IT7354094A1 - Dispersioni scorrevoli di polimeri di fluoro - Google Patents

Description

[0001] 1000194 0Z 72.117 54094A/73 DESCRIZIONE a corredo di una domanda di brevetto per invenzione dal titolo: "Dispersioni scorrevoli di polimeri di fluoro" a NOME: DYNAMIT NOBEL AKTIENGESELLSCHAFT.

[0002] Inventori: Dr.

[0003] Hans-Jurgen Hass, Dr.

[0004] Peter Uckert e Axel Haardt.

[0005] La presente invenzione si riferisce a disper- sioni di polimeri di fluoro dotate di migliori pro- prieta tecniche di applicazione.

[0006] In particolare l'in- venzione si riferisce ad una dispersione pigmentata di polimero di fluoro, che contiene un sistema di po- ROMA liestere contenente gruppi ossidrilici e resina tria- zinica.

[0007] Questa dispersione e utilizzabile particolar- mente per la produzione di rivestimenti di alto va- lore facilmente scorrevoli su substrati metallici.

[0008] I polimeri di fluoro vengono impiegati nel- l'industria chimica, nell'industria edilizia e in set- tori industriali affini come rivestimenti dotati di elevate prestazioni.

[0009] A questo proposito si utilizza principalmente la buona stabilita contro le influenze atmosferiche e contro agenti corrosivi...oltre all'ef- fetto protettico vero.e proprio e desiderabile tut- tavia da questi sistemi di rivestimento in pratica un aspetto esterno decorativo e gradevole.

[0010] oltre a lavorare con gli usuali tipi di applicazione, in mo do che i rivestimenti siano uniformi per quanto ri- guarda lo spessore degli strati, la lucentezza e la scorrevolezz E' risultato ora che i requisiti menziona- ti per ultimo nelle dispersioni di polimero di fluoro otressa ouossod o astejsyppos esesse ouossod uou asnd soltanto in maniera difettosa.

[0011] A questo proposito si devono indicare i seguenti inconvenienti: 1.

[0012] Il polimero di fluoro (Fp) disperso in un solvente organico latente pssiede un comportamen- to di flusso sfavorevole per quanto riguarda la tecni- ca di verniciatura.

[0013] Le dispersioni sono viscose nel- la loro struttura, e in caso di una applicazione sot- tile su superfici piane non presentano alcuno scor- rimento, cosi .che per esempio nella verniciatura con rulli ne risulta una superficie scanalata.

[0014] I proble- mi relativi alla formazione di striature sono indica ti nel lavoro intitolato "A Dimensional Approach to Colloid Rheology" in Trans.

[0015] Soc.

[0016] Theol.

[0017] 7 (963) 103.

[0018] 2.Il polimero di fluoro pud assorbire_so.

[0019] lo quantita relativamente piccole di pigmento nella sua pellicola.

[0020] Una concentrazione volumetrica di pi- periore, e inoltre la pellicola di polimero di fluoro pigmentata tende durante la formatura a creare incrina.

[0021] ture, e nella esposizione alle intemperie si pud os- servare la manifestazione della sfarinatura (messa in liberta di particelle di pigmento alla superficie).

[0022] La bassa pigmentabilita ha come conseguenza una capa cita di copertura insufficiente di rivestimenti di FP pigmentati chiari.

[0023] 3.

[0024] Le particelle di FP nella dispersione devono essere eccitate a_scorrere insieme mediante calore.

[0025] A questo proposito il solvente latente opera bensi gia come ausiliario di scorrimento, ma in pra tica si devono adoperare temperature cosi elevate dell'oggetto che il polimero si scolorisce leggermen te.

[0026] Per quanto si possa ampiamente dominare questo ingiallimento mediante appropriati stabilizzatori, questo..comportamento rappresenta un grave.inconvenien- .te, perche in questo modo non si pu adoperare una intera serie di pigmenti policromi, dato che oscil- lazioni nella tonalita di colore e nel grado.di lu centezza ridurrebbero l'impressione ottica.

[0027] 4.

[0028] Determinati Fp sono ampiamente incompa tibili con un altro materiale polimero.

