JPS6059866B2 - アルミニウムフレ−ク顔料を含有する改善された二重層コ−テイングおよび被覆物品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 （発明の分野） 本発明は基材（サブストレート）に適用しそし基材。

４ ベース層中の金属フレーク顔斜の量がベース層の結
合剤成分の重量基準で１０〜２鍾量％である、前記特許
請求の範囲第１，２または３項のいずれかに記載の基材
。

５ ベース層およびトップ層の少くとも一つが紫外線安
定剤および酸化防止剤を含有している、前記特許請求の
範囲第４項記載の基材。

６第１のフィルム形成性物質および第２のフィルム形成
性物質の少くとも一つがアクリル樹脂である、前記特許
請求の範囲第１項記載の基材。

７第１および第２のフィルム形成性物質がアルキルアク
リレート、アルキルメタクリレートおよびヒドロキシア
ルキルアクリレートおよびヒドロキシアルキルメタクリ
レートの少くとも１種の共重合体であり、各フィルム形
成性物質に対する交叉結合剤がアミノブラストである、
前記特許請求の範囲第６項記載の基材。

８ ベース層中の金属フレーク顔斜の量がベース層の結
合剤成分の重量基準て１０〜２鍾量％である、前記特許
請求の範囲第６または７項記載の基材。

９ ベース層およびトップ層の少くとも一つが紫外線安
定剤および酸化防止剤を含有している、前記特許請求の
範囲第８項記載の基材。

１０第１のフィルム形成性物質および第２のフィルム形
成性物質の少くとも一つがアルキド樹脂である、前記特
許請求の範囲第１項記載の基材。

１１第１および第２のフィルム形成性物質が脂肪酸グリ
セライド、ジオールおよびジカルボン酸ｊの反応生成物
であるアルキド樹脂である、前記特許請求の範囲第１０
項記載の基材。

１２ベース層中の金属フレーク顔斜の量がベース層の結
合剤成分の重量基準て１０〜２唾量％である、前記特許
請求の範囲第１０または１１項記載３の基材。

１３ベース層およびトップ層の少くとも一つが紫外線安
定剤および酸化防止剤を含有している、前記特許請求の
範囲第１２項記載の基材。

１４（１）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂およ４びア
ルキド樹脂で重量平均分子量５００〜１００００を有す
るものよりなる群から選ばれたフィルム形成性物質およ
びそのフィルム形成性物質に対する交叉結合剤より本質
的になる結合剤成分、（２）前記結合剤の１０鍾量％を
越えない量の結合剤成分に対する有機溶媒、および（３
）クロマチツクおよび金属フレーク顔斜を含有しており
、而してその結合剤成分の重量基準て１０〜２４重量％
量の金属フレーク顔斜を組成物中に存在させ、そして少
くとも４０のフレーク配向指数をこの組物の硬化コーテ
ィングに与えるためのその金属フレーク顔斜の量に関し
て充分な量のクロマチツク顔料を存在させていることを
） 特徴とする改善されたコーティング組成物。

１５フィルム形成性物質がポリエステル樹脂である、前
記特許請求の範囲第１４項記載の組成物。

１６フィルム形成性物質が（１）脂肪族ジオールと！脂
肪族二塩基性酸、および（２）脂肪族ジオールと芳香族
二塩基性酸の縮合生成物の混合物であるポリエステル樹
脂であり、そして交叉結合剤がアミノブラストである、
前記特許請求の範囲第１５項記載の組成物。

１７フィルム形成性物質がアクリル樹脂である、前記特
許請求の範囲第１４項記載の組成物。

１８フィルム形成性物質がアルキルアクリレート、アル
キルメタクリレートおよびヒドロキシアルキルアクリレ
ートおよびヒドロキシアルキルメタクリレートの少くと
も１種の共重合体でありそして交叉結合剤がアミノブラ
ストである、前記特許請求の範囲第１７項記載の組成物
。

１９フィルム形成性物質がアルキド樹脂である、前記特
許請求の範囲第１４項記載の組成物。

２０フィルム形成性物質が脂肪酸グリセライド、ジオー
ルおよびジカルボン酸の反応生成物であるアルキド樹脂
である、前記特許請求の範囲第１９項記載の組成物。

２１金属フレーク顔斜の量が結合剤成分の重量基準で１
０〜２睡量％である、前記特許請求の範囲第１４，１５
，１６，１７，１８，１９または２０項のいずれかに記
載の組成物。

２２紫外線安定剤および酸化防止剤を含有している、前
記特許請求の範囲第１４，１５，１６，１７，１８，１
９または２０項のいずれかに記載の組成物。

発明の背景 （発明の分野） 本発明は基材（サブストレート）に適用しそして乾燥さ
せた場合に優れた金属性光沢を有するコーティングを与
える、アルミニウムフレーク顔料を含有する二重層高固
体分エナメルコーティング系に関する。

