IT8148061A1 - Perfezionamento nei procedimenti per la produzione di pannelli a struttura truciolata e composizione legante da usare in essi - Google Patents

Description

DOCUMENTAZIONE

RILEGATA

No. di serie : 134.315

Data di deposito : 26/3/80

Classe : 260

Sottoclasse: 48061 i/81 No. di gruppo: 121

Richiedenti : ALEXANDER MC LAUGHLIN, MERIDEN, CT;

REINHARD H. RICHTER, NORTH HAVEN, CT; HAROLD E. REYMORE

JR. , RICHMOND, VA.

DATI DI CONTINUAZIONE .

VERIFICATO (questa domanda ? una cip della ?6/?35.647 ?5/?3/79 _ e una cip della 05/947.209 09/29/78 ABN DOMANDE^ DEL PCT/ESTERE .

VERIFICATO

Come depositata: Stato 0 paese CT; Tavole di disegni 0;

Riv. totali 43; Riv. indipendenti 4; Tassa di deposito ricevuta % 161; No. di pratica del rappresentante 3698 Indirizzare la corrispondenza:_

DENIS _A. _FIRTH__ _

PAT. LAW DEPT._,_THE_UPJ0_HN_CO.

DONALD S. GILMORE,LABS._

NORTH HAVEN, CT 06473_

Titolo dell?invenzione: "Procedimento e composizione"

Si certifica con la presente che l?allegato costituisce copia fedele ed esatta tratta dai

Registri dell'Ufficio Brevetti degli Stati Uniti del

la domanda originariamente depositata come sopra i

dentif icata.

Per autorizzazione del

COMMISSARIO DEI BREVETTI

F. to: Illeggibile

Ufficiale Certificante

data 12 NOVEMBRE 1980

(SIGILLO)

26 MARZO 1980

134.315

-TITOLO:

?PROCEDIMENTO?: PI

RIASSUNTO? DELLA^-DESCRLZIONE--L-' impie^o^LL^oliisocianati come leganti ? h -_panne.ll i_a~s trut-tu ra-partic-ella?

hr.e. ? suggetto? alliinconveniente che i pannelli pre- ;

Esentano tendenza ad aderire_alla faccia delle piastreausate nella loro . formazione. _ Que sto problema_viene _

? rido t_to_ al- minimo -incorporando minori, .quantit? di? un? . .

.+_m isc.ugl io -di _.c_er_t.i? mono- _e. . di - aci do_ ._( ali fati co- saturo _

?. _non . saturo.)? fosfati -O cor rispondenti jpirofo.sfatjL,-: _ _ nel-poiiiso-cianato? da_u.sare__co.me? legante. -I -poli i-so^ _

; cianat.i._e__gli acido, fosfati e/o pirofosfati sono ap-, pi icati alle particelle separatamente oppure dopo es

sere stati preliminarmente mescolati gli uni con gli altri. Sia se i componenti sono applicati separata?menteLsia se sono applicati in combinazione uno con .l'altro, essi possono essere applicati nella forma pura oppure come emulsione o come diverse emulsioni.

Riferimento a domande sullo stesso argomento.

la presente domanda ? una continuazione in parte della domanda copendente No. di serie 35.647 depositata il 3 Maggio 1979, la quale ultima ? lina continuazione in parte della domanda No. di serie _947.209 depositata il 29 Settembre 1978 ora abbandonata.

_ PRECEDENTI DELL ' INVENZIONE _

_ _ 1. Campo dell'invenzione_ _ _ _ La presente invenzione si riferisce ai 1eganti per_pannelli astruttura particellare o truciolala e conoerne pi? particolarmente l'impiego di po-^liisocianati organici cojne leganti per pannelli a_ (_ struttura particellare, le composizioni per detto uso ed i pannelli a struttura particellare o truciolata cos? preparati.

2. Descrizione della tecnica prece dente.

E' or a largament e riconosciuto l ' imp i e go di poi ii soc iana t i organici , part icolarmente toluendiisoc ianato, metilenebis(fenilisocianato) nolime-_ tilene polifenil poliisocianati, come leganti oppu-_ re _come componente o legante per la preparazione di _ pannelli a struttura particeliare si vedano per esempio i brevetti statunitensi 3.428.592; 3.4-40.189; _ 3;557.263; 3.636.J99; 3.870.665; 3.919.017 e_3.930.110.

In un tipico procedimento, le resine leganti, facoltativamente in forma di una soluzione o sospensione acquosa od emulsione, sono applicati o mescolati con le particelle di materiale cellulosico od altri tipi di materiale capaci di formare pannelli a struttura particellare, impiegando un apparecchio barilatore o mescolatore oppure altra forma di agitatore. Il miscuglio di particelle e di legante viene quindi formato in uno strato grezzo e sottoposto a calore e pressione impiegando piastre riscaldate. Il procedimento pu? essere eseguito in operazione discontinua oppure in modo continuo. Per evitare l'adesione del pannello cos? formato alle piastre riscaldate, fino-ra ? stato necessario interporre un foglio, impermeabile all'isocianato, fra la superficie del pan-. nello e la piastra durante il procedimento di formazione oppure rivestire la superficie della piastra, prima di ciascuna operazione di stampaggio, con un appropriato agente di rilasciamento o di distacco oppure rivestire la superficie delle stesse particelle.con un materiale che non__ade_risa,_alla piastra. Una .. qualsiasi di queste alternative, particpiarmente quando il procedimento viene eseguito su base continua,_ ? ingombrante ed un inconveniente per quello che altrimenti risulterebbe un procedimento molto soddisfacente per produrre un pannello a struttura particellare con propriet? di resistenza strutturale molto convenienti.

E * stato ora constatato che gli inconvenienti di cui sopra relativi all'impiego degli isocianati organici come leganti per pannelli a strutturaparticellare possono essere ridotti al minimo in maniera molto soddisfacente incorporando certi composti contenenti fosforo come agenti di rilasciamento interni nelle composizioni a base di isocianato cos? utilizzate. E' noto il brevetto statunitense 4.024.088 che descrive l?incorporazione di composti contenenti fosforo j:ome agenti di rilasciamento int-erni nella preparazione di polietere poliuretani.

SOMMARIO .DELL ' INVENZIONE

La presente invenzione . comprende un perfezionato procedimento per l.a .preparazione di pannelli a s trut tur a parti celiare in cui le particelle di materiale organico capaci di es?*e compattate vengo no messe in contatto con un poliisocianato e le particelle trattate vengono sue ce salvamente forma te in pannelli^ _ mediante..!' applicazione di calore e pressione , in cui il perfezionamento consiste nel. mettere dette particelle in contatto , in aggiunta al trattamento^ con_ il poli iso cianato , __ con da circa 0, 1 a 20 parti , per cento parti _in peso di poli i socianato , di un fosfato _scelto dalla classe consistente^ di : _

(a) acido fosfati avent i le formule :

X _ X _ _

? t

_ RX ? - P - ?OH _ e (RX)2P ? ? OH

, _ _ OH _ _ _

(I) _ (II)_ _

_ _ed i loro, sali ammanici _ .con. metalli alcalini.,, con ^ . metalli alcalino terrosi, e d.ammini ci ; _ _

. (b). .pino fosfati ranpr e sentati da quelli derivati dagli, acido fosfati ' (I) e .(Hi e jmiscugli _ h_ _ di (.1) e. . (II) ; _ _ _ _

_ (c) i derivati O-monoacilici degli acido fosfato ( I ) e (II) aventi le formule:

_X _ X _

T T !

RX- ? P - 0C0R1 _ e (RX)gP . _ ^ OCOR^; '

OH _ _ _ _

_ (V). _ _ _ _ (VI) _ |

(d) carbamoil fosfati aventi le formule:?

X

? ? RoNHC0 ? 0 - P (XR)

2 i . " ~ ?

OH

(VII)

ed i sal? con ammonio , metallo alcalino , metallo alcalino_terroso_ ed ammina dei composti di formula (VII) ;

_ (e) polifosfati a catena ramificata aventi

le formule:

^X- X . ?X ?X 1 ?X r RX-?P? -0? P(XR)2 _ e (RX)2P? 0-? P- 0? P(XR)2 ;

I I 1*

_ 0 PUR )2_ XR)2

_ _ X _ _ _ _ _

_ _ (VIII) _ _ _ (IX) _

(f) polifosfati corrispondenti alla formula generale :

_ X _

Z_RXP- - ? ?/n _(x)

inclusi i cici?metafosfati (n = 3)?__e _ _ _

(g) miscugli di due o pi? di detti compostij

in cui, nelle varie formule sopra indicate, ciascun

gruppo R viene scelto indipendentemente dalla classe comprendente alchile avente almeno 3 atomi di carbonio, alchenile avente almeno 3 atomi di carbonio, arile, arile sostituito da almeno un alchile, alchile sostituito con da 1 a 3 gruppi acilossilici, in cui

il gruppo acilico ? il residuo di un acido monocarbossilico alifatico avente almeno due atomi di carbonio , e

R '-CO-GHrCH?

I I A B

in cui R* viene scelto dalla classe comprendente alch il e, ..arile ed arile so stituito da almeno un alchile , uno dei gruppi A e B rappresenta idrogeno e l' altro viene scelto dalla classe comprendente idrogeno , metile , clorometile e 2 ,2 ,2-triclorometile e m rappre- _ senta un numero avente un valore medio tra 1 e 25; a condi zio ne che, quando uno dei gruppi R nelle formule (II) , (VI) , (Vili) e (IX) rappresenta un alchile avente almeno tre atomi di carbonio , l 'altro gruppo R pu? anche essere scelto fra metile ed etile; ed ulteriormente a condizione che, nella formula (II) , i due giuppi RX presi insieme con l'atomo di P a cui essi sono attaccati possano ulteriormente formare il residuo di un nucleo eterociclico avente da 5 a 6 atomi di anello; R^ rappresenta idrocarbile ; Rg viene scelto dalla classe consistente di idrocarbile ed idrocarbile sostituito da almeno un ulteriore gruppo

0

+ - - ' * . . ' - -- NHCOO - P (OR)2

^in cui R presenta il significato precedentemente definito ; n rappresenta un numero intero; ed X in ogni caso rappresenta un calco geno scelto fra ossigeno e ; zolfo.

L'invenzione inoltre comprende le nuove _

composizioni contenenti poliisocianati organici aventi in essi incorporati uno o pi? dei suddetti composti. L'invenzione inoltre comprende il pannello a struttura particellare preparato in conformit? al suddetto procedimento.

Il termine "alchile avente almeno 3 atomi di carbonio" significa un radicale alifatico monovalente saturo, a catena dritta o con catena ramificata, che presenta il numero stabilito minimo di atomi di carbonio nella molecola. Esempi illustrativi di tali gruppi sono propile, butile, pentile, esile, eptile, octile, nonile, decile, undecile, dodecile, tridecile, tetradecile, pentadecile, esadecile, eptadecile, octadecile, nonadecile, eicosile, eneicosile, docosile, tricosile, pentacosile, esacosile, eptacosile, octacosile, nonacosile, triacontile, pentatriacontile e simili, con incluse le loro forme isomeriche.

, _ _ Il -termine "alchenile?avent.e- .almeno atomi _ _ di? carbonio" significa un radio alenai ifatico mono vale n- ...

_ jfre- -a. -.catena -dritta -O? ramificata .contenente_almeno._un _ ? doppio? le game -e.d- avente _lo? stabilito numero- jminimo__di . _ _ atomi-.di.cgrbonio nella.,molec.ola.._Esempi-illustrati-_ - vi?di-?tal-i-gruppi sona aliale,_-butenile-,^pentenile,_-- ?sanile-, eptenile-,- octenile , nonnnile ^ de cenile., .unde - cenile, dodecenile, tridecenile, tetradecenile, pentadecenile, esadecenile, eptadecenile, octadecenile, nonadecenile , eicosenile,eneicosenile, docosenile, tricosenile, pentacosenile, triacontenile, pentatriac?ntenile, e simili1 con incluse le loro forme isomeriche. _ _

Il termine "arile" significa il radicale monovalente ottenuto rimuovendo un atomo di idrogeno nucleare dall'idrocarburo aromatico. Esempi illustrativi di arile sono fenile, naftile, bifenilile, trifenilile e simili. Il termine "arile sostituito da almeno un alchile" significa un radicale arilico, come sopra definito, portante almeno un sostituente alchilico (come sopra definito). Esempi illustrativi^di essi sono tolile, xilile^ butilfenile^ octilfenile, nonilfenile, decilfenile, deciltolile, octadecilfenile e simili.

---- - - Il termine "residuo-di-un nucleo eteroei-^ - ^ elico avente da-5 a-6 atomi di-anello?-che-pu? esse- -? ?-re rappresentato da due gruppi R-X presi -insieme coni -. - -r 1' ' atomo di P a cui assi sono attaccati come rappre? - -? se ntato. Jnella . formula (II) significa il gruppo di 4formula

C T

nH,?on

t

1

I

?IL.c.\y .X_?_ PP??_-sP-P-ra definito_e_ CnHg rappresenta

un ale hi lene avente da 2 a 3 atomi di carbonio nella catena ed avente un totale di 18 atomi di carbonio _ nel radicale. Esempi illustrativi di alchilene sonc^ et i lene , 1 , 3-p ro pi le ne , 1 ,2 -but i lene , 1 ,2-esilene , _ 2-metil-1 ,3-octilene, 2 , 5-dietil-1 ; 3-esilene , 2 , 4-diesil-1 ,3-pentilene e simili.

- - Il termine? '-'pi ro fo sfati-, ....... derivati -? ? dagli ^ici do .fo sfati? (-1) e (il)? ^ miscugli di ( I) e-- (li)- presenta il seguente- significato Gli acido fo-- . ? - sfati. -(I) e (II) vengono- gene Talmente- preparati nella -_ forma? di? miscugl i_del _ mono aci do f o sf ato . ( II.) _e -del? _ . _ di aci do fosfato- ( 1) _i. j?uali. miscugli- sono prodotti per___ _ _ ^reazione del corrispondente alcool. HOH -O- tiolo RSH., _ _ in. c.ui. _R. .? come prec.e.dentemente-.delinito., con. p.entossido _di_fosfo.ro. od. ossi solfuro. in conformit?, alle .pr? _ ce dure. ben note. nella tecnica per la preparazione de-_ gli acido, fosfati ; si yeda.,_jper esempio ? , Kosolap.off , _ Organophosphprus Compounds, .pagine .220-221 , ..John Wile y and Sons , Ine. ; New York 1950. Il miscuglio dei mono-_ ac ido e dai dia_cido fosfati cos? ottenuti pu?_essere separato , se de si derato , per esemp io per cristalli zzazione frazionata dei sali. di. bario e simili come descritto nel rife-rimento sopra citato. I singoli acido fosfati o miscugli dei due possono essere usati nel procedimento dell' invenzione. I pirofosfati

_ (III) e (IV) sono facilmente ottenuti dai corri spon- _ ^ denti acido fosfati _ (II) e ( I) rispettivamente per reazione di questi ultimi con un agente_disidratante, per esempio carbonil cloruro, arii oppure alchil monoisocianati e poliisocianati, ?,?'-diidro-carbilcarbodiimmidi e simili in conformit? alle procedure ben note nella tecnica; si veda, per esempio, F. Cramer e M. Winter, Chem. Ber. ?4, 989 (1961); ibid 92, 2761 (1959)? M. Smith, J.G. M?ffat e H.G. Khorana, J. Amer. Chem. Soc. 80, 6204 (1958); F. Ramirez, J.F. Marecek e I. Ugi, JACS ?2, 3809 (1975). I singoli acido fosfati (I) e (II) possono essere separatamente convertiti nei corrispondenti pirofosfati o miscugli dei due tipi di acido fosfati (I) e (II) possono essere convertiti nel corrispondente miscuglio di pirofosfati.

