NL8403295A - Polymeermengsel met polycarbonaat en polyester. - Google Patents
Polymeermengsel met polycarbonaat en polyester. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8403295A NL8403295A NL8403295A NL8403295A NL8403295A NL 8403295 A NL8403295 A NL 8403295A NL 8403295 A NL8403295 A NL 8403295A NL 8403295 A NL8403295 A NL 8403295A NL 8403295 A NL8403295 A NL 8403295A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- polymer
- weight
- parts
- particle size
- aromatic
- Prior art date
Links
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 title claims description 45
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 title claims description 16
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 title claims description 16
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 77
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 39
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 24
- -1 aralkyl acrylates Chemical class 0.000 claims description 17
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 12
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 7
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 7
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000519995 Stachys sylvatica Species 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- LDTLADDKFLAYJA-UHFFFAOYSA-L sodium metabisulphite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)OS([O-])=O LDTLADDKFLAYJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 2
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan-2-yl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 108010093488 His-His-His-His-His-His Proteins 0.000 description 1
- 229910002567 K2S2O8 Inorganic materials 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229920000402 bisphenol A polycarbonate polymer Polymers 0.000 description 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012936 correction and preventive action Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
k * 8-CB—10.222 -1-
General Electric Company te Schenectady, New York, Verenigde Staten van Amerika.
Aanvraagster noemt als uitvinders; LOHMEIJER, Johannes, Hubertus, Gabriel, Marie en HEUSCHEN, Jean, Marie,
Hubert.
Polymeermengsel met polycarbonaat en polyester..
De uitvinding heeft betrekking op een polymeermengsel, dat de volgende bestanddelen bevat; 5 (a) 30 - 70 gew.% aromatisch polycarbonaat; (b) 20 - 60 gew.% aromatisch polyester; (c) 5-15 gew.% van een polymeer met een elastomere kern, die één of meer alkyl- of aralkylacrylaten, een verknopingsmiddel en een entmiddel bevat en met 10 een stijve thermoplastische omhulling.
Polymeermengsels, die een aromatisch polycarbonaat, een aromatische polyester en een polymeer met een rubberachtige eerste fase en een stijve thermo-15 plastische eindfase kunnen bevatten zijn beschreven in WO 80/00972.-De bekende mengsels bezitten een goede slagsterkte en een goede sterkte, in het bijzonder in vergelijking met een zuiver aromatische polyester. In praktijk is verder gebleken dat deze bekende polymeer-20 mengsels een goede bestandheid tegen organische oplosmiddelen, zoals autobenzine bezitten. Aan de bekende polymeermengsels kleven twee kleine nadelen; voorwerpen verkregen door spuitgieten vertonen de neiging tot een verschijnsel, dat kan worden aangeduid als parelmoer-25 glans. Dat betekent dat deze voorwerpen soms een oppervlakte bezitten met parelmoerglans. Een tweede nadeel is het optreden van een verkleuring van het oppervlak (wit worden) na kontakt met organische oplosmiddelen 30 8403295 4 «' 8-CB-10.222 -2- zoals autobenzine. Deze twee nadelen maken het voor toepassingen waar hoge eisen aan het uiterlijk van het gevormde voorwerp worden gesteld noodzakelijk de voorwerpen van een beschermende laklaag te voorzien.
5
De uitvinding voorziet in een nieuw polymeer-mengsel met dezelfde goede mechanische eigenschappen als de bekende polymeermengsels zonder dat de hierboven genoemde nadelen optreden. De uitvinding berust op de 10 ontdekking dat door de juiste: keuze van de deeltjesgrootte van het polymeer (c) de genoemde nadelen niet optreden.
Het polymeermengsel volgens de uitvinding 15 heeft het kenmerk, dat het polymeer (c) een gemiddelde deeltjesgrootte van minder dan 0.2 micrometer bezit.
Met deeltjesgrootte wordt steeds de grootte bedoeld zoals bepaald volgens de hierna nader te beschrijven methode voor zover althans niet anders is vermeld.
20
De uitvinding heeft tevens betrekking op polymeermengsels, die a) 85 — 99.5 gew% aromatisch polycarbonaat en b) 0.5 - 15 gew% van een polymeer (c) als hierboven 25 bedoeld met een gemiddelde deeltjesgrootte van minder dan 0.2 micrometer bevatten.
De uitvinding heeft verder betrekking op polymeermengsels, die 30 a) 85 - 99.5 gew% aromatische polyester en b) 0.5 - 15 gew% van een polymeer (c) als hierboven bedoeld met een gemiddelde deeltjesgrootte van minder dan 0.2 micrometer bevatten.
8403295 35 t é 8-CB-10.222 - -3—
De uitvinding voorziet in het bijzonder in polymeermengseis, die een polymeer (c) bevatten zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3,808,180.
