HUT51101A - Process for producing halogen-substituted phenoxybenzyl derivatives and herbicides comprising such compounds as active ingredient - Google Patents

Process for producing halogen-substituted phenoxybenzyl derivatives and herbicides comprising such compounds as active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HUT51101A
HUT51101A HU891864A HU186489A HUT51101A HU T51101 A HUT51101 A HU T51101A HU 891864 A HU891864 A HU 891864A HU 186489 A HU186489 A HU 186489A HU T51101 A HUT51101 A HU T51101A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
halogen
optionally
substituted
Prior art date
Application number
HU891864A
Other languages
English (en)
Inventor
Rolf Kirsten
Ulrich Busse
Hans-Joachim Santel
Robert R Schmidt
Harry Strang
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT51101A publication Critical patent/HUT51101A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4056—Esters of arylalkanephosphonic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/14—Ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A01N33/10—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur having at least one oxygen or sulfur atom directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —S—C≡N groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/54—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/56—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains not further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C217/58—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains not further substituted by singly-bound oxygen atoms with amino groups and the six-membered aromatic ring, or the condensed ring system containing that ring, bound to the same carbon atom of the carbon chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
    • C07C229/10—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C229/14—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of carbon skeletons containing rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/18—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/90—Carboxylic acid amides having nitrogen atoms of carboxamide groups further acylated
    • C07C233/91—Carboxylic acid amides having nitrogen atoms of carboxamide groups further acylated with carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/32—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C07C235/34—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C239/00—Compounds containing nitrogen-to-halogen bonds; Hydroxylamino compounds or ethers or esters thereof
    • C07C239/08—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters
    • C07C239/20—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters having oxygen atoms of hydroxylamino groups etherified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C247/00—Compounds containing azido groups
    • C07C247/02—Compounds containing azido groups with azido groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C247/08—Compounds containing azido groups with azido groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being unsaturated
    • C07C247/10—Compounds containing azido groups with azido groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being unsaturated and containing rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/37—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/04—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. imino-ethers
    • C07C257/06—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. imino-ethers having carbon atoms of imino-carboxyl groups bound to hydrogen atoms, to acyclic carbon atoms, or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/10—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines
    • C07C257/14—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines having carbon atoms of amidino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/12—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines
    • C07C259/14—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines having carbon atoms of hydroxamidine groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C261/00—Derivatives of cyanic acid
    • C07C261/04—Cyanamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/16—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C311/03—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C311/04—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to acyclic carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/51—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C331/00—Derivatives of thiocyanic acid or of isothiocyanic acid
    • C07C331/02—Thiocyanates
    • C07C331/10—Thiocyanates having sulfur atoms of thiocyanate groups bound to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/295—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/66—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgyát uj, halogénatommal helyettesített fenoxi-benzil-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és a hatóanyagok előállítási eljárása képezi.
Ismert, hogy bizonyos fenoxi-benzoesav-származékok, igy például a 3-(2,4-diklór-fenoxi)-6-nitro-benzoesav-metil-észter (Bifenox) herbicid hatású (3 652 645 és 3 776 715 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). Ezeknek az ismert vegyületeknek a hatása azonban nem mindig kielégítő.
Ismert továbbá, hogy bizonyos halogénatommal helyettesített fenoxi-benzil-származékok, igy például a 2-klór-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-klorid, a
2-klór-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-cianid és a 2-bróm-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-bromid közbenső termékek herbicid hatású vegyületek előállításánál (23 890 és 56 119 számú európai közrebocsátási irat). Ezeknek a vegyületeknek a herbicid hatása nem ismert.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagát az uj, halogénatommal helyettesített (I) általános képletü fenoxi-benzil-származékok - a képletben
R3· jelentése hidrogénatom, halogénatom, ciano- vagy trifluor-metil-csoport,
R jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, r3 jelentése halogénatom, ciano-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi- vagy trifluor-metilszulfonil-csoport,
R jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
X jelentése halogénatom, és
Y jelentése halogénatom, ciano-, azido-, tio-cianáto-, cián-amino-csoport vagy (a), (b), (c), (d), (e) vagy (f) általános képletű csoport - a képletekben jelentése ciano- vagy karboxilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített alkil-karbonil- vagy alkoxi-karbonil-csoport,
R? jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
R jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
R jelentése alkil-, cikloalkil-, alkoxi-karbonil-csoport vagy adott esetben halogénatommal, alkil-és/vagy alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, rIG jelentése hidrogénatom, adott esetben halogénatommal, hidroxil-, alkoxi- vagy alkoxi-karbonil-csoporttal helyettesített alkilcsoport, alkenil-, alkinil- vagy benzilcsoport, adott esetben halogénatommal vagy alkoxicsoporttal helyettesített alkil-karbonil-csoport, alkoxi-karbonil-, benzil-oxi-karbonil- vagy fenoxi-karbonil-csoport, adott esetben halogénatommal helyettesített alkilszulfonitcsoport, adott esetben halogénatommal, nitro-, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-tio-, alkilszulfinil-, alkilszulfonil-, dialkil-amino-szulfonil- és/vagy alkoxi-karbonil-csoporttal helyettesített fenilszulfonil- vagy benzilszulfonil-csoport,
R^ jelentése hidroxilesöpört, adott esetben alkoxi-karbonil-csoporttal helyettesített alkoxicsoport, alkenil• · ·
-oxi-, benzil-oxi-csoport, adott esetben halogénatommal, ciano-, nitro-, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-tio-, halogén-alkil-tio-, alkilszulfinil-, alkilszulfonil-, dialkil-amino-szulfonil-, alkoxi-karbonil- és/vagy alkilén-dioxi-csoporttal helyettesített fenil- vagy naftilcsoport vagy R jelentése az R jelentésére megadott szubsztituensek, vagy r11 az rIO szubsztituenssel együtt adott esetben elágazó szénláncu és adott esetben oxigénatommal megszakított alkán-diil-csoportot alkot,
R jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, rI^ jelentése alkil-, cikloalkil-, aralkil-, alkoxi-, dialkil-amino- vagy adott esetben halogénatommal, alkil- és/vagy alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, rI^ jelentése adott esetben halogénatommal helyettesített alkil- vagy alkoxicsoport, r!5 jelentése adott esetben halogénatommal helyettesített alkil- vagy alkoxicsoport,
Q jelentése oxigénatom, kénatom vagy NH-csoport és
Z jelentése halogénatom, ciano-, azido-, tio-cianáto-, cián-amino-, hidrazino-, alkil-hidrazino-, benzil-hidrazino-csoport, adott esetben halogénatommal, alkil-, halogén-alkil- és/vagy alkoxicsoporttal helyettesített fenil-hidrazino-csoport, alkil-karbonil-hidrazino- vagy alkoxi-karbonil-hidrazino-csoport, adott esetben halogénatommal nitro- és/vagy alkilcsoporttal helyettesített benzoil-hidrazino-csoport, adott esetben halogénatommal helyettesített alkilszulfoni1-hidrazino-csoport, adott esetben halogénatommal, ciano-, nitro-, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-tio-, alkilszulfinil-, alkilszulfonil-, dialkil-amino-szulfonil- és/vagy alkoxi-karbonil-csoporttal helyettesített fenilszulfonil-hidrazino-csoport, alkil-tio-, benzil-tio-csoport, adott esetben halogénatommal alkil- és/vagy alkoxicsoporttal helyettesített fenil-tio-csoport, naftil-tio- vagy alkoxi-karbonil-alkil-tio-csoport, vagy (g), (h), (c) vagy (i) általános képletű vegyület - a képletekben m értéke 0 vagy 1, n értéke 0, 1 vagy 2, jelentése hidrogénatom, adott esetben halogénatommal, alkoxi-, alkil-tio-, alkilszulfinil-, alkilszulfonil-, aralkoxi-, aralkil-tio-, alkoxi-karbonil-, alkil-amino-karbonil-, azolil- vagy trialkil-szilil-csoporttal helyettesített alkilcsoport, adott esetben halogénatommal helyettesített alkenil- vagy alkenilcsoport, adott esetben halogénatommal és/vagy alkilcsoporttal helyettesített cikloalkil- vagy cikloalki1-alkil-csoport, adott esetben halogénatommal, alkil-, alkoxi- és/vagy alkoxi-karbonil-csoporttal helyettesített benzilcsoport, adott esetben halogénatommal, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi- és/vagy halogén-alkoxi-csoporttal helyettesített fenil- vagy naftilcsoport vagy ammónium-, alkil-ammónium-, alkálifém- vagy alkáliföldfém-ekvivalens, rI? jelentése hidrogénatom, alkil-, adott esetben halogénatommal-, alkil-, halogén-alkil- és/vagy alkoxi-csoporttal helyettesített fenil-, furil-, tienil- vagy piridil-csoport,
Ί R
R jelentése adott esetben halogénatommal és/vagy alkilcsoporttal helyettesített heterociklusos-csoport, mégpedig furil-, tetrahidrofuril-, oxo-tetrahidrofuril-, tienil-, tetrahidro-tienil-, perhidropiranil-, oxazolil-, tiazolil-, tiadiazolil-, dioxolanil-, perhidropirrolil-, oxo-perhidropirrolil-, piridinilvagy pirimidinilcsoport, és rIO, rH, R14 és rI^ jelentése a megadott -, valamint az (I) általános képletű vegyületek sói képezik, kivéve a közbenső termékekként ismert 2-klór-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-kloridot és a 2-klór-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-cianidot ( 23 890 számú európai közrebocsátási irat) és a 2-bróm-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi )-benzil-bromidot ( 56 119 számú európai közrebocsátási irat).
Az uj, halogénatommal helyettesített (I) általános képletű fenoxi-benzil-származékokat valamint sóikat úgy állítjuk elő, hogy
a) a (II) általános képletű halogénatommal helyettesített
2 3 4 5 fenoxi-toluol-származékot - a képletben R , R , R , R , R és X jelentése a megadott - halogénezőszerrel reagáltatjuk adott esetben megvilágítás alatt, adott esetben katalizátorok jelenlétében és adott esetben higitószerek jelenlétében, vagy
b) az (la) általános képletű halogénatommal helyettesített
2 3 4 5 fenoxi-benzil-halogenidet - a képletben R , R , R , R , R és X jelentése a megadott és • ·
- 7 X1 jelentése halogénatom - a (III) általános képletű nukleofil vegyülettel - a képletben Y jelentése a megadott és
M jelentése hidrogénatom vagy fémekvivalens reagáltatjuk adott esetben savakceptor és adott esetben higitószer jelenlétében,vagy
c) az (la) általános képletű halogénatommal helyettesített
2 3 4 5 fenoxi-benzil-halogenidet - a képletben R , R , R , R , R és
X jelentése a megadott és
XI jelentése halogénatom - a (IV) általános képletű alkoxi-foszfor-származékkal 14 15 a képletben R és R jelentése a megadott es
R jelentése rövidszénlánou alkilcsoport reagáltatjuk adott esetben higitószerek jelenlétében, vagy
d) az (lb) általános képletű halogénatommal helyettesített fenoxi-benzil-cianid-származékot - a képletben R1, R , r , R^? R^ és X jelentése a megadott - az (V) általános képletű nukleofil vegyülettel - a képletben Z jelentése a megadott és
M^· jelentése hidrogénatom vagy fémekvivalens reagáltatjuk adott esetben katalizátor jelenlétében és adott esetben higitószer jelenlétében, vagy
e) az (Ic) általános képletű halogénatommal helyettesített fenoxi-benzil-származékot - a képletben R1, R2, R5, R4, R5 és X jelentése a megadott és
Y1 jelentése ciano- vagy alkoxi-karbonil-csoport • · · · • · · · vízzel reagáltatjuk adott esetben elszappanosítási segédanyag és adott esetben szerves oldószer jelenlétében, vagy
f) az (Id) általános képletü halogénatommal helyettesített
3 fenoxi-fenil-ecetsav-származékot - a képletben R , R , R ,
5
R , R és X jelentése a megadott - savhalogenidekkel reagáltatjuk adott esetben katalizátorok és adott esetben higitószerek jelenlétében, vagy
g) az (le) általános képletei halogénatommal helyettesített
3 fenoxi-fenil-ecetsav-halogenidet - a képletben R , R , R , □4 5 K , R és X jelentése a megadott és
X jelentése halogénatom az (V) általános képletű nukleofil-vegyülettel - a képletben
Z jelentése a megadott -és jelentése hidrogénatom vagy fémekvivalens reagáltatjuk adott esetben savakceptor és adott esetben higitószer jelenlétében, vagy
h) az (la) általános képletű halogénatommal helyettesített fenoxi-benzil-halogenidet - a képletben R^, R2, R3, r\ R^ és
X jelentése a megadott és
XI jelentése halogénatom - fémezőszerrel, majd ezt követően a (VI) általános képletű kar-
9 bonil-vegyülettel - a képletben R és R jelentése a megadott reagáltatjuk adott esetben higitószer jelenlétében, vagy
i) a (VII) általános képletű fenoxi-benzil-vegyületet -
2 3 4 5 a képletben R , R , R , R , R és Y jelentése a megadott halogénnel reagáltatjuk adott esetben katalizátorok és adott • ·
- 9 esetben higitószerek jelenlétében és kivánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet savval vagy bázissal sójává alakítjuk.
Az uj (I) általános képletű halogénatommal helyettesített fenoxi-benzil-származékok kiváló herbicid hatásúak.
Meglepő módon a találmány szerint alkalmazott (I) általános képletű uj halogénatommal helyettesített fenoxi-benzil-származékok lényegesen erősebb hatásúak a gyomokkal szemben, mint a szerkezetileg és hatásirány szempontjából közelálló 3-(2,4-diklór-fenoxi)-6-nitro-benzoesav-metil-észter.