_ , _ _ Nel__cas_o_ _degli__acido__fo-sfati aventi- la for -_ mula ( II) di _cui_sopra, i ..corri spendenti pirofosfati ? - -sono quelli rappresentati dalla formula: _ _ X X

- ? - t ?

_ (RX?gf? TT 0? ? ? P(.XR)2 (III). .

in cui R ed XJiarmoL.il significato, precedentemente ? _ definito. Nel caso degli acido fqsfati_aventi la for^ _ mula (I) di cui sopra, i corrispondenti pirofosfati sono un miscuglio complesso la cui composizione media ? rappresentata dalla formula:

X X

t

HO ? OH (IV)

XR XR x

.in cui x rappresenta un numerq?vente un valore.medio _di 1 o pi? e R.ed X hanno il significato precedentemente definito. .. .

Il termine "idrecarbile" significa il.radicale monovalente ottenuto, mediante rimozione, di un .atomo di i dro geno dall 'i dro c arburp di partenza. . Esempi^ _ illustrativi di tali_gruppi sp_no_alchile ed alchenile_,_ . ambe due come pre c e dentemente defi n i t i ; axalcbile. _ c o -me benzile , fenilpropile, f enetile , naf t i Ime t i 1 e , f e- .. jn il do de ci le e simili; arile ed arile sostituito da alchi le ambedue come precedentemente definiti ; cicloalchile co me ciclo bufile , cicl open ti le, c i c lo e si 1 e , _ cicloeptile, ciclooctile e simili, con incluse le_ . loro forme isomeriche; e cicloalchenile come ciclo- _ pentenile, cicloesenile, cicloeptenile, ciclooctenile e J?irnili^,jjon incluse le loro forme isomeriche.

_ Ciascuno dei_gruppi R, R*, R e R? nelle varie formule precedentemente esposte pu? essere facoltativamente sostituito da uno o pi? sostituenti inerti, in altre parole sostituenti che non contengono atomi di idrogeno attivi e che pertanto non sono reattivi in presenza del poliisocianato. Esempi illustrativi di tali sostituenti inerti sono alcossile, alchilmercapto , alchenilossile, alchenilmercapto, cloro, bromo, iodio, fluoro, ciano e simili.

* Il termine "metallo alcalino" ha il suo si-.gnificato ben noto come comprendente litio, sodio, .potassio, rubidio,e cesio. Il termine "metallo alcalino terroso." ha anche.il suo signific.ato.ben noto .che comprende calcio,.stronzio, magnesio e bario. Il .termine. "sali ammin.ici " significa,i.sali degli acido ^fosfati in questione con ammine organiche lequali____. ^ultime_sono__esemplificate da_monoalchi1ammirie come . . me ti 1 ajnmin aj etilammina, isoprqilainmina, sec. butil- . ammina, amilammina, esilammina, isoesilammina, octil-

?ammina e simili; dia.lchilamm-ine come dimetilammina. .N-etil-N-raetilammina, N-meti1-N-propilammina, N-meti1-N-isobut ilammina, diisopropilammina, N-etil-N-esilammina, N-metil-Ji-isooctilammina e simili; tri-^alchilammine come la trietilammina, trimetilammina, ?,?-dimetilpropilammina, ?,?-dimetilesilammina, N,N-dietilisobutilammina e simili; monoalchenilammine coirne allilammina, 2-butenilammina, 3-ssenilamroina, octe-I

*nilammina e simili; dial-chenilammine come diallilamm?ina, di-2-butenilammina, di-3-esenilammina e simili; c i cip al chi laminine , come ciclopropi lammina, js L? ci? but i 1 ? ammina. ciclopentilammina, cicloesilammina e simili; N-alehil-cici?alchilammina,._cpm.e_N-metiIc.iclo_peniil-?ammina, N-etilciclopentilammina, N-propilcicloe_s.ilammina e simili; cicloalchenilammine, come la ciclo-_ pentenilammina, cicloesenilammina e simili; aralehil^_ ammine come benzilammina, fenetilammina, fenilpropilammina, benzidrilammina e similj,, N-alehile-N_-aralchilammine come N-metilbenzilammina, N-propilbenzilamminaL N-iaobutilbenzilainmina, K-octilbenzilammina, N-metilfenetilammina e simili^ aralehilammine N,N-disostituite, come NjN-dimetilbenzilammina, N-metilbenzidrilammina, N,N-dietil-3-fen?lpropilammina, N-buti1-2-fenetilammina e simili; N-alchil-arilaminine ?mie N-metilanilina, N-isopropilanilina, N-esilanilina, N-metil-p-tolu?dina, N-etil-m-xilidina, N-metilnaftilammina, N-metilbenzidina, NjIP-dimetilbenzidina e simili, N,N-dialchilarilaminine come N,N-dimetilanilina, ?,?-dibutilanilina, N-esil-N-metilanilina, N,N-dimetiltoluidina e simili; N-aralchil-arilaminine, come N-benzilanilina, N-fenetilanilina, K-benzidrilanilina e simili; arilammine come anilina, o-, m- e ptoluidina, o-, m- e p-xilidina, 1-naftilammina, 2-naftilammina e simili; alcanolammine come etanolammina, propanolammina, dietanolammina e simili; ammine .eterocicliche- come piridina, chinolina, pirrolidina, .piperazina, morfolina e pirrolidine alchil-sostituite , -piperidine , piperazine. e morfoline, come N-metil-pir-^rolidina, N-etilpiperidina, N-metil-N?-etilpiperazina, -. . .N-me t i 1-mo r f o 1 i na e simili. . .

_ _ DESCRIZIONE DETTAGLIATA DELL'INVENZIONE ....

_ Il procedimento dell' invenzione viene, ese-_ ,guito sostanzialmente in conformit? alle procedure pr_e= _ .

_ ce.dent emente descritte nella .tecnica in.. cui un poliiso- . . .. .

.cianato organico viene usato come resina legante o.. co- . me suo componente (si veda, per esempio., la . . .

_ _Qf fj e.nl egungs-schr if.t_._t e desca 2JS 10552. .ed..il., brevetto- - _

_ .stat?nit.en.se.3.-42&.5-92_).__c.o.n-.la principale.eccezione?_

_ ^che un_jfosfato__come__p_rec_e..dentemente definito viene _

_ impiegato in combinazione con la composizione di innr

_ cianato che viene usata per trattare le particelle ,

.che debbono..essere.legate insieme per formare..il pan-.

a_.struttura__particeliare.._ , _ ,_ _ Cos?, il pannello a struttura particeliare^ ___

_ viene prodotto secondo_1_|_invenzione legando insieme^_

_ .particellejdi legno,oppure altro.materiale,ce_llulo_s.ic.o_

_ od organico od inorganico capace di essere compattate

_ ?mpiegando__calp_re_ pressione in presenza dijin.__si_ste.rL

_ ma legante che comprende una combinazione di un po- ,

_ Ilisocianato organico ej?i^un fosfato come precedente

mente definito, in seguito riferito come "agente di rilasciamento a base di fosfato".

.. . .. Il poliisocianato e l?agente di rilasciamento a base di fosfato o fosfatico possono essere portati in contatto con le particelle come singoli componenti separati oppure,, in.una preferita forma di realizzazione, il jpqliisocianato ed il fosfato vengono portati in contatto con le particelle simula taneamente oppure dopo mescolamento. Sia nel caso in cui il poliisocianato ed il fosfato vengono introdotti separatamente sia nel caso in cui vengono introdotti mescolati, essi possono essere impiegati allo^ stato,puro, cio? senza diluenti o so1vent? j)ppure_ uno o l?altro o ambedue possono essere impiegati in_ forma di emulsioni q dispersioni acquose,_ _ _ Il componente di poliisocianato del ^sistemarlegante pu? essere un qualsiasi_poliisocianato organico che contiene almeno due gruppi isocianato per molecola. Esempi illustrativi di poliisocianati organici sono difenilmeitandiisocianato, m- e p-fenilendii socianato, clorofenilendiisocianato, alfa,alfaxililendi isocianato, 2,4- e 2,6-toluendiisocianato e miscugli di questi due isomeri che sono disponibili in commercio, trifenilmetantriisocianati, 4,4?-diisocianato difeniletere e polimetilene polifenilpoliisoc ianati . Questi ultimi poi liso cianati sono miscugli che contengono da circa 25 a circa 90$ in peso di metilenebis(fenilisocianato) la parte restante del miscuglio essendo costituita,dapolimetilenepolifenilpoliisocianati con .funzionalit? superiore a2,0.. Tali -poliisocianati ed i procedimenti per la loro preparazione sono ben noti nella tecnica;.si.vedano ? per esempio i brevetti statunitensi 2.683.730;

2.950.263; 3.012.008 e_3.097.191._Questi poliisocianati sono anche disponibili in varie forme modifica^ te. Una di tali forme comprende un polimetilene polifenilpoliisocianato come precedentemente indicato, il quale sia stato sottoposto a trattementq termico , ge- _ ne Talmente a temperature fra circa 150 ?C_ q circa 300? 0 , fino a far aumentare la viscosit? (a 25? C ) ad un valore compreso nell'intervallo fra circa 800 e 15?? centipoise. Un altro polimetilene polifenil poliisocianatq^modificato ? quello che ? stato trattato con minori quantit? di un epossido per ridurre la sua ac?lit?_in conformit? al brevetto statunitense 3.793.362.

I polimetilene polifenilpoliisocianati sono i poliisocianati preferiti da usare nei sistemi leganti dell'invenzione. Polimetilene polifenil poliisocianati particolarmente preferiti sono quelli che contengono da circa 35 a circa 65$ in peso di raetilenebis(fenilisocianato) .

Quando il poliisocianato organico deva... essere impiegato come sistema legante nella forma di una emulsione o dispersione acquosa in conformit? all?invenzione, la emulsione o dispersione acquosa pu? essere preparata impiegando una qualsiasi delle tecniche note in questo ramo per la preparazione di emul-; sioni o dispersioni acquose, prima dell'uso della composizione come legante A titolo illustrativo il poliisocianato viene disperso in acqua in presenza __ di un agente emulsionante. Quest'ultimo pu? essere uno qualsiasi degli agenti emulsionanti noti nella ? tecnica, inclusi gli agenti anionici e non ionici. Esempi illustrativi di agenti emulsionanti non ionici sono poliossietilene e poliossipropilene alcool e copolimeri a blocchi di due o pi? fra oj3sidq_etilenico , ossido propilenico, ossido butilenico_e_stirene; alchilfenoli alcossilati, come nonilfenossi, poli (etileneossi)etanoli; alcool alifatici alcossilati come gli alcool alifatici etossilati e propossilati contenenti da circa 4 a 18 atomi di carbonio; gliceridi di acidi grassi saturi e non saturi come gli acidi stearico, oleico e ricinoleico e simili; gli esteri poliossialchilenici di acidi grassi come acidi stearico, laurico, oleico e simili; ammidi di acidi grassi come dialcanolammidi di acidi grassi come gli acidi stearico, laurico, oleico e simili; Un resoconto dettagliato di tali materiali si trova nella Encycloped?a of Chemical Technology, Seconda Edizione, Volume 19; pagine 531-554, 1969, Interscience Publishers, New York.

La formazione dell'emulsione o della dispersione pu? essere eseguita in qualsiasi momento prima del suo uso come composizione legante ma preferibilmente viene eseguita entro circa tre ore prima dell'uso. Uno qualsiasi dei procedimenti convenzionali nella tecnica per la preparazione delle emulsioni acquose pu? essere impiegato nella preparazione delle emulsioni acquose di poliisocianato impiegate nel procedimento dell'invenzione. A titolo illustrativo, l'emulsione viene formata portando insieme il poliisocianato, l'agente emulsionante e l'acqua sotto pressione usando una convenzionale pistola di spruzzatura in cui le correnti di acqua e di poliisocianato collidono e vengono mescolate in condizioni turbolente nella camera di miscelamento della pistola di spruzzatura. L'emulsione cos? formata viene scaricata sotto forma di uno spruzzo che viene applicato alle particelle cellulosiche che debbono essere formate in un pannello grezzo nella maniera che verr? discussa in seguito.

Come sopra discusso, l?agente di rilasciamento a.base di fosfato pu? essere portato in contatto con le particelle come un componente sepa- _.. rato, nel qual.caso esso.viene impiegato in forma pura, cio? senza diluenti, oppure come una soluzione o... dispersione acquosa. Preferibilmente il fosfato,..in . forma pura oppure in forma diluita, quando,usato da., solo, cio? separatamente dal poliisocianato, viene, presentato alle particelle nella forma _di_uno.,spruz- .. zo. Tuttavia, in una preferita forma di realizzazione dell?invenzione , 1'agente dirilasciamento a base di. fosfato ed il poliisocianato vengono impiegat^insieme in una singola composizione. Ci?_pu? essere^otte-_ nuto in diverse maniere._Cos?,^quando il^joliisqclagnato viene impiegato come resina legante senza diluenti come acqua, l'agente di rilasciamentq di fosfato_ pu? essere incorporato nel poliisocianato per semplice mescolamento. Nel caso in cui il poliisocianato venga impiegato come resina legante nella forma di una emulsione acquosa, l'agente di rilasciamento a base di fosfato pu? essere aggiunto come un componente separato durante la formazione dell'emulsione oppure dopo la sua formazione o, in una forma di realizzazione particolarmente vantaggiosa, il fosfato viene preliminarmente mescolato con il poliisocianato organico prima dell' operazione di emulsionamento di quest 'ultimo '-. Perci? , il poliisocianato organico . e l'agente di rilasciamento a base di fosfato possono essere preliminarmente mescolati ed immagazzinati per un qualsiasi desiderato periodo prima della formazione dell' emulsione. Inoltre, quando un agente emulsiqnante viene impiegato nella preparazione dell'emulsione , detto agente pu? anche essere incorporato nel miscuglio del poliisocianato organico e dell'agente di rilasciamento o di distacco a base di fosfato per formare una composizione stabile all 'immagaz z i nament o che pu? essere conve rt ita, in qu alsiasi momento desiderato , in una emulsione acquosa da usare come resina legante per semplice mescolamento con acqua.

