IT7354092A1 - Processo per preparare una composizione resinosa e relativo prodotto - Google Patents

Description

[0001] 1000192 54092A/73 STUDIC ING.

[0002] C.

[0003] GREGORJ Descrizione dell'invenzione avente per titolo: "PROCESSO PER PREPARARE UNA COMPOSIZIONE RESINOSA E RELATIVO_PRODOTTO" nOme: ICL AMERICA INC.

[0004] : New Murphy Road and Concord Pike, Wilmington Delaware, M.S.A La presente invenzione si riferisce in gene rale a composizioni contenenti resine poliestere ed prodotti da esse preparati.

[0005] Piu particolarmente la presente invenzione si riferisce a composizioni-com prendenti una resina poliestere preparata da un alcool poliossidrilieo aromatico, ed un monomero vinilico o allilico.

[0006] Le resine poliestere sono ben note nella tecnica.Questi materiali vengono generalmente prepa rati facendo reagire un alcool poliossidrilico con ul acido bicarbossilico.

[0007] Alxoli poliossidrilici che so- no stati impiegati nella preparazione di resine polie stere comprendono ad esempio gli alcooli diossidrili i come l'etilenglicole, il dietilenglicole, il pro- pilenglicole, il dipropilenglicole, il trimetilengli cole, i bisfenoli ossialchilati e simili nonche alco li contenenti piu di due gruppi asidrilici per mole ola come glicrrolo, pentaeritritolo, esan-triolo, STUDIO ING.

[0008] C.

[0009] GREGORJ trimetiloletano, trimetilolpropano.e simili.

[0010] Adatti acidi bicarbossilici che sono stati fatti reagire con alcooli poliossidrilici per prepa rare poliesteri comprendono gli acidi bicarbossilici alfa, .beta-insaturi.e/o le anidridi di tali.acidi, omprendenti ad esempio acido maláco, anidride malei ca, acido fumarico, acido itaconico, acido citraconi! o, e acido cloromaleico.

[0011] Quale parte del componente acido bicarbossilico, vi e incluso in generale anche an acido che e privo..di.insaturazione diversa-da-quel la del nucleo aromatico.

[0012] Questi acidi bicarbossilici comprendono: acido ftalico, acido.tereftalico, acido isoftalico, acido tetracloroftalico, acido succinico acido adipico, acido sebacico ed acido.azelaico.

[0013] Le resine poliestere vengono in generale breparate facendo reagire l'acido.

[0014] bicarbosilico con hn accesso dell'alcool poliossidrilico a una tempera tura elevata fino ache il mmero d'acidita del ri- sultante prodotto a nell'intervallo desiderato, gene ralmente sotto 60.