De daarin beschreven polymeren bestaan uit een meer-5 fasig, samengesteld interpolymeer.met een eerste fase met een glastemperatuur van minder dan 10°G. Deze eerste fase is verkregen door polymerisatie van ten minste ongeveer 50 gewichtsprocent van een of meer alkyl en aralkylacrylaten, ongeveer 0.05 to 5.0 10 gewichtsprocent van een verknopend (crosslinking) monomeer, ongeveer 0.05 tot 5.0 gewichtsprocent van een ent (graft-linking) monomeer, ongeveer 0 tot 10.0 gewichtsprocent van een hydrofiel monomeer en de rest uit verdere copolymeriseerbare ethenisch onverzadigde 15 monomeren. Als verknopend monomeer wordt een polyethe— nisch onverzadigd monomeer met meerdere voor additiepo-lymerisatie reactieve groepen, die alle met ongeveer dezelfde snelheid reageren, toegepast. Het entmonomeer is een polyethenisch onverzadigd monomeer met meerdere 20 voor additiepolymerisatie reactieve groepen, waarvan er ten minste één met een reactiesnelheid polymeriseert, die sterk afwijkt van de reactiesnelheid van ten minste een van de overige reactieve groepen. Het polymeer (c) volgens ÜS 3,808,180 bevat verder een laatste fase uit 25 een stijf thermoplastisch materiaal, dat in aanwezigheid van de zojuist genoemde elastomere fase is gepoly-meriseerd uit een monomeer mengsel, dat voor ten .minste 50 gewichtsprocent uit een alkylmethacrylaat bestaat.
Tussen de elastomere fase en de laatste fase kan een 30 tussenfase aanwezig zijn, bijvoorbeeld een tussenfase uit styreen.
34S3295 35 * · 8-CB-10.222 -4-
Het polymeer (c) zoals toegepast in de poly-meermengsels volgens de uitvinding kan in de elastomere fase bijvoorbeeld een n-butylacrylaat of een 2-ethyl-hexyiacrylaat bevatten. De voorkeur wordt gegeven aan 5 2-ethylhexylacrylaat. Bij toepassing van 2-ethylhexyl-! acrylaat in de elastomere fase wordt een polymeer (c) verkregen dat bij toepassing in de polymeermengsels volgens de uitvinding leidt tot een polymeermengsel met bijzonder goede bestandheid tegen benzine (praktisch 10 geen verkleuring). Als verknopend monomeer kunnen polyacrylaten of polymethacrylaten van polyolen worden toegepast zoals bijvoorbeeld butyleendiacrylaat. Bij de bereiding van polymeer (c) wordt tevens een entmonomeer toegepast. Geschikte entmonomeren zijn bijvoorbeeld 15 allylmethacrylaat en allylacrylaat. De elastomere fase kan behalve het hierboven genoemde alkylacrylaat en/of aralkylacrylaat en de genoemde monomeren nog verdere copolymeriseerbare monomeren bevatten. De stijve laatste fase kan opgebouwd zijn uit een C1-C4 alkyl-20 methacrylaat zoals methylmethacrylaat of ook uit een copolymeer van styreen en acrylonitril.
De bereiding van polymeer (c) is op zich bekend. Eveneens- is bekend hoe men een polymeer (c) met 25 een bepaalde deeltjesgrootte kan verkrijgen. Hiervoor kan worden verwezen naar het bovengenoemde Amerikaanse octrooischrift 3,808,180 en naar het artikel van J. Vandegaer in J. Appl. Pol. Sc. 9, 2929 (1965).
30 Het bekende polymeer (c) kan volgens US
3,808,180 met stijve polymeren zoals acrylpolymeren worden gemengd. De "deeltjesgrootte van het elastomeer" is volgens US 3,808,180 "niet van wezenlijk belang".
35 8403295 « % 8-CB-10.222 -5-
De wijze waarop de deeltjesgrootte is bepaald en welke grootte wordt bedoeld (diameter of straal) of de wijze waarop de grootte is berekend (gemiddelde naar aantal of naar volume) is niet aangegeven.
5
Door de houdster van US 3,808,180 wordt onder de aanduiding Acryloid KM 330 een produkt op de markt gebracht, dat onder genoemd octrooi valt (zie hiervoor bijvoorbeeld Europese octrooiaanvrage 36 127 en impli-10 ciet WO 80/00972).
Wanneer men de deeltjesgrootte van dit produkt (Acryloid KM 330) met een scanning electronen microscoop bepaalt op de hieronder beschreven wijze wordt 15 een deeltjesgrootte van 0.46 micrometer gevonden.
Het polymeer (c) zoals beschreven in het Amerikaans octrooisshrift 3,808,180 heeft men reeds toegepast in de vorm van polymeermengsels met een 20 poly(alkyleentereftalaat) (zie ÜS 4,096,202), met een poly(carbonaat) (EP 0,036,127), met een poly(alkyleen-tereftalaat) plus een poly(carbonaat) (WO 80/00972 en EP 0,025,920). De deeltjesgrootte van het daarbij toegepast polymeer (c) is nergens aangegeven? veelal is 25 wel aangegeven dat als polymeer (c) het commercieel produkt Acryloid KM 330 is toegepast.
De gevonden relatie tussen de deeltjesgrootte en het optreden van parelmoerglans en het optreden van 30 witte vlekken na kontakt met organische oplosmiddelen was onvoorspelbaar. De samenhang tussen deze factoren is ook voor soortgelijke polymeren niet bekend.
840 32 9 5 ft 35 8-CB-10.222 -6-
Bepaling deeltjesgrootte.
Met deeltjesgrootte van polymeer (c) wordt voor zover niet nader aangegeven in deze aanvraag en in de conclusies steeds de als volgt, bepaalde afmeting 5 bedoeld. Bij de bereiding van polymeer (c) wordt een latex verkregen waaruit polymeer (c) wordt gewonnen. Voor de bepaling van de deeltjesgrootte wordt uitgegaan van deze latex. Deze latex wordt in zeer verdunde vorm gecentrifugeerd met een analytische centrifuge (type 10 CAPA 500 van Horiba, Japan). De grootte van de sedimen-terende deeltjes wordt bepaald volgens de methode beschreven door W. Scholtan, Kolloid Zeitschrift 250, 782—96, 1972. Bepaald is steeds de volume gemiddelde deeltjesgrootte en wel de gemiddelde deeltjesdiameter 15 als het. Dv50 getal.