（従来技術の説明） コーティング技術においては金属性光沢とは、コーティ
ング基材から反射される光の強度をそれを観察する角度
によつて顕著に変動させるような金属顔斜添加コーティ
ングの性質を意味している。

自動車フィニッシュ（仕上げにおいて特に所望されてい
るこの美的性質は主としてほとんどのフレークが実質的
にコーティング表面に平行に位置しているという乾燥コ
ーティング中の金属フレークの非不規則（ＲｌＯｎ−Ｒ
ａｎｄＯｍ）配向の結果である。これまで、そのような
配向は、通常低固体分ラツカーまたはエナメルコーティ
ング系によつてのみ達成されていた。これらは優れた品
質のものではあるけれども比較的高い溶媒含量を有して
いる。溶媒含量が通常組成物の５踵量％またはそれ以下
であるようなコーティング組成物は通常はエナメル系で
ある。しかしながらこれら高固体分エナメル系は高品質
金属性光沢を達成することができない。溶媒を低減しよ
うとする現在の環境的強調は、ラツカー系のものに比肩
しうる金属性光沢を与える高固体分コーティング系に対
する絶えざる要求を浮び上らせている。発明の概要 本発明は、そのコーティングが （Ａ） （１）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂および
アルキド樹脂で重量平均分子量５００〜１００００を有
するものよりなる群から選ばれた第１のフィルム形成性
物質およびそのフィルム形成物質に対する交叉結合剤よ
り本質的になる結合剤成分、（２）前記結合剤の１０唾
量％を越えない量のその結合剤成分に対する溶媒、およ
び（３）クロマチツクおよび金属フレーク顔斜を有する
組成物から製造された硬化されたベース層、および（Ｂ
） （１）アクリル樹脂、アルキド樹脂およびポリエス
テル樹脂で重量平均分子量５００〜１００００を有する
ものよりなる群から選ばれた第２のフィルム形成性物質
およびそのフィルム形成性物質に対する交叉結合剤より
本質的になる結合剤成分、および（２）前記結合剤の１
０唾量％を越えない量のそ の結合剤成分に対する溶媒
を有する組成物から製造された、前記ベース層上に沈着
された硬化された透明トップ層を包含する種類の、改善
された二重層高固体分エナメルコーティングで被覆され
た基材を有する物品を提供するものであり、而してその
改善はベース層の結合剤成分の重量基準で６〜２４重量
％量の金属フレーク顔斜をベース層中に存在させ、そし
て少くとも４０のフレーク配向指数をこの二重層コーテ
ィングに与えるためのその金属フレーク顔斜の量に関し
て充分な量のクロマチツク（ＣｈｒＯｍａｔｉｃ）顔料
（有彩顔料）を存在させることを特徴としている。

発明の詳細な説明 本発明のこの改善された二重層高固体分顔料添加コーテ
ィング組成物は、高固体分エナメル系中ではこれまでは
生成されなかつた高品質金属性光沢を達成させる。

コーティングした基材を検査する観察者にとつて、金属
性光沢は直角位置からの観察者の視角か移動するにつれ
てみかけの色の漸増的暗色化としてみられる。この効果
は、コーティング中の金属フレークの大多数がコーティ
ング表面の非常に小さい角度内の位置に配向しているこ
とから生ずる。当技術分野においては、この好ましいフ
レーク配向はコーティング組成物の揮発性成分が蒸発す
る際に生ずる基材に対して直角の方向のコーテイノング
の収縮により主として生成されることがよく知られてい
る。

例えば通常の溶液ラツカー系においては、この収縮は溶
媒蒸発の間の厚さ損失の６６％を説明する。本発明の目
的に対して、結合剤および溶媒基準で５鍾量％を越えな
い溶媒を含有す７るコーティングとして定義されている
高固体分エナメル系においては、その収縮は２８％程度
の低いものでありそしてフレークに及ぼす所望のレベル
化作用は減少される。金属性フレーク顔斜は通常、結合
剤の重量基準フで約０．５〜２．５重量％の量でコーテ
ィング組成物中に存在する。

