IT7370889A1 - Composti complessi cromiferi, loro procedimento di preparazione e loro applicazioni - Google Patents

Description

[0001] 100 065 9 #1A BONELLI DESCRIZIONE di brevetto per INVENZICNE INDUSTRIALE dal titolo: u COMPOSTI COiPLESSI CROMIFERI, EORO PRO- CEDIMETTO DI PREPARAZIONE E LORO AFFLICAZIONI n a nOme di SoC.

[0002] PRODUITS CHIHIQUES UGINE KUHLMNN, di nazionalita francese, con sede a 25, Boulevard de L'A- miral Bruix, FiRIGl, 16eme, Francia.

[0003] oN 70889-A/ 73 Inventori designati: Signor Claude BROUARD, nazionalita francese, 25, rue Henri Boissiere, 7630O SOTTEVILLE LES ROUEN,Francia; SignoraPaulette FICHT, nazionalita fxancese, 4 rue du Cotentin, 7613O MONT SAINT AIGNAN,Francia La presente invenzione riguarda composti com- plessi cromiferi, utilizzabili come materiali coloranti.

[0004] Numerosi coloranti complessi cromiferi esen- ti da gruppi acidi, ottenuti per azione di sali di com- plessi organici di cromo con dei coloranti metallizaa- L'lfficlale Rogante bili, sono attualmente noti.

[0005] Cuesti complessi :cromiferi possono essere del tipo 7:2, struttura nella quale un atomo di cromo M!A T cesus collegato a due molecole di colorante oppure del tipo T:7, struttura nella quale un atomo di cromo colle- gato ad una molecola di colorante.

[0006] I complessi 1:7 (H.

[0007] Baumann e H.R.

[0008] Hansel, Fortschritts der chemischen Forschung 1967, 7,4, pag.

[0009] 656 ) sarebbero .i natura ca- tionica, per esempio, del tipo: (1) formula nelia quale x rappresenta un coordinato od un pappresenta un a- nione monovalente.

[0010] I complessi 1:2 d'altra parte sarebbero di nabura anionica, per esempio, del tipo: G w (2) il catione.

[0011] in cui M Si conoscono anche dei complessi 1:2, nei quali 21 ECFICIO GAETANO CAPUCCIO MARIA PIA BONEI i le due molecole legate all'atono di cromo sono divers: Questi complessi, generalnente chiamati " complessi misti ", sono ugualmente di natura anionica.

[0012] La presente invenzione ha per oggetto comples- si cromiferi misti, che possono essere rappresentati dal seguente schema: x E(I) (3) nel quale (I) rappresenta il resto di un composto azoi- resto di un agente chelatante bidentato, colorato o *eteuogzunjouon onaneu ctaeget un eaaaseader z a ou Cuesti conposta cromiferi possono essere pre- tato con il complesso di cromo 1:7 cationico di un com- di ammoniaca o di una base organica.

[0013] Questa reazione, pu, per esenpio, essere effettuata direttamente nel 1'ambiente di formazione del complesso di cromo 1:1 cationico mediante aggiunta della quantita teorica di coordinato bidentato.

[0014] Si opera preferibilmente ad una temperatura compresa fra 20- e 100-C ed alla presenza di un eccesso di ammoniaca o di base organica, per e- sempio, la piridina, la laurilamina, le etilamine, e m 3 MARIA PIA BONELLI etanolamine.

[0015] Un gran numero di agenti chelatanti bidentati so- no noti ( "Chelating agents and metal chelates ", pub- blicato da F.P.

[0016] Dwyer e D.P.

[0017] Mellor, capitoli 3 e 4).

[0018] Sono prodotti suscettibili di collegarsi al cromo con un legame di coalescenza ed un legane di coordinanza formando con esso un ciclo penta- o esagonale.

[0019] Come agenti helatanta di resto (II) si possono citare, per esempio, i Q-dicetoni, le o-idrossi-aldeidi, i com- posti eterociclici azotati che portano un gruppo idros- si in posizione peri rispetto ad un atomo di azoto; e gli o-nitrosofenoli o -naftoli, i peri-idrossi-chiaoni.

[0020] Numerosicomposti azoici od azometinici metalliz- zabili suscettibili di fornire il resto (I) sono de- scritti nella letteratura.

[0021] Essi sono noti principal- mente come coloranti, Possono essere citati, fra gli altri, i composti o,o'-diidrossi, o-carbossi-o'-idros-- si, o-idrossi-o'-aminoazoici o azometinici e possono essere rappresentati dalla formula generale: (4) nella quale X ra?presenta un resto CH od un atomo di azoto, A rappresenta il resto di un nucleo benzenico, U*FICIO GAETANO CAPUCQ:U MARIA PIA BONELLI e B portano eventualmente dei sostituenti non ionici Y, rappresenta un gruppo idrossi, metossi o carbossi ed Y, rappresenta un gruppo idrossi od amino.

[0022] I composti aventi la formula (4) nella quale X ra?presenta un atomo di azoto risultano dalla copula- zione dei derivato diazoico di una anina avente la for- mula: (5) con un copulante avente la formula: (6) -eed uy ooeoppu oquenb opuooes ouos x w ttxx tno u cedenza.

[0023] Come componenti di diazotazione aventi la for- mula (5), si possono citare, per esempio, l'amino-2fenolo, il nitro-4 o 5 anino-2 fenolo, il dinitro-4,6 anino-2 L'Officlale Rogante fenolo, il cloro-4 o 5 amino-2 fenolo, il dicloro-4,6 amino-2 fenolo, il cloro-4 nitro-5 o 6 amino-2 fenolo, TORINO il cloro-4 nitro-6 anino-2 fenolo, il sulfanamide-4 o 5 CFICIO GAETANO CAPUCCI MARIA PIA BONElL ' amino-2 fenolo, il nitro-4 cloro-6 amino-2 fenolo, la metil-4 amino-2 fenolo, gli (N-alchil o N,N-dialchil sulfonamide)-4 o 5 amino-2 fenoli, l'acido antranili- co, gli acidi cloro-3,4,5 o 6 antranilici, l'acido dicloro-3,5 antranilico, l'acido nitro-5 antranilico, l'o-anisidina, i nitro-4 o 5 o-anisidine, la cloro-4 o metil-4 o metossi-4 o-anisidina, l'amino-2 naftol-7, l'amino-2 metil-4 naftol-1, l'anino-7 naftol-2.

[0024] (6), possono essere menzionati, per esenpio, l'aceto- acetanilide, ed i suoi derivati sostituiti nel nucleo in posizione 2,3 e/o 4 con degli atomi di alogeno o dei gruppi alchile, alcossi o nitro, la,metil-3 pira- zolone-$, il fenil-1 metil-3 pirazolone-5 ed i suoi derivati sostituiti in posizione 2,3 e/o 4 del gruppo fenile con degli atomi di cloro o dei gruppi metile o nitro, la fenil-1 carbonanide-3 od etossicarbonil-3 pirazolone-5, il paracresolo, l'idrochinone monoalchir- etere, l'acetamide-2 para-cresolo, la rcsorcina,l'al- fa- o la beta- nattolo, il diidrossi-1,5 o -2,6 naf- talene, gli alchil-4 od alcossi-4 naftol-1, l'alfa e la beta-naftilamina, l'amino-1 naftol-7 ed i suoi rivati N-acetilati o carbossimetilati, la diidrossi- -2,4 chinoleina, la metil-6 idrossi-8 chinoleina, l'idrossi- od amino-6 benzimidazole.

[0025] -6 UEFICIO GAETANO CAPUCCIO MARIA PIA BONELL: m I couposti aventi la formula (4) nella quale X rappresenta un gruppo CH possono essere ottenuti secon- do procedimenti noti, per esempio, mediante condensazione di un composto avente la fornula: (7) con una amina avente la formula: (8) Come composti aventi la formula (7) si possono citare, per esempio, la salicilaldeide, il cloro-5 idrossi-2 benzaldeide, il dicloro-3,5 idrossi-2 benzaldeide, il cloro-3 metil-5 idrossi-2 benzaldeide, il dimetil-3,5 idrossi-2 benzaldeide, il dimetil-4,5 idrossi-2 benzal- deide, il metossi-5 idrossi-2 benzaldeide, l'idrossi-2 naftaldeide-1.

[0026] Come anine aventi la formula (8) si possono citare, per esempio, quelle menzionate in precedenza per illu- strare la formula (5).

[0027] I complessi di cromo 4:1 cationici dei composti azoici o azometinici metallizzabili aventi la formula (4) possono essere preparati secondo metodi noti.

[0028] Que- sti,in generale, prevedono l'utilizzazione di un sol- UFIC!O GAETANO CAPUCCIO MARIA PIA BONELLI vente polare ( per esempio alcooli, poliolii, cellosol- vi ) o di un solvente aprotico ( per esempio dimetil- formamide, esafosfotriamide) e di un sale di cromo tri- valente ( peresempio fauoruro o cloruro di cromo ).

[0029] Di preferenza, si utilizza un solvente avente un pun- to di ebollizione superiore a 11o'C, cioe che permette nell'intervallo di tenperatura da 71e a 130'C di tra- sformare i coloranti metallizaabili in coaplessi di cromo 1:1 cationici in un te:ipo relativanente breve ed in modo totale, con una concentrazione in cromo de- bolmente superiore alla teorica.

[0030] I complessi cromiferi misti ottenuti si distin- ted 4ou z:t gssetduoo gep e l:l ssetduoo pepoaon% il loro spostamento praticamente nullo in elettroforesi e nella loro sclubilita nei solventi idrocarbonati.

[0031] Le analisi permettono di attribuire loro la seguente struttura: (9) nella quale A,B,X e Z hanno gli stessi significati che in precedenza, D rappresenta il resto dell'agente .che..:..

[0032] 8 S"FICIO GAETANO CAPUWCIO MARIA PIA BONELL! latante bidentato, Y1 rappresenta un atomo di ossigeno, od un gruppo CoO ed Y, rappresenta un atomo di ossigeno od un gruppo -NH-.

[0033] I coaplessi cromiferi misti secondo la presente invenzione sono particolarmente adatti per la colorazio- zione della materie sintetiche, specialmente delle poli- amidi, dei poliesteri e del triacetato di cellulosa.

[0034] Essi -tp er eaeduets o eaagute aed tezzpttan eaesse oaossod bre a base di poliamidi, di poliesteri o del triacetato di cellulosa secondo le tecniche abituali della tintura e di stampaggio.

[0035] Essi possono essere utilizzati allo stato di dispersione; i disperdenti utilizzabili sono, per ewempio, i prodotti di condensazione dei cresoli con la formaldeide, e gli acidi naftosulfonici, i pro- dotti di condensazione di.

[0036] acidi naftalene- sulfonici con la fornaldeide, in particolare i dinaftil-metano-bisul- fonati, gli esteri srlforici di alcooli grassi, per e- sempio, il laurilsmlfato di sodio, i lignosulfonati, i saponi, i sali alcalini degli esteri solforici di monogli- ceridi di acidi grassi, i prodotti di condensazione del- la diidrossi-4,4' -difenil-sulfone con la fornaldeide ed i bisolfiti alcaiini.

[0037] Ulficiale Rogssta I conplessi cromiferi misti secondo la presente invenzione che presentano una stabilita molto buona dal punto di vista termico possono anche essere utilizzati per C5FICIO GAET: MARIA PIA BONELi la colorazione in massa delle materie macromolecolari sintetiche come i poliesteri e le poliamidi, per esen- pio, mediante introduzione nelle masse dei filati.

[0038] I complessi cromiferi secondo la presente inven- zione permettono di ottenere delle sfumature che vanno dal giallo al nero: essi sono particolarmente prezio- viola, negli azzurri, nei verdi e nei neri.

[0039] La loro solidita alla sublimazione e eccellente.

[0040] Gli esempi che seguono nei quali le parti si in- tendono in peso, salvo indicazione contraria, illustra- no l'invenzione senza limitarla.

[0041] Esempio 1.

[0042] 30,9 parti del colorante monoazoico [nitro-4 idros- si-2 benzene - 1 azo 1 - idrossi-2 naftalene vengono riscaldate a 120-125-C in 300 parti di dieti- lene glicol con 21,5 parti ai cloruro cromico esaidra- to ( Cl-Cr.6H,0 ) fino ad ottenere completamente il complesso di cromo 1:7.

[0043] Si raffredda in seguito la ni- scela fino a 60-C, poi si aggiungono 12 parti di ace- tilacetone e subito 18 parti di aamoniaca a 25x.

[0044] La miscela viene in seguito versata in 2000 parti di acqua fredda ed il colorante cristallizzato viene filtrato, lavato ed essiccato.

[0045] La sua analisi corrisponde alla formula: 10 UEFICIO GAETANO CAPUCC AR:A PIA BONF!i CH : C x HH NH Si ottiene lo stesso colorante se si sostituisce il dietilene glicol con il glicol o con qualsiasi altro solvente avente un punto di ebollizione superiore a 1to'C.

[0046] Se si sostituisce l'anmoniaca con 10 parti di piridina, si ottiene un colorante avente la formula pre- cedente nella quale l'anmoniaca é sostituita dalla piri- dina.

[0047] Nei due casi, i coloranti ottenuti hanno delle solubilita non trascurabili nei solventi idrocarbonati, quali il benzene, il clorobenzene, il cloruro di metile- ne, il cloroformio, il percloroetilene, rientre i cpm- plessi di cromo 1:1 od 1:2 dello stessomonoazoico so- no insolubili in questi solventi Esempio 2.

[0048] Il colorante dell'esempio 1 allo stato di pasta da stampa viene mescolato ed agitato con 10 parti di un tolsulfonico, poi essiccato.

[0049] MARIA PIA BONELLI 0,i5 parti del colorante cosi ottenuto allo sta to finemente suddiviso vengono messe in sospensione in 100 parti di acqua addizionate con 0,5 parti di una e- mulsione di orto-biclorobenzene.

[0050] Si aggiungono 5 parti di filato di poliestere, si riscalda in un'ora fino a -on :en4eedue4 gte4 e eoo,un xed guet4ueu ts 0.otl po risciacquo e poi spoglio a 9o-C per quindici minuti -os tp optssoxpt tp oattt/tu l gtaeuaauoo ougeq an ut dio al 3O% ed una quantita sufficiente di idrosolfito di sodio per eliminare il colorante non fissato, e si ottiene una sfumatura grigio-aasurra dotata di buona solidita alla luce ed alla sublimazione.

[0051] Esempio.3..

[0052] O,75 parti del colorante dell'esempio 1 allo sta- to di dispersione vengono messe in sospensione in 100 parti di acqua ad izionate con 0,5 parti di acido ace- tico al 10%.

[0053] A 50'C si aggiungono 5 parti di filato di poliamide, si riscalda fino a 100°C in una mezz'ora e si mantiene per un'ora all'ebollizione.

[0054] Si ottiene una sfumatura grigio-azzurra dotata di buona solidita generale.

[0055] Operando in modo analogo a quello descritto nel- l'esempio 1, si ottengono con dei coloranti metallizza- bili diversi le sfunature indicate nella Tabella seguente: 12 :ICiO CAETANO CAPUC MARIA PIA BONELLI .sempio Colorante metallizzabile avente la Sfumatura su formula (4) fibre di poli- esteri 4 nitro-4 metossi-2 benzene]-/1 azo grigio azzurro 5 2idrossi-1 dietilamino-5 benzene viola 6 @itro-4 idrossi-2 benzene]-(1 azg -euotozeatd c-tt4aa L-TtaeJ)- t rosso 7 nitro-4 idrossi-2 benzene]-4_azo 1-[idrossi-2 amino-4 benzene] viola nitro-5 idrossi-2 benzene]-/1 azo -idrossi-1 aetil- naftalene] nero 9 nitro-5 idrossi-2 benzene] -/1 azo @uezueq ttssoseu l-tssoxp-z nero 10 nitro-5 idrossi-2 benzene -/i azo -[idrossi-2 naftalene] viola 11 ainitro-,5 idrossi-2 benzene]-/1 azo 3-[idrossi-1 metossi-4 benzene] verde 12 @initro-3,5 idrossi-2 benzene -/1 benzene viola :3 [ainitro-3,5 idrossi-2 benzene -/1 azo 2 -[i rossi-1 metil-4 naftalene] verde 14 [ainitro-,5 idrossi-2 benzene -/1 azo -[amino-2 naftalene verde 15 [cloro-5 idrossi-2 benzene]-/1 azo a-idrossi-i netil-4 naftalene] azzurro 16 dicloro-3,5 idrossi-2 benzene]-/1 -cuotozeard g-Tt4au i-ttuej]-(4 ozg arancione 17 @icloro-3,5 idrossi-2 benzene] -(1 euete4Jeu +T4ou l-tssopt7- oze azzurro 18 dicloro-3,5 idrossi-2 benzene- 1 azo 1-idrossi-2 naftalene] viola 19 [nitro-4 cloro-5 idrossi-2 benzene] - azo 7 -[i rossi-2 naftalene] azzurro 20 [nitro-4, cloro-5 idrossi-2 benzene]- 71 azo 2 -[idrossi-1 metil-4 naftalene azzurro 21 nitro-5 cloro-3 idrossi-2 benzene] - azo 1)-[idrossi-2 naftalene] viola bruno 22 04oo]-( oze 17-[uezueq z-ssoqxso] giallo L'onclale Rogants [carbossi-2 benzene]- 1.azo 4-[fenil- 25 -2 metil-3 pirazolone-5J giallo - 13 *CE!C!O GAETANO CAPUCCIO DIA BONE Sfumqture su Esempio Colorante metallizzabile avente la fibre di poli formula (4) esteri 24 [ainitro-3,5 idrossi-2 benzene nero-verde 1 azo =f [idrossi-2 naftalene7 25 cloro-3 nitro-5 idrossi-2 benzene]-/1 nero verde @uete4jeu ttt4au l-tssoxpt] -X oze 26 sulfanido-4 idrossi-2 benzene -/1 1 azo viola T - [idrossi-2 bromo-6 naftalene] 27 sulfanido-5 idrossi-2 benzene -(1 azo grigio 1 -idrossi-2 acetilamino-8 naftalene] 28 sulfamido-4 idrossi-2 benzene] -/1 azo viola 1 -[idrossi-2 bromo-6 naftalene] 29 dicloro-3,5 idrossi-2 benzene - 7 azo viola i -idrossi-2 bromo-6 naftalene] [aicloro-3,5 idrossi-2 benzene]-/1 azo 30 grigio 7-[diidrossi-2,6 naftalene 31 ainitro-3,5 idrossi-2 benzene] -/1 azo grigio 7- [idrossi-2 bromo-6 naftaIene] 32 t oze i7- @aezuaq z-tssorpt t-oxatu blu-verde -idrossi-1 metil-4 naftalene 33 N-metilsuifanido-5 idrossi-2 benzene] grigio Z1azo 7)- [idrossi-2 acetilanino-8 naftalene 34 ainitro-3,5 idrossi-2 benzeneT-/1 azo grigio-ver 1 -idrossi-2 acetilamino-8 naftalene de 35 aicloro-3,5 idrossi-2 benzene]-(1 azo grigio 36 [aicloro-4,6 carbossi-2 benzene] -(i azo giallo ESELFI0 37 32,3 parti del colorante [nitro-5 idrossi-2 benzene] /1 azo i -[drossi-1 metil-4 naft-lene] vengono riscaldate a 120*_125°C in 300 P:rti di dietilene glicol con 21,5 parti di cloruro cromico esaidratato fino a trasformazione completa in 14 U"FICIO GATANC MARIA PIA BON: ..

[0056] coiplesso di cromo 1:1.

[0057] si raffredda la miscela fino a 60°-70't 60°-70-C, si aggiungono 19,4 parti di benzoilacetone poi 10 parti di piridina.

[0058] La miscela viene in seguito versata su 2000 parti di acqua fredda ed il colorante cristallizzato viene filtrato, lavato, disperso ed essiccato.

[0059] Esso risponde alla formula: CHC 11 C 0 NC pplicato secondo le indicazioni dell'esempio 2, esso colora le fibre di poliestere in nero.

[0060] Sostituendo in questo esenpio la benzoilacetone con altri agenti chelatanti, si ottengono sulle fibre di poliesteri le sfumature indicate nella trbella se- guente: Ksempio Hgente chelatante bidentato Sfunatura 38 difenil-T,3 propanedione-:,5 nero 39 salicilaldeide nero 40 idrossi-2 naftaldeide-i nero 41 dicloro-'t,6 salicilaldeide nero 42 diidrossi-2,6 naftalenedicarbaldei- de-1,5 nero chinoleinolo -8 verde nitroso-1 naftol-2 nero 45 diidrossi-7,4 antrachinone bruno C!O GAETANO CAPUCC!O MARIA PIA BONELLl eufd Esempio 46.

[0061] Si fanno reagire 12,2 parti di salicilaldeide su 18,85 parti di cxanpo-6 nitro-4 anino-2 fenolo in 750 parti di dietilene glicol.

[0062] *i aggiungono in seguito 27 parti di cloruro cromico esaidratato e si riscalda la misce- la a 745'C per cinque ore.

[0063] Si lascia raffreddare la so- -TT4ooe FP T4xed Ol ouo8unt89e TS e OoS9 e ouTJ euoTznT acetone e 31,6 parti di piridina.

[0064] Si mantiene per circa tre ore a 70'C, poi si versa lasoluzione in 50C parti di acqua fredda.

[0065] Il colorante cristallizzato viene fil- 004sett0d tP gIqtJ 0t ea0t0o 0sse :o48ootsse pe 04e14 in giallo.

[0066] Esempio 47.

[0067] Si mescola 1 parte del colorante dell'esempio 7 con 50 parti di poliestere in granuli od in polvere poi si riscalda la miscela a 280-300'C e la si fila.

[0068] I fili vengono raffreddati bruscanente mediante tempe- ra e poi tirati.

[0069] Essi sono colorati in una sfunatura nera neutra.

[0070] Utilizzando soltanto O,25 parti del colorante dell'e- sempio T, si ottiene una sfunatura grigia.

[0071] Nei due casi, le colorazioni si distinguqno per la loro eccellente solidita alla luce.

[0072] Esenpio 48.

[0073] Alcuni granuli di poliamide vengono tinti secondo - 16 - FISIO GAETANO CAFUCCIO iMAR:A PIA BONELLI le indicazioni dell'esempio 3 con il colorante dell'e- sempio 16.

[0074] #uesti granuli tinti vengono fusi a 250-280° e trasformati in fili od in oggetti di sfumatura aran- cione di eccellente solidita alla luce.

[0075] La miscela di granuli di poliamide e del colorcnte dell'esempio 16 pu ugualmente essere fusa e trasformata in fili od in oggetti la cui sfunabura arancione e u gualmente molto solida.

[0076] RIVEMDICAZIONI 7.- Complessi cromi eri del tipo (II () nel cuale (I) rappresenta il resto di un composto azoi- co od azonetinico metallizzabile, (Il) rappresenta il resto di un agente chelatante bidentato e z rappresenta un legante neutro monofunzionale: 2.- Complessi cromiferi secondo la rivendicazione 1, caratterizzati dal fatto che (I) rappresenta il rcsto di un couposto avente la formula generale: (4) Lnclale Rogante nella quale K rappresenta un resto CH od un atomo di azoto, A rappresenta il resto di un nucleo benzenico, naftalenico od eterociclico, B rappresenta il resto di - 17 .

Claims (1)

1. FISIO GAETANO CAFUCCIO iMAR:A PIA BONELLI le indicazioni dell'esempio 3 con il colorante dell'e- sempio 16.

#uesti granuli tinti vengono fusi a 250-280° e trasformati in fili od in oggetti di sfumatura aran- cione di eccellente solidita alla luce.

La miscela di granuli di poliamide e del colorcnte dell'esempio 16 pu ugualmente essere fusa e trasformata in fili od in oggetti la cui sfunabura arancione e u gualmente molto solida.

RIVEMDICAZIONI 7.- Complessi cromi eri del tipo (II () nel cuale (I) rappresenta il resto di un composto azoi- co od azonetinico metallizzabile, (Il) rappresenta il resto di un agente chelatante bidentato e z rappresenta un legante neutro monofunzionale: 2.- Complessi cromiferi secondo la rivendicazione 1, caratterizzati dal fatto che (I) rappresenta il rcsto di un couposto avente la formula generale: (4) Lnclale Rogante nella quale K rappresenta un resto CH od un atomo di azoto, A rappresenta il resto di un nucleo benzenico, naftalenico od eterociclico, B rappresenta il resto di - 17 MAR!A PIA BONELL! actB un nucleo benzenico, naftalenico, benzoalifatico od eterociclico, A e B possono portare dei sostituenti non ionici, Y rappresenta un gruppo idrossi, metossi o carbossi ed Y, rappresenta un gruppo idrossi od amino.

3.- Conplessi croniferi secondo la rivendicazione 2, che posseggono la formula: nella quale a,B ed - hanno lo stesso signific to che nella rivendicazione 2, Y', rappresenta un atono di ossigeno od un resto -CO-O-, Y! ra?presenta un atomo di ossigeno od un resto -MH-, D rappresenta il resto di un coordinato bidentato e Z ra?presenta un legante neutro nonofunzionale.

4.- Complessi cromiferi secondo une delle rivendi- cazioni da 1 a 3, nei quali l'agento chelatante biden- tato di resto (II) o D e unaC-aicetone, un o.idrossi- -aldeide, un o.nitrosofenol o -naftol, un peri-idrcssi- -chinone od un coaposto eterociclico azotato che porta un grupp idrossi in posizione peri rispetto ad un atomo di azoto .

5,- Complessi cromiferi secondo una deile rivendi- -18- UFICIO GAETANO CA1 MARIA PIA BOM!": es cazioni da 1 a 4, nei quali z rappresenta una nolecola di acqua, di ammoniaca o di una base organica.

cromiferi secondo la rivendicazione 7, caratterizzato dal fatto che si fa reagire un agente chelatante biden- tato con un conplesso di cromo 1:1 cationico di un compo- sto azoico od azometinico alla presenza di aamoniaca o di una base organica.

7.- Procedimento secondo la rivendicazione 6, caratterizzato dal fatto che si opera ad una te:iperatura che va da 20 a 100'C.

6 e 7, caratterizzato dal fatto che si opera alla pre- senza ci un eccesso di ammoniaca o di base organica.

9.- Procedimento secondo una delle rivendicazioni 5,7 ed 8,caratterizzato dal fatto cheil complesso i fornula generale: in cui K, Y,, Y2, A e B sono secondo quanto definito nella rivendicazione 2.

TO.- Utilizzazione dei complessi cromiferi secondo m 19 CEFICIO GAETAND S: MAFAP Ce una delle rivendicazioni da 1 a 5,per la colorazione midi, dei poliesteri e del triacetato ai cellulosa.

11.- Eateriali sintetici colorati per mezzo di un complesso cromifero secondo una delle rivendicazio- ni da 1 a 5.

forino, li 28 DIC.1973 PeT la SOC.

WRODUITS CHIIUES UGINE KUHEAMN UFFICIO G.ET.EIO CAPUCCIO lllauoZo L'Ufficlale Roganit.

TORIN .