[0015] Poliesteri preparati come descritto sopra sono.stati combinati.con monomeri vinilici o allilic realizzando composizioni per rivestimenti in cui ess: *ono copolimerizzati con lasilio di un adatto accel: fatore di polimerizzazione ad esempio un perossido.;[0016] STUD:O lNG.;[0017] C.GRiGCRJ Composti yinilici o allilici che sono stati impiegati comprendono ad esempio stirene, divinilbenzene, est ri acrilici e metacrilici, vinil toluene, diallil ftalato, diallil fumarato, triallil ciamurato, vinil actato, e vinil propionato.;[0018] La reazione di co-polime rizzazione pud essere effettuata o in stappi o con reagenti sotto forma di un sottile strato-deposto su varie superfici.;[0019] Tuttavia, sarebbe desiderabile, per alcune applicazioni, miglirare le proprieta-dei copolimeri preparati da queste composizioni per ri- vestimenti.;[0020] E' stato precedentemente suggerito che si potessero preparare composizioni per rivestimenti da resine poliestere che erano state modifieate per res zione con un isocianato.;[0021] Vedi a tal riguardo i bre vetti U.S.A.;[0022] 3.008.917, rilasciato a Park et al.; 2.879.248 rilasciato Nisehk -et al.; e 2.780.613 ri lasciato a Rubens.;[0023] Tutti questi brevetti si riferisck no a resine poliestere modificate preparate facando reagire una resina poliestere, preparata da un alcoo oliossidrilico alifatieo, con un isocianato.;[0024] I tre brevetti rivelano anche che si possono preparare eop limeri facendo reagire successivamente la resina po liestere modificata con un composto vinilico o allil.;[0025] o come quelli sopra descritti STUDiO ING.C.CrFGORJ Mna resina poliestere isocianato-modificat che puo essere preparata da un diolo aromatico, com.;[0026] un bisfenolo ossialchilato, e rivelata hel brevetto .S.A.;[0027] 3.371.056 rilasciato a Delius.;[0028] La .fonte.Deliu rivela una resina poliestere modificata preparata fa endo reagire (a) una resina poliestere insatura, pre parata da un alcool-polivalente e un acido.bicarbos silico alfa, beta-insaturo, con (b) il prodotto di reazione, preparato fresco, di un pliisocianato e u omposto mono-ossidrilico,.detto prodotto di reazio ne contenendo soltanto un gruppo isocianato libero.;[0029] Quella fonte rivela anche che questa resina polieste re modificata pud successivamente essere copolimeriz zata con un composto.;[0030] monomeico vinilico e/o allilico sfociando in un prodotto avente un'aumentata resisteh za agli alcali..ed all'acqua.;[0031] Hn vantaggio delle composizioni della pre sente invenzione a che esse possono essere peparate in un solo stadio combinando una resina poliestere reparata da un alcool poliossidrilico aromatico cor in monomero vinilico.od allilico ed un isocianato.;[0032] Queste composizioni sono state trovate utili in vari brodotti aventi delle proprieta inaspettatamente mi rliorate.;[0033] La presnnte invenzione si riferisce a com- STUDIO ING.;[0034] C CPECOR posizioni utili nella prparazione di prodotti aventi nigliorate.;[0035] proprieta come un'aumentata resistenza al la corrosione quando sono esposti a soluzioni acquo- se d'ipoclorito, una maggiore temperatura di distor sione termica, e un migliorato potere antifiamma.;[0036] Le composizioni..comprendono: a) una resina poliestere preparata da un alcool poliossidrilico aromatico ed un acido bicar bossilico; b) un monomero vinilico o allilico,- c) un isocianato.;[0037] Come descritto sopra, le composizioni della presante invenzione comprendono una resina polieste- re, un mmomero vinilico o allilico, ed un isoeianatej Ciascuno di questi componenti e descritto in detta glio qui sotto.;[0038] Resina poliestere Le