Deze methode was niet geschikt voor het bepalen van de deeltjesgrootte van het in de handel verkrijgbare product Acryloid KM 330, omdat de deeltjes 20 enige vorm van agglomeratie vertoonden. Daarom is de deeltjesgrootte ook bepaald in gevormde voorwerpen uit het polymeermengsel volgens de uitvinding en in gevormde voorwerpen uit een polymeermengsel, dat het commerciële produkt Acryloid KM 330. bevat. Polymeermengsels 25 met 8.5 gewichtsdelen polymeer (c), 40'gewichtsdelen polybutyleentereftalaat, 50 gewichtsdelen bisphenol-A-polycarbonaat, 0.5 gewichtsdelen titaandioxide, 0.05 gewichtsdelen roet en stabilisatoren werden bij 265eC in een extruder gemengd. Het extrudaat werd gegranu-30 leerd. Het granulaat werd gespuitgiet. De verkregen voorwerpen werden bij -196eC gebroken. Met een scanning electronen microscoop werden in het breukvlak de deeltjes uit polymeer (c) zichtbaar gemaakt. De gemiddelde diameter van 100 deeltjes is hieronder aangegeven als 35 "s.e.m. waarde". Over het algemeen vindt men met deze methode een kleinere waarde voor de diameter in vergelijking met de bovenbeschreven methode.
8403295 * * 8-CB-10.222 -7-
Een polymeer (c) met een deeltjesgrootte van minder dan 0.2 micrometer kan volgens op zich bekende wijze bereid worden. Een geschikte bereidingswijze is aangegeven (1e polymeer c).
5
De uitvinding berust op de ontdekking dat polymeermengsels/ die een aromatisch polycarbonaat, een aromatische polyester en een polymeer (c) met een deeltjesgrootte van minder dan 0.2 micrometer bevatten geen 10 parelmoerglans bezitten en geen witte vlekken vertonen bij kontakt met organische oplosmiddelen. Polymeermengsels, die een aromatisch polycarbonaat en een polymeer (c) met een deeltjesgrootte van minder dan 0.2 micrometer bevatten en polymeermengsels, die een aroma— 15 tische polyester en een polymeer (c) met een deeltjesgrootte van minder dan 0.2 micrometer bevatten, zullen-een soortgelijke verbetering van eigenschappen vertonen in vergelijking met-soortgelijke polymeermengsels, die het bekende Acryloid KM 330 met een deeltjesgrootte van 20 0.46 micrometer (s.e.m waarde) bevatten.
In het polymeermengsel volgens de uitvinding wordt bij voorkeur een polymeer (c) toegepast met een betrekkelijk grote verknopingsgraad (cross linking 25 degree), overeenkomend met een zwelgraad van minder dan 7 gram per gram (bepaald op de hieronder aangegeven wijze).
Het in de handel verkrijgbare polymeer (c) (KM 30 330) bezit een zwelgraad van 5 gram per gram. Toepas sing van een polymeer (c) met een zwelgraad van minder dan 7 gram per gram leidt tot een polymeermengsel met een verminderde parelmoerglans (bij gelijke deeltjesgrootte) .
8403295 35 * · 8-CB-10.222 -8-
Het polymeermengsel volgens de uitvinding bevat behalve het polymeer (c), een aromatisch polycar-bonaat en een aromatische polyester.
5 Aromatische polycarbonaten zijn op zich bekende verbindingen. Geschikte aromatische polycarbonaten vindt men bijvoorbeeld beschreven in het Amerikaans octrooischrift 4,034,016. Bijzonder geschikt zijn de polycarbonaten, die eenheden afgeleid van bisphenol 10 A en/of tetramethyl-bisphenol A bevatten. Het is eveneens mogelijk zogenaamde vertakte (branched) polycarbonaten toe te passen.
Aromatische polyesters zijn eveneens op zich 15 bekende verbindingen. In het bijzonder zijn geschikt de zogenaamde polyalkyleentereftalaten, zoals polyethy-leen-tereftalaat en polybutyleentereftalaat. De aromatische polyesters worden bereid door reactie van een of meer aromatische dicarbonzuren zoals tereftaalzuur, 20 esters of ester vormende derivaten daarvan met een of meer verschillende diolverbindingen. Geschikte diolver-bindingen zijn ethyleenglycol, 1,4-butaandiol en 1,6-hexaandiol. Een gedeelte van het aromatisch dicarbon-zuur kan door een alifatisch dicarbonzuur worden 25 vervangen. Mengsels van een of meer verschillende polyesters zijn eveneens geschikt.
De polymeermengsels volgens de uitvinding kunnen volgens de gebruikelijke werkwijze voor het berei-30 den van polymeermengsels worden verkregen. Gewoonlijk worden de polymeermengsels volgens de uitvinding bereid door de bestanddelen a), b) en c) met elkaar in een extrusiemachine te mengen en te extruderen. Het extru-daat wordt daarna gegranuleerd.
3403293 35 • * 8-CB-10.222 -9-
De polymeermengsels volgens de uitvinding kunnen door middel van de vormgevingstechnieken voor thermoplastische materialen, in het bijzonder door spuitgieten, tot voorwerpen worden gevormd.
5
De polymeermengsels kunnen verder nog gebruikelijke toeslagstoffen zoals vulmaterialen bijvoorbeeld in de vorm van versterkende vezels, stabilisatoren, kleurstoffen, vlamvertragende middelen, weekmakers, 10 vormlossingsmiddelen, kiemvormende middelen en dergelijke bevatten.
