IT7354076A1 - Composizioni termoplastiche e oggetti ottenuti da esse - Google Patents

Description

[0001] 54076A/73 sto/i ls) Le A 15106-Ig 1000187 71117 Conpesiatoni termoplasticha a csgettt ottannta da esse" BAYER AKTIHIGESELLSCHAIT LEVERKUSEN (Repubblica Fadarsla Tedasaa) 000x Compasizioni termoplastiche dalla aeguenta co- siituaione sona Rtate aaseratte tra l'altxo nalla ca- manda di brevetto tedesco pubblicata n.1.810.993.

[0002] A) 70-50% in pasn di un polimero ad innesto in cui 10.-90% in peso i ux miscuglio di (1) stiralo c.

[0003] 40-90% in pexo di un mlscuglio di (2) acrilonitri le e, oppure csteri di acido acrilico e stata in nestato su 1Q-60% in poso di una gomma dienica.

[0004] B) 10% in peso di un copolimero di (1) atirolo e, oppure alfa metilstirolo e (2) acrilonitrlle c.

[0005] oppure esteri.

[0006] di acido acrilico, e c) 0-80% in neso di policarbonato.

[0007] Cuesti conpoati termoplastici hanno elevata re sistenza all'urto e grande durazza, e possono in nol ti casi esaere adoperati invece di metalli.

[0008] Le composizioni non sono adatte per lo stampaaaic ad iniezione perche un oggetto ottenuto in questo mo- do si spezza spesso gia guando viene sformato, la frat- tura verificandosi lungo quelle lince dove correnti se parate della comoosiziong fusa s'incontrano nella foraa.

[0009] Queste linte sono successivanente chianate linee di saldaturt.

[0010] Uno acopo della presente invenzione a di modi- ficare le composizioni da stampaggio citate sopra in modo che possano essere lavorate mediante stampaggio ad iniezione per dare oggetti stampati aventi una ele- vata resiatenza della linea di saldatura.

[0011] stouas tutmron at 04azzttear cueta odoos 0gsono Ii mediante una composizione da stampaggio termopla stica dis A) 10-50 parti in peso di un copolimero ad innesto ai: 50-35 parti in peso di un misguglio ni: a) 50-g0 % in peso di stirolo, metacrilato nevilico o loro miscugli, ra4#a @nddo * 0TTx4tuoT1xo8 TP 0sod ut %0S 0t (q ri di acido acrilico polimerizzati ad innesto su: 65-90 parti in peso di un omopolimero di hutadieae o un copolimoro contenente fino a 30% in peso di stirolo, il copolimero ad irmesto consistendo in particelle che misurano da 0,05 a 0,79 .

[0012] B) 80.10 parti in peso di un copolimoro di: a) 50 90% in peso di stirolo e, oppure alfa-netil- stirola e nesto possoxo essere adoperati.

[0013] Un procedinento ap- propriato e stato descritto per esempio nel brevat.

[0014] to ingleso x.794.400.

[0015] I copolineri (B) e i aetodi per la loro prepa razione sonc anch'asai noti nel rang.

[0016] Anche qui si pud adoperare il metodo doscritto nal brevetto in- gl.6so n794.400.

[0017] Le composizioni da stampaggio delia presente in venzione possono contanere in linea di principio qual siasi policarbonato termoplastico (C).

[0018] Policarbonati appropriati sono noti nel ramo.

[0019] Vengono generalmente preparati facendo reagire conposti dicssidrilici d po- liossidrilici con fosgene o diesteri da acido carboni- co.

[0020] Composti diosaidrilici particolarmente adatti so.- no i diidrossi-diarilalcani, tra cui guelli che por tano gruppi alchilici o atont di oloro o bromo in po- sizione orto rispetto al gruppo osaidrilico: I neguon- ti diidrossisdiarilalcani sono preferiti: 4,4'-diidros si difenilpropano 2,2 (hisfenolo a), tetramevilbisfe- holo A, tetraclorobisfenolo A, tetrabronobisfanolo A e bis-(4-idrossifexil)-p-diisopropilnonzolo.

[0021] Sono sn che adatti policarbonati ramificati.

[0022] Per proparare questi, una parte del composto diossidrilico, por e- sempio 0,2-2 moli %, viene nostituita da un composto poliossidrilico.

[0023] I seguenti sono enempi di composti poliossidrilici appropriati: 1,4-bis-(4*,4,2'-diidros- sidifenilmetit)-benzolo, floroglucina, 4,6.dimetil- 2,4, 6-tri (4-idrossifenil)-eptene-2; 4,6-dimetil-2,4,6- tri-(4-idrossifenil)eptano y 1, 3,5-tri-(4-idrossife- nil)-benzolo, 7,t,7-tri-(4 idrossifenil)-etano e 2,2- bis-/4,4-(4 4: diidroasidifenil) cicloesil/-propano.