resine pliestere che possono essere im piegate nelle composizioni della presente invenzione sono il prodotto di reazione di un aleool poliossidri ico aromatico e un acido bicarboailico.;[0039] Gli alcooli poliossidrilici aromatici che sono impiegati per pro durre resine poliestere utili nella presente invenzio ne possono prepararsi da fenoli diossidrilici come i bisfenoli aventi la formula generale: STUDIO ING.;[0040] C.;[0041] GREGORJ OH OH u (x) (x)n n cui X alogeno o alchile, n un numero intero d a 4, ed R un gruppo alchilidenico o cicloalchili lenico contenente da 1 a 5 atomi di C.;[0042] I bisfenoli vengono comunemente preparati ome ben noto agli esperti, condensando un'aldeide un chetone fcon 2 equivalenti nolecolari di un fe aole monoossidrilico.;[0043] Nella preparazione delle preferite resine boliestere, gli eteri idrossialchilici dei bisfenoli engono preparati facendo reagire il bisfenolo con in ossidro alehilenieo come ad esempio ossido d eti ene od assido di propilene.;[0044] I risultanti prodotti anno la seguente formula generale: H(OR!) 0(R'Ob H (x) n (x) n cui x, n ed R sono quali sopra descritti, R' e al hilene ed a e b sono numeri interi ciascuno dei qua i e eguale ad.almeno 1.;[0045] Le resine poliestere, che seno i prodotti STUDIO ING.;[0046] C.GRFGOR.;[0047] d'esterificazione di questi alcooli diossidrilici, vengono preparate facendo reagire l'alcool con un acido bicarbossilico come ad esempio acido fumarieo o acido maleico.;[0048] Si possono anche impiegare anidridi degli acidi bicarbossilici, come l'anidride maleiea Nelle composizioni della presente invenzic ne si preferisce impiegare quale resina poliestere, una resina preparata facendo reagire un bisfenolo con ossido di propilene producendo un etere idrossi alchilico avente un numero medio di unita ossidopro pileniche per mole di bisfenolo da circa 2 a cirea 20 e facendo reagire questo prodotto con un acido biear bossilieo o l'anidride di un acido bicarbossilico ot tenendo una resina con un numero d'acidita da circa 5 a eirea 60.;[0049] Monomero vinilico o allilico Come indicato sopra, le composizioni della presente invenzione contengono anche un monomero viri lieo o allilico.;[0050] Adatti monomeri che possono impie garsi comprendono: stirene, divinilbenzene, viniltolue ne, vinilacetato vinilpropionato, esteri acrilici e metacriliei, diallilftalato, diallil fumarato e trial lil cianurato.;[0051] Di questi, si preferisce impiegare sti rene La quantita di monomero puo essere fatta STUD1O MC T CRrGOPI ariare su un ampio campo a seconda dell'uso previ- sto per la composizione.;[0052] Tuttavia, e stato trovato che per la maggior-parte delle applicazioni, possa impiegarsi una quantita del monomero eguale a-circa il 30-70%.in peso, sulla base del peso totale della resina poliestere e-monomero.;[0053] A tal riguardo si noti he nelle composizioni per-rivestimenti ché non con- tengono un isocianato la quantita ottimale di monome ro che pud impiegarsi e generalmente limitata a circa il 45-55% del peso-totale di resina e monomero.-Se si aggiunge piu monomero, la viscosita della miscela lella miscela della tecnica anteriore e troppo bassa er essere praticamente.utile.;[0054] Cosi, un altro vantag gio delle composizioni della presente invenzione l apacita d'impiegare maggiori percentuali del monome fo riducendo cosi il costo delle composizioni per-ri restimenti.;[0055] tsocianato Gli isocianati che possono essere inclusi lelle composizioni della presmte invenzione comprendc lo isocianati sia aromatici che alifatici.;[0056] Quale qui sato il termine ."isocianato" comprende di- e poli socianati