De bereiding van 10 polymeer (c).
1.0 Polymeer (c) met een deeltjesgrootte van minder 15 dan 0.2 micrometer.
1.1 De volgende oplossingen werden bereid: A. 506.9 gewichtsdelen n-butylacrylaat 2.6 gewichtsdelen allylmethacrylaat 20 2.6 gewichtsdelen tris(2-acrylyloxy-ethyl) isocyanuraat (FA 731 A van Hitachi) B. 6.4 gewichtsdelen natrium (n-dodecyl ben- zeensulfonaat) 25 530 gewichtsdelen gedemineraliseerd water C. 1.6 gewichtsdelen K2S2O8 (kaliumperoxy- disulfaat) 120 gewichtsdelen gedemineralisserd water 30 D. 1.6 gewichtsdelen Na2S205 natriumdisul- fiet) 120 gewichtsdelen gedemineraliseerd water
35 Een glazen 2 liter reactor werd gevuld met A
en B, gekoeld tot 10° C en zuurstofvrij gemaakt door vijfmaal spoelen/evacueren met stikstof. Het mengsel van A en B werd door roeren geëmulgeerd. De temperatuur 84 0 32 S 5 8-CB-1Q.222 -10- .· werd vervolgens op 40eC gebracht. Vervolgens werden 60 gewichtsdelen van oplossing C (ontlucht) geïnjecteerd, gevolgd door 60 gewichtsdelen oplossing D (ontlucht).
De polymerisatiereactie kwam direct op gang, hetgeen 5 resulteerde in een temperatuurstijging tot 70 - 75eC in 10 minuten: de temperatuur werd vervolgens op 60eC. ingesteld en de druk op 1.5 atmosfeer. De restanten van oplossingen C en D (ontlucht) werden met doseerpompen in een periode van 2 uren geleidelijk toegevoegd.
10 Daarna werd bij 60eC nogmaals een uur geroerd om de reactie te voltooien.
1.2 De volgende oplossingen werden bereid en ontlucht: 15 E. 127.4 gewichtsdelen methylmethacrylaat 0.6 gewichtsdelen allylmethacrylaat F. 1.6 gewichtsdelen natrium (n-dodecyl ben- zeensulfonaat) 20 0.4 gewichtsdelen K2S20g (kaliumperoxy- disulfaat) 100 gewichtsdelen gedemineraliseerd water G. 0.4 gewichtsdelen Na2S205 (natriumdisul- 25 fiet) 100 gewichtsdelen gedemineraliseerd water I , f
Aan het onder 1.1 verkregen reactiemengsel werden de oplossingen E, F en G over een periode van 1 30 uur onder roeren geleidelijk toegevoegd. Vervolgens werd de reactie gedurende % uur bij 85eC voortgezet.
Van de zo verkregen latex werd de deeltjesgrootte bepaald als hierboven aangegeven.
35 1.3 De verkregen latex werd gedestabiliseerd door de inhoud van de reactor door een filter uit te gieten in - een snel geroerde waterige oplossing met 1 gew.% CaCl2· 8403295 8-CB-10.222 -11-
Het neergeslagen polymeer (c) werd door filtreren geïsoleerd, werd met water uitgewassen en werd bij 60°C in vacuüm gedroogd.
5 De deeltjesgrootte bedroeg 0.17 micrometer.
2°. Polymeer (c) met een deeltjesgrootte van meer dan 0.2 micrometer (0.32 micrometer).
Een 2 liter glazen reactor werd onder roeren 10 gevuld met 500 gewichtsdelen water, waarna 160 gewiciitsdelen van een latex bereid als aangegeven onder 1.1 werden toegevoegd. De reactor met inhoud werd zuurstofvrij gemaakt door vijf maal spoelen/evacueren met stikstof. Het geheel werd op een temperatuur van 15 60 eC en onder een druk van 1.5 atmosfeer gebracht.
Ontluchte oplossingen A t/m D als beschreven onder 1.1 werden over een periode van drie uren geleidelijk toegevoegd. Daarbij-steeg de temperatuur tot 62 - 63*C. Tenslotte werd gedurende een verdere 1.5 uren, bij 60*C 20 geroerd.
2.2 Als aangegeven onder 1.2.
2.3 Als aangegeven onder 1.3.
25 3". Polymeer (c) met een deeltjesgrootte van meer dan 0.2 micrometer (0.61 micrometer).
3.1. De werkwijze volgens 2,1 werd herhaald waarbij 30 echter uitgegaan werd van een begin charge van 400 gewichtsdelen water en 30 gewichtsdelen latex verkregen volgens 1.1.
a 35 8403295 * * 8-CB-10.222 -12- 3.2 Als aangegeven onder 1.2.
3.3 Als aangegeven .onder 1.3.
5 4% 59, 6° Polymeer (c)
De werkwijzen als beschreven voor respectievelijk het 1®, 2® en 3® polymeer (c) werden herhaald waarbij echter een oplossing A werd toegepast bestaande uit 499.2 gewichtsdelen n-butylacrylaat, 2.56 gewichts-10 delen allylmethacrylaat en 10.24 gewichtsdelen tris (2-acrylyloxy-ethyl) isocyanuraat.
7®, 8®, 9® Polymeer (c)
De werkwijzen als beschreven voor respectieve-15 lijk het 1®, 2® en 3® polymeer (c) werden herhaald, waarbij echter een oplossing A werd toegepast bestaande uit 488,96 gewichtsdelen n-butylacrylaat, 2.56 gewichtsdelen allylmethacrylaat en 20.48 gewichtsdelen tris(2-acrylyloxy-ethyl) isocyanuraat.