[0029] In questo mo- do la possibilita di modifica con altre resine .bas- sissima, dato che e perloppiu possibile osservare che pellicole trasparenti si intorbidano in seguito ad una aggiunta di polimeri che non contengono fluoro, mentre pellicole pigmentate diventano opache.

[0030] 5.

[0031] Rivestimenti di FP hanno nel migliore dei casi soltanto un aspetto esterno sferico.

[0032] Una misurazione della lucentezza per esempio secondo AsrM D 523 con un apparecchio che misura la riflessione di un raggio luminoso incidate sotto 60o fornisce valori fino ad un massimo di 70%.

[0033] La preparazione di dispersioni con poli- meri di fluoro e l'ulteriore lavorazione per dare rivestimenti sui substrati piü svariati sono ampia- mente conosciute dalle domande di brevetto tedesco pubblicate No.

[0034] 1.546.896 e 1.806.551.

[0035] Varie e altre proposte fatte per eliminare le difficolta indicate non hanno potuto abolire i difetti citati sopra, cosi per esempio lo ftalato diallilico proposto nella do- manda di brevetto tedesco pubblicata No.

[0036] 1.929.221 come ausiliario di scorrimento per un polimero di fluoro-carbonio, e la serie di additivi termoplastici, in particolare resine poliacriliche, come agenti ba- gnanti per pigmenti, proposta nella domanda di brevet- to tedesco pubblicata No.

[0037] 1.519.290.

[0038] Un altro meto- do per arrivare a dispersioni di PvF meglio scorrevo- li e menzionato dalla domanda di brevetto tedesco pubblicato No.

[0039] 1.544.758.

[0040] Qui si aggiunge un PVF a basso peso molecolare ampiamente solubile alla disper- sione, per influenzare favorevolmente lo scorrimento e la stabilita al magazzinaggio.

[0041] Oggetto della presente invenzione una di- spersione scorrevole costituita da: A.99-50 parti in peso di polimero di fluo- ro.

[0042] B.

[0043] 1-50 parti in peso di resina idrossi- .estere, e, in base a 100 parti di questi polimeri C.

[0044] O,1-0 parti di agente reticolante per il componente B D.

[0045] 10-100 parti di pigmento organico o inor ganico E.

[0046] 35-200 parti di solvente che pu essere elaborato senza gli inconvenienti men- zionati sopra per dare rivestimenti otticamente inec- cepibili, e il loro impiego per la produzione di ri- vestimenti su substrati metallici.

[0047] Altri additivi come catalizzatori, ausiliari di scorrimento e agenti di lavorazione, possono essere presenti in quantita subordinata.

[0048] Il componente A pu essere un omopolimero di fluoruro vinilico o di fluoruro polivinilidenico, che possono essere ottenuti per esempio secondo i brevetti degli Stati Uniti No.

[0049] 2.419.010, 2.510.783, 2.435.537 o il brevetto inglese No.

[0050] 1.220.774.

[0051] Inol copolimeri dei composti sopra menzionati, quali sono caratterizzati nei brevetti degli Stati Uniti No.

[0052] 2.953.818, 2.468.054 e 2.970.988, nei quali la propor- zione del partecipante alla reazione contenente fluo- ro e superiore a 80%.

[0053] Comonomeri appropriati per la produzione dei copolimeri possono essere composti monoolefinica- mente insaturi, con proporzioni da 0,01 a 30% in pe- so e preferibilmente da O,3 a 15% in peso, come per esempio etilene, tetrafluoroetilene, esafluoropropi lene, trifluorocloroetilene, perfluoropropilene, aci- do acrilico o metacrilico o loro esteri, in partico- lare gli esteri metilici ed etiici o acetato vinilico.

[0054] Il componente B un poliestere saturo ra- mificato contenente gruppi ossidrilici, costituito da una parte da acidi bicarbossilici aromatici o ali- fatici, loro anidridi o loro esteri, come acido tere- ftalico, ortoftalico o isoftalico, anidride ftalica, tereftalato dimetilico, acido succinico, adipico o sebacico, e d'altra parte di-oli, trioli o polioli, per esempio glicol neopentilico, glicol etilico, esan- diolo, cicloesan-dimetanolo, glicerina, dimetilolpro- pano, trietanolpropano, tripentaeritrite e pentaeri- trite.