例えば自動車用トップコートはまた、有意量のクロマチ
ツク顔料をも有しているがその量は往々にして所望の色
により変動する。しかしながらフレーク顔料添加の通常
の水準は、ラツカーコーテイングまたは低固体分エナメ
ルを使用して達成される金属性光沢を高固体分エナメル
中に再現させることは不可能であつた。ここにしかしな
がら、非顔料添加トップ層を上がけ（オーバーレイ）さ
れた顔料添加ベース層を有する種類の高固体分エナメル
コーティング系は、ベース層中の金属フレーク顔斜およ
びクロマチツク顔料の両方の量を通常特定の金属カラー
系に使用されるそのような顔料の量よりも約３〜１５の
ファクターだけ上昇させた場合に、所望の金属性光沢を
達成できることが発見された。本発明は、ベース層の結
合剤の重量基準て約６〜２４重量％の量で顔料添加ベー
ス中に金属フレークを存在させることを意図している。

好ましくは１０〜２喧量％のフレークを存在せしめる。
所望の金属性光沢を付与するためには、クロマチツク顔
料は直角から移動させた観察角度において必要なコント
ラストを与えるに充分なだけ暗色にみえるものとなしう
るような色強度で基材を隠蔽するに充分な量で存在させ
なくてはならない。通常クロマチツク顔料は本発明のベ
ース層中にはベース層の結合剤の重量基準で０．５〜８
５重量％量で存在せしめる。正確なその量はいくらかは
クロマチツク顔料の種々の負荷におけるそのコーティン
グの透明度に依存しそしてこれは顔料の色に依存する。
金属性光沢は次の幾何学的配置を使用して、特別の測角
ホトメータ（ＧＯｎｉＯｐｈＯｔＯｍｅｔｅｒ）を使用
して客観的に測定することができる。コーティング化た
試験パネルを測角ホトメータ内に水平にコーティング面
を上にして位置させる。円形の集中５光源からの光をレ
ンズにより平行化させ、そしてこれを典型的には直角か
ら２２．５さの小角度でパネルに当るように導く。パネ
ル表面から反射した光ビームを第２のレンズによつて均
一倍率で光源と大約同一の直径を有する円形孔を通して
導く。この孔の後方の孔の直径の約６〜１皓の距離にホ
トセルを位置させる。これは孔を通してパネルから反射
されたすべての光をさえぎるに充分なサイズのものであ
る。このパネルをパネルの面と、その最初の水平位置に
おけるパネルに入射されそしてそのパネルから反射され
た光ビームにより規制される面との交叉線として定義さ
れる軸のまわりに異つた観察角度に回転させることがで
きる。パネルをその最初の水平位置から＋１０でおよび
＋６０ネの位置に回転させた場合の二つの異つたパネル
位置で反射光の強度を測定するのが特に有用であるとい
うことが見出されている。この測角ホトメーターはパネ
ルを観察するそれぞれの角度に対して光反射（１ｕｒｒ
１１ｒＫ）ＵＳｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ）（Ｇ）として
知られている無次元の数字の読みを与える。

すべての角度セッティングで観察された非金属性艶消し
表面処理した完全白色に対して１００の光反射を示すよ
うに光源に対してホトセルを目盛りづけする。非金属性
コーティングはすべての観察角度から均等な反射の読み
を与える。良好な金属性光沢を有するコーティングにお
いては、１０性て測定される反射は、６０にて測定され
るものより大である。

ある与えられた角度ＡＯにおける反射は、方程式Ｌ（Ａ
Ｏ）＝２５．２９Ｇ（ＡＯ）１１３−１８．８３によつ
て、明度（１１ｇｈｔｎｅｓｓ）（Ｌ）として知られて
いる。

別の視覚的特性に関係している。測角ホトメトリー、反
射および明度は一般的にＲＴｈｅＭｅａｓｌＯ′Ｅｍｅ
ｎｔＯｆＡＰＰｅａｒａｒＫｌ）ＥＪ（１９７５年版）
に記載されている。

金属性光沢の客観的特性たるフレーク配向指数は次いで
１０客および６０るのコーティングの明度の函数として
表わされる。

数学的表現は次の通りである。この式の分母は、コーテ
ィングの色とは無関係に同一金属性光沢を有するすべて
のコーティングに対して等しいＦ．Ｏ．Ｉ．値を生ずる
ように実験的に決４定された標準項である。

これはコーティングの色強度および基材を隠蔽するコー
ティング能力（両者共にクロマチツク顔料の量に依存す
る）を説明する。少くとも４０，好ましくは４５の指数
が望ましい。比較のために、視覚的に許容できる金属性
光沢を有する市販の溶液ラツカー系は約５０（７）Ｆ．
Ｏ．ｌ．値を示す。