ma non include prepolimeri preparati facer o reagire un composto ossidrilico con un isocianato n quantita-tale che nelprodotto rimangono gruppi isg STUDIO ING.;[0057] C.;[0058] GREGOR.;[0059] ianatici in eccesso.;[0060] Isocianati che possono impiegarsi compren ono, ad esempio: tolilen diisocianato, 4,4'metilen- bis-cicloesil-isocianato, difenil diisocianato, tri- fenil diisocianato, 1,3-fenilen diisocianato, metileh bis(4-fenil isocianato) 4-cloro-l 3-fenilen diiso- cianatQ, 1 5-naftalen diisocianato, 1,6-esametilen diisocianato, 1,1O-decametilen diisocianato, isoforo he diisocianato, 1,5-tetraidronaftalen diisocianato, etilen diisocianato, polimetilen polifenil poliisoci$ nato, e 4,4',4"trifenil metan triisocianato.;[0061] La quantita di isocianato che pu impiegar si pud essere fatta variare su un ampioampo a seeon la delle proprieta desiderate nella compesizione e hel prodotto ottenuto da detta composizione.;[0062] Per la haggior parte delle applicazioni, una quantita d'iso cianato nel campo da cirea 0,1 a eirea 10,0 parti in peso, sulla base di 100 parti in peso della combina Zione resina poliestere/monomero accettabile.;[0063] Prefe citi risultati sono stati raggiunti con una quantita 'isocianato eguale a cirea 0,1-5,0 parti in peso per O0 parti in peso della combinazione resina polieste e/monomero.;[0064] Oltre ai componenti sopra identificati, le qomposizioni della presente invenzione possono anche O STUDIO ING.;[0065] C.;[0066] GREGOR comprendere qualsiasi di quegli additivi che sono tradizionalmente impiegati nella preparazione di ta- li composizioni.;[0067] Questi includono ad esempio cataliz zatori per accelerare la reazione di reticolazione, che avviene quando la composizione viene fatta indu rire-e pigmenti-per aggiungere colore.ai prodotti induriti.;[0068] Le composizioni vengono preferibilmente pr parate dapprima combinando la resina poliestere ed il.monomero.e.successivamente aggiungendo l'isociana to alla.miscela In alterativa, l'isocianato e il monomero possono essere combinati e la resina polie stere aggiunta a questa miscela.;[0069] Dopo che tutti i componenti sono sati com- binati, lamiscela viene agitata a temperatura ambien te fino a che tutto l'isocianato reagito.;[0070] La spa- rizione dell'isocianato libero puo essere determina ta con qualsiasi metodo noto nella tecnica per sco- orire la presaza di gruppi isocianatici liberi.-Sod isfacenti procedimenti che possono impiegarsi sono escritti da Karten e Nia in Microchem.;[0071] Journal, Vol , No.;[0072] 4507, p.514 (1969), e da F.;[0073] Wild in Estimati n bf Organic Compounds, University Press (1953), p.;[0074] 20 oiche la quantita d'isocianato impiegato in genera e considerevolmente minore di quella richiesta per GTUD1O iG.;[0075] C.CREGOR reagire con tutti i gruppi ossidrilici iberi present hella composizione, tutto l'isocianato viene normal nente fatto reagire abbastanza facilmente e non ne essario saggiare la presenza d'isocianato libero.;[0076] Sebbene non necessario, a stato trovato che l'appli cazione di calore riduce il tempo di mescolamento ri chiesto.;[0077] Le composizioni preparate secondo questa nvenzione sono specialmente utili nella preparazione di rivestimenti ad esempio-strati protettivi per ser atoi e nella preparazione di pxdotti stampati e di compositi rinforzati ad esempio serbatoi fabbricati, ondotti, componenti elettrici ed elettronici, natan i, corpi d'automobili, pannelli corrugati ed attrez sature pe lavorazioni chimiche.;[0078] E' stato trovato, abbastanza inaspettatamer e, che i materiali preparati dalle composizioni del a presente invenzione hanno