[0055] I poliesteri impiegati secondo la presente in- venzione devono possedere un numro di ossidrile da 40 a 450, in particolare superiore a 80, e un numero di acidita da 5 a 20, in particolare da 5 a 15.

[0056] Que sto numero di ossidrile viene realizzato mediante la proporzione da impiegare di trioli e di alcoli piu che trivalenti, i quali devono essere contenuti nel miscuglio di alcoli impiegato.

[0057] La viscosita di questi poliesteri, misurata come tempo di efflusso secondo la prescrizione DIN 53 211 in una solu zione al 50% in etere monoetilico di glicol etilenico, de- ve trovarsi tra 12 e 150 secondi.

[0058] Come agente reticolante C vengono prese in considerazione sostanze attive a temperature di 100oC e oltre, quali sono descritte nella monografia intitolata "Lackunstharze" di Wagner-Sarx, Carl Hanser-verlag (5.

[0059] Edizione, Monaco 1971), pag.

[0060] 61-77.

[0061] Ivi sono menzionate resine di urea, isocianati, resi- ne triaziniche, ecc.

[0062] Preferibilmente vengono impiega- te resine triaziniche.

[0063] Come resine triaziniche vengo- miniche e resine benzoguanamminiche.

[0064] Un grado di reticolazione sufficiente pud essere realizzato con rapporti quantitativi di: B : C = 70 : 30 fino a 95 : 5.

[0065] Se la quantita di C viene ulteriormente au mentata, ne risultano pellicole le quali a causa dell'eccesso di reticolazione o a causa della presen- za di C che non ha reagito sono troppo fragili.

[0066] Se la proporzione di C cala al disotto di 5%, si ha una minata mediante la prova di strofinamento con un batuf- folo di bambagia impregnato con metiletil-chetone, dove una pellicola di polimero di fluoro puro o una grado di resistere a 50_corse doppie senza rammolli- mento o distacco.

[0067] Il composto di nichel agisce come stabilizzatore termico, stabilizzatore delUV e anti- ossidante, e pu,essere sostituito da altri stabiliz- zatori o antiossidanti.

[0068] Il_componente D e costituito da pigmenti organici o inorganici o da entrambi.

[0069] A questo proposi tepzaed Btntttsos aaassa Qnd auoziodoxd osot Bt ot mente o ireramente da sostanze le quali in generale vengono contrassegnate come .diluenti o cariche,..

[0070] come alcool o solfato di bario.

[0071] L'impiego di pigmenti inor- ganici, dove pu essere considerato rappresentativo un biossido.

[0072] di.

[0073] titanio.

[0074] rutilo, e ampiamente conosciu- to.

[0075] Nel caso dell'impiego di pigmenti organici, la sensibilita dei pigmenti nei confronti delle tempera- ture necessarie per la cottura della dispersione rap- presentava finora un intralcio.

[0076] Nel caso dell'aggiun- ta di resine poliesteri le quali agiscono contemporanea- mente come ausiliari di scorrimento, secondo la pre- sente invenzione, si possono adoperare temperature di cottura le quali consentono un impiego di per e- sempio pigmenti chinacridonici, antrachinonici, ftalo- cianinici e azoici.

[0077] Nell'impiego speciale di fluoruro polivinilico come polimero di fluoro e consigliabile aggiungere stabilizzatori usuali, i quali agiscono ROMA come stabilizzatori termici o come antiossidanti L'impiego vantaggioso di queste sostanze visibile dalle domande di brevetto tedesco pubblicate No.

[0078] 1.544.783 e 1.905.592.

[0079] Il componente E rappresenta la fase liqui- da della ricetta, la quale e necessaria per scioglie- re o per disperdere le sostanze solide.

[0080] Contiene co- me costituente principale un solvente latente per il polimero .di fluoro.