このラツカー系において使用されているものと同一のフ
レーク／結合剤重量比およびクロマチツク顔料／結合剤
重量比か通常の高固体分エナメル系において使用された
場合にはそのコーテインクは２９の許容できない程に低
いＦ．Ｏ．Ｉを与える。本発明の最も好ましい態様てあ
る１６〜２鍾量％のアルミニウムフレークおよび約５重
量％の青色クロマチツク顔料（共に顔料添加ベース層の
結合剤の重量基準）を含有する青色金属コーティングは
、４９のフレーク配向指数を示す。このコーティングは
前記の通常の高固体分エナメルと同一の結合剤組成およ
び結合剤／溶媒比を有している。しかしながらベース層
中のフレークおよびクロマチツクの顔料添加水準は１２
のファクターだけ増大，されている。本発明に使用され
る金属フレーク顔料は任意の通常の扁平金属フレークで
あり、例としてはアルミニウムフレーク、ニッケルフレ
ーク、錫フレーク、銀フレーク、クロミウムフレーク、
ステンレススチールフレーク、金フレーク、銅フレーク
またはこれらの組合せである。

好ましいのは米国特許第２６６２０２７号明細書に記載
の種類のアルミニウムフレークである。クロマチツク顔
料はコーティング組成物中に使一用される通常の顔料の
いずれかでありうる。

例としては酸化鉄、金属水酸化物、硫化物、硫酸塩、炭
酸塩、カーボンブラック、フタロシアニンブルーおよび
グリーン、オルガノレッドおよびその他の有機染料であ
る。クロマチツクおよび金属フレーク両方の顔料は、ま
ずフィルム形成性樹脂またはベース層の結合剤中に使用
されているフィルム形成性樹脂と相溶性の重合体を使用
して顔料濃厚物またはミルベースを生成させることによ
つて、コーティング組成物中に導入することがてきる。

金属フレーク顔料濃厚物またはミルベースは、好ましく
は濃厚物またはミルベースの重合体部分と共に長期間攪
拌することにより製造される。クロマチツク顔料濃厚物
またはミルベースはベヒクル中に顔料を分散させるため
の通常の技術例えば砂磨き、ボールミル処理、磨耗グラ
インドまたは２本ロールミル処理によつて製造すること
ができる。次いでこの顔料濃厚物またはミルベースを所
望の顔料水準を与えるに適当な量で結合剤物質とブレン
ドする。二重層エナメルコーティングの２層の結合剤成
分は同一または異つたものでありうる。より高水準の金
属フレーク顔料により与えられる本発明の改善はすべて
の結合剤系（フィルム形成性樹脂および交叉結合剤）中
で明白であるけれども、結合剤系はアクリル樹脂、アル
キド樹脂およびポリエステル樹脂の群から選ばれたフィ
ルム形成性樹脂を含有していることが好ましい。本発明
におけるフィルム形成性樹脂として有用なアクリル樹脂
は、ゲル透過クロマトグラフィーにより測定して約５０
０〜１００００の重量平均分子量有しているヒドロキシ
ル管能性共重合体である゛。

この共重合体は第一義的にはアルキルメタクリレートお
よびヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリレ
ートのものであるがしかしこれはそれと共重合性の他の
単量体を含有しうる。そのような樹脂中で有用なアルキ
ルメタクリレートはアルキル基中に１〜１８個の炭素原
子を含有している。

典型的なものはメチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、ノニルメタク
リレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタク
リレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソデシル
メタクリレート、プロピルメタクリレート、フェニルメ
タクリレートおよびイソボルニルメタクリレートである
。共重合体中で有用なヒドロキシル官能性単量体はアル
キル基中に２〜Ｗ個の炭素原子を含有するアクリルまた
はメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステルである。
しかしながら好ましいのは、ヒドロキシル基をβ位に有
する炭素原子数２〜４個のアルキル基をもつエステルで
ある。例としては２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ
ブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、および
２−ヒドロキシブチルメタクリレートがある。アルキル
メタクリレートおよびヒドロキシアルキルアクリレート
およびメタクリレートと共重合して本発明に有用な共重
合体を生成しうる。

その他の単量体は、ビニルアセテート、オレフィン例）
えばエチレン、プロピレンその他、４〜Ｗ個の炭素原子
を含有する共役ジエン、ビニレン基含有芳香族炭化水素
例えばスチレン、アルキルマレアートおよびアルキル基
中に２〜１８個の炭素原子を含有するアクリル酸のアル
キシエステルである。小量のエチレン性不飽和カルボン
酸例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレ
イン酸、イタコン酸その他もまた存在させることができ
る。ヒドロキシル官能性共重合体と共に使用される交叉
結合剤はアミノブラスト樹脂または有機ポリイソシアネ
ートでありうる。好ましいものはアミノブラスト例えば
アルコキシメチルメラミンである。アミノブラストはア
ミノ樹脂のアルキル化生成物であり、この後者は少くと
も１種のアルデヒドを尿素、Ｎ，Ｎ−エチレン尿素、ジ
シアンジアミンおよびアミノトリアジン（例えばメラミ
ンまたはグアナミン）の少くとも１種との縮合により製
造される。