QUando il poli isocianato viene impiegato come legante nella forma di una emulsione acquosa, la proporzione del poliisocianato organico presente in detta emulsione acquosa rientra vantaggiosamente nell' intervallo fra circa 0, 1 e circa 99$ in peso e preferibilmente nell'intervallo fra circa 25 e circa 75$ in peso .

Sia se l' agente di rilasciamento a base di fosfato venga introdotto come componente separato sia in combinazione con il polii so cianato , la propor_ zi.one dell ? agent e di rilasci amento n^-base.. di fosfato _ _ Impiegato. r_ientra_nellJ.int ervallo_.fr a C ir c.a e _c_ir- _ _ .ca_2.Q_par-ti_in_p-e_so._,._pO.r_ .1_0_0__p.ar.ti_di po li.ispci anato , _ _ _ _e_ _pr_ e fer? bilment e jr i_entra ne lllint ervallo___f ra_. circa .

_ _2__e_.circa i0 parti in peso,_per 100 parti di poliiso- _ _ cianato..La proporziPne..d?_agente.emulsionantejrichie^-_ _ sta per preparare 1'.emulsione acquosa,non _?.critica _ e varia in conformit? al particolare agente_emulsipna_n-_ te impiegato ma rientra generalmente nell'intervallo_ fra circa 0,1 e circa 20$ in peso in base al poliiso-_ cianato._ __ _ _ _ _ _ _ _ - Il materiale di partenza per il pannello _ _ a struttura particeliare comprende particelle di^manieriale_cellulosico e simile capaci di essere compat- _ _ tate e legate nella forma di pannelli. Esempi tipici

di_tali materiali sono particelle di legno derivate dagli scarti di fabbricazione del legno, come i rita- _ _ gli jpiani_, trucioli di impiallacciatura _e simili. ?ar~ _ ticelle di altro materiale cellulosico, come carta

_ sminuzzata, pasta di legno o fibre^vegetali, come steli di^cereali, paglia, bagassa e simili, e di mater iali non cellulosici come poliuretano di scarto, polii socianurato e simili espansi polimerici possono anche essere usati. Materiali inorganici come allumina idratata, gesso, fibre minerali sminuzzate e simili possono anche essere impiegati, da soli oppure in combinazione con uno qualsiasi dei suddetti materiali cellulosici o non cellulosici, nella formazione di pannelli di particelle in conformit? alla presente invenzione. Se desiderato, si possono usare miscugli di particelle cellulosiche. Il pannello a struttura particellare o truciolata ? stato prodotto con successo per esempio da miscugli di particelle di legno contenenti fino a circa 30$ di corteccia.

Il contenuto di umidit? delle particelle convenientemente pu? essere compreso fra circa 0 e circa 24$ in peso. Tipicamente, le particelle prodotte da materiali di scarto della lavorazione del legno contengono circa dal 10 al 20$ di umidit? e possono essere usate senza essere state prima essiccate.

- ? . . - II. pannello, a- struttura particellare. viene. ? .fabbricato, mediante? spruzzatura delle particelle? con .. . .i componenti della, composizione, legante, separatamente ? .oppure in combinazione , mentre le particelle vengono _ _ barilate. od_agitate in _un_ mescolatore. o simile, .appa-, _ ...re.cchio__ di miscel amento, JL tifo lo_illust rat ivo , un ? _ ^totale da circa. 2 a 8$ in peso-dei .sistema legante.

(con esclusione dell' eventuale. acqua in esso presen- _ _ t e) viene . aggiunto , sulla base del peso "secco all 'ose. j

so1* delle particelle, ma.quantit? maggiori o minori di resina legante possono essere usate in una^qualsiasi data applicazione. A titolo illustrativo, nel caso in cui le particelle siano di grande dimensione, per e-_ sempio in pannelli truciolati e pannelli a strato, ? possibile impiegare quantit? di legante anche soltanto di 1$ in peso oppure anche di meno sulla base del peso "secco all"osso" delle particelle. Nel caso in cui le particelle siano molto piccole, vale a dire abbiano un elevato rapporto fra area superficiale e volume, come nel caso dei materiali inorganici polverizzati, ? desiderabile impiegare quantit? di legante elevate anche fino a circa 20$ in peso oppure anche di pi?. Se desiderato, altri materiali come agenti di incollamento cerosi, agenti ignifughi, pigmenti e simili possono essere aggiunti alle particelle durante l'operazione di mescolamento.

Dopo .aver,mescolato sufficientemente per_ produrre un miscuglio uniforme,_le particelle rivestite vengono formate in un feltro o strato a componenti sciolti, preferibilmente contenente fra circa 4$ e circa 18$ di umidit? in_peso.__Lo..strato viene quindi collocato in una pressa riscaldata fra piastre_ec ompresso per consolidare_le particelle inm pannello. I tempi_d_i pressatura, le temperature e le pressioni possono variare largamente a seconda dello spes- _ sore del palmello prodotto_,_della desiderata densi-^ t? del pannello, della dimensione delle particelle usate e di altri fattori ben noti nella tecnica. A titolo di esempio, comunque, un pannello di particelle dello spessore di mezzo pollice, pari a 1,27 cm,? di media densit?, pressioni fra circa 300 e circa 700 libbre per pollice quadrato (psi), pari a 21 e 49 kg per centimetro quadrato, e temperature fra circa 325? e 375?F sono esempi tipici. I tempi di pressatura sono tipicamente di circa 2-5 minuti. Poich? una porzione dell?umidit? presente nello strato grezzo reagisce con il poliisocianato per formare poliurea, come precedentemente descritto, il livello di umidit? presente nello strato grezzo non ? cos? critico _ con i leganti a base di isocianato come lo ?_con_alT tri_sisterni leganti. _

- Il procedimento sopra -descritto pu? esse- - -_ .re eseguito_.su base.. discontinua, cio? -singoli fogli . _ . . . _ .di .pannello. a_ struttura partieellare possono essere _ _ _ stampa ti mediante il trattamento .di un'appropriata _ quantit? di. particelle con la^ comb inazione della re-_ Hs ina. legante e riscaldando e. pressando. il. materiale^ . . _ .trattato. Alternativamente, il _p.ro cedimento pu? es- : _ _ ,sere eseguito in . maniera continua alimentando le parti celle., trattate sotto .f o rma. _di_.uno_ strato, o nastro. _ continuo attraverso una zona di riscaldamento e di pressatura definit a da nastri di^ ac c i ai o continui superiore ed inferiore ai quali ed attraverso i guali si app licano .il ..calore e la pr essione che sono necessari.

_ Sia se il procedimento dell? invenzione viene eseguito in maniera discontinua sia seviene eseguito in maniera continua, si ? constatato che il pannello. a struttura parti celiare cos ? prodotto imp legando il poli isocianato e l'agente di rilasciamento a base di fosfato in combinazione secondo l' invenzione viene rilasciato facilmente dalle piastre metalliche della _ pressa usata nella sua formazione e non presenta alcuna tendenza ad attaccarsi oppure ad aderire a dette piastre. Ci? avviene in diretto contrasto con la precedente esperienza con l?uso dei polii so cianati da soli come resine leganti , come sopra discusso.

Mentre uno qualsiasi degli agenti di rilasciamento a base di fosfato precedentemente definiti pu? essere usato , da solo oppure in combinazione, nel procedimento dell'invenzione , si preferisce usare i pirofosfati (III) e (IV) oppure i pirofosfati misti derivati da miscugli degli acido fosfati (I) e (II) . Perci? , i gruppi ossidrilici liberi presenti nei pi_ _ro fosfati oppure gli eventuali, gruppi ossidrilici .. _libe_ri _pr esenti sotto forma, di .materiale d? .parten- . _ za_di. acido fosfato non . convertito , sono.. generalmente suf fi ciejrtement e., bloccati per _non_ essere reattivi temperature ambiente con il poli isocianato impie-^ . gato nel procedimento dell' invenzione ed, i j?irofo- . _ sfati possono essere immaga_zzinati in combinazione _ con detto poi ii soc ianato per prolungati _p_er io di senza presentare alcun segno evidente di deterioramento. Tuttavia, quando il miscuglio del pirofosfato e del polii so cianato vi ene^ emulsionato ^d impiegato nel proce dimento dell'invenzione, la tempera tur a, di trat- _ ut amento ed il vapore generato^ jiella formazione del pannello a struttura particellare sono da J^itenere _ come aventi per conseguenza l'idrolisi del pirofosfato con rigenerazione dei corrispondenti acido fosfati i quali ultimi servono per facilitare ilsuc-^ cessivo rilasciamento del pannello a struttura par-_ ticellare dalle piastre della pressa. Si deve comprendere che la precedente teoria viene presentata per scopi di spiegazione soltanto e non deve essere interpretata per limitare in alcun modo l'ambito della presente invenzione.

Come esposto precedentemente, i monoacido fosfati (II) ed i diacido fosfati (I) ed i loro sali che-vengono impiegati -nel procedimento delllinvenz io-- ne? sono -ottenuti? con procedure convenzionali-,- 420 me -- la reazione ^Lel corri spondenta- alcool -0?tiolnJ2XHr -- .in -cui _R- ed -X -sono come -p rece dentement e? de finiti-,- con -- pento-ssido- di fosforo oppure ossisolluro di fosforo-;? _ _ - Kosol.apo.ff_, ibid. Come- sar? o.vyio. ad .un. esperto nei _ - -ramo -? _4j0_s.si.bile_ impiegando _ miscugli, di due o pi? _ _ _ .diversi alcooi .o_ tioli. nella. pr_ec.e dente reazione

_ tenera_un_c.o.rrispondent.e_.mise_uglio_ di_.acido fosfati _ _ (i) e/o _(II)__in_c.ui__.i.vari componenti _del_miscugiio__ _ .presentano diversi yal_ori__del gruppo ?R..___Come_anche _ precedentemente esposto, il miscuglio di mp_noacido _ e di diacido fosfati ottenuti nella reazione di cui _ sopra pu? essere suddiviso nei_suoi singoli compo-_ _ nenti con procedimenti convenzionaii, per esempio

.cr istall?zzazione frazionata e simili, ed i singoli_ compost i cos? ottenuti possono essere impiegati nel _ pr? cedimento dell ' invenzione. Altemativamente e prejfer?bilmente, il miscuglio di monoacido e di diacido fosfati ottenuti nella reazione di cui sopra pu? esse-_ re impiegato come tale, senza separazione nei suoi _ componenti , nel procedimento dell?invenzione, oppure_ _ pu? essere convertito nel corrispondente miscuglio

di pir?fosfati usando le procedure finora discusse, il quale ultimo miscuglio viene quindi impiegato nel pro_c.e_dimento dell ' invenzione..

_ Esempi _ illustrativi _ di acl do . fosfati di__f ormula ( I ) di cui sopra che possono essere impiegati _ singolarmente oppure in combinazione con altri acido fosfati nel procedimento dell? invenzione sono: mono-_0?o G t i 1 , _ mono -O-nonil j _ mpno-O-dec il , mono-O-undec il , . mpnp-O-do decil, mono-O-tridecil , mono -0- t e t r ade c i 1 , mono-O-pentadecil , mo no -0 -es ade c i 1 mono-O-ept ade c i 1 , m?no-O-octadecil , mono-O-nonadecil , mono-O-eicosil , mono-0-enei co sii , mono-O-doco sii , mono-0-tri co sii , mono-O-pentacosil , mono-O-e sacosil , mono-O-ept aco s il , jnono -0 -o c tac ? s i ij__mono -O-nonaco sii , mo no-O-t r i acont il , mono-O-pentatriacontil , mqno-O-dodecenil, mono-O-tridecen?l, mono-O-tetradecenil , monq-O-pentadecenil , mono-O-esadecenil , mono-O-eptadecenil, mono-O-octadecenil, mono-O-nonadecenil, mono-O-e icosenil, mono-O-eneicqsenil, mono-O-docosenil, mono-O-tricosenil, mo-^nq-O-pentacosenil , mono-O-t ri acont enil e rao no-0 -penta -triacosenil di-acido fosfati e tiofo sfati ed i diacido fosfati e tiofosfati in cui il radicale esterificante e quello derivato da un alcool monovalente che ? stato chiuso impiegando le appropriate proporzioni molari di ossido etilenico , ossido propilenico , epicloroidrijna. oppure ossido 1 , 1 , 1-triclorobutilenico .

Esempi illustrativi di acido fosfati di formula. (II) di cui sopra che possono^ essere impiegati^ s.i ngolarment e _o_ppure in_ cojnbinazi one con altri acido fosfat i nel proce?dimento__dell * invenzione sono :0 ,0- _ di ( o et il)., 0 ,.0-dijnonil) j 0 , 0-di ( dee il) , 0 , Ordi _{_unde-_cil) , 0,0-di (dodecil) , 0,0-di (tridecil) , 0,0-di(tetradecil) , OjO-di (pentadecil) , 0 ,0-di (esadecil) , 0,0-di (eptadecil) ,_ 0,0-di (octadecil) , 0 ,0-di (nonadecil^L O^O-ddJeicosil) , 0,0-di (eneicosil) , 0,0-di (docosil) , 0,0-di (tricosil) , 0,0-dl (pentacosil) , 0,0-di (esacosil) , OjO-di (eptacosil) , 0 ,0-di (octacosil) , 0,0-di-(nonac osi! ) ,_ 0,0-di (tri acont il) , 0 ,0-di (pentatriacontil) , 0 ,0-di (dodecenil) , 0,0-di (tridecenil) , 0 ,0-di (tetradecenil) , 0 ,0-di (pentadecenil) , 0,0-di (esa-_ decenil) , 0,0-di (eptadecenil) , 0 ,0-di (octadecenil) , 0 ,0-di (nonadecenil) , 0,0-di (eicosenil) , 0 ,0-di (eneicosenil) , 0 ,0-di (docosenil) , 0,0-di (tricosenil) , 0 ,0-dijpentacosenil) , 0 ,0-di (tri acont enil) ed 0,0-di (pentatriacosenil) monoacido fosfati e tiofo sfati ed i monoacido fosfati o tiofosfati diesterificati in cui il radicale esterificante ? quello derivato da un alcool monovalente che ? stato chiuso con l?appropriata proporzione molare di ossido etilenico , ossido propilenico, epicloroidrina oppure ossido 1,1,1-tri cloro butilenico. Esempi illustrativi di questi ultimi tipi di fosfato che sono disponibili mesco

- _}?

-lati con i corrispondenti diacido-. fosfati sono i ma- . _ t.eriali -.disponibili nel mercato, con _la_ denominazione _ _ commerciale Tryfac. della Emery_ Industriea Ine.