[0081] Composti organici adatti per questo scopo sono menzionati per esempio nella doman- da di brevetto tedesco pubblicata No.

[0082] 1.519.296.

[0083] In pratica si sono affermati carbonato pro- pilenico, isoforone, diisobutil-cheton-9, gamma- 10 butirrolattone e dimetil-ftalato.

[0084] Il solvente latente ha la funzione di rigonfiare le particelle di poli- mero di fluoro a temperature aumentate, per facilita- re le scorrimento congiunto per dare una pellicola omogenea.

[0085] Inoltre il componente E pud anche contene- re altri liquidi organici, come glicoli, eteri, gli- colici, idrocarburi alifatici e aromatici, i quali sono utili sia per sciogliere la resina poliestere e triazinica sia per impostare una viscosita desidera- ta.

[0086] Esempi di questi sono butil-diglicol, ete- re monoetilico di glicol dietilenico o loro prodotti di acilazione, toluolo, xilolo o i corrispondenti miscugli diaromatici.

[0087] I costituenti della ricetta vegono mescola- ti insieme come segue: il componente E viene caricato prima e i componenti BEC vengono sciolti in esso.

[0088] E' anche possibile sciogliere separatamente la resina idrossi- estere con l'agente reticolante congiuntamente in un solvente appropriato, e solo allora aggiungere la quantita adeguata.

[0089] In questa soluzione si disperde dapprima la proporzione di pigmento e finalmente la quantita adeguata di polimero di fluoro con un agen- te dissolvente.

[0090] Dopo di cio la dispersione viene omo- 11 geneizzata mediante un laminatoio a tre rulli, un molino di attrito a perle o un molino a sabbia, affin- ch gli agglomerati di resina o di pigmento siano am- piamente triturati.

[0091] Questo modo di procedere non deve eclude- re il metodo secondo cui si tritura dapprima una me- scola madre da una parte del solvente e con i costi- tuenti esenti da fluoro, la quale mescola viene poi introdotta agitando in una dispersione del polimerc di fluoro.

[0092] L'ulteriore lavorazione di queste disper- sioni pud aver luogo mediante spruzzatura convenziona.

[0093] le o in assenza d'aria, mediante immersione mediante applicazione con la racla o con rulli.

[0094] Le dispersio- ni secondo la presente invenzione si sono dimostrate molto adatte in una applicazione continua in grandi impianti di rivestimento, i quali operano con eleva- ta velocita di verniciatura.

[0095] A questo proposito ci si serve perloppiu di una combinazone di diversi rulli oppure anche di macchine automatiche di spruz- zatura come dispositivo di applicazione.

[0096] Gli oggetti o i nastri di lamiera rivestiti vengono successiva mente portati ad una temperatura dell'oggetto di 220-280e, per realizzare una coagulazione delle par ticelle di polimero, evaporare i costituenti volati- 12: li e realizzare un buon giunto con la base.

[0097] Prima dell'applicazione delle masse di ri- vestimento, il supporto degli strati pud anche essere dotato di una mano di fondo, come spesso usuale nella prassi.

[0098] I vantggi delle masse di rivestimento de- scritte in questa invenzione possono essere riassun- ti ancora una volta come segue: 1.

[0099] l'aggiunta menzionata di un legante , che e esente da atomi di fluoro, influisce favorevol- mente il comportamento di viscosita dei polimeri di fluoro pigmentati.

[0100] La forte viscosita strutturale viene ridotta, cosi che, si possono ottenere disper sioni scorrevoli con un tenore di sostanza solida relativamente alto di 40-60%, che presentano poi nel- la lavorazione uno scorrimento sensibilmente migliore.

[0101] Le disuniformita (strutture) causate dall'applica- la umida, cosi che in condizione indurita essiccata ne risulta ua superficie liscia.

[0102] Per via secondaria si pud parimenti osservare un umettamento migliora- to dei rulli di applicazion-e e di conseguenza un mantenimento preciso dello spessore della pellicola umida, ci che rende possibile anzitutto una verni- ciatura con stretti limiti di tolleanza, cosa che e che dal punto di vista qualitativo.

[0103] 2.

