidrid, tetraklór-ftálsavanhidrid, endometilén-tetrahidroftálsavanhidrid, glutársavanhidrid, maleinsav, maleinsavanhidrid, fúmársav, dimer- és trimer zsírsavak, dimetil-tereftálsav és tereftálsav-bisz(glikol-észter). Az alkalmazható, kettőnél több hidroxilcsoportot tartalmazó alkoholok közé tartoznak az etilénglikol, az 1,2- és 1,3-propándiol, az 1,4- és 2,3-butándiol, az 1,6-hexándiol, az 1,8-oktándiol, a neopentilglikol, az 1,3- és 1,4-bisz(hidroxi-metil)-ciklohexán, a 2-metil-l,3-propándiol, a glicerol, a trimetilolpropán, az 1,2,6-hexantriol, 1,2,4-butántriol, trimetiloletán, pentaeritrit, a ciklohexándiol, a mannit, a szorbit, a metilglükozid, dietilénglikol, trietilénglikol, tetraetilénglikol, polietilénglikol, dipropilénglikol, polipropilénglikolok, dibutilénglikol és a polibutilénglikol. A poliészterek szintén tartalmazhatnak bizonyos arányban karboxil-végcsoportokat. Alkalmazhatók laktonok poliészterei, mint az ε-kaprolakton vagy hidrokarbonsavak poliészterei, mint amilyen az ω-hidrokapronsav. Különösen előnyös hidrolitikus szempontból stabil poliészterek alkalmazása, a lehető legkedvezőbb hidrolitikusan stabil végtermék előállítása érdekében. Az előnyös poliészterek közé sorolhatók az adipinsavból vagy az izoftálsavból előállított poliészterek és az egyenes szénláncú vagy elágazó szénláncú diolok, valamint a lakton-poliészterek, előnyösen azok, amelyek kaprolaktonon és diolon alapulnak.
A megfelelő poliacetálok a glikolok, mint amilyen a dietilénglikol, trietilénglikol, a 4,4'-dihidroxi-difenilmetán és a hexándiol, formaiinnal törté
-9nő kondenzációja útján vagy ciklusos acetálok, mint amilyen a trioxán, polimerizációja útján kapunk.
A megfelelő poliészter-karbonátok azok, amelyeket diolok, mint amilyen az 1,3-propándiol, az 1,4-butándiol, az 1,6-hexándiol, a dietilénglikol, a trietilénglikol, a tetraetilénglikol vagy a tiodiglikol és foszgén, ciklusos karbonátok vagy diaril-karbonátok, mint amilyen a difenilkarbonát, reakciójával kapunk.
A megfelelő poliészterek azok, amelyeket poliészter-diolok, más diótokkal együtt vagy azok nélkül, mint amilyenek az 1,3-propándiol, az 1,4-butándiol, az 1,6-hexándiol, a dietilénglikol, a trietilénglikol, a tetraetilénglikol vagy a tiodiglikol és foszgén, ciklusos karbonátok vagy diaril-karbonátok, mint amilyen a difenilkarbonát, reakciójával kapunk. A megfelelő poliészter-karbonátokat közé sorolhatók még általánosabban az US 4 430 484 számú szabadalmi leírásban ismertetett vegyületek.
A megfelelő politioéterek azok a kondenzációs reakciótermékek, amelyeket tiodiglikol, önmagában vagy más glikolok jelenlétében formaldehiddel vagy amino-alkoholokkal történő reakciójával állítottak elő. Az így nyert termékek keverék politioéterek, politioészterek vagy politioéter-észter-amidok, az alkalmazott vegyülettöl függően.
A megfelelő poliészter-amidok és poliamidok például azok a vegyületek, amelyek főleg lineáris kondenzátumai a többértékü, telített és telítetlen karbonsavaknak vagy azok anhidridjeinek, és többértékű telített vagy telítetlen amino-alkoholoknak, diaminoknak, poliaminoknak és azok keverékeinek.
Bár kevésbé előnyösek, más alkalmazható, hidroxilcsoport-tartalmú vegyületek közé sorolhatók a polihidroxi-vegyületek, amelyek uretán vagy karbamid csoportot tartalmaznak. Alkalmazhatók továbbá fenol-formaldehid gyanták vagy karbamid-formaldehid gyanták és alkilénoxidok addíciós
-10termékei is.
400-10000 molekulatömegű polihidroxi-vegyületeket, amelyekben poliadduktok vagy polikondenzátumok vagy polimerek vannak jelen finoman eloszlatott vagy feloldott formában, szintén alkalmazhatunk a találmányunknak megfelelően. Az ilyen típusú polihidroxi-vegyületeket megkaphatjuk például poliaddíciós reakciók (például poliizocianátok és aminofimkciós vegyületek között) vagy polikondenzációs reakciók (például formaldehid és fenolok vagy aminok között) in situ kivitelezésével a fentiekben említett hidroxiltartalmú vegyületekben. Alkalmas vegyületeket kaphatunk még az US 3 869 413 vagy 2 550 860 számú szabadalmi leírások szerint egy előzetesen elkészített vizes polimerdiszperzió és egy polihidroxi-vegyület összekeverésével, majd a keverékből a víz eltávolításával.
Vinilpolimerekkel módosított polihidroxi-vegyületek, mint például amelyeket sztirol és akrilnitril polimerizálásával kapunk polikarbonát-poliolok jelenlétében (US 3 637 909), szintén alkalmasak a jelen találmány szerinti eljáráshoz.
A jelen találmánynak 'megfelelően alkalmazható jellemző hidroxiltartalmú vegyületek általános leírásai találhatók meg, például Saunders és Frisch: Polyurethanes, Chemistry and Technology, Interscience Publishers, New York, London, I. kötet (1962), 32-42. és 44-54. oldalakon, II. kötet (1964), 5-6. és 198-199. oldalakon, valamint Kunststoff-Handbuch, II. kötet, Vieweg-Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, München (1966), 45-71. oldalain.
Aminocsoportokat tartalmazó, alkalmas izocanát-reaktív vegyületek közé tartoznak az úgynevezett amin-végcsoportos poliéterek, amelyek primer vagy szekunder (előnyösen primer) aromás vagy alifás (előnyösen alifás) kötésű aminocsoportokat tartalmaznak. Amino-végcsoportokat tartalmazó vegyületeket is kapcsolhatunk a poliéterlánchoz az uretán- vagy az
-11észtercsoportokon keresztül. Ezeket az amin-végcsoportos poliétereket a szakterületen ismert bármely módszerrel előállíthatjuk. Például, az amin-végcsoportos poliétereket előállíthatjuk polihidroxil-poliéterekből (például polipropilénglikol-éterekből) ammóniával történő reagáltatással Raneynikkel és hidrogén jelenlétében. A polioxialkilén-poliaminokat a megfelelő poliolnak ammóniával és hidrogénnel való reakciójával állíthatjuk elő nikkel-, réz- vagy krómkatalizátor jelenlétében.
A találmányban alkalmazható, viszonylag nagy molekulatömegű polihidroxil-poliétereket a megfelelő antranilsav-észterré alakíthatjuk át izatonsavanhidriddel való reakcióval. Amino-végcsoportokat tartalmazó, viszonylag nagy molekulatömegű vegyületeket kaphatunk polihidroxil-poliétereken alapuló izocianát prepolimerekkel és hidroxiltartalmú enaminokkal, aldiminekkel vagy ketiminekkel való reakcióval és a reakciótermék elhidrolizálásával.
Az izocianát-végcsoportokat tartalmazó vegyületek hidrolízisével kapott amino-poliéterek szintén előnyös amin-végcsoportos poliéterek. Előnyös amin-végcsoportos poliétereket állíthatunk elő 0,5-40 tömeg% izocianátcsoportot tartalmazó izocianátvegyület hidrolízisével. A legelőnyösebb poliétereket úgy állítjuk elő, hogy először 2-4 hidroxilcsoportot tartalmazó poliétert reagáltatunk aromás poliizocianát feleslegével izocianát-végcsoportos prepolimer kialakítására, majd az izocianát-csoportokat hidrolízissel amincsoportokká alakítjuk át.
A jelen találmányban alkalmas amin-végcsoportos poliéterek sok esetben keverékben vannak más megfelelő molekulatömegű izocianát-reaktív vegyületekkel. Ezeknek a keverékeknek általában 2-4 izocianát-reaktív amino-végcsoportot kell tartalmaznia (statisztikai átlagban).
Az alkalmas térhálósítószerek vagy láncnövelők, amelyek a találmány szerinti izocianát-reaktív komponensek közé tartoznak, molekulatömege ál
-12talában kevesebb, mint 399 és a funkcionalitása körülbelül 2-6 (előnyösen 2-4). A láncnövelőknek általában körülbelül 2 a funkcionalitása és a térhálósítóknak a funkcionalitása általában 2-nél nagyobb. Az ilyen vegyületek, jellemző módon, hidroxilcsoportokat, aminocsoportokat, tiolcsoportokat vagy ezek kombinációit tartalmazzák, és általában 2-8 (előnyösen 2-4) izocianát-reaktív hidrogénatomot tartalmaznak.
Az izocianát-reaktív komponensben a láncnövelő és/vagy térhálósító szer általában körülbelül 1-75 tömeg%-ban, előnyösen körülbelül 10-65 tömeg%-ban, legelőnyösebben körülbelül 15-55 tömeg%-ban van az összes izocianát-reaktív komponensre vonatkoztatva.
Az előnyös hidroxil-tartalmú láncnövelők és térhálósítók glikolokat és poliolokat foglalnak magukban, mint például 1,2-etándioIt, 1,2- és 1,3-propilénglikolt, 1,4- és 2,3-butilénglikolt, 1,6-hexándiolt, 1,8-oktándiolt, neopentilglikolt, ciklohexán-dimetanolt, l-metil-l,3-propándiolt, 2-metil-l,3-propándiolt, glicerint, trimetilol-propánt, 1,2,6-hexántriolt, pentaerititet, 1,2,4-butántriolt vagy trimetilol-etánt.