_ _ Esempi illustrativi di pir?fosfati di forche

__jrnila_(III)_di cui sopra/possono essere impiegati sin-_golarmente oppure in.combinazione con altri,pirofpsfa-,ti nel proc.edimento _d_ell'invenzione sono: tetraoctil, , tetranonilP tetradecil , tet.raundecil , tetradodecil , .tetra(tridecil), tetra(tetradecil)? tetra(pentadecil)., tetra(esadecil)f tetra(eptadecil), tetra(octadecil) , tetra(nonadecil)? tetra(eicosil) tetra(eneicosii) r tetra(docqsil), _tetra(tricosil),,tetra(pentacosi1),^ tetra(esacosil), tetra(eptacosil), tetra(octacosil) , tetra(nonacosil)f tetra(triacontil), tetra(pentatriacontil), tetra(dodecenil), tetra(tridecenil), tetra (tetradeoenil) , tetra(pentadecenil), tetra(esadecenil) t tetra(eptadecenil), tetra(pctadecenil), tetra(nonadecenil), tetra(eicosenil), tetra(eneicosenil), tetra-(docosen?l), tetra(tricosenil), tetra(pentacosenil), ^tetra(triacontenil) , e tetra(pentatriacosenil)-pirofosfati e corrispondenti tio-analoghi.

,_ _ Esempi illustrativi di pirofosfati di forT mula (IV). di cui sopra che possono essere impiegati , singolarmente oppure in combinarne con altri piro-^ ^ fosfati nel procedimento dell* invenzione sono di (octil) , di (nonil) , di (decil) , di (undecil) , di (dodecil) , di (trldecil) , di (tetradecil) f di (pentadecil) , di (esadecil) , di (eptadecil) , di (octadecil) , di (nonadecil) , di (eicosil) , di (eneicosil) , di (docosil) , di (tricosil) , di (pentacosil) , di (esacosil) , di (eptacos?l) , di (pctacosil) , di (nonacosil) , di (triacontil) , di (pentatriacontil) , di (dodecenil) , di (tridecenil)., di (tetradecenil) , dl-(pentadecenil) , di (esadecenil) , di (eptadecenil) , di (o ctadecenil) , di (nonadecenil?X, di (eicosenil) , di (eneicosenil) , di (docosenil) , di (tricosenil) , di (pentacosen?l) , di (triacontenil) e di (pentatriacosenil)piro fosfati ed i corrispondenti tio-analoghi.

I- derivati 0 -mono aci lici_de gli- acido - fo sfa-__ _ ti (I) e (il) che possono essere imp.iegati_.nel- pr? ce- _ , _ dimento dell' invenzione e _che_sono _jeapp r esent a 11_ come _ formule (V) e (VI) . di. _c_ui_ sopra sono, facilmente- prepa- _ .. _ rati con procedure- ben_ note, nell a tecn i ca. A t_itjDlo_ ._ _ _ illustrativo.,?. il corrispondente acido fosfato (I) o _ _ (II). Botto forma del suo sale con argento o con altro _ _ metallo .. viene . fatto, reagire con l'appropriato acil- . _ _ alogenuro R COHal in cui Hai rappresenta cloro o ?ro- _ mo _e _ R_ ? come precedentemente definito , impiegando le proc edure descritte da Kosolapoff . ibid. pagina 334._ E sempi. _ illustrativi di derivati O-monoacilici degli acido fosfati (I) e (II) sono i derivat i O-ac et i Ileo, O-propionilico, O-oetanoilico, O-decanoilico, O-dodecano?lico, O-benzoilico,,0-toluc?Lico, O-fenacet?lico dei vari acido fosfati (I) e (II) precedentemente esemplificati.

I carbamoil fosfati aventi la formula (VII) che sono impiegati nel procedimento dell?invenzione sono facilmente preparati per reazione degli appropriati acido fosfati (I) oppure (II) con l'appropriato idrocarbil mono- oppure poliisocianato usando per esempio la procedura descritta da P. Cramer e M. Winter, Chem. Ber. ?2 , 2761 (1959). Esempi illustrativi di tali carbamoil fosfati sono j metilcarbamoil, etilcarbamoil, propilcarbamoil, esilcarbamoil^_ decilcarbamoil,_ _dodecilcarbamoil, alli1carbamoi1, esenilearbamoil, octonile arbamoil,_decenilcarbaifaoil, dodecenilcarbamoil, fenilcarbamoil, tolilcarbamoil, difenilcarbamoil, benzilcarbamoil, fenilpropilcarbamoil, 4,4'-metilenebis-(fenilcarbamoil) e simili derivati idrocarbamoilici dei monoacido fosfati (stabilizzati sotto forma dei loro sali ammonici o con metalli alcalini) come sopra esemplificato. I carbamoil fosfati (VII) possono contenere gruppi OH liberi per effetto della conversione non completa degli acido fosfati nella reazione con l'appropriato idrocarbil mono o poliisocianato a causa del basso ordine di reattivit? dei gruppi OH in quest ione con 1' isocianato. Tali composti contenenti detti gruppi OH liberi possono essere usati nel procedimento dell' invenzione senza produrre indesiderabili effetti collaterali a causa del basso ordine di reattivit? dei gruppi OH con i socianato.

I polifosfati corrispondenti alla formula (X) che sono impiegati nel procedimento dell' invenzione vengono facilmente preparati per reazione dell 'appropriato tri alchilfo sfato (RX)^PX, in cui R ed X sono come precedentemente definiti , con pentossido di fosforo od ossi solfuro di fosforo usando le procedure descritte da Kosolapoff , ibid. pagina 341. I polifosfati sono generalmente miscugli complessi la cui composizione ? rappresentata genericamente dalla formula (x) e comprendono composti ciclici (n = 3) aventi un anello a sei membri composto di atomi alternati di fosforo e di ossigeno.

_ I_BQlif o sf at i_ corrispondenti alla formula . (Vili) e (IX) che vengono impiegati nel procedimento dell' invenzione vengono facilmente nr eparati per reazione dell' appropriato di- o tri-alchilfosfato e dei _ loro appropriati alogeno fosfati _ _ X

(RX)2 ?P-? Hal

in cui R ed X sono come precedentemente definiti ed Hai rappresenta cloro o bromo, usando per esempio la procedura descritta da Kosolapoff, ibid, pagina 338. La procedura implica la eliminazione di alchil alogenuro.

In una ulteriore forma di realizzazione dell?invenzione , si ? constatato che la combinazione del poli isocianato e dell?agente di rilasciamento a base di fosfato impiegata come legante nel procedimento dell?invenzione pu? essere usata insieme con leganti resinosi termoindurenti finora impiegati nella tecnica, come la serie di fenol-formaldeide, re-_ sorcindo?formaldeide, melammina-formaideide, ureaformaldeide,urea-furfurale ed alcool furfurilico condensato. L'uso di una tale combinazione non soltanto^ evita i problemi di adesione dei pannelli a struttu-^ ra particellare finiti alle piastre della pressaL_ i quali problemi sono stati precedentemente incontrati con un miscuglio di isocianato e del suddetto tipo di legante resinoso termoindurente, ma le propriet? fisiche dei pannelli a struttura particellare cos? ottenuti risultano anche notevolmente perfezionate con l'impiego della combinazione.

_ La_ seguenti. _pre.parazipni?eji_esemp i jle seri vono la maniera ed il procedimento di produzione e di uso dell?invenzione ed espongono il miglior mode previsto dagli inventori per realizzare in pratica l 'invenzione , senza con ci? essere interpretati in senso limitativo.

Preparazione 1

Preparazione di pirofosfato da lauril acido fosfato Un miscuglio di 70 grammi di lauril acido fosfato (un miscuglio di 0 ,0-dilauril monoacido fosfato ed 0-lauril di acido fosfato ; Hooker Chemical Company) e 60 grammi di fenil i so ci anato viene caricato in un pallone asciutto dotato di agitatore condensatore e _ tubo di essiccamento , il pallone viene immerso, in un bagno di olio pre-ri scaldato a 80? C ed il contenuto del viene agitato mentre la temperatura del bagno di olio viene lentamente aumentata a 115?C. Anidride carbonica si sviluppa -nel . corso di un periodo di circa un'ora. lo svi-4luppo di anidride carbonica e cessato.,.,il,^miscuglio diReazione viene raffreddato a temperatura ambiente e diluito con 100 mi di cloroformio. Il risultante miscuglio viene filtrato ed il solido cos? raccolto (24,8 grammi diJN?N'-difenilurea) viene lavato con cloroformio. Il filtrato combinato ed i prodotti di lavaggio vengono concentrati su un evaporatore rotativo con una temperatura del bagno di 50?C. Quando la maggior parte del solvente ? stata fatta evaporare, si separano cristalli di ?,?'-,?" ?-trifenilbiureto e la evaporazione viene interrotta per separare questo materiale solido per filtrazione (6,6 grammi). Il filtrato viene fatto evaporare a secchezza e sottoposto definitivamente a pressione ridotta a 50?C per rimuovere l'eccesso di fenil isocianato. Il residuo (70 grammi) ? il desiderato pirofosfato avente la forma di un liquido di colore da incolore a giallo pallido. Lo spettro agli infrarossi del prodotto (in CHCl^) non presenta alcuna banda caratteristica dei legami P-OH per? presenta una forte banda a 940 cm?1 caratteristica dei legami P-O-P.

_ Pr.ep ar az ione -2

_ Preparasi one _ di- p ir? fo sf ato_da-lauril acido fosfato , _ Un ^totale _di._ZQ_grammi_di__lauril__acido_f.o-_ sf ato (stesso_materiale_di_-par-t_enza_usato_nella_prepa-_ _ razione t)_v-iene-_cari-cat.o._in_un _pnllQne_at_tre.zzato _con_agit ato_re_,?co.nden s.at_or_e_ a_ri_c_ade r_e_ _e_d_e nt_r at a .

_di . gas e. __vi ene. ri scaldato sotto. az_ot_o__f.ra_6 5- _e_ 75_?C _ _ _f _ino_.alla .fusione ... La massa fusa viene ag ? t at a .mentre una lenta corrente di fosgene viene fatta passare in essa per un totale di 2 r5 ore. La temperatura viene mantenuta nel suddetto intervallo durante tutta l' ag- _ giunta. Lo sviluppo di gas dalla miscela di reazione _ ? vigoroso nella prima ora di aggiunta del fosgene per? gradualmente diminuisce e risulta molto lento alla fine del periodo di aggiunta del fosgene. Dopo ^ il completamento dell? aggiunta, la miscela viene spurgata con azoto per 15 ore mantenendo la temperatura nell' intervallo sopra indicato. Alla fine di questo tempo, la pressione nel pallone di _reazione viene gradualmente ridotta a circa 1 ,0 mm di mercurio per rimuovere l 'acido cloridrico gassoso e l' anidride carbonica. TI residuo viscoso cos? ottenuto solidifica completamente quando viene lasciato a riposo per tutta la notte. Si ottengono in questo modo 66 grammi di piro fosfato come un solido che fonde gradualmente a circa 60? C.

Preparazione ^

Preparazione di pirofosfato da oleil acido fosfato Un miscuglio di 200 grammi di oleil acido fosfato (consistente di un miscuglio di 0,0-dioleil acido fosfato e di 0-monooleil acido fosfato come forniti dalla Hooker Chemical Company) viene fatto reagire con 160 grammi di fenilisocianato ad una temperatura di 85? - 90?C per 5 , 5 ore impiegando la procedura descritta nella preparazione 1. La N,N?-dlfenilurea (68 grammi) viene rimossa per filtrazione dopo che il miscuglio di reazione ? stato diluito con 200 mi di cloroformio. Il filtrato viene concentrato su lui evaporatore rotativo e l?eccesso di isocianato fenilico che non ha reagito viene rimosso per distillazione a pressione ridotta. Dal residuo oleoso cristallizza ?,?',N"?-trifenilbiureto in seguito a riposo a temperatura ambiente. La rimozione dei cristalli per filtrazione fornisce 196 grammi di un prodotto liquido, il cui spettro agli infrarossi presenta una banda a 940 cm""1 caratteristica dei legami P-O-P ma non presenta alcuna banda caratteristica del legame P-OH.

Preparazione 4

Preparazione di pirofosfato da lauri1 acido fosfato Una soluzione di 30,4 parti in peso di lauril acido fosfato (stesso materiale di partenza della preparazione 1) in 21 parti in peso di toluene viene caricata in un reattore asciutto precedentemente spurgato con azoto. La soluzione viene riscaldata a 40?C con agitazione nel quale punto si aggiunge una soluzione di 7,6 parti in peso di polimetilene pollfenil poi iisocianato (peso equivalente 133; funzionalit? 2,8; contenente circa il di metilenebis(fenilisocianato)) in 5 parti in peso di toluene. La risultante miscela viene agitata con una corrente di fosgene che viene introdotta (circa 0,1 parti in peso per minuto) e la temperatura viene lentamente aumentata a ,80?C. La temperatura viene mantenuta a questo livello .con introduzione continua di fosgene fino, alla introduzione di un totale di 20 parti in peso di quest 'ultimo.. Il tempo. totale di aggiunta del fosgene ? di _ .5 ore e 5Q_minuti_. La miscela di_ reazione viene ri- . scaldata alla stessa temperatura per Uft?iiori 40 minuti , dopo il completamento dell ' aggiunta,., prima del . ri scaldamento fra 90. e. 95?G e quindi si . spurga . con azoto per due ore_ per. rimuovere l'eccesso di fosgene.. La pressione nel_ re atto re viene quindi ridotta fino all 'inizio del riflusso di toluene e lo spurgo con azoto viene continuato per altre due ore.. H toluene viene^ quindi rimosso per dia ti 1 lazi on e sotto press ione ridotta, le ultime tracce essendo rimosse sotto , vuoto. Il residuo viene raffreddato a temperatura am-, biente, trattato con farina di diatomee (Celite 545 ) e filtrato dopo agitazione per 30 minuti. Si ottengo^ no in questo modo 23 ,7 parti in peso di un miscuglio di lauril pirofosfato e polimetilene polifenil poliisocianato che dimostra di contenere il 6,08$ peso/ peso di fosforo.

Prenar azione 6

Ulteriore preparazione di oirofosfato da lauri! acido fosfato

Impiegando la procedura descritta nella preparazione 4 .ma sostituendo il polimetilene polifenilpoli isocianato in essa impiegato con una quantit? equivalente (6,8 parti in peso) j?i_fenilisocianato si ottiene una ulteriore carica di lauril pirofosfato. Preparazione 6

Una serie di acido fosfati (miscugli di monoacido e di diacido fosfati) viene preparata per reazione del corrispondente alcool con pentossido di fosforo impiegando la seguente procedura standard che h illustrata per la prepara2ione del miscuglio dei corrispondenti mono- e di-(esilossietileneossietil)-fosfato per reazione di esil carbitolo (etere esilico del glicol dietilenico) con pentossido di fosforo. _ Un totale di 9.97 grammi (0,07 moli) di pentossido di fosforo viene caricato sotto azoto ed in _ assenza di umidit? a 50 grapni di cloruro di metilene da poco distillato. Al _risu.lt ante miscuglio si aggiunge con rapida agitazione un totale jli 41 , 4 grammi (0,218 moli) di esilcarbitolo con velocit? tale da mantenere un riflusso di solvente in condizione stazionaria. Quando l'aggiunta ? completa, il solvente viene fatto distillare lentamente dalla miscela di reazione mentre la temperatura del recipiente non salire al disopra di circa 80?C. Le ultime tracce del solvente vengono rimosse sotto vuoto ?su. un._e_vaporator_e a. pellicola, rotativo per 15-30 mi- _

_ nut.L.a_.85-90-?.C-. _S.i. ottiene in questo _jnodo_un miscu-..