[0104] L'aggiunta di poliestere agisce come ausiliario di scorrimento, facilita la coagulazione delle particelle di polimero di fluoro e influisce favorevolmente sull'adesione.

[0105] Ci significa che la temperatura di cottura necessaria per raggiungere proprieta ottimali dell'oggetto rivestito pu trovar si di circa 30o piu in basso.

[0106] In questo modo si en- tra nell'intervallo di temperatura preferenziale di 180-240oC, che rende possibile l'impiego di diversi gruppi di pigmenti organici.

[0107] 3.

[0108] Mediante l'aggiunta reticolante si pud influenzare, a seconda delle condizioni di reticola zione, la dureza della pellicola di polimero di fluoro tra determinati limiti.

[0109] 4.

[0110] Mediante l'aggiunta di poliestere esi- ste la possibilita di aumentare sensibilmente la lu- centezza della pellicola di polimero.

[0111] 5.

[0112] Mediante l'aggiunta di poliestere si migliora la capacita di assorbimento del pigmento, alle intexmperie.o mediante disposizioni in una mac- china di esposizione alle intemperie artificialmen ...te.

[0113] In seguito.all'azione, della luce solare dell'acqua, le pellicole senza aggiunta di poliestere e con una concentrazione volumetrica di pigmento del 15% pre- sentano, dopo una determinata durata di esposizione, un calo di lucentezza e una sfarinatura del pigmento alla superficie, mentre le pellicole con l'additivo secondo la presente invenzione restano non influenza te.

[0114] ESEMPIO 1 Un nastro d'alluminio dello spessore di O,6 mm, che stato sgrassato e pre-trattato nella maniera usuale, viene rivestito con la seguente ricet ta di vernice: Composizione: 80,0 parti in peso di fluoruro polivinilico 20,0 parti in peso di resina idrossiestere, sciol- ta in 11 parti in peso di isoforone e3,5 parti in peso di xsina melamminica 1,6parti_in peso di nichel BHRp* 67,0 parti in peso_di_rutilo Ti0, 138,Q parti in peso di carbonato propilenico 59,0 parti in peso di butil-diglicol sil-benzil-fosfonico.

[0115] La resina idrossiestere impiegata costi- acido adipico con glicol neopentilico.e trimetilol- propano.

[0116] Il numero di ossidrile corrisponde a circa 100, il numero di acidita a circa 1Q.

[0117] La resina melamminica impiegata come resi na triazinica e costituita da esametossimetilmelam- mina.

[0118] Il fluoruro polivinilico e_un omopolimero la cui viscosita relativa in soluzione allo 0,5% di cicloesanone (a 120oc) c_di a) 1,5 e_di b) 2,3, e nella dispersione possiede una grandezza granulome- trica_di_0,1-0,4yu Il rivestimento viene effettuato in maniera continua con rulli applicatori scorrenti in.

[0119] senso in verso.

[0120] Successivamente il_nastro viene condotto at- traverso un forno di circolazione d'aria, la cui tem peratura dell'aria si trova a 300oC.

[0121] Il tempo di pas saggio..e.di 60.secondi.Il nastro rivestito pronto con uno spessore di 25 micron none ingiallito, ê ineccepibile per quanto riguarda la.sua superficie..

[0122] possiede una lucentezza del 75%.

[0123] L'adesione _eccel lente, e l'oggetto pu essere facilmente sottoposto ad ulteriore lavorazione, per esempio arrotolamento, taglio, piegamento e imbutitura profonda.

[0124] Un confron- to delle proprieta e riportato nella tabella.

[0125] In maniera analoga si prepara una ricetta 16 della composizione seguente: 8o parti in peso del fluoruro polivinilico menziona- to e 20 parti in peso della stessa resina idrossiestere, sciolta in 13 parti in peso di isoforone, eutpyusngozuaq tp susax tp osed u 4aed o'g a sciolta in 3,3 parti in peso di n-butanolo 1,5 parti di nichel BHEP 54,0 parti di rutilo 95,0 parti di carbonato propilenico 40,0 parti di butil diglicol e si applica come sopra al nastro d'alluminio.