使用しうるアルデヒドの中には、ホルムアルデヒドおよ
びその可逆性重合体、アセトアルデヒド、クロトンアル
デヒドおよびアクロレインがある。好ましいアミノブラ
ストは、アミノ樹脂をそれぞれ１〜６個の炭素原子を含
有するアルカノール１〜６分子でアルキル化することに
より製造される。

このアルカノールは直鎖状、分枝状または環状のもので
ありうる。この群の最も好ましいものはメチル化メラミ
ンホルムアルデヒド樹脂例えばヘキサメトキシメチルメ
ラミンである。交叉結合剤として使用しうる有機ポリイ
ソシア５ネートとしては脂肪族、環式脂肪族、アルカリ
ール、アラルキル、複素環式およびアリールジまたはト
リイソシアネートがあげられる。

これらのオリゴマーもまた使用しうる。これらの群から
の好ましいものはヘキサメチレンジイソシアネートま５
たはそのトリマー、メチレンビス（４−シクロヘキシル
イソシアネート）およびイソホロンジィソシアネートで
ある。フィルム形成性樹脂に対する交叉結合剤の相対量
は、共重合体中のヒドロキシ単量体の量に大きｊく依存
する。

しかしながら通常は高固体分エナメル組成物は化学量論
的に必要な交叉結合剤の量が全結合剤重量の５〜５０％
の場合のに許容できる物理的および化学的性質を有して
いる。本発明のフィルム形成性樹脂として有用なアル４
キド樹脂は脂肪酸または油成分を有するエステル化生成
物を含むものとして周知てある。

この樹脂は通常は脂肪酸またはそのグリセライド、ポリ
オール、および多塩基性酸の反応生成物である。あるい
はまた、脂肪酸グリセライドおよびポリオールのアルコ
ール分解生成物を最初に製造し、そして次いで更に周知
の方法でポリオールおよび多塩基性酸と反応させてゲル
透過クロマトグラフィーにより測定して約５００〜１０
０００の重量平均分子量を有する樹脂を生成することが
できる。このアルキド樹脂はいくつかの異つた脂肪酸、
ポリオールおよびポリ酸の種々の混合物から製造するこ
とができる。ノ 脂肪酸グリセライドはひまし油、脱水
ひまし油、ココナツツ油、綿実油、落花生油、桐油、亜
麻仁油、大豆油その他の中に見出される。

これらおよびその他の油から導かれる脂肪酸は合計８〜
１２個の炭素原子を含有している直鎖モノカルボン・酸
である。この酸は飽和またはモノまたはポリ不飽和であ
りうる。酸がいわゆる乾性油から導かれた不飽和のもの
である場合には、交叉結合は空気酸化によつてもまた行
われる。使用されるポリ酸は一般には、一般式 （ここにＲはアルキレン、ビニレン、芳香族、炭素環式
または複素環式基である）を有するジカルボン酸である
。

これらの酸の無水物またはジアルキルエステルもまた使
用しうる。そのような酸の例は、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、コハク酸、マレイン酸、イタコン酸、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、クミジン酸、
ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸その他で
ある。使用しうるポリオールは、種々のジオールのいず
れかで例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオー
ル、２，３−ブタンジオールおよび１，４−ブタンジオ
ールである。

トリオール例えばグリセリンまたは他のより高次の官能
性アルコールもまた使用しうる。ジオールが好ましい。
これらアルキド樹脂と共に使用される交叉結合剤は前記
のアミノブラストまたは有機ポリイソシアネートのいず
れかでありうる。アクリル樹脂に関しては、交叉結合剤
とアルキド樹脂との合計重量基準で約５〜５鍾量％の交
叉結合剤がエナメル組成物中に使用される。本発明の二
重層エナメルコーティングの一方または両方の層は、ポ
リエステルフィルム形成性物質から製造することができ
る。

ここに使用されるポリエステル樹脂はポリ酸とポリオー
ルとの縮合反応により製造される。ポリエステル製造の
ための一般的に既知の方法のいずれかによつて製造でき
るこれら樹脂の重量平均分子量はゲル透過クロマトグラ
フィーにより測定して約５００〜１００００であるべき
である。ポリエステル製造に使用されるポリオールは、
好ましくは脂肪族またはと芳香族のどちらでありうるジ
オールである。