. __glio_d.el mono- e_ del di- ( e_s_iXoss_iet ileneo_ssi et il) acido fosfati.. _ _ _ . . . .

?_ Impiegando la procedura di cui sopra ma

sostituendo .detto esilcarbitolo con una quantit? equiv alente dei seguenti alcool:

propilossipropanolo

butilo ssipropanolo

fenossipropanolo

fenossietanolo

no nil f eno s si e t anolo

butilcarbitolo

tri decilfenossi etileneossietanol/ C 1 (G? ^2?*" -CH2 ? 2-0^ etere butilico del tri (etileneglicole)/ C H^O (CHg )?0 ( CH2 )20 (CHg )20H/ etere tridecilico di nona( etileneglicole)/ CnH 0(CH.CL0)oH / etere metilico di dodeca(etileneglicole)/ CH^OCCHgCHgO) 12H_/ etere dodecilico di dodeca(etileneglicole)/ C;|2H250^GH2CH20'> J etere metilico di eptadeca(etileneglicole)/ CH^OCCH-CH^O) H _J fenolo

miscuglio di metanolo e do dee anolo

n-prop anolo

n-butanolo

eptanolo ed alcool tridecilico;

si ottengono i corrispondenti miscugli di mono aci do

e diacido fosfati.

. . _ __!Futti_i suddetti aci do_ fosfati, sono stati ^impiegati come agenti di rilasciamento in combina- . ^zione con un legante_a _baS_e_ di. pulii so ci anato nella .preparazione . di. pannelli a struttura parti celiare in conformit? all '.invenzione ,

ESEMPIO 1

Una serie, di campioni di pannelli a struttura di jpar t i c elle di. legno viene preparata impiegando la .seguente procedura dai componenti e dalle .quantit? dei componenti (tutte le parti in peso) indicati nella tabella 1 .

_ I frammenti di legno ("trucioli Turner") vengono messi in un tamburo di mescolamento roteate ^d il tamburo viene fatto ruotare mentre le particelle vengono spruzzate con una emulsione acquosa del _ poli i soc ianato , acqua, fosfato ed agente emulsionante . L'emulsione viene preparata mescolando i suoi componenti impiegando un me scolatore Turrex. La risultante emulsione viene spruzzata con una pistola per la spruzzatura di vernice sulle particelle di legno mentre si esegue la barilatura per 45-120 secondi per ottenere la omogeneit?. Le particelle rivestite vengono formate in uno strato feltrato su una piastra di acciaio laminata a freddo di 12 pollici x 12 pollici con l 'ausilio di una cornice od intelaiatura di formazione di compensato Dopo la rimozione del telalo di for-__ inazione, barre di acciaio aventiuno spessore corri-_ spondente allo spessore desiderato (1/4 di pollice) del pannello finale a struttura particeliare vengono collocate lungo due bordi opposti della suddetta^piastra di acciaio ed una seconda piastra di acciaio laminata a freddo di 12 pollici x 12 pollici viene collocata al disopra dello strato grezzo. Il complesso completo viene quindi collocato sulla piastra inferiore di una pressa Dake avente una capacit? di 100.000 libbre di forza. Ambedue le piastre della pressa vengono pre-riscaldate fino ad una temperatura scelta rappresentata nella seguente tabella 1. Viene quindi applicata presione ed il tempo di stampaggio rappresentato nella tabella 1 viene calcolato a partire dal punto al quale la pressione esercitata sullo strato raggiunge 500 libbre per pollice quadrato. Alla fine del tempo di stampaggio rappresentato nella tabella 1, la pressione viene rilasciata ed il pannello a struttura particellare viene estratto dallo stampo. In tutti i casi si pu? constatare che la estrazione dallo stampo viene effettuata facilmente senza alcuna tendenza del pannello ad aderire alle piastre con cui esso si trovava in contatto. Ci? si verifica in diretto contrasto con i1 comportamento di un pannello preparato in condizioni identiche ma sena,la presenza

del lauril acido fosfato nella emulsione impiegata

come legante nella preparazione del pannello.

I vari campioni del pannello a struttura particellare cosi preparati vengono quindi sottoposti ad una serie di prove fisiche e le propriet? cos? determinate sono registrate nella gabella.1. Queste propriet? dimostrano le eccellenti propriet? di resistenza strutturale dei pannelli.

TABELLA 1

Pannello-A ? B 4)-Materiali usati

_Frammenti dl._legno -644 644 -644-- 644-JPnso_.di_acqua .nei_ 56_ - 56 ? -56- 56? frammenti

?P?li isocianato?1 19,2 ?19 ,2 19,2 1972 Acqua in em?l- "

sione 51 51 _ 51 51 Lauril acido fosfato2 . ?1 ,9 -1 ,-9 ' 1 ,9 r,9 ??Agente- emulsio- "

nante^ 0, 1 0, 1 0, 1 0 , 1 * percento pe-+so/peso polii socianato 3 ,0 3 ,0 3,0 3 ,0

- 4- -percento

*/peso/pesc

?acqua . 17 - 17 ? 17- -17 -I

--? percento pe- .

'so/peso fosfato 0 ,3 0,3 0,3 0, 3 * Percento peso/ _ _ _ _

peso emulsionante 0,016 0,016 0,016 0,016

piastra, temperatura.^ _ 340 _ 340_ 340_ _ ._ 140

Tempo di stam- _ _ _ _ paggio , minuti 1 ,5 2 ,0 2 ,5 3 ,0

Propriet? fisica _ _ _

Densit?, libbre _ _

per piede cubico 40 41 41 40

^Modulo di rottura

libbre per pollice _ _ _ _ quadrato 3710 " ? 3600 4300 4470

^Modulo di elasticit? psi_x 10^ _ _5_02_ _ 472 540 _ 543

^Legame interno _ _ _ _ secco: psi 102 104 ? 12 90

"^Legame interno

umido: psi _ 23 __24_ 24 23

.Note alla tabella- 1. _ _ _ _ _ _

_ _ 1 : ...polimetilene poli fenil poli isocianato: _

. ^pe.so_ equivalente = 133, funzionalit? 2,8; contenente . _

__ci_rca_il_50^^di metilenebis(fenilisocianato).._ _ _ _

_ _ _ 2: Miscuglio di lauri 1 di acido fosfato e

di laur i limono aci do.. f osfato : Hooke r Che mi cal .Company .

.. . . _ _ 3: Butanol.o etossilato propossilato : Witconol .. ...

. _APEB: Witco Chemical Company.. . .. ^ _

_ __ 4.: Prove effettuate in conformit? alla pr?- _

ce dura ASTWM 037-72 . _ _ _ _ _ . . . .

_ _ 5: Prove effettuate In conformit? alle spe- _ cifiche tedesche V-100

._ _ ___*_Calcolato sul peso secco delle particelle _di_legno_. _ _

_psi_ =_ libbre per_po_llice quadrato _ _ ESEMPIO 2 _ _ __ _

__ _ Una serie di campioni di pannelli di par-_ ticelle di legno viene preparata impiegando la procedura descritta nell'esempio 1 usando i vari compo-_ pienti e le varie quantit? (tutte le parti in peso) indicate nella seguente tabella 2_. Il tempo di stampaggio rappresentato nella tabella per i campioni E e F rappresenta il tempo per cui lo strato di partenza viene mantenuto sotto pressione (500 libbre per pollice quadrato) dopo che la temperatura interna dello strato (come determinata da una termocoppia inserita in esso) ha raggiunto 130?F. Il campione G era un campione di controllo stampato come descritto nell'esempio 1. Le propriet? fisiche determinate per ciascuno dei pannelli a struttura particellare finiti sono anche indicate nella tabella 2 e dimostrano l'eccellente resistenza strutturale dei vari campio-? ni. Tutti i campioni vengono facilmente estratti dallo stampo e non presentano alcun segno di adesione alle piastre di acciaio usate nella loro prepa- ; razione.

_ ... _ . TAB.EItLA._2 _

_ Pannello JE _ E _ _ .G _

_ Materiali- usati _

_ Frammenti-di.le-_ _ _ gno 644 644 644

Peso di acqua nei

_ frammenti_ 56._ 56 __ 56 _

_ Poliisocianato_ _ _

(lo stesso del-1!?sempio.1.)_ 21_ 42_ 2J_

_ Acqua..in^emul- _

sione 56 56 56

Lauril pirofosfato1 _ __ 2,1_ 4,2_ 2,1

_ Agenteemulsio- _ _ nante(lo stesso

_ dell?esempio 1)_ 0,1_ _ 0_,_1__ _ 0,J

_ * percento peso/_ _ _ _ peso poliisocianato 3?3 6,6 3,3

* percento peso/

.peso acqua _ _ 17,4 17,4 _ .. 17 ,4

_ * percento, peso/ _

peso pirofosfato 0,33 0,65 0,33

* percento peso/

.peso,emulsionante 0,016_ 0,016 0,016

Temperatura della _ _ _

piastra,?F 355 355 355

Tempo di stampaggio , minuti 2 2 _ 2

- -segue tabella-

-Propriet? isica

_Pensit_?.:_libbre per

piede cubico 41 41 42 ? 2 ? - - -Modulo di rottura:

. psi _ .5UO- 5090 5320 2

Modulo di piasti-,

cit?: psi x 103 505 513 52 ? ^Legame interno a

secco: psi_ 128 141 132 ^Legame interno,ad.

umido: psi 32 38 31 Note alla tabella 2

_ _ 1 : preparato come ..descritto nella pr.epa--fazione...!. _ _ .. _ ? _ 2: Prove effettuate in. conformit? alla procedura ASTM 1037-72. _ _ _ . .. .

_ _ 3j.Jprove eff ettu.ate _ in. base alle, specifiche -.tedesche V^100_. _ _ ___ _ _ _

_ * Calcolato sul pe so a_ secco._delle jaarti-^ celle di .legno. _ _ _

Esempio 3

Una serie di campioni di^pannelli in^particelle di legno viene preparata impiegando esattamente gli stessi reagenti e le stesse proporzioni rappre- _ sentate nell'esempio 1 ed usando esattamente la procedura descritta in tale esempio, salvo il fatto che le piastre della pressa sono state preriscaldate a 400?P e mantenuti a.questa temperatura per i vari tempi di stampaggio indicati nella seguente tabella 3? Le^ propriet? fisiche dei campioni cos? preparati sono anche registrate nella tabella 3 e dimostrano che questi campioni presentano tutti eccellente resistenza strutturale. Nessuno dei campioni presenta alcuna tendenza ad aderire alle piastre di stampaggio durante l?estrazione dallo stampo.

_ _ (segue tabella)

TApELL^ 3

I '

Pannello H I J: It

Tempo di stampaggio, !mimfti 1 ,9 1 ,5| 2i,0 2 ,5 3 ,0

Propriet? fisiche

i I

Densit?: l 40

!iba ire p ier p iiede I cub !ico ; ' 401 41 40 40

?

1 i

Modulo dji rottura: psi I 2760 3530 3150 3210 .337?,

1 Modulo di 1 elasticit? 1: ps} 1 X1013

AO? 472 ; 441 438 454

1 Legame interno a! secco:psi 94 102 8 l8 107 107

"Legame interino ad un ido:. psi 23 24 23 25 24

T

i

jNote alla tabella 3

1 : Prove effettuate in conformit? alla procedura. ASTM 1037-72.

2: Prove effettuate in base alle specifiche .tedesche V-100. _ _ _ _ _ _ _ Esempio 4. _ . . . . . - Una serie., di campioni del pannello a struttura parti cellar.e di .legno ? stata preparata usando la procedura descritta ne 11 'esempio .1 ma. variando la natura del polii socianato ed_ impiegando al posto del lauril acido . fosfato , il pirofo.sfato.. derivato da oleil .acido .fosfato preparato c-o me descritto. nella. pr.epara-. zione 3. I vari componenti _e_l_e_ proporzioni. .di. essi _ . (tutte le parti in peso) sono indicati oella_tahella _ 4 di cui al segui to. insi eme con le propriet? fisiche determinate sui campioni finiti. Lo spessore dei c ampioni del pannello in tutti i casi era di 3/8 di pollice (so no state usate barrette di stanz latri ci di appro priato sp esso re) . Nessuno dei campi on i ha pr ese nt ato alcuna tendenza ad aderire alle piastre di stampaggio durante l' estrazione dallo stampo. Le propriet? fisiche dei vari campioni dimo strano che essi hanno _ tutti tuia eccellente resistenza strutturale.

(segue tabella)

'i." /i!DI!i ?J ijrt. 4

.. . PANNELLO

M O P i Q ?

1 ali

Frammenti' di .legno <>44 ,644 ,644 644 6 -54 644 6-14 Peso di acqua nei. frammenta 5c 56 56 56 ! 56 56 56 56 56 Po li i so c i anato

4

t 21

21

? 21

* 21

5 21

s 21

? 21

?

9 21

Acqua in-.-.emulsione . : . '. 47 s i 7 47 47 47 47 47 47 Piro fosfato - 2.1 2-1. 2.1 2 1 2.1 2.1 2 2 2.1' Agente emulsionante (lo. stesso. i 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0 ' 0.-1 so dell'esempio 1)

* ^. pesp/peso : ?SQ cianato 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 3-3 3. 3 ?3 3 3.3 ; * fa peso/peso acqua 16 16 16 16 16 16 16 16 16 * fa peso/p.e.so.:pirofqsfato .0.33 0.33 0.33 0.33 0.33 0.33 0. 33 0 33 0.33-* fa peso/peso.. emulsionante 0.016 0.016 0.016. 0,016 0.016 0.016 0. 016 C 016 0.016

Temperaturg.^delle .piastre , 34 o 340 340 340 340 340 340 34C 340 ' Tempo di. stampaggio '-minuti ?? 4 ! 4 . .; 4 i 4 ; ? 4

* In-., base al legno- 'asciutto da forno

TABEL L A 4 ( co'nt inuaz ione

Propriet? pjanne'llo

M ! i

N R T U

i

f

Densit?, per jiiede cub,ico;i 4il 40 42: 41 41 42 40i 41 40

10

Modulo di ijOtt^ra,ij>si 4P30 15100 5470 4410 5380 6240 5940 6160 2960 i 1

^Modulo di elasticit?, ])si x 10^ 465 542 554 432 493 ' 528 583 602 490 i

10Legame interno I

a secco psa 76 126 136 83 ? 83 ; 94 _168 165 47 i

11Legame interno ad umid?? 18 32 21 21 22 36^ 33 16 Nota alla tabella 4

1 : Prepol?mero liquido di metilenebis(fenilisocianato) : . .peso equivalente - 1.81..

.. _ _ 2: Polimetilene polii enil..poli?soci anato . _ contenente circa 65# di metilenebis( fenili socianato) : peso equivalente = 133.