[0126] I ri- sultati sperimentali corrispondono a quelli menziona ti.

[0127] ESEMPIO 2 (confronto) La prova viene eseguita analogamente all'e- sempio 1.

[0128] Nella composizione secondo l'esempio 1, la proporzione della resina esente da fluoro e sostitui- ta da fluoruro polivinilico.

[0129] a) In condizioni di cot- tura_come nell'esempio (60 secondi/300oc) il'adesio- ne del rivestimento e insufficiente.

[0130] Alla superficie si trovano strutture simili a cordoni (scanalature) longitudinalmente al nastro (vedi tabella nel punto 2 a).

[0131] La misurazione della lucerezza con un apparec- .chio Gardner.sotto un angolo di 60o fornisce solo valori del 45%.

[0132] b) Se la temperatura del forno vie- ne aumentata_a 340oC, si realizza una buona adesio- ne, ma subentra un ingiallimento al posto della tonali ta di colore bianco puro (vedi tabella nel punto 2 b).

[0133] ESEMPI0_3 Un nastro di lamiera d'acciaio zincata nello spessore di O,3 mm, che e stato sgrassato pre-trattato nella maniera usuale, viene munito di una mano di fondo, costituita come segue: 24,00 parti in peso di fluoruro polivinilico 9,60 parti in peso di Ti0, rutilo 6,00 parti in peso di ossido di magnesio 5,00 parti in peso di cromato di zinco 2,20 parti in peso di fosfato di zinco O,45 parti in peso di trietanolammina O,25 parti in peso di tripentaeritrite 37,00 parti in peso di carbonato propilenico 15 80 parti in peso di butil-diglicol Il nastro di lamiera viene tirato in 60 secondi attraverso un forno a circolazione d'aria, che riscaldato a 350oC.Lo spessore dello..strato di fondo e_ di.5 my.

[0134] si applica ora uno strato di co- pertura con un sistema di rulli come nell'esempio 1, che possiede la composizione seguente: 18 91,0 parti in peso di fluoruro polivinilico 9,0 parti in peso di resina idrossiestere sciol- ta in 4,6 parti in peso di isoporone 1,5 parti in peso di resina melamminica 43,4 parti in peso di Ti0, rutilo 1,3 parti in peso di nichel BHEp* 95,5 parti in peso di carbonato propilenico 40,8 parti in peso di butil-diglicol * nichel-BHBP = etilato di acido nichel-butil-idros- sibenzil-fosfonico.

[0135] La temperatura del forno situata a 310cC e il tempo di passaggio di nuovo di 60 secondi.

[0136] Il rivestimento, in condizione indurita e con uno spessore di 25 my non e ingiallito ed ha una super4 ficie lucente ineccepibile.

[0137] L'adesione di questa la- miera verniciata eccellente, e la lamiera stessa pui.essere facilmente sottoposta ad ulteriore lavora- zione, come l'arrotolamento, il taglio, il piegamen- to o l'imbutitura profonda.

[0138] La resina idrossiestere impiegata e quella dell'esempio 1.

[0139] La resina malamminica impiegata come resi na triazinica e costituita da esametossimetil melam- mina.

[0140] Il fluoruro polivinilico e quello dell'e- 19 sempio ESEMPI0 4 Un nastro d'alluminio viene munito come nell'esempio 1 di uno strato di fondo costituito da: 25,00 parti in peso di fluoruro polivinilico 17,59 parti in peso di Ti0, rutilo 7,50 parti in peso di ossido di magnesio O,25 parti in peso di trietanolammina O,50 parti in peso di tripentaeritrite 34,50 parti in peso di carbonato propilenico 14,75 parti in pe so di butil-diglicol.

[0141] Dopo la cottura per 70 secondi a 333oC ri- mane uno strato secco di 5 my.