A szénhidrogénláncokban, igy például az alkil-, alkoxi-, alkil-tio-, alkoxi-karbonil-alkil-, alkenil-, alkinil-, alkilszulfonil-csoportokban a lánc lehet egyenes vagy elágazó szénláncu. A helyettesített csoportok esetében a helyettesítés lehet egyszeres vagy többszörös, azonos vagy különböző.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében r! jelentése hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom, cianovagy trifluor-metil-csoport,
R jelentése hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom, r3 jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, ciano-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi- vagy trifluor-metilszulfonil-csoport,
R jelentése hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom, • · ····« ······ * • · · · · ·
- 10 jelentése hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brőmatom,
X jelentése fluor-, klór- vagy brőmatom és
Y jelentése fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, ciano-, azido-,tiocianáto-, cián-amino-csoport vagy (a), (b), (c), (d), (e) vagy (f) általános képletű csoport - a képletekben
R^ jelentése ciano- vagy karboxilcsoport vagy adott és/ / esetben fluor-/ vagy kloratommal helyettesített (1-4 szénatomos alkil)-karbonil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport,
R? jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, g
R jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, 9
R jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport vagy adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-4 szénatomos alkil és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, rIG jelentése hidrogénatom, adott esetben fluor- vagy klóratommal, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil- vagy benzilcsoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített (1-4 szénatomos alki1)-karboni1-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi) -karbonil-, benzil-oxi-karbonil- vagy fenoxi-karbonil-csoport, adott esetben fluor- és/vagy klóratommal »···· ····*· · • · · 9 · ·
- 11 \ 9 helyettesített 1-6 szénatomos alkilszulfonil-csoport, • y adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, nitro-, metil-, trifluor-metil-, 1-2 szénatomos alkoxi-csoporttal-, fluor- és/vagy klóratommal helyettesített 1-2 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos alkil-tio-, 1-2 szénatomos alkilszulfinil-, 1-2 szénatomos alkilszulfonil-, di(l-2 szénatomos alkil)-amino-szulfonilés/vagy (1-2 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített fenilszulfonil- vagy benzilszulfonil-csoport, rH jelentése hidroxilcsoport, adott esetben (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, benzil-oxi-csoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkoxi-csoporttal, fluor- és/vagy klóratommal helyettesített 1-2 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, fluor- és/vagy klóratommal helyettesített 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkilszulfinil-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil-, di(l-2 szénatomos alkil)-amino-szulfonil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil- és/vagy 1-4 szénatomos alkilén-dioxi-csoporttal helyettesített fenil- vagy naftilcsoport, vagy R11 jelentése az R^^-nél megadott szubsztituensek, vagy R11 az R10 szubsztituenssel együtt adott esetben elágazó szénláncu és adott esetben oxigénatommal megszakított 2-6 szénatomos alkán-diil-csoportot alkot,
- 12 í 12
R jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, * 13
R jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, benzil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, di(l-2 szénatomos alkil)-amino-csoport vagy adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, rI^ jelentése adott esetben fluor- és/vagy klóratommal helyettesített 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
R15 jelentése adott esetben fluor- és/vagy klóratommal helyettesített 1-4 szénatomos alkil-, vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
Q jelentése oxigénatom, kénatom vagy NH-csoport és
Z jelentése klóratom-, ciano-, azido-, tio-cianáto-, cián-amino-, hidrazino-, 1-4 szénatomos alkil-hidrazino-, benzil-hidrazino-csoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-4 szénatomos alkil-, trifluor-metil- és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenil-hidrazino-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-hidrazino- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-hidrazino-csoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, nitro- és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített benzoi1-hidrazino-csoport, adott esetben fluor- és/vagy klóratommal helyettesített 1-4 szénatomos alkilszulfonil-hidrazino-csoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, nitro-,/ ciano-, metil-,/ trifluor-metil-, 1-2 szénatomos alkoxi-csoporttal, fluor- és/vagy klóratommal helyettesített 1-2 • « ·· ·· ·
- 13 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos alkil-tio-, 1-2 szénatomos alkilszulfinil-, 1-2 szénatomos alkilszulfoni1-, di(1-2 szénatomos alkil)-amino-szulfonil- és/vagy (1-2 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített fenilszulfonil-hidrazino-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-, benzil-tio-csoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenil-tio-csoport, naftil-tiovagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-2 szénatomos alkil)-tio-csoport vagy (g), (h), (c) vagy (i) általános képletü csoport m értéke 0 vagy 1, n értéke 0, 1 vagy 2,
RÍ6 jelentése hidrogénatom, adott esetben fluor- vagy klőratommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkilszulfinil-,
1-4 szénatomos alkilszulfonil-, benzil-oxi-, benzil-tio-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (1-4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-, pirazolil- vagy trimetil-szilil-csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben fluor- és/vagy klóratommal helyettesített 3-4 szénatomos alkenil- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben fluor- vagy klóratommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy (3-6 szénatomos cikloalkil)-(1-3 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben fluor-, klór- vagy bróm• «· * ·· • ♦ · · · · • · · · · * · 9 ·»«·· «····· · • ·· · ··
- 14 atommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxiés/vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített benzilcsoport, adott esetben fluor-, klórvagy brómatommal, 1-4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy fluor- és/vagy klóratommal helyettesített 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenil- vagy naftilcsoport vagy ammónium 1-4 szénatomos alkil-ammónium-, nátrium-, káliumvagy kalcium-ekvivalens, r17 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenil-, furil-, tienilvagy piridilcsoport,
R jelentése adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített heterociklusos gyűrű, mégpedig furil-, tetrahidrofuril-, oxo-tetrahidrofuril-, tienil-, tetrahidrotienil-, perhidropiranil-, oxazolil-, tiazolil-, tiadiazolil-, dioxolanil-, perhidropirrolil-, oxo-perhidropirrolil-, piridinil- vagy pirimidinil-csoport, és
R10, R11, R14 és R15 jelentése az előzőekben megadott, kivéve az előzőekben a disclaimer-rel kizárt vegyületeket.
Különösen előnyös vegyületek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében r! jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
R jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
R^ jelentése trifluor-meti1-csoport, * 44 4·· • 4 4 4 4· *•44 « · 4 4 4*44 • 44 44«
- 15 R jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
R^ jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
X jelentése klór- vagy brómatom és
Y jelentése klór- vagy brómatom vagy oianocsoport, kivéve a disclaimerrel kizárt vegyületeket.
Szintén különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében
RÍ jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
R jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
R5 jelentése trif luor-metil-csoport,
R jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
R^ jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
X jelentése klór- vagy brómatom és
Y jelentése tiocianáto-, cián-amino-csoport vagy (a), (b), (c), (d), (e) vagy (f) általános képletű csoport a képletekben r6 jelentése karboxil-, acetil-, metoxi-karbonil- vagy etoxi-karbonil-csoport,
R^ jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport, θ
R jelentése metilcsoport,
R jelentése metil-, etil-, ciklopropil-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil- vagy fenilcsoport, rIO jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil~,(l-2 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-2 szénatomos alkil)-,
3-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil- vagy benzilcsoport, adott esetben fluor- és/vagy klóratommal helyettesített (1-4 szénatomos alki1)-karboni1V « ······ » • · · · 4
- 16 -csoport/ (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, benzil-oxi-karbonil- vagy fenoxi-karbonil-csoport, adott esetben fluor- és/vagy klóratommal helyettesített 1-4 szénatomos alkilszulfonil-csoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, nitro-, metil-, trifluor-metil-, metoxi-, difluor-metoxi- és/vagy metoxi-karbonil-csoporttal helyettesített fenilszulfonil- vagy benzilszulfoni1-csoport.
R1]· jelentése hidroxilcsoport, adott esetben (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkoxi-, allil-oxi- vagy benzil-oxi-csoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, metil-, etil-, trifluor-metil-, metoxi-, etoxi-, difluor-metoxi-, metil-tio-, etil-tio-, trifluor-metil-tio-, metoxi-karbonilvagy etoxi-karbonil-csoporttal helyettesített fenilvagy naftilcsoport, vagy R11 jelentése R^ különösen előnyös jelentéseivel azonos vagy az rID szubsztituenssel együtt adott esetben elágazó szénláncu és adott esetben oxigénatommal megszakított
4-5 szénatomos alkán-diil-csoportot alkot,
R jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, r!3 jelentése dimetil-amino-csoport,
R jelentése metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-csoport, R15 jelentése metoxi- , etoxi-, n- vagy izopropoxi-csoport, Q jelentése oxigénatom vagy NH-csoport,
Z jelentése klóratom, 1-4 széna+omos alkil-tio-, benzil-tio-, (1-2 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-2 szénatomos alkil)-tio -csoport vagy (g), (h), (c) vagy (i) általános képletű «« • · *···
- 17 csoport - a képletekben m értéke 0 vagy 1, n értéke 0, 1 vagy 2,
R16 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, (1-2; szénatomos alkoxi)-(l-2 szénatomos alkil)-, (1-2 szénatomos alkil)-tio-(l-2 szénatomos alkil)-, (1-2 szénatomos alkil)-szulfinil-(l-2 szénatomos alkil)-, (1-2 szénatomos alkil)-szulfonil-(l-6 szénatomos alkil)-, benzil-oxi-(1-3 szénatomos alkil)-, benzil-tio-(l-3 szénatomos alkil)-, (1-2 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-2 szénatomos alkil)- vagy (1-2 szénatomos alkil )-amino-karbonil-(l-2 szénatomos alkil)-csoport, rI? jelentése hidrogénatom, metil-, fenil-, furil-, tienil- vagy piridilcsoport,
R jelentése adott esetben klóratommal és/vagy metilcsoporttal helyettesített heterociklusos csoport, mégpedig furil-, tetrahidrofuril-, tienil-, perhidropiranil-, oxazolil-, tiazolil- vagy dioxolanil-csppprt, és r10, r11, és R15 jelentése az előzőekben megadott különösen előnyös jelentés.
A találmányunk szerinti vegyületek magukban foglalják továbbá előnyösen a következő sókat:
ot) az (I) általános képletű vegyületekből, amelyeknek kép12 3^5 leteben R , R , R , R , R és X jelentése az előzőekben megadott és Y jelentése amino-, alkil-amino-, dialkil• · * • 9 ·*···· · • · · · · «
- 18 -amino-csoport, különösen amino-, 1-6 szénatomos alkil-amino- vagy di(l-6 szénatomos alki1)-amino-csoport, protonsavakkal, igy előnyösen sósavval, kénsavval, foszforsavval, metánszulfonsavval, benzolszulfonsavval, p-toluolszulfonsavval, vagy naftalin---mono- vagy diszulfonsavval képzett sókat, és ) az olyan (I) általános képletű vegyületekból, amelyek1 2 3 4 5 nek képletében R , R , R , R , R és X jelentése a megadott és Y jelentése az előzőekben megadott csoport, amelyek -COOH, -CO-NH- vagy -SC^-NH- képletű csoportot tartalmaznak, bázisokkal, igy előnyösen nátrium-, kálium- vagy kalcium-hidroxiddal, -hidriddel, -amiddal vagy -karbonáttal, nátrium- vagy kálium-(l-4 szénatomos alkanoláttal), ammóniával, 1-4 szénatomos alkil-aminokkal, di(l-4 szénatomos alkil)-aminokkal vagy tri(l-4 szénatomos alkil)-aminokkal képzett sókat.
Az (I) általános képletű vegyületek példáiként megemlítjük a következő 1. táblázatban, valamint később az előállítási példákban bemutatott vegyületeket.
·* ·
- 19 1. táblázat (I) általános képletű vegyületek
R1 R2 R3 R4 R5 X Y
Cl H cf3 H Cl Cl Cl
Cl H cf3 H F Cl Cl
Cl H cf3 Cl Cl Cl Cl
Cl H cf3 F Cl Cl Cl
Cl H CF3 H Cl Br Br
Cl H cf3 H Cl Cl Br
Cl H cf3 H Cl Br Cl
Cl H cf3 H F Br Br
Cl H cf3 H F Br Br
Cl H cf3 H F Cl Br .
Cl H cf3 F F Cl Cl
Cl H cf3 H Cl Cl CN
Cl H cf3 H Cl Br CN
Cl H cf3 H F Cl CN
Cl H cf3 H F Br CN
Cl H cf3 Cl Cl Cl CN
Cl H cf3 H H Cl SCN
Cl H cf3 H H Br SCN
Cl H cf3 H Cl Cl SCN
Cl H cf3 Cl Cl Cl SCN
Cl H cf3 F Cl Cl SCN
Cl H cf3 H F Cl SCN
·· · *···«« *·Φ· ♦ 4 ··« « » 4 * ·♦ 9 99
- 20 1. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5 X Y
Cl H cf3 H Cl Br SCN
Cl H cf3 H Cl Cl NHCN
Cl H cf3 Cl Cl Cl NHCN
Cl H cf3 H F Cl NHCN
Cl H cf3 H H Br NHCN
Cl . H cf3 H H Cl -CH(C00H)2
Cl . H cf3 H Cl Cl -CH(COOH)2
Cl H cf3 H F Cl -CH(C00H)2
Cl H cf3 Cl Cl Cl -CH(C00H)2
Cl H cf3 F Cl Cl -CH(C00H)2
Cl H cf3 H Cl Br -CH(C00H)2
Cl H cf3 H H Cl -CH(C00CH3)2
Cl H cf3 H Cl Cl -CH(C00CH3)2
Cl H cf3 Cl Cl Cl -CH(COOCH3)2
Cl H cf3 F Cl Cl -CH(COOCH3)2
Cl H cf3 H F Cl -CH(COOCH3)2
Cl H cf3 H H Br -CH(COOCH3)2
Cl H cf3 H H Cl -CH(COOC2H5)
Cl H cf3 H Cl Cl -CH(COOC2H5)
Cl H cf3 Cl Cl Cl -CH(C00C2H5)
Cl H cf3 F Cl Cl -CH(COOC2H5)
Cl H cf3 H F Cl -CH(COOC2H5)
- 21 -
1. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R< R5 X Y
Cl H cf3 H H Br -CH(COOC2H5)2
Cl H cf3 H H Cl x*'COCH3 -CH \cooch3
Cl H cf3 H Cl Cl /coch3 -CH \cooch3
Cl H cf3 H F Cl ^coch3 -CH 'xcooch3
Cl H cf3 H H Cl /coch3 -CH '^COOCgHg
Cl H cf3 H Cl Cl xz'C0CH3 -CH \cooc2h5
Cl H cf3 H • F Cl x^COCH3 -CH >x<ooc2h5
Cl H cf3 H H Cl x^CH3 -c |\ch3 OH
Cl H cf3 H Cl Cl /ch3 -c |^h3 OH
Cl H cf3 H F Cl /ch3 -c |\ch3 oh
···· · · ··«· · « • *· · ··
1. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5 X Y
Cl H cf3 H H Cl /CHa -c /CH2 I^CH | 2 OH ^H2
Cl H cf3 H Cl Cl /ch3 -C /CHo I^CH | 2 OH \CH2
Cl H cf3 H F Cl /ch3 -c /ch2 I^ch 1 OH ^CH2
Cl H cf3 H H Cl /ch3 -c |\cooch3 OH
Cl H cf3 H Cl Cl /ch3 -c |\cooh3 OH
Cl H cf3 H F Cl ^ch3 -c |\cooch3 OH
Cl H cf3 H H Cl /ch3 -c |'X<COOC2H5 OH
Cl . H cf3 H H Br /CHa -c |\cooc2h5 OH
···· · ···«·· · • ·· · Μ
- 23 1. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5 X Y
Cl H cf3 H Cl Cl /ch3 -c l^cooc OH
Cl H cf3 H F Cl /CH3 -c l'Xcooc OH
Cl H cf3 H H Cl nh2
Cl H cf3 H Cl Cl nh2
Cl H cf3 H F Cl nh2
Cl H cf3 Cl Cl Cl nh2
Cl H cf3 F Cl Cl nh2
Cl H cf3 H H Br nh2
Cl H cf3 H Cl Br nh2
Cl H cf3 Cl Cl Br nh2
Cl H cf3 F Cl Br nh2
Cl H cf3 H F Br nh2
Cl H cf3 H H Cl nhch3
Cl H cf3 H Cl Cl nhch3
Cl H cf3 H F Cl nhch3
Cl H cf3 H H Cl nhc2h5
Cl H cf3 H Cl Cl nhc2h5
Cl H cf3 H F Cl nhc2h5
- 24 1. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5 X Y
Cl H cf3 H H Cl nhc3h7
Cl H cf3 H Cl Cl NHCH(CH3)2
Cl H cf3 H F Cl NHCH(CH3)2
Cl H cf3 H H Cl nhc4h9
Cl H cf3 H Cl Cl nhch2chích3)2
Cl H cf3 H F Cl nh-chch2ch3
ch3
Cl H cf3 H H Cl N(CH3)2
Cl H cf3 H H Cl n(c2h5>2
Cl H cf3 H Cl Cl nhch2cooch3
Cl H cf3 H F Cl nhch2cooc2h5
Cl H cf3h H Cl Cl nhch2ch=ch2
Cl H cf3 H F Cl nhch2c^ch
Cl H cf3 Cl Cl Br NHCHo—C >
* \ — /
Cl H cf3 H H Cl nhcoch3
Cl H cf3 H Cl Cl nhcoch3
Cl H cf3 H F Cl nhcoch3
Cl H cf3 F Cl Cl nhcoc2h5.
Cl H CF3 H Cl Cl nhcochci2
Cl H cf3 H Cl Cl nhcocf3
• ·· .· · • · · · ···· · · ···· · · • ·· ♦ ··
- 25 1. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5 X Y
Cl H cf3 H H Cl nhcooch3
Cl H cf3 H Cl Cl nhcooch3
Cl H cf3 H F Cl NHCOOCHg
Cl H cf3 F F Cl NHCOOCgHg
Cl H cf3 H H Br nhcooch2-Z
Cl H cf3 H H Cl • NHCOO—/
Cl H cf3 H H Cl nhso2ch3
Cl H cf3 H Cl Cl nhso2ch3
Cl H cf3 H F Cl nhso2ch3
Cl H cf3 Cl Cl Cl nhso2cf3
Cl H cf3 F Cl Cl nhso2c2h5
Cl H cf3 H F Cl nhso2-/ ch3
Cl H cf3 H H Cl N(COCH3)2
Cl H cf3 H Cl Cl N(COCH3)2
Cl H cf3 H F Cl N(COCH3)2
Cl H cf3 H H Cl N(SOgCHg)2
Cl H cf3 H Cl Cl nhoch3
Cl H cf3 H F Cl NHOCH(CH3)2
·· · ·
- 26 1. táblázat.