_ ... .3 Polimetilene polifenil polii so ci anato contenente,circa _45#_d? metile.nebis(fenilisocianato): peso equivalente = 133,5. . .

_ _ _4? Metilenebls(fenilisocianato) liquido preparato in conformit? al .brevetto statunitense.

_ _3? 3_84._ 65_3.:._i)_esp equivalente = 143 _ _ _

_ 5: Polirnetilene polifenil poliisocianato contenente circa il 35# di metilenebis(fenilisocianar to): peso equivalente 140_

6; Polimetilene polifenil poliisocianato_ contenente circa il 35# _di metilenebis(fenilisqciaia^ to): peso equivalente 140_ _ _

7?polimetilene polifenil pollisocianato contenente circa il 70# di metilenebis(feni1isocianato); peso equivalente - 133._ _

8: Lo stesso dell?esempio 1

9: Toluen diisocianato

10: Prove effettuate in conformit? alla procedura ASTM 1037-72

ESEMPIO 5

Questo esempio illustra la preparazione del .pannello.a_.struttura particellare.in conformit? all?invenzione impiegando una composizione legante in cui non ? presente alcun agente emulsionante estraneo ed il poliisocianato viene applicato in forma pura, ^vale a dire non in forma di emulsione acquosa.

Una serie di campioni di pannello in partircen e di legno ? stata preparata impiegando i vari .componenti,e..le..quantit? (tutte le parti in peso) rappresentate nella tabella 5 seguente^ed usando la^procedura descritta nell*esempio 1 con eccezione per il fatto che le particelle di legno sono state prima. spruzzate con la stabilita quantit? di acqua e successivamente sono state spruzzate con un miscuglio del poliisocianato e dell'agente di rilasciamento a, base di fosfato^ le propriet? fisiche determinate per ciascuno del pannelli finiti^con struttura particellare sono anche indicate nella tabella 5 e dimostrano 1'eccellente resistenza strutturale dei vari campioni. Tutti i campioni vengono facilmente estratti dallo stampo e non presentano alcun segno di adesione alle piastre di acciaio durante la loro preparazione. -H-(segue tabella)

TABELLA 5

Pannello W X Y Z ZZ Materiali .

.Frammenti di legno. 644 - 644 -.644_ 644 - 644 _ Peso di..acqua nei . ... . . ... _ _ frammenti 56 56 56 56 56 Poli isocianato

(lo stesso del- _ _ _ __ _ _

l'esempio 1) 38,6 38,6 38,6 38,6 38,6 Acqua 56 56 56 56 56 Lauril pirofosfato

(lo stesso dell'esempio 2 ) 3 *9 3 *9 3 *9 3 *9 3,9 * i peso/peso poliisoclanato 6 _ 6 6 _ 6 _ 6 # peso/peso _ _ _ _ _ acqua totale 17 ,4 17 , 4 17 ,4 17,4 17,4 * ? peso/peso

^pirefosfato _ _ 0,6 _ 0,_6_ _0_,6 _ 0^6 9'^ _ Tempo di stampag-_ _

gio (minuti) 2 2,5 3*0 2 2,5 Spessore del pannello.(pollici)_ 3/8_ ^_ 3/8_ 3/8 _ 1/2 _ 1/2 _.^.Pro.priet? fisiche _ _ ,_

._ Densit?,.,libbre_ ,_

per piede cubico 42 41 42 40 41 1Modulo di rottura:

_ ,_ psi_ 5320_ 5186 5787 4325_ 4810 _ 1Modulo di elasti-_ _

cit?: psi x 103 501 510 564 377 365 ^Legame interno a

__|secco: psi_ 135_ 133_ HI_ 183_ 178 2

Legame interno ad

umido:psi 43 42 46 50 49 Note alla tabella 5

* Calcolato sul peso a secco delle partircene di legno .

_i_ _1 - la prova effettuata in.conformit? alla .procedura ASTM 1037-72 _ _ . . .

2 - Prova effettuata in conformit? alle specifiche tedesche V-1.00.. . .

.Esempio 6 . .

Questo esempio illustra la preparazione di tre pannelli a struttura particeliare in conformit? al procedimento dell^invenzione partendo da franamenti "a wafer" aventi dimensioni variabili nell*in-? torno di 2 pollici per 2 pollici x 1/32 d? pollice e fomiti dalla Weldwood of Canada, Ltd. Non ? stata usata alcuna acqua od agente emulsionante estraneo ed il poliisocianato e l?agente di rilasciamento a base di fosfato sono stati applicati in forma pura.

Una serie di campioni del pannello a struttura particellare dai frammenti a wafer o dischetti h stata preparata impiegando i vari componenti e le varie quantit? (tutte le parti in peso) rappresentate nella tabella 6 seguente ed impiegando la procedura descritta nell?esempio 1 con eccezione per il fatto che i dischetti di legno sono stati spruzzati con un miscuglio di polii so ci anato e con l'agente di rilasciamento a base di fosfato e non con una emulsione acquosa come nell 'esempio 1 e per il fatto che sono state usate piastre di stampaggio di alluminio. Tutti i campioni vengono facilmente estratti dallo stampo e non presentano alcun segno di adesione alle piastre di alluminio usate nella loro preparazione. L-e eccellenti propriet? di resi stenzaL strutturale dei risultanti pannelli a struttura particellare , come dimostrate dall' elevato modulo di rottura rappresentato nella tabella 6 , possono essere molto favorevolmente paragonate al basso valore di questo parametro (2500

psi) determinato in un pannello disponibile in commercio e preparato dallo stesso tipo di frammenti a dischetti usando un legante a base di resina di fenol-f ormai de i de .

_ _ _ TABELLA..6

-BB -CC _ Frammenti n dischetto _ 9.5.5 ... 955 - 355? Peso di acqua nei frammenti _ 45 45 45

1

Polii so ci an?to _ 19 , 1 _ 50 _ ___5_0.. Lauril nirofosfato (lo _ ^ _ _ stesso dell? esempio 2) 2 ,5 6,5 6, 5 * io peso/peso polii socianato _ 2 , _ 5 j2 -5., 2 * jo peso/peao acqua _

totale 4,7 4,7 4,7 * i peso/peso pi ro fosfato 0,26 0,68 0,68

? A

Tempo di stampaggio _ _

(minuti ) 4,5 4 4, 5 Spessore del pannello

.?EPl?ici) _ 1/2 _ 1/2 _ 1/2 _ Densit?, libbre per piede _

cubico 46 43 45 M?dulo di rottura: psi 7317 7946 10860

*_Calcolato^ sul pe so a secco dei dischetti di legno

_ _ _ 1: Polimetilene polifenil polii so cibato:

_ peso equivalente - 139: funzionalit? 3,0. Viscosit? ji 25?C_= 700 cps : contenente circa_il 35$ di metilene-_ bis (fenilisoci anato ) . _

_ Esempio J _ ^ _ _ _ _ _ _ _

_ Questo- esempio illustra la_preparazione di_ _ una serie di pannelli a struttura parti celiare impie.- _ _ gando leganti , a base^di polii.so.c ianato in combinazio-... ne con vari fosfati.. disponibili . in commercio .. in. quantit?, corrispondenti approssimativamente, allo 0,_7$._pe.-_ so/peso __di fosforo nella combinazio_ne ,della__r esina ?_ _.legantet _ _ _

_ _ _ I vari campioni sono stati preparati impie-_ gando i vari componenti e le quantit? (tutte le_par- ._

_ ti in peso ) rappresent at i nella _ tabella, _7_ ed usando la _ procedura de s cri 11 a ne 11 ' e s emp io 1 con e cc e zi one

per il fatto che non b stato impiegato, alcun agente

_ ^emulsionante e l ' acqua h stata spruzzata prima sui _ frammenti, seguita da isocianato mescolato con 1'a- ^ gente di rilascio. Tutti i campioni possono facilmente essere estratti dallo stampo e non presentano alcun segno di adesione alle piastre d.i acciaio usate nella loro preparazione. Viceversa, un pannello di controllo preparato esattamente ne11aste ssa maniera ma omettendo l'uso di un agente di rilascio a base di fosfato aderisce alle piastre di acciaio usate nella preparazione e non potrebbe essere estratto dallo stampo senza danneggiamento della superficie del pannello.

? (segue tabella)?

TABELLA 7

Pannello DO CE FF r.c, HK _ t l i J S i Frammenti di legno(lo I ! stesso dell'es. 1) - 1440 1440 1440 1440 1440 440 1440 1440 Peso .di acqua nei-frammenti 60 60 60 60 60 60 60 60 Poliispc innatoCi? stesso del- ?6.4 36 . 4 86.4 86.4 86 .4 86 . 4 96. l'es. l)

Acqua aggiunta 120 120 120 120 120 120 120 ?120 Tridecil. acido;fosfato; S.33

1

Fosterge A2-523 11. 66

t

Tryfac 6573 8.64

Tryfac 325A 12.96 i

I?

Tryfac 610? I 17. 28

Fest?rge 3 5./5

Trvfac s25A ! 16.4! 7 Lauril pi ro fosfato 8 . 6 i peso/peso .polii soc ianatt? 6 ? 6 6 ?6 6 6 6 6 ?. i peso/pe so acqua - totale . 12 12 12 . 12 12 12 12 12 Tempo di stampaggio. (minuti) i 4 4 4 4 4 4 4 4 Spessore del pannello?, poi?! 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 li ci

Note 7

_ IL Alchil acido fosfato .derivato da aleool _ lauri li co preliminarmente fatto reagire con tre pr?- _ por zi oni molari di o ssi do _e ti leni co ; I ext i lana Divi s io n of Herikel Ine. , Hawiihorne , California. _ _ _ _ 2L Lauril acido fosfato; Emery Industries _ Ine ., Mauldin, South Carolina. _

_ 3: Alchil acido fosfato derivato da ajlcool^ laurilico etqssilato; Emery Industries Inc^ _ _ 4: Alchil acido fosfato derivato da alcool al.ifatico a media catena ramificata ossietilato; Emery JTndustries, Ine.

5: Alchil acido fosfato derivato da alcool n-octilico ; Textilana, ibid.

6: Alchil acido fosfato derivato da alcool laurilico ossietilato ; Emery Industries Ine.

7: Preparato come descritto nella preparazione 5.

* Calcolato sul peso a secco dei dischetti di legno.

Esempio 8__ _ _ _

Una ulteriore., serie .di. campioni di pannelli a struttura parti celiare ? stata preparata impie gando gli stessi agenti di rilasciamento a base di fosfato e la stessa procedura eseguita nell?esempio 1 ma con inferiori livelli di concentrazione nella combi^_ nazione di resina legante. I vari componenti e le loro proporzioni ^trutte le parti in peso) sono rappresentati nella seguente tabella 8 insieme con le propriet? fisiche determinate su alcuni dei campioni. Tutti i campioni potrebbero essere estratti dallo stampo senza danneggiamento del pannello o signifi-^eativa adesione alle piastre dello stampo. I campioni preparati usando le maggiori concentrazioni di agente di rilasciamento a base di fosfato scivolano fra le_piastre._di_ stampaggio quando vengono estratti,. dallo stampo ,. mentre alcuni . di, quelli preparati u- _ , san do le concentrazioni n?iori delll agente j?i rila- _ sci amento a base di fosfato (00, _QQ e UU) pi chiedo- _ , no assistenza, vale a di_re_scqsse sulle piastre di _ s t ampaggi o , pe r potep effettuare _i 1 rilasci amento . Tutti i campioni avevano uno spessore di 1/2 di pollice nel pannello finale. _

.... _ _ _ (segue tabella)

TABELLA 8

Pannello LL M.M N:J oo i PP : oo l RR SS ' uu w i WW ? Materiali: usati i 1

920 920 920 920? 920 ?-Frammenti' di legno j 920 ! 920 920 920 920 920 920

Poso - di acqua, pei ? 30 80 80 80 80 frammenti.^: 8 o 80 80 80 80 80 80

. Poli isoci&n?to ( lo 46 ? 46 46 ? 46 46 46 46 46 46 46 46

46

stesso d?li 1 es. ? 1 ) . ...58 58 56 ? , Ac qu ? ' aggiunta 58 58 58 58 I 58 58 i 58 58 .58

! f . i ;

. . Tryfac 523A. 4.83. j 2.3

(Ex. ~)

Fost.erge R 1.6 0.78

(Ex. 7)

Posterga A2523 . _ I

3. 3? l.?

(Ex. 7)

Tryfac 610? 5.11 ? 2.42 ?; (Ex. 7)

'Tri deci 1 mpnoppidq r

I 2.3 3 1.136

fosfato' (Esv' 7) - ? 1

Tryfac 325A 3.67 1.77

(Ex. 7)

,1 0.2?; { ' <f? P nel legante 0.4 : i 0.2 ! 0.4 , 0.2 0.4 0.2 j. 0.4 0.2 0.4 o..2.\: ! 0.4

Temp? di -stamp?ggio : 4

(minuti) .

.?ut . 1 f.

TABELLA 8 (Continuazione)

PANILE LLO r.L l J1M NN ! 00 P? _?9_ RR SS TT uu . ; w ? ! ww

| Propriet? fisiche;.;;.?:

j Densit?: , libbre -'per 4 3.4 N.T. ' ? 46.0 , N . T 45.9 ** ? i 43 .6 | N.T. ?16.2 N.T. ' 44.G N.T. j piede cubico ^ j ?

f Modulo d? rottura: 6 = 00 ! *-T- 5920 ' ??* 6350 N.T. 6040 j N.T. 6220 N .T 65B0 N.T.

psi . . . !

i 2 Modulo di ; elasticit? *34 <12 417 N.T 417 i N.T 426 N 430 : N.T.

psi X ?CP" " ,. ;.

2 c Legame ' int?rno' :? is? N.T. 207 N.T. 194 I S.T. J 166 N.T 213 I I 4< ? m ? ? ?9 J K.T. secco: psi

*??

N?te alla tabella 8:? . /

1; Percento di P in combinazione con p?li is? cianato e fosfato .a

2: Prove effettuate secondo la procedura1 ASM 1??7-72 7.