delle proprieta signifi ativamente migliorate in confronto con simili mate- riali preparati da composizioni che contengono un isc gianato.;[0079] Queste proprieta migliorate comprendono una Aumentata resistenza alla corrosione quando si espon mezzi ossidanti come le soluzioni d'ipoclorito di $odio, maggiori temperature di distorsione al calore, un migliorato potere antifiamma.;[0080] 12 stuDIO ING.;[0081] C.;[0082] GREGOP Allo scopo di descrivere la presente in- venzione in modo.che possa essere_chiaramente compre sa, si espongono i seguentiesempi..Questi.esempi sono esposti principalmente allo scopo d'illustrazio ne e qualsiasi specifica enumerazione di..dettagli qui contemta non deve interpretarsi_.come.limitazio ne_del_.concetto.della presente invenzione.;[0083] Negli...esempi, ..s'impiegarono i seguenti_sag gi standard: La temperatura.di distorsione al.calore ven ne misurata secondo il_saggio ASTM D-648-72.;[0084] In gene rale, desiderabile una temperatura di distorsione il calore.piuttosto.elevata.;[0085] Il_punteggio..di combustione alla candela G.E.venne.determinato secondo il.;[0086] saggio ASTM_D-286370 n maggior punteggio indica che il materiale ha del le migliorate.proprieta antifiamma.;[0087] La viscosita venne determinata secondo il saggio ASTM D=1824-66.;[0088] La resistenza alla flessione.;[0089] e il suo modu lo (mod.)_vennero misurati secondo il saggio ASTM =790-71.;[0090] La resistenza alla trazione e suo modulo ennero misurati secondo il saggio ASTM D-638-71a.;[0091] La durezza Barcol venne determinata second sTUDiO ING.;[0092] C.;[0093] GREGORJ il saggio ASTM D-2583-67.;[0094] L'allungamento venne misurato secondo il saggio ASTM D-638-71a.;[0095] ESEMPIO I Una resina poliestere chiamata Resina A, enne preparata col seguente procedimento.;[0096] 4000 lib- bre (1814 kg) del prodotto di reazione di tetrabromo bisfenolo A ed ossido di propilene, contenente 2,2 moli di ossido di propilene per mole di tetrabromo-bi sfenolo A, vennero fuse riscaldando a 2000F (93,3-c).;[0097] Alla risultante massa fusa si aggiunsero 600 libbre (272 kg) di anidride maleica e 24 grammi di un anti- schiuma.;[0098] La risultante miscela venne quindi riscalda ta fino a 148,90C (3000F) e mantenuta a quella tempe ratura per circa 1 ora.;[0099] Alla fine di questa ora, il ma teriale venne fatto reagire riscaldando, sotto prote- zione di CO,, a una temperatura di 190°c (347°F) fino a.;[0100] che il numero d'acidita era di circa 3O.;[0101] Quando si raggiunse questo numero d'acidita, si aggiunsero 4,6 1 ora, alla fine del qual tempo esso vennefatto raf- freddare e sminuzzato.;[0102] Una seconda resina poliestere, chiamata Resina B, venne preparata col seguente procedimento.;[0103] 3402 kg (7500 libbre) del prodotto di reazione tra stuDio ING.;[0104] C.;[0105] CREGOR bisfenolo A-ed ossido di propilene, contenente 16 moli di ossido di propilene per mole di bisfenolo A, vennero riscaldati a 80C (176oF) e si aggiunsero 488 grammi di idrochinone con 34 grammi di antischiu ma.;[0106] Quindi si aggiunsero 340 kg (750 lb) di acido fu marico e la risultante miscela venne riscaldata fino a una temperatura di circa 1650C (329oF) e tenuta a questa temperatura per circa 2 ore mentre si mantene va una porzione di CO, sulla miscela di reazione.;[0107] Al la fine delle 2 ore, la miscela venne riscaldata finc a 2109c (410-F) e mantenuta aquesta temperatura fino a.che.il numero d'acidita scendeva a meno di 15 al qual punto la miscela venne fatta raffreddare.;[0108] Veme preparata una composizione comprendente: Resina A 50 gm.;[0109] Resina B 3 gm.;[0110] Stirene 46 gm.;[0111] MDI* 1 gm.