20
Van de verkregen polymeren (c) 1 t/m 9 werd de gemiddelde deeltjesdiameter (Dv50) bepaald, evenals de zwelgraad en het gehalte gel (gelfractie). Voor het bepalen van de zwelgraad en de gelfractie werd een 25 bepaalde hoeveelheid polymeer (c) afgewogen (A). Deze hoeveelheid werd bij kamertemperatuur in een hoeveelheid van 1,5% gesuspendeerd in tolueen en werd gedurende 4 uren in suspensie gehouden. De suspensie werd vervolgens gecentrifugeerd (28000 G), de bovenstaande 30 heldere vloeistof werd afgegoten, het verkregen gel werd met vers tolueen vermengd en opnieuw gecentrifugeerd. De bovenstaande heldere vloeistof werd opnieuw afgegoten. Het gewicht van het achtergebleven gel werd bepaald (B). Het achtergebleven gel werd vervolgens 35 840 32 9 5 8-CB-10.222 -13-
gedroogd tot constant gewicht (C). De zwelgraad is de verhouding tussen B en C; de gelfractie (GF)is berekend uit C
- x 100%
A
5
De verkregen resultaten zijn weergegeven in de hieronder volgende tabel A.
Tabel A
10
Polymeer (c) no. Gemiddelde ZG GF
deeltjesgrootte (g/g) (gew%)
Dv50 (micrometer) 15 1 0.17 11.7 94.3 2 0.32 9.5 95.5 3 ' 0.61 8.8 95.1 4 0.18 7.9 96.2 5 0.34 6.5 95.2 20 6 0.57 5.5 95.0 7 0.16 5.7 94.9 8 0.30 5.4 96.6 9 0.52 5.2 96.1 25 De polymeren (c) no. 1, 4 en 7 zijn geschikt voor de polymeermengsels volgens de uitvinding; de polymeren (c) no. 2, 3, 5, 6, 8 en 9 zijn gebruikt voor vergelijkende voorbeelden.
30 Voorbeeld I
8,5 Gewichtsdelen van steeds één van de polymeren (c) 1 t/m 9 werden in een extruder bij 265°C gemengd met 40 gewichtsdelen polybutyleentereftaiaat (smeltindex volgens ISO 1133 bij 250aC, 50 N = 24 g per 35 10 minuten), 50 gewichtsdelen polycarbonaat afgeleid 8403235 '·* b 8-CB-10.222 -14- van bisphenol A (smeltindex volgens ISO 1133 bij 300°C, 12 N * 11 g per 10 minuten), 0.5 gewichtsdelen titaandioxide, 0.05 gewichtsdelen roet en stabilisatoren. Het extrudaat werd gegranuleerd. Het granulaat werd door 5 spuitgieten tot proefsstaafjes gevormd. Er werden tevens twee verdere polyraeermengsels bereid: één zonder polymeer (c) en een met 8.5 gewichtsdelen van het in de handel verkrijgbare Acryloid KM 330.
10 Van het verkregen granulaat werd evenals van de uitgangspolymeren de smeltindex (MFI) bepaald volgens ISO 1133. Volgens ASTM D 256 werd de kerfslag-sterkte bij -15eC bepaald (staafdikte 3,2 mm). De verkleuring (wit worden) van het oppervlak en parelmoer-15 glanseffecten werden bepaald aan plaatjes met een afmeting van 6 x 6 cm.
Het wit worden werd als volgt gemeten. De plaatjes werden 6 minuten ondergedompeld in een mengsel 20 van 85 vol% "Fuel C" (volgens ISO 1817) en 15 vol% methanol. Daarna werden de plaatjes gedurende 24 uren aan de lucht gedroogd. De verkleuring werd gemeten met een Zeiss RFC 3 spectrofotometer en berekend volgens DIN 6174. Het wit worden wordt gekwantificeerd door de 25 Ak*ab bijdrage, uitgedrukt in zgn. Cielab eenheden. Een lage absolute AL*^ waarde wijst op een geringe mate van wit worden, een hoge AL*ab waarde op een sterke mate van wit worden. De parelmoerglanseffecten zijn visueel beoordeeld door de plaatjes onder verschillende 30 hoeken en onder verschillende lichtbronnen te bekijken en door op kleurveranderingen te letten. Wanneer geen kleurveranderingen optraden (dwz. geen parelmoerglans) ' werd een beoordeling 5 gegeven? sterke kleurveranderingen zijn beoordeeld met het cijfer 1.
840 3 2 S3 35 8—CB—10.222 -15-
De deeltjesgrootte van polymeer (c) in het polymeermengsel is bepaald op de wijze als hierboven aangegeven met een scanning electronen microscoop.