適当なジオールとしてはエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，３−プロパンジオール、すべてのブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２，４−
トリメチルー１，３−プロパンジオール、２，２−ジエ
チルプロパン、１，３−ジオール、２−メチルー２−プ
ロピルプロパンー１，３−ジオール、デカメチレングリ
コール、ドデカメチレングリコー．ル、グリセリンモノ
エチルエーテル、グリセロールのα，β−アルキルエー
テルその他があげられる。トリオールまたはその他のよ
り高次官能性のポリオールもまた使用しうる。使用され
る多塩基性酸は通常脂肪族（飽和または不飽和）または
芳香族の二塩基性カルボン酸である。

適当な酸としては例えはマロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ブラジリン酸、マレイン酸、フマル酸
、ジフエン酸、テトラクロロフタル酸、フタル酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンー１，２−ジ
カルボン酸、ｐーフェニレンジ酢酸、ナフタレンジカル
ボン酸、β−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸
その他があげられる。前記酸の無水物、酸クロリドまた
はジアルキルエステルもまた使用できる。

好ましいポリエステルは脂肪族酸および芳香族酸両方と
ポリオール混合物とから製造される。あるものはポリオ
ールと芳香族酸とのみから製造され、あるものはポリオ
ールと脂肪族酸とだけから製造されたポリエステル樹脂
のブレンドもまた使用できる。ポリエステル樹脂と共に
使用される交叉結合剤はヒドロキシル官能性アクリルま
たはアルキド系に対して記載されたものと同一でありう
る。

本発明の二重層エナメル系に使用するに好ましいフィル
ム形成性樹脂はヒドロキシル官能性アクリル、ポリエス
テルまたはアルキド樹脂であるけれども、適当な交叉結
合剤と共に任意の通常に使用されているフィルム形成性
成分を使用できることを理解されたい。例えばエポキシ
官能性樹脂を使用し、ジ酸で交叉結合させることができ
、そして逆に酸官能性樹脂をエポキシ樹脂で交叉結合さ
せることができる。樹脂のその他の変性もまた可能であ
る。本発明の二重層エナメル系の各コーティング層は結
合剤および溶媒の合計重量基準で少くとも５０重量％の
結合剤成分（フィルム形成性樹脂および交叉結合剤）を
含有する高固体分組成物から製造される。

使用しうる溶媒は典型的には有機性で結合剤成分に対し
て不活性でありそしてフィルム形成性樹脂が交叉結合を
完了する硬化工程の間に容易に蒸発するに充分なだけ揮
発性のものである。特定的な例はトルエン、アセトン、
酢酸エチル、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケ
トンおよびエチルアルコールである。その他の通常使用
されている環式脂肪族または芳香族炭化水素、エステル
、エーテル、ケトンまたはアルコールのいずれかもまた
適当である。このコーティング組成物は通常の手段によ
り処方することができる。

例えば本発明に有用なアクリル樹脂は典型的には前記不
活性有機溶媒の一つの中で遊離ラジカル形成性開始剤の
存在下に単量体を共重合させることにより製造される。
交叉結）合剤および顔料添加層に対するミルベースを次
いでこの組成物中にブレンドさせる。どちらかの層また
は両方の層のためのコーティング組成物は場合により紫
外線安定剤、酸化防止剤またはそれらの両者を含有しう
る、紫外線安定７剤は結合剤の重量基準で１〜２鍾量％
て存在させることができる。

酸化防止剤は結合剤の重量基準で０．１〜５重量％の量
で存在させることができる。典型的な紫外線安定剤はベ
ンゾフェノン、トリアゾール、トリアジン、ベンゾエー
ト、低級アルキルチオメチレン含有フェノール、置換ベ
ンゼン、有機燐サルファイドおよび置換メチレンマロニ
トリルである。

特に有用なものは立体阻害アミンおよびニッケル化合物
で米国特許第４０６１６１６号明細書に示されているも
のである。典型的な酸化防止剤はテトラキスアルキレン
（ジアルキルヒドロキシアリール）アルキルエステルア
ルカン、ｐ−アミノジフェニルアミンとグリシジルメタ
クリレートとの反応生成物およびカルボアルコキシ結合
によつてイミドジカルボニル基またはイミドジチオカル
ボニル基含有複素環式核の窒素原子に結合しているアル
キルヒドロキシフェニル類である。

紫外線安定剤と酸化防止剤の一つの好ましい組合せは２
−ヒドロキシー４−ドデシルオキシベンゾフェノンまた
は置換２（２″−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ールとテトラキスメチレン３（３″，５″−ジブチルー
４″−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタンであ
る。