Alkalmas láncnövelők a 399-nél kisebb molekulatömegű hidroxiltartalmú poliétereket is magukban foglalják. Alkalmas hidroxiltartalmú poliétereket állíthatunk elő, például a nagyobb molekulatömegű, hidroxiltartalmú poliéterekkel kapcsolatban fentiekben említett módszerekkel, azzal a kivétellel, hogy csak kisebb molekulatömegű poliétereket alkalmazunk. Példaképpen megemlítjük a glicerint, amelyet propoxilezünk és/vagy etoxilezünk egy poliol előállítására, amelynek a molekulatömege kisebb, mint 399. Különösen alkalmas poliéterek közé tartoznak a polioxialkilén-poliéter-poliolok, mint például a szükséges molekulatömegű polioxietilén-diol, polioxipropilén-diol, polioxibutilén-diol és apolitetrametilén-diol.
Az amin láncnövelők, előnyösen, kizárólagosan aromás kötésű primer vagy szekunder (előnyösen primer) aminocsoportokat tartalmaznak és elő
-13nyösen alkil-szubsztituenseket is tartalmaznak. Ilyen aromás diaminok példái közé tartozik az 1,4-diamino-benzol, a 2,4- és/vagy 2,6-diamino-toluol, m-xilol-diamin, 2,4’- és/vagy 4,4’-diamino-difenilmetán, 3,3’-dimetil-4,4’-diamino-difenilmetán, l-metil-3,5-bisz(metil-tio)-2,4- és/vagy -2,6-diamino-benzol, 1,3,5-trietil-2,4-diamino-benzol, 1,3,5-triizopropil-2,4-diamino-benzol, l-metil-3,5-dietil-2,4- és/vagy 2,6-diamino-benzol, 4,6-dimetil-2-etil-1,3-diamino-benzol, 3,5,3 ’,5 ’-tetraetil-4,4-diamino-difenilmetán, 3,5,3’,5’-tetraizopropil-4,4’-diamino-difenilmetán és 3,5-dietil-3’,5’-diizopropil-4,4’-diamino-difenilmetán. Habár általában kevésbé előnyösek, bizonyos (ciklo)alifás-diaminok szintén alkalmasak. Egy különösen alkalmas (ciklo)alifás-diamin az l,3-bisz(amino-metil)-ciklohexán. Ilyen diaminokat természetesen keverékek formájában is használhatunk.
A jelen találmány izocianát-reaktív komponensében alkalmas tercier-amin vagy ammonium vegyületek közé tartoznak a tercier-amin-poliéterek, zsírsavamido-aminok, zsírsavamido-aminok ammónium-származékai és ezek keverékei.
Alkalmas katalizátorok közé tartoznak a szakterületen ismert tercier-aminok és fémvegyületek. Alkamas tercier-amin katalizátorok közé tartozik a trietil-amin, tributil-amin, N-metil-morfolin, N-etil-morfolin, Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetrametiletilén-diamin, pentametildietilén-triamin és magasabb homológok, 1,4-diazabiciklo[2.2.2]oktán, N-metil-N’-(dimetilaminoetil)piperazin, bisz(dimetilaminoalkil)piperazinok, N,N-dimetil-benzilamin, N,N-dimetil-ciklohexilamin, Ν,Ν-dietil-benzilamin, bisz(N,N-dietilaminoetil)adipát, N,N,N’,N’-tetrametil-l,3-butándiamin, N,N-dimetil-P-feniletilamin, 1,2-dimetil-imidazol, 2-metil-imidazol, monociklusos és biciklusos amidinek, bisz(dialkil-amino)alkil-éterek (US 3 330 782), és amidcsoportokat (előnyösen formamidcsoportokat) tartalmazó tercier-aminok. Az alkalmazott katalizátorok lehetnek az ismert szekunder-aminok (mint például di-
metilamin) és aldehidek (előnyösen formaldehid) vagy ketonok (mint például az aceton) és fenolok Mannich-bázisai is.
Alkalmas katalizátorok közé tartoznak az izocianát-reaktív hidrogénatomokat tartalmazó tercier-aminok is. Az ilyen katalizátorok példái közé tartozik a trietanol-amin, triizopropanol-amin, N-metil-dietanol-amin, N-etil-dietanol-amin, Ν,Ν-dimetil-etanol-amin, ezek reakciótermékei alkilén-oxidokkal (mint például propilén-oxiddal és/vagy etilén-oxiddal) és a szekunder-tercier-aminok.
Más alkalmas katalizátorok közé tartoznak a szerves fémvegyületek, célszerűen a szerves ón-, bizmut- és cinkvegyületek. Az alkalmas szerves ón vegyületek közé tartoznak azok, amelyek ként - mint például a dioktil-ón-merkatid - tartalmaznak és előnyösen karbonsavak ón(II)-sói - mint amilyen például az ón(II)acetát, az ón(II)oktoát, az ón(II)-etilhexoát és az ón(II)laurát valamint az ón(IV)-vegyületek, mint például a dibutil-ón(IV)dilaurát, a dibutil-ón(IV)diklorid, a dibutil-ón(IV)diacetát, a dibutil-ón(IV)maleát, és a dioktil-ón(IV)diacetát. Az alkalmas bizmut vegyületek közé sorolhatók a bizmut-neodekanoát, a bizmut-versalát és a szakmában ismeretes különböző bizmut-karboxilátok. Az alkalmas cink-vegyületek közé tartoznak a cink-neodekanoát és a cink-versalát. A keverék fémsók, amelyek több mint egy fémet tartalmaznak (mint például a cinket és bizmutot is tartalmazó karbonsavsók) szintén alkalmas katalizátorok.
A fenti katalizátorok bármelyike alkalmazható keverékben is.
A katalizátort általában tartalmazza az izocianát-reaktív összetevő 0,01-7 tömeg% mennyiségben, az izocianát-reaktív összetevő összes tömegére vonatkoztatva, előnyösen 0,5-6 tömeg%, még előnyösebben 1-5 tömeg%.
A poliuretán hab előállítására alkalmas fuvóanyagok tartalmaznak vizet és/vagy illékony szerves vegyületeket. A szerves fuvóanyagok tártál-15maznak acetont, etil-acetátot, metanolt, etanolt, alacsony forráspontú szénhidrogéneket (mint amilyen a bután, hexán vagy a heptán) vagy fluortartalmú szénhidrogéneket, klórtartalmú szénhidrogéneket és klór-fluor-tartalmú szénhidrogéneket vagy más, halogénnel helyettesített alkánokat (mint amilyen a metilén-klorid, a kloroform, az etilidén-klorid, a vinilidén-klorid, a monofluor-triklór-metán, a klór-difluor-metán és a diklór-difluor-metán), a dietil-éter vagy karbonsavak (mint amilyen a tej sav, a citromsav és a malonsav), valamint az izocianát-csoportok hidrolízis útján létrejött széndioxid. A fúvó-hatás elérhető olyan vegyületek adagolásával is, amelyek a szobahőmérséklet feletti hőmérsékleten bomlanak és ezáltal gázokat bocsátanak ki, mint amilyen a nitrogén (például, azo-vegyületek, mint például az azoizovajsavnitril vagy a széndioxid (mint például a dimetil-dikarbonát).
A fuvóanyagot általában az izocianát-reaktív komponens tartalmazza 0,05-7 tömeg% mennyiségben, az izocianát-reaktív komponens összes tömegére vonatkoztatva, előnyösen 0,1-6 tömeg%, még előnyösebben 0,5-5 tömeg% mennyiségben.
A találmány szerinti izocianát-reaktív komponens tartalmazhat más adalékanyagokat is, például égésgátlókat, belső formaleválasztó adalékokat, felületaktív anyagokat, sav-abszorbenseket (sav-megkötő anyagokat), vízmegkötő anyagokat, cella-szabályozókat, pigmenteket, festékeket, UV-stabilizátorokat, lágyítókat, gombaölő és baktériumölő adalékokat és töltőanyagokat.
Az alkalmas égésgátlók (amelyek az itt alkalmazott terminológia szerint tartalmaznak füstgátlókat és más ismert égéstechnikai adalékokat is) közé tartoznak a foszfonátok, a foszfitok, és foszfátok (mint például a dimetil-metilfoszfonát, az ammónium-polifoszfonát és a szakmában ismert különböző ciklusos foszfátok és foszfonát-észterek); a szakmában ismert halogéntartalmú vegyületek (mint amilyen a brómozott difenil-éter és más brómo
-16zott aromás vegyületek); melamin; antimon-oxidok (mint amilyen az antimon-pentoxid és antimon-trioxid); cinkvegyületek (például az ismert különböző cink-borátok); alumíniumvegyületek (mint például az alumínium-trihidrát) és magnéziumvegyületek (mint például a magnézium-hidroxid).
A belső formaleválasztó adalékok lehetnek azok a vegyületek, amelyeket az izocinanát addíciós reakció reaktív komponenséhez adagolnak, ez általában az izocianát-reaktív komponens, és amelyek segítenek a poliuretán forma szerszámból történő eltávolításában. A jelen találmányban alkalmas belső formaleválasztó anyagok közé tartoznak azok, amelyek legalább részben zsírsavésztereken alapulnak (például US 3 726 952, US 3 925 527, US 4 058 492, US 4 098 731, US 4 201 847, US 4 868 224 és US 4 954 537); karbonsavak fém- és/vagy aminsói, amido-karbonsavak, foszfortartalmú savak, vagy bórtartalmú savak (például US 4 519 965, US 4 581 386, US 4 585 803, US 4 876 019 és US 4 895 879); polisziloxánok (például US 4 504 313); amidinek (például US 4 764 540, US 4 789 688 és US 4 847 307); izocianát prepolimerek és egy poliamin-poliimin komponens közötti reakcióval előállított gyanták (például US 5 198 508); és valamilyen aminnal kezdődő tetrahidroxivegyületekből előállított semlegesített észterek (például US 5 208 268).
Felületaktív anyagok (vagy felületaktív szerek) közé tartoznak az emulgeátorok és a habstabilizátorok. Alkalmas felületaktív anyagok közé tartozik a szakterületen ismert különböző szilikon felületaktív anyagok bármelyike (köztük például azok, amelyek beszerezhetők a Dow Corning Corporation-től, a Union Carbide Chemical and Plastic Co., Inc.-től, és a Rhein Chemie Corporation-től), csakúgy, mint zsírsavak különböző aminsói (mint például dietil-amin-oleát vagy dietanol-amin-sztearát) és ricinusolaj savak nátriumsói.