N.l?. = materiale non sottoposto a prova f

ESEMPIO a _ _ _ _ _

_ Questo. .e s.emplo. .illustra 1. ' imp isgo. _di_ una .c.om- _ _ bina zione. _d 1 _ resina legante i n conformi t?__all ' i nvenzio-r _ _ ne in associazione con un legante __a__base di resina fe- _ _ no.l- formaldeide della tecnic a precedente. _ _ _ Tutti i_ campioni (spessore 1/2 di pollice ) _ _ sono . stati prepara t i usando la proc e dura. ..deaeri t ta _ nell ' esempio 1 , con le eccezioni indicate dettagliatamente in seguito^ ed impiegando i reagenti e le _ proporzioni (tutte le parti in peso) esposti^ nella _ _ tabella 9. Nel caso dei pannelli Ti e ZZ , la. .resina.. _ fenol-formaldeide ? stata incorporata nella elisione _ dell* iso cianato mentre, nel caso del pannello AAA,

i frammenti sono stati spruzzai i in primo luogo con ^' indicata quantit? di acqua aggiunta, quindi con la resina fenol-formaldeide ed infine_ con il poliisocianato . Nel caso del pannello di controllo BBB i fram-_ _ menti^ sono stati spruzzati con acqua e quindi con cia resina fenol-formaldeide. I pannelli XX e ZZ non presentano alcuna significativa adesione alle piastre dello jstampo dopo lo stampaggio , mentre gravi problemi di adesione sono stati incontrati nel caso dei pannelli YY, AAA e BBB. Le propriet? fisiche dei vari pannelli sono anche state indicate nella tabella 9 , da cui si vedr? che le propriet? dei pannelli XX e ZZ, ambedue nell' ambito derLa presente invenzione, ^

sono chiaramente superiori a quelle dei pannelli YY,

AAA e BBB, i quali sono tutti al di fuori dell?ambi-

to dell'invenzione. _ _ _

_ TABELLA _9 _ _ _ _ _

_ _ Pannelli JD? _ YY_ ZZ _ AAA BBB

Materiale _ _ _

Frammentici legno _ 1920_ __ 1920 1920 1920 1920

Pesojl* acqua nei

frammenti 80 80 80 80 80 ?

^Resina fenol-f?rmaldei de ? 96 96 96 192

Polii socianato (lo stesso "dell* eia . 1 ) 96 48 48 "48 ?

Acqua aggiunta 208 T60 f60 "?60 1 T2~

2 _ _ _ _ _ _ _ _ _ Agente emulsionante 2 ,4 2 ,4 2 ,4 ?

?auril-lTirc> f? sfat?" 9 , 6 " 4,8" ? --

* fo peso/peso resina 5 5 5" 5 5

* "% p?so/pe so "acqua" ?5 15 " 15 15 T5

* pes?/pe s?""f? sfato 0,5 0 ,25 ?

Temperatura delle piastre, .

?F 35O 350 350 350 350

Tempo di stampaggio

(minuti) 5,5 5,5 5 , 5 5 ,5 5,5

Propriet? fisiche

Densit?:, libbre_per

piede cubico 41,7 42,8 44,6 44,5 41,4

4Modulo di rottura: psi 3650 3000 3320 3250 2770

4Modulo di elasticit?:

psi x 1?3 310 300 355 319 301 _ _ ^.Legame - int erno a _

secco: psi 170 158 152 168 . 100 ^Legame interno ad

_ ^umido.. : .psi _ ? 78- 64- 61_ *50 _ 22

1:_PB-65: Borden; spspensione acquosa, 50#

di _solidi

. .2; Soluzione- acquosa: sale sodico _di_ copo-. _ -limer? di B.tirene-_anidride_.maleiea;^30# di solidi; _ * *MQnsantcL. _ _ _ _ _ _ _

__3-?- preparato come descritto _ne Ila preparazione^ 4. _ _ _ _ _ _

_ _ 4 ? Prove e f fettu a t e in conformit? alla procedura ASTM- 1037-72

_ _ 5_:_ Prove effettuate in conformit? alle specifiche tedesche V-100.

_ * Calcolato sul peso^ a secco de lln. particelle^ di legno.

Esempio 10

Una serie di campioni di pannelli con struttura part icellare di legno ? stata preparata impiegando una combinazione di un polimetilene polifenil poliisocianato ed un acido fosfato in qualit? di legan-

-t?te. - I -l - poiiiso - ci anat -o usato . .in tutti i ca .si era un -*i

I

.polimetilene polifenil polii socianato contenente approssimativamente il 48# in peso di metilenebis(fenil

_ isocianato) ed avente un equivalente isocianato di _

_ 134, 5 ed ma viscosit? di 173 epa alla temperatura di

_ 25?C ? Un diverso acido fosfato ? statqjusato in ogni

_ caso ma tutti gli acidd fosfati erano miscugli di

_ di -acido fosfati di formula

_ _ _ 0 _ _ __

_ RO-P(?H)2 _

_ e mono-acido fosfati

_ _ _ _ 0 _

_ (J0)2T(PE) _

- in cui R-presenta-il valore-rappresentato, nella se- . _ _ - ^guente -tabella -10-,- detto miscugli o.~di fosfati- acidi- . . _ . _ - essendo? stato? proparato comode se ritto ne Ila. prep a-. _ . - ^razione? 6_di- -cui? sopra a- meno che, non _ sia-Spe cif.i ca io _

- ^-diversamente. _ _ ? _ _ _

-, _ _ Il procedi mento.- di preparazione deL. c ampio- _

_ _ ne di pannello a struttura particellare in tutti i r

, _ ^. casi ? inseguente. _ _ _ _ _ _ _

_ _ Una carica di , 2500 grammi di frammenti di . _ . _ . _ Legno di _abete Douglas ? ..stata , spruzzata con 112 gram- .

_ mi di polii so ci anato impiegando la procedura e l'ap-^ _ pare echio _. de scritti, nell 1 esempio _1._. Dop.o ?l completa-_mento .della spruzzatura e della .barilatura con il

_ .polii so cianato, _ i f ramment i trattati sono stati qui n- _

_ di spruzzati usando la stessa procedura e lo stesso

- apparecchio con-una-quantit?-del.miscuglio di fo.sf.a-- _ _ti.acidi.tale_che lsuquantit? totale di fosforo pre-_ sente nella combinazione di_fosfato.acido e di poliisocianato ..fosse -appros s imati vaine nt.e. ifo in peso La. _ _ quantit? esatta-di acido_fo.sfato__usata in ogni c.aso^_ 1 - ? registrata nella seguente tabella. 10. TI miscuglio. . . - di acido fosfati ? stato .diluito .con 40-50 grammi di _ Freon R11 (triclorofluorometano) oppure acqua (di-_ _luente indicato in ogni caso nella tabella 10) per_ _ facilitacela spruzzatura. Una aliquota (2156 grammi) dei frammenti trattati ? stata quindi utilizzata per preparare un pannello a struttura particellare avente uno spessore di 3/8 di pollice impiegando la procedura descritte,nell?esempio 1 ma usando piastre di ac-_ ciai0^laminate a freddo aventi una dimensione di 24^ pollici x 36 pollici _ed_una intelaiatura di formazione con dimensioni interne di 18,5 pollici x 30 pollici^ Un fogliodi lamina di alluminio ? stato _ inserito fra ciascuna piastra di acciaio e la superficie di appoggio dello strato del pannello a struttura particellare. La temperatura della piastra era di 350?F ed il tempo di pressatura di 2,5 minuti con una pressione minima di 500 libbre per pollice quadrato in tutti i casi. Dopo che il pannello a struttura particellare con i fogli di alluminio in contatto con esso ? stato estratto dalle piastre della pressa, la relativa facilit? con cui la lamina di alluminio si separa dal pannello a struttura particellare ? stata classificata come "eccellente " (nessuna resistenza alla rimozione), "buona" (nessuna resistenza al distacco della lamina) oppure "discreta" (una certa resistenza con possibilit? di distacco senza lacerazione oppure altro danneggiamento della lamina). E' evidente che tutti i fosfati acidi impiegati forniscono significative propriet? di rilasciamento. I dati relativi ai campioni sono esposti nella tabella 10.

- - (segue tabella)

TABELLA 10

- - R in fosfato -- - # peso/peso $ peso/pe- Diluente Facilit? acido P in legan- so fosfato per il fo- di dista - , - _te1 - - acido in sfato - - co legante 1

CilbO-Cjil,,- 1,1 8,6 F reon buona

c?ll ,0? C illf- ? 1,0 8,7 Freon eccellen CslisO-CjHs- ,r~ -1,0- 9,7- Freon discreta 2C?H90-CH2CH2- 1,0 _ 12 , 4_ acqua buona eccellen ! 0,9 14,4 Freon

"cjii-toc?ijCiij-H- -1,0- 10^2 Freon- eccellen CtUrrtOCH^CHitT? ? ' . _?-,o Freon ^ccellen J

? trideeylpncnyl- (OCHjC?i J")T 0,8 16,8 Freon eccellen | Ch;is-(OCII2CHr)? T,0 12", 1 Freon" "eccellen ? j- *3cti (nonyl ) phenyl- (OCl^CIlrtT 0,8 __28,9 Fjreon eccellen i

* Ci jHyrtOCHaCHr)-?" 0,8 25,1 Freon eccellen ! *4n0nylphenyl- {OCHJCII?IT ?0,8" 30, T Freon "eccellen ? ? * CHi-tOCMiCH/)?* -1,2- -24,3 _ - -Freon . . eccellen * Cwiirr-(ocit7cii2)-rj 0,8 29,4 Freon eccellen * C1I (OCH j CI! atT?* 1,2 30,0 Freon eccellen Cl^Hjs (OCII2CH?-m 077- -42,2 Freon -discreta C^II,- JJLP. 6,2 Freon discreta s ? -C jH 1,5 10 Freon discreta Miscuglio di CHr- e C.0H~ 0,9 7,1 Freon eccellen 12 25

! nonilf enile 0,6 7,4 Freon eccellen

Note alla tabella 10

1 jLegant e_ = polii so cianato^ _+ fosfato a_c_ido

2: come sale dietilamminico: Virco Pet 30: Mobil

_ Corporation

3j _T r y f ac_ J> 555 : Emery Ind? s t r i a s

4: Tryfac 5556: Emery Industries

* ; ciascuno di questi fosfati acidi me

scolato con 1' isocianato forma una buona emulsione quando agitato con acqua.

Esempio 11

Impiegando la procedura descritta nell' e- . sempio 10 ma sostituendo il miscuglio di fosfati a- , cidi con acido bis-2-etilesilpirofosforico (Mobil Corporation) e con acido dibutilpirofpsforico (Mobil Corporation) in quantit? che rappresentano il 12# in peso, in base al peso, totale dell ' acido pirofosforico e del poli isocianato si ottengono pannelli a struttura parti celiare con facili t? di rilasciamento classificata come "eccellente" per i primi e "discreta" per gli ultimi.

Esempio 12

_ E1 stata preparata una ulteriore serie di pannelli di legno a struttura parti celiare impiegando esattamente la stessa procedura descritta nell 'esempio _10 con l'unica eccezione che il miscuglio di fosfati acidi ? stato mescolato con il poliisocianato ed il miscuglio ? stato diluito con 40-50 grammi di Freon R11 prima di essere spruzzato sui frammenti di legno. Il poli isocianato impiegato in tutta la serie era lo stesso impiegato nell'esempio 10. Un diverso acido fosfato ? stato usato in ciascun caso ma tutti gli acido fosfati erano miscugli di fosfati diaci.di di formula 0

RO- TP(OH),

e fosfati monoacidi

0 -

t

<EO)2P(OH) - - -

in cui R presenta il valore indicato nella seguente

tabella 11, detto miscuglio di fosfati acidi essendo

stato preparato come descritto nella precedente pre

parazione 6, a meno che non sia specificato diversamente. La facilit? di rilasciamento dei palmelli a

struttura particellare dalla lamina di alluminio ?

stata classificata sulla base esposta nell'esempio

10. I risultati sono registrati nella tabella 11.

TABELLA 1 1

R in fosfato acido $ peso/peso jo peso/peso facili t? di P nel legan- fosfato a- rilasciamento te c i do ne ^ _ _

legante

*2

+ 5:2H25?OC?C?"^T 0 ,6 9,7 eccellente ^ *3??12?2?5-(-00-??-??- P,6 10,6 eccellente 0,6 13 ,6 eccellente 0,6 14,3 eccellente

1 ,0

? ? >?~ - 5,0 discreta 1 ,7 10,0 eccellente _c7?^:. 1 ,3 10,0 eccellente C?H~ 0, 5 4,6 eccellente -t? o?T-r-2-etilesil- 1 ,2 JO buona tridecil 0,8 10 eccellente Note alla tabella 11

* : ciascuno di questi fosfati acidi in . .miscuglio con 1'isocianato forma una emulsione in seguito ad agitazione con acqua. . .

- -IL legante.? poilisocianato acido.fosfato .. 2: Posterge A2523: T.extilana .

. 3: Tryfac 325A: .Emery _ Industries

4: Tryfac 525A: Emery Industries .. _ _ 5:.Tryfac 610A: Emery Industries ..

. 6: Mobil Corporation _

_ 7: Mobil Corporation_

Come notato nel precedente esempio e nel-1 ' e s empi o_ 10_, _ nume rosi acido fosfati^ che sono s t at i _ usati presentano propriet? "auto-emul sionant i M vale a dire formano delle emulsioni quando agitati od al - _ trimenti sbattuti con acqua in assenza di ulteriore^ tensioattivo . Questa scoperta ? particolarmente vantaggiosa nel caso in cui il legante a base di poliisocianato contenente 1*agente di rilasciamento a base di fosfato acido venga impiegato sotto forma di una emulsione acquosa, quindi, nel caso dei fosfati acidi di cui sopra non vi fe alcuna necessit? di impiegare un ulteriore agente emulsionante - il fosfato acido serve sia come agente di rilasciamento sia come agente emulsionante. E' stato constatato che tali pr?_priet?,Mauto-emulsionanti" si riscontrano nel caso

,dei fosfati acidi di formula (I) e (II) in cui R rap-

are senta .R'-(0-CH-CH- m

A B

in cui R' A e B hanno il significato precedentemente

definito e m presenta un valore medio tra 3 e 30.

RIVENDICAZIONI

1. In un procedimento per la preparazione

di un pannello a struttura particellare in cui parti-

celle di materiale organico capaci di essere compat-^

tate vengono messe in contatto con una composizione

di poilisocianato e le particelle trattate vengono _

successivamente formate in pannelli mediante l'appli-

cazione di calore e pressione, il perfezionamento

che consiste nel mettere in contatto dette particel-

le, in aggiunta al trattamento con detta composizione

di poliisocianato, con da circa 0,1 a circa 20 parti

per 100 parti in peso di detto poliisocianato, di

un fosfato scelto dalla classe comprendente:

(a) acido fosfati o fosfati acidi di for-

mule:

X

t

RX- P -OH e (RX)p fP- OH

lH

(I) (II)

ed i loro sali ammanici , con ammonio , metallo alcalino , metallo alcalino terroso;

(b) pirofosfati rappresentati da quelli derivati dai fosfati acidi (I) e (II) e miscugli di ( I)

e (II) ;

(c) i derivati O-monoacilici dei fosfati acidi (I) e (II) aventi le formule:

X X

f f

RX? ? P - OCOR e (RX)pP - OCOR ;

?

0H

_ (V) _ (VI)

_ (d) carbamoil fosfati aventi la formula:

X

' . f .