本発明の各層のコーティング組成物はいずれかの周知の
手段で基材に適用することができるがしかしスプレーが
好ましい。

顔料添加ベース層をます基材に適用し、そして好ましく
は実質的に溶媒蒸発および交叉結合を行わせるに充分な
程度まで硬化させる。硬化は通常１０〜６紛間５００〜
２００℃て層を焼成または加熱することにより実施され
る。焼成の前にベース層を室温で２３実Ｃで１紛までフ
ラッシュさせることが往々にして好ましい。このことは
フレークの配向を容易ならしめる。ベース層を硬化させ
た後に透明トップ層を直接のベース層上に適用するのが
好ましい。透明トップ層の溶媒がベース層を攻撃しない
ことが重要である。この攻撃またはストライク−イン（
Ｓｔｒｉｋｅ一Ｉｎ）は二層のフィルム形成性樹脂をこ
れら層の５界面において結合せしめそしてベース層中の
所望されるフレーク配向を破壊しうる。前述したように
ベース層を硬化させてトップ層中の溶媒からの攻撃に対
してベース層を耐性ならしめるに充分な程度に交叉結合
を生せしめることが好ましい。 ｃトップ層を適用した
後ベース層に関してと同様にして焼付け（焼付けの前に
コーティングを場合によりフラッシュさせる）を実施し
て両層を完全に硬化させる。トップ層はコーティングに
深さを与えかつ金属性光沢を増強するのみならず、それ
４はまた単一の顔料添加層のみが使用された場合に得ら
れる値以上にその光沢および画像鮮明性を上昇させる。
しかしながら金属性光沢は透明トップ層が使用されない
場合でさえも顕著である。次の実施例は本発明を説明す
るものてある。例対照コーティングＡ 米国特許第３８２３２０５号明細書例１に従うがただし
顔料分散液は次の２種のミルベースを一緒にブレンドす
ることによつて製造して通常のアクリル溶液ラツカーを
製造することができる。

ミルベース１は次の成分をブレンドすることにより製造
される。

ミルベース２は次の成分を砂研磨処理することにより製
造される。

このラツカーコーテイングは１．５１１００のアルミニ
ウムフレーク／結合剤比および３．７５１１．０のアル
ミニウムフレーク／クロマチツク顔料重量比を有してい
る。

通常の溶液ラツカーシンナーを使用して１喀積％固体分
までこのラツカーを希釈し、ぞして下引き処理アルミニ
ウムパネル上にスプレーする。１コート当り３回処理で
パネルに対して４個のコートを適用する。

各コートの間に２分間フラッシュさせそして最後のコー
ティング後には１０分間のフラッシュを与える。このコ
ーティングを次いで約１５５℃で２吟間焼付けする。次
の最終組成を有する顔料添加高固体分エナメルコーティ
ングを通常の手段で製造する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ そのコーティングが （Ａ）（１）アクリル樹脂、ポリエステル樹およびアル
   キド樹脂で重量平均分子量５００〜１００００を有する
   ものよりなる群から選ばれた第１のフィルム形成性物質
   およびそのフィルム形成性物質に対する交叉結合剤より
   本質的になる結合剤成分、（２）前記結合剤の１００重
   量％を越えない量の結合剤成分に対する有機溶媒および
   （３）クロマチツクおよひ金属フレーク顔斜を有する組
   成物から製造された硬化されたベース層および（Ｂ）（
   １）アクリル樹脂、アルキド樹脂およびポリエステル樹
   脂で重量平均分子量５００〜１００００を有するものよ
   りなる群から選ばれた第２のフィルム形成性物質および
   そのフィルム形成性物質に対する交叉結合剤より本質的
   になる結合剤成分、および（２）前記結合剤の１００重
   量％を越えない量のその結合剤成分に対する有機溶媒を
   有する組成物から製造された、前記ベース層上に沈着さ
   れた硬化された透明トップ層を包含しており、而してそ
   のベース層の結合剤成分の重量基準で１０〜２４重量％
   量の金属フレーム顔料をベース層中に存在させ、そして
   少くとも４０のフレーク配向指数をこの二重層コーティ
   ングに与えるためのその金属フレーク顔斜の量に関して
   充分な量のクロマチツク顔料を存在させる点で改善され
   ている改善された二重層高固体分エナメルコーティング
   で被覆された基材。 ２ 第１のフィルム形成性物質および第２フィルム形成
   性物質の少くとも一つがポリエステル樹脂である、前記
   特許請求の範囲第１項記載の基材。 ３ 第１および第２のフィルム形成性物質が（１）脂肪
   族ジオールと脂肪族二塩基性酸、および（２）脂肪族ジ
   オールと芳香族二塩基性酸の縮合生成物の混合物である
   ポリエステル樹脂であり、そして各フィルム形成性物質
   に対する交叉結合剤がアミノプラストである、前記特許
   請求の範囲第２項記載の基材。 ４ ベース層中の金属フレーク顔斜の量がベース層の結
   合剤成分の重量基準で１０〜２０重量％である、前記特
   許請求の範囲第１、２または３項のいずれかに記載の基
   材。 ５ ベース層およびトップ層の少くとも一つが紫外線安
   定剤および酸化防止剤を含有している、前記特許請求の
   範囲第４項記載の基材。 ６ 第１のフィルム形成性物質および第２のフィルム形
   成性物質の少くとも一つがアクリル樹脂である、前記特
   許請求の範囲第１項記載の基材。 ７ 第１および第２のフィルム形成性物質がアルキルア
   クリレート、アルキルメタクリレートおよびヒドロキシ
   アルキルアクリレートおよびヒドロキシアルキルメタク
   リレートの少くとも１種の共重合体であり、各フィルム
   形成性物質に対する交叉結合剤がアミノプラストである
   、前記特許請求の範囲第６項記載の基材。 ８ ベース層中の金属フレーク顔斜の量がベース層の結
   合剤成分の重量基準で１０〜２０重量％である、前記特
   許請求の範囲第６または７項記載の基材。 ９ ベース層およびトップ層の少くとも一つが紫外線安
   定剤および酸化防止剤を含有している、前記特許請求の
   範囲第８項記載の基材。 １０ 第１のフィルム形成性物質および第２のフィルム
   形成性物質の少くとも一つがアルキド樹脂である、前記
   特許請求の範囲第１項記載の基材。 １１ 第１および第２のフィルム形成性物質が脂肪酸グ
   リセライド、ジオールおよびジカルボン酸の反応生成物
   であるアルキド樹脂である、前記特許請求の範囲第１０
   項記載の基材。 １２ ベース層中の金属フレーク顔斜の量がベース層の
   結合剤成分の重量基準で１０〜２０重量％である、前記
   特許請求の範囲第１０または１１項記載の基材。 １３ ベース層およびトップ層の少くとも一つが紫外線
   安定剤および酸化防止剤を含有している、前記特許請求
   の範囲第１２項記載の基材。 １４（１）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびアル
   キド樹脂で重量平均分子量５００〜１００００を有する
   ものよりなる群から選ばれたフィルム形成性物質および
   そのフィルム形成性物質に対する交叉結合剤より本質的
   になる結合剤成分、（２）前記結合剤の１００重量％を
   越えない量の結合剤成分に対する有機溶媒、および（３
   ）クロマチツクおよび金属フレーク顔斜を含有しており
   、而してその結合剤成分の重量基準で１０〜２４重量％
   量の金属フレーク顔斜を組成物中に存在させ、そして少
   くとも４０のフレーク配向指数をこの組物の硬化コーテ
   ィングに与えるためのその金属フレーク顔斜の量に関し
   て充分な量のクロマチツク顔料を存在させていることを
   特徴とする改善されたコーティング組成物。 １５ フィルム形成性物質がポリエステル樹脂である、
   前記特許請求の範囲第１４項記載の組成物。 １６ フィルム形成性物質が（１）脂肪族ジオールと脂
   肪族二塩基性酸、および（２）脂肪族ジオールと芳香族
   二塩基性酸の縮合生成物の混合物であるポリエステル樹
   脂であり、そして交叉結合剤がアミノプラストである、
   前記特許請求の範囲第１５項記載の組成物。 １７ フィルム形成性物質がアクリル樹脂である、前記
   特許請求の範囲第１４項記載の組成物。 １８ フィルム形成性物質がアルキルアクリレート、ア
   ルキルメタクリレートおよびヒドロキシアルキルアクリ
   レートおよびヒドロキシアルキルメタクリレートの少く
   とも１種の共重合体でありそして交叉結合剤がアミノプ
   ラストである、前記特許請求の範囲第１７項記載の組成
   物。 １９ フィルム形成性物質がアルキド樹脂である、前記
   特許請求の範囲第１４項記載の組成物。 ２０ フィルム形成性物質が脂肪酸グリセライド、ジオ
   ールおよびジカルボン酸の反応生成物であるアルキド樹
   脂である、前記特許請求の範囲第１９項記載の組成物。 ２１ 金属フレーク顔斜の量が結合剤成分の重量基準で
   １０〜２０重量％である、前記特許請求の範囲第１４，
   １５，１６，１７，１８，１９または２０項のいずれか
   に記載の組成物。２２ 紫外線安定剤および酸化防止剤
   を含有している、前記特許請求の範囲第１４，１５，１
   ６，１７，１８，１９または２０項のいずれかに記載の
   組成物。