[0024] Policarbonati di questo tipo sono stati descrit ti nei brevetti degli Stati Uniti n.

[0025] 3.028.365, 2.999.835;3.148.172 3.271.368; 2.970.137:2.991.273; 3.271.367 3.280.078: 3.014.891 @ 2.999.846.

[0026] I po11- carbonati hanmo preferibilmente pesi molecolari da In una forna di reelizzazione preferita, ai ado- pera un miscuglio di due poticarbonati.

[0027] Questo misau- glio contiene: -od un vp 0qnuea40 o48uoqxB0TTod an TP 0ssd tT %8 OS lifenolo esente da alogoni, e -eTom osad 04Ts pe o4suoquBoTTod un Tp 0Ssd gt %OS gl colare contenente alogeni, della foraula: Alo Alo Alo in cui n m.15-200.

[0028] X a un alchilene o alchilidene avente -5 atomi di carbonio; un cicloalchilene o cicioalchilidone aven- te 5-15 atomi di carbonio; un legame singolo, .0.

[0029] canddo CH CH c CH Alo =.cloro o broo: Le composizioni da stampaggio finali di guesta forma di realizzazione contengono preferibilmente 10-30% in peso del policarbonnto coxtenerte alogeno.

[0030] Coma dimostrsto dalla formulaa cuesti policerho: nati contenenti alogeni sono basati au fenoli conte.

[0031] nenti alneno due nuclei.

[0032] benzolici e porsanti 4 atomi di alogeni (eloro, brono).

[0033] I pesi aolecolari di gue: sti policarbonati vanno preferibilmente da ig.000 a 35.000.

[0034] Qaando.questi miscugli di policarhonavi yon- gono adoperati, risulta che la stabilita termica e i moduli di elasticita nei prodotti sono eacezional mente elevati.

[0035] Le composizioni da stampaggio possono cssere preparate a partire dai oomponenti A, B e C mesco.

[0036] landoli in appsrecchi di mescolazione noti, per o- sempio su rulli mescolatori o.

[0037] in estrusori doppia coclea e mescolatrici interne.

[0038] Coma alternativa, la tioi del copolimero ad innesto (A) e del copolimaro (B) posaono prima.

[0039] essere mescolati, la sostanza so- Lida isolata dal miscugllo e il miscuglio di sostan- za solida puo cssere aggiunto al policarbonato.

[0040] Cari che.

[0041] fibre di vetzc, piameati o altri additivi come stabilizzanti, agezti igaifuganti, agenti migliora- tori del flusso, lubrifioanti, agenti di sformatura e agonti antistatici possono esnere aggiunti durante la mescolazione dei componenti..

[0042] Conposizioni da stampaggio particolarmente adat te hamao un conteruto ai butadiene omopolimero o copo- linoro ai 5-25% in pesd e in particolare resistenze delle linoe di saldatura dell'ordine dt 10 em.kp./cn? vengono ottenate por contenuti di butadiene (sotto forma di omopolimero.

[0043] c copolinoro) di circa 10% in pes0 .

[0044] Esempi 1.6 Componenta del polinero a) Policarbonato aromatico a base di bisf@nolo A,pra- parato mediante il processo di interfaccia delle fasi e avente una viacosita relativa di M : 1,28 (a terminata in cloruro metilenico 25eC ad una concen- lreii trazione di 5 g/litro) ..

[0045] b) Policarbonato aromatico banato su 90 moli % di bisfenolo A e 10 moli % di tetrabromoblstenolo A, preparato mediante il processo d interfaccia delle c) policarbonato aromatico banato su 82 moli % di bisfenolo A e 18 moli % di tetraclorobisfenolo A, preparato mediante il processo d interfaccia delle d) Miscuglio di: 1) 18,75 parti in peso di un polimero ad inmesto otost4s.

[0046] TD osad ut T4xad gl :opusqseuut 04Bxadord e 4 parti in peao di acriloxitrilg ou 80 perti xn nTP un gu aua otetDenaTlod TD eoT4nT un tp osod metro medio delle particella di 0,05-0,t e, 2) 81,25 parti in peso di un copolinero di stiro-- lc/acrilonitrila con un rapporto stirolo/acrilo- nitrile di 70: 30 e una vlscosita axtrinseca di /2/- 79,A (aeterminata in dimetil-fornanatdo a 200C) e) Miscuglio di: 1) 25 parti in peso di un polimera ad innesto pre 7 0 otOx148 T0 osed cy 'T4xad 9i opuegsauuT 04sxnd -od uT 1gxsd 08 ns sT134yuoTT1os TP 0sad UT 14ted so di un latico di polibutadiene con un disnetro medio dello particelle di 0,05-0,1/a e, -ed gT %OZ TP axowTTodoo tn TP osad uT T4xsd S4 (z so stirolo e 30% in peso agrilonitrile con una viscosita intrinseca /2/- 80,0 (determinata in DMF a 2OoC)o f) Miscuglio di: 1) 37,25 parti in peso di un polimero ad innesto preparato innestando 75 parti in peso di stirolo e 5 parti in peso di acrilonitryle su e parti in peso di un latica di polimutadiene con an dia- metro medlo delle particelle di Q,05-0,7 e, -oxT4s rP oIowTTOdoa gn tp oSed aT T4xad sL 89 (z lo/acrilonitrile avenve un rapporto stirolo/acri lonitrile di 70:30: /m/ 0,78 (determinata in DMF a 20*0)a I policarbonati da a) a c) vangono omogenolzzati con 1 miscugli ds d) ad f) in Lmpasyatrici intarne o estruaori a doppia coolen a temoarature di 200-260*c ed @strusi: Le costituzioni delle composizioni da stanpasgio repidord Ttudtouprd 0xoT c1 9 opou oasenb wt c4nto440 ta fisicho sono riasaunte nella Tabella I.

[0047] 10 Es.6 12,4 22.600 68.

[0048] 0: 118 : 2 144 130 Eg.5 12,5 22.000 20.

[0049] 1 71 2 2 128 non spezaato 6 7,5 tl 23.200 Sa 2 2 140 123 18,7 19.800 116 Qt I VTTAAVL non spezeato Pa.2 22.400 2 2 Eg.1 .40 06 1 Allunganento a rottura:% (DIN 53455) 60 135 2 otad tt % etetpeanqttod rp stouot ut 0upA02d ns 8qn:IT8 szua4sToy Policarbonato (a) parti in peso (DIN 53453) Monomeri innestati, % in peso Resistenza all'wrto cn.kps/cm Vicat A (DIN 5346O)oC Vicat B (DIN 5346O)*O tagliato ca.kpo/cm (q) Policarbonato (c) Policarbonato.

[0050] Miscuglio (d) () OfTSnOSTH Miacuglig (f) (DIN 53453) 1) La resistenza della linea di saldatura viene de- terminata cone segue.

[0051] un piccolo provino normale vle- ne ottenuto mcdlante stanpaggio ad iniezione da due lati in modo che una linoa ai saldatura si forai lun- go la parte di uezzo del provino.

[0052] La resiatenza al- I urto.

[0053] vianc determinata su questo provino secondo DIN 53453.

[0054] Esempio.

[0055] 7 1) Policarboxato (componente C) Viscoaita determinate in cloruro metilenico a 25oc molecolere (media dei peai) A) policarhonato .di biafenolo-A Mm qirca 31.00O B) copolacarbonato di 80 moli % blsFonolo A @ 20 moli % tetrabrono- bisfenolo A - 7rel a 1,25 circa 30.500 C) policazbonato di tetrabronobisteno lo-4 a basao peso molecolars M circ 4.500 D) policarbonato di tetrabromobisfeno.

[0056] lo-A ad alto peso molecolare m 1.08 Crel M # circa 16.000 E) policarbonato di tetrabronobisfonolo-A ad alto peso molecolara rel# 1,08 M.

[0057] ci.rca 35.000 F) copolicarbonato di 84 moli % bisfe- nolo-A e 16 moli % tetraclorobisfe- 1O10A 7rol = 1,27 circa 31.00C 0) pvitcarbonato di tetraclorobisfenolo-A 1 112 ral 01rca 23.000 2) Miscugli di polimero ad innesto e aopolizoro (couponexti A e B)) H) niscugtio dL 1) 18,75 parti in peso di un poliaero ad irmeato Q 0roxt3s Tp 0sod u 14xed gt opuBasouuy oanue43o 4 parti in peso di acrilonitrile su 80 parti in peso di polihutadiene a piccola grandayea granulo metrica in forma di latice aventa un dlsmetro me.

[0058] dio dello particelle di 0,05-0,1 e, 7o1oxtqs tp @anTtodoo un TP osod uF F4xat Sz 18 (z acrilonitrile avente un rapporto stiroto/acrilozi trile di 70:30 una viscosita intrinseca /7/ 79.4 (determinata in dimetil fornammide a )pC)y J) Miscuglio di: ao opsouup pp otouttod tm Tp osed ut ttrad ga (! teruto innestando 16 parti in poso di stirolo e 4 parti in peso di acrilonitrale.

[0059] su 80 narti in peso di un poliburtadiene a baasa grandezzt granulometri TeD 0TPOW Ox4OxWTD uN 03UG4B 0OT43T TD aUXOJ uT BO le particelle di 0,05-0,7 m e, 2) 75 parsi in poso di un copolimero di 70% 1n peso scirolo e 30% in peso aozilonitrile averte una viscosita intrinseca di /27m 80:0 (aetermi nata in dixetil-foraaamide a 20oc); K) Misougl1o a1 1) 31,25 parti.

[0060] ix poso di un polimero ad imesto cttpnuto imestaodo 75 partt in peso hi mtirolo uT Y4xnd O8 ne eT7XTUOTTOa EP 0Bod ap T4xad g e nuax3 ezzopuusa onseq g etappmAnTtod un TD 0sed lometrloe in fozma di lutice avente un dianetro me- dio delle psxtiuslle d1 0,05-0,1 p e, 2) 68,75 parui in peso ai un copolimero @i atirole/ acrilobitrile mvanta un rapporto starolo/aoriloni.

[0061] trile di 70:30 e una visooaita intrinseca 227 0 78 (detexminata in dinetll-fornammide a 20*c) .

[0062] venziope che vengono ottenuci mescolando i conponenti in una mescolatrioe ixterna, c i loro dati fisici.

[0063] 14.

[0064] 22:600 27.000 29.000.22.000.

[0065] 22.400 22.700 26.800 27.000.28.100 126 % 8 2 114115 TTHEVE 23:000:22.500 Q97ES NIC 0paooos o4butbre99p 2 9il.

[0066] mo/*dzoxo 0qetan Policarbonato A) Policarbonato B) rxu px0Vk36 in Policarbonato C Follcarbonato D) (r 04atoteottod Holicarbonato F) Policarbonato Vasengli0 Misaugli0 souglio.

[0067] .

Claims (1)

1. 1000187 RIVENDTCAZIONT T.

Conoosizione de.

stampaggao teraoplaatica di: A) 7O50 partidi un polimero ad innesto che ha una gran aozza arnulonetrsca dl 0,05n0,79 p, il copolimero td ixnonto etirndo mtate preparato innestando 10-35 parts ai ux atacnglio conposvo di (a) 50m90% sti rolo a mavacrilayo mouatico o loro miscuglt, s (b) s0e70 dl aoziaanasrtlo g oppare osteri di ID oxowpTodomo tn TD T4xsd gg-nS nS 0otT+tog cpTOn B OuTJ wCO ou07ya4r tP 0muTT8ZoO tn G nvatpaQ7q CLr0S 30 01.WRo10g B) 8O10 naxta ai ux no3clnoro aA (a) 50.90% sttnn3o 0: cnnuxe alro pes2latsro30 e (b) 50.10s norlonducile g, opnse astext ti noido acrizca, G m1ed c TaxulsT on4n4 1oneaoaagwTod TB Tssl 08-Ql (0 centualt taaonao in aego s 2.

0omnnaizaone d stanagglo tozmoplmssaot ss: condo La xivaadieokaaug T au cal 1t policarbcmsto e us miaguglio at 5085g xn pono dn un pollcar0oaaso ot- osod tT g0GSl a 0to30T 8W g4XHo 0tOuoy gn tD 0qndeg di un polioarhonato contenente alogenoy della fanmla: A.LE in cui n =15-200, X x un alchilene o alchilidewe avonta i.5 atomi di carboxio; un cacioalchilene o cioloalehiliaone aron- te 5-15 atomi da carhonios un legaa mingolo; mO- bxndao CH CH HO CH 3.

Composizione secondo la rivendecazions 1 in cui le particella.di copolinsro ad innaato A) hunno una grandezza granulomeirica da 0,08.0, 12 p.

4.

Conposlzicxe aeooxdo Ze ayendcaztont 7- 3, ch@ contieno 5-25 % d1 om6nolimszo .o copolimoo ci bu cadi.ene Sa Compontzione seoondo la riwndicantcme.

1 no stanzialnente ooms descriyrc aopra non vttorinenvo ad uno qualsiani degti sseapic S.

Oggetti ntamyatt aa inionaoner auaxdo vomte.

no ottenutt da una conposlaiong sooomdo una cualeie si delle riveadacaaloza t-5.

P.P: BAYER AKTIENCESELLSCHAFT SOCIETA ITALIANA BREVETTI Cavattoni, de Benegzti, Omodeo-Sa" l'lfficiale Rogante .