[0142] Il nastro cosi munito di una mano di fondo viene rivestito con il seguente miscuglio, mediante rulli scorrenti in senso inverso: 7O,1 parti in peso di fluoruro polivinilico 29,9 parti in peso di resina idrossiestere sciol- ta in 20,0_parti in peso di isoforone 10,2 parti in peso di resina malamminica 13,6 parti in peso di Ti0, rutilo 27,1 parti in peso di rosso azopigmento 2,3 parti in peso di microtalco 1,5 parti in peso_di nichel-BHEP 113,6 parti in peso di carbonato propilenico 45,5 parti in peso di butil-diglicol 20 nichel-BHBP = etilato di acido nichel-butil-idrossi- benzil-fosfonico La resina idrossiestere impiegata e costi- e acido adipico con 1,4-bis-(idrossimetil)-cicloesa- no e glicerina.

[0143] Il numero di ossidrile corrisponde a cir- ca 400, il numero di acidita a 5.

[0144] La resina melamminica impiegata come resi na triazinica costituita da esametossimetil melam mina.

[0145] Il fluoruro polivinilico ha un copolimero con una proporzione di 3% in peso di acetato vinili- co.

[0146] La viscosita in soluzione allo O,5% di cicloesano.

[0147] ne (120oc) corrisponde a) a 1,6 e b) a 2,0.

[0148] Il nastro di lamiera viene tirato in 60 secondi attraverso un forno a circolazione d'aria, che e riscaldata a 290oC.

[0149] Lo spessore complessivo degli strati del rivestimento corrisponde a 25 my.

[0150] La lamiera verniciata ha una superficie liscia inec cepibile con elevatissima lucentezza, non si osserva- no differenze della tonalita di colore e l'adesione nonche la formabilita sono eccellenti.

[0151] ESEMPI0.5 Un nastro.d'acciaiozincato come nell'esem- pio 3 viene munito di una mano di fondo parimenti a quanto fatto nell'esempio 3.

[0152] Successivamente il na- stro munito di una mano di fondo viene rivestito con il seguente strato di copertura, mediante rulli di applicazione scorrenti in senso inverso: 62,5 parti in peso di fluoruro polivinilico 37,5 parti in peso di poliestere siliconico, sciolto in 24 parti in peso di un miscuglip di acetato di glicoletilico e un miscu- glio di aromatici 4,2 parti in peso di resina malamminica 66,0 parti in peso di TiO, rutilo 1,8 parti in peso di nichel-BHRP 126,0 parti in peso di carbonato propilenico 54,0 parti in peso di butil-diglicol La resina poliestere al silicio impiegata e un condensato misto costituito da un poliestere sa turo esente da olio con gruppi ossidrilici liberi e silanoli (Aroplatz 1710 R-60 della Scado-Archer-Daniels), la cui proporzione a) pud trovarsi a 25 e la cui pro- porzione b) puo trovarsi al 60%.

[0153] La resina melamminica impiegata e una esa- metossimetil melammina.

[0154] La condizione di cottura e lo spessore del- lo..strato di copertura corrispondono a quanto men- zionato nell'esempio.

[0155] 4.

[0156] ESEMPI0 6 Un nastro d'alluminio viene munito come nell'esempio 4 nella mano di fondo ivi indicata.

[0157] Suc- cessivamente il nastro munito di una mano di fondo viene rivestito con la seguente dispersione di fluo.

[0158] ruro polivinilidenico: 82,4 parti in peso_di fluoruro polivinilidenico 17,4 parti in peso di resina idrossiestere, sciol- ta in 9,4 parti in peso di isoforone 3,1 parti in peso di resina melamminica 44,1 parti in peso_di Ti0, rutilo 64,1 parti in peso di isoforone 38,2 parti_in peso di acetato di butil-di- glicol 35,3 parti in peso di gamma-butirrolattone Le condizioni di_cottura sono in questo caso_di 60 secondi a 330oC.

[0159] Il rivestimento ha uno spessore complessivo di 25 my, presenta uno scorri mento ineccepibile, possiede eccellente adesione ed e facilmente formabile.

[0160] La resina idrossiestere impiegata e un pro: dotto di reazione di acido ftalico e acido adipico con 1,4-bis-idrossimetil-cicloesano e glicerina.

[0161] Il numero...di ossidrile corrisponde a cir- 23 ca_.120, il numero..

[0162] di acidita a 3.