[0112] MDI si riferisce a metilene-bis-4-fenil isoeianato La composizione venne agitata e fatta stare per 24 ore a temperatura ambiente.

[0113] Venne preparato un sistema catalizzatore comprendente: Tert-butil catecolo 0,02 gm.

[0114] Dimetil anilina 0,3 gm.

[0115] Cobalto naftenato (6%) 1,0 gm.

[0116] Metil etil chetone perossido 1,5 gm.

[0117] 15 Il sistema catalizzatore venne aggiunto al la composizione per rivestimenti proprio prima di ve nire usata.

[0118] Venne preparata una colata dalla composi zione versando la stessa dentro uno stampo compren dente due lastre di vetro, (ciascuna delle quali ere stata precedentemente rivestita con un agente di di- stacco dallo stampo) distanziate 3,1 mm -(1/8 di pol- lice) e sigillate assieme su tre orli.

[0119] Dopo che la composizione venne versata dentro lo stampo, il quar to orlo venne sigillato e la composizione venne fatta indurire a temperatura ambiente per parecchie ore.

[0120] Dopo di cid la composizione venne post-indurita per 4.ore a 100oC (212oF) prima della sua rimozione dal lo stampo.

[0121] Quando fu rimossa dallo stampo, il getto, spesso 3,1 mm (1/8 di pollice) aveva le seguenti pro prieta: Temperatura di distorsione al calore 1150C Punteggio di combustione alla candela G.E.

[0122] -...-30,9 Per illustrare le migliorate proprieta del la presente invenzione, venne preparata una @lata di controllo da una composizione comprendente: Resina-A 50 gm.

[0123] Resina B 3 gm.

[0124] Stirene 47 gm.

[0125] Getti preparati dalla composizione di sopra, in.combinazione con il sistema catalizzatore sopra descritto, avevano le seguenti proprieta fisiche: Temperatura di distorsione al calore 103°C Punteggio di combustione alla candela G.E.

[0126] 27,0 ESEMPIO II Venne preparata una resina poliestere, chia mata Resina C, col seguente procedimento.

[0127] 2534 kg (5587 libbre) del prodotto di reazione tra bisfenolo A-e ossido di propilene, contaente 2,2 moli di ossi- do di propilene per mole di bisfewlo A, vennero com- binati con 805 kg (1775 lb) a'acido fumarico, 1676 grammi di idrochinone e 29 grammi di antischiuma.

[0128] La risultante miscela di reazione venne riscaldata a 165 :C per 2-ore e fatta reagire a 210-C sotto protezione di CO, fino a che si raggiunse il numero d'aadita di la 33.

[0129] A questo punto, miscela di reazione venne fatta raffreddare e il prodotto venne sminuzzato.

[0130] Venne preparato un laminato di vetro impre- gnando uno stuoino di fibre di vetro con una composi- zione comprendente il 50% in peso di Resina C e 50% in peso di stirene.

[0131] Venne preparata una seconda composizione eomprendente: Resina C 150 gm.

[0132] Stirene 150 gm: stuDIO ING.

[0133] C.

[0134] GREGOR Dimetil anilina 0,9.

[0135] gm Cera paraffinica (Household della Esso)...

[0136] 1,8 gm 0,O9 gm t-butil catecolo Tolilen diisocianato 1,13 gm 2 gocce Zinco ottoato Cobalto naftenato 3 gm.

[0137] Metil etil chetone perossido 3 gm.

[0138] Il laminato.

[0139] di vetro sopra descritto venne rivestito alla sommita con questa composizione, fat to indurire a temperatura ambiente, e infine post-ir durito per 4 ore a...100°C (2°F).

[0140] Il rivestimento ver ne quindi saggiato per la resistenza alla corrosione esponendolo a .una soluzione acquosa contenente il 5,25% in peso di sodio ipoclorito riscaldata a 65,6og (150oF).Dopo 9 mesi di tale esposizione, il rivesti mento nnn dimostrd alcun segno di deterioramento.

[0141] Come controlo, venne preparata una composi zione finale comprendente: Resina _C 150 gm Stirene 150 gm.

[0142] Dimetil anilina 0,9 gm.

[0143] Cera paraffinica (Household della Esso) 1,8 gm t-butil catecolo 0,09 gm.

[0144] Cobalto naftenato 3,0 gm.

[0145] Metil etil chetone perossido 3,0 gm.

[0146] STUEIC 18 ING.C.GREG Unsecondo laminato di vetro venne rivesti to in sommita con questa composizione, fatto induri- re a temperatura ambiente, e post-indurito per 4 ore a 110oC.

[0147] Dopo 9 mesi di esposizione a una soluzione di sodio ipoclorito, quale descritta sopra, il rive stimento di sommita.era completamente distrutto.

[0148] ESEMPI0 III Quest'esempio illustra la possibilita di preparare composizioni per rivestimenti in cui la quantita di mnnomero vinilico o allilico viene aumen tata mentre la quantita di resina poliestere viene ridotta.