(folytatás)
R1 R2 R3 • r4 R5 X
Cl H cf3 H H Cl
Cl H cf3 F Cl Cl
Cl H cf3 Cl Cl Cl
Cl H cf3 H F Cl
Cl H cf3 H Cl ci
Cl H cf3 Cl Cl Cl
Cl H cf3 F F Cl
Cl H cf3 H F Cl
Cl H cf3 H Cl Cl
Cl . H cf3 H H Br
Y x^CH3
N \och3 nhoch2ch=ch2 NHOCH2CH(CH3)2
NHOCH
ooc2h5 • * · · · ·<· ·· ·· · ····· ······ .
• * · · · ·
1. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5 X Y
Cl H cf3 H F Cl -fO ch3
Cl H cf3 Cl Cl Cl
Cl H cf3 Cl Cl Cl -ÍC \) X_____/
Cl H cf3 H F Cl
Cl H cf3 H F Cl -N=CH-N(CH3)2 0 II
Cl H cf3 H H Cl II -P(0CH3)2 0 II
Cl H cf3 H Cl Cl -P(OCH3)2 0 II
Cl H cf3 H F Cl II -P(OCH3)2 0 II
Cl H cf3 H H Cl -P(OC2H5)2 0 II
Cl H cf3 H Cl Cl -P(OC2H5)2
- 28 1. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5 X Y
0 ||
Cl H cf3 H F Cl -P(OC2H5)2
Cl H cf3 H H Cl -C0-C1
Cl H cf3 H H Br -CO-C1
Cl H cf3 H H Cl -COOH
Cl H cf3 H H Br -COOH
Cl H cf3 H Cl Cl -CO-C1
Cl H cf3 H F Cl -CO-C1
Cl H cf3 H H Cl -co-sch3
Cl H cf3 H Cl Cl -co-sc2h5
Cl H cf3 H F Cl -co-sc3h7
Cl H cf3 Cl Cl Cl -co-sc4h9
Cl H cf3 F Cl Cl -CO-SCH2—f y
Cl H cf3 H Cl Cl -co-sch2cooch3
Cl H cf3 H F Cl -co-sch2cooc2h5
Cl H cf3 H H Cl -cooch3
Cl H cf3 H Cl Cl -cooch3
Cl H cf3 Cl Cl Cl ‘-cooch3
Cl H cf3 F Cl Cl -cooch3
Cl H cf3 H F Cl -cooch3
R1 R2 R3 1. táblázat T
(folytatás)
R4 R5 X
Cl H cf3 H H Cl -cooc2h5
Cl H cf3 H Cl Cl -cooc2h5
Cl H cf3 H F Cl -cooc2h5
Cl H cf3 Cl Cl Cl -cooc2h5
Cl H cf3 F F Cl -cooc3h7
Cl H cf3 H F Cl -cooc4h9
Cl H cf3 H F Cl -cooch2ch2och3
Cl H cf3 H F Cl -cooch2ch2oc2h5
Cl H cf3 H F Cl -cooch2ch2sch3
Cl H cf3 H F Cl -cooch2ch2sc2h5
Cl H cf3 H Cl Cl -cooch2ch2so2ch
Cl H cf3 H H Cl -cooch2ch2och2-
Cl H cf3 H F Cl -cooch2ch2sch2-
Cl H cf3 H Cl Cl -cooch2cooch3
Cl H cf3 Cl Cl Cl -cooch2cooc2h5
Cl H cf3 H F Cl -COOCH-COOCHn 1 J
ch3
Cl H cf3 H F Cl -coochcooc2h5
ch3
• · · ·
- 30 1. táblázat (folytatás)
R1 R2 . R3 R< R5 X Y
Cl H cf3 Cl Cl Cl -coochcooc2h5 ch3
Cl H cf3 H Cl Cl -coochcooc2h5 ch3
Cl H cf3 H Cl Cl -cooch2-cooc2hs
Cl H cf3 H F Cl -cooch2cooc2h5 0 II
Cl H cf3 H Cl Cl II -COOCH2P(OC2H5)2
Cl H cf3 H Cl Cl -co-nh2
Cl H cf3 H F Cl -co-nh2
Cl H cf3 H H Cl -co-nh2
Cl H cf3 Cl Cl Cl -co-nh2
Cl H cf3 H Cl Cl -co-nhch3
Cl H cf3 H F Cl -co-nhc2h5
Cl H cf3 H F Cl -co-nhch2cooc2h5
Cl H cf3 H F Cl -co-nh-chcooc2h5 ch3
Cl • H cf3 H H Cl -C^H \nh2 ^NH
Cl H cf3 H F Cl -c \nhoh
• · · · · • · · · . · · · • ♦ · ······ · * · · · · ·
- 31 1. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5 X Y
Cl H cf3 H Cl Cl -c^ \nhoch3
Cl H cf3 H F Cl C^nhch2^3>
Cl H cf3 Cl Cl Cl \nhoch2~
Cl H cf3 H H Cl -co-nh-so2ch3
Cl H cf3 H Cl Cl -co-nh-so2ch3
Cl H. cf3 H F Cl -co-nh-so2ch3
Cl H cf3 H F Cl -co-nh-so2c2h5
Cl H cf3 F Cl Cl -co-nh-so2ch3
Cl H cf3 Cl Cl Cl -co-nh-so2ch3
Cl H cf3 F F Cl -co-nh-so2c2h5
Cl H cf3 H Cl Cl -co-nh-so2c2h5
Cl H cf3 H Cl Cl -co-nh-so2—
Cl H cf3 H F Cl. -co-nhch2—
Cl H cf3 H F Cl -CO-NH—/“OCF
- 32 1. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5 X Y
Cl H cf3 H Cl Cl iiy -cooch2*z<o^
Cl H cf3 H F Cl -COOCH 2^0^
Cl H cf3 Cl Cl Cl H,C\---S
Cl H cf3 H F Cl 0---<^° -C00CH2>^Xf ch3 x^ch3
Cl H cf3 H Cl Cl JM -COOCH^^XO
Cl H cf3 H F Cl -cooch2*zSh>^
Cl H cf3 H F Cl -COO^\xO
u ΠΪΓ . u Γ 1 ch3 o---1—ch3 -COOCH^^^O
Lrf x Π cr 3
Cl H cf3 H Cl Cl o • -COOCH?CH-?'XN^X^ II n
Cl H cf3 H Cl Cl -COOH
- 33 1. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5 X Y
Cl H cf3 H F Cl -COOH
Cl H cf3 Cl Cl Cl -COOH
Cl H cf3 F Cl Cl -COOH
Cl . H cf3 H F Br -COOH
Cl H cf3 Cl Cl · Cl -CO-C1
Cl H cf3 F Cl Cl -CO-C1
- 34 Ha a találmány szerinti (a) eljárásban kiindulási vegyületként 2-klór-5-(2,6-difluor-4-/trifluor- metil/-fenoxi)-toluolt és brómot alkalmazunk, a reakció az a) reakcióvázlat szerint megy végbe.
Ha a találmány szerinti (b) eljárásban kiindulási vegyületként 2-bróm-5-(2-klór-6-fluor-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-bromidot és kálium-cianidot alkalmazunk, a reakció a b) reakcióvázlat szerint megy végbe.
Ha a találmány szerinti (c) eljárásban kiindulási vegyületként 2-klór-5-(2,3,6-trifluor-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-kloridot és trimetil-foszfitot alkalmazunk, a reakció a c) reakcióvázlat szerint megy végbe.
Ha a találmány szerinti (d) eljárásban kiindulási vegyületként 2-klór-5-(2,3,6-triklór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-cianidot és O-metil-hidroxil-amint alkalmazunk, a reakció a d) reakcióvázlat szerint megy végbe.
Ha a találmány szerinti (e) eljárásban kiindulási vegyületként 2-bróm-5-(2,6-diklór-3 —fluor-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-fenil-ecetsav-metil-észtert és vizet alkalmazunk, a reakció az e) reakcióvázlat szerint megy végbe.
Ha a találmány szerinti (f) eljárásban kiindulási vegyületként 2-bróm-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-feni1-ecetsavat és tienil-kloridot alkalmazunk, a reakció az f) reakcióvázlat szerint megy végbe.
Ha a találmány szerinti (g) eljárásban kiindulási vegyületként 2-klór-5-(2,3,6-triklór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-fenil-ecetsav-kloridot és merkapto-ecetsav-metil····· ···««· · • ·· · ··
- 35 -észtert alkalmazunk, a reakció a g) reakcióvázlat szerint megy végbe.
Ha a találmány szerinti <b) eljárásban kiindulási vegyületként 2-klór-5-(2,6-diklór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-kloridot és butil-litiumot, majd acetont és végül szénsavat alkalmazunk, a reakció a h) reakcióvázlat szerint megy végbe.
Ha a találmány szerinti (i) eljárásban kiindulási vegyületként (2,3,6-triklór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzi1-bromidot és klórt alkalmazunk, a reakció az i) reakcióvázlat szerint megy végbe.
A találmány szerinti (a) eljárásban az (I) általános képletű vegyületek előállításához kiindulási vegyületként alkalmazott halogénatommal helyettesített fenoxi-toluol-származékokat a (II) általános képlet ábrázolja.
A (II) általános képletben (A, R^, r\ r\ r3 és X előnyösen, illetve különösen előnyösen azokat a szubsztituenseket jelenti, amelyeket az (I) általános képletű vegyületeknél ezekre a szubsztituensekre megadtunk.
A (II) általános képletű vegyületek példáiként felsoroljuk a 2. táblázatban bemutatott vegyületeket.
• · ··· · ·
2. táblázat (II) általános képletű vegyületek
R1 R2 R3 R4 R5 X
Cl H cf3 H H Cl
Cl H cf3 H H Br
Cl H cf3 H H F
Cl H cf3 H Cl Cl
Cl H cf3 H Cl Br
Cl H cf3 H Cl • F
Cl H cf3 H F Cl
Cl H cf3 H F Br
Cl H cf3 H F F
Cl. H cf3 Cl Cl Cl
Cl H cf3 Cl Cl Br
Cl H cf3 Cl Cl F
• · · · • ···· · • ·· · · • ·
- 37 2. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5 X
Cl H cf3 F Cl Cl
Cl H cf3 F Cl Br
Cl H cf3 F Cl F
Cl H cf3 F F Cl
Cl H cf3 F F Br
Cl H cf3 F F F
Cl F cf3 F Cl Cl
Cl F cf3 F Cl Br
Cl • F cf3 F Cl F
Cl F cf3 F F Cl
Cl F cf3 F F Br
Cl F cf3 F F F
·· · · ·
- 38 A (II) általános képletü vegyületek ismertek és/ vagy ismert eljárások szerint állíthatók elő (23 04 006 sz. német szövetségi köztársaságbeli közzétételi irat).
Az (a) eljárásban halogénezőszer jelenlétében dolgozunk. Előnyös halogénezőszerek azok, amelyek az aromás vegyületek oldalláncába halogénatom bevitelére alkalmasak. Ilyen halogénezőszerek például az elemi klór és bróm, az N-klór- és N-bróm-szukcinimid és a szulfuril-klorid.
Az (a) eljárást adott esetben megvilágítás mellett folytatjuk le. Előnyös fémforrások például a higany gőzlámpák, amelyek a szokásos nappali fénynél energiában gazdagabb fényt szolgáltatnak.
Az (a) eljárás adott esetben katalizátorok jelenlétében folytatjuk le. Előnyös katalizátorok azok, amelyek gyökök keletkezéséhez vezetnek. Megfelelő katalizátorok például a benzoil-peroxid és az azo-bisz-izobutiro-nitril.
Az (a) eljárást adott esetben higitószer jelenlétében folytatjuk le. Ilyenek előnyösen a szokásos halogénezőszerekkel szemben viszonylag inért szerves oldószerek. Ilyenek különösen a halogénezett szénhidrogének, igy a kloroform, a tetraklór-metán, a klór-benzol és az o-diklór-benzol.
A találmány szerinti (a) eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 és 200 °C, előnyösen 20 és 150 °C között dolgozunk.
····· ······ · • ·· · ♦·
- 39 A találmány szerinti (a) eljárást általában normál nyomáson folytatjuk le. Dolgozhatunk azonban megemelt vagy alacsonyabb nyomáson is.
A találmány szerinti (a) eljárásban 1 mól (II) általános képletű kiindulási vegyületre számítva általában 0,8-2,0 mól, előnyösen 1,0 és 1,5 mól közötti mennyiségű halogénezőszert használunk. A reakciókomponenseket általában szobahőmérsékleten összekeverjük és a reakcióelegyet - adott esetben megemelt hőmérsékleten - a reakció végéig keverjük. Az (I) általános képletű vegyületeket ezután ismert módon, például oszlopkromatográfiásan tisztítjuk.
A találmány szerinti (b) eljárásban az (I) általános képletű vegyületek előállításánál kiindulási vegyületként alkalmazott halogénatommal helyettesített fenoxi-benzil-halogenideket az (la) általános képlet ábrázolja.
Az (la) általános képletben az R1, R2, R5, R4, R5 és X szubsztituensek előnyösen, illetve különösen előnyösen a (I) általános képletnél megadott előnyös és különösen előnyös szubsztituenseket jelentik. X^ jelentése előnyösen klór- vagy brómatom.
Az (la) általános képletű vegyületek példáiként megemlítjük az 1. táblázatban felsorolt vegyületeket (Y=XX: klór- vagy brómatom).
Az (la) általános képletű vegyületek a találmányunk szerinti vegyületek oltalmi körébe esnek, kivéve a disclaimerrel kizárt vegyületeket és az irodalomból még nem • ·· • ♦ e ·
- 40 ismertek. A vegyületeket az (a) eljárással állíthatjuk elő.
A találmány szerinti (b) eljárásban szintén kiindulási vegyületként alkalmazott nukleofil vegyületeket a (III) általános képlet ábrázolja.
A (III) általános képletben Y előnyösen illetve különösen előnyösen az (I) általános képletű vegyületeknél megadott előnyös és különösen előnyös szubsztituenseket jelenti. M jelentése előnyösen hidrogénatom, nátrium- vagy káliumatom.
A (III) általános képletű kiindulási vegyületek példáinként felsoroljuk a következőket: nátrium- vagy kálium-jodid, nátrium- vagy kálium-cianid, nátrium- vagy kálium -tiocianát, nátrium- vagy káliumcián-amid, malonsav-dimetil-észter és -dietil-észter, valamint ezek nátrium- és káliumsói, acet-ecetsav, ammónia, metil-amin, etil-amin, propil-amin, izppropil-amin, butil-amin, izobutil-amin, szek-butil-amin, terc-butil-amin, dimetil-amin, dietil-amin, dipropil-amin, diizopropil-amin , dibutil-amin , diizobutiL-amin , allil-amin, diallil-amin, propargil-amin, diprppargil-amin, benzil-amin, dibenzil-amin, hidroxil-amin, Ο-metil-, 0-etil-, Ο-propil-, 0-izoprppil-, Ο-butil-, 0-izobutil- és 0-szek-butil-hidrpxil-amin, O-allil-hidroxil-amin, 0-benzil-hidroxil-amin, N-O-dimetil-hidroxil-amin, anilin, 0-, m-,
- 41 és p-toluidin, N-metil-anilin, N-etil-anilin, N-propil-anilin, N-izopropil-anilin, pirrolidin, piperidin és morfolin .
A (III) általános képletű kiindulási vegyületek ismert szerves kémiai vegyületek.