5 De resultaten zijn samengevat in de hieronder volgende tabel B.
10 15 20 25 ‘ 30 35 84 0 3 2 S 5 4 j u 4 8-CB-l0.222 -16- k
CD
0 e H (0 φβ ^ cn h Tt cn cn m <3· cn inn
k nJ
flj H
ft O' 1 £ £ 0) «3 Ό £ H <ü ui Φ ,β jHOin Hincr» co η h cn r- £ £j * · · -·-#· ··· · 4
jrjfl) o <n W O' H co O' O O CN
^ W φ HiH Η Η Ή •ΡΊ ^ e 1 ^ cn Ό 1-3 (0 Ή
r—I φ o Ά' ci co O cn cn in O O O
cn r; n co co H I1 Γ~~ CN CO O CO
cwSo r**vö\o vo m m min'?)· ι-ιιη k cn m Φ (0 Η
« > I
flj w Φ Η Ό —* φ C G o o cn t" o O' r" ο* o CO cn Π φ *»· »·· ··· ·· (0 +j o +j cn cn ι-t nod η μ η ο n C* HhS HHH HHH η η h hh Φ 'v. c
S O' -H
W ^ S
Η Ο) 1ft Φ +J Φ Φ+j+j <n co cn o r·* cn ΐώ co ό ΌΟΟ) η cn cn η cn cn h cn <n "d* 0 g . . . «.♦ .·· I· . S-l 0 ooo ooo ooo o g d k • cn o <d <d v-t . -n g cn +> w h o Φ — cn O' k _ £ <d 2 <d <d -2 S S G cn k >1 h cn cn ^ in io r^cocTi ®
φ η <d S
φ 0 O » S ft >1 H +) 0 <D 0 ft s s + i? 8-CB-1Ö.222 -17-
Uit tabel B kan men zien dat de polymeer-mengseis, die de polymeren (c) no's 1, 4 en 7 bevatten de gunstigste combinatie van weinig wit worden en geen of weinig parelmoereffect vertonen. Vergelijking van de 5 polymeersamenstelling met polymeer (c) no. 7 met de samenstellingen, die polymeer (c) no. 4 en no. 1 bevatten, laat zien dat polymeer (c) no. 7 tot een geringer parelmoereffect leidt. Het belangrijkste verschil tussen polymeren (c) no's 1, 4 en 7 is de zwelgraad 10 (zie tabel A)? polymeer (c) no. 7 heeft de laagste zwelgraad. Op grond van dit resultaat wordt de voorkeur gegeven aan een polymeer (c) met een lage zwelgraad van minder dan 7 gram per gram. Het effect van de zwelgraad op de parelmoergians blijkt nog duidelijker wanneer men 15 de polymeermengsels met een polymeer (c) ho. 9, 6 en 3 onderling vergelijkt. Toepassing van polymeer (c) met de laagste zwelgraad leidt tot de beste beoordeling van de parelmoergians. *
20 Voorbeeld II
Op vergelijkbare wijze als hierboven beschreven voor het 4° polymeer (c) werd een polymeer (c) bereid, waarbij in plaats van n-butylacrylaat 2-ethyl-hexylacrylaat werd toegepast.
25
De gemiddelde deeltjesgrootte (s.e.m. diameter waarde) van dit polymeer (c) in het breukvlak van een poiymeermengsel volgens de uitvinding (bereid als' aangegeven in voorbeeld X met het hierboven bedoelde 30 polymeer (c) op basis van ethylhexylacrylaat) bedroeg 0.14 micrometer. De smeltindex van het poiymeermengsel bedroeg 14.0 g/min. De kerfslagsterkte bij -15®C: 605 J/m. De parelmoergians werd beoordeeld met cijfer 4 en de AL*ak waarde bedroeg slechts 0.5 Cielab eenheden.
3403295 35 ' w * 8-CB-10.222 „ -18-
Voorbeeld III
Er werd een polymeer (c) bereid op soortgelijke wijze als beschreven in voorbeeld II (dwz. elas-tomere fase uit 2-ethylhexylacrylaat) waarbij de 5 laatste fase niet uit methylmethacrylaat, maar uit een mengsel van styreen en acrylonitril (gewichtsverhouding respectievelijk 71:29) werd gecopolymeriseerd.
De gemiddelde deeltjesgrootte (s.e.m. diameter 10 waarde) van het zo verkregen polymeer (c) in een poly-meermengsel volgens voorbeeld I met dit polymeer (c) bedroeg 0.12 micrometer. Het polymeermengsel bezat een smeltindex van 16 g per 10 minuten, een kerfslagsterkte bij -15°G van 580 J/m een parelmoerglans waarde 4 en 15 een &L*at, waarde van 1.0 Cielab eenheden.
20 « 25 30 840 32 §5 % 35
Claims (6)
- 8-CB-10.222 -19- Conclusies.
- 1. Polymeermengsel, dat de volgende bestanddelen bevat: (a) 30 - 70 gew.% aromatisch polycarbonaat? 5 (b) 20 - 60 gew.% aromatische polyester? .. (c) 5-15 gew.% van een polymeer met een elastomere kern uit een of meer alkyl- of aralkylacrylaten, een verknopingsmiddel en een entmiddel en een stijve thermoplastische omhulling, 10 met het kenmerk, dat het polymeer (c) een gemiddelde deeltjesgrootte van minder dan 0.2 micrometer bezit.
- 2. Polymeermengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het polymeer (c) een zwelgraad van minder dan 7 gram per gram bezit.
- 3. Polymeermengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het polymeermengsel (a) 40 - 60 gew.% aromatisch polycarbonaat? (b) 30 - 50 gew.% aromatisch polyester? (c) 8-12 gew.% van het polymeer (c) bevat. 20 .4. Polymeermengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het polymeer (c) een elastomere kern bezit, die ethylhexylacrylaat bevat.
- 5. Polymeermengsel, dat a) 85 - 99,5 gew.% aromatisch polycarbonaat en 25 b) 0.5 - 15 gew.% van een polymeer (c) volgens conclusie 1 bevat.