Savmentesítők azok a vegyületek, amelyek a jelen találmány készítmé
-17nyeinek sav- és vízkoncentrációját csökkentik. Előnyös savmentesítők közé tartoznak a különböző ortoészterek (mint például a trimetil-ortoformiát), karbodiimidek (mint például a 2,2’,6,6’-tetraizopropil-difenilkarbodiimid, amely STABOXAL I és STABOXAL P néven szerezhetők be a Rhein Chemie Corp.-től), és az epoxidok (mint például 3,4-epoxi-ciklohexilmetil-3,4-epoxi-ciklohexilkarboxilát, amely ERL-4221 néven szerezhető be a Union Carbide-tól).
Víztelenítők (vagy nedvességmentesítők) azok a vegyületek, amelyek kis víztartalmat tartanak fenn a találmány szerinti készítményekben. Alkalmas vízmentesítőket ismertetnek, például az US 3 755 222 és az US 4 695 618 számú szabadalmi leírásokban. Alkalmas vízmentesítők közé tartoznak az alkálifém-aluminoszilikátok (a Bayer AG-től szerezhetők be BAYLITH L, BAYLITH T és BAYLITH W por vagy pasztaként) és a kémiailag reagáló vízmentesítők (például az Angus Chemical Company-tól a ZOLDINE MS-Plus).
Ismert töltő- és/vagy erősítőanyagok, mint például a bárium-szulfát, a kalcium-karbonát, a kalcium-szilikát, agyagok, kieselgél, krétapor, csillám és különösen az üvegszálak, folyadékkristály-szálak, üvegzúzalék, üveggolyók, gömböcskék, aramidszálak és szénszálak szintén alkalmasak.
A stabilan tárolható jelen találmány szerinti készítményeket a különálló komponensek bármilyen sorrendű összekeverésével állíthatjuk elő, azonban előnyösen úgy készítjük, hogy először az alap poliolokat keverjük össze és ezt követően adjuk a poliolelegyhez bármilyen sorrendben a katalizátort, a hajtóanyagot, töltőanyagot, stb.
A jelen találmány szerinti izocianát-reaktív készítményeket különböző uretánbázisú termék előállítására alkalmazhatjuk reaktív fröccsöntéssel („RÍM”). A jelen szóhasználatban a „poliuretán” kifejezés a polikarbamidokat és a poliuretán-polikarbamid hibrideket is jelenti.
-18Az izocianát-addíciós reakcióval, a találmány szerinti poliuretánok előállításakor, lehetővé válik az izocianát-reaktív komponens és egy szerves poliizocianát reakciója. Az alkalmas poliizocianátok ismertek a szakterületen. Az alkalmas poliziocianátok lehetnek nem módosított izocianátok, módosított poliizocianátok vagy izocianát prepolimerek. Alkalmas szerves poliizocianátok közé tartoznak, például a W. Siefken: Justus Liebigs Annáién dér Chemie, 562, 75-136. oldalán ismertetett típusú alifás, cikloalifás, aralifás, aromás és heterociklusos poliziocianátok. Ilyen izocianátok példái közé tartoznak azok, amelyeket az alábbi általános képlettel fejezhetünk ki:
Q(NCO)n amelyben n értéke 2-körülbelül 5 (előnyösen 2-3) és Q jelentése 2-körülbelül 18 (előnyösen 6-10) szénatomos alifás szénhidrogéncsoport, 4-körülbelül 15 (előnyösen 5-10) szénatomos cikloalifás szénhidrogéncsoport, 8-15 (előnyösen 8-13) szénatomos aralifás szénhidrogéncsoport vagy 6-körülbelül 15 (előnyösen 6-13) szénatomos aromás szénhidrogéncsoport. Alkalmas izocianátok példái közé tartozik az etilén-diizocianát; 1,4-tetrametilén-diizocianát; 1,6-hexametilén-diizocianát; 1,12-dodekán-diizocianát; ciklobután-1,3-diizocianát; ciklohexán-1,3- és -1,4-diizocianát, és ezeknek az izomereknek az elegyei; az l-izocianáto-3,3,5-trimetil-5-izocianátometil-ciklohexán („izoforon-diizocianát”); 2,4- és 2,6-hexahidrotoluol-diizocianát és ezeknek az izomereknek az elegyei; diciklohexilmetán-4,4’-diizocianát („hidrogénezet MDI” vagy „HMDI”); 1,3- és 1,4-fenilén-diizocianát; 2,4- és 2,6-toluol-diizocianát és ezeknek az izomereknek az elegyei („TDI”); difenilmetán-2,4’- és/vagy -4,4’-diizocianát („MDI”); naftalin-l,5-diizocianát; trifenilmetán-4,4’,4”-triizocianát; a polifenil-polimetilén-poliizocianát-típusok, amelyeket anilin és formaldehid kondenzációjával, majd foszgénezéssel nyerünk („nyers MDI”); norbomán-diizocianátok; m- és p-izocianá
-19tofenil-szulfonilizocianátok; perklórozott aril-poliizocianátok; karbodiimid-csoportokat tartalmazó módosított poliizocianátok; uretáncsoportokat tartalmazó módosított poliizocianátok; allofanátcsoportokat tartalmazó módosított poliizocianátok; izocianurátcsoportokat tartalmazó módosított poliizocianátok; karbamidcsoportokat tartalmazó módosított poliizocianátok; biuretcsoportokat tartalmazó poliizocianátok; telomerizációs reakciókkal nyert poliizocianátok; észtercsoportokat tartalmazó poliizocianátok; a fentiekben említett izocianátoknak acetálokkal nyert reakciótermékei; és polimer zsírsavcsoportokat tartalmazó poliizocianátok. Lehetőség van szokásos méretű, izocianát-előállításban felhalmozódott desztillációs maradékokat tartalmazó izocianát alkalmazására is, adott esetben a fentiekben említett egy vagy több poliizocianátban, oldatban. Szintén lehetőség van a fentiekben említett poliizocianátok elegyeinek használatára is.
Általában, előnyös könnyen beszerezhető poliizocianátok, mint például 2,4- és 2,6-toluol-diizocianátok és az izomerek elegyeinek („TDI”); anilin és formaldehid kondenzációjával, ezt követően foszgénezéssel kapott típusú polifenil-polimetilén-poliizocianátok („nyers MDI”); és karbodiimidcsoportokat, uretáncsoportokat, allofanátcsoportokat, izocianurátcsoportokat, karbamidcsoportokat vagy biuretcsoportokat tartalmazó polizocianátok alkalmazása („módosított poliizocianátok”).
Természetesen, szintén lehetőség van a fentiekben említett poliizocianátok bármelyikének és egy sztöchiometrikusnál kevesebb mennyiségű izocianát-reaktív vegyületnek a reakciójával előállított izocianát-prepolimerek alkalmazására is.
A jelen találmány szerinti RÍM eljárás kivitelezésére megfelelő berendezések ismertek a szakterületen járatos szakember számára és kereskedelmileg beszerezhetők a Hennecke, Krauss-Maffei Corporation és Cannon, Inc. gyártóktól.
-20A jelen találmány szerinti izocianát-reaktív készítmény és egy izocianát reakciójának kivitelezésekor, az izocianát-komponens mennyiségének, előnyösen olyannak kell lennie, hogy az izocianát-index 80-130, előnyösen 90-120, legelőnyösebben 100-120 legyen. Az „izocianát-index” az izocianátcsoportok számának és az izocianát-reaktív csoportok számának elosztásával nyert hányadosának 100-zal való szorzatát jelenti.
A jelen találmány szerinti készítmények használatával előállított öntött habokat RÍM eljárással állítjuk elő. A RÍM eljárásban, általában két különálló áramot alaposan összekeverünk, ezt követően egy alkalmas szerszámba sajtoljuk. Az első áram általában az izocianát-komponens és a második áram jellemző módon az izocianát-reaktív komponens. A katalizátort, fuvóanyagot és más egyéb adalékanyagot jellemző módon az izocianát-reaktív komponensbe keverünk. Mindamellett lehetséges kettőnél több áram alkalmazása ilyen eljárásokban. Alkalmas formaanyagok közé tartoznak a fémek (például alumínium vagy acél) vagy műanyagok (például telítetlen poliésztergyanta vagy epoxidgyanta). A formában, a habosítható reakcióelegy az öntött termék kialakítására felhabosodik.
A jelen találmánynak megfelelően a kemény, zártcellás poliuretánhabok előállításában a jelen találmány szerinti izocianát-reaktív készítmények:
(1) 0,5-30 tömeg% (még előnyösebben 5-25 tömeg%, legelőnyösebben 10-20 tömeg%) fúvatott bio-alapú olajat;
(2) 5-80 tömeg% (még előnyösebben 5-60 tömeg%) legalább 400-as molekulatömegű poliéter-poliolt;
(3) 1-75 tömeg% (még előnyösebben 10-65 tömeg%) láncnövelöt vagy térhálósítószert;
(4) 0,05-7 tömeg% (még előnyösebben 0,1-6 tömeg%) fuvóanyagot (hajtóanyagot); és (5) 0,01-7 tömeg% (még előnyösebben 0,5-6 tömeg%) katalizátort
-21tartalmaz, ahol mindegyik mennyiséget az izocianát-reaktív komponensben jelenlévő anyagok összes mennyiségére vonatkoztatjuk. További, esetleges adalékanyagokat, ha vannak, általában 1-30 tömeg%-ban használunk az izocianát-reaktív komponens összes tömegére vonatkoztatva.
A jelen találmány szerint előállított poliuretán habok legalább 90 %-ban, előnyösen legalább 95 %-ban, még előnyösebben megközelítőleg 100%-ban zártcellájú kemény habok. A kemény habok sűrűsége 128,1-881 kg/m3 (8-55 lbs/ft3), előnyösen 240,3-881 (15-55 lbs/ft3), legelőnyösebben 400,5-720,8 kg/m3 (25-45 lbs/ft3. Ezeknek a haboknak a Shore D keménysége legalább 40, előnyösen 50-70. A jelen találmány szerint készült hab hődeformálódási (heat sag) értékei legalább enyhén jobbak, mint a hagyományos poliéter-poliolokkal készült haboké, általában azonban lényegesen jobbak, mint a csak poliéter-poliolokkal készült hagyományos habok hődeformálódási értékei. Hasonlóan, a jelen találmány szerint készült habok hőtorzulási hőmérséklete legalább magasabb, általában azonban lényegesen magasabb, mint a csak hagyományos poliéter-poliolokkal készült haboké. A jelen találmány szerint készült habok többi fizikai tulajdonságai hasonlóak a csak hagyományos poliéter-poliolokkal készült kemény habokéhoz.
A jelen találmány szerint előállított kemény, zártcellájú poliuretán habokban hődeformációs és hőtorzulási hőmérsékletekben talált javulást nem értük el, amikor a jelen találmányban alkalmazott bio-alapú poliolokat a poliuretán elasztomerek gyártásában alkalmazott hagyományos poliéter-poliolokhoz hozzáadva vagy azokat részben helyettesítve használtuk.
A következő példában további részleteket mutatnunk be a találmány szerinti készítmények készítésére és használatára. A leírás eddigi részében kinyilvánított találmányunkat nem korlátozzuk ezekkel a példákkal sem a találmány szellemében, sem pedig oltalmi körében. A szakterületen jártas szakember könnyen felismeri, hogy ezeknek a készítményeknek az előállítá
-22sára az alábbi előállítási eljárás számos ismert változatát és folyamatát használhatjuk. Ha másként nem jelöljük a hőmérsékletek °C-ban vannak megadva és mindegyik rész és százalék tömegrészt és tömeg%-ot jelent.
PÉLDÁK
Az alábbi kiindulási anyagokat használtuk a példákban:
POLIOL A (PA) polimerizált szójabab-olaj, amelynek hidroxil- funkcionalitása 1,8, hidroxilszáma 51,8 és ekvivalens tömege 1100 és amely kereskedelmileg SoyOyl P38.05 néven (majdnem szagtalan) szerezhető be az Urethane Soy System Co., Inc.-től.
POLIOL B (PB) polimerizált szójabab-olaj, amelynek hidroxil-funkcionalitása 3, hidroxilszáma 174 és ekvivalens tömege 322 és amely kereskedelmileg SoyOyl P38.GC5 néven szerezhető be az Urethane Soy System Co., Inc.-től.
POLIOL C (PC) polimerizált szójabab-olaj, amelynek hidroxil-funkcionalitása 3,4, hidroxilszáma 65,8 és ekvivalens tömege 850 és amely kereskedelmileg SoyOyl P56.05 néven szerezhető be az Urethane Soy System Co., Inc.-től.
POLIOL D (PD) glicerinnel kezdődő, propilén-oxid és etilén-oxid poliéter (83 tömeg% propilén-oxid és 17 tömeg% etilén-oxid), amelynek hidroxilszáma 28 és funkcionalitása 3.
POLIOL E(PE) glicerinnel kezdődő, propilén-oxid poliéter, amelynek funkcionalitása 3 és hidroxilszáma 1050 (molekulatömege körülbelül 160).
-23KATALIZÁTOR A (CA) Ν,Ν-dimetil-ciklohexilamin (POLYCAT 8 né-
ven szerezhető be kereskedelmileg az Air Products & Chemicals, Inc.-től).
KATALIZÁTOR B (CB) tetraetilén-diamin glikolsavas sója és 1,1-dibu-
LA til-ón-diacetát (kereskedelmileg DABCO DC-2 néven szerezhető be az Air Products & Chemicals, Inc.-től). tej sav.
FELÜLETAKTÍV ANYAG (SF) szilikon-felületaktív anyag a Dow
Corning Corporation-től szerezhető be Dow Corning 193 néven.
FÚVÓANYAG (HAJTÓANYAG) (BA) víz.
PU-1748 (PU) tallolaj amidjának kvatemer ammóniumsója és Ν,Ν’-dimetil-1,3-diamin-propán.
IZOCIANÁT A (IA) difenil-metán-diizocianát polimer, NCO-tartalom 31,5 tömeg%, kereskedelmileg a Bayer Corporation-től szerezhető be Mondur MR néven.
IZOCIANÁT B (IB) módosított difenil-metán-diizocianát, NCO-tartalom 27 tömeg%, kereskedelmileg a Bayer Corporation-től szerezhető be Mondur 486 néven.
A példákban előállított kemény, zártcellás poliuretánhabok 2., 4., 6., 7., 8. és 9. táblázatban bemutatott tulajdonságai az alábbiak:
TH Vastagság D Sűrűség mért adatok - mm-ben (in) megadva ASTM D 3574 szerint meghatározva - kg/m3ben (lb/ft3) megadva -
CCC Zártcella-tartalom - %-ban megadva -
SD1 Keménység, Shore D ASTM D 2240 1 sec, szerint meghatározva
SD5 Keménység, Shore D ASTM D 2240 5 sec, szerint meghatározva
Cl Charpy-ütésállóság módosított ASTM D 256 szerint meghatározva, amelyben a mintát 12,7 mm-es (0,5 in) mintafelületen ütöttük meg - kJ/m2-ben (ft-lb/in2) megadva-
FM Hajlítási modulus ASTM D 790 szerint meghatározva - 10 x MPa-ban (psi x 10) megadva -
FS Hajlítási szilárdság ASTM D 790 szerint meghatározva - MPa-ban (psi) megadva -
TS Nyúlási szilárdság ASTM D 412 szerint meghatározva - MPa-ban (psi) megadva -
E Nyúlás ASTM D 412 szerint meghatározva - %-ban megadva -
HDT Hőtorzulás ASTM D 648 hőmérséklet és 499 kPa-nál (66 psi), szerint meghatározva - °C-ban megadva -
CS Összenyomás! szilárdság ASTM D 695 és 25%, szerint meghatározva - MPa-ban (psi) megadva -
IZU Izod, homyolatlan ASTM D 256 szerint meghatározva - J/m-ben (ft-lb/in) megadva -
HSPC Nagysebességű 2,23 m/sec (5 mph), ASTM D 3763 szerint meghatározva - szúrás és repedés - Nm-ben (ft-lbs) megadva -
HSPP Nagysebességű 2,23 m/sec (5 mph), ASTM D 3763 szerint meghatározva szúrás és csúcs - kg-ban (Ibs) megadva -
HS Hődeformálódás, 1 óra 121,11 °C (250 F), ASTM D 3769 szerint
meghatározva - mm-ben megadva -
CTE121 Koefficiens ASTM D 696 Hőtágulás és 121 °C, szerint meghatározva - cm/cm/°C x 10 6-ben (in/in/°C x 10'6) megadva -
CTE70 Koefficiens ASTM D 696 Hőtágulás és 70°C, szerint meghatározva - cm/cm/°C x 10’6-ben (in/in/°C x 10‘6) megadva -
CTE-40 Koefficiens ASTM D 696 Hőtágulás és -40°C, szerint meghatározva - cm/cm/°C x 10’6-ben (in/in/°C x 10~6) megadva -.
1-9. példa
Az 1. táblázatban a jelzett tömegrész mennyiségben felsorolt anyagoknak megfelelő izocianát-reaktív komponenst állítottuk elő. Ezt az izocianát-reaktív komponenst reagáltattuk ezután IZOCIANÁT B-vel egy Cannon HE-120 RÍM berendezésben, olyan mennyiségben, hogy az izocianát index 110 legyen. A reakcióelegyet egy 60-77 °C-os hőmérsékletre melegített alumíniumlemez formába vezettük. Az öntött termék tulajdonságait a 2. táblázat tartalmazza.
1. táblázat
Anyag 1. példa 2. példa 3. példa 4. példa 5. példa 6. példa 7. példa 8. példa 9. példa
PD 55 55 55 55 55 55 55 55 55
PE 45 45 45 45 45 45 45 45 45
SF 3 3 3 3 3 3 3 3 3
PU 6 6 6 6 6 6 6 6 6
BA 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7
PA — 1 5 10 30 — — — —
PC — — — — — 1 5 10 30
LA 3 3 3 3 3 3 3 3 3
CA 4 4 4 4 4 4 4 4 4
CB 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
-262, táblázat
Teszt 1. példa 2. példa 3. példa 4. példa 5. példa 6. példa 7. példa 8. példa 9. példa
TH 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
D 743,8 (46,4) 729,4 (45,5) 729,4 (45,5) 724,6 (45,2) 706,9 (44,1) 726,2 (45,3) 724,6 (45,2) 708,5 (44,2) 708,5 (44,2)
SD1 69 71 70 69 66 72 72 71 68
SD5 69 70 69 69 65 71 72 71 68
Cl 17,0 (8,1) 27,3 (13) 24,8 (11,8) 22,9 (10,9) 24,6 (H,7) 23,9 (11,4) 20,6 (9,8) 21,8 (10,4) 28,8 (13,7)
FM 109,342 (16068) 109,887 (16148) 105,246 (15466) 107,124 (15742) 74,651 (10970) 110,119 (16182) 104,729 (15390) 99,857 (14674) 78,979 (11606)
FS 37,877 (5566) 38,904 (5717) 37,924 (5573) 37,707 (5541) 28,173 (4140) 39,666 (5829) 39,040 (5737) 36,039 (5296) 28,431 (4178)
TS 20,687 (3040) 21,572 (3170) 21,102 (3101) 20,531 (3017) 16,706 (2455) 20,565 (3022) 19,272 (2832) 20,122 (2957) 17,169 (2523)
E 8,4 9,36 9,08 8,36 10,08 6,12 6,28 9 12,02
HDT 57,8 56,5 57,6 57,3 54,3 58,5 57,2 55,2 53,7
CS 31,092 (4569) 15,441 (2269) 30,820 (4529) 28,703 (4218) 25,995 (3820) 30,343 (4459) 30,847 (4533) 28,037 (4120) 26,744 (3930)
ccc >90 >90 >90 >90 >90 >90 >90 >90 >90
Ezek a példák azt mutatják be, hogy egy RÍM eljárással feldolgozott poliuretán képző reakcióelegyhez a fuvatott szójabab-olaj hozzáadása anélkül, hogy a poliuretán képző reakcióelegyet módosítanánk, nem nyújt semmiféle észrevehető előnyt a poliuretánhab fizikai tulajdonságait tekintve, de nem is befolyásolja hátrányosan a hab fizikai tulajdonságait. Annak következtében, hogy a hozzáadott fuvatott szójabab-olaj ára miatt az ilyen rendszer drágább lenne anélkül, hogy az izocianát-reaktív komponensből egy még drágább anyag elhagyásával bármiféle megtakarítást érnénk el, nem lenne kereskedelmi előnye egy olyan eljárásnak, amelyben egyszerűen fúvatott szójabab-olajat adunk egy meglévő rendszerhez.
10-18. példa
A 3. táblázatban a jelzett tömegrész mennyiségben felsorolt anyagoknak megfelelő izocianát-reaktív komponenst állítottuk elő. Ezt az izocianát
-27-reaktív komponenst ezután IZOCIANÁT B-vel reagáltattuk egy Cannon HE-120 RÍM berendezésben, olyan mennyiségben, hogy az izocianát index 110 legyen. A reakcióelegyet egy alumíniumlemez formába öntöttük. Az öntött termék tulajdonságait a 4. táblázatban mutatjuk be.
3. táblázat
Anyag 10. példa 11. példa 12. példa 13. példa 14. példa 15. példa 16. példa 17. példa 18. példa
PD 55 55 55 55 55 55 55 55 55
PE 45 30 20 10 — 45 45 45 45
SF 3 3 3 3 3 3 3 3 3
PU 6 6 6 6 6 6 6 6 6
BA 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7
PA — 15 25 35 45 — — — —
PB — — — — — 1 5 10 30
LA 3 3 3 3 3 3 3 3 3
CA 4 4 4 4 4 4 4 4 4
CB 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
4. táblázat
Anyag 10. példa 11. példa 12. példa 13. példa 14. példa 15. példa 16. példa 17. példa 18. példa
TH 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
D 727,8 (45,4) 713,3 (44,5) 724,6 (45,2) 726,2 (45,3) 739,0 (46,1) 731,0 (45,6) 737,4 (46,0) 723,0 (45,1) 726,2 (45,3)
SD1 76 75 70 73 69 75 75 75 74
SD5 74 72 69 71 67 72 73 72 71
Cl 21,2 (10,1) 25,6 (12,2) 26,7 (12,7) 17,4 (8,3) 10,5 (5) 21,6 (10,3) 24,8 (11,8) 29,6 (14,1) 29,6 (14,1)
FM 125,137 (18389) 121,449 (17847) 119,373 (17543) 116,719 (17152) 101,993 (14988) 121,571 (17865) 117,522 (17270) 111,235 (16346) 91,990 (13518)
FS 42,579 (6257) 42,974 (6315) 41,436 (6089) 40,592 (5965) 24,920 (3662) 43,355 (6371) 41,551 (6106) 39,435 (5795) 32,732 (4810)
TS 22,682 (3333) 22,348 (3284) 22,123 (3251) 21,238 (3121) 14,393 (2115) 24,144 (3548) 23,504 (3454) 23,219 (3412) 19,537 (2871)
E 0 0 0 0 0 0 0 0 0
CS 30,446 (4474) 30,473 (478) 31,187 (4583) 30,520 (4485) 29,663 (4359) 34,216 (5028) 33,229 (4883) 31,684 (4656) 28,601 (4203)
CCC >90 >90 >90 >90 >90 >90 >90 >90 >90
-28Ezek a példák olyan rendszert mutatnak be, amelyben a reakcióelegyet képező poliuretánbán lévő drágább poliol egy részét különböző mennyiségű fuvatott szójabab-olajjal helyettesítjük. Látható a táblázatból, hogy amikor a poliol tömegének legfeljebb 30 %-át fuvatott szójabab-olajjal helyettesítettük, ez a poliuretánhab fizikai tulajdonságaira nem hatottak hátrányosan. Ezért a reakcióelegyeket képező poliuretánnál, amelyben a drágább poliol legfeljebb 30 tömeg%-át fuvatott szójabab-olajjal helyettesítjük kereskedelmi előnynek kell jelentkeznie, mert a hab fizikai tulajdonságaira nincs negatív hatással, miközben egy kevésbé drága és inkább környezetbarát a reakcióelegy (például egy olyan elegy, amelyben a fuvatott szójabab-olaj jelentős mennyiségű poliéter-poliolt helyettesít).
19-30. példa
Az 5. táblázatban jelzett tömegrész mennyiségben felsorolt anyagoknak megfelelő izocianát-reaktív komponenst állítottuk elő. Az izocianát-reaktív komponenst ezután IZOCIANÁT A-val reagáltattuk egy Cannon HE-120 RÍM berendezésben, olyan mennyiségben, hogy az izocianát index 110 legyen. A reakcióelegyet egy alumíniumlemez formába öntöttük. Az öntött termék tulajdonságait a 6. táblázatban mutatjuk be.
5. táblázat
Anyag PD PE SF PU CB PA LA CA BA
19. példa 55 45 3 6 0,2 — 3 4 0,7
20. példa 55 45 3 6 0,2 — 3 4 0,7
21. példa 55 45 3 6 0,2 — 3 4 0,7
22. példa 55 45 3 6 0,2 — 3 4 0,7
23. példa 55 33 3 6 0,2 12 3 4 0,7
24. példa 55 33 3 6 0,2 12 3 4 0,7
25. példa 55 33 3 6 0,2 12 3 4 0,7
26. példa 55 33 3 6 0,2 12 3 4 0,7
27. példa 55 22 3 6 0,2 23 3 4 0,7
28. példa 55 22 3 6 0,2 23 3 4 0,7
29. példa 55 22 3 6 0,2 23 3 4 0,7
30. példa 55 22 3 6 0,2 23 3 4 0,7
-296. táblázat
ccc >90 >90 >90 >90 >90 >90 >90 >90 >90 >90 >90 >90
cs 13,426 (1973) 17,904 (2631) 24,682 (3627) 30,854 (4534) 13,174 (1936) 18,836 (2768) 24,525 (3604) 32,167 (4727) 13,161 (1934) 18,707 (2749) 24,729 (3634) 30,636 (4502)
CTE -40 69,27 81,96 76,77 79,27 76,53 80,52 82,38 79,77 72,35 77,77 72,7 78,73
CTE 70 75,73 92,22 88,30 93,75 96,77 82,43 79,99 — 93,46 70,1 74,03 84,6 93,63
CTE 121 80,2 99,4 95,7 103,9 110,9 ; 1 83,8 78,3 103,0 69,0 72,2 90,5 o
HS 3,5 4,17 2,67 2,33 so 3,33 SO 1,67 0,67 0,17 1,33 0,83
HDT 80,3 97,8 99,7 s© o 82,5 6*68 99,0 106,3 108,1 108,8 112,0 104,2
HSPP 1,27 (2,8) 2,36 (5,2) 2,22 (4,9) 3,27 (7,2) 1,18 (2,6) 1,77 (3,9) 1,72 (3,8) 2,40 (5,3) 0,77 (1,7) 1,32 (2,9) 1,77 (3,9) 1,86 (4,1)
HSPC 2,06 (1,5) S o eiCÍ 2,74 (2,0) 1,51 (1,1) G‘I) 90‘Z 2,19 (1,6) 2,33 (1,7) 1,37 (1,0) 1,92 (1,4) 2,60 (1,9) 3,01 (2,2)
IZU 79,29 (1,47) 91,70 (1,7) 124,06 (2,3) 118,67 (2,2) 70,12 (1,3) OS O 00 Os (Z/I) 0£‘l6 145,64 (2,7) 64,73 (1,2) 75,52 (1,4) o m s© SO* OO 140,24 (2,6)
Cl 14,5 (6,9) 20,2 (9,6) 21,2 (10,1) 20,0 (9,5) 13,7 (6,5) *7 So s » 21,2 (10,1) 20,8 (9,9) 12,6 (6) •te? ·—< 23,3 (11,1) CM ír? ™ o
W SD oo I‘6 7,9 (N 00 7,2 8,6 7,6 Os 1*8 1*8 c*y
TS 11,500 (1690) 14,345 (2108) 20,265 (2978) 23,307 (3425) 10,745 (1579) 15,822 (2325) 17,067 (2508) 22,974 (3376) 11,215 (1648) 13,767 (2023) 17,210 (2529) 20,680 (3039)
FS 20,388 (2996) 25,832 (3796) 33,998 (4996) 39,197 (5760) 20,463 (3007) 25,975 (3817) 31,514 (4631) 36,448 (5356) 21,402 (3145) 26,260 (3859) 32,487 (4774) 38,857 (5710)
FM 61,117 (8981) 75,515 (11097) 98,060 (1410) 110,534 (16243) 61,449 (9030) 75,447 (11087) 84,246 (12380) 97,604 (14343) 64,566 (9488) 78,713 (11567) 94,385 (13870) 111,622 (16403)
SD5 un 58 65 57 so 68 72 55 62 67 67
SD1 un V© 67 SO 65 — 72 74 00 un 65 70 70
fi 473,4 (29,53) 547,3 (34,14) 623,7 (38,91) 692,5 (43,20) 480,6 (29,98) 568,1 (35,44) 599,8 (37,42) oo rq' <O O cn r- xr 464,2 (28,96) 565,6 (35,28) z—s — o rn m Os s© cn 'w/ os m -•s
Teszt 19. példa 20. példa 21. példa 22. példa 23. példa 24. példa 25. példa 26. példa 27. példa 28. példa 29. példa 30. példa
-30Ezekben a példákban habképző elegyekből előállított poliuretán habokat mutatunk be, amelyekben: (1) nincs az izocianát-reaktív komponensbe bedolgozott hivatott szójabab-olaj (19-22. példa); (2) a kisebb molekulatömegű poliéter-poliol megközelítőleg 25 %-át helyettesítjük hivatott szójabab-olajjal (23-26. példa); (3) a kisebb molekulatömegű poliéter-poliol megközelítőleg 50 tömeg%-át helyettesítjük hivatott szójabab-olajjal (27-30. példa). A különböző sűrűségű lemezeket ezekből az elegyekből állítottuk elő.
Látható a 6. táblázatban megadott adatokból, hogy a jelen találmány szerint készült lemezek (vagyis az izocianát-reaktív komponensben hívatott szójabab-olajjal) hődeformációja és a hőtorzulási hőmérséklete jelentősen jobb, mint a hasonló sűrűségű lemezeké, amelyeket nem olyan izocianát-reaktív komponensből állítottunk elő, amelybe hívatott szójabab-olajat dolgoztunk bele. A vizsgált lemezek egyéb fizikai tulajdonságai hasonlók voltak. A hagyományos poliéter-poliol egy részének hívatott szójabab-olajjal történő helyettesítésével elért eredmények mindegyik sűrűségnél látható.
31-42. példa
Az 5. táblázatban ismertetett izocianát-reaktív összetételeket IZOCIANÁT B-vel is reagáltattuk egy Cannon HE-120 RÍM berendezés alkalmazásával, olyan mennyiségben, hogy az izocianát index 110 legyen. A reakcióelegyet egy alumíniumlemez formába vezettük. Az öntött cikk tulajdonságait a 7. táblázatban mutatjuk be.
7. táblázat
Icccl >90 >90 >90 >90 >90 >90 >90 |________________________________________________________________________________________________________________ >90 >90 Ο Os Λ >90 >90
cs 13,576 (1995) 18,721 (2751) 25,662 (3771) 31,466 (4624) 13,263 (1949) 18,564 (2728) 24,022 (3530) 30,629 (4501) 12,936 (1901) 18,768 (2758) 25,369 (3728) 31,051 (4563)
CTE -40 49,4 1*99 83,1 63,5 29,8 69,3 79,7 77,5 60,8 38,8 so os' 77,6
CTE 70 111,4 00 o 116,6 146,8 148,7 95,7 98,8 82,3 102,2 120,7 76,8 Ο o' 00
CTE 121 154,7 138,6 140,1 205,0 232,0 114,1 112,1 I---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 85,6 131,1 177,9 74,8 81,2
HS CN 10,8 8,8 5,7 oo w-T o so 3,2 11,0 6,3 6,2 4,7
HDT 74,2 81,6 91,1 97,3 78,7 86,8 92,3 97,4 77,2 84,9 91,8 98,8
HSPP 1,72 (3,8) 2,40 (5,3) 2,72 (6,0) 3,36 (7,4) (l‘fr) 98*1 2,22 (4,9) 3,08 (6,8) 3,49 (7,7) 1,32 (2,9) 2,22 (4,9) 2,86 (6,3) 3,54 (7,8)
HSPC 2,19 (1,6) 2,60 (1,9) 3,15 (2,3) 3,56 (2,6) 1,92 (1,4) 2,33 (1,7) 3,56 (2,6) on 2,19 (1,6) rid 4,11 (3,0)
IZU 102,48 (1,9) 124,06 (2,3) o _ s © 210,37 (3,9) 102,48 (1,9) 129,46 (2,4) 167,21 (3,1) 204,97 (3,8) o cn so so 00 124,06 (2,3) 145,64 (2,7) 172,61 (3,2)
Cl 20,2 (9,6) 23,3 (H,l) 28,4 (13,5) oo -- cn so en s so 20,0 (9,5) 25,8 (12,3) z—s \O νγ ci 14,3 (6,8) 17,4 (8,3) CD S' so ri CM — s—/ 30,5 (14,5)
w o OS OS Ο •“Μ Ο o (N
TS 11,235 (1651) 14,182 (2084) 18,891 (2776) 22,980 (3377) 11,106 (1632) 14,678 (2157) 18,421 (2707) 21,592 (3173) 10,997 (1616) 14,331 (2106) 17,952 (2638) 21,926 (3222)
FS 15,720 (2310) 23,205 (3410) 29,398 (4320) 35,529 (5221) 19,387 (2849) 24,498 (3600) 29,568 (4345) 37,006 (5438) 19,102 (2807) 24,723 (3633) 30,459 (4476) 36,570 (5374)
FM 59,693 (8772) 70,364 (10340) 87,900 (12917) 102,980 (12917) 60,381 (8873) 51,922 (7630) 88,533 (13010) 106,587 (15663) 58,959 (8664) 75,059 (11030) 91,030 (13377) 106,587 (15663)
SD5 56 68 72 62 68 68 54 os Ό 64 67
SD1 58 65 70 74 58 65 70 58 ΓΊ Ό 67 70
a 480,9 (30) 554,8 (34,61) 636,7 (39,72) 707,6 (44,14) 472,2 (29,46) 556,1 (34,69) 638,2 (39,81) 706,1 (44,05) 472,2 (29,46) 549,3 (34,27) 631,3 (39,38) os S
Poliol 19. példa 20. példa 21. példa 22. példa 23. példa 24. példa 25. példa 26. példa 27. példa á Ό CX 00 η 29. példa 30. példa
Teszt 31. példa 32. példa 33. példa 34. példa 35. példa 36. példa 37. példa 38. példa 39. példa S3 2 CU ο 41. példa 42. példa
-32Ezek a példák ugyanabból a habképző elegyekből előállított poliuretán habokat mutatják be, amelyeket a 19-30. példákban használtunk, azzal a különbséggel, hogy egy eltérő izocianátot használtunk. Adott sűrűség mellett a kapott keményhabok tulajdonságai lényegében ugyanolyanok voltak, mint a 19-30. példákban kapottaké, vagyis javult hődeformálódást és hőtorzulási hőmérsékletet kaptunk a hab egyéb fizikai tulajdonságaira való káros hatás nélkül.
A 40. és 42. példában előállított lemezek (találmány szerinti) javított dinamikus mechanikai tulajdonságait és a 32. és 34. példában előállított lemezek (nincs fuvatott bio-alapú poliol) mechanikai tulajdonságait ábrázoljuk grafikusan az 1. ábrán, amelyen a Tan Deltát (E7E”) ábrázoltuk a °C hőmérséklettel szemben.
TMA analízist szintén alkalmaztunk mindegyik, 19-30. példában előállított lemezre egy Perkin-Elmer TMA7 készüléket penetráció üzemmódban alkalmazva. A lemezeket -50-250 °C-ra 5°C/min sebességgel fűtöttük. Folyékony nitrogént használtunk hűtőközegként és héliumgázt használtunk öblítőgázként. A próbatestre gyakorolt erő 500 mN volt. Ezzel az analízissel kapott eredményeket a 8. táblázatban adtuk meg és grafikusan ábrázoltuk a 2. ábrán (a lemezek a 31., 35. és 39. példából származnak), a 3. ábrán (a 32., 36. és 40. példa lemezei), a 4. ábrán (a 33., 37. és 41. példából származó lemezek) és az 5. ábrán ( 34., 38. és 42. példa lemezei).
-338. táblázat
Példa száma D Tíszlelés (°C)*
31. 480,9 (30) 122
35. 480,9 (30) 129
39. 480,9 (30) 129
32. 561,05 (35) 109
36. 561,05 (35) 121
40. 561,05 (35) 123
33. 641,20(40) 115
37. 641,20(40) 118
41. 641,20(40) 127
34. 721,35(45) 116
38. 721,35 (45) 122
42. 721,35 (45) 124
* magasság %-görbe deriváltján a csúcshőmérséklet
A 32., 36. és 40. példa szerint előállított lemezeket IMA analízisnek vetettük alá egy Perkin Elmer TMA7 készülék penetrációs üzemmódban történő alkalmazásával, hűtőközegként folyékony nitrogént, öblítőgázként héliumot használva és a penetrációs próbatestre 500 mN erővel hatva, miközben 0 °C-ról 120 °C-ra melegítettük 10 °C/min fűtési sebességgel és 30 percen át izoterm körülmények között tartottuk. A próbatest teljes penetrációját a teljes lefutás folyamán mértük és az alábbi 9. táblázatban „A magasságaként jelöltük. Ennek az analízisnek az eredményeit a 9. táblázatban adtuk meg és a 6. ábrán grafikusan ábrázoltuk.
-349. táblázat
Példa száma D Δ magasság Meredekség (penetráció %/min)
32. 561,05 (35) 5,594 0,038
36. 561,05 (35) 5,315 0,025
40. 561,05 (35) 5,194 0,021
Habár a találmányunkat a bemutatás céljaira ismertettük részletesen a fentiekben, érthető, hogy az ilyen részletezés csupán csak a bemutatást szolgálja és hogy a szakterületen jártas szakember változatokat tud készíteni anélkül, hogy eltérne a jelen találmány szellemétől és oltalmi körétől.

Claims (12)

  1. -35SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Kemény, zárt cellás poliuretánhab reaktív fröccsöntő (RÍM) eljárással történő előállítására alkalmas izocianát-reaktív komponens, amely
    a) az összes izocianát-reaktív komponens tömegére vonatkoztatva 0,5-30 tömeg% bio-alapú poliolt,
    b) az összes izocianát-reaktív komponens tömegére vonatkoztatva 5-80 tömeg%, legalább 1 funkcionalitású és 400-10000 számszerinti átlagos molekulatömegű izocianát-reaktív anyagot,
    c) egy láncnövelő vagy térhálósító anyagot,
    d) fuvóanyagot, és
    e) katalizátort tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti izocianát-reaktív komponens, amelyben az összes izocianát-reaktív komponensre vonatkoztatva legfeljebb 25 tömeg% bio-alapú poliol van.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti izocianát-reaktív komponens, amelyben az összes izocianát-reaktív komponensre vonatkoztatva legfeljebb 20 tömeg% bio-alapú poliol van.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti izocianát-reaktív komponens, amelyben az összes izocianát-reaktív komponensre vonatkoztatva legalább 0,5 tömeg% bio-alapú poliol van.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti izocianát-reaktív komponens, amelyben az összes izocianát-reaktív komponensre vonatkoztatva legalább 5 tömeg% bio-alapú poliol van.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti izocianát-reaktív komponens, amelyben a bio-alapú poliol egy fúvatott szójabab-olaj.
  7. 7. Kemény, zárt cellás poliuretánhab reaktív fröccsöntő (RÍM) eljárással történő előállítására alkalmas izocianát-reaktív komponens, amely
    a) az összes izocianát-reaktív komponens tömegére vonatkoztatva legalább 10 tömeg% szójabab-olaj alapú poliolt,
    b) az összes izocianát-reaktív komponens tömegére vonatkoztatva 5-80 tömeg% 2-8 funkcionalitású és 400-10000 számszerinti átlagos molekulatömegű poliéter-poliolt,
    c) az összes izocianát-reaktív komponens tömegére vonatkoztatva 1-75 tömeg% láncnövelő anyagot,
    d) vizet, és
    e) katalizátort tartalmaz.
  8. 8. Reaktív fröccsöntő (RÍM) eljárás egy kemény, zártcellás poliuretánhab előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) egy 1. igénypont szerinti izocianát-reaktív komponenst alaposan összekeverünk egy szerves poliizocianáttal olyan mennyiségben, hogy az NCO aránya az OH csoportokra (0,8 : 1) - (1,3 : 1) legyen és
    b) az a) pontban kapott elegyet egy formába vezetjük.
  9. 9. Reaktív fröccsöntő (RÍM) eljárás kemény, zártcellás poliuretánhab előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) egy 2. igénypont szerinti izocianát-reaktív komponenst alaposan összekeverünk egy szerves poliizocianáttal olyan mennyiségben, hogy az NCO aránya az OH csoportokra (0,8 : 1) - (1,3 : 1) legyen és
    b) az a) pontban kapott elegyet egy formába vezetjük.
  10. 10. Reaktív fröccsöntő (RÍM) eljárás kemény, zártcellás poliuretánhab előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) egy 3. igénypont szerinti izocianát-reaktív komponenst alaposan összekeverünk egy szerves poliizocianáttal olyan mennyiségben, hogy az NCO aránya az OH csoportokra (0,8 : 1) - (1,3 : 1) legyen és
    b) az a) pontban kapott elegyet egy formába vezetjük.
  11. 11. Reaktív fröccsöntő (RÍM) eljárás kemény, zártcellás poliuretánhab
    -37előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) egy 6. igénypont szerinti izocianát-reaktív komponenst alaposan összekeverünk egy szerves poliizocianáttal olyan mennyiségben, hogy az NCO aránya az OH csoportokra (0,8 : 1)-(1,3 : 1) legyen és
    b) az a) pontban kapott elegyet egy formába vezetjük.
  12. 12. Reaktív fröccsöntő (RÍM) eljárás kemény, zártcellás poliuretánhab előállítására, azzal jellemezve, hogy a) egy 7. igénypont szerinti izocianát-reaktív komponenst alaposan összekeverünk egy szerves poliizocianáttal olyan mennyiségben, hogy az NCO aránya az OH csoportokra (0,8 : 1)-(1,3 : 1) legyen és
    b) az a) pontban kapott elegyet egy formába vezetjük.
    dr. Sx^Xely Róza
    A meghatalmazott:
HU0201931A 2001-06-07 2002-06-07 Polyurethane foams having improved heat deformation and a process for their productions HUP0201931A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/876,778 US20030083394A1 (en) 2001-06-07 2001-06-07 Polyurethane foams having improved heat sag and a process for their production

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU0201931D0 HU0201931D0 (hu) 2002-08-28
HUP0201931A2 true HUP0201931A2 (hu) 2003-03-28
HUP0201931A3 HUP0201931A3 (en) 2003-04-28

Family

ID=25368559

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0201931A HUP0201931A3 (en) 2001-06-07 2002-06-07 Polyurethane foams having improved heat deformation and a process for their productions

Country Status (16)

Country Link
US (2) US20030083394A1 (hu)
EP (1) EP1264850B1 (hu)
JP (1) JP2003026757A (hu)
KR (1) KR20020093586A (hu)
CN (1) CN1390869A (hu)
AT (1) ATE373684T1 (hu)
AU (1) AU4583302A (hu)
BR (1) BR0202107A (hu)
CA (1) CA2388585C (hu)
DE (1) DE60222496T2 (hu)
DK (1) DK1264850T3 (hu)
ES (1) ES2294064T3 (hu)
HU (1) HUP0201931A3 (hu)
IL (1) IL149983A0 (hu)
NZ (1) NZ519353A (hu)
RU (1) RU2002114915A (hu)

Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6180686B1 (en) 1998-09-17 2001-01-30 Thomas M. Kurth Cellular plastic material
US20020058774A1 (en) 2000-09-06 2002-05-16 Kurth Thomas M. Transesterified polyol having selectable and increased functionality and urethane material products formed using the polyol
US6962636B2 (en) 1998-09-17 2005-11-08 Urethane Soy Systems Company, Inc. Method of producing a bio-based carpet material
US20030191274A1 (en) 2001-10-10 2003-10-09 Kurth Thomas M. Oxylated vegetable-based polyol having increased functionality and urethane material formed using the polyol
US6979477B2 (en) * 2000-09-06 2005-12-27 Urethane Soy Systems Company Vegetable oil-based coating and method for application
US8575226B2 (en) 1998-09-17 2013-11-05 Rhino Linings Corporation Vegetable oil-based coating and method for application
US7063877B2 (en) 1998-09-17 2006-06-20 Urethane Soy Systems Company, Inc. Bio-based carpet material
US20090223620A1 (en) * 1998-09-17 2009-09-10 Kurth Thomas M Method of producing a bio-based carpet material
US20030083394A1 (en) * 2001-06-07 2003-05-01 Clatty Jan L. Polyurethane foams having improved heat sag and a process for their production
US7842746B2 (en) * 2002-05-02 2010-11-30 Archer-Daniels-Midland Company Hydrogenated and partially hydrogenated heat-bodied oils and uses thereof
US8293808B2 (en) * 2003-09-30 2012-10-23 Cargill, Incorporated Flexible polyurethane foams prepared using modified vegetable oil-based polyols
US7763341B2 (en) * 2004-01-23 2010-07-27 Century-Board Usa, Llc Filled polymer composite and synthetic building material compositions
DE102004010809A1 (de) * 2004-03-05 2005-09-22 Bayer Materialscience Ag Flexible Formteile aus geschäumtem Polyurethan und ihre Verwendung
US20050282921A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-22 Ford Global Technologies, Llc Automotive grade, flexible polyurethane foam and method for making the same
US20050287349A1 (en) * 2004-06-23 2005-12-29 Yu Poli C Method for coating coils
CN101111353B (zh) 2004-06-24 2011-09-28 世纪-博得美国公司 用于三维泡沫产品的连续成型设备
US7786239B2 (en) * 2004-06-25 2010-08-31 Pittsburg State University Modified vegetable oil-based polyols
US7794224B2 (en) 2004-09-28 2010-09-14 Woodbridge Corporation Apparatus for the continuous production of plastic composites
US7465757B2 (en) * 2004-10-15 2008-12-16 Danisco A/S Foamed isocyanate-based polymer, a mix and process for production thereof
JP2008517086A (ja) * 2004-10-15 2008-05-22 ダニスコ エイ／エス 発泡イソシアネートベースのポリマー、その製造のためのミックス及び方法
US20070185223A1 (en) * 2005-02-18 2007-08-09 Basf Aktiengesellschaft Tin and transition metal free polyurethane foams
EP1856023A4 (en) * 2005-03-03 2010-08-04 South Dakota Soybean Processor NOVEL POLYOLS DERIVED FROM AN OXIDATION PROCESS FROM A PLANT OIL
US20060276614A1 (en) * 2005-04-12 2006-12-07 Niemann Lance K Bio-based, multipurpose adhesive
US20060235100A1 (en) * 2005-04-13 2006-10-19 Kaushiva Bryan D Polyurethane foams made with vegetable oil hydroxylate, polymer polyol and aliphatic polyhydroxy alcohol
JP2008539314A (ja) 2005-04-25 2008-11-13 カーギル インコーポレイテッド オリゴマーポリオールを含むポリウレタン発泡体
US7700661B2 (en) * 2005-05-05 2010-04-20 Sleep Innovations, Inc. Prime foam containing vegetable oil polyol
EP1921099B1 (en) * 2005-08-12 2012-09-19 Mitsui Chemicals, Inc. Composition for polyurethane foam, polyurethane foam obtained from the composition, and use thereof
KR100944893B1 (ko) * 2005-08-12 2010-03-03 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 폴리우레탄 폼용 조성물, 상기 조성물로부터 얻어지는폴리우레탄 폼 및 그의 용도
US20070123597A1 (en) * 2005-11-29 2007-05-31 Ford Global Technologies, Llc Encapsulated flexible polyurethane foam and method for making polyol to form foam
US20070129451A1 (en) * 2005-12-01 2007-06-07 Niemann Lance K Bio-based, insulating foam
US20070135536A1 (en) * 2005-12-14 2007-06-14 Board Of Trustees Of Michigan State University Biobased compositions from distillers' dried grains with solubles and methods of making those
US7538236B2 (en) 2006-01-04 2009-05-26 Suresh Narine Bioplastics, monomers thereof, and processes for the preparation thereof from agricultural feedstocks
RU2435793C2 (ru) * 2006-03-23 2011-12-10 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Полиолы на основе природных масел с собственными поверхностно-активными свойствами для вспенивания полиуретанов
US20070225419A1 (en) 2006-03-24 2007-09-27 Century-Board Usa, Llc Polyurethane composite materials
US20070238800A1 (en) * 2006-04-11 2007-10-11 Bayer Materialscience Llc Storage stable isocyanate-reactive component containing vegetable oil-based polyol
US8692030B1 (en) * 2006-04-20 2014-04-08 Pittsburg State University Biobased-petrochemical hybrid polyols
US20080090923A1 (en) * 2006-10-13 2008-04-17 John Gano Container, Methods and Components Involving Multi-Use Bio-based Materials
US20080107849A1 (en) * 2006-11-08 2008-05-08 Gano & Gandy Industries, Inc. Bio-Based Materials and Containers Involving Such Materials
US7601762B2 (en) * 2007-02-26 2009-10-13 Bayer Materialscience Llc Polyvinylchloride/polyurethane hybrid foams with improved burn properties and reduced after-glow
US7601761B2 (en) * 2007-02-26 2009-10-13 Bayer Materialscience Llc Rigid polyurethane foams with increased heat performance
BRPI0808206A2 (pt) * 2007-03-02 2014-07-15 Proprietect L.P. Polímero espumado à base de isocianato
US7678936B2 (en) * 2007-08-21 2010-03-16 Lear Corporation Isocyanato terminated precursor and method of making the same
US20110020633A1 (en) * 2008-01-04 2011-01-27 Johnson Controls Technology Company Trim component with increased renewable materials
US20090287007A1 (en) * 2008-05-13 2009-11-19 Cargill, Incorporated Partially-hydrogenated, fully-epoxidized vegetable oil derivative
KR100935701B1 (ko) * 2008-05-28 2010-01-07 한국신발피혁연구소 내가수분해성이 우수한 저비중 폴리우레탄 발포체 조성물
CA2753866C (en) 2009-03-06 2020-04-28 Biopolymer Technologies, Ltd. Protein-containing emulsions and adhesives, and manufacture and use thereof
EP2403886A2 (en) * 2009-03-06 2012-01-11 Biopolymer Technologies, Ltd. Protein-containing foams, manufacture and use thereof
US8846776B2 (en) 2009-08-14 2014-09-30 Boral Ip Holdings Llc Filled polyurethane composites and methods of making same
US9481759B2 (en) 2009-08-14 2016-11-01 Boral Ip Holdings Llc Polyurethanes derived from highly reactive reactants and coal ash
US8022164B1 (en) 2010-03-04 2011-09-20 Microvast, Inc. Two-component solvent-free polyurethane adhesives
LT2576661T (lt) 2010-06-07 2017-04-10 Evertree Baltymo turintys klijai, jų gamyba ir panaudojimas
US9676896B2 (en) * 2010-09-09 2017-06-13 Innovative Urethane, Llc Sugar-based polyurethanes, methods for their preparation, and methods of use thereof
US9725555B2 (en) 2010-09-09 2017-08-08 Innovative Urethane, Llc Sugar-based polyurethanes, methods for their preparation, and methods of use thereof
US9309366B2 (en) * 2011-03-16 2016-04-12 Chemtura Corporation Reactive flame retardants blends for flexible polyurethane foams
RU2621798C2 (ru) 2011-09-09 2017-06-07 Эвертри Белоксодержащие адгезивы и их получение и применение
HUE032642T2 (hu) 2011-09-09 2017-10-30 Evertree Fehérjetartalmú ragasztók, elõállításuk és alkalmazásuk
WO2013052732A1 (en) 2011-10-07 2013-04-11 Boral Industries Inc. Inorganic polymer/organic polymer composites and methods of making same
US9873823B2 (en) 2012-07-30 2018-01-23 Evertree Protein adhesives containing an anhydride, carboxylic acid, and/or carboxylate salt compound and their use
JP6622088B2 (ja) 2012-11-13 2019-12-18 インヴィスタ テクノロジーズ エスアエルエルＩＮＶＩＳＴＡ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ Ｓ．ａ．ｒ．ｌ． 反応射出成形によるポリウレタン発泡体
US9637607B2 (en) 2012-11-21 2017-05-02 Sealed Air Corporation (Us) Method of making foam
US10323116B2 (en) 2013-03-15 2019-06-18 Imperial Sugar Company Polyurethanes, polyurethane foams and methods for their manufacture
WO2014168633A1 (en) 2013-04-12 2014-10-16 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Composites formed from an absorptive filler and a polyurethane
WO2016018226A1 (en) 2014-07-28 2016-02-04 Crocco Guy The use of evaporative coolants to manufacture filled polyurethane composites
WO2016022103A1 (en) 2014-08-05 2016-02-11 Amitabha Kumar Filled polymeric composites including short length fibers
US9988512B2 (en) 2015-01-22 2018-06-05 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Highly filled polyurethane composites
WO2016195717A1 (en) 2015-06-05 2016-12-08 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Filled polyurethane composites with lightweight fillers
CN106317365B (zh) * 2015-10-14 2019-03-05 江苏绿源新材料有限公司 具有高含量生物基材料的生物基聚氨酯喷涂泡沫塑料
US20170267585A1 (en) 2015-11-12 2017-09-21 Amitabha Kumar Filled polyurethane composites with size-graded fillers
WO2018111750A1 (en) * 2016-12-15 2018-06-21 Dow Global Technologies Llc Polyurethane product with sulfur-containing polyester polyol
EP3778706B1 (en) 2018-03-30 2024-08-28 Kaneka Corporation Reactive silicon group-containing polymer and curable composition
CN112424269B (zh) * 2018-06-07 2023-02-28 株式会社钟化 发泡体用树脂组合物、发泡体及发泡体的制造方法
US12054577B2 (en) * 2020-08-24 2024-08-06 Inoac Usa, Inc. Bio-renewable polyurethane foam for consumer cleaning applications
CN114349927B (zh) * 2021-12-29 2023-12-12 山东一诺威新材料有限公司 卷闸门用聚氨酯保温隔音材料及其制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2787601A (en) 1953-03-03 1957-04-02 Du Pont Cellular plastic materials which are condensation products of hydroxy containing fatty acid glycerides and arylene dhsocyanates
US2833730A (en) 1953-09-30 1958-05-06 Du Pont Arylene diisocyanate-fatty acid triglyceride-polyol cellular materials and process of producing same
JPS5962617A (ja) * 1982-10-04 1984-04-10 Dainippon Ink & Chem Inc 新規な硬質ウレタンフオ−ム
DE3626223A1 (de) 1986-08-02 1988-02-04 Henkel Kgaa Polyurethan-praepolymere auf basis oleochemischer polyole, ihre herstellung und verwendung
US5026739A (en) 1988-07-15 1991-06-25 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Methods of producing rigid polyurethane foams for interior or exterior use for automobiles
CA2003934A1 (en) 1988-11-30 1990-05-31 Satofumi Yamamori Polyol compositions for producing rigid polyurethane foams
US5482980A (en) 1994-07-14 1996-01-09 Pmc, Inc. Methods for preparing flexible, open-celled, polyester and polyether urethane foams and foams prepared thereby
US5837172A (en) 1995-10-30 1998-11-17 Davidson Textron Inc. Method for manufacturing an automotive trim product
DE19616579A1 (de) * 1996-04-25 1997-11-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von dimensionsstabilen und geschlossenzelligen Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Dichte
DE19634700A1 (de) 1996-08-28 1998-03-05 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethanhartschaumstoffen
US5750583A (en) 1997-05-28 1998-05-12 Bayer Corporation Process for the production of molded polyurethane products
US6329440B2 (en) * 1998-05-09 2001-12-11 Basf Aktiengesellschaft Preparation of polyisocyanate polyaddition products
US6180686B1 (en) * 1998-09-17 2001-01-30 Thomas M. Kurth Cellular plastic material
US6005016A (en) 1998-10-06 1999-12-21 Bayer Corporation Rigid polyurethane foam based on polyethers of TDA
PT102214B (pt) * 1998-10-15 2002-09-30 Martin Ernst Stielau O oleo de soja natural na fabricacao de poliuretanos
EP1162222A2 (en) * 2000-06-08 2001-12-12 Smithers-Oasis Company Biodegradable foams based on renewable resources
US20030083394A1 (en) * 2001-06-07 2003-05-01 Clatty Jan L. Polyurethane foams having improved heat sag and a process for their production

Also Published As

Publication number Publication date
JP2003026757A (ja) 2003-01-29
DE60222496T2 (de) 2008-06-19
KR20020093586A (ko) 2002-12-16
US6649667B2 (en) 2003-11-18
IL149983A0 (en) 2002-12-01
AU4583302A (en) 2002-12-12
EP1264850B1 (en) 2007-09-19
US20030083394A1 (en) 2003-05-01
CA2388585A1 (en) 2002-12-07
EP1264850A1 (en) 2002-12-11
RU2002114915A (ru) 2003-12-20
ATE373684T1 (de) 2007-10-15
BR0202107A (pt) 2003-04-22
NZ519353A (en) 2003-11-28
DE60222496D1 (de) 2007-10-31
US20030166735A1 (en) 2003-09-04
DK1264850T3 (da) 2007-12-10
HU0201931D0 (hu) 2002-08-28
HUP0201931A3 (en) 2003-04-28
CA2388585C (en) 2010-08-03
CN1390869A (zh) 2003-01-15
ES2294064T3 (es) 2008-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUP0201931A2 (hu) Javított, hődeformációjú poliuretán habok és eljárás azok előállítására
EP0353785B1 (en) Manufacture of polyurethane foam
EP2024410B1 (en) Polyurethane elastomer with enhanced hydrolysis resistance
US4294934A (en) Process for the production of elastic, optionally cellular, polyurethane ureas
US4916168A (en) Manufacture of polyurethane foam
US20130030067A1 (en) Sugar-Based Polyurethanes, Methods for Their Preparation, and Methods of Use Thereof
HK1001693B (en) Manufacture of polyurethane foam
EP2922921B1 (en) Isocyanate-based polymer foam having improved flame retardant properties
KR20230154451A (ko) 포팅 제품을 위한 폴리우레탄 발포 조성물 및 이의 용도
HK1004338B (en) Manufacture of polyurethane foam
WO2014021827A1 (en) Sugar-based polyurethanes, methods for their preparation, and methods of use thereof
JPH07150031A (ja) 成形品の製造方法および成形品
ES3058353T3 (es) Espuma termoplástica de poliuretano flexible de celda abierta
EP0350644A1 (en) Polyurea rin sytems having improved flow properties
US20230002541A1 (en) Composition for forming polyurethane foam
AU2012386487B2 (en) Sugar-based polyurethanes, methods for their preparation, and methods of use thereof
EP0410240A2 (en) Process for the preparation of polyurea-polyurethane elastomers and elastomers obtained by said process
CA2172678A1 (en) Heat-resistant polyurethane/polyurea foam
JPS62146909A (ja) スラツシユ塩ビ硬質ウレタン一体成形用ウレタン組成物
JPH0260917A (ja) 改善された流動性を有するポリ尿素ｒｉｍ系
HK1050374A (en) Polyurethane foams having improved heat sag and a process for their production