A találmány szerinti (b) eljárást előnyösen higitószerek jelenlétében folytatjuk le. Higitószerként gyakorlatilag minden inért szerves oldószer alkalmazható. Ilyenek előnyösen az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, igy a pentán, a hexán, a heptán, a ciklohexán, a petroléter, a benzin, a ligroin, a benzol, a toluol, a xilol, a metilén-klorid, az etilén-klorid, a kloroform, a széntetraklorid, a klór-benzol, és az o-diklór-benzol, az éterek, igy a dietil- és dibutil-éter, a glikol-dimeti1-éter és diglikol-dimetil-éter, a tetrahidrofurán és a dioxán, a ketonok, igy az aceton, a metil-etil-, a metil-izopropil- és a metil-izobutil-keton, az észterek, igy az ecetsav-metil-észter és -etil-észter, a nitrilek, igy például az acetonitril és propionitril, az amidok, igy például a dimetil-formamid, a dimetil-acetamid és az N-metil-pirrolidon, valamint a dimeti1-szulfoxid, a tetrametilén-szulfon és a hexametil -foszforsav-triamid.
A felsorolt szerves oldószereket a b) eljárásban vízzel együtt is alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti b) eljárásban savakceptorokként a szokásos, az ilyen átalakításoknál alkalmazható savmeg-
• · 4 *·*· a
- 42 kötőszereket használjuk. Előnyösen alkálitém-hidroxidokat, igy például nátrium- vagy kálium-hidroxidot, alkálitöldfém-hidroxidokat, igy például kalcium-hidroxidot, alkálifém-karbonátokat és -alkoholátokat, igy nátrium- vagy kálium-karbonátot, nátrium- vagy kálium-terc-butilátot, továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos aminokat, például trietil-amint, trimetil-amint, dimetil-aninint, dimetil-benzil-amint, piridint, 1,5-diazabiciklo/-4,3,07non-5-én-t (DBN), 1,8-diazabiciklo/ 5,4,07undec-7-én-t (DBU) és
1,4-diazabiciklo/ 2,2,27-oktánt (DABCO) használunk.
A találmány szerinti (b) eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 és 150 °C, előnyösen 10 és 100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti (b) eljárást általában normál nyomáson folytatjuk le.
A találmány szerinti (b) eljárásban a kiindulási vegyületeket általában közel ekvimoláris mennyiségekben alkalmazzuk. Alkalmazhatjuk azonban a bevitt komponenseket nagyobb feleslegben is. A reakciót általában megfelelő higitószerben folytatjuk le savakceptor jelenlétében és a reakcióelegyet több órán át a szükséges hőmérsékleten keverjük. A reakcióelegy feldolgozását a (b) eljárásban ismert módon folytatjuk le.
A reakcióelegyet például - adott esetben bepárlás után vízzel hígítjuk és a kívánt reakcióterméket vízzel gyakorlatilag nem-elegyedő szerves oldószerrel, például metilén-kloriddal, kloroformmal, dietil-éterrel, toluollal vagy xilollal extraháljuk.
Ο 99 999 • Λ 9 9 99
90990 · 9 9 99 99
99 999
- 43 A szerves extrakciós oldatot vízzel mossuk, szokásos száritószerrel, igy például nátrium-szulfáttal szárítjuk és szűrjük. A szürlet bepárlása után kapjuk az (I) általános képletű vegyületet nyerstermékként, amelyet ismert módon, például kromatográfiásan és/vagy átkristályositással tisztíthatunk .
A találmány szerinti c) eljárásban az (I) általános képletű vegyületek előállításánál kiindulási vegyületként alkalmazott (la) általános képletű halogénatommal helyettesített fenoxi-benzil-halogenideket a b) eljárásnál már ismertettük.
A találmány szerinti c) eljárásban szintén kiindulási anyagként alkalmazott alkoxi-foszfor-származékokat a (IV) általános képlet ábrázolja.
A (IV) általános képletben R·*-4 és R^ előnyösen, illetve különösen előnyösen az (I) általános képletnél már megadott előnyös és különösen előnyös szubsztituenseket jelenti és R jelentése előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport, különösen 1-3 szénatomos alkilcsoport.
A (IV) általános képletű kiindulási vegyületek példáiként megemlítjük a következőket: trimetil-, trietil-, tripropil-, triizopropil-, tributil- és trisz-(2-klór-etil)-foszfit.
A (IV) általános képletű kiindulási vegyületek ismert szerves kémiai vegyületek.
A találmány szerinti c) eljárást adott esetben higitószer jelenlétében folytatjuk le. Higitószerként főként a b) eljárásnál már ismertetett szerves oldószereket alkalmazzuk. A c) eljárást azonban általában külön higitószer • ·· · ·· • · · · · 9 • · · · · · · · *··· · V ···· · « • ·· · ·»
- 44 nélkül, a feleslegben alkalmazott (IV) általános képletű alkoxi-foszfor-származékot higitószerként alkalmazva folytatjuk le.
A találmány szerinti c) eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 és 200 °C, előnyösen 20 és 150 °C között hőmérsékleten dolgozunk.
A c) eljárást általában normál nyomáson folytatjuk le.
A találmány szerinti c) eljárásban 1 mól (la) általános képletű kiindulási vegyületre számítva általában 1-100 mól, előnyösen 2-50 mól (IV) általános képletű alkoxi-foszfor-származékot alkalmazunk.
A reakciókomponenseket általában szobahőmérsékleten keverjük össze, és a reakcióelegyet - előnyösen megemelt hőmérsékleten - a reakció végéig keverjük. Az (I) általános képletű vegyületet ezután ismert módon, például az a) vagy b) eljárásnál leirt módon tisztíthatjuk.
A találmány szerinti d) eljárásban az (I) általános képletű vegyületek előállításánál kiindulási vegyületként alkalmazott halogénatommal helyettesített fenoxi-benzil-cianid-származékokat az (lb) általános képlet ábrázolja.
Az (lb) általános képletben r\ R^, r\ R^, R^ és X előnyösen, illetve különösen előnyösen az (I) általános képletű vegyületeknél felsorolt előnyös, illetve különösen előnyös szubsztituenseket jelenti.
Az (lb) általános képletű vegyületek példái például az 1. táblázatban láthatók (Y=CN).
«· ·· • · · · φ · · ···· · · ···· · • ·· · ··
Az (Ib) általános képletü kiindulási vegyületek találmány szerinti vegyületek kivéve a disclaimer-rel kizárt 2-klór-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-cianidot és az irodalomból még nem ismertek. A vegyületeket a b) eljárással állíthatjuk elő.
A találmány szerinti d) eljárásban az (I) általános képletü vegyületek előállításánál kiindulási vegyületként alkalmazott nukleofil vegyületeket az (V) általános képlet ábrázolja.
Az (V) általános képletben Z előnyösen illetve különösen előnyösen az (I) általános képletnél már felsorolt szubsztituenseket jelenti. jelentése előnyösen hidrogénatom, nátrium- vagy káliumatom.
Az (V) általános képletü kiindulási vegyületek példáiként felsoroljuk a következő vegyületeket: ammónia, metil-amin, etil-amin, propil-amin, izopropil-amin, butil-amin, izobutil-amin, szek-butil-amin, terc-butil-amin, dimetil-amin, dietil-amin, dipropil-amin, allil-amin, propargil-amin, benzil-amin, hidroxil-amin, 0-metil-, Ο-etil-, 0-propil-, 0-izopropil-, 0-butil-, 0-izobutil-, 0-allil- és O-benzil-hidroxil-amin, metanol, etanol, propanol és butanol.
Az (V) általános képletü vegyületek ismert szerves kémiai vegyületek.
A találmány szerinti d) eljárást szintén higitószer jelenlétében folytatjuk le. Higitószerként előnyösen poláros szerves oldószereket, különösen alkoholokat, igy metanolt, etanolt, propanolt, izopropanolt, butanolt, izobutanolt, szek-butanolt vagy terc-butanolt alkalmazunk.
• ·· · ·· • · · · · · • e · ·*·· · ···· 9 · ···· · · • ·· · ··
- 46 A d) eljárást katalizátor jelenlétében is folytatjuk le. Katalizátorként erős savakat, igy például hidrogén-kloridot, hidrogén-bromidot, kénsavat, metánszulfonsavat, benzolszulfonsavat és p-toluol-szulfonsavat használunk.
A találmány szerinti d) eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában -20 °C és + 80 °C, előnyösen 0 és 50 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A d) eljárást általában normál nyomáson folytatjuk le.
A találmány szerinti d) eljárásban 1 mól (lb) általános képletű kiindulási vegyületre számítva általában 1-500 mól, előnyösen 2-200 mól (V) általános képletű nukleofil vegyületet használunk. A reakciókomponenseket általában hűtés közben keverjük össze és a reakcióelegyet a reakció befejeződéséig keverjük. Az (I) általános képletű termékeket ezután ismert módon, például az a) és b) eljárásnál megadott módon tisztíthatjuk.
A találmány szerinti e) eljárásban az (I) általános képletű vegyületek előállításánál kiindulási vegyületként alkalmazott halogénatommal helyettesített fenoxi-benzil-származékokat az (Ic) általános képlet ábrázolja.
Az (Ic) általános képletben R^, R^, R3, r\ R^ és X előnyösen, illetve különösen előnyösen az (I) általános képletű vegyületeknél már felsorolt szubsztituenseket jelenti és előnyösen ciano-, metoxi-karbonil- vagy etoxi-karboni1-csoportot jelent.
Az (Ic) általános képletű kiindulási vegyületek példáit az 1. táblázatban soroltuk fel (Υ = Υ·*·:ΟΝ, COOCH-j, COOC2H5).
·· · · ·
- 47 Az (Ic) általános képletű kiindulási vegyületek találmány szerinti vegyületek, kivéve a disclaimer-rel kizárt 2-klór-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-cianidot, és az irodalomból még nem ismertek. A vegyületeket a b) vagy d) eljárással állíthatjuk elő.
A találmány szerinti e) eljárást előnyösen elszappanosítási segédanyag jelenlétében folytatjuk le. Ilyenek különösen az erős savak, igy például a sósav vagy a kénsav vagy az alkálifém-hidroxidok, igy például a nátrium-hidroxid és a kálium-hidroxid.
A találmány szerinti e) eljárást viz és adott esetben szerves oldószer jelenlétében folytatjuk le. Szerves oldószerek előnyösen az alkoholok, igy például a metanol és az etanol.
A találmány szerinti e) eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 10 és 150 0 C előnyösen 20 és 100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti e) eljárást általában normál nyomáson folytatjuk le. Dolgozhatunk azonban megemelt vagy alacsonyabb nyomáson is.
A találmány szerinti e) eljárásban 1 mól (Ic) általános képletű vegyületre számítva általában 0,1-10 mól, előnyösen 0,5-2 mól elszappanosítási segédanyagot alkalmazunk. A reakciókomponenseket általában szobahőmérsékleten hozzuk össze és a reakcióelegyet adott esetben megemelt nyomáson a reakció befejeződéséig keverjük. Az adott esetben bepárlás, * ·
- 48 lehűtés és megsavanyitás után kristályos formában kiváló végterméket leszivatással izoláljuk.
A találmány szerinti f) eljárásban az (I) általános képletű vegyületek előállításánál kiindulási vegyületként alkalmazott, halogénatommal helyettesített fenoxi-fenil-ecetsav-származékokat az(Id) általános képlet ábrázolja.
Az (Id) általános képletben R^, R2, r\ r\ R^ és X előnyösen illetve különösen előnyösen az (I) általános képletű vegyületeknél már felsorolt szubsztituenseket jelenti.
Az (I d) általános képletű vegyületek példáit az
1. táblázatban már felsoroltuk ( Y=C00H).
Az (Id) általános képletű kiindulási vegyületek találmány szerinti vegyületek és az e) eljárással állíthatók elő.
Az f) eljárást savhalogenidek jelenlétében folytatjuk le. Savhalogenidként a karbonsavaknak karbonsav-halogenidekké való átalakításánál ismert, szokásos vegyületeket alkalmazzuk. Ilyenek a foszgén, a tionil-klorid és a foszforil-klorid. Előnyösen tionil-kloridot alkalmazunk.
Az f) eljárást adott esetben katalizátor jelenlétében folytatjuk le. Katalizátorként a savhalogenideknek savakból való előállításánál szokásos katalizátorokat, igy például piridint vagy dimetil-formamidot alkalmazunk.
Az f) eljárást adott esetben higitószer jelenlétében folytatjuk le. Előnyösek az inért szerves oldószerek, igy a ·· · · ·
- 49 halogénezett szénhidrogének, például a metilén-klorid, a kloroform, a tetraklór-metán és az 1,2-diklór-etán.
A találmány szerinti f) eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 és 100 °C, előnyösen 10 és 90 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
Az f) eljárást általában normál nyomáson folytatjuk le.
Az f) eljárásban 1 mól (Id) általános képletű kiindulási vegyületre számítva általában 1 és 100 mól, előnyösen 2 és 50 mól közötti mennyiségű savhalogenidet használunk. A reakciókomponenseket általában szobahőmérsékleten hozzuk össze és a reakcióelegyet adott esetben megemelt nyomáson a reakció befejeződéséig keverjük. Az illékony komponenseknek csökkentett nyomáson való ledesztillálása után visszamaradó reakcióterméket átkristályositással tisztíthatjuk vagy pedig tisztítás nélkül használhatjuk fel.
A találmány szerinti g) eljárásban az (I) általános képletű vegyületek előállításánál kiindulási vegyületként alkalmazott halogénatommal helyettesített fenoxi-fenil-ecetsav-halogenideket az (le) általános képlet ábrázolja.
Az (le) általános képletben az R, R2, R3, r\ és X szubsztituensek előnyösen, illetve különösen előnyösen az (I) általános képletnél már felsorolt szubsztituenseket jelentik.
Az (le) általános képletű kiindulási vegyületek példáit az 1. táblázatban már megadtuk (Y=C0-X2:C0-C1).
Az (le) általános képletű kiindulási vegyületek találmány szerint vegyületek és az f) eljárással állíthatók elő.
• · · · · ·
- 50 A találmány szerinti g) eljárásban szintén kiindulási vegyületként alkalmazott nukleofil vegyületeket az (V) általános képlet ábrázolja.
Az (V) általános képletben Z előnyösen illetve különösen előnyösen az (I) általános képletnél már felsorolt szubsztituenseket jelenti. jelentése előnyösen hidrogénatom, nátrium- vagy káliumatom.
Az (V) általános képletű kiindulási vegyületek példáiként megemlítjük a következő vegyületeket: metil-amin, etil-amin, propil-amin, izopropil-amin, cián-amid, dimetil-amin, dietil-amin, hidroxil-amin, O-metil-hidroxil-amin, hidrazin, metilszulfonil-hidrazin, metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, izobutanol, szek-butanol, 2-metoxi-etanol, 2-etoxi-etanol, 2-(metil-tio)-etanol, 2-(etil-tio)-etanol, 2-(benzil-oxi)-etanol,
2-(benzil-tio)-etanol, hidroxi-metán-foszfonsav-dietil-észter és -dimetil-észter, 1-hidroxi-etán-foszfonsav-dimetil-észter és -dietil-észter, 1-hidroxi-l-fenil-metán-foszfonsav-dimetil-észter és -dietil-észter, 3-hidroxi-furán, furfuril-alkohol, perhidrofurfuril-alkohok, tejsav-metil-észter és -etil-észter és glikolsav-metil-észter és -etil-észter.
A vegyületek ismert szerves kémiai vegyületek.
A találmány szerinti g) eljárást előnyösen higitószer jelenlétében folytatjuk le. Ilyenek a b) eljárásnál már felsorolt higitószerek.
• · ····· ······ · • · · · · ·
- 51' A találmány szerinti g) eljárást előnyösen savakceptorok jelenlétében folytatjuk le. Ilyenek mindenekelőtt a b) eljárásnál már felsorolt savmegkötőszerek.
A találmány szerinti g) eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 °C és 100 °C, előnyösen 10 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti g) eljárást általában normál nyomáson folytatjuk le. Dolgozhatunk azonban megemelt vagy alacsonyabb nyomáson is.
A találmány szerinti g) eljárásban a kiindulási vegyületeket általában közel ekvimoláris mennyiségekben alkalmazzuk, alkalmazhatjuk azonban mindkét komponenst nagyobb feleslegben. A reakciót általában megfelelő higitószerben, savakceptor jelenlétében folytatjuk le és a reakcióelegyet több órán át a szükséges hőmérsékleten keverjük.
A találmány szerinti g) eljárásban a reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel. így például a reakcióelegyet adott esetben bepárlás után - vízzel hígítjuk és a kívánt reakcióterméket vízzel gyakorlatilag nem elegyedő szerves oldószerrel, például metilén-kloriddal, kloroformmal, dietil-éterrel, toluollal vagy xilollal extraháljuk.
A szerves extraktumot vízzel mossuk, ismert módon szárítjuk, igy például nátrium-szulfáttal és szűrjük. A szürlet bepárlása után az (I) általános képletü nyers terméket • · • · • · · · · ······ · • · · · · ·
- 52 kapjuk, amelyet ismert módon, például kromatográfiásan vagy átkristályositással tisztíthatunk.
A találmány szerinti h) eljárásban az (I) általános képletű vegyületek előállításánál kiindulási vegyületként alkalmazott halogénatommal helyettesített fenoxi-benzil-halogenideket az (la) általános képlet ábrázolja, ezeket a vegyületeket a b) eljárásnál már ismertettük.
A találmány szerinti h) eljárásban szintén kiindulási vegyületként alkalmazott karbonil-vegyületeket a (VI) általános képlet ábrázolja.
9
A (VI) általános képletben R és R előnyösen, illetve különösen előnyösen az (I) általános képletnél már felsorolt szubsztituenseket jelenti.
A (VI) általános képletű vegyületek példáiként megemlítjük a következő vegyületeket:
aceton, metil-eti1-keton, metil-izopropil-keton, metil-izobutil-keton, metil-ciklopropil-keton, benzoszőlősav-metil-észter és -etil-észter valamint acetofenon.
A (VI) általános képletű kiindulási vegyületek ismert szerves kémiai vegyületek.
A találmány szerinti h) eljárást fémezőszer jelenlétében folytatjuk le. Ilyenek előnyösen az alkálifém- és alkálif öldf ém-alkil-vegyületek illetve a Grignard-vegyületek , például a butil-litium és az izopropil-magnézium-klorid, valamint a szabad alkálifémek és alkáliföldfémek, igy a lítium vagy a magnézium.
A találmány szerinti h) eljárást előnyösen higitószer ·· · · · • · · · · • · · · ······ · • ·· · ··
- 53 alkalmazásával folytatjuk le. Ilyenek a fémezőszerekkel szemben viszonylag inért szerves oldószerek. Ilyenek lehetnek például a szénhidrogének, igy a pentán, a hexán, a heptán, az oktán, a ciklohexán, a petroléter, a benzin és a ligroin, valamint az éterek, igy a dietil-éter, a dipropil-éter, a diizopropil-éter, a dibutil-éter, a diizobutil-éter, a glikol-dimetil-éter, a diglikol-dimetil-éter, a tetrahidrofurán és a dioxán.
A találmány szerinti h) eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában -70 °C és + 100 °C, előnyösen 0 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti h) eljárásban 1 mól (la) általános képletű kiindulási vegyületre számítva általában 1-3 mól, előnyösen 1-2 mól fémezőszert és 0,8-1,5 mól, előnyösen 0,9-1,2 mól (VI) általános képletű karbonil-vegyületet alkalmazunk .
A h) eljárást előnyösen úgy folytatjuk le, hogy a fémezőszert bevisszük a higitószerbe, beadagoljuk az (la) általános képletű halogénatommal helyettesített fenoxi-benzil-halogenidet és miután ez a vegyület elreagált, beadagoljuk a (VI) általános képletű karbonil-vegyületet. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel.
A találmány szerinti (i) eljárásban az (I) általános képletű vegyületek előállításánál kiindulási vegyületként alkalmazott fenoxi-benzil-vegyületeket a (VII) általános képlet ábrázolja.
A (VII) általános képletben R^, R2, R5, r\ R^ és Y
- 54 • ·· · ·· • · · · · · ····· ······ · • ·· · · · előnyösen illetve különösen előnyösen az (I) általános képletnél már felsorolt szubsztituenseket jelentik.
A (VII) általános képletű vegyültek példáiként felsoroljuk a 3. táblázatban megadott vegyületeket.
3. táblázat (VII) általános képletű kiindulási vegyületek
R1 R2 R3 R4 R5 Y
Cl H CF3 H H Cl
Cl H cf3 H H Br
Cl H cf3 H Cl Cl
Cl H cf3 H Cl Br
Cl H cf3 H F Cl
Cl H cf3 H F Br
Cl H cf3 Cl Cl Cl
• · · · · «
3.táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5 Y
Cl H cf3 F Cl Cl
Cl H cf3 H H CN
Cl H cf3 H Cl CN
Cl H cf3 H F CN
Cl H cf3 Cl Cl CN
Cl H CF3 F Cl CN
Cl H cf3 H H CH(C00H)2
Cl H cf3 H Cl CH(COOH)2
Cl H cf3 H F CH(C00H)2
Cl H cf3 Cl Cl CH(C00H)2
Cl H cf3 F Cl CH(C00H)2
Cl H cf3 H H CH(COOH)2
Cl H cf3 H Cl CH(COOCH3)2
Cl H cf3 H F CH(COOCH3)2
Cl H cf3 Cl ’ Cl CH(C00CH3)2
Cl H cf3 F Cl CH(COOCH3)2
Cl H cf3 H H CH(COOC2H5)
Cl H cf3 H Cl CH(C00C2H5)
Cl H cf3 Cl Cl CH(COOC2H5)
Cl H cf3 H F CH(COOC2H5)
Cl H cf3 F Cl CH(COOC2H5)
• · • · «··· ·
3. táblázat (folytatás)
R1 R2 • R3 R4 Λ σι Y
Cl H cf3 H Η 0 II -P(OCH3)2
Cl H cf3 H Cl 0 II -P(OCH3)2
Cl H cf3 H F 0 II -P(OCH3)2
Cl H cf3 Cl Cl 0 II -P(OCH3)2
Cl H cf3 F Cl 0 II -P(ÖCH3)2
Cl H cf3 H H 0 II -P(OC2H5)2
Cl H cf3 H Cl 0 II -P(OC2H5)2
Cl H cf3 H F 0 II -P(OC2H5)2
Cl H cf3 Cl Cl 0 II -P(OC2H5)2
Cl H cf3 F Cl 0 II -P(OC2H5)2
Cl H cf3 H H -COOH
- 57 • · · · · · * · · · « · ·«··· ······ · • · · · · ·
3. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3 R4 R5 Y
Cl H cf3 H Cl -COOH
Cl H cf3 H F -COOH
Cl H cf3 Cl Cl -COOH
Cl H cf3 F Cl -COOH
Cl H cf3 H H -cooch3
Cl H cf3 H Cl -cooch3
Cl H cf3 H F -cooch3
Cl H cf3 Cl Cl -cooch3
Cl H cf3 F Cl -cooch3
Cl H cf3 H H -COOC2Hi
Cl H cf3 H Cl -cooc2h.
Cl H cf3 H F tC00C2Hi
Cl . H cf3 Cl Cl -cooc2h,
Cl H . cf3 F Cl -cooc2h.
• ·· · ·· » « « · · · ··· · · ······ · • ·· · ··
A (VII) általános képletű vegyületek ismertek és/vagy a találmány szerinti a)-h) eljárások szerinti eljárásokkal analóg eljárások szerint állíthatók elő.
A találmány szerinti i) eljárást halogének jelenlétében folytatjuk le. Előnyösen brómot vagy klóit alkalmazunk .
Az i) eljárást adott esetben katalizátorok jelenlétében folytatjuk le. Ilyenek előnyösen a savas illetve elektrofil halogén-származékok, igy például a hidrogén-klorid, a hidrogén-bromid, az aluminium-klorid, az aluminium-bromid, a vas(III)-klorid és a vas(III)-bromid.
A találmány szerinti i) eljárást előnyösen higitószer jelenlétében folytatjuk le. Higitószerként a b) eljárásnál már felsorolt szerves oldószereket és ezenkívül ecetsavat és/vagy vizet alkalmazhatunk.
A találmány szerinti i) eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 °C és 150 °C, előnyösen 20 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
Az i) eljárást általában normál nyomáson folytatjuk le.
A találmány szerinti i) eljárásban 1 mól (VII) általános képletű kiindulási vegyületre számítva általában 1-5 mól, előnyösen 1-3 mól halogént alkalmazunk.
Előnyösen a (VII) általános képletű kiindulási vegyületet higitószerbe visszük és lassan - adott esetben megemelt hőmérsékleten - beadagoljuk a halogént. A reakcióelegyet a «* ··· * · ♦ · ·· • · · · » « ♦· ···· · · ···· ·· • ·· · ·* reakció végéig keverjük, majd bepároljuk. A visszamaradó anyagot vízzel gyakorlatilag nem elegyedő szerves oldószerben, igy például metilén-kloridban oldjuk, ezt az oldatot vízzel mossuk és ismert módon, például nátrium-szulfáttal szárítjuk és szűrjük. A szürletet bepároljuk, a visszamaradó anyagot megfelelő oldószerrel, igy például petroléterrel eldörzsöljük, kristályosítjuk és a kristályos terméket leszivatással izoláljuk.
Az (I) általános képletü találmány szerinti vegyületeket adott esetben sóikká alakítjuk. A sókat egyszerű módon, szokásos sóképzési módszerekkel állíthatjuk elő. így például az (I) általános képletü vegyületet megfelelő oldószerben, igy például vízben, metanolban, etanolban vagy acetonban oldjuk vagy diszpergáljuk és hozzáadjuk a meg- adott esetben / felelő savat illetve bázist. A sókat ezután / hosszabb keverés után - bepárlással vagy leszivatással izoláljuk.
A találmány szerinti készítményeket alkalmazhatjuk defoliánsokként, deszikkánsokként és különösen gyomirtószerekként. Gyom alatt a legszélesebb értelemben minden olyan növényt értünk, amely olyan helyen nő, ahol jelenléte nem kívánatos. A találmány szerinti készítmények teljes vagy szelektív herbicid hatása lényegében az alkalmazott mennyiségtől függ.
A találmány szerinti hatóanyagokat például a következő növényeknél alkalmazhatjuk:
A következő fajzokba tartozó készikü gyomnövények:
Sinapis, Leipidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, • ·
- 60 Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Spnchus, Solanum, Rorippa, Rotalia, Lindernia, Lamium, Veranica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.
A következő fajokba tartozó kétszikű kultúrnövények: Gossypium, Glycine, Béta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
A következő fajokba tartozó egyszikű gyomnövények: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phelum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, tlromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpius, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
A következő fajokba tartozó egyszikű kultúrnövények:
Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avenea, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
A találmány szerinti hatóanyagok alkalmazása nincs azonban ezekre a fajokra korlátozva, más növényeknél is alkalmazhatók .
A hatóanyagok az alkalmazott koncentrációtól függően alkalmazhatók a gyomnövények teljes irtására, például ipari és vasúti létesítményeknél, utakon és tereken. Ugyancsak alkalmazhatók a vegyületek tartós kultúráknál gyomirtásra, például erdőkben, díszcserjéknél, gyümölcs-, szőlő-, citrus-, dió-, banán-, kávé-, tea-, kaucsuk-, olajpálma-, kakaó-, • ·
- 61 bogyósgyümölcs- és komlóültetvényeken és egyéves kultúráknál szelektív gyomirtásra.
A találmány szerinti hatóanyagok különösen egyszikű kultúrnövényeknél alkalmazhatók készikü gyomok irtására főként kikelés után.
Bizonyos találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek fungicid hatásúak is például Pyricularia oryzae-val szemben rizsnél.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké formálhatjuk. Ilyenek az oldatok, az emulziók, a porozószerek, a szuszpenziók, a porok, a paszták, az oldható porok, a granulátumok, a szuszpenziós-emulziós-koncentrátumok, a hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagok, valamint polimer anyagokba ágyazott kapszulázott készítmények.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat kötőanyagokkal, azaz folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozóanyagokkal keverjük össze adott esetben felületaktív anyagok, azaz emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habképzőszerek egyidejű alkalmazásával.
Ha kötőanyagként vizet használunk, segédoldószerként például szerves oldószereket alkalmazunk.
A folyékony oldószerek a következők lehetnek:
aromás szénhidrogének - igy xilol, toluol, vagy alkil-naftalinok-, klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének - igy klór-benzol, klór-etilén, metilén-klorid, alifás szénhidrogének - igy ciklohexán vagy paraffinok, például ásványi olaj frakciók, ásványi vagy növényi olajok -, alkoholok - 62 igy butanol vagy glikol -, valamint ezek éterei és észterei, ketonok - igy aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton, vagy ciklohexanon -, erősen poláros oldószerek - igy dimetil-f ormamid vagy dimetil-szulfoxid -, valamint víz.
A szilárd hordozóanyagok például a következők lehetnek: ammóniumsók, természetes kőzetlisztek - igy kaolin, agyag, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld szintetikus lisztifinomságura őrölt anyagok igy nagy diszperzitásfokú kovasav, aluminium-oxid és szilikátok. Granulátumoknál alkalmazott szilárd hordozóanyagok lehetnek a következők: őrölt és osztályozott természetes anyagokból készült lisztek - igy kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit valamint szervetlen és szerves lisztfinomságura őrölt anyagokból készített szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagokból -igy kukoricaszárból, kókuszdióhéjból vagy dohányszárból - készített liszfinomságu anyagok.
Az emulgeálószerek és/vagy habképzőszerek a következők lehetnek: nem-ionos és anionos emulgeátorok - igy poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)-zsiralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok valamint fehérje hidrolizátumok.
A diszpergálószer például lignin-szulfit-szennylug és metil-cellulóz lehet.
A készítmények tartalmazhatnak tapadást fokozó szert is, igy például karboxi-metil-cellulózt, természetes vagy
- 63 szintetikus poralaku, szemcsés vagy látexformáju polimereket, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot, valamint természetes foszfolipideket, igy például kefalint, leticint és szintetikus foszfolipideket.
További adalékanyagok lehetnek az ásványi vagy növényi olajok.
Ugyancsak alkalmazhatunk színezékeket, igy szervetlen pigmenteket - például vas-oxidot, titán-oxidot, vas-cián-kéket - és szerves színezékeket - és nyomokban jelenlévő tápanyagokat - igy vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat.
A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat készítményeikben ismert herbicidekkel együtt alkalmazhatjuk gyomirtásra, alkalmazhatunk felhasználásra kész készítményeket vagy tankkeverékeket.