- 6. Polymeermengsel, dat a) 85 - 99.5 gew.% aromatische polyester en b) 0,5 - 15 gew.% van een polymeer (c) volgens conclu-30 sie 1 bevat. 8403235 35
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8403295A NL8403295A (nl) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | Polymeermengsel met polycarbonaat en polyester. |
| DE8585201634T DE3567898D1 (en) | 1984-10-31 | 1985-10-09 | Polymer mixture with polycarbonate and/or polyester |
| EP85201634A EP0186917B1 (en) | 1984-10-31 | 1985-10-09 | Polymer mixture with polycarbonate and/or polyester |
| US06/790,599 US4654400A (en) | 1984-10-31 | 1985-10-23 | Polymer mixture with polycarbonate and polyester |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8403295A NL8403295A (nl) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | Polymeermengsel met polycarbonaat en polyester. |
| NL8403295 | 1984-10-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8403295A true NL8403295A (nl) | 1986-05-16 |
Family
ID=19844681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8403295A NL8403295A (nl) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | Polymeermengsel met polycarbonaat en polyester. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4654400A (nl) |
| EP (1) | EP0186917B1 (nl) |
| DE (1) | DE3567898D1 (nl) |
| NL (1) | NL8403295A (nl) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4656225A (en) * | 1985-12-23 | 1987-04-07 | General Electric Company | Polycarbonate resin blends exhibiting improved resistance to stress crazing and cracking |
| DE3601422A1 (de) * | 1986-01-20 | 1987-07-23 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von polycarbonaten und polyestern |
| US4828921A (en) * | 1986-10-17 | 1989-05-09 | Mobay Corporation | Polycarbonate molding compositions |
| CA1315033C (en) * | 1986-10-17 | 1993-03-23 | Mark W. Witman | Polycarbonate molding compositions |
| US4965308A (en) * | 1988-05-25 | 1990-10-23 | General Electric Company | Polymer mixture comprising an aromatic polycarbonate, an aromatic polyester and an inorganic sulfur compound |
| US5187230A (en) * | 1989-12-15 | 1993-02-16 | Monsanto Company | Rubber-modified polymer blends of polycarbonate and PETG |
| US5104934A (en) * | 1989-12-15 | 1992-04-14 | Monsanto Company | Polymer blends of polycarbonate, PETG and ABS |
| US5082897A (en) * | 1989-12-15 | 1992-01-21 | Monsanto Company | Polymer blends of polycarbonate, pctg and abs |
| US5082890A (en) * | 1990-08-21 | 1992-01-21 | The Dow Chemical Company | Filled thermoplastic molding compositions |
| JPH04136069A (ja) * | 1990-09-26 | 1992-05-11 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 樹脂組成物 |
| US5194498A (en) * | 1991-09-09 | 1993-03-16 | Rohm And Haas Company | Poly(vinyl chloride) blends and additives therefor |
| US5221713A (en) * | 1991-10-07 | 1993-06-22 | Rohm And Haas Company | Co-microagglomeration of emulsion polymers (encapsulated core/shell additives for pvc) |
| US5414021A (en) * | 1993-08-02 | 1995-05-09 | General Electric Company | Method for salvaging aromatic polycarbonate blend values |
| DE4407069A1 (de) * | 1994-03-03 | 1995-09-07 | Basf Ag | Formmasse |
| US5643991A (en) * | 1995-05-12 | 1997-07-01 | Eastman Chemical Company | Copolyester compositions containing carbon black |
| US6545089B1 (en) | 1997-09-04 | 2003-04-08 | General Electric Company | Impact modified carbonnate polymer composition having improved resistance to degradation and improved thermal stability |
| US7799855B2 (en) | 2001-11-12 | 2010-09-21 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use and method thereof |
| US7223804B2 (en) | 2003-12-30 | 2007-05-29 | General Electric Company | Polycarbonate composition |
| US20060004154A1 (en) * | 2004-07-02 | 2006-01-05 | Derudder James L | Thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof |
| US20060030647A1 (en) * | 2004-08-05 | 2006-02-09 | Thomas Ebeling | Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use, and method of manufacture thereof |
| US7365125B2 (en) | 2004-08-16 | 2008-04-29 | General Electric Company | Polycarbonate compositions, articles, and method of manufacture |
| JP5053507B2 (ja) * | 2004-11-09 | 2012-10-17 | 出光興産株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
| US20060142486A1 (en) * | 2004-12-23 | 2006-06-29 | Derudder James L | Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture |
| US7432327B2 (en) | 2004-12-30 | 2008-10-07 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Transparent polymeric compositions comprising polysiloxane-polycarbonate copolymer, articles made therefrom and methods of making same |
| US7227149B2 (en) * | 2004-12-30 | 2007-06-05 | General Electric Company | Method and system for positron emission tomography image reconstruction |
| US7498401B2 (en) | 2005-03-03 | 2009-03-03 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture |
| US7323536B2 (en) | 2005-05-20 | 2008-01-29 | General Electric Company | Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US7326764B2 (en) | 2005-05-20 | 2008-02-05 | General Electric Company | Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US7273917B2 (en) | 2005-05-20 | 2007-09-25 | General Electric Company | Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US7323535B2 (en) | 2005-05-20 | 2008-01-29 | General Electric Company | Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US20070060716A1 (en) * | 2005-09-13 | 2007-03-15 | Bala Ambravaneswaran | Fatigue resistant thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom |
| DE102007041594A1 (de) * | 2007-09-01 | 2009-03-05 | Clariant International Limited | Flammwidrige Polyestercompounds |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4829308B1 (nl) * | 1969-07-31 | 1973-09-08 | ||
| US3808180A (en) * | 1970-04-13 | 1974-04-30 | Rohm & Haas | Composite interpolymer and low haze impact resistant thermoplastic compositions thereof |
| US4000216A (en) * | 1970-09-22 | 1976-12-28 | Rohm And Haas Company | Surface altering agent for thermoplastic polymers |
| JPS559435B2 (nl) * | 1972-08-30 | 1980-03-10 | ||
| DE2353382A1 (de) * | 1973-06-09 | 1975-05-15 | Bayer Ag | Thermoplastische massen |
| US4034013A (en) * | 1975-11-13 | 1977-07-05 | Rohm And Haas Company | Impact and melt strength improvement of poly(alkylene terephthalate) |
| US4096202A (en) * | 1976-06-09 | 1978-06-20 | Rohm And Haas Company | Impact modified poly(alkylene terephthalates) |
| US4180494A (en) * | 1977-08-15 | 1979-12-25 | Rohm And Haas Company | Thermoplastic polyesters |
| DE2749579A1 (de) * | 1977-11-05 | 1979-05-10 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von pfropfmischpolymerisaten |
| US4257937A (en) * | 1978-11-06 | 1981-03-24 | General Electric Company | Modified polyester compositions |
| US4264487A (en) * | 1979-09-07 | 1981-04-28 | Rohm And Haas Company | Acrylate rubber modification of aromatic polyesters |
| US4299928A (en) * | 1980-03-14 | 1981-11-10 | Mobay Chemical Corporation | Impact modified polycarbonates |
| DE3039114A1 (de) * | 1980-10-16 | 1982-05-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische polyester-formmassen mit verbesserter zaehigkeit |
| JPS57125251A (en) * | 1981-01-27 | 1982-08-04 | Teijin Chem Ltd | Polycarbonate resin composition |
| DE3118526A1 (de) * | 1981-05-09 | 1982-12-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | "thermoplastische formmassen aus polycarbonat, polyalkylenterephthalat und pfropfpolymerisat" |
| AU551792B2 (en) * | 1981-12-08 | 1986-05-08 | Teijin Chemicals Ltd | Polycarbonate/polyester composition |
| EP0107048A1 (en) * | 1982-09-30 | 1984-05-02 | General Electric Company | Acrylic modified compositions of polycarbonate and polyethylene terephthalate |
-
1984
- 1984-10-31 NL NL8403295A patent/NL8403295A/nl not_active Application Discontinuation
-
1985
- 1985-10-09 EP EP85201634A patent/EP0186917B1/en not_active Expired
- 1985-10-09 DE DE8585201634T patent/DE3567898D1/de not_active Expired
- 1985-10-23 US US06/790,599 patent/US4654400A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4654400A (en) | 1987-03-31 |
| EP0186917A2 (en) | 1986-07-09 |
| EP0186917B1 (en) | 1989-01-25 |
| DE3567898D1 (en) | 1989-03-02 |
| EP0186917A3 (en) | 1986-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0186917B1 (en) | Polymer mixture with polycarbonate and/or polyester | |
| CA1182596A (en) | Thermoplastic moulding compositions of polycarbonate, polyalkylene terephthalate, graft polymer and ethylene polymer | |
| KR101081503B1 (ko) | 웰드 강도가 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 | |
| JP3469391B2 (ja) | テトラフルオロエチレン誘導体の群を含んでなる重合物を基体とする新規ポリマーブレンド、該ブレンドの製造法と該ブレンドから得られる製品並びに該ブレンドのポリマー組成物における使用 | |
| DK1207172T3 (en) | Stødmodifikatorkombination for polymers | |
| US4417026A (en) | Thermoplastic polyester moulding compositions having improved toughness | |
| US5304591A (en) | Blends of styrene-acrylonitrile polymer, styrene-methyl methacrylate-maleic anhydride terpolymer and glass filler | |
| JPH11511492A (ja) | 低いヘイズ値を有する熱可塑性の成形用材料 | |
| US5932655A (en) | Weatherable resinous composition having improved opacity and impact strength | |
| US5248732A (en) | Blends of polyetherimides, aromatic alkyl methacrylates and polycarbonates | |
| KR20010032100A (ko) | 내충격성을 갖는 개질된 폴리에스테르 및폴리에스테르/폴리카르보네이트 블렌드 | |
| CA1206287A (en) | Polycarbonate abs blends of improved impact strength | |
| CA2052440A1 (en) | Ternary polymer mixtures | |
| JPH075825B2 (ja) | 改良ポリエステル組成物 | |
| US6316527B1 (en) | Modified SAN resin blend compositions and articles produced therefrom | |
| JPH02166145A (ja) | 延性の吹込み成型のできる組成物 | |
| US5137970A (en) | Polycarbonate/abs compositions of high heat resistance | |
| JP3162919B2 (ja) | ポリエーテルエステルアミドおよび樹脂組成物 | |
| CA1039874A (en) | Polycarbonate-polyvinyl chloride moulding compounds | |
| JPH0320348A (ja) | 高度の耐老化性を有する重合体混合物 | |
| US5276090A (en) | Graft copolymers of polyglutarimides and aromatic polyesters | |
| US5232986A (en) | Thermoplastic moulding composition comprising a polymer blend based on poly(meth)acrylate(s), abs-type polymer and polycarbonate | |
| US5380797A (en) | High impact strength polymer blends | |
| JPH0657784B2 (ja) | ポリカ−ボネ−トとポリエステルを含むポリマ−混合物 | |
| JP2001123058A (ja) | 難燃性を有する熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| A1Y | An additional search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |