IT8148043A1 - Procedimento per la produzione di un sale monoalcalino di acido i-ammino-8-naftol-3,6-disolfonico - Google Patents

Description

DOCUMENTAZIONE

RILEGATA

I - - - . . UFFICIO BREVETTI- . . ... ...

t . - - Governo Giapponese . .

I _ _ _ _ .w-. .. -40 D .?.3 I i / 8 1 ? - Sicertifica con. la ..presente che l' alle ga~j

to costituisce -copia fedele della prece dente .domanda

come depositata in questo Ufficio. _

-iL,,- ,L ,L ,U rU

Data- della- domanda: .-l-8_Marzo_ 498? __ _

Domanda di Brevetto No. : 35-398/80 .

?Richiedente: ? . . . .

SUMITOMO -CH&ilCAL. COMPANY, LIMITED n

S

. li _ ii li _ ii ii

Data; -8- Giugno -4&8-l?

Haruki .SHIMABA

Direttore Generale

Ufficio Brevetti

_ ??^ lf_ Tl_ 1f_

Certificato No. SHO 56-11953

. *1 _

DOMANDA PER BREVETTO

18 Marzo 4980

Yoshio KAWAHARA Es-q. - - - -Direttore Uenerale Ufficio -Brevetti . ..

1-. Titolo dell f invenzione: - - - - - _

1

?PROCEDIMENTO- PER LA PRODUZIONE DI UN SALE.. ME TALI ICO .

- MONOALCALINO DI ACIDO 1-AMMINO-8-NAFTOL-3, 6-DISOL- t i

- i IONICO

-- - , 2. Inventori.:

_ | Nome.: . . Norio NOTER? .

. . . Indirizzo: -19-22, Nanamatsucho-3-chome, Amagasaki-shi, _ Giappone (e altri sei) j . 3. Richiedente: ] .. Nome: (209) .SUMI TOMO .CHIMI CAI COMPANY, LBIITEP; . Indirizzo: 15,. Kitaiaama-5~chome,_ Higashi-ku, Osaka, f Giappone.. j i - _ - . Takeshi HIJIKATA

Direttore Rappresentativo .

- 4. Agente:

Nome: . (6146) Ka.tsuya KIMIIRA

- Procuratore ai brevetti

_ Indirizzo: c/o SIIMI TOMO CHMICA1 COMPANY, . LIMITED - 15.; Kitahama-5-chome, Higashi-ku, Osaka, ? Giappone j i , 5?. -Lista dei documenti allegati: _ j i

. _(i) Descrizione 1 copia, 30 pagine ' J. (2) Procura . 1 copia

_ | 6. Inventori, j Richiedente o Agente oltre a quelli

i

? } sopra menzionati:

i

. . , (1) Inventori:

Nome: Hiromichi OKABE

i t Indirizzo: - 44-4- 307? Makamicho-4-chome, Takatsuki-sh'i ? - . _ Giappone . . .. . .. . . ? Nome: - Pumio 01 ? . -1

| In di -ri -z z o : -1-5- 506, Hamaa shiyach 0- 3r-ch orna., Asfriya-shi , . . - - Giappone - - - - - - _ Nome: Shunichi- HAYAKAvVA- - - }

t Indirizzo: -2-40, Hirata-1-chome, Ibaraki-shi, _

<

<

. - Giappone ? _ - _ . rNome: - - Hi-roshi KORENAGA . - - _

?-Indirizzo: 10-12,- Sonehlgashino-ch.o-2-cb.ome,_ loyo.naka?-? - - shi, Giappone - -Nome : - ? Tat suini NUNO . . .

? -Indirizzo: 10-12; Sonehigashinoc?io-2-ch.ome, Toyonak?- . .

i - ahi-,- Giappone - - - j -- Nome: - ? Kikumi t su- - I-NOU E - ? ? j- Indirizzo: 9-17-, Sakuragaoka-4-ciiome, Minoo-shl, . ..

I

; . . Giappone -1

. I _ .. ll^ 1I_

* - -- - - - DESCRIZIONE - - - - ? -t1 Titolo- dell invenzione: - ?

J "Procedimento per la produzione di un sale

I

- - metallico monoal calino -d-i -acido- -1-amraino- ?

8-naftol? 3 ,-?-di sol fonico!' . .. ? ? - -2~ .Soggetto ? di rivendicazione? per- -un- attestato -di -brevetto-:

1) Un procedimento per la produzione di un * sale monometallico alcalino di acido l-ammino-8-naftol-3,6-disolfonico, il quale procedimento comprende la?-- -? operazione di convertire l 'acido 1-ammino-naftalin-l? 3,6,8-trisolfonico oppure un suo sale con un metal-* lo alcalino in un sale di un -metallo alcalino comesale monometallico dall 'acido- i-ammino-8-naf tol~3,. 6?- --di-sol f-onico mediante una reazione di fusione con una l sostanza alcalina ed in seg aito effettuando un trattamento di acidificazione, il quale procedimento ? ? caratterizzato dal fatto che la concentrazione del-j s la sostanza alcalina di detta reazione--di fusione al-. I | : I | l 'inizio della reazione ? regolata- cos? da essere ? ?? | variabile nell 'intervallo dal 20$^ al 29$ e dal fat- 4 -I I to che la reazione viene portata al- completamento mentre si controlla la concentrazione della sostan ? za alcalina nel corso della reazione, cos? che la concentrazione della sostanza alcalina al termina della reazione stessa possa essere variabile dal 25- al

2) Un procedimento secondo quanto rigendi- -cato nella rivendicazione- 1, caratterizzato -dalllim-r- -piego come procedimento per il controllo della concentrazione di sostanza alcalina nel corso della rea izione di fusione con sostanza alcalina, di un proce. dimento .mediante il quale la .sostanza, alcalina viene aggiunta in due volte, cio? nel momento -della cari-j

1 ca.e dopo l?inizio della reazione suddividendo la |

I

..quantit? totale della, so stanza, alcalina -impie gata -| ..

i .. .per la reazione di -fusione, in due e/owero un proce!- -dimento madianta-il . quale la reazione viene effettuata . mentre si allontana 1 .'acqua. .. . . . j ? 3. - Spiegazione dettagliata dell .' invenzione: - |. -- - - La presenta invenzione si- riferisce ad uni - .. procedimento .perfe.zionato...p.er .produrre- un sale. monol _ metallico- alcalino di un. acido. -1-ammino-8-naf.tol-3, 6-} disolfonico. . . . . . . . . .. . . . . .

Pi? in- particolare- le presenta invenzione - ?- -un procedimento per produrre un sale metallico al,-calino come sale monometallico dell 'acido 1? ammino--- 8-naftol? 3, 6? disolf onico che- comprende 1 ? operazione -i

| di- convertire -acido l-amminonaftalin-3j 6-,8? trisolfo|--i

nicc oppure- un -suo sala con metallo alcalino in un

... sale monometal-li-co- alcalino di acido- 1-ammino~8-nafjtol- .

-3,6? di-sol-f onice -mediante -una reazione di fusione - con una sostanza alcalina ad ?n seguito effettuando un -trattamento- di acidif icazione , il qual e procedimento ? caratterizzato dal fatto- che la concentrazione-

I

-di? sostanza- alcalina della -detta-reazione- di -fusio-v -ne (espressa -in termini del-la -percentuale -in -peso t .

i del peso totale della sostanza alcalina sulla base j della somma delle quantit? totali di sostanza alcali ^a ed acqua nel sistema) all 'inizio della reazione ?, ^regolata cos? da essere variabile, nell 'intervallo I

i

^dal_20 al. 29^-. e per il fatto che la reazione^ ?. por- , .tata al suo completamento mentre si controlla la .(Concentrazione della sostanza alcalina nel corso del-^la reazione cos? che la concentrazione di sostanza jalc?lina, al termine della reazione possa essere ya- ^ riabile .dal 25 al, 35$. . . . |

L'acido l-ammino-8-naftol-3,6-.disolfonico^ _ ?_ di _ solito indicato .con il termine di acido H, ed - ? un -composto importante avente impieghi particolarmente. vari .in paragone con altri intermedi per la sin,? -tesi dei coloranti* .

Pertanto, per esempio, secondo il volume "Lyestuff. Chemistry" di Yutaka Ho soda, pubblicato dalla Gihoh-doh, pagina 533, l 'acido H finora ? stato sempre prodotto solfonando la naftalina a stadi cos? da ottenerne ?acido naftalin trisolfonico, sottoponendo quindi lo stesso alla t?mitrazion? ed alla riduziojne, stadi .capaci di far ottenere l 'acido 1-amminonaftalin-3,6,8-trisolfonico (indicato con il termine 4 di acido di Koch) convertendo il gruppo dell 'acido j solfonico nella posizione 8 in un gruppo ossidrilico j mediante una reazione di fusione operando -in- pre senza I

| di -una sostanza alcalina, sottoponendo il sistema di

1 I ?+ reazione -ad- -un? trattamento di- - acidificazione in - -modo ? ? da -formare- un -sale- monoma tali ico alcalino -dall -'-acido -?HE-,?e poi separando il sala a mazzo di filtrazione.

- ? - Tuttavia?*- ques-to-proeedimento- di produzione -- comprenda -molti -stadi -ed -inoltre provoca la produzione secondaria di molti isomeri-, caratteristici dai composti n aitai in i-ci e quindi -la - re sa- dell 'acido-H - -- sulla -base della naftalina di partenza -? stata -assai ?

-- bassa- -cio? -anele soltanto dal 42 al 50$. perci?-,- mo; ti -procedimenti per migliorare ciascuno -stadio fino-? ra sono stati- proposti-, tuttavia, nelle circostan-- ze attuarli -nessun--preeedimen-to migliorato mediante il quale -la- resa possa largamente essere aumentata- ?i-1 mora- ? stato ancora -reso -noto. ?In-particolare, lo stadio della- reazione- di fusione incluso in- questa inv?n-! zione come anche lo stadio della solfonazione, 'for-? nlscono una bassa resa, e sebbene f inora - sono -stati - -- ottenuti- molti- -perfezionamento, tuttavia la resa -deli 'acido -H-partendo dall 'acido di- Koch ? insuffi-?'dente e si- desidera un- -suo- miglioramento.

- - Secondo il sopra-menzionato volume dal ti-- -tolo -"-?yestuf f -ejemi stry ", -la resa -dell * acido H -sulla- -base- dell'acido di- Koch. ? anche soltanto del 75$ Lqu and?- si-faccia impiego- bell?-1 id-ross-i-do- sodi-co come ? --sorgente - di-sostanza alcalina-, ? Questa- -resar- pu? essere -- Msenz1 altro- indieata--come ili livelle assai -basso- -in ? i -i

- ? paragone--con? ?-e-elevate- rese^ ?ben -al- di-sopra -del 90$ - - - -- 1- come --ad -esempio 94$ e 92$ che - sono- -1-a- - resa? del - -beta*- -naftolo partendo dall ' acido - -bota-na-f-talin? sol fonico - -e la - resa- doli- ' acido 1-naftol-5- sol fonico ,- -partendo - - -i

- -.-dall 'acido naf taUn-d-j-^-dieolionieo,? r?-spettivaraonta -- pn ella reazione di- fusione- dell 'acido naftal in- solfo-.- - -

- -La? causa-per- la quale la resa nella reaz-io-! ne di * f us ione- parten do- da-H- ?-a-c i-do -dl-Koch ad acido ? p

' i

' H ? b c o s? bassa? inparag one -con -Io -rose- -ottenute- per-1

1 gl i_al t ri oompo st i -analoghi-p rieie de nella- di f-ficolt??di??sopprinsre le - reazioni collaterali che -si- - ver i-? uf icano nella ' reazione di fusione ;~-Una? dello cause- del-Irsrdiffi c oltane? che- ?in mani e ra dissimile da - quanto -"avviene per - 1 'acido -beta-raf tal in soli oni c o e simili,

I

- acido --di Ko eh pos si e de - tre- -gruppi- dell-' aci d o s olfo-|-nico^in?una -molo col a che sono- -analoghi? come livello

I

di" attivit?mella reazione ? di- fusione, e quindi- ? -?

- 1 mol t o "diif ic?ie?f are inrmodo che sol tanto - un grappe -- f spec ifico? f ra? di~e s si p o s sa reagire -con? o t tenimen t e t

d?? una el e va ta selettivit?-; - Per-esempiof ?-not-o? che-? _neIl?"?Condi zi oni usuali ben -cono sciutOf l ?acido - ?- -

i

annnino-6-idrossi-3?8-d.isplf onic.o (indicato con il termine di acido W) si forma a mezzo della reazione di fusione, del .gruppo di acido. solfonicc i nella posi zi o-1 ? ine 6 .dell ?acido di Koch con il risultato __d ella dimijnuzione della, resa, .Un'altra causa risiede nella_rea- __ .zi one di. idr.olisi_.dei gruppi ammanici, la. .quale, ? ca-I

Jratt eristica. .della.. re.az.ione di fusione alcalina di _ . jun_compo_s.to di acido aromatico solfonico, avente un t : _ IgrUppo amminico come il cos?, detto acido di . Koch.

j | Cio? , a dire, l 'altra causa ? .che, nella .condi acne di lelevata _temperatura._in_ pr.esenza__di_ una sostanza al- , I

jcalina 1* acido. .K_anch_e_._se_una. volta ? stato prodotto ..a me zzo._di_ una .reazione di fusione., _ subisce una reazione.. in. .cui il. .gruppo.. amminico viene ceduto a mezzo di- idrolisi e viene .sotituito da ,un_ gruppo os sidri- j I

pLi.co, cosi che l 'acido H viene successivamente c.onver^-. ! \ i lito in_acldo 1 ,8-diidr.ossi-3, 6-disolfonico (indica-, ,to con_.il .termine _di_.acido cromotropico) ...Poich? l '_a-_. i

cido W tra 1 sottoprodotti ? analogo all 'acido H per; quanto riguarda Le sue caratteristiche di . solubi- , I ' jlit?, un aumento in .questa reazione collaterale d? ,come ris. ultato .non soltanto una. .diminuzione della , iresa nella reazione ma anche condizioni di purificazio-,ne severe nello stato di precipitazione dell 'acido , Idopo la fusione e quindi provoca una grande diminu? ' - .--zi-one -della re sa delio? si esse ac ido? H-. ?Per esempio, 4 in-aeeordo? eon? i-1? procedimento descritto nel sopra ? 1

I

? -menz-i-onato- vol-t?me? dal-- titolo "Eyestuff- -Ghemi-stry"

?535-5367- -P-a c-ido -W?e-l-laeido- cromo tropi c o sono-- -predo-t-ti- -in -qual ita die o11 opr edotti -nella- -rea zione -? * di ? fusione, ? in ? quantit?- di &,-29& e- -7, 3^ rispettiva?? ? 1- -? | monte,? sulla base-deli acido? di Koch e - da questo - si 1 -? J-pu?? ve dere - quanto 1 argamen t a -1 a -soppre ssi-one? dalla ?lo -j-ro produzione -contribuisca all ?aumento-d-ella- -resa-

i

f -H-? -- Some? procedimento perf-e-zi cna-to- per- la rea-j-- -z-icne? di -fusione-,-? viene- -de scritto per esempio- nel? -r--b r evet t o giapponese- -domanda - Kokai-fap e rta- all ' oseer-i ? vazion e ) - ?99"54/?979?~??? la p roduzione- - di so t topro-? j dotti pu? e s sere soppres sa - mediante-! a- -presenza - di- . ? - ? palcoo?? al i fatico rapp r es en tato da- me t anel o -ovvero - un -- suo-alcolato nel sistema di reazine e- ohe quando? s-i -

?

- - tfa- impiego dell 'idrossido sodico come? so rg ente -di? so-? ^s tan za- ale alina j- la resa dell 'acido- H-viene aumon -+-ta-ta-fino? ar-raggiungere- valori del ?7-82?L Si de ? - scrive nella domanda -di brevetto -giapponese Kokai - (aperta ail^csservaz?-one ) 19955/1979 che- quando 1-Ti-?-? dr ossido ^ sodico- viene-anal ogamente - -impiegato si -pu? ? f ottenere una? resa -del 77 fino all-,-8-1^-mediante la -^coesistenza- di un additivo come ad e sempio- un? n-i-tratc un composto nitroaromatico, o simili, con i reattivi, analogamente in presenza di un alcool ovvero di un alcolato.

Tuttavia., tutti i procedimenti che fanno impiego di tale solvente organico presentano il difetto secondo il quale il solvente stesso ? necessario quasi nella medesima quantit? del composto tota-ile di acqua presente nella massa di reazione, cos? che non soltanto apparecchiature estese per il recuT per del solvente diventano considerevoli, ma anche l ' efficienza di produzione diviene inevitahilmente diminu? ta_in maniera signif icati va. _ Nel ,caso_ di .pr?cedimenti .che fanno impiego di un additivo, la quantit? impiegata dell 'additivo dovrebbe essere pari a 5*Q?7? 5 moli percento sulla base dell 'acido di Koch . di partenza cosi che. l 'additivo d? luogo ad altri problemi come ad esempio un aumento del costo dei ma-, teriali ausiliari ed un aumento nel carico di acqua; di rifiuto _da trattare. Perci? , questi procedimenti ; non_possono_ essere indicati come procedimenti vantaggiosi. . _

I presenti inventori hanno fatto ricerche dettagliate sugli effetti di svariati fiat tori nella reazione di fusi on.e. c.on sostanza alcalina di acido 1 - amminonaf t alin- 3 , .6 , 8- 1 r i s ol f oni co , per esempio il -tipo della- sorgente alcalina, -la quantit?- impie? -gata^dell-a -sostanza -alcalina-,- la -concentrazione-di -so stanza- al-cal ina , la- -temperatura - di? reazione-, il -tempo? di? raa-z-i-one- e- simili, -per- -trovare ebe -l-a -produzione? di? sottoprodotti pu? e ssere-soppre ssa- c on ? -ottenimento - di? un- risultato assai buono -nellar -rasa di rea zi one-medi-an te - -un- -prose dimen t o mediante- il quelle la -e one entrasi- one- d-i sostanza al e ai-ina? al?- 1 ermi -ne-dallar- reaz-ione ? regolata co s?--da- -essere-variabile- in? un intervallo controllando la con? cent razione? -di - sostanza ?alcalina nel- cereo -della -rea? zione, mediante la combinazione di un procedimento -con il ?quale la- concentrazione di? sostanza alcalina all'inizio della reazione -viene lasciata partire variando- da un intervall o- di c one en trazi oni minore - -di quelle finora impiegate, e ia sostanza- alcalina p oi -viene aggiunta- in - quantit? -nel momento della --caricale? dopo- 1 'inizio, della reaziona, -e/owero un procedimento mediante il quale l 'acqua viene -rimossa durante la reazione, per cui la -presente invenzione ? stata cos? ottenuta-.

Cio?, secondo il procedimento a cui si riferisce la presente invenzione, l 'acido H contenente soltanto quantit? -assai piccole di acido w ed a- -cido- cromotropico cbe sono sottoprodotti, possono essere ottenuti in alta resa

I procedimenti perfezionati- per la reazione di fusione che sinora- sono stati proposti riguardano soltanto condizioni da determinare di cari ca all ^inizio della reazione, mentre il procedimento mediante il quale la concentrazione di sostanza alcalina dall 'inizio alla fine della reazione vieni controllata sulla base dell 'analisi del meccanismo di- reazione ? stata il primo procedimento.- 3' sorprendente osservare che un gran miglioramento della resa poteva essere ottenuto a mezzo di detto pr?? cedimento e la presente invenzione ? di g-raisde vale re industriale.-- - .

Il procedimento dalla presente invenzione viene spiegato qui sotto in maggior dettaglio.

Nel-la- presente -invenzione, la concentrazione di sostanza - alcalina nelle composizioni dei -materiali di partenza all 'inizio della reazione do- -- vrebbe- essere -dal 20 al 29$ e la concentrazione di -- spstanza alcalina nel corso della reazione dovrebbe essere controllata cos? che la concentrazione di sostanza- alcalina al temine della reazione possa es-j - sere variabile dal 25 -al 255^? Qui, la cono entra zi o-| ? -ne di sostanza alcalina -viene espressa in te mini j della percentuale in peso-dei peso -totale di sostan ? za^alcalina- sulla ?base della somma delle quantit? i -sostanza- alcal ina e di acqua nel sistema di? reazione-.-, --concentrazione -di sostanza .alcalina- dOi po? l-Mnizio-del-la-reazione ~ so tto controllo di cancan --trazione-di? sostanza -alcal ina pu? - su bfei re una qualu i- _ - qu-e-varia zinne? sem-p re - c he le concentrazioni- di. sostan-. za alcal-ina-all-i-ini zio- e al - termina della reazione - ri entrino- nell -'-intervallo. che sopra ? stato menzionato, -sebbene? sia- proferibile -eff attuare - il controllo del : -la eoneenirazione-di -so stanza -alcalina nel corso della? rea-zi on-e nell * intervallo . da .un limite inf e- . -r-i-ore? ?-el- 45?20$ fino ad un limite superiore del

35-45$. . . .

- ??? sufficiente che. il-tempo di partenza eontroll o- della- concentrazione della sostanza -alcalina- sia -dopo? il?tempo in cui la- concentrazione-di? sostanza- alcalina nel sistema di reazione comincia- ad- essere -diminuita -dal consumo della sostanza alcalina- con la produzion e secondaria dell 'acqua, -mediante la reazione e nel momento in cui la temperatura-interna ha -raggiunto la temperatura di rea--zione- { -1 ?0-470? C-K - ? -- 11611-' eff et t-uare il controllo della concentrazione di sostanza alcalina, mediante un procedimento con- il quale si aggiunge in certi quantitativi un mezzo alcalino, il rapporto di divisione, la velocit? -di aggiunta, il tempo dell ?aggiunta, e. simili della sostanza alcalina sono scelti cos? da variare nella maniera pi? adatta in dipendenza dalla concentrazione di sostanza alcalina all 'inizio adell a, -reazione e dalla temperatura durante il mantenimento della temperatura stessa sebbene- si possano impiagar^ condizioni - qualsiasi senpre cbe le condizioni sopra menzionate di controllo della concentrazione di so- . stanza alcalina siano soddisfatte. Tuttavia, il controllo di con?entrazione della sostanza alcalina, amezzo del procedimento sopra menzionato ? in generale condotto nel seguente modo. Per quanto riguaruda il rapporto di divisione della sostanza alcalina, |? preferibile aggiungere una quantit? dal 5 al 50$ preferibilmente d?. 10 al 35$ della quantit? totale Ideila sostanza alcalina impiegata, per la reazione Li fusione da 0 ad 80 minuti, preferibilmente da 5 a -60- minuti -dopo - 1 ' inizio dal mantenimento - della tempei natura .fino al termine del mantenimento della tempe--Latura stessa. Per- quanto riguarda la concentrasi o-I

ne della sostanza- alcalina da aggiungere, ? desidera-

j

ibile fare impiego- di una -soluzione acquosa alcalina avente concentrazione sostanzialmente maggiore di q&.

i

la della- sostanza-alcalina presente nel sistema-, pre feribilmente? cmcentra-zione- dal -5G al-l-o- 80$. Il procedimento? dell-iagg-i-U-n ta pu? essere un p r o c e d-imen t o mediante? il?- quale? una- quantit? prefissata di -una -sos tassar-aleal-i-na-in? selu zione -viene - -di- continuo alitentata -in- una autoclave ad? una- velocit? costante-per - ? zzo? d-i -una-pempa-,? e? se-neee ssari-o- si pu? anche - impiegare-un-procedimente-me diante- il quale-,? 1-' intera sassa-di? sostanza? alcalina- -da aggiungere- -viene ali-

? ? en-tata? tu ttar?i-nr-una- volta- sotto pressione. - -- Nal- controllare -1-a -concentrazione iti sostah--za alcalina- mediante un procedimento con -il quale Inacqua v-i-ena- rimossa, --la quantit? di acqua rimossa,- -La velocit? di- -rimozione dell 'acqua, ed- il periodo li rimozione del-1 'acqua, sono scelti cos? da variare nella? maniera? pi?? adatta in dipendenza dalla concentrazione- di -sostanza alcalina, all?' inizi o dalla rei zione e -la temperatura da mantenere sebbene con un - qualunque -procedimento per rimuovere l 'acqua possa ? - - essere impiegato sempre- che le condizioni sopra menzionate -di determinazione di concentrazione di sostai? ? za alcalina permangano. Perci? , per -quanto riguarda 1. a velocit? di- rimozione dell 'acqua, si pu? impiegarle un- qualunque pr? cedimento mediante il quale una --costante quantit?- di- acqua viene sempre di continuo rimossa, ovvero un. procedimento, -mediante, il quale JL'jicqua.viene _rimossa _ad intermittenza .con il pr?--gredire_ della, reazione.. . E ^sufficiente- che-il_ periodo di_ rimozione dell 'acqua sia. tale che una. quanti t? fissa rimossa di .acqua, _p.o_s.sa -essere -con sicure z- -_za_ raggiunta., .preferibilmente _t ale-eie _ .1 'a equa pos-_sa_e s_s ere . _rim.os.sa_ entro il p e rio do.. de gli -stadi di - .. _riscaLdamen.t_D.. e mantenimen.to_della t empera tu ra, -e _yi_en_e scelto un ..iniervallo da _20_minuti a 120 minuti. Per L quanto_ri guarda _il. ..tempo in cui viene ini- ? _zi.ata la rimozio.ne. delllaequa,? la...sua misura, ?? il? tempo in. cui la_ temperatura Interna raggiunge -la -tem?-_p aratura per 1 '.inizio- della -reazione, ~e sebbene la ..rimozione _ .di . ac qua^posssu.esse r e? in iziata-dal det t o momento^- .?_ efficiente- Iniziare la stessa-da-O-ad? _80__minutf . e_pref erlbilmenfe_da^-5-a-&0 -minuti -dopo 1 'inizio_dal mantanimento? della . temperatura.?

_ _ .L.' ac qua viene? rimossa? cedendo, vapor d 'ac-.qua dalia-fase -gassosa-mediante_apertura -e_ chlusura-idella?val v ol a attaccatsuad una par-la-cbe? ?-fn c or--ta-ti.0? c-on_la -fase-gassosa -nell * arista clave.- Il- -vapor? --d-' acqua. ceduto dalla- f-ase_gasaaaa-?? condensato- facendo? passare? lo-s-tesso-a-t-traverso un condensatore? ed? ?? preferitile? dal^aunto di ?vista? sia^-del?funzionamento ? ebe ? del? controllo-, ? condurre- la? rimo zione -< 'acqua. mentre si..controlla la quantit? rimossa del-1 !acqua a messo della quantit? condensata di acqua, [Quando la reazione viene effettuata in ..un-si sterna..

Chiuso, come ad esempio nel procedimento- della pre- . , sente invenzione, esiste una relazione ben -definita ira la temperatura, la -composiziona a la pressione . i-el sistema, perci? la concentrazione di- sostanza al? p calina nel -sistema pu? essere con trollata-regolando L a pressione? interna- e si pub anche- impiagare un. pr?? - c ediment o me d-iant e., il. quale la. .quantit? rimo s sa di -acqua viene controllata regolando. la. pressione in-. -tema, ? --- . - - . . . . . .

? - ? . La^reazione di fusione, .della presente in^? _ -venzione- ? in- generale effettuata impiegando, .un. appa-. -recchio di reazione del tipo.-ad autoclave -fornito di _ ina - intercapedine, tuttavia,, se ^ difficile alimenta]? W calore -dall * esterno quando si. allontana - 1 'acqua,, un apparecchio di- -tal e tipo per cui viene .fornito . un elemento -riscaldante a sapentino pu? anche essere impiegato. In -breve,- reattori? di-Un qualunque tipo -possono -essere impiegati -sempre, ohe assi siano rifory - ni ti di -una - suffi c i en t e quanti t? -di_ calore- quale -richiesta per- la reazione e ..par -l * allontanamento, della ? - ^acqua,

t -Nell-' effettuare il controllo- della concen-i

I trazione della sostanza alcalina, un procedimento piedi ante il quale la sostanza alcalina vi ene aggiun? . ta_ in 1 o 11 i e d un pr? c e dimeni o mediani a il qual e la acqua viene _r imo s sa sono eguali in un effetto sulla reazi one perci? un adatto procedimento pu?. e s sere ap propriatamente scelto in dipendenza dal costo di apparecchiatura e dalla scelta del controllo dellq _ operazioni... I due procedimenti possono anche es sere simultaneamente impiegati. _ _ _ Come sorgente di sostanza alcalina da impiagare, idrossido sodico^ idrossido potassico oppu| re una miscela di essi viene scelta, .sebbene 1 'idr ossido. sodico sia vantaggioso dal punto di vista dal_ costo. La sua quantit? impiegata pu? essere una qua-, lunque quantit? sempre che il controllo richiesto della concentrazione di sostanza alcalina _po_s sa_ess?-. re. rondo ttor sebbene quando si faccia impiego dello idrossido sodico, esso sia da 6;0 _a__l?0_ volte di _ _ preferenza da 8r0 a 1 ^T0 volte la quantit? molare basata sul l 'acido di Koch. Quando si faccia impiego 1 d i idrossido potassico y esso ? da ~?f 0 a 8,0 voi t e_ , e preferibilmente da 4,0 a 7,0 volte la quanti t?._molare.. _

_ come acido di , Ko eh Ai ^partenza ,. .si _fa_impieg.o_ di_un . acido nel_jquale. tutti i gruppi dell ?acido ^ solfonico ovvero alcuni dei giuppi-dell 'acido sol-fo -I nico sono stati neutralizzati con-una sostanza alcali-- - na -ovvero l 'acido libero dell 'acido sol foni co stesso, -? ed una ce-rta quantit? -d-el-la so stan za alcalina-equi-H - - . j -valente ai! 'acido -da neutralizzare- pu?- -essere- costei- - - ? I 1

? nata- con- una -eerta -quanti t?-della so stanza-a?edi-H - ? ? ? j-na -necessa-ria-per la? reazione- di- fusine e- soggetta? t -- f-alla reazione? stessa-.? Ir' acida- di-Koe?r-di -partenza. ? n -? :

- 1 deve -essere -un- acido? ?i? elevata- -pur azza? il? quale? non -- -e-ontenga- impurezze -come -isomeri , ? tut tavi-a, ? e sso pu? i -- Msontenere-aei?o? 1? amminona-ftalen-3-,5,-7? trisol-f onice, -? ? acido -l-amminonaf-talin-4?6,8? t-risol#onico--e -loro - i -- ? sa-l-i-con-i- me talli- -alcalini,- i - quali? sono? sottoprodot- -- ^fc? -rappresentativi-,- sec ondar iaao?te-q>rodo 1 1 i nel - r -- i-eo-r so -della reazione di- produzione- deH-^acido di Kooh -; La contamina z i one -a- ;i- prodotti pre--senta-un^basse- effetto ?indesiderabile - sulla reazione? stessa- -e- la? quan-ti-t?r-e ontaminanto non ? partic om :

-larmente-drimitata^ sebbene 3ia di preferenza del 35$

i

5-anch-e-meno- e- pi?? di? p-referenza-del lOfa ovvero -anche-mono -deHar-quantit? totale di acidi amminonaftal?- un-a-umen-te? della? quan ti t?- e on ? H --laminante? provoca- -anche - un- aumento nella ? quantit? impiagatar-de-l-la? sostanza- ~u a Au u n Wy Zt t7># w/v - esi li ? n stadio di -pnri-f-i-earz-iene? depo-avere -effettuato la-reazione.._La__quantit?_ contaminante dei sali inorganici * -nei._materiali.di partenza inoltre non ? particolar-

i

-_ mente limitata, sebbene sia di preferenza del 30$ ov-, _ vero anche menq,_pi?_ di .preferenza _del_ .1.5$. ovvero _ , _ .anche meno _sull_a_b_ase della quantit? totale dei sali

_ -metallici alcalini di partenza .degli _ acidi. animino tri- .

_ ..s_ol fonici.. per_mantene.re buone. le_ propriet?, ^fisiche du-_ tcante _la_rea?iQne_. _ _ _ , . _ _ i _ La_r_aa.z.ione._ viene effettuata caricando in

_ jina_auto clave ,__un _s.al e_ di melali _o_ alcalino^di .acidp^ _ _ ^di_JIo.ch__o_vv.e.ro__una_r)ii.s.c ela_d_el_ _de tt o_ sal_n_ed_a.c .qua _ _ _ed--una? quantit? richiesta di una sostanza .alcalina _ov- _ _ . varo _una -soluzione. _acquosa_di sostanza .alcalina, ri- _ _ ^scaldando -poi questi .materiali fino, a .raggiungere.. una _ . _ _ pr-ascritta_nfcemperat.ura . e poi mantenendo gli .stessi _ _ _ alla - detta_temp.era t-ura. .. Duran te la_ _reaziqn e JLa__cpn- _ _ centrazione di sostanza alcalina viene, controllata .e _ _ 3io-_s?adlo_di riscaldamento deve essere condotto in

. ...un tempo il pi? breve possibile e preferibilmente si _ . - scegl-le-una. .condizione di tempo di _60_minUt_i_qvvero _

_ anche-pi? -breve.. _ Per questo proposito si pu?_i.mpie- _

- gare ad- -esemp?o_un proce.diment.Q_mediante .il. .quale _

- l-*4ntera -quantit? di sale .alcalino.. di. acido di . Koch, _ _ l.? infera? sostanza alcalina- e l 'intera quantit? di _ _ _

- acqua che -costi tu iscoro_la- c-ompo.sizi.one__ dei. materia- _

_ -,1?_1?. partenza? sono -preventivamente miscelati e resi - -" - ,-omogenei,- e - poi-riscaldati preventivamente- fino -a -rag - -- -^giungere una temperatura, da mantenere, pref eribilmen -- -te- fino a - 100?1-709 e prima della carica in una auto da- - - - -- .ve, ovvero un procedimento mediante il quale i compo-- .nenti - di --partenza -individuali o le loro miscele parziali -- -sono separatamente preventivamente riscaldati e poi -. __ --caricati in una autoclave. ? - - >-- - - Per quanto riguarda le temperature durante- -4 il mantenimento della temperatura, si pu?- -impiegare .

, un intervallo di temperatura compreso fra 170 e 240?C,

, sebbene preferibilmente- sia scelto un intervallo variabile da 18? a 220?C. Per quanto riguarda il tempo

?di mantenimento della temperatura, il pi? adatto vie?

-ne scelto in dipendenza dalla concentrazione di sostanza alcalina all ?inizio della reazione, dalla temperatura di reazione, un procedimento per il controllo della concentrazione di - sostanza alcalina che viene impiegato, tuttavia in ogni caso ? necessario

?scegliere il tempo pi? breve richiesto per il completamento della reazione, e 1 ?allungaiiiehtoddel tempo

di reazione conduce alla decomposizione dei prodotti

e quindi non ? desiderabile. Prendendo in considerazione questi punti, il tempo di mantenimento della temperatura viene scelto cosi da essere variabile da

- .?10 a 11-0 minuti e preferibilmente da 20 a 90 minuti'*.- - -- ? -La-pressione nell -' eff ettuare la reazione ? sfifficien- .

- ^temente una pressione -spontanea -che- corrisponde a-cia- _

- -su una temperatura-- di -reazione, a non si ve rifica- al~- _ .

? cun ef-f atto indesiderabile - sulla reazione anche -se ? H - -- -la pressione applicata ? diversa dalia-pressione .. - .

? spontanea. - . ? .. . . - - - ? .

- f- Quando la reazione di fusione ?. completai-, _ _ - -la-massa di reazione viene -raffreddata-in un J;empo-., ? - - - ~ - ?-il pi? breve possibile e -poi -viene scaricata in -ac- -- . -r

- ?qua -per la diluizione. -Il tempo e la temperatura in .-- Iquesto momento non sono parti colamento limitati7- seb- .

-- bene in maniera adatta la massa di reazione venga

- tra-ffreddata fino a 110?C in un periodo di 20 minuti t - .

e poi scaricata nell 'acqua per la sua diluizione'. La

^quantit? di acqua per effettuare la diluizione ? , . sufficiente soltanto se essa ? abbastanza da poter

? diluire i sali inorganici depositati nella massa di t

-reazione dii fusione, e preferibilmente scelta nello

-intervallo da 0,4 a 2, 5 volte il peso della miscela -?di reazione di fusione. \

La massa di fusione diluita ottenuta cos?.. .

<

?viene aggiunta goccia a goccia ad una soluzione ac-f

-quosa di un acido inorganico rappresentato dall 'ac i-?do solforico -e da acido cloridrico e quindi acidifi

?cata- .mediante una- reazione -di neutralizzazione cos? * - ? j da -precipitare - con- -acido i- cristalli dall 'acido H. - -+La-quantit? impiegata- -dell- 'acido inorganico- -?_-suf-fi -J dente, soltanto- se essa ? "bastevole ad effettuare - < -ila neutralizzazione -dell 'intera quantit? dei compo-? -tnenti della miscela di -reazione di flu sione che- -consu-^mano l 'acido, come ad esempio la sostanza alcali- ---residua, i solfiti e simili, e sufficiente a regolare-- . ? il pH- della soluzione contenente la massa di fusio- -.ne integrale diluita e l 'intera quantit? di acido i- . -norganico cps? da essere del valore di 3?0 ovvero

?anche di valore minore, preferibilmente di 1 ,0 o di * ?valore inferiore. La concentrazione dell 'acido inortganico da impiegarsi pu? essere scelta cos? che es- ? sa cada in un qualunque intervallo. L 'acido da impie-. gare non ? limitato agli acidi inorganici e gli aci?

?di naftalin solfonici oppure gli acidi liberi dei loro derivati possono pure essere usati insieme con gli -acidi inorganici.

Il sale monoalcalino dell 'acido H si deposita nella forma di cristalli idrati nelle condizioni acide che sopra sono state menzionate. La quantit? di *acqua nella massa sottoposta al trattamento di acidificazione viene regolata a tale quantit? par cui la sospensione di acido H pu? essere uniformemente agita

- - . ^-ta mediante preventiva regolazione della quantit? _ - di -acqua presente nella massa diluita e la. soluzioni-.- . . r - ^ ne-ac-quosa? di acido inorganico. . Preferibilmenta-si _4 _

- - sceglie- un intervallo tale perula quantit? che il _ , _

- ??-eso .del. sai e..monoalcalino dell 'acido H sia -del. _ ? _

I

- !fina-al 30$ e-preferibilmente dal 6 al 2-5$ rispatio+ _ - t-al -peso to-tale della. massa precipitata- con acida.. _

- Per il - -trattamento di acidificazione si fa impie- _ ^ _

- i go di un procedimento mediante il quale la massa^dir _ -- luita con acqua della miscela di reazione di-fusione,_ - -viene aggiunta goccia a goccia ad una soluzione-aci^._ - da acquosa preferibilmente mantenuta a temperatura_ _

- ? da 60 a 90?C-e di solito viene aggiunta .goccia .a-go.c-r .

.eia entro un periodo variabile da 30 minuti a 2 or&.

- * Dopo il completamento effettuato goccia a.

-goccia dell'aggiunta, la massa acidificata viene-man-.tenuta ad una temperatura di valore costante allo .

tscopo di eliminare il gas sviluppato costituito da i

*acido solforoso dal sistema. Quanto pi? alta ? la

rtemperatura che si riesca a mantenere, tanto pi? ef- .

*ficiente diventa l'eliminazione del gas. Prefer?- *

!bilmente si fa impiego della temperat-ura di rii

,flusso coma detta temperatura, e la massa acidifica??.

...ta viene mantenuta ad una temperatura costante.fin$..

che la maggior parte dell'acido solforoso gassoso

_vi ene_rimossa.._J3ssa viene mantenuta.ad una temparatura costants.-p-er-un.tempo._da.4.n.5 ore di solito,e .di pra-,_ ' - ?erenza_da.2 a.4 ore.?In.-questo.momento,.la soluzio-,. _ _ ne pu?.. essere .mantenuta, ad. una temperatura..costante _ . . .sotto.. pressione- ridotta-ali o_ scopo . di ..eliminare ancora _ - pi? efficientemente il gas. _ _ . _ - . Dopo,avere ..effettuato il completamento del-.. - 1*.operazione .di mantenimento..della,temperatura .con .eliminazione del gas, la massa acidificata viene raf-,. freddata a 50?C ovvero .anche a ^temperatura mino-, re preferibilmente fino a 30?C^40?C sotto agitazione, in un periodo variante da % a 9 ore, preferibilmente.. da 2 a 4 ore, ed il sale monoalcalino depositato dell?acido H viene separato mediante filtrazione,

. La massa agglomerata umida .ottenuta viene lavata con acqua fredda. Il peso impiegato dell?ac-.qua di lavaggio ? da 0,3 a 2,5 voli% preferibilmente da 0,5 a 2,0 volte il peso totale della massa aggio-, menata umida, e viene scelto cos? da essere minimo in dipendenza dall'efficienza di lavaggio del proce-. . dimento di lavaggio adottato. La massa agglomerata umidn lavata viene essiccata a temperatura pari a 100?C ovvero anche a temperatura minore, a pressione atmosferica ovvero sotto pressione ridotta cos? da ottenere una massa agglomerata secca del sale monometallico ... _ .alcalino dell ?acido H. _ _ .. _ . La .prosante .invenzione .viene, ulte ri ora ente 1__ _ ^spiegata. pi? oltre ,_._in. concreto facendo riferimento _ _ agl i_es empi, __ i .quali non devono .essere .concepiti. as^_ _ j. solu tam.en te. come una mani era di impo rr e. una . limi ta- _ _ zi.one. "bens? essi . devono essere concepiti coma una _ _ illustrazione .dell ? invenzione. _

_ .EsaiPio 1_

_ ;_ Con un procedimento ben noto, cio? tramite _ gli_stadi della.solfonazione,.nitrazione e riduzio-_ _ .ne di naftalina, 16?4 kg di una miscela di amminonafta-._ lin_trisolfona_ti contenente 15,0 kg di un sale trisodico,di acido di Koch venivano ottenuti. Questa mi-. t _ ^scela..conteneva 0,2 kg di isomeri di acido ammino- 4 jaaftalin trisolfonico diversi dall facido di Koch ed ^ _foltre a questi sale di Glauber ad acqua.

-t Materiali di fusione comprendenti 1?>, 4 kg^ . td?l materiale sopra menzionato, 16,8 kg di una soluzione di idrossido sodico acquosa al 70$ e 27,0 I

leg di acqua, erano sufficientemente impastati insiejne cos? da ottenere un materiale di fusione omogeneo. ._ .+D?altra parte la temperatura del mezzo di riscaldajnento di una autoclave di acciaio del volume di 50 _ .litri, fornita di un agitatore del tipo ad ancora a-.vente un dispositivo per la circolazione del mezzo . . _ rdi calore,. . era. .in. precedenza. regolata al .valore di.. _

' _ 150?C_ed- il materiale, .di .fusione, omogeneo .sopra ci-._ _ _ .' . .tato veniva caricato ..nell 'auto! ave ..sotto pressione in _ _ jun .breve periodo. di tempo... La c onc ent razi one __di_ . sostar- _ .. .. ^ za alcalina nel. jna feriale in .questo momento era del_ _

; 27, 0/0. Dopo il completament.o__della carica, la .t.empe-,. _ _ .. .ratura del mezzo di riscaldamento nell 'intercapedine^ _ dell 'autoclave era portata fino ad iniziare il risicai? . . damento del materiale. La temperatura interna .raggiun- .

. ?geva i 195?C in 30 minuti e poi_ veniva .mantenuta, a. .. . .questo valore. . . . .

. . La temperatura interna continuava ad essere . mantenuta al valore di 195? C mentre 20 minuti dopo l 'inizio del mantenimento della temperatura stessa,

4,8 kg di una soluzione acquosa al 70/ di idrossi-. do sodico mantenuta per 150?C venivano alimentati nell 'autoclave ad una velocit? costante per mezzo di

?una pompa in un periodo di 35 minuti-. La concentrar- . . zione della sostanza alcalina al termine del mantenimento della temperatura era di 27,0?C. Il manteni- , mento della temperatura veniva interrotto simultaneamente con il completamento dell 'aggiunta di idrossido sodico e la temperatura interna era diminuita al valore di 120?G in 20 minuti, dopa di che la massa .

di reazione era scaricata in una quantit? di 30 kg di a

.- acqua fredda cos? da disciogliere i sali inorganici ? -depositati dopo la -reazione. La risultante soluzione .

- /veniva versata in 39 kg di acido solforico al -50$ -- mantenu-ti- ad 80?C- in -un periodo di- un'ora e la pre -- - Tc i-pi t azione con- acido veniva condotta- sotto agitai ? . -- ?zi-one . -Dopo -che 1 ' intera soluzione era statai versata - -- -la temperatura interna veniva portata a 100- 105?-C -e -- .poi la - temperatura veniva mantenuta a questo -valore -per- -- -2 ore allo scopo di allontanare il gas solforosa -svi- -- luppato. La massa precipitata con acido dopo-il ^ter--? - -_ - .mine del mantenimento di temperatura aveva un pH-di - -- 1 ,? oppure anche minore. - - - - -- - - -t La massa era raffreddata a 40? G in un pe- -, -rriodo di 4 ore, dopo di che il sale mono so di co. de- -posi tato dell 'acido H ara separato a mezzo di filtrazione e la massa agglomerata ottenuta era lavata con

*10,0 kg di acqua fredda. La quantit? ottenuta dalla-, -;massa agglomerata umida era di 18, 1 kg e la quantit? -r

Ideila massa agglomerata secca dopo essiccazione era

-di 11,3 kg. . ?

- Nella massa agglomerata secca, il contenu-*. .

-to del sale raonosodico dell 'acido H era dello 83,8$ .

-in- peso ed il contenuto dei sali monosodici dell 'acl?-- ? do w e dell'acido cromotropico erano entrambi pari ,

a 0,6$ in peso. La resa dell'acido H basata sull 'a

cido di Koch era dello 81,0$. La resa di reazione di ^ciascuno dei componenti sulla base dell 'acido diJCoch __al_t ermine della reazione di fusione era di 86,8^ jer_ l 'acido H,_ .2,7$ .por. l 'acido W e 33$ per l'acido^ , cromotropico. _ __ .ESEMPIO 2 _ _ _ . ... . .. T _._ . PoPQ_clie . .1.6,8.._kg_ di una soluzione acquosa ,.+al T Ofo_ di idrossido sodico e 32, 3 kg di acqua erano _+ stati _ aggiunti ad una . quantit? di 16, 4 kg di una miscela di. amminonaf tal in sol fonati della medesima com-_posizione dell ' esempio 1 , la risultante miscela ve-,niva sufficientemente impastata cos? da ottenere un , materiale di fusione omogeneo. Il materiale era ca^- , .ricato in una autoclave del volume di 50 litri sotto pressione nello stesso modo dell 'esempio 1. La concentrazione di sostanza alcalina nel materiale in . questo momento era di 24? 0$.

Dopo il completamento della carica, si co-.minciava a riscaldare il materiale. La temperatura , .interna raggiungeva i 200?C in 35 minuti, e poi la .terrperatura stessa veniva mantenuta a questo valore. .Si continuava a mantenere la temperatura a 200? G mentre simultaneamente con l 'inizio del mantenimento -della temperatura, si alimentavano nell 'autoclave .7,9 grammi di una soluzione acquosa di idrossido so- -dico? al 70$ a 1-50? 0 a temperatura, costante per mezzof .

. di una pompa in un periodo di 30 minuti. Dopo il -com ?

- pi et amonto dell -'aggiunta della- sostanza-alcal ina il -- mantenimento della? temperatura- era- ancora- condotto ? ^ -- alla- detta temperatura- -per- 20 minuti- e. poi -cessate.- ? - -- la concentrazione di sostanza alcalina al . temine del

- mantenimento-di -temperatura, eia il 26-?-0$.- -Qui-di - ,- . .. - seguito nello stesso modo dell ?esempio 1 -si? conduce- - -- vano gii raffreddamento e la^ scarica, e -la- ri sul tan- - .. - te soluzione della massa di- fusione -era -versata -in? - -- una quantit? di 44 kg di acido solforico -al 50$-mante- ? - -nuta ad 80?C in un periodo di un'ora cos? da effettua- ? - - -- re la precipitazione con acido. Dopo avere- effettua-- .

? to la precipitazione con acido, la filtrazione -ed il.-? lavaggio venivano condotti cos? da ottenere 19?0 kg. .

di una massa agglomerata umida, la quantit? di massa, agglomerata secca dopo essiccazione era di 1-1,6 kg. .

- Nella massa agglomerata secca il contenuto.

? di sale monosodico dell?acido H era dello 82,0$ in .

peso, ed il contenuto dei sali monosodici dell 'acido*

W -e dell'acido cromotropico erano di 0,5$ in peso *

e -0,7$ in peso, rispettivamente, la resa dell'acido <.

? sulla base dell'acido di Koch ara di 83,5$ e le .

rese di reazione di ciascuno dei componenti sulla base dell'acido di Koch. al termine della reazione di- . ...

- ^fusione erano di 8-7, 3$ -per -l ? acido? H, - 2,5$ per le -- - ,-aci-do W e 3,8$ psu l ?acido cromotropico. T - ?SIMPtG- 3 - - - . - ? . . . - - - -Un? materiale di fusione comprendente 16, 4$ -i

- f-di-una miscela di- amminonaf tal in t ri sol f ona t i della t - .

I

- 1medesima composizione dell?esempio 1, 11,8 kg di - ? id-ro&sido? sodico -e -32rO -kg di acqua veniva suffi? . - i-cien temente miscelato, carica to-in -una -autoclave? di-r-- (acciaio det^volume -di 50 litri fornita di agitatore ( - ?-del tipo ad- ancora, e poi riscaldato a 1-30? G sotto - agitazione-. - -- ^ . D?alt-ra parte la temperatura del ?ezzo - idi -riscaldamento-di- una autoclave di acciaio del vo-?lume? di-50- litri- forni ta- di--un--d-i-spesiti-v-??per--far-r -e-ircolare il mezzo- di riscaldamento veniva in -pre ? H -cedenza- -regola ta -al- -vai-or e-d-i- 150 ?-S - ed- il-ma-te-r-i-ale? -di? fu-s-i-ene? riscaldate sopra? menzionata? veniva? eari ? i--eato in? questa -autoclave -sotto? ana-qa-re-ss ione in 5 ? ! minuti. La concentrazione d eHa? sostanza alcalina allo ! inizio- della- -reazione era -del? 27$.- -Bopo?i-1?compieta --mento - della carica, la temperatura del- mezzo di ri -s cal damen t o nell ?-intercaped-i-ne? d-el-i-?-anioe-l-av-e? era ? H -del materiale di fusio ? -' n e . La temperatura- - interna? raggunge-va i 19-5?C in 3 5

uixiiu. Lrj. y ? J.? V?J. UI O V tJriarV et nifctriruwiivi. uv w ? _ ?La pres sione, interna -in questo momento- era di 7,-5 kg/ _ _ -_ cmq-di- pressione -telati va. _ - _ - ? . . .. -- 20 minati- dopo -l?inizio- del -mantenimento -del -- jT-iscaldamento, una valvola a spillo? col legata-ali a-? - -- ?parte- -superiore dell-Vauto-clave -veniva. aperta? cosi da -- ^jpravocare_la-cassi.one- di vapor- d'acqua-dalla^fase H - - . . . - ?gassosa,? per? cui-llacqua veni va. rimossa. -Il vapor- - - - -- d-1 acqua rilasciato- atiraver_so-la- valvola a spillo -. - - -. - ?era-fatto? passare? attraverso-un-condensatora-per - -, - - ? - -essere-condensata,- introdotto. ..quindi_in_nn- recipien? -- ?te-_e? quindi- pesato^ -La _rimosione_delliacqua-era? rea- - -- liz-za-ta-ad-inteimlttenza-ad intervalli? di - 5- minuti,-. -- e- 1-? apertura-ala chiusura? della? valvola. -venivano. ? - -- automaticamente -effe t tua te-mediante-interbloccaggi OH - - -- dalla- valvola-con -un- temporizzatore.. -Il? quantitativo ? - - ? - ?totale? rimosso-di -acqua -era-pari-.a? 7,1 kg, - ed -il lem- - -- - po richiesto per la rimozione., dell '.acqua era di 40 ,- - - -- minuti. -La-lemp e ratura del mezzo d? ? riscaldamento.- . - - - -- - ?era? controllata- cos?- -che il? valore-delia - temperata- ? - --- - ? ra -in-tema-p o-t e sse- essere -mantenuto-anche -durante la - - -- rimozione- dell-lae-qua. - - - - - - -- - -Il-mantenimento-della- temperatura -veniva - ? - -- ? -interrotto- simultaneamente- con il completamento? del?? -- la? rimozione- del-l J-ac qua, e -la temperatura interiia_-- a-ra- diminuita -al valore di 1-lO?G -in- -20 -minuti- dopo-

4 di che la massa di reazione . era .scaricata, in. .una quqn? t 1 j tit? di 30 kg di acqua fredda .cos? da provacare la ; _ ! 1 dissoluzione dei sali, inorganici, depositati ..dalla . reazione.- La ri sul. tante soluzione, er.a versata_in .30 j i -.kg di acido . solf.orico . al 50$,_. mantenuto ad. 8_Q?.C _

i ! per un. periodo .di 1 ora e la precipitazione, .con. aci-^_ do, veri iva pondo t_ta_s.a?_t.CL agitazione:.- Dopo avere ver*; sato. la .quantit?.. t.o_tale _d.ella_s.Qluzione.,. . la tempea- , tura interna . e rapportata ad un vai, ore di 100-10.5? 0 e poi, mantenuta ? questo vai ore per P ore finche il \ -gas- c os ti-tuito? da. .a c i d o .sol f .0 ro s o _ sviluppatosi ve- _ j_ niva rimosso-..

, _ _ La soluzione della massa _ precipitata coni i, .acid-o -dopo il tannine dal matenimento della tempe- '.? -natura aveva un pH di ?1 tO ovvero anche minore. ?La? h .massa -era raf fredda ta_

1dopo?di~ehe_ il- sale ositato dell tacidQ

7 ?zinne ? la massa -aggiomeraia? ottenuta? veniva lavata_c.Qn_1-Q-y.Q_kg_.di --ac-qua^r edda .? La^quantit? _oi_t.enu_t.a_ (

e ra pari, a 18 , 5 kg e la quanti t? dalla :

o essiccazione era pari , 2- kg/

inr.fi il nontenuto del sale monosodico delliae-iflo H era

. . . in peso ed il contenuto dei. .sali..monQsQdici_dell ?a-_ _ _ _ " _ cido ._v/ e dell 'acido . cr omotr op i c o e rano __risp_e tt i va- H_

? _ jnente-parl. a O, 7%. in penos e 0, 6 in peso.? .La resa ? _

_ deH-'acido H basata _sul diaci do di J?ocb._.era. pari ad _ ^ _ _ . . _ .83, 5$. Le re se di reazione di _ c iascu.no. d ei_c.0mpQn.en-4 _ _ _ ti .sulla-base delULa.cido?di.-K.ocla .alJemiue. della _ < _ __ _ reazione- .di -fusione _ erano_di_ 87 , 0$_ per .lj a_cid.o_ _H , _ h _

_ 2, 5^-p.er_L'acldo _.w_.e 3 ,.55Lp_er. l.,_a.cidO_c.romp.tr-Qpic_o. _ _

- iSIMBIiM - : -_ , _ S4L ef.?ettua3ia_.una_rea.z.lQn_e_jallo__st_e_se_Q_mo=^. _

_ do_ d elide sempio_. 1_,_ _ec ceti_o_.che. le_ _c_Qndizioni_op_e.rati- _

.. . _ tve ed_ i.-fa.ttori. _di_ reazione_in. tabella L mostrati _

_ .qui- so tto. venivano _ variati.. _ I_risult.ati . di. reazione . H _

_ sono? mostrati in_tabella.-2* _ ? _ _ (s.egu.on_Q_ tabelle.) _ , _

TABELLA 1

ndi2ioni opeirative e fattori di! rea^ionje

! i ' j ; I : j

pone en trazione di sc Tdmpo |nel I qua^e la ri? : Temperafturai da Tempo nec essa C c|nc eri. tra zi ostan za aical ma ali ? mozione dZll 'acqu? er? ? manjteneire | ti oj pei la i ri na di sostanza nizi o deila reaz ione1 iniziata (dop? l'inizio , ! : mozione deljla alcalina al ter del mantenimento dell?, acqjna mine della tZmp snatura) reazione

i

-1 22 0 minuti 20Q?C 55 biinuiti 26fo

I

-2 24 110 20p?P 60 25

-3 27 40 19|5?C 30 27

I

27 30 20'5?C 30 26

-4

-.1 -

? : I j | TABELLA 2

I ! | : ! | ! j i ; ?

Resa! della reazione ^basata ?ull iacido di Koch pomposizionel deljla massa agglomerata Res^.

secca inj fio in pe'so * |

jAcidjO H Acido ;W A?ido croijio tropico Acidp H Acidjo W AfCido cr?mo- ?cido H tropico i

i.

86, lo 2,0 ! 4, 2 | 83, 3 ! o, 5 [0,7 '82, $ -1 i ; | j ; -2 86,7 2.3 i B,8 ! ^2, 3 I0, 7 i

i I j ??1 | 83,3

-3 ! V 2.4 ! 4,0 : 83,0; : o,6 j0, 6 ! 83, Q I ! I

-4 ! 87,0 ?, 4 ; 4, 5 82, 9i 0,8 *0,7 ; 82,8

giostrato |in termini di sale i^onoeodijDO i ihl I I

tutti ! i casi

! i

I I

I

i I ? ? f i

I

- ESSMPIO 5

* Con- un procedimento gi?. "ben noto, 23, 4 kg 4 - f di -una .miscela -di amminonaf tal intrisolfonati. conte-?.

4 nentf?-1 5, 0 kg.. di_un_sal.e tri so dico dell 'acido di

1 j Koch venivano -ottenuti. La miscela conteneva 2,7 kgj - j di trisodi o i-ajmin.o-naftal.in- 3 ,-5-,-7-^-trtsnlf onato 4.

?e 2, 4 kg di tri so dio 1-amminonaf tal in- 4,-6_,_8=i_tri-Sol? __ I

- ; foriate coma amminonaf talintrisolfonati diversi dal- , i

. 1 * aci do di -Koch_e.d_ol t r-e_a_qu&s? i^._ in-t.0?aiQ.,-..3i-3-kg_ 4 di saie? di_G Glauber- ed -acqua. _ j_

La reazione , di fu don e.. c_on_Jla_..rimQ ziana.

t dell 'acqua era condotta nelle stesse condizioni del-, l ?esempio 3 mediante 1 ? impi e go.,_come -materiale di ? j_ ;-f.u sione , di -una-.misc.ela- c(

h ma te rialo s opra menziona t o , ? 16 , J

i-sodi&o- e

-+-27*0$ 6 ina dopo -hia-rimozione delliacqua-e

? cessar io?p er -la-rimoz i.one_ dell_!ac.qua_

_fino_ -l_lQo_g_in?gO? minuti e poi scari cata in 35 kg rii -f-aequa-

sul tante? soluzione-era versata in Af> kg di acido solforico al 50$, mantenuta ad 80? C per agitazione in , ? ^-Un periodo di uniora dopo di che la temperatura in-> ? - -- - h te macera aumentata- fino a 100? C e quindi tale tem-^ - - -- - .-perature^veniva mantenuta- per 2 ore- finch? l 'acido H - ? - solforoso gasso so-s/iluppatosi- era-stato comp? e-tamen - ? - ~t e -rimosso.- Dopo- il- temine -del mantenimento? della? i - -- -stemperatura, la- soluzione -della massa -precipitata? H- - ? --- -c-on-ac ido- veniva- -raf f-r e dda ta-a--3?Q-C -so t to -agi -tazio ? , -- ne-in-un-periodo-di- 4 ore-ed-i-l- sale-maon-o sodio o -de-n - ? - ,_posiiaio?dellJac?do--H--era -separato- -a - me zzo - di- filtra- - - ? - . zione-e?poi? lavato-con - ??,-G- kg- dl-ac-qua- fredda.? La? i -- quantit?? tot-tenuta -della -massa- -agglomerata -umida? era -- pari? a-4?,& -kg? e -la quantit? della massa - agglomera? - -- ?ta-seeea -?opp? essiccazione- era- di 14,4 kg/ - ? -- 1 - -Nella-miassa -agglomerata- secca,- 4.1 -e-ontenu - - -- to-di-sal-e monosodico -dell i-ac-ido-H? era di 83,8$ in - ? - peso -~ed?il?contenuto- dei sali monosodici dell 'acido ? -- r cromo t ropico -e- dell?-' acido? W-erano- rispettivament e -- di?Q-,-7-^-in-peso e 0,8$ -in -peso. La-mia s sa agglomera ?- - - ? -- ta -se oca non era contaminata -da-parte di altri- com-- ? - - ? - -ponenti-#? La -resa? dell ' acido li basata? sull -'acido- di - - . - ? - -Koeh? era- pari a? 8 - - - - - - . . - ? -- ?5???10- -6 - - - - - ? ? - - -- - - -In -una- -au-teclave-del -volume -di? 50-liiri? for -- ^nita di agitatore in- cui la^feemperatura-del-mezzo-di- - -- -riscaldamento? nell-?-in-ter capedine? era? stata? i-n-pre-- - - - ~ <fv

-*cedenza regolata, a.. 150? C, -venivano caricati 60, 2 kgi ? di un materiale- di fusione della stessa composi zio- !

I

? ne_ del-l-Le s empi 0?3 sotto -pressione- in un ?breve peri 0-7? - - do -di- tempo, ed il materiale di fusione era riscaldato in?30 minuti finch? la temperatura interna rag-? - giung-eva-i- 19 -5-0-C.- -Dopo -il - completamento- del? -ri seal ? i -- ?lamento? si -man tene va-il valore- della temperatura in-- 1-? tema- come-detto- per- -20 -minuti -e--la -rimo zione? della ?acqua-era condotta? allo? stesso- -modo- indicato-nello - -dsampio? 3,- per cui si ottenevano -in 25 minuti 4,8 -kg di acqua - condensata. Simultaneamente- con-il conile talmente della rimozione de?l'-aeq-ua, si caricavano 3,7 ? ?g? di- una -sol-u-z-i- one acquosa- d-i - idrossido? sodico? a - - -50?-C al 70$ -nell ?-au-tolave sotto? prensione -in un? pe-; -ri odo di 10 minuti^ dopo di- olia- il? mantenimento del-| la -tempo r a tum-e r a -realizza to-a 19 5?-G - per 15 minuti ? ?COSI ? da ? compiotare la -reazione ? di ? fu si one ? La con?

. n ??? 4 b- yi*coi 1 ??7 A J. v r?vii? w Vl? JL

reazione- di

cniche-- dal? raffreddameli to- fino-aldd-i-sol-ament o dello-

I n fTvv Q u 00k/0w m ?iov--de?che--noli-1 o a empi o 3 ,?eccetto che la quantit? dd-a?

J

-e-ido?solfo r-i co -n el - t ra t tamen t o di -acidificazione era i - a 35 kg

Geme?risuliat-e-, ?s-i?o-t-tene-vano^H-i 6 kg del> ideila massa agglomerata secca dopo essiccazione dello acido H. L 'analisi mostrava che il contenuto di sale

, monosodico dell 'acido H era dello 82,6$ in peso a t f che il contenuto dei sali monosodici di acido w e a-!

. cido cromotropico erano pari a 0,8$ in peso e 0, 4$ *.

* in peso, rispettivamente. La resa dell 'acido H basante sull 'acido -di Koch- era di 84, 2$. .

? Esempio di paragone t- . .. .

- - - - - H -medesimo^ material e di fusione delire- _

- - sempio 1 veniva -caricato in una autoclave del volu- , _ - , me- di -50 litri - impiegando le mede sime__.tecnic?Le dello . . _ . - 4 -esempio- 4- e poi- effettuando -il. riscaldamento., fino. _ .

- Ha? 49-^?-C? inun? periodo -di.. 40 -minuti. Si manteneva, quin- _ i - H-di il ma-t er-iale-alla- -detta? temperatura ..par .60. minu-? _ . - rdd-? senza -il - con-trol-10--della-c.onc.en trazione della _so- . _ _ I

- Hs-tanza- -al-eal-ina,- -come- ad- -esempio _llaggiunta_di_unu? , -- - 4- sostanza- -al-cal-ina ....o -simili, -per -completare . la rea^?. ? _. - - 4 - zi ona -di fusione . La concentrasi one_della_ sostanza.. *. -I

- H-a-l-c al ina -al-l-?-inizio- d ell a - -rea zion a_.ara . d el _27-, 0$.,__e.). _ - r-qu-ind-i? e s sa - cadeva -al? 2-2, 1 $- al - termine della. raa- ? ^ -r-zi-one. - --4- pepo? il? termine -^iel^ mantenimento della _ ^

?-temp era-tura-, --fca- massa- di -reaz i one?era . r af f re dda t a_

-4-fin-o -a-1 10 0C in un periodo di?20 minuti. _e_.quindi? si

7-conducevano? le-medesime? tecniche esattamente, come. ?

i !

i

1

I

> rdetto nell 'esempio 1 , in modo da ottenere una quantit? di 10,6 kg _ di una massa agglomerata secca.

. . _ _ Nella massa agglomerata secca, il contenu-. .to. del -.sale monosodico dell'acido H era del 79?0$ in

.peso, ed il contenuto dei sali monosodici dell'acido.

. . dV e dell'acido .cromo tropico erano, di 1,5$ in-peso e,

?3? 0$ in peso, rispettivamente, la resa dell 'acido H

?sullafbase-dell_lacido dt Koch era del 73? 5$. La mas- .

sa agglomerata secca conteneva . 1, 1$ .in .peso del sale -Msodic.o. .di .partenza, di acido, di Koch e l 'acido _ _

_ . diJKoch_era. rivelato anche .nel filtrato .ottenuto _

.mediante- separazione della massa agglomerata dello.

_ .acido. H a me zzo- di_ filtrazione.. _Da.-questo valore _si ..

. ipu?- -chiaramente .vedere che. la conversione, dell 'aci- ..

. . 4-0- di -Koch non .raggiungeva .il _1Q0$ .nelle, condizioni ?

... ..-.di-.qu.es-t.O?esempio.. _ _ _ _ _ _ .. _ .

.Esempio di paragone 2 __ . _ _ _ _

_ > _ Si con due e va una reazione di fusione .esat-, _

_ ytamente -nelle..me.desime c ondi zi o.ni-.dell'esepp io di_ pa- _ .

_ !ragone . 1,{senza..effettuare, il .controllo . deDa_ con- .+. . . .

. . . jeen trazione di sostanza aldina) eccetto, che solo .la. . .

_ quantit?- di acqua. al. .momento della..carica .veniva, va- _

_ riata a 24,0 kg. In queste condizioni di carica,. la .. __

. . con c entra ziona .di- s os tanza .al c.al ina _ all.J inizi Q della, _

i

_ reazione . era di -33 , 0$ ed essa cadeva al valore di _ _ _ 26,8# al termine della reazione. Il trattamento di acidificazione, la filtrazione ed il lavaggio erano r anche condotti nelle medesime condizioni dell?esempio ?1 in maniera tale da ottenere una quantit? di 10,8 !kg di una massa agglomerata secca di acido H.

Nella massa agglomerata secca il contenuto.

?del sale monos?dico dell?acido H era pari ad 81,0# . -in peso, ed il contenuto del sale monosodico dello I

- -acido v/ e dell 'acido cromotropico era. _di_ 3* 5#- in _ -peso e di 3,0# in peso .rispettivam e.nt e. La. resa., dello - '-acido H -basata -sullfaci do. di Koch. era _di. 76,8#._La___^ . ? insistenza -anche? sol-tanto di una quanti t?_in_trac__c e .+. ? di --acido -di? KOG?I? era- -conferma_ta nella massa agglome-- ?-rata? di ae-id-Q? H. - - - - - ,

+Per traduzione-conforme.

p . : -IRG. ? BARZANO ?- & -ZAITARDO . ROSA S.p.A.

\??^^

t

?.A\?

-?

V'TA.

n- I?O^?

A-5360-03 Sumitomo

DESCRIZIONI:

a corredo di-_una_.domanda _di brevetto. -per^inv enzione. av.ent e_per_ tit olo. :

_l?no_ d i _ac?d Q_l~ammino-8-naf?tol-3,6-d?5olf onico?

a SUMITOMO CHEMICAL COMPANY. LIMITED

<-!C w> RIASSUNTO rrS Secondo la presente invenzione , ai produce un _ naie monoalcalino_di_ac.i.do._;L-ammino-8-nattol-3,6-d:U--olf onde o__con . vantaggio con una quantit? estremamente?diminuita- di- -sottoprodotto* _medi ante., L! operazione

i _ 1 Lac ida.. l-amminofiai t alin-3 , 6. ,_8-t ri sol--f-onico ovvero ..un_suo_sale_ alcalino_alla_ fusione., a_lca-Ll ina-la- .Qu?l.e? viene ? condotta? resnl and? _la_e_on.c.ent ra-, zi nne della., sostanza .ale al ina. all iin.iz.io__entro._l_! in-^_ _t ervaIlo_.da 20 . a_.2.? jLj.n_peao controllando. _i 1 mede-, -I sirao durante? la reazione? per. mezzQ-dell ' aggiunta. delo la rimozione dell' acqua nel ..aiatema_dj _ reazione, e controllando la concentrazio-.n e_alla. fine entro l'intervallo dal 25 al 35 % in peso.

DESCRIZIONE. DELLA INVENZIONE

La. presente, invenzione si rif erisce_ad_uii perfe-/ sionamento nei procedimenti per-la.produzione.del..sa.-_

.le .monoalcalino-di acido l-ammino-8-naftol-3.,6-disol--fonico. _ :_ _ :_ 1_ ._

- Degli intermedi.par.1a.sintesi_-dei-coloranti-,

.1!acido l-ammino-8-naftol.-3,6-=disolfoni.co,?comunemen-_te indicato,con -il.nome di acido.H,-A-un-c?mposto?im^-_

.p ortant e. _il _ qual e .presenta applica stoni p ar t ico_la r m e n -_ te ampie- /??V?.v '? ss: _ Il .procedimento comunemente .ben no-t.a_-i?e.r_la--prQ--duzione.dell'acido.H_?..anello .di_..sotio.porr_e_l-!_acido.

l-amminonaftalin-3,6,8-trisolfonicQv.. indicato-col nome_d.i acido di..Koch alla,fus_ione._alcalina._per sosti

tuire il gruppo dell1acido solfonico nella posizione

8_con un .gruppo ossidrilico_e_poi acidificare _il__s_i--stema-di reazione,cos?.da formare .ILsale-metallico? monoalcalino-dell'acido Eil- quale-viene poi.separato a mezzo di.filtrazione...-Come.?.,mostrato.nel_trat-!

tato-dLY .-lQSoda^__"Dyestuff Cleraistryl^ pag_._.5.35-- ;

538, tuttavia quando la detta fusione alcalina viene

.condotta,in maniera tale.ahe.-ln-ie_mpe.ra.tura_.di_una

miscela di soluzione acnuosa al 35% 7 % di sale di^ sodio dell-'acido di Koch ed una.soluzio.ne acquqsr al_

50 % di idrossido sodico viene,portata.gradualmente_ _

da 150 a.l82?C in un periodo di 5.i.5 ore, A resa A ll'acido H dall'acido di Koch ? al meglio del valore_

d?i 75 ?*. Di conseguenza, ? diventato un soggetto di grande importanza lo studio del miglioramento della. resa

Una resa cos? bassa nella .fusione..alcalina del- .. l'acido di Koch in acido H ? dovuta.al..fatto.che .controllare le reazioni collaterali ? difficile per i _ motivi che sono descritti,qui sotto...L.'.acido_di Koch.-.ha tre.gruppi di acido.'solfonico.nella molecola che. sono simili per l'attivit? nella fusione alcalina,

k?-? t ? e perci? ? molto difficile far reagire solamente un?.f "V; gruppo specifico.con alta selettivit?.'E'.ben noto, -per esempio, che nelle condizioni normali ben conosciute, l'acido l-ammino-6-naftol-3,8-disolfonico _ (chiamato acido W) si forma mediante la fusione alca'-_lina_del gruppo dell'acido solfonico.i_n__p_osizione_.6___ dell'acido di Koch, dando,come risultato,un abbassamento nella resa dell'acido H. Un altro motivo ? che.

_!'acido,di Koch, uno dei composti solfonici aromatici.aventi -un gruppo amminico, subisce..llidrolisi del .gruppo amminico cosa che ? caratteristica della fusione alcalina di tali composti. In breve., nei.sist.e^ mi ad alte temperature nei quali ? presentejun alcale, l'acido H, se ? stato prodotto mediante fusionealcalina, subisce l'idrolisi mediante la quale il

suo gruppo amminico viene rimpiazzato da un gruppo

ossidrilico, trasformandosi in acido 1,8-diidrossi-^_

.naftalen-3,6-disolfonico (chiamato acido cronotropi- .

co) ..Poich?.,l'acido V/_.ottenuto,tra..i sottoprodotti

_ha caratteristiche,di .solubilitd.simili alL'acida.Hj_

i

..un_.aume.nto_in__qu.esta reazione,.collaterale non solo..._

.abb_assa_la.resa_di..reazione.,.,ma .anche rende?nece._ssario__ liimpiego._di_c_ondizioni.di.purificazione..s.ejy.ere_nal=_

.la?&t ad?o.di precipitazione.de11LacidQ dopo la.fusio- _ ?firn ne ale alina ... Questo porta come_ri saltato un. grande... _ ..abbassamento della... re.sa. dell ' acido H ...stesso. ,.._Per._e- _

sempio, . seeondo_il_procedimento_descritto_nel .prece- _ -dentemente citato.. ?Dyestuf f -Ghemlstry.? , pag _ _53 ?S. ?S.9 _

.IL acido. VLe. l.1.acido _cromo tropico.., sottoprodotti della _ .fusione, alcalina, .ve ngo no _ prode tt 1. in . n u an.t i t? __ d e 1 _

6 ,2_?L e .. 3_?, . rispettivamente , _con_ri_f erirnento al- _

-l-'acido_di.. Koch ,_Da.aue sto .ri sul tat Q.S.LC pm prende _

auale.grande contributo si sia fatto ner migliorare_

I

-la-resa -dell! acido _H _c. ont r o 1 l.and_Q_ la formazione di _ ; _

- cuesti

_ Un.perfezionamento in_tale...fusione_alealina vi?ne

- descritto, per esempio, nella domanda_di_brevetto? ji

_ giapponese non esaminata,pubblicata.No,_JJ^ 1/!379._Q_

?

nella auale la formazione dei.sottoprodotti veniva_

inibita permettendo la presenza di _alcoli alifatici,

tra i nuali l'esempio tipico,? il metanolo, o dei lo

ro alcolati nel sistema di reazione, ed in cui la -- - resa. dell 'acido H veniva aumentata da 77 a 82-d-ouan -?- . .do si usava idrossido- sodico come sorgente di-alcali, -. - _ .Un-_altro _p_erf azionamento .viene, descritto -jnell.a__doman^_._ ?da dd brevetto- giapponese pubblicatn-non--esaminata--- dio.. -19955/19-75- nella. quale si otteneva- una. -re sa -di_ _

_ .77. - 81_.?_auandn-sJ-dmp.iegava.. idros s ido_ s odico? medi jante. - ? lag- iunta. di-addibivi-.come- ad -esempio nitrati? O- nitro- ? . c opposti. arginatisi.. .in __pre senza di alcolico. -di alcor

? dati .. k~ v a ffi d??L_il_Dr.imo_-proo_ediinento. _.c on. l ' impiego di soiyif: ;??! _ .v.e.nt i_ or g anici_ba_i_ .s.e.guent i ..inconv e ni e nti : _ la ciuan-_ _ jtit? di . solvente.. richiesta.. dovrebbe ess.ere. p_ari _.al?_

da- quantit?- totale -di- acnua presente, nella massa-di -.

- - reazione apparecchiature- considerevoli. e_co.stose _

_ san_0? rie hieste... par i l__re cunero __de 1 solvente ; ed JLnpl -..tra 1 ' efficienza d i pr.oduz i one Vabb.a s sa . _n e ce s s.ar i am ejn -..te di .molto. .-Anche... nel 1 'ultimo. _.pro_c edjment Q c.on im-__ piego, di add i t i vi, __?__nece s s ar io u.s ardi _i n .una. ouanti-.. ..t?. .grande . come ..da_ 5,0 ? 7? 5 moli % sulla base di u- _ ?na?mole . di_ ..acido di . Koch ?... ed. inoltre_l ' impiego di _ diali -.additivi .provoca, nuovi- problemi _ indaginosi ..come _ _ ad. esempio .li aumento, de.l costo e il carico di acque _ di rifiuto che- devono essere trattate . D_i__conseRuen.-. _ ?za., entrambi Questi procedimenti non si possono di.m_.

re favorevoli

_ ..Nell'ambito della presente invenzione ? stato ..r

- fatta un'indagine dettagliata.sui .vari fattori che _

? influenzano la fusione.alcalina dell.'acido 1-ammino-_

- naftalen-3,6,8-trisolf onico , per esempio il tipo .di_

_ prodotto...alcalino, la Quantit? e _la_concentrazione j_

- del prodotto,alcalino,-la _temperatura_di reazione, _

- la durata della reazione,e eccetera..Come risultato,_

-si ? trovato che la formazione dei sottoprodotti pu?.__

- essere inibita con ottimi risultati della resa di reazione stabilendo la concentrazione del prodottealea-^

lino all'inizio della reazione in un intervallo spel

A : \ cifico, ed inoltre controllando la concentrazione *. dell 'alcole durante la .reazione cosicch? la concentra-_ zione de11_'alcole alla fine della reazione sia in un _

.... intervallo specifico mediante aggiunte separate di

._ prodotto alcalino al.momento dell'alimentazione e_ -- dono--l'inizio della reazione.,..oppure rimuovendo i?ac__

: * ' - qua durante..la.reazione^__oppure_.c.omb.inando_entrambe_

- le -tecniche.- -- - -_ ._ La presente invenzione fornisce un procedimento _ _

? . per- produrre il- sale monoalcalino- .dalliacido? 1-nmmi- _

no-8-naftol-3,6-disolfonico, che comprende .gli sta.-._ _

di di 1) fusione alcalina dell'acido l-amminonafta-,

len-3,6,8-trisolfonico opmure di un suo ?ale alcali

,no._u s.and.o_un_idr.o.SLsida _alc alinoujper-ottenere-una- mas sa. -di ? fusione alcalina-contenente un-sals- -alcalino

I _l-aiTimino-8-naftol-1.,6-disolfonico

ac: L?fusi?ne?alaalina per ottenere 11 sale monoalcalino dell'acido 1-ammii ci 91 naftol-_3?6-disolfonicot la concentrazione alcalina!

!all'inizio, della fusione alcalina essendo controlla 7 ta in un in ter vai l o_da 20 _a .29_.? _ in_peso , la_.?usio ne alcal ina essendo . ef f et.tuata .mentre-Ha-C onc_entra-:

?golata-durante _ la fusi one

! alcalina stessa, e la concentrazione alla fine della

: i fusi ore? alcalina -essendo regolata in? un 1 nterval Io :

iffa PR ? ^ *5 % i_n Tkoein

-Bella i1 termine "concen-:" ? inteso?significare-il rapportoi tra il nesn dell'alcale ed il peso totale dellI

le e dell'acqua nel sistema di reazione in termini

/ d?-par cento in peso.

Secondo la presente invenzione l'acido H conlenente

inotropico-Spiamente in piccolissime quantit? si pu?

-011enere con .alte rese

_ In parag;one_a?i-perfezionamentl__co.nve_?ionali_.nrpT_ .costi nella .fusione alcalina che erano diretti sola

-- .all'inizio,della reazione, la.presente invenzione _ _ _ ,_

--- ? la.prima.auregolare .la.concentrazione alcalina .dal-_ _ - 1'.inizio-alla -fine.della-reazione-sulla--base dell'.a^--- nalisi .del meccanismo-di-reazione.-E'.sororendente_ _

_ :- .che_si_po?sa_otienere_un .grande?perfezionamenio._del=??

- La-resa mediante?questo .procedimento e..quindi_.si?

- .nu?.-dire.-ciie-il -procedimento.-della .presente-inv.enzio^?-_

PIE?1/.? - ne -ha un grande_valore_industriale._ 1_ _

_ Nella presente.invenzione...la__concentrazione____._

_ alcalina .all?'inizio_della_jfusione.alcalina viene.,r?-_

_ folata in un..intervallo.dal.2Q al?29..9' in ceso, la

_ fusione alcalina viene.-affettuat.a controllando.la_ _

- concnt razione?alcalina.durante la.fusione,alcalina,-_ :_ __

- e ?a concentrazione al la-fine? della _ fusione alcalina _

- viene -regolata in un .intervallo _daL_25.ii-aL35-22- in _

- .peso.- - - - ?. _ _ _ __

_ Non vi sono limitazioni particolari per la va- _ _ - -riazione-della.concntrazione alcalina-durante.la.rea-,_ _ i

_ zione , . -purch?-le?conc entraci o.nLalcal ine all ' inizio _ _ _ .ed alla..fine .della. re.az Iona. _si.ano_ negli intervalli _ _ __ sopra citati. Tuttavia ? desiderabile stabilire la_ _ _ _ .concntrazione,alcalina durante la reazione in un in-_ _

- tervallo comoreso tra un .limite.,suneriore del _ _

.ed un limite inferiore,del 15 .. . .

Per quanto riguarda il momento in cui c ornine ia

_ _re la regolazione della concentrazione .alcalina,,.?_ _ _ .sufficiente .iniziare dopo che il sistema_.ha_raggimi-_

I

_ t.o.la.temperatura_di_renzione .(.160-170?C.)_e.._la_.con=J_ - centrazione-alcalina ha.cominciato-a diminuire a cau-_

i _ da-del consumo dell!alcala che_nroduce.acqua,come_ ,_

t _ aotto.prodott.o._ \_

| | _ ' Quando.si_regola la_c.onc.entrazione__.alc_alina .me-i_ _ dianta addizioni-suddivise di alcale.,....i]_ rapp.orh.o__di_

I

_ suddivisione,' la velocit?..di.,aggiunta,7 il tem*p?o di~.?????^ |?.* , ?? _ addizione_e_simi1i_vengono scelti appropriatamente/_ ? - a?seconda-delia.,concentrazione alealina.,a11'inizia ?>-_ _ _ della reazione_e.-della temperatura che.deve,essere_ _ _ mantenuta,.ma.non..vi_sono_limitazioni...particoleri_

_ a_questi se.?li .intervalli,precedenti-di..concentra-_

_ _ zione_ alcalina sono ?oddisfatti. Per quanto riguarda_ _ il .rapporta- di. suddivisione , .tuttavia.,., generalmente _ - ?-desiderabile, aggiungere..circad.al._5?a.circa,il_50.fi,_ _ preferibilmente?dal _10_.circ_a.al 35. JL circa dell? ciuan-_ _ tita ..totale-deli!aleale usate per la fusione durante_ _ il .periodo-d.i tempo,compreso.in .circ.a.J?QLminut-i?dopo_ _ _ -liinizio de1 mantenimejnto.della temperatura, prefer?- _ ^_ _ hi]mente da circa 5 a cirira 60 minuti dono l?inizio_ _ del mantenimento della.temperatura fino.alla.fine_ _ _ del mantenimento della temperatura..Per quanto_riguarda la concentrazione dell'alcale che si deve aggiun

? ..gere,.?-bene usare soluzioni alcaline acquose aventi-- -.unaaconcentrazione .sostanzialmente,suneriore a ouel-= .

- la del sistema, preferibilmente--omelie aventi una-?--- concentrazione .di circa_5Cia. circa _80 ?i. .per -.quanto _

_ riguarda, il..procedimento _per_.aggiungere._la_s.oluzi.Qne_

_ alcalina.,? la .soluzione.- p.u?_ .e.s_s.e j? e... a.gg i unt a _ _ al .s i s t e - _

t ? I

- .ma -di reaziona ?? continuo, ? -.ad -intermittenza,. oprai- :

I ;

- - re tutta in .una.volta aotto.-pressione._ \_

_ Quando.,si.regola..la.concentrazione alcalina me- _

_ _ diante-la..rimozione_.dell_,acqua,,la quantit? d1acqua_ * _ v4r , \ V i _ da.rimuovere, .la .velocit? di .rimozione.dell'.acqua,.....

_ _ ?_d .il tempo _di rimozione.de.11.1acqua_sono sce11i in _

_ modo apirropriato a seconda della concentrazione al-_

_ colina all.'.inizio.della reazione..?-della.temperatura_

..che..deve_essere_mantenuta._ Un procedimento di rimoione dell'.ac.cua DUO essere uno.qualunque _dei_prone-_ dim?nti -di.allontanamento delldacqua in continuo a

_ ve1ocit?..costante.e.di allontanamento dell'acqua in

_ maniera.di scontinu con .il progredire della reazio-_ ne..Per quanto,riguarda la durata della rimozione

_ dell.'acaua, non.c.'?_.una.limitazione -particolare im-_ p_osta.alla_stessa...purch? tale durata sia sufficien-- -te a rimuovere la auantit?-dlacqua.richiesta.__Tia_il

..periodo .di tempo di preferenza ?.compreso nell'in-.tervallo che viene richiesto ner innalzare la

-temperatura e-per -mantenere-la temperatura, e-viene scelto- in un intervallo -di .circa 20.a circa 120-minuti-. La misura di^ntempo in cui cominG-iare la rimozioi

.ne-dell'acqua ? data-dal -momento in-cui-il?sistema?-i? ha.,ra^s-iunto -la?temperatura-di--reazione-,? Le-rimozione -dell-'acqua pu?-.es.s-ere_iniziata.-in?quel-momento,--? ma-^?-pi??eiTicnce?iniziare?la-rimozione?dell-' acqua -?

- da- 0_a?circa?80-minuti p?eferibilmente.da circa--5-a circa 60 minuti dopo l'inizio del mantenimento_del-- la temperatura.-Per effettuare la rimozione dell'acqua, si to-: -????

' ' . ~ '

-pli-e--il-vaOor?d.--acqua .della-fase-passcsa-nel? sistema- --? _ di...reazione,.Il vapor..d_'_ac.ana_senar.a_to__.dallaf.as.e__

. sas G.O.S avviene _ condensato...attraverso un..condensatore, - ? ed- in- questo caso, --?- desiderabile? durante? l-loperazio -- ne- ed-il -controllo-re^olare? la nuantit?_dlacaua--C-he_ - -si- -rimuove -basata-sulla nuantit? totale? dell! acoua -condensata ottenuta. Quando la reazione . realizzar-_ _ ta in un sistema chiuso ..c.oine..nella_presente_ invenzio- _ _ _ _ ne-,? la-temperatura., la -composizione? e_la pressione -r _ _ _ tanno una relazione? def inita_.tra di _!oro,._cosicch? _

_ _ la cono entraci one.. ale alina nel-.sis.tema_ ou?_anche_es- _

sera,controllata controllando la pressione Di.,c.onse- _ _ muenza, il controllo della auantit? d'acaua mediante l'allontanamento dell'acqua PU? essere condotta a....

mezzo del controllo della pressione. . . ....

... Per realizzare la fusione alcalina della oresente

Invenzione, reattori del tipo ad autoclave e forniti_

? di una intercapedine sono di solito impiegati. Quan- -do 11alimentazione di calore dall'esterno ? difficir _ ..

I

le nella rimozione dell'acqua, si possano usare reat-_

- -tori del tipo in cui un elemento riscaldante.in for- _

ina di serpentino viene,posto nel loro intern o. Inbreve, un qualunque tipo di reattore.potr? _essere_ i

funzionale se esso ? capace di fornire calore,in quantit? sufficiente a realizzare la reazione e nel__cpn-._ -i > w O, w-? * ?4* '-? .tempo q rimuovere l'acqua. _ _ _

>??* * Nel controllare la concentrazione^de11EL.sostanza alcalina, si pu? imniegare 1'an^ziunta._suddivisa___

della sostanza-alcalina stessalo.J.a.rimozione delllacaua con il medesimo effetto sulla reazione. Il nrocedimento di . .controllo della concentrazione, alcalina; _

I

nu?. essere scelto cos? da rispondere ai costi dell1-apparecchiatura ed al controllo_de_lLe.-.o.pe_razioni, eji

inoltre entrambi..! procedimenti_pos.sp.no_..essere impiegati in combinazione. . _ __ _ _

?

. La sostanza,alcalina da impiegare include idrosi

sidi.di metalli alcalini come ad.esempio,idrossido .

sodico ed idrossido ootassico ed anche una loro miscela. Li ouesti, ? nreferito 1'idrossido sodico.

La quantit? di sostanza alcalina-usata non ? oar

n colanmente.limitata _se _essa ? sufficiente.in quantica tali da--controllare-la.concentrazione.della sostanza_ - alcaline.-Tuttavia in.generale-la..nuantit? -di..idrosc?_ - - - sido..sodico.A-da-circa.6?a.circa_l.5--Vol.te_-c.aLme_-qnanti-_ - b? .molare,_preferibilmenta_da_circa_8__a..circa_13_vol-._ ! ! -.- - te come.-Quantit? molare-basata.su_di .una.juole?di a.c.i- ._ _ __ do di.Zoch,?e.^auella.-dildrosi?idoL_Potass_icp__?_di cir- _ - da -3-.fino,a circa-8?come quantit? .molare, preferibil?_ _ - mente -circa 4-fino a circa?- volte.coma_auantit.?mo-_ _ lara_sulla.l>as.e _di-una._mal.e_di acido,di Koch.. _

- 1_ __ _ler.realizmare.._la_i'usi.one__aJ.calina?__sL_p.u.?_.?TiiP.ie.-_ _ garelli uno-O-l1altro ..dei seguenti procedimenti; un_ _ - orocedimento ..nel_q.uale.1'.acido di.Koch_tutti i_cui_ _ gruppi? di- acido ..solfonico sono? stati-convertiti _ nel--sale . alcalino ,.. ovvero mina- sostanza- alcalina__in nuan- _ _tit ? neces.saria ad avviare la fusione sono in orece-_ - - denza uniformemente miscelati-mediante?imp.asto_-.e_ali-_ mentati ad un reattore;.ovvero un__procedimento nel '

i - cual e_i materiali-di.partenza,di cui sopra sono.-.c.ia-- -seuno direttamente-alimentati.al reattore. Lucido _ di J?och non deve essere necessariamente sempre neu-_

- - tralizzato- fino audare-il sale,triadealino,.ma es_sa_.

_ pu? anche essere usato .come acido libero o sale alca--lino parziale. In Questo caso tuttavia la quantit?

- -di sostanza alcalina aggiunta ad un.reattore .?ovreb_-_

? -be essere la somma della quantit? necessaria per.la..

- completa neutralizzazione dell'acido,libero-O.del..

- sale alcalino.parziale._e..quella necessaria .ad_.a:5rvia-- re -la-fusione, e-la-sostanza-alcalina.e JL*acid-o...di_^

- Koch. s.ono uniformemente, .miscelati, .prima. di. .essere _ 1

- alimentati .al .reattore . _ w. \L* fi _ _ L' acido.. di Koch usato come materiale di en- ? _ _ za. ? .pref eribilmente un., acido di elevata purezza non

_ -.contenente impurezze , ma. esso pu? . contenere sottopro-_ dotti tipici, acido 1-amminonaf talin-3 ,5., Z-trisolf o-_

- .nico, acido-l-amminonafialin-4.,6,8-.tr_iso.lfonico e_

anche?i?loro-saii..alcalini,.,prodotti_nel..corso..della

produzione dell'acido di Koch. Per? il contenuto del

_ sottopr.odotto_non?.? maggiore di circa 33 di prefe-_ renza.non pi?_di circa 10 % sulla base del peso to~

talp dogli acidi amminonaftalinsolfonici, poich? un

- -aumento-nel loro contenuto fa aumentare?la ^quantit?-?i-.

_ di.sostanza.,alcalina..us I-PCJ-_ -sante nei-riguardi._de.llo..s.t.adio__.d1.purificazione?dq-- _po la reazione. II.contenuto?di...s.9J.i_inor&anici_nel

-materiale non ? maggiore..di cir_ca_30?# .preferibile

mente non maggiore di circa.15 il sulla base del pe-:..

.so totale dei sali alcalini degli acidi amminonaftalintrisolf onici allo scopo eli mantenere il sistema^

_di reazione in buono stato.

. La reazione della presente invenzione viene con-_ .dotta alimentando i precedenti materiali .ad^un.reat=_ 1

_ _;tore e riscaldando l8L_miscela alla temperatura t?ichie- _ ,sta che poi viene,mantenuta per.un periodo.richie-___ _ I

_ sto.di tempo mentre si controlla la .concentrazione __

i ! _ della sostanza alcalina entro l'intervallo .sp.ecifir;_

?

_ dato. E' desiderabile,.che.il tempo richiesto per la_

? .salita di temperatura sia..il pi? breve possibile,_

. .per esemnio entro circa 6.0 minuti. Per questo cronof - V i .sito, una miscela del materiali pu?? essere,,proventi-^ . ? \

X^V' / .vamente riscaldata, preferibilmente fino.a_cir.ca_ . / . _ 100?C o ahche circa.17Q?C, ovvero i materiali,indi^_

_ _ -viduali oppure una loro miscela parziale._p_o_Sson_Q_e_s-_ - -sere preventivamente riscaldati e forniti,ad.jun.reni-_ ^tore.,

j _ _ La temDeratura di redime da mantenere ? nell?-i ' ' . . " " "" " : iintervallo da circa 17.0.?C a circa 24-_0?C_e preferibile ? ! -diente da circa 180?0 a^circa^SPQfC. ,_IJL tempp_richiei i -sto per il mantenimento .della temperatura viene an- _ i-propriatamente scelto in_dipend_enza_dallatooncentra--zione del metallo alcalino all1iniaio della reazione, .dalla temperatura di reazione e dalla.tecnica di .controllo della concentrazione di.sostanza alcalina.

In oeni caso tuttavia il tempo minimo di reazione

.che .? necessario per il completamento,.della reazione _do.vrebbe_.essere_scelto., ed il .prolungamento .del.tempo di reazione non ?-desiderabile poich?-il prodotto

_;di-reazione?soffre-di_pro.ce?si-di..-decomposizione._ [

P_er.cuauto riruarda_...l.a_.pre.spione di.reazione, si.pu?.

usare la pressione spontanea che corrisponde a eiaj

.?s.cuna temperatura._di.jr.eazione_..._Anche__app1icare.la..

Pressione, oltre il valore della pressione spontanea

lEf? .non -pr.esenta alcun_effetto contrario sulla reazione fS-'rX t\V v .SteSSa^-Per il trattamento dopo.il-completamento della

_ fusione , alcalina., ..si possono applicare i procediment i_che ._s.ono_b enmotl^?Cio ?_, _ la_mass.a ? _dl_ja.a_zione_.v_ie:

-ne raffreddata-nel-pi? breve tempo ..o.o.s.sibile e.poi

icarioata dell!acqua .per _la__diluizione_.__Il_temp_o_e_

1 a _t emp er atura_ in_ onesto. Jtratt am.ento_dlon_s_o.no .part ir

___c.olarmente _limitati, ma preferibilmente la massa

-v-iene_.raffreddat.a_fino.a_ temperatura di circa 110?C

_ pntrc circa 20 minuti e poi scaricata in acqua per

1a.-diluizione... la quantit? di acqua per la diluizio--ne non e-partico1armeni?-1imitata_s e_esea_?_s.uf ?.icjen--t-e appena_a.discioFilere._.i.saii_in_organici_decositat1 nella massa di reazione. Preferibilmente tuttavia

...essa viene .scelta.da _un._interyallp_di circa 0,4 fino_

-a circa 2,-5._voLte_.il.peso spila base della massa di_

fusione. .

. La massa di fusione diluita cos? ottenuta v?e-__ ne acidificata per mezzo della neutralizzazione ef?^ _ fettuata secondo le tecniche convenzionali in cui si .aggiunge la massa stessa alla soluzione acauosa di.

_ un acido inorganico rappresentato,dall'acido solfo-_ I

- .rico o dall'acido cloridrico. Il sale monoalcalino--?-; ! _ _ dell'acido H viene cos? depositato sotto forma di _. _ i- cristalli.-La quantit? dell'acido inorganico non ?_.

_ particolarmente -limitata se .essa e appena sufiieren^^ j^ .L-te?a.neutralizzare la sostanza alcalina residua ed?\ .i-solfiti nella massa,di fusione ed inoltre-a.rend%^?r,y'* _ -re il pH.della,risultante soluzione finale non mag-_ - _.^?gior.a.di_cir.ca^3,_e.preferibilmente non maggiore di _ ..circa 1. Non.vi ? alcuna limitazione particolare al---_ L-l'intervallo di concentrazione dell'acido inorgani-_ co usato. L'acido inorganico ru? essere,usato.insie-_ _me con-altri, acidi_naftalensolfonici,oppure l'aci-I

_ -do libero dei loro .derivati._ _ _

__ la quantit?.di-_ac.aua._presente nella massa aci_-_ edificata ? determinata,cosicch? il contenuto del sa-_ . _ le monoalcalino dell'acido H sia di circa 3 fino_a.._ . ..circa 30 %. in peso, preferibilmente circa 6?Cino a?

.circa 25 %. in peso sulla base del peso totale della massa acidificata. L'acidificazione viene preferibil....mente realizzata a temperatura .di.circa 60?C fino a. .

- circa 90?Ct ed.in generale la massa,di.fusione di-- -? -- luita viene aggiunta alla soluzione acquosa di acido- - --' i

- inorganico .entro .circa 3Q minuti,fino,a circa .2?ore, _ __ _ _ I_ Dopo _1'aggiunta,della..massa_di_fuaione_.diluita_

_ effattuata in maniera.,comp1eta, 1a_risuLtante_masaa_

I i

_ acidific.ata .viene._mantenuta..ad._alta_temperatu.ra_._al1Q_ r____ _

_ scopo._di_rimuovere.-.1_'_a.cidQ solioroso_gass_os.0..s_vilup-^__

_ -pat.o..L.'efficienaa.di_jr.im.Q2ione_.GLel__gas.diventa_el_e~_

' l

_ vata quando _si aumenta .la. temperatura e 1.' aumento _

_ viene..mantenuto . . La_.temperatura_ ? . p.re.f_eribilment?>? la

_ _ temperatura .di. riflusso , . ed., e ssa _v_iene .mantenuta, f ino _ - AvvT-1

_ a nuand? la massima parte dell'acido solforoso g.asso-_ so ?...stata .rimossa..In generale la temperatura viene_

__ snantenuta-per?cirea_unJ..ora_fino a .circa .5_or.e_,_prefp_r_

_ __ ribilmente da circa 2 a circa 4-ore. Allo scopo di i_

_ aumentarejl '.efficienza di rimozione del gas, il man-_

_ tenirnen.to._de_l.la_temperatura pu? essere realizzato_

_ sot?o pressione ridotta._ __ ;_

_ Dopp il completamento delle operazioni di mante-_

_ nimento- della .temperatura e__di r imo z i.one...dpi gas,, _ la _

_ massa, acidificata viene_.raff redda_ta_a non pi? di cir- _

_ ca 50? G, .preferibilmente da circa 50?C a 4-0 ?C agitan- _

_ do per un tempo da circa un'ora a circsL9 ore^.pre-_ _

.. .feribilmente da circa 2 a circa 4- ore ed il sale mo-_

.noalcalino dell'acido H, cos? depositato, viene.se-. parato a mezzo di filtrazione . _ . . .. _ ? t_ ? La nassa umida ottenuta viene j>oi lavata con_ _ . _ .acqua fredda. La quantit? di acqua .freddale. di_ cir- _ .ca 0,3 fino a circa 2,5 volte in peso, preferibilraen-_te circa JO,5 fino_a circa 2 volte_in peso sulla_.ba-r

'se del-peso totale della,massa umida Per._il__lavag-_ Igio, la minima auantit? di acqua .viene usata,in ac-. _ - .cordo con 1'efficienza delle tecniche-di-lavaggio..- - -.La massa,umida,dopo 11effettpazione del lavaggio _ -viene essiccata ad_una temperatura non ma?giore._di-??.v > 1 'vS . circa 100?C sotto pressione atmosferica .ovvero..sotrr-.. "il\_

*i/ ' 'to p^ressione ridotta''cos? da ottene.r.e il sale mon?-r1 m? v*?Q* / ?alcalino dell'acido ? nella forma di una mass_a_agmlq_- _ _ ..merata secca.-_ _ _ _

' _ ^La presente invenzione sar? ora illustrata in _ - - .maniera specifica con riferimento agli esempi che-_ _ ^seguono..._ _ _ __ _ _ _ . _ _ _ - .Esempio 1?-_ _ - - -- Una miscela_Cl6,4??kg) di.amminonaftalintrisol? -._ ? .fonati contenente il sale trisodico (15*0 kg) di-a? . --. .cido di Koch e l'isomero (0,2 kg) diverso dall'aci-.do di Koch, soluzione acauosa al.70- % di idrossido sodico (16,8 kg) ed acnua (27,0 kg) erano ben misce-. lati mediante impasto cos? da ottenere un materiale

uniforme per la fusione..Unyautoclave_di acciaio,d_eL.-._ _

_ volume.di 50 litri.,fornita di agitatore e .mezzo,ri-;_

scaldante in circolazione ..in-una.-intercanedine_.v.eni.- .

va.nrepar.at.a_per_.la_f_usione _ed..il_.ae_z_z.o_.risealdant.e._

I

eIra in precedenza mantenuto alla temperatura di circa.1.50?0. Il mate.rial.e_.juniforme,di..cui sopra veniva

_ caricato nell aut.ee lave in un brefre periodo_di tempo

_ La_conc.ent razione.. Ai^_ sostanza alcali.na_.in. ouel momen

I

! i

- to era del-27,0-^.-Dopo_il completamehto-dell'operaz

_ .ae .di alimentazione,.__l.a_temperatura_de_l_mez_zo__ri_scal

__ _ dante nell.'intercapedine dell'autoclave._era_.noi?taia_ irto =4-_ a 195?S..in_._3-Q-minuti_e?jpoi__llautoclave stessa yeniva

_ mantenuta alla medesima temperatura._ V _ ._ T)npo 20 minuti dall'inizio del regime permanente

_ (H temperatura, si caricava nell'autoclave una solu-_ zione acouoaa al 70 % di idrossido sodico (^,8 kg di_

_ .soluzione) a-temperatura_di_.15.Q--A_in^un._2.e_riod_o_di^_

_ ! _ 35_minuti_.alla_.med.esinia velocit? .per._nezz.0-_di_una_p_om^

3__a_193?-C La-.concentrazione- dell'.alcali..alla.-fine_del..periodo._a_.temr

-peratura -co?tante__era-di..27rQ %..Il manteninento._.di_

jina__temperatura costante veniva _interrotto al medesimo tempo del-completamento dell'aggiunta dj_ idrossi-.

do sodico,,e la_massa di reazione era raffreddata.,

fino a 120?C in.20..minuti e.scaricata in 3.0.kg .di _ac- _

Qua fredda per disciogliere i ?ali inorganici. La risultante massa di.fusione diluita era versata in acido solforico.al 50 % (39 kg) temperatura di 80?C en? _ tro un periodo di un?ora per realizzare con agitazioi ne la precipitazione dell'acido. Dopo che l'intera ^ ? soluzione- era.stata aggiunta, la risultante massa a^_ - didificata era riscaldata fino a 100-105?C e mante-? nuta alla medesima temperatura 0er_due ore allo scorr i :

- po di rimuovere l'acido solforoso gassoso-svilupna*-_ tosi. DODO il completamento del period? di.mantenimen? _ _to della temperatura ad un valore costante, la mass?

['o acidificata mostrava un pH.non maggiore di 1,0.

_ Questa massa .acidificata era raffreddata fino'ss: a 40?? in ?m neriodo di.4-ore ed il sale monosodico _ depositato -dell'acido H era.filtrato. La massa,agglo-? menata umida ottenuta era lavata con 10,0.kg-di.ac-,. - qua fredda. La resa della massa umida agglomerata era di 18,1 kg, e--quella de}.la massa agglomerata sec--ca. era.di_11^.3.kg-._ :_ j_.

Il contenuto dell'acido H nella massa agglomera-, ta secca era di 83,8 % in peso come sale monosodico. e quello dell'acido W e dell'acido cromotropico.erano entrambi dello 0,6 % in peso come sale monosodi-, co. La resa dell'acido H sulla base dell'acido di Koch.era di 83,0 %. Le rese dei tre acidi, cio? aci_ .do H, acido W e acido .cromotropico, al termine della.. _ fusione erano 86,8 2,7 S e 3,3 # .rispettivamente:.... - sulla..base dell.'acido di..Kocli._ _

_ JEsempio . 2

_ Ad. una miscela (16,4- kg) di amminonaftalinsolf o--.nati- aventi-la-medesima-composlzlone -dell ' esempio-L. -.venivano aggiunti 16 , 8- kg-d_i_.idrossidO-._ s.odic_q_a_l_70?_ _ 32 , 3? kg_ di. ..acqua. _e__la_misjcela^ risultante., era . cornalei

_ -temente?miscelata mediante impasta cos? da -Ottenere .un.mat.eriale_.uniforme per_la.fusione..Questo materiale era caricato-in un'autoclave del?volparne di 50.li-? .-tri .sptt0 pressione nel medesimo modo.dell'_esempio_l_._ Ti? concentrazione di sostanza alcalina in nuel nomen--to era del-24-.,? - ;_ .DODO avere?completato l?alimentazione, si ini-_ rziava -La-3alita.-di._temperatura.__La? temperatura.-rag^? _ -giungeva..i-2Q0f.G.in.35-minuti.._ed era.mantenuta a tale. -valore..? He lLo_s_t ess.o_ moment.o_di._ini.z.i.o_ ._de 1 m.ant e-.. niment.o . della...t.emneratura ad un valore costante si - caricavano ?nell1autoclave-TV

al -70 #-.di.idrossldo..sodico?a temperatura?diJL500C :in..un periodo di trenta minuti alla stessa velocit? ? perraezzo di una pompa, mantenendo -la tnmperatura^a_,_ .._200?C.. Dopo il completamento.dell'aggiunta di sostanza alcalina, il mantenimento della temperatura a_ 200?C per altri 20 minuti veniva continuato e-poi interrotto. La concentrazione della sostanza alcalina in quel?.momento era del 26,0 La.massa.di rea-? .zione era trattata nello stesso modo dell'esempio 1.-,La risultante massa,di fusione diluita era.versata, in 44.kg di acido solforico al 50 %. alla temoeratu-?

.ra di S0?C per un'ora cos? da realizzare-la precisistazione dell'acido. -Poi, il precipitato-sra-filtra-_to e lavato cos? da ottenere 19,0 kg di.una massa _ .umida.agglomerata..Dopo essiccazione,.la resa della

?- ??-..massa secca agglomerata era di 11,6 kg. _ __ .J_

? ... II contenuto .dell'acido H'nella massa-aggiorna^_ .rata secca era di 82,0 ?/J in peso come sale monosodi- ... co, ed-il contenuto dell'acido Ti e dell'acido.cromo-.

.tropico erano 0,5 $ in peso e 0,72? in.peso riapet-._ -tivamente come sali monosodici. Laresa..!dell_'acido_

-H sulla base .dell'acido di Koch.era.di 85,5 vi. La --resa dei tre acidi e cio??acido H, acido.W .ed.acido rcromotropico al termine della fusione erano-_risnet-._.. tivamente -8-7,3? 2,5-^-e-5,8 % sulla base dell.'aci^ do di Koch._ _ _ __ __

_ _ . Esempio 5. ....._ _ /

Un materiale per la fusione veniva j>reparato_ mediante comnleta miscelazione di una miscela'di amminonaftalintrisolf onati Cl6,4 kg) della medesima

comrosizione dell'esempio 1, 11,8 kg di idrossido so~

dico e 52,0 kg di acqua, e auindi auesto materiale ,.

i

veniva caricato in un'autoclave del volume di 50-litri

I j

jusando ouanto gi? indicato nell ' esemnio-1. Il conte-!

jnuto dell'autoclave era riscaldato a 130?C con agitazione

_ La._concentrazione_di sostanza alcalina all'ini-_

.zio -della reazione era del 27 %? Dopo il completameli-_

_|to dell'alimentazione, la salita di temperatura era _ _

:_ .avviata mediante riscaldamentp__del mezzo riscaldante

r?1 .? _ ..nell'intercapedine dell'autoclave. La .temperatura^

I

- del sistema di reazione raggiungeva i .195?C in 35. mi- ...

% \ ?7f .. _ nuti e tale valore,veniva.poi tenuto,costante. In

- nuel. momento la.pressione interna era di 7,5 ?g/cmq

i I

...di nressione relativa..... . . . __ ]

I ? ? !

_ j_ ,_ Quando.erano trascorsi 20 minuti dopo l'inizia _

_ ,del regime.a temperatura costante, la rimozione del-_

- 1 'acqua .era.condotta..al_modo,seguente, una valvola, j _

_ a spillo collegata.alla parte superiore dell1auto.cla-_ .ve era aperta.per estrarre il vapor d'acoua dalla fase gassosa. Il vapor d'acqua era poi condensato at-^.

: I

traverso un condensatore e..pesato. La rimozione de.lp.

l'acnua era condotta ad intervalli di 5 minuti,..La I [

?

valvola era collegato con un temporizzatore cosicch?

essa era fatta funzionare automaticamente. Il peso .

...totale dell'acaua .estratta,era di .7,7tkg,.ed occor-. . . - -..revano 40.minuti_per.la..rimozione dell'acqua. Inol-? _ _ _ _ _ tre durante la rimozione dell1acqua,,la-temperatura _ _ _ del _me.zzo._riscaldante-e.ra_contro11aia,irrunodo-tale!_ - - .che. il . contenuto- delllautoclave .mantenesse-la-tempe^- _

I

_ r atur a_ri chiesta ...Lagone entrasi on e_.d e 1 la. sostanza . _

? i ? ? - ^alcalina al- termine, della-.re.azione eraL-del 27 ?. _ j _

1 j _ _ _ _ IL_mant en?mento di _un_ regime- di jbemperatura. per- _

! - .manente- -venitra-int err? tto_ al -medesino_teiimO-.del__com=? _

_ _ -pletamento_della .rimozione -dell .VaccLua^?e?la jnas.sa _

I

_ _di. reazione .veniva raffreddata -f ino a 110_o_CL in.. 2Q..jninuti _ e? noi-snaricata in ac.a.u.a_.f re.dda.. (3Q. kg") allo scopo _ .

1 _ di_disci_agliere_i-..sali.inorganici, ha risultanteImas-.. .sa di fusione diluita era versata in 50 kg di acido -solforico .al-5C14??alla?temperatura di_80_!0__in__urLpe-.jriodo.._di..uniora in modo__da___re_alizzare la precinita-_

_ zione-dell'.a_cid_o.__c.on-agitazione. Dono che l'intera _

; l

_ 'soluzione_era staia_aggiunta,_.l.a_risultanie massa?j_

-ac id ifioat a^e radali s e aldat a_a_lQQ- a

alla aiesna temperatura ner due ore in modo da allon-_ tanare -1'acido so.lforoso.gassoso sviluppato

_ Uopo,il compieiamento.de1_peri odo a temperatura

- -costanta, la-massa-_acidificata_mostrava-Jin pH_ron_ L_ -maggiore -di 1,0..Questa massa,era poi,raf.fred.data _ fino a 40?C in .un periodo .di 4 ore, ed il sale mono

.sodico depositato dell'acido H veniva filtrato. La : .

i I

I

massa umida ottenuta era lavata con 10, 0 kg di acqua. .. _

: I

- .!fredda. La resa della massa-agglomerata umida era-di?_ _

I

I

? .-18,5 kg, e duella,della -massa,secca agglomerata era_

- |di 11,2 kg. - - - _ - -_ ._I1 contenuto dell'acido.HLdella massa .agglomera^ _

_ ta secca era 84,1. % in peso come sale.monosodico,.|._ _

_ .ed il .contenuto di acido ed acido cromotropico era _ rispettivamente- di 0,7-#-in peso ~e 0,6 % in peso coj- _1 .

_ me sale monosodico. La resa delllacido H basata__sull'- __ f\V* acido di Koch.era dellL83,-5- -La.resa._dei_tre .acidi,.. _ ??? C?? al A / ! f

acido ?, acido W ed acido cromotropico,al termine[ j_

i

..?della fusione era risOettivamente?8?,C>. 2,5_&.e _

3,5 sulla base dell'.acido_-di_Koch. _ _

. . . . _ Esempio 4 _ ? __ _ :

lu_reazione.era.condotta nello stesso modp delr-_

?

1. I ri

'sultati sono mostrati nella tabella 2^_

- - - -

.. . . .. .

(segue tabella)

- dTf -

Tabella 1

Condizioni di operazione

.Concentrazione _ ..Tempo fino. all.' inizio 1_ .della sostanza _ de 11 a_ rimozione-di _ac_aua _ alcalina , alili.- (.dopo 1?* inizio-.de] _ cerio- -_ niz io dal la .re a= _ d o. a t e.mp e rat u r a_ co s.t arii zione.. rn_ _ _ te., -in_minuti) _ : _

.4-1. .22 _ a _ . _ -L I ...

; 4-2 24 10 _

A -3. -2.7- 40_

4-4 2? 50 ?2?

d'

.Tabe.lla_.l._. (.continuazione!

Condizioni di opera zione

__Te mpe natura _ Te mpo.- ne_c.e_s^_ Concentra zio.n e_ _ mantenuta _ sario. per ri-' _ d?_ sostanza ._ _ ( ?G) _ muovere 1 Vac- _ al?_a.lina.. al _ ; _ .aua (minuti).. -termine-deli a_

-reazione, .in

_ 4-1? _ 20.Q _.55_ 26

_ 4?2 _ 200 _ 60_ ? 25.

. .. 4-3 _ 195 _ 50 _ 2_7.

. 4-4 205 50 26

Tabella 2 :

i Resa della reazione basata sull'acido di ICoch acido H acido.W_ acido cromotro-^.

pico

4-1 86,0 2,0 4,2

4-2 86,7 - ? 2,3? 3,8_.

f-3 .8.7,4-? _ 2 ,4 -4,0 _ _ .4-4 87,0. . - 2,4- -4,5

Tabella 2 (continuazione). _. ' I r Composizione della massa agglomerata Resa secca (in % in peso) J#X acido H acido V/ ^acido ero-_acido H raotropico

4-1 .. 83,3 -- 0,5 0,7- 82,5 4-2 .82,5 . _ 0,6 -0,7.. 83^3 4-3 . -83,0. _ _0,6_ 0,6 . 83,0 4-4 .82,9 _ 0,8 0,7. 82,8

Calcolato come sale monosodico,

. ? Esempio 5 _

. .. Una miscela (23,4 kg) di aiaminonaftalintrisolfpnati contenente 15,0 kg di sale trisodico dell'acido di Koch e 2,7 kg di trisodio l+amminonaftalin-3,5,7.trisolfonato, trisodio..1-amminonaftalin-4,6,Sr-trisol--- -fonato (2,4 kg),-idrossido sodico (16,0-kg.) ed acqua ...-(42,0 ka).venivano completamente,ben miscelati,mediar .te impasto cos? da ottenere un materiale uniforme--per la fusione .-d/a- -fusi one era -realizzata- nelleme^ _ _ desime.-C-ondizioni-dell-'.e-sempiO-J-..-LaL-Conc-entrazione._ _ ide11a?sostanza_alealina-del..materrale?per?la_fusio-| ' | -ine -era di 27,0-#?e_la..concanimazione,di sostanza..ali ---calina?dopo -la-ri-mozione-delliacqua.era-del-26,.??i&v? ? -II-tempo-richiesto,.per .la-rinoz.?on.e?dsilia.cqua_era

in -di 5-0-minuti._

La massa di fusione risultante era raffreddata ?finora.1100.C._ir..un..DerLo.do._di_20.minuti e scaricata _ in 35-ke;-dj_ acaua?fredda..cos? da.disdiojsii.e.re i sa-..

?li-inorganici-.-ia-risultante-masna_di fusione_dilui-_ ta_era versata,in 46 -kg-di-acido..solforico..a1__5.0.5i_ al1a_..temper.a.tnra...di...800C_in_un1ora ed agitando. La .risultante_mas3a._acidificata_era?riscaldaia. fino a

;????? e mantenuta a questa temperatura uer due ore fijio.a.._chp_1!acido solforoso gassoso svilupoatp era st?to_completameni e_rim.os.so. Dopo il completamento _ del periodo, a temperatura costante la soluzi one era _ raffr.edd at a finora 35 ?-G -in._4-or.e- c on_agit_az.ione ed_ - -- il sale monosodic?-d?posita_to_de111acido_H_era_fil_-^_

trato-e-lavato-con. 10,0 kg...di.aca.ua_fredda.. La__resa_ .della massa agglomerata umida era di 17,8 kg e Quel-

la della massa agglomerata secca era di 11,0-kg.?

j. -Il contenuto dell'acido H nella massa-ag^lome-I

-rata secca era di 83, & %- in _ peso-come sale mono?c-

-dico ed il contenuto dell. ' acido cromotropico e dell

?-acido ? era di 0, 7 % in peso - e- 0,8-# -in peso riapetl?-f

11imamente .come sale monosodico.-Non.si-osservava la'

^presenza di altri composti. La-resa-deli1acido H ba--?

rsata sull'acido,di Koch era_.di.81,0? %?. _

. _ _ _ Esempio 6 _ ?

? I

. Un'autoclave del volume__di 50 litri fornita dii*._ I,

\ ... t i

-agitatore ed intercapedine era-preparata .come nelli^- -

?esempio 1 ed il mezzo riscaldante^nell-intercapedi-? ??-I

ne era in precedenza mantenuto-au 150?-C.-Il-materiale-

!

..per la.fusione (60,2 kg1) avente la medesima composi-

zione dell?'esempio 3 era caricato-nell1autoclave sat

-to-pressione in un breve,periodo.,di.tempo e riscal-_

datO-.a l95?C_per .30 .minuti.._D.ppo..il?c.omple_tamento,

della salita_di temperatura^ il valore.della tempera-

tura era-mantenuto costante per 20 minuti, e la ri-

mozione delllacaua era,condotta^nello .stendo modo

.dell'esempio 3. Si ottenevano,in .25 minuti.4,8 kg

-di acnua condensata. Al medesimo tempo del completa-

.mento della rimozione dell'acnua, si caricavano ?ot-

.to pressione in un periodo di 10 minuti 3,7 kg di

- soluzione di idrossido sodico al70-????a- temperatura - -_ .di 15Q?C ?. Poi. _il mantenimento. a, temperatura -costante -- __.di_ia5?-C.._era continuat o. .per - 15 minuti allo -scopo- di -- completare -la fusione-r? La concentrazione- di -sostanza -_ alcalina, .al .termi ne. .dall a ..fusione -era... del 29-?-?-Una. _

:

_ serie- di- operazioni dal-raff reddamento-ilno? alUestra- _

, i _ z ione-. d?i llacido -K_era_ condot ta~ne.lLo stesso-modo ? ! _

-dell 1 e scapi o- 3 -e cc ett o~c he? si us avano.. 35- -kg di_ a c i do _

| soli orico -per 1J acidif icazione . - 1 -_ _ ! _ Some. . ri s.ult a t.o 1 a_jrias.&a _s_ec c a_ aggi om_eratia_di . _ . v v ...

- <V\ _ acido R-nes ava 11, .6. Per. analisi_si. trovava che j^? ' . i V: '?'> _ il contenuto del 11 acido_R era d: 82 ,8 c/r, in ???? coi?e_ _ ? sale? mono s od ic.ot. e che il ^c ont.enuto. di_ac ido .ed arido? cromo tropico. nra_di: Q',8 7' in peso e. .0.t.4?g?in .ne-BO. rispet.ti_vamenle_Gome . s.ale. _raonasod ic.o ...La re s.a_ dal --U acido H basata, sulliacido di Koch_ era_di__84,.2__^ .

. _ Esempio di paragone 1_

T 1.medes imo_matexiale_per la..fusione di _c.ui._al--l?esempio ? 1 venive^- caricato in -unlautoclave?del? volu-_ me- AL? 50 litri c on la jnedesima._0p.era3 ione dell ^sem-_ pio 1,? e_ris.c,aldalo .fino a lS5-?-C-Per.-40 jninuti . 11 _ _ s i s t ema__di....re azione. e r a. _m.ant enuto_. all a_m.ed.e_s ima tem~ ceratura per. 6P_ minuti . senza, controllare la concentrazione della--so3tanza .alcalina mediante af^iunta-di .

. costanza alcalina.. o. simili . La concentrazione di so-? stanza alcalina era del 27,0 % all'inizio-della fusio-

ne ma diminuiva al 22,1 % al termine della fusione.;

I

2? ? Dopo,il completamento del periodo a temperatura_

. costante,,la massa di fusione era Raffreddata fino f

? .

. a 110?C in . un periodo di 20 pjinuti e trattata in mar-_. _

? n(iera completamente identica a guella_citata bellie^ i?_

._s!empio.1 cos?'da ottehere 10,6 ? _di .una massa aggio I- _

I

_ mierata.secca._ . .

1

-r. Il contenuto dell'acido H nella massa ag^lonera-

? ?a secca era .di 79,0 in peso,come sale monosodico,

' I re ? ed il contenuto di acido 7 e dell'acido cromotropico

\

...era di 1,5 % in peso e 3,0 in peso rispettivamente

? come sale monosodico. La resa dell1acido H basata ;?

_ sulllacido di Koch era di 73,5. La massa agglomera-

ta secca conteneva 1,1 ^ in peso del sale bi?odico j

?

dell'acido diKoch che era un materiale per _la_fusio-! ?'

me, acido dj Koch veniva anche rivelai o _ d al fi 1 -

.Jbrato ottenuto, mediante separazione della massa ag-

glomerata di. acido H.__Questo_ risultato analitico moL

nStra-che la conversione dell '_acido di ^pch non rag-'

T" giungeva il 2:00 ?.in queste condizioni_di reazione^

- - - . .. Esempio di paragone 2... _ |

La reazione con fusione veniva condotta in con-

dizioni comoletamente identiche (nessun controllo

della concentrazione d?lia sostanza alcalina) come

- .nell'esempio di paragone 1.eccetto che si.alimenta----- _ - .. . vano 24,0 kg di acqua. In queste condizioni di ali- -_ _ _ mentazione la concentrazione di .sostanza .alcalina. ? ... _ ? era. del.. 33,0 .^..nel-momenta-dalLlinizioi-della? reazio- _ .. : - ne, -ma-essa diminuiva, al _26.,8.. all a-fine- dell aurea- _ - alone .-La-acidificazione,- la.filtrazione?ed?il-lavag--_ __ gio ..erano-condot-ti-.nello-stesso.modo dell1esempio-1_ - ;- Icosi d ottenere---IO,8 kg-de11a .massa...agaiomerata se.c- _ - - - ca-delliacido-H..- -- - J_

li .contenuto,.dell.1acido H nella massa agglomer .rata .secca_._era_ di. 81,0 ?L_in..peso_ come, s_al.e_monosod.lk' ..co. ed. il . contenuto di. acido 17 ed ..acido cromo.tr_op_ico? .del. -i, 5? -in-nes o. _e_3. , 0 _il_in _.p e.o.o. _.r i s.p.e 11 ivamen-V V _t e?c.ome .. s ale . monos odio o .__La .ne sa^ .de 1 U. acido - H_?.as.a-. -_ ta-sul1.'acido-di...Ko.cii_.eru_.d.e.l_..76_,.8_./i.__8i _os.s_erv.ay_a^-_ soltanto ima quantit? in tracee di acido di Koch_

_ nella .mass.a_agg1omerata di .acido_H,_

_ ili VENDJG A ZI ON I _ _ _ _ _ 1_ _ _ 1. Procedimento per la produzione di un sale

_ monoalcalino di un acido 1?ammino-8-naftol?3.6-di-_ .solfonico,._il .quale..procedimento comprende gli sta-_ ...di._di :_

* - 1)..effettuare.la..fusione.alcalina -.deli-lucido

.1-anminonaf talin-3 ,6,8-trisolfoni_cp__qvverogun suo

.sale alcalino,facendo,impiego di un idrossido_alca_ lino. -cos? da . ottenere . una mas o a .di .fusione. alcalina _

_ contenente,un.,sale__di metallo__alcalino_d_e.ll.1acido '

_ 1-ammino-8-nafto1-3 ,6-disolfonieo_,.e_ j_

2).effettuare.-l.lacidific.azione.della .masna.

_fusi.one_alealina_cos?._.da__otienere_il__aal.e_niono.al_calino. dell-lacido-l~aamina-e^na?tol-^6-?disoli.anico, ..la conpphtrazinne di sostanza alcalina nel momento dell1!-*_

? ? ""T

j

_nizio. _de.lla__fusioneraloalina e.sj?_endo__controllata entro _un__interva_llo..c he va. dal 20 % in_ o e so .al 29_/i_ in

peso la -fusione-alcalina essendo_condot_t.a__iii.entre,si.. controlla la concentrazione della sostanza alcalina

_durante...1leffett.ua.zione delle og6razioni di fusione rv1 alc alina.,?e?la^ i delle ooera--zioni-di-fusione alc.alina_-e.ssendo_conlro_llata_entro,

un intemtal1o dal 25 ? in peso al 55 % in peso._ r

2. Procedimento secondo la rivendicazione 1,

ne 3_ quale procedimehto la concentrazione della sostanz-a.alcalina durante le.operazioni di fusione alealina varia dal 15 % in peso fino al % in ceso .

_3_._ Procedimento secondo la rivendicazione 1,

e 1 qual e _^pr_o_c e d irn_en_to_i 1 controllo viene condotto

? medfante_la rimozione-delllaequa._ne1_aistema di_..rea--zione

._ _4. Procedimento,secondoJLa riYendicaqio.ne_3.?_

.nel cuale oroced.imento.la rimozione viene_condotta _

Claims (1)

1. mediante estrazione del vapor d'acqua dalla fase gassosa .nel sistema di.reazione. . ..

   f _ 5.-Procedimento secondo la rivendicazione 1, t_ nel quale procedimento la fusione alcalina viene-av^-viata in presenza di una parte della auantit? totale ? i dell ?-idross-ido.-alcalino che viene impiegato per la -L-I

   fusione alcalina e tale ft?sione viene realizzata ef-[ , fettuando anche il controllo della concentrazione di sostanza alcalina durante la fusione alcalina mediante l'aggiunta della auantit? residua dell1idrossidq -alcalino*- ? -_ Procedimento secondo nuanto rivendicato nel-r la rivendicazione 5t nel auale procedimento la auan? -tit? residua -?-variabile dal 5 ? fino al 50-# in-pe? -so rispetto alla-auantit? totale. _

   Roma; 17 MAR, 1981 - -p : ..SUMITOMO . CHEMICAL COEPAHY T LI1 ilTED .. ? t> : ING . _ BAR Z AIO ZANARDO S .dyA .

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