A keverékekben a következő herbicideket alkalmazhatjuk: pl. : l-amino-6-(etil-tio)-3-(2,2-dimetil-propil)-l,3,5-triazin-2,4(lH,3H)-dion ftMETHYDIONE) vagy N-(2-benztiazolil)-N , N’-dimetil-karbamid (METABENZTHIAZURON) gyomirtásra gabonánál; 4-amino-3-metil-6-fenil-l,2,4-triazin-5(4H)-on (METAMITRON) gyomirtásra cukorrépánál és 4-amino-6-(1,1-dimetil)-3-metil-tio-l,2,4-triazin-5(4H)-on (METRIBUZIN) gyomirtásra szójababnál. Alkalmazhatjuk a következő vegyületekkel való keverékeket is: diklór-fenoxi-ecetsav (2,4-D); 4-(2,4-diklór-fenoxi)-vajsav (2,4-DB); 2,4-diklór-fenoxi-propionsav (2,4-DP), 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid (BENTAZON); metil-5-(2,4-diklór-fenoxi)-2-nitro-benzoát (BIFENOX); 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril (BROMOXYNIL); 2-klór-N-^/ (4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-aminő?-karbonilJ -benzol-szulfonamid (CHLORSULFURON); N,N-dimetil-N’-(3-klór-4-metil-fenil)-karbamid (CHLORTOLURON);
2-/_ 4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxiL7-propionsav, ennek metilvagy etil-észtere (DICLOFOP); 4-amino-6-terc-buti1-3-(etil-tio)-l,2,4-triazin-5(4H)-on (ETHIOZIN); 2-£4-/’(6-klór-2-benzoxazolil )-ox_i7-f enoxi -propionsav , ennek metilvagy etil-észtere (FENOXAPROP); metil-2-//4,5-dihidro-4-meti 1-4-( 1-meti l-etil)-5-oxo-lH-imida zol-2-1.17-4( 5)-metil-benzoát (IMAZAMETHABENZ); 3,5-dioxid-4-hidroxi-benzonitril (IOXYNIL); Ν,N-dimetil-N’-(4-izopropil-fenil)-karbamid (IZOPROTURON); (2-meti1-4-klór-fenoxi)-ecetsav (MCPA); N-metil-2-(l,3-benztiazol-2-il-oxi)-acetanilid (MEFENACET);
2-^ /_ (/4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il/-amino)-karboni]L7-amino-szulfonil -benzoesav vagy ezek metil-észtere (METSÜLFÜRÖN), N-(l-etil-propil)-3,4-dimetil-2,6-dinitro-anilin (PENDIMETHALIN); 0-(6-klór-3-fenil-piridazin-4-il)-S-oktil-tiokarbonát (PYRIDATE); 4-(etil-amino)-2-(terc-butil-amino)-6-(metil-tio)-s-triazin (TERBUTRYNE); 3 ~/4-metoxi
-amino)-6-(metil-tio)-s-triazin (TERBUTRYNE); 3 ~/4-met
-6-metil-l,3,5-triazin-2-il/-amino)-karbonig/-ami no y-szulfonil \-tiofén-2-karbonsav-metil-észter (THIAMETURON) és
3,5,6-triklór-2-piridil-oxi-ecetsav (TRICLOPYR) .
Egyes keverékek meglepő módon színergetikus hatásúak.
• · · · ·
- 65 A találmány szerinti hatóanyagokat kombinálhatjuk más ismert hatóanyagokkal is, igy például fungicid, inszekticid, akaricid, nematicid hatóanyagokkal, madarak elleni védőanyagokkal, növényi tápanyagokkal és a talaj szerkezetét javító anyagokkal.
A hatóanyagokat alkalmazhatjuk készítményeikként, vagy az ezekből hígítással készített felhasználásra kész formákként. Ilyenek a felhasználásra kész oldatok, szuszpenziók, emulziók, porok, paszták és granulátumok. A készítményeket ismert módon, például öntéssel, szórással vagy permetezéssel alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti hatóanyagokat kivihetjük a növényre mind kikelés előtt mind kikelés után.
A hatóanyagok bedolgozhatok a talajba vetés előtt is.
Az alkalmazott hatóanyag mennyisége széles határok között változhat. Lényegében az elérni kívánt hatástól függ. A felhasználási mennyiség általában 0,01-10 kg hatóanyag/hektár talajfelület, előnyösen 0,01-5 kg/hektár.
A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és alkalmazását a következő példákban mutatjuk be.
Előállítási példák
1. példa (1) képletü vegyület előállítása //a eljárás/
38,5 g (0,12 mól) 2-klór-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/- • ·· · ·
- 66 -fenoxi)-toluolt 300 ml széntetrakloridban oldunk, majd hozzáadunk 23,1 g (0,16 mól) N-bróm-szukcinimidet és 1 g azo-bisz-izobutiro-nitrilt. A reakcióelegyet 24 órán át visszafolyatás közben forraljuk, szűrjük és a szürletet bepároljuk. A visszamaradó anyagot N-hexánt futtatószerként alkalmazva kovasagvél-oszlopon kromatográfáljuk.
így 19,3 g (40%) 2-klór-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-bromidot kapunk sárga olajként.
m/e = 398/400/402 1H-NMR (300 MHz, CDC13/TMS) -0Η2~Βγ, & = 4,55 ppm (s)
2. példa (2) képletű vegyület előállítása _/~b eljárás/
2,4 g (0,015 mól) malonsav-dietil-észtert 20 ml etanolban oldunk és hozzáadunk 0,81 g (0,015 mól) nátrium-metanolátot. A reakcióelegyet 30 percig keverjük, majd szárazra pároljuk. A kapott malonsav-dietil-észter-nátrium-sót hozzáadjuk 5,4 g (0,012 mól) 2-klór-5-(2,6-diklór-3-fluor-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-bromidnak
100 ml acetonitrilben készített oldatához és a reakcióelegyet 4,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk.
A kapott reakcióelegyet bepároljuk, a visszamaradó anyagot felvesszük metilén-kloridban és vízzel mossuk. A metilén-kloridos fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és a szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott terméket N-hexán adagolásával -20 °C hőmérsékleten kristályosítjuk és leszivatjuk.
• ·
- 67 így 2,8 g (44 %) 2-klór-5-(2,6-diklór-3-fluor-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-malonsav-dietil-észtert kapunk, op.: 85-87 °C.
3. példa (3) képletű vegyület előállítása
Γ b eljárás?
9,4 g (0,02 mól) 2-klór-5-(2,3,6-triklór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-bromidot 80 ml etanolban és 20 ml vízben 1,5 g (0,03 mól) nátrium-cianiddal 12 órán át visszafolyatás közben forralunk. A kapott reakcióelegyet bepároljuk és a visszamaradó anyagot felvesszük metilén-kloridban.
A metilén-kloridos oldatot vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A visszamaradó olajos anyagot n-hexánból kristályosítjuk.
így 4,3 g (52 %) 2-klór-5-(2,3,6-triklór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-cianidot kapunk színtelen kristályos anyagként, op.: 106-110 °C.
4. példa (4) képletű vegyület előállítása
Γζ eljárás_7
4,34 g (0,01 mól) 2-klór-5-(2,6-diklór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-bromid és 30 ml (0,25 mól) trimetil-foszfit elegyét 48 órán át 110 °C hőmérsékleten melegítjük. Ezután a feleslegben lévő trimetil-foszfitot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a visszamaradó anyagot metilén-klorid/viz elegyével kirázzuk. A szerves fázisból az oldó···· · · ·· · · · · ······
- 68 szert csökkentett nyomáson óvatosan ledesztilláljuk.
így 3,5 g (76 %) 2-klór-5-(2,6-diklór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-foszfonsav-dimetil-észtert kapunk, op. : 65 °C.
5. példa (5) képletü vegyület előállítása
Γd eljárás_7
4,15 g (0,01 mól) 2-klór-5-(2,3,6-triklór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-cianidot 40 ml dietil-éter és 40 ml metanol elegyében oldunk, az oldatot lehűtjük 0 - 5 °C hőmérsékletre és hidrogén-kloriddal telítjük. A reakcióelegyet 12 órán át keverjük szobahőmérsékleten, bepároljuk és a visszamaradó anyagot felvesszük metilén-kloridban. A metilén-kloridos oldatot vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A visszamaradó olajos anyagot petroléterrel kristályosítjuk, a kristályokat leszivatjuk és levegőn szárítjuk.
így 2,8 g (62 %) 2-klór-5-(2,3,6-triklór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-fenil-ecetsav-metil-észtert kapunk színtelen kristályos anyagként, op.: 112-115 °C.
6. példa (6) képletü vegyület előállítása / h eljárás_7
8,7 g (0,02 mól) 2-klór-5-(2,6-diklór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-bromidnak 40 ml dietil-éterben készített oldatát cseppenként hozzáadjuk 0,55 g (0,023 mól) magnéziumhoz 30 ml dietil-éterben és az elegyet 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyhez 20 °C hőmérsékleten • · ····· ······ · • ·« · ··
- 69 hozzáadunk 2,3 g (0,02 mól) Brenzt-szőlősav-etil-észtert.
A reakcióelegyet 8 órán át állni hagyjuk és hozzáadunk 50 ml %-os ammónium-klorid-oldatot. A szerves fázist elválasztjuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk és szűrjük. A szürletből az oldószert vizsugárvákuumban óvatosan ledesztilláljuk.
így 8,5 g (90 %) l-hidroxi-l-metil-2-/”2-klór-5-(2,6-diklór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-feni17-propionsav-eti 1-észtert kapunk olajos visszamaradó anyagként. 1H-NMR (CDClj, ($ ): 1,20 (t, OCH^Hj); 3,12 (q, -CH2-C^ ) .
OH
Az 1-6. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő a következő 4. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket.
4. táblázat (I) általános képletű vegyületek
A példa száma op. (°C)
7 . Cl H cf3 H Cl Cl -COOH
8 Cl H cf3 H Cl Cl CHo 1 Vch2 -C-CH 1 1 ^h2 OH
9 Cl H cf3 H Cl Cl -cooc2h5
10 Cl H cf3 H Cl Cl -cooch-cooc2h5
153
12 Cl H cf3 H Cl Cl -CN
13 Cl H CF3 H Cl Cl -n3
4. táblázat
* példa száma (folytatás) op. (QC;
R1 R2 R3 R4 R5 X Y
14 Cl H n ω H Cl Cl -nh2 250
15 Cl H cf3 H Cl Cl -nhcooch3 0 || 122
16 ’ Cl H cf3 H cl Cl -P(0C2H5)2
17 Cl H cf3 H Cl Cl -cooch2cooc2h 5
18 Cl H cf3 H Cl Cl -conh2 180
19 Cl H cf3 H Cl Cl -SCN 98
20 Cl H cf3 H Cl Cl -N(C0CH3)2 120
21 Cl H cf3 H Cl Cl -NHCOCHg 140
22 Cl H cf3 H Cl Cl -N(CH3)2 190
23 Cl H cf3 H Cl Cl -nhch3
24 Cl H cf3 H Cl Cl -nh-cooc2h5 152
25 Cl H cf3 H Cl Cl -c \nhoh 162
26 Cl H cf3 H Cl Cl -nhso2ch3 126
27 Cl H cf3 H Cl Cl -cooch3 95
28 Cl H cf3 H Cl Cl -NH-CH-COOCH, 1 3 CH(CH3)2
29 Cl H cf3 H Cl Cl -NH=CH-N(CH3) 2
30 Cl H cf3 H Cl Cl -NHCOCFg 122
• ·« β · · • · · · ·♦ ' -· ···*· ······ · • «· · ··
4. táblázat (folytatás)
A példa száma R1 R2 R3 R4 R5 X Y op. (°C)
31 Cl H cf3 H Cl Cl Cl 42
32 Cl H cf3 H Cl Cl \nhoch2— 3
33 Cl H cf3 H Cl Cl -conhso2ch3 223
34 Cl H cf3 H H Cl -NHCN
35 Cl H cf3 Cl Cl Cl Br
36 Cl H cf3 Cl Cl Cl ~CN 93
37 Cl H cf3 H Cl Cl -CH(COOC2H5)2 91
38 Cl H cf3 H H Cl -chícooc2h5)2
39 Cl H cf3 H H Cl -cooch3 74
40 Cl H cf3 F Cl Cl Br 80
41 Cl H cf3 H Cl Cl -CH(C00H)2 153
42 Cl H cf3’ Cl Cl Cl -CH(COOC2H5)2 85
43 cf3 H cf3 H H Cl -CH(COOC2H5)2 40
44 Cl H cf3 Cl Cl Br Br 83
45 Cl H cf3 Cl Cl Br -CH(COOC2H5)2 x^C0CH3 89
46 • Cl H cf3 Cl Cl Br -CH '\cooc2h5
47 Cl H cf3 Cl Cl Br -cooch3 162
48 Cl G cf3 H H Br -cooc2h5
·· · · ·
4. táblázat (folytatás)
A példa száma R1 R2 R3 R4 R5 X Y op. (°C)
49 Cl H cf3 H H Br -CH(COOC2H5)2
50 Cl H cf3 H H Cl -CH(C00H)2 127
51 Cl H CF3 Cl Cl Cl -SCN 0 II 84
52 Cl H cf3 H Cl Cl II -P(OC3H7-Í)2
53 Cl H cf3 H H Cl -SCN
54 Cl H cf3 H H Cl -COOH 0 || 70
55 Cl H cf3 H H Cl -P(0C2H5)2 0 II
56 Cl H cf3 H Cl Cl II -P(OCH2CF3)2 98
57 Cl H cf3 H H Cl -nh2 212
58 Cl H cf3 H H Cl -nh-och3 0 II
59 Cl H cf3 H H Cl II -P(OCH3)2 0 II
60 Cl H cf3 Cl Cl Cl -P(OC2H5)2 ^NH
61 Cl H cf3 H Cl Cl -C^ x HC1 och3 155
62 Cl H CF3 H F Cl Br
• ·.· . · - ··. « 9 9 9 ·9
9 9 9 9 9 ·· ···»·' ···«·♦9 ·· «··
4. táblázat (folytatás)
példa száma R1 R2 R3 R4 R5 X op. Y (dCj
0 II
63 Cl H cf3 Cl Cl Cl II -P(0CH3)2 72
0 II
64 Cl H cf3 H Cl Cl II -P(OC4H9-i)
65 Cl H cf3 H Cl Cl -NH-0CH3 71
0 II
66 Cl H cf3 H F Cl II -P(0CH3)2
67 Cl H cf3 H F Cl -CN
68 Cl H cf3 H Cl Cl -NH-0-CH2C00C2H5 33
69 Cl H cf3 H F Cl -nh-o-ch2cooc2h5
70 Cl H cf3 H Cl Cl -nh-o-chcooc2h5
ch3
71 Cl H cf3 H F Cl -NH-O-CHCOOCHo 1 J
ch3
72 Cl H cf3 H F Cl -nh-o-chcooc2h5
ch3
73 Cl H cf3 H Cl Cl -nh-o-ch2cooch3
74 Cl H cf3 Ή F Cl -nh-o-ch2cooch3
75 Cl H cf3 H H Cl -nh-o-ch2cooc2h5
76 Cl H cf3 H H Cl xOCH3 -N ^ch2cq'oc2h5
··.
- 75 «··· ♦ ······ · V ·· » ··
4, táblázat (folytatás)
i példa op.
száma R1 R2 R3 R4 R5 X Y (°C)
77 Cl H cf3 H Cl Cl -NH-O-CHCOOCHo 1 4
ch3
78 Cl H cf3 H Cl Cl -nhch2ch2cooch3 X
79 Cl H cf3 H . F Cl -nh-o-ch2cooc4h9
80 Cl H cf3 H Cl Cl -NH-0-CH2—78
0 II
81 Cl H cf3 H F Cl II -P(OC2H5)
82 Cl H cf3 H F Cl -NH2 220
83 Cl H cf3 H H Cl -NH-C0-CH3 99
84 Cl H CF3 Cl Cl Br -CN . 106
• ·· · ·· φ « · · · · ··· · · · · · ···· · ······ · * · ··
- 76 Biológiai példák
A következő biológiai példákban összehasonlító vegyületként az (A) képletű 3-(2,4-diklór-fenoxi)-6-nitro-benzoesav-metil-észtert (3 652 645 és 3 776 715 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) alkalmazzuk.
A példa
Kikelés utáni vizsgálat
Az oldószer: 5 tömegrész aceton
Az emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kivánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyag-készítménnyel 5-15 cm magas vizsgálati növényeket permetezünk be úgy, hogy felületegységre mindig a kivánt hatóanyag-mennyiséget vigyük ki. A permetlé viz/ha/ koncentrációját úgy válasz^uk meg, hogy 2000 1/ mennyiség mindig a kivánt hatóanyag-mennyiséget tartalmazza. 3 hét elteltével meghatározzuk a növények károsodási %-át a kezeletlen kontroll fejlődéséhez viszonyítva.
A következő jelöléseket alkalmazzuk:
% = nincs hatás (a hatás azonos a kezeletlen kontrolinál elért hatással)
100 % = teljes megsemmisítés
Ebben a vizsgálatban például az 1., 6., 7., 8., 9.,
10., 12., 14., 15., 16., 17., 19., 35. és 37. példa szerinti vegyületek jó szelektivitásuak búzánál és sokkal erősebb hatá- 77 suak a gyomokkal, igy például a Datura-val, a Galium-mal, a Polygonum-mal, a Portulak-kal, a Sinapsis-sal és a Solanum-mal, mint az összehasonlító (A) képletű vegyület.

Claims (5)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Herbicid készítmények, azzal jellemezve , hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg%-ban (I) általános képletű halogénatommal helyettesített fenoxi-benzil-származékot a képletben
    RÍ jelentése hidrogénatom, halogénatom, ciano- vagy trifluor-metil-csoport,
    R jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
    R^ jelentése halogénatom, ciano-, trifluor-metil-, trifluor-metóxi- vagy trifluor-metilszulfonil-csoport,
    R jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
    R^ jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
    X jelentése halogénatom, és
    Y jelentése halogénatom, ciano-, azido-, tio-cianáto-, cián-amino-csoport vagy (a), (b), (c), (d), (e) vagy (,f) általános képletű csoport - a képletekben
    R^ jelentése ciano- vagy karboxilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített alkil-karbonil- vagy alkoxi-karbonil-csöpört,
    R? jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
    R jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, • 9
    R jelentése alkil-, cikloalkil-, alkoxi-karbonil-csoport vacy adott esetben halogénatommal, alkil-és/vagy alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport,
    - 79 rIG jelentése hidrogénatomadott esetben halogénatommal, hidroxil-, alkoxi- vagy alkoxi-karboni1-csoporttal helyettesített alkilcsoport, alkenil-, alkinil- vagy benzilcsoport, adott esetben halogénatommal vagy alkoxicsoporttal helyettesített alkil-karbonil-csoport, alkoxi-karbonil-, benzil-oxi-karbonil- vagy fenoxi-karbonil-csoport, adott esetben halogénatommal helyettesített alkilszulfoniJrcsoport, adott esetben halogénatommal, nitro-, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxialkil-tio-, alkilszulfinil-, alkilszulfonil-, dialkil-amino-szulfonil- és/vagy alkoxi-karbonil-csoporttal helyettesített fenilszulfonil- vagy benzilszulfonil-csoport, rH jelentése hidroxilcsoport, adott esetben alkoxi-karboniÉ-csoporttal helyettesített alkoxicsoport, alkenil-oxi-, benzil-oxi-.csoport, adott esetben halogénatommal,, ciano-, nitro-, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-tio-, halogén-alkil-tio-, alkilszulfinil-, alkilszulfonil-, dialkil-amino-szulfonil-, alkoxi-karbonil- és/vagy alkilén-dioxi-csoporttal helyettesített
    11 . fenil- vagy naftilcsoport vagy R jelentése az R jelentésére megadott szubsztituensek, vagy
    R^ az R10 szubsztituenssel együtt adott esetben elágazó szénláncu és adott esetben oxigénatommal megszakított alkán-diil-csoportot alkot,
    R jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
    R·*·3 jelentése alkil-, cikloalkil-, aralkil-, alkoxi-, dialkil-arriino- vagy adott esetben halogénatommal, alkil- és/vagy alkoxicsoporttal- helyettesített fenilcsoport, ····· ······ · • · * · · · jelentése adott esetben halogénatommal helyettesített alkil- vagy alkoxicsoport, jelentése adott esetben halogénatommal helyettesített alkil- vagy alkoxicsoport,
    Q jelentése oxigénatom, kénatom vagy NH-csoport és
    Z'jelentése halogénatom, ciano-, azido-, tio-cianáto-, cián-amino-, hidrazino-, alkil-hidrazino-, benzil-hidrazino-csoport, adott esetben halogénatommal, alkil-, halogén-alkil- és/vagy alkoxicsoporttal helyettesített fenil-hidrazino-csoport, alkil-karbonil-hidrazino- vagy alkoxi-karbonil-hidrazino-csoport, adott esetben halogénatommal nitro- és/vagy alkiicsoporttal helyettesített benzoil-hidrazino-csoport, adott esetben halogénatommal helyettesített alkilszulfonil-hidrazino-csoport, adott esetben halogénatommal, ciano-, nitro-, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-tio-, alkilszulfinil-, alkilszulfonil-, dialkil-amino-szulfonil- és/vagy alkoxi-karbonil-csoporttal helyettesített fenilszulfonil-hidrazino-csoport, alkil-tio-, benzil-tio-csoport, adott esetben halogénatommal alkil- és/vagy alkoxicsoporttal helyettesített fenil-tio-csoport, naftil-tio- vagy alkoxi-karbonil-alkil-tio-csoport, vagy (g), (h), (c) vagy (i) általános képletű vegyület - a képletekben m értéke 0 vagy 1, n értéke 0, 1 vagy 2,
    - 81 jelentése hidrogénatom, adott esetben halogénatommal, alkoxi-, alkil-tio-, alkilszulfini1-, alkilszulfonil-, aralkoxi-, aralkil-tio-, alkoxi-karbonil-, alkil-amino-karbonil-, azolil- vagy trialki1-szilil-csoporttal helyettesített alkilcsoport, adott esetben halogénatommal helyettesített alkenil- vagy alkenilcsoport, adott esetben halogénatommal és/vagy alkilcsoporttal helyettesített cikloalkil- vagy cikloalkil-alkil-csoport, adott esetben halogénatommal, alkil-, alkoxi- és/vagy alkoxi-karbonil-csoporttal helyettesített.benzilcsoport, adott esetben halogénatommal, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi- és/vagy halogén-alkoxi-csoporttal helyettesített fenil- vagy naftilcsoport vagy ammónium-, alkil-ammónium-, alkálifém- vagy alkáliföldfém-ekvivalens,
    R jelentése hidrogénatom, alkil-, adott esetben halogénatommal-, alkil-, halogén-alkil- és/vagy alkoxi-csoporttal helyettesített fenil-,’ furil-, tienil- vagy piridil-csoport, jelentése adott esetben halogénatommal és/vagy alkilcsoporttal helyettesített heterociklusos-csoport, • mégpedig furil-, tetrahidrofuril-, oxo-tetrahidrofuril-, tienil-, tetrahidro-tienil-, perhidropiranil-, . oxazolil-, tiazolil-, tiadiazoli1-, dioxolanil-, perhidropirrolil-, oxo-perhidropirrolil-, piridinilvagy pirimidinilesöpört, és
    R10, R11, R14 és R15 jelentése a megadott -, valamint az (I) általános képletű vegyületek sóit, kivéve a közbenső termékekként ismert 2-klór-5-(2-klór-4-/trifluor-meti.l/-fenoxi)-benzi 1-kloridot és a 2-klór-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-cianidot ( 23 890 számú európai közrebocsátási irat) és a 2-bróm-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi-)-benzil-bromidót — • ·· ·
    - 82 tartalmaznak szilárd hodrozóanyagokkal - célszerűen természetes vagy mesterséges kőzetlisztekkel - és/vagy folyékony higitószerekkel - célszerűen szerves oldószerekkel, igy adott esetben halogénezett szénhidrogénekkel, rövidszénláncu dialkil-formamidokkal vagy dimetil-szulfoxiddal - és adott esetben felületaktív anyagokkal - célszerűen emulgeálószerekkel, igy poli(oxi-etilén)-zsirsav-észterekkel, poli(oxi-etilén)-zsiralkohol-éterekkel, alkil-szulfonátokkal, alkil-szulfátokkal, aril-szulfonátokkal, valamint fehérje-hidrolizátumokkal és/vagy diszpergálószerekkel, igy ligninnel, szulfitszennyluggal.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve , hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelynek képletében r! jelentése hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom, cianovagy trifluor-meti1-csoport,
    R jelentése hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom,
    R3 jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, ciano-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi- vagy trifluor-metilszulfonil-csoport,
    R jelentése hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom,
    - 83 jelentése hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom,
    X jelentése fluor-, klór- vagy brómatom és
    Y jelentése fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, ciano-, azido-,tiocianáto-, cián-amino-csoport vagy (a), (b), (c), (d), (e) vagy (f) általános képletű csoport - a képletekben
    R^ jelentése ciano- vagy karboxilcsoport vagy adott esjj' esetben fluor-/vagy klóratommal helyettesített (1-4 szénatomos alkil)-karbonil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport,
    R? jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport. g
    R jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
    q
    R jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport vagy adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-4 szénatomos alkil és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, rIG jelentése hidrogénatom, adott esetben fluor- vagy klóratommal, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6- szénatomos alkinil- vagy benzilcsoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi -karbonil-, benzil-oxi-karboni1- vagy fenoxi-karbonil-csoport, adott esetben fluor- és/vagy klóratommal • · '·
    - 84 helyettesített 1-6 szénatomos alkilszulfoni1-csoport, adott esetben fluor-, kLór- vagy brómatommal, nitro-, metil-, trifluor-metil-, 1-2 szénatomos alkoxi-csoporttal-, fluor- és/vagy klóratommal helyettesített 1-2 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos alkil-tio-, 1-2 szénatomos alkilszulfinil-, 1-2 szénatomos alkilszulfonil-, diCl-2 szénatomos alkil)-amino-szulfonilés/vagy (1-2 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített fenilszulfonil- vagy benzilszulfonil-csoport, rH jelentése hidroxilcsoport, adott esetben (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, benzil-oxi-csoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkoxi-csoporttal, fluor- és/vagy klóratommal helyettesített 1-2 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, fluor- és/vagy klóratőmmal helyettesített 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkilszulfinil-, 1-4 szénatomos alkílszulfoni1-, di(l-2 szénatomos alkil)-amino-szulfonil-, (1-4 szénatomos alkoxi ) -karbonil- és/vagy 1-4 szénatomos alkilén-dioxi-csoporttal helyettesített fenil- vagy naftilcsoport, vagy jelentése az R^^-nél megadott szubsztituensek, vagy az R^^ szubsztituenssel eg>iitt adott esetbeR elágazó szénláncu és adott esetben oxigénatommal megszakított 2-6 szénatomos alkán-diil-csopcrtot alkot,
    ·.*··· ·
    - 85 12
    R jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R13 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, benzil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, di(l-2 szénatomos alkil)-amino-csoport vagy adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsopo rttal helyettesített fenilcsoport, jelentése adott esetben fluor- és/vagy klóratommal helyettesített 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsopor.t, r!5 jelentése adott esetben fluor- és/vagy klóratommal helyettesített 1-4 szénatomos alkil-, vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    Q jelentése oxigénatom, kénatom vagy NH-csoport és
    Z jelentése klóratom-, ciano-, azido-, tio-cianáto-, cián-amino-, hidrazino-, 1-4 .szénatomos alkil-hidrazino-, benzil-hidrazino-csoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-4 szénatomos alkil-, trifluor-metil- és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenil-hidrazino-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-hidrazino- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-hidrazino-cso.port, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, nitro- és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített benzoil-hidrazino-csoport, adott esetben fluor- és/vagy klóratommal helyettesített 1-4 szénatomos alkilszulfonil-hidrazino-csoportadott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, nit ro~// ciano-, metil-,/trifluor-metil-, 1-2 szénatomos alkoxi-csoporttal, fluor- és/vagy klóratommal helyettesített 1-2 • · ♦ «·
    - 86 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos alkil-tio-, 1-2 szénatomos alkilszulfinil-, 1-2 szénatomos alkilszulfonil-, di(l-2 szénatomos alkil)-amino-szulfonil- és/vagy (1-2 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített fenilszulfonil-hidrazino-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-, benzil-tio-csoport, adott esetben fluor-, klór- vágy brómatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenil-tio-csoport, naftil-tiovagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-2 szénatomos alkil)-tio-csoport vagy (g), (h), (c) vagy (i) általános képletü csoport m értéke 0 vagy 1, n értéke 0,lvagy 2, jelentése hidrogénatom, adott esetben fluor- vagy klóratommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkilszulfinil-,
    1-4 szénatomos alkilszulfonil-, benzil-oxi-, benzil-tio-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (1-4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-, pirazolil- vagy trimetil-szilil-csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben fluor- és/vagy klóratommal helyettesített 3-4szénatomos alkenil- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben fluor- vagy klóratommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomcs cikloalkil- vagy (3-6 szénatomos cikloalkil)-(l-3 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben fluor-, klór- vagy bróm• ·« · ·· • · · · · · ···· · · ·*·· · · • · · · · ·
    - 87 atommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxiés/vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített benzi lcsopor.t, adott esetben fluor-, klórvagy brómatommal, 1-4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, 1-4 szénatomos a/lkoxicsoporttal és/vagy fluor- és/vagy klóratommal helyettesített 1-4 szénatomos alkoxicsoport. tál helyettesített fenil- vagy naftilcsoport vagy ammónium 1-4 szénatomos alkil-ammónium-, nátrium-, káliumvagy kalcium-ekvivalens, rI? jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, 1-4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenil-, furil-, tienilvagy piridilcsoport,
    R jelentése adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített heterociklusos gyűrű, mégpedig furil-, tetrahidrofuril-, oxo-tetrahidrofuril-, tienil-, tetrahidrotienil-, perhidropiranil-, oxazolil-, tiazolil-, tiadiazolil-, dioxolanil-, perhidropirrolil-, oxo-perhidropirrolil-, piridinil- vagy pirimidinil-csoport, és
    R10, R1^·, rI4 és Rí’ jelentése az előzőekben megadott, kivéve a 2-klór-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-kloridot, a 2-klór-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-cianidot és a 2-bróm-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-bromidot.
    • 00 · ·« • · ♦ · · · • e · ···· · ···« · « a··· e ♦ « · o a ·«
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve , hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelynek képletében r! jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom/
    R jelentese hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
    R5 jelentése trifluor-metil-csoport,
    R jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
    R^ jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
    X jelentése klór- vagy brómatom és
    Y jelentése klór- vagy brómatom vagy cianocsoport, kivéve a 2-klór-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi-benzil-kloridot, a 2-klór-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-cianidot és a 2-bróm-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-bromidót.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelynek képletében r! jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
    R jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom, r3 jelentése trifluor-metil-csoport,
    R4 jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
    R^ jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
    X jelentése klór- vagy brómatom és
    Y jelentése tiocianáto-, cián-amino-csoport vagy (a), (b), (c), (d), (e) vagy (f) általános képletű csoport a képletekbeh jelentése karboxil-, acetil-, metoxi-karbonil- vagy etoxi-karbonil-csoport,
    R^ jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport, □
    R jelentése metilcsoport,
    R^ jelentése metil-, etil-, ciklopropil-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil- vagy fenilcsoport,
    R10 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-(l-2 szénatomos alkoxi)-karbonil-(1-2 szénatomos alkil)-,
    3-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil- vagy benzilcsoport, adott esetben fluor- és/vagy klóratommal helyettesített (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-
    -csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, benzil-oxi-karbonil- vagy fenoxi-karbonil-csoport, adott esetben fluor- és/vagy klóratommal helyettesített 1-4 szénatomos alkilszulfonil-csoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, nitro-, metil-, trifluor-metil-, metoxi-, difluor-metoxi- és/vagy metoxi-karbonil-csoporttal helyettesített fenilszulfonil- vagy benzilszulfonil-csoport rÜ jelentése hidroxilcsoport, adott esetben (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkoxi-, allil-oxi- vagy benzil-oxi-csoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, metil-, etil-, trifluor-metil-, metoxi-, etoxi-, difluor-metoxi-, metil-tio-, etil-tio-, trifluor-metil-tio-, metoxi-karbonilvagy etoxi-karbonil-csoporttal helyettesített fenilvagy naftilcsoport, vagy R^ jelentése R^ különösen előnyös jelentéseivel azonos vagy
    R11 az R10 szubsztituenssel együtt adott esetben elágazó szénláncu és adott esetben oxigénatommal megszakított
    4-5 szénatomos alkán-diil-csoportot alkot, • · · · · ·
    - 90 12
    R jelentése hidrogénatom vagy metilesöpört, rI^ jelentése dimetil-amino-csoport,
    R jelentése metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-csoport, r!5 jelentése metoxi- , etoxi-, n- vagy izopropoxi-csoport, Q jelentése oxigénatom vagy NH-csoport,
    Z jelentése klóratom, 1-4 szénatomos alkil-tio-, benzil-tio-, (1-2 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-2 szénatomos alkil)-tio-csoport vagy (g), (h), (c) vagy (i) általános képletű csoport - a képletekben m értéke 0 vagy 1, n értéke 0, 1 vagy 2, rIS jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-2 szénatomos alkil)-, (1-2 szénatomos alkil)-tio-(l-2 szénatomos alkil)(1-2 szénatomos alkil)-szulfinil-(l-2 szénatomos alkil)-,(1-2 szénatomos alkil)-szulfonil-(L-6 szénatomos alkil)-, benzil-oxi-(l-3 szénatomos alkil)-, benzil-tio-(1-3 szénatomos alkil)-, (1-2 szénatomos alkoxi)-karbonil-(1-2 szénatomos alkil)- vagy (1-2 szénatomos alkil )-amino-karbonil-(l-2 szénatomos alkil)-csoport,
    R17 jelentése hidrogénatom, metil-, fenil-, furil-, tienil- vagy piridilcsoport, ’
    R jelentése adott esetben klóratommal és/vagy metilcsoporttal helyettesített heterociklusos csoport, mégpedig furil-, tetrahidrofuril-, tienil-, perhidropiranil-, oxazolil-, tiazolil- vagy dioxolanil-csoport, és r1®, R^··'·, r1^ és r!5 jelentése az előzőekben megadott különösen előnyös jelentés.
    • ·
  5. 5. Eljárás az (I) általános képletű. halogénatommal helyettesített fenoxi-benzil-származékok - a képletben r! jelentése hidrogénatom, halogén atom, ciano- vagy triiluor-metil-csoport,
    R^ jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, r3 jelentése halogénatom, ciano-, trifluor-metil-, trifluor-me*:xi- vagy trifluor-metilszulfonil-csoport,
    R jelentése hidrogénatom vagy halogenatom,
    R^ jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
    X jelentése halogénatom, és
    Y jelentése halogénatom, ciano-, azido-, tio-cianáto-, cián-amino-csoport vagy (a), (b), (c), (d), (e) vagy (f) általános képletű csoport - a képletekben
    R^ jelentése ciano- vagy karboxilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített alkil-karbonil- vagy alkoxi-karboni1-csöpört,
    R? jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, θ
    R jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
    R jelentése alkil-, cikloalkil-, al.koxi-karbonil-csöport vagy adott esetben halogénatommal, alkil és/vagy alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, r1^ jelentése- hidrogénatom, adott esetben halogénatommal, hidroxil-, alkoxi- vagy aíküxi-karboni1-csoporttal he-, lyettesitett alkilcsoport, álkenil-, alkinil- vagy benzilcsoport, adott esetben halogénatommal vagy alkoxicsoporttal helyettesített alkil-karbonil-csoport, alkoxi-karbonil-, benzil-oxi-karbcni1- vagy fenoxi-karboni1-csoport, adott esetben halcgénatommal helyettesített • · · ··
    - 92 alkilszulfonilcsoport, adott esetben halogénatommal, nitro-, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-tio-, alkilszulfinil-, alkilszulfonil-, dialkil-amino-szu1foni1- és/vagy alkoxi-karbonil-csoporttal helyettesített fenilszulfonil- vagy benzilszulfonil-csoport,
    R11 jelentése hidroxilcsoport, adott esetben alkoxi-karbonil-csoporttal helyettesített alkoxicsoport, alkenil-oxi-, benzil-oxi-csoport, adott esetben halogénatommal, ciano-, nitro-, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-tio-, halcgén-alkil-tio-, alkilszulfinil-, alkilszulfonil-, dialkil-amino-szulfonil-, alkoxi-karbor.il- és/vagy alkilén-dioxi-csoporttal helyettesített 11 fenil- vagy naftilcsoport vagy R jelentése az R jelentésére megadott szubsztituensek, vagy az rIG szubsztituenssel együtt adott esetben elágazó szénláncu és adott esetben oxigénatommal megszakított alkán-diil-csoportot alko~,
    R jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, r!3 jelentése alkil-, cikloalkil-, aralkil-, alkoxi-, dialkil-amino- vagy adott esetbe halogénatommal, alkil- és/vagy alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport,·
    R jelentése adott esetben halogénatommal helyettesített alkil- vagy alkoxicsoport.
    r!5 jelentése adott esetben halogénatommal helyettesített alkil- vagy alkoxicsoport.
    0 jelentése oxigénatom, kénatom vagy NH-csoport és
    Z jelentése halogénatom, cián;-, azido-, tio-cianáto-, cián-a-in;-, hidrazino-, alkil-idrazino-, benzil-hidrazino-cssoort, adott esetben halsgénatommal, alkil-, halogén-al<il- és/vagy alkoxicsoporttal helyettesített fenil·· · · ·
    - 93 -hízrazino-csoport, alkil-karbonil-hidrazino- vagy alkoxi-k=zooni1-hidrazino-csöpört. adott esetben halogénatommal nitro- és/vagy alkiicsoporttal helyettesített benzoil-hidraz.no-csoport, adott esetben halogénatommal helyettesített alkilszulfonil-hidrazino-csoport, adott esetben halogénatommal, ciano-, nitro-, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, alkil-tio-, alkilszulfinil-, alkilszulfonil-, dialkil-amino-szulfonil- és/vagy alkoxi-karbonil-csoporttal helyettesített fenilszulfonil-hidrazino-csoport, alkil-tio-, benzil-tio-csoport, adott esetben halogénatommal alkil- és/vagy alkoxicsoporttal helyettesített fenil-tio-csoport, naftil-tio- vagy alkoxi-karbonil-alkil-tio-csoport, vagy (g), (h), (c) vagy (i) általános képletű vegyület - a képletekben m értéke .0 vagy 1, n értéke 0, 1 vagy 2, jelentése hidrogénatom, adott esetben halcgénatommal, alkoxi-, alkil-tio-, alkilszulfini 1-, alkilszulfonil-, aralkoxi-, aralkil-tio-. alkoxi-karbonil-, alkil-amino-karbonil-, azclil- vagy trialkil-szilil-csoporttal helyettesített alkilcsoport, adott esetben halogénatommal helyettesített alkenil- vagy a lkeni lesöpört, adott esetben halogénatommal és/vagy alkiicsoporttal helyettesített cikloalkil- vagy cikloalkil-alkil-csoport, adott esetben halogénatzmmal, alkil-, alkoxi- és/vagy alkoxi-karbonil-csoporttal helyettesített benzilcsoport, adott esetben halogénatzmma1, alkil-, halogén-alkil-, • · • · ····· ······ · • · · · · ·
    - 94 alkoxi- és/vagy halogén-alkcxi-cscporttal helyettesített fenil- vagy naftilcsoport vagy ammónium-, alkil-ammónium-, alkálifém- vagy alkáliföldfém-ekvivalens , r! jelentése hidrogénatom, alkil-, adott esetben halogénatommal-, alkil-, halogen-alkil- és/vagy aIkoxi-csoporttal helyettesített fenil-, furil-, tienil- vagy piridil-csoport, .
    1 8
    R jelentése adott esetben halo'génatommal és/vagy alkilcsoporttal helyettesített heterociklusos-csoport, mégpedig furil-, tetrahidrofuril-, oxo-tetrahidrofuril-, tienil-, tetrahidro-tieni1-, perhidropiranil-, oxazolil-, tiazolil-, tiadiazoli1-, dioxolanil-, perhidropirrolil-, oxo-perhidropirrolil-, piridinilvagy pirimidinilcsoport, és
    R10, R·'··*·, R1* és R15 jelentése a megadott -, valamint az (I) általános képletü vegyületek sói képezik, kivéve a közbenső termékekként ismert 2-klór-5-(2-klór-4-/trifl’jor-metil/-f enoxi )-benzil-kloridot és a 2-klór-5-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzil-cianidot és a 2-bróm-5-(2-klór-4-/trifÍjor-metil/-fenoxi-)-benzil-bromidőt előállítására, azzal jellemezve , hogy • «
    a) a (II) általános képletű halogénatommal helyettesi tett
    1·2 3 4 5 fenoxi-toluol-származekot - a képletben R , R , R , R , R és X jelentése a megadott - halogénezőszerrel reagáltatjuk adott esetben megvilágítás alatt, adott esetben katalizátorok jelenlétében és adott esetben higitószerek jelenlétében, vagy
    b) az (la) általános képletű halogénatommal helyettesített
    1 2 3 4 5 fenoxi-benzil-halogenidet - a képletben R , R , R , R , R és X jelentése a megadott és
    X1 jelentése halogénatom - a (III) általános képletű nukleofil vegyülettel - a képletben Y jelentése a megadott és
    M jelentése hidrogénatom vagy fémekvivalens reagáltatjuk adott esetben savakceptor és adott esetben higitószer jelenlétében vagy
    c) az (la) általános képletű halogénatommal helyettesített fenoxi-benzil-halogenidet - a képletben R1, R2, .R3 , R*, R3 és X jelentése a megadott és
    X1.jelentése halogénatom a (IV) általános képletű alkoxi-foszfor-származékkal 14 15 a képletben R és R jelentése a megadott és
    R jelentése rövidszénláncu alkilcsoport reagáltatjuk adott esetben higitószerek jelenlétében, vagy d^ az (lb) általános képletű halogénatommal helyettesített
    1 2 3 fenoxi-benzil-cianid-származékot - a képletben R1, R , R , R5 R és X jelentése a megadott - az (V) általános képietil n.kleofil vegyülettel - a képletben Z jelentése a megadott és
    - 96 Λ
    Μ* jelentése hidrogénatom vagy fémekvivalens reagáltatjuk adott esetben katalizátor jelenlétében és adott esetben higitószer jelenlétében, vagy e' az (Ic) általános képletű halogénatommal helyettesi Tett
    12 3 4 5 fenoxi-benzil-származékot - a képletben R , R , R , R . R és
    X jelentése a megadott és
    Ί
    Y* jelentése ciano- vagy alkoxi-karbonil-csoport vízzel reagáltatjuk adott esetben elszappanosítási segédanyag és adott esetben szerves.oldószer jelenlétében, vagy
    f) az (Id) általános képletű halogénátommal helyettesített
    1 2 3 fenoxi-fenil-ecetsav-származékot - a képletben R , R , R ,
    4 5
    R , R és X jelentése a megadott - savhalogenidekkel reagáltatjuk adott esetben katalizátorok és adott esetben higitószerek jelenlétében, vagy
    g) az (le) általános képletű halogénatommal helyettesített
    12 3 fenoxi-fenil-ecetsav-halogenidet - a képletben R. , R , R , p 4 5 K , R és X jelentése a megadott és
    X jelentése halogénatom az (V) általános képletű nukleofil-vegyülettel - a képletben
    Z jelentése a megadott - és jelentése hidrogénatom vagy, férekvivalens reagáltatjuk adott esetben savakceptor és adott esetben higitószer jelenlétében, vagy
    h) az (la) általános képletű halogénatommal helyettesített
    1 2 3 4 5 fenoxi-benzil-halogenidet - a képletben R , R , R , R ,. R és
    X jelentése a megadott és χΐ jelentése halogénatom ···· » • ···· ·· férnezőszerrel, majd ezt követően a (VI) általános képletű karbonilvegyülettel - a képletben R és R jelentése a megadott reagáltatjuk adott esetben higitószer jelenlétében, vagy
    i) a (VII) általános képletű fenoxi-benzil-vegyületet -
    1 2 3 4 5 a képletben R , R , R , R , R és Y jelentése a megadott halogénnel reagáltatjuk adott esetben katalizátorok és .adott esetben higitőszerek jelenlétében és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet savval vagy bázissal sójává alakítjuk.
HU891864A 1988-04-16 1989-04-14 Process for producing halogen-substituted phenoxybenzyl derivatives and herbicides comprising such compounds as active ingredient HUT51101A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3812768A DE3812768A1 (de) 1988-04-16 1988-04-16 Halogensubstituierte phenoxybenzylverbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HUT51101A true HUT51101A (en) 1990-04-28

Family

ID=6352170

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU891864A HUT51101A (en) 1988-04-16 1989-04-14 Process for producing halogen-substituted phenoxybenzyl derivatives and herbicides comprising such compounds as active ingredient

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0338306A2 (hu)
JP (1) JPH026423A (hu)
AU (1) AU3307989A (hu)
BR (1) BR8901796A (hu)
DE (1) DE3812768A1 (hu)
DK (1) DK181189A (hu)
HU (1) HUT51101A (hu)
ZA (1) ZA892736B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6353128B1 (en) 1996-12-03 2002-03-05 Eli Lilly And Company Phenyl acetamides as sPLA2 inhibitors
RU2334736C1 (ru) * 2007-04-18 2008-09-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) Способ получения 3-феноксибензилтиоцианата
GB0901086D0 (en) 2009-01-22 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
DK2731935T3 (en) * 2011-07-13 2016-06-06 Basf Agro Bv FUNGICIDE SUBSTITUTED 2- [2-HALOGENALKYL-4- (PHENOXY) -PHENYL] -1- [1,2,4] TRIAZOL-1-YLETHANOL COMPOUNDS

Also Published As

Publication number Publication date
DE3812768A1 (de) 1989-10-26
DK181189D0 (da) 1989-04-14
EP0338306A2 (de) 1989-10-25
BR8901796A (pt) 1989-11-28
AU3307989A (en) 1989-10-19
DK181189A (da) 1989-10-17
JPH026423A (ja) 1990-01-10
ZA892736B (en) 1989-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0354329B1 (de) (Hetero)Aryloxynaphthaline mit über Schwefel gebundenen Substituenten
HU198707B (en) Herbicide compositions containing nicotinic acid derivatives as active agents and process for producing these compounds
EP0379915A1 (de) Substituierte Phenoxybenzonitril-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwuchsregulatoren
US4854964A (en) Triazolo-pyrimidine-2-sulphonamides having herbicidal utility
US5186734A (en) Herbicidal bisazinyl compounds
JPH04283578A (ja) 置換スルホニルアミノトリアゾリルピリミジン
AU619864B2 (en) Substituted 4-sulphonylamino-2-azinyl-1,2,4-traizol-3-ones, processes and intermediates for their preparation and their use as herbicides
US4627871A (en) Herbicidal 2-[4-substituted carboxyamino-phenoxy (or phenyl mercapto)]-substituted pyrimidines
HUT51101A (en) Process for producing halogen-substituted phenoxybenzyl derivatives and herbicides comprising such compounds as active ingredient
EP0369212B1 (de) (Hetero)Aryloxynaphthalinderivate, Verfahren und neue (Hetero)Aryloxynaphthylamine zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide
US4402731A (en) Herbicidally active novel substituted tetrahydropyrimidinones
EP0463492A1 (de) 2,6-Diarylpyridin-Derivate
US4941910A (en) Herbicidal pyrimidine derivatives
US4969948A (en) Herbicidal and plant growth-regulating substituted phenoxyphenylsulphonylazoles, compositions and use
EP0347679A1 (de) 1,7-Dioxy-naphthalin-Derivate
JPH05132473A (ja) シアノチアゾール誘導体
US4723985A (en) Herbicidal phenoxybenzoic acid derivatives
US5041609A (en) Herbicidal (7-(hetero) aryloxynaphthalen-2-yl-oxy)-alkane-carboxylic
HU203834B (en) Herbicide compositions containing sulfonyl-amino-guanidino-azine derivatives as active components and process for producing the active components
JPH01157961A (ja) （６−（ヘテロ）アリールオキシ−ナフタレン−２−イル−オキシ）−アルカンカルボン酸誘導体
US5346880A (en) Herbicidally active pyrimidinylthioalkane derivatives
US4797146A (en) Herbicidal 2-[4-substituted carboxyamino-phenyl mercapto)]-subsituted pyrimidines
EP0342440A1 (de) Halogensubstituierte Phenoxybenzyl (thi)ol-Derivate
US4769484A (en) Phenoxybenzoic acid ester herbicides
EP0173323A1 (de) Amidinoazole

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary prot. cancelled due to non-payment of fee