[0149] Tale modificazione e possibile senza-influen zare sfavorevolmente le proprieta dei getti preparati dalle composizioni, come e fatto vedere qui sotto.

[0150] Vennero preparate tre composizioni come de scritto nella seguente tabella in cui tutti-i eompo- nenti sono espressi in parti in peso.

[0151] La resina C in to all'esempio II.

[0152] 11 Componente 1 Resina C 50 50 50 Stirene 50 97 50 MDI 5,5 5,0 Vennero preparati dei getti da ciascuna di queste composizioni come descritto all'esempio I.

[0153] Le STUDIO 19 ING.

[0154] C.

[0155] GREGO proprieta fisiche delle composizioni e dei getti so no date nella seguente tabella: 20 - - Allungamento BtUDic 2,49% Cosi, si pu vedere che la quantita di resina poliestere puessere idotta $enza influire sfavo- ING.

[0156] C CREGOR 41% 40% Durezza Barcol 36-38 32-37 29-34 (Mod.) (0,43) (0,47) (0,46) 703 (10.000) (10.300) 646 (9.200) Trazione, 724 Proprieta dei getti (Mod.) (0,44) (0,49) (0,45) 1216(17.300) 1370 (19.500) (19.300) Flessione, 1356 la composizione Viscosita del- 13.000 440 620 Composizione I11 1 H .

Claims (1)

1. t.

Composizione resinosa comprendente una resina di un poliestere di un alcool poliossidrilicc aromatico e un acido bicarbossilico, e un monomero vinilico o allilico, caratterizzata dal fatto che com prende anche un isocianato.

2.

Composizione secondo la rivendicazione l, .caratterizzata dal fatto che l'alcool poliossidr: lico e il prodotto di reazione tra bisfenolo-e un ossido alchilenico.

3...Composizione secondo la rivendicazione 2,caratterizzata dal fatto che il bisfenolo e bisfe nolo A.

4.

Composizione secondo l'una o l'altra del la rivendicazione 2 oppure 3, caratterizzata dal fat to che l'ossido d'alchilene e ossido di propilee.

5.

Composizione secondo qualsiasi delle ri vendicazioni da 2 a 4, caratterizzata dal fatto che la quantita di ossido dalchilene da 2 a 20 moli per mole di bisfenolo.

5.

Composizione secondo qualsiasi delle ri vendicazioni da 1 a 5, caratterizzata dal fatto che h'isocianato tolilen diisocianato o metilen-bis-4 fenil isocianato.

7.

Composizione secondo qualsiasi delle ri STUDIC ING vendicazioni da.

1 a 6, caratterizzata dal fatto che l'isocianato nella composizione da 0,1 a 10 parti in peso per 100 parti in peso della resia polieste re.e.monomero.

8.

Composizione secondo la rivendicazione 7, caratterizzata dal fatto che la quantita di iso cianato impiegata a da O,1 a 5,0 parti in peso.

9.

Composizione secondo qualsiasi delle ri vendicazioni da 1 a 8,-caratterizzata dal fatto che il monomero e.

stirene.

1O.

Composizione secondo qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 9, caratterizzata dal fatto che la quantita di monomero e dal.

30.al 70% in peso del peso totale di resina poliestere e monomero 11.

Processo per preparare una composizione resinosa facendo reagire una resina poliestere, che un poliestere di un alcool poliossidrilico aromati co e un acido bicarbossilico, con un monomero vinili co o.allilico, caratterizzato dal fatto che la reazio ne ha luogo in presenza di un isocianato.

12.

Processo secondo la rivendicazione 11 caratterizzato dal fatto che il monomero poliestere e l'isocianato vengono fatti reagire inizialmente, e si prepara un prodotto resinoso finale facendo rea gire in presenza di un sistema catalizzatore StuDiO ING.

C.

GREGC CS/rdo/B-3268 Roma, li_4 Dicembre 1973 STUDIOING C/GREGORJ Rogante 23 .