[0163] La resina malamminica impiegata come resi- na triazinica e costituita da esametossimetil-melam- mina.

[0164] Il fluoruro polivinilidenico ha una visco- sita relativa (0,5% in cicloesanone a 120oc) di 1% (segue tabella) assente assenza di cor- rosione buono 50% buona 80 *) r 1 assenza di corrosione assente ottimo 130t buona GT 1 80% E1 3 S id corrosione assente assenza ouona buona %06 l(x 0g E1 2 assenza di corrosione assente suona (x0E buono 65% r 9 8 ingiallimento d corrosione assente assenza Gr o 40% r 2 1 2b cattivo 2 12 1 TARELLA scorrimento GT 2 B 2 45% T 8 assente assenza di cor- rosipne buono nuona O 75% T 2 2 2 alo di lucentezza in% antenimento del colore sposizione alle in- rova della nebbia jucentezza superficie Csempio: 1) Misurazione con un apparecchio Gatdner sotto un angolo di 60o.

[0165] 2) Misurazione con Revers-Impacttester con un percussore da 5/8 (pollici/libbre).

[0166] Con il carico contrassegnato x) il materia- le della lamiera impiegato si rompe.

[0167] 3) La lamiera di prova viene munita di una incisione a reticolo (scartamento 1 mm) secondo DIN 53_151_edi una imbutitura di 6 mm con un apparec- chio Erichsen (DIN 53_156).

[0168] Dopo una prova di lacera- zione con un nastro di Tesa, si effettua la valuta- zione secondo DIN_53 151.

[0169] A questo proposito GT 0 rappresenta la migliore adesione del rivestimento senza distacco dei quadrati risultanti dalla incisione a reticolo, a partire dalla lamiera di prova sottoposta alla im- butitura.

[0170] Con GT 1 pochi quadrati all'orlo sono di- staccati, con GT 2 alcuni sono distaccati, con GT 4 tutti iquadrati del rivestimento sono distaccati dal fondo della lamiera.

[0171] 4) In questa prova la lamiera di prova vie- ne piegata ad angolo.

[0172] di 18oo, il valore caratteri- guente: spessore della lamiera / cm/ 26 A questo proposito TO la migliore elasti- cita del rivestimento, il distacco di pellicola avvie- ne con un raggio quanto piu possibile basso senza strato intermedio.

[0173] T 1 ha uno strato intermedio, T 2 ha due strati intermedi, T 8 infine possiede 8 stra ti intermedi, con uno spessore della lamiera e un raggio di piegamento corrispondentemente maggiore.

[0174] Come valore caratteristico T si indica quello con in dice piu basso, al quale il rivestimento rimane sen- za.danni come incrinature, .crepe, ecc.

[0175] 5) L'esposizione alle intemperie per breve tempo viene effettuata in un "weathermometer" Atlas, tipo 600 wRC.

[0176] con filtro_di Pirex.Durata 2000 ore di luce, 17 minuti alla luce, 3 minuti alla luce piu pioggia.

[0177] 6) Misurazione secondo Kempf.

[0178] (DIN_53 159)..

[0179] 7) prova della nebbia salina effettuata secondo AsTM B 117.

[0180] Le lamiere di prova..yagonoespo: ste senza protezione degli angoli, munite di un ta glio a croce.

[0181] A questo proposito y) rappresenta il distac.

[0182] co della pellicola dopo_100 ore.

[0183] .

Claims (1)

1. 1.Dispersione scorrevole.costituita da: A.99.- 50 parti in peso di polimero di fluoro B.

1 - 50 parti in peso di resina idrossi- estere e, in base a 100 parti di questi polimeri C.

O,1 - 10 parti di agente reticolante per il componente B D.

10 - 100 parti di pigmento organico inorganico E.35 - 200 parti di solvente.

2.

Impiego della dispersione secondo la ri- vendicazione 1 per la produzione di rivestimenti su substrati metallici - 5 DIC.

1973 Roma, P : DYNAMIT NOBEL AKTIENGESELLSCHAFT D.: ING.

BARZANO' ZANARDO TC/mag./97:521 .