R2NHC0 ? - 0 - P(XR)

_ (VII) _

. ed i sali con ammonio , metallo ale al ino , me t allo al -calino terroso ed aromi ni ci dei composti di formula

_(VII ) ; _ _

_ _ (e) polifosfati a struttura ramificata aventi le formule :

_ _ X _ X _ X X X

? t t t f RX - P 0 - P( XR)2 e (RX)2P - 0 ? P - 0 - P (XR)

? - P(XR)0 _ _ X _

' _ ' 4 X _ "

- -Q - T P (XR-)2- - '

(Vili) (IX)

(f) polifosfati corri spondenti alla formula generale X

/?RXP? 0 7 n (X) inclusi i ciclometafo sfati (n = 3) ; e

(g) miscugli di due o pi? di detti composti; 4in cui, nelle varie formule precedentemente indicate, ciascun gruppo R viene scelto indipendentemente dalla classe comprendente un alchile avente almeno 3 atomi di carbonio, alchenile avente almeno 3 atomi di carbonio, arile, arile sostituito da almeno un alchile, alchile sostituito con da 1 a 2 gruppi acilossilici in cui il gruppo acilico ? il residuo di un acido monocarbossilico alifatico avente almeno 2 atomi di carbonio, e

R ' - ( 0-CH-CH? )?

in cui R* viene scelto dalla .classe comprendente al7. fchile, arile, ed arile.costituito da almeno un alchile, uno dei gruppi A e B rappresenta idrogeno e 1'altro viene scelto dalla classe comprendente idrogeno, metile, clororaetile e 2,2,2-tricloroetile e m rappresent a un numero avent e un valore medio fra 1 e_25; a condizione che , quando uno dei gruppi R ' nelle formule (II) , (VI) (Vili) e (IX) ? un alchile avente almeno 3 atomi di carbonio , l'altro gruppo R pu? anche esse-aire scelto fra metile ed etile; ed ulteriormente & condizione che, nella formula (II) i due gruppi RX presi insieme con l'atomo di P a cui essi sono attaccati possono ulteriormente formare il residuo di un nucleo eterociclico avente da 5 a 6 atomi di anello;

R^ rappresenta idrocarbile; Ri viene scelto dalla --classe _comprendente idrocarbile ed-idrocarbile so- -__stituito da almeno un ulteriore gruppo-? ?

0

- r -- NHCOO- P(0R)2

in cui R presenta il significato,precedentemente,de.-.-finito ; n ? un numero intero ed X.in,ogni caso rappresenta un calcogeno scelto fra ossigenere,-zolfo,._

2. Procedimento secondo,la .rivendicazione.,,..

1, in cui detto poliisocianato ? un polirnetilene po-_ lifenil poliisocianato contenente da circa 25 a circa 90$ in peso di metilenebis(fenilisocianato), la parte restante di detto miscuglio essendo polimetilene polifenil poliisocianati oligomerici con funzionalit? superiore a 2.

3. Procedimento secondo la rivefadioazione 2, in JJui^il polimetilene polifeni1 poliisocianato contiene^da^circa 35 a circa 65$ in peso di metilenebis-(fenilisocianato).

4. Procedimento secondo la rivendicazine 1, in cui detto fosfato comprende un miscuglio di lauril diacido fosfato e dilauril monoacido fosfato.

5. Procedimento secondo la rivendicazione 1, in cui detto fosfato comprende un pirofosfato derivato per rimozione di acqua di condensazione da un miscuglio di lauril diacido fosfato e dilauril monoacido fosfato.

6. Procedimento secondo la rivendicazione 1, in cui detto fosfato comprende un miscuglio di oleil diacido fosfato e dioleil monoacido fosfato.

7. Procedimento secondo la rivendicazione 1, in cui detto fosfato comprende un pirofosfato derivato per rimozione di acqua di condensazione da un miscuglio di oleil diacido fosfato e dioleil monoacido fosfato.

8. Procedimento secondo la rivendicazione 1, in cui le particelle impiegate nella preparazione di detto pannello a struttura particellare sono frammenti di legno.

9_._ _ P ro c_e di ment.0 se concio. _la . r i v e nd?c.az ione Jj in cui detto noliisocianato .e.detto._fQs.fat_Q__s.ono_ applicati simultaneamente a dette particelie sotto forma di una emulsione acquosa._

10. Proc e dimento secondo la rivendicazione _ ,9, in cui detta emulsione acquosa di poliisocianato comprende .anche un agente emulsionante. _

_ 11. Procedimento secondo la rivendicazione 1 , in cui dette particelle sono messe separatamente in contatto^con detto poliisocianato e con detto fosfato.

12. Procedimento secondo la rivendicazione 11, in cui detto poliisocianato e detto fosfato vengono impiegati ciascuno in forma di una dispersione acquosa._

13. Procedimento secondo la rivendicazione 11, in cui dette particelle vengono messe in contatto con acqua prima di essere messe in contatto con detto poli isocianato e con detto fosfato.

14. In un procedimento per la preparazione di un pannello a struttura particellare in cui le particelle di materiale cellulosico vengono messe in contatto con una emulsione acquosa di un poliisocianato e le particelle trattate vengono successivamente formate in pannelli mediante applicazione di calore e di pressione, il perfezionamento che consiste nell'impiegare una emulsione acquosa che contiene (a) da circa 10 parti in peso a circa 99 parti in peso, per 100 parti in peso di emulsione, di un polimetilene polifenil poliisocianato contenente da circa 25 a circa 90$ in peso di metilenebis(fenilisocianato), .la parte gestante di detto mi scugl i o e s s endo co_s_t i - _ tuita da pollmetilene polifenil poli isocianati oligomerici con funzionalit? superiore a 2; e_

_ (b) da circa 0,1 parti in peso a circa 20 parti in peso, per 100 parti in peso di poliisociana-_ to, di un fosfato scelto dalla claae comprendente:

_ (i) fosfati acidi aventi le formule:

0 0

f .. T . ' R0J_ LP?_ 0H_ _ e JR?)2??? ? OH _

- _ - QH- ? .- - - - ? ? - -ed i loro sali con ammonio, metalli alcalini e metalli alcalino terrosi, in cui ciascun gruppo J?viene scelto indipendentemente dalla classe consistente di alchile avente^almeno3_ atomi di carbonio, alchenile _ ^avente almeno 3 atomi di carbonio, arile, arilecostituito da almeno un alchile, alchile sostituito con da 1 a 2 gruppi acilossilici in cui il gruppo acilico ? il residuo di un acido monocarbossilico alifatico avente almeno 2 atomi di carbonio, e

._ _ R '-(_0-CH-CH- . _ .._

I I ^

A B

_ in cui R' viene scelto dalla classe consistente di alchile, arile edarile sostituito da almeno un alchile, uno dei gruppi A e B rappresenta idrogeno e l'altro viene scelto dalla classe consistente di idro_ gene., metile., cloro metile _e 2,2 ,2-t ri cloro e ti 1 e e m_ _ ? un numero avente un valore me dio fra l e 25i a co n~ _ dizione che, quando uno dei gruppi R nella formula 0

7f~

_ (HO)gP-OH

? un al eh ile avente almeno 3 ato mi d i arboni o , l 'altro gruppo R pu? anche essere scelto fra metile ed etile e con ulteriore condizione che i due gruppi RO in detta formula, presi insieme con l ?atomo di P a cui sono attaccati , possano ulteriormente formare il residuo di un nucleo eterociclico avente da 5 a 6 atomi di_ anello; _ _ _

(ii) i corrispondenti pirofosfati derivat i da detti fosfati acidi comprendono miscugli di due o pi? di detti fosfati per rimozione di acqua di condensazione ; e

(iii) miscugli di almeno uno di detti fosfati acidi e di almeno uno di detti pirofosfati .

? 5. Procedimento secondo la rivendicazione 14, in cui detto polimetilene polifenil poliisocianato contiene da circa & 35 a circa 65$ in peso di metilenehis(fenili socianato) .

16. Procedimento secondo la rivendicazione 14, in cui detto fosfato comprende un miscuglio di lauril dilauril di-acido fosfato e di dilauri 1 monoacido fosfato.

17. Procedi mento secondo la rivendicazione 14? in cui detto fosfato comprende un pirofosfato derivato per rimozione di acqua di condensazione da un miscuglio di lauril diacido fosfato e dilauril monoacido fosfato.

18. Procedimento secondo la rivendicazione

14_,_in.cui ^etto. fosfato comprende un miscuglio d? oleil diacido_ fosfato e dioleil monoacido fosfato .

_ _ 19. Procedimento secondo la rivendicazione 14, in cui detto_fosfato comprende un pirofosfato ^ derivato per rimozione di acqua di condensazione da _jun miscuglio di oleil diacido fosfato e dioleil jnonoacido^ fosfato.

'_ 2 0._Prqcedimento secondo la rivendicazione ^14, in cui detto fosfato comprende un membro scelto dalla classe consistente di butil diacido fosfato, dibutil monoacido fosfato, loro miscugli, e pirofosfati derivati per rimozione di acqua di condensazione da detti fosfati monoacidi e diacidi e loro miscugli.

21. Procedimento secondo la rivendicazione 14, in cui detto fosfato comprende un membro scelto dal gruppo comprendente eptil diacido fosfato, dieptilmonoacido fosfato, loro miscugli, ed i pirofosfati derivati per rimo zione di .acqua di condensazione da _ _de_t ti. _mo.no.aci do. e diaci do . fosfati . e loro miscugli. _ _ 2.2.. _Pro cedimento, secondo la__ ri vendicazi o ne^ .14,. in cui detto fosfato comprende un^ membro scelto dalla classe consistente di octil diacido fosfato , _ dioctil monoacidp fosfatoj loro miscugli , ed i pirof psfat t de r ivati pe r ri mo z i one _?i_ jicqua di condensazione da__^pt^i monoacido e diac?do fosfati e loro miscugli .

_ 2 3-.-P.mc e.dimenta._s_e co ndo la jrivend le azione.. _ 1.4.? in cui detto. ..fosfato _co mp rende. un fo sf at_o__auto-_ emulsionante scelto ..dalla classe, consistente di fo-_ sfati, acidi aventi le seguenti formule , loro miscu-_ _ gli , ed i pirofosfati derivati per rimp_zipne_di .acqua _ Jd condensazione da detti acido fosfati e lo ro .mise u-.. .gli: . _ . .... _ _ . .. .. . .

0 0

R0- f P? ?OH f

(R_9.)_2p-?IL

I OH

in cui R rappresenta

R '-(O-CH-CH? )?

. i i r"

_ A B _

i,n cui R* , A e J3 hanno il significato _def ini to_ nell a rivendi cazione 1_4 e m rappresenta un nume IO avente . un valore medio fra 3^ e J30. _

24^ Procedimento secondo la rivendicazione 14? in cui detta emulsione acquosa comprende anche un agente emulsionante.

25. Procedimento secondo la rivendicazione 14, in cui detta emulsione comprende anche una resina fenolo-formaldeide.

26. In un procedimento per la preparazione di un pannello a struttura particellare in cui le particelle di materiale cellulosico vengono messe in contatto con un poliisocianato e le particelle trattate vengono successivamente formate in pannelli mediante l'applicazione di calore e pressione, il perfezionamento che consiste nel mettere in contatto dette particelle, in aggiunta al trattamento con detto poliisocianato, con da circa 0,1 a circa 20 parti, per 100 parti in peso di detto poliisocianato, di un fosfato scelto dalla classe consistente di:

(i) fosfati acidi aventi le formule:

0 _

RQ P _0H. (HP)g IP_ OH

? - - 4-- O ?H

ed i loro sali con ammonio, metalli alcalini, metal li alcalino terrosi ed amminici, in cui ciascun gruppo R viene scelto indipendentemente dalla classe consistente di alchile avente almeno 3 atomi di carbonio alche ni Xe avente almeno 3 .atomi di carbonio , arile, arile sostituito da almeno un alchile, alchi-_ le sostituito con da 1 a 2 gruppi acilossilici , in cui _ il gruppo acilico rappresenta il residuo jii un acidq^ _ monocarbossilico alifatico avente almeno due^ atomi di _ carbp_nio; _ _ _ _

_ .R ' - ( Q-CH-CH?)? _ _ _ _

I ! m

_ . _ _ _ A....a _ _

in _cui R ' _vi ene_scelto. dalla_classe . consistente di __alch.ile,_ arile ed. arile _ sostituito . da almeno _un alchimie , uno dei gruppi A e B rappresentaci drogano e _ l \altro gruppo viene scelto dalla class e_ consi stente di _ idro geno , me t il e , clorometile e 2,2, 2 -tri ci? r o me t i -le e m ? un numero avente un valore medio fra 1_ e 2 5; a condizione che , quando uno dei gruppi R nella formula 0

. ' t . ?

. (HO)2P-OH . .

rappresenta alchile avente almeno 3 atomi di carbonio , l? altro gruppo R pu? .anche essere scelto fra metile ed etile e con ulteriore condizione che i due gruppi RO in detta formula, presi insieme con l 'atomo di 3? a cui essi sono attaccati , possono ulteriormente formare il residuo di un nucleo eterociclico avente da 5 a 6 atomi di anello;

_ _ (li) ^ corri spondentl piro fosfati derivati da detti fosfati acidi con inclusione dei miscugli di due o pi? di tali fosfati mediante rimozione di acqua di condensazione; e

, . _ ( ili ) miscugli di almeno uno di detti fosfati acidi e di almeno uno di detti pirofosfati .

27. procedimento s .econdo la rivendicazione 26, in cui detto polii soci anato e detto fosfato so- _ no applicati sequenzialmente a dette particelle.

28. Procedimento secondo la rivendicazione 26, in cui dette particelle vengono prima_messe in cqntatto_con acqua e quindi con un miscuglio preliminarmente formato di detto polii socianato e di detto fosfato. _

29. Procedimento secondo la rivendicazione 26, i^ cui dette particelle sono ulteriormente messe in contatto con una resina fenolo-formaldeide. __

30. Procedimento secondo la rivendicazione 26 , in cui detto fosfato comprende un membro scelto t dalla classe consistente di lauril diacido fosfato , dilauril monoacido fosfato , loro miscugli , ed i pirofosfati derivati per rimozione di acqua di condensazione da detti monoacido e diacido fosfati e loro mi-? scugli.

31. Procedimento secondo la rivendicazio-+ne 26, in cui detto fosfato comprende un membro sceltp dalla classe consistente_di oleil diacido fosfato , dioleil monoaci do fosfatOj loro miscugli j, ed i ___ pirofosfati derivati per rimozione di acqua _di._condensazione da detti mono aci do e di aci do fosfati e loro miscugli. _ _

3.2. Procedimento se condo la riv endi c az i on e 26 j in cui de tto fosfato comprende^ un ^membro scelto^ dalla classe consistente di butil diacido fosfato, _ dibutil mono acido^jFo sfato , loro miscugli , ed i pirofosfati derivati per rimozione di_acqua di condensazione da dett^ monoaddo e diacido fosfati^ loro miscugli. _ _ _

33. Procedimento secondo la rivendicazione 26, in cui detto fosfato comprende un membro scelto dal la classe corapr endent e epti 1 di ac i do fosfato, dieptil monoacido fosfato , loro miscugli , ed i pirofosfati derivati per rimozione di acqua di condensazione da detti monoacido e diacido fosfati e loro miscugli . _

34. Procedimento secondo la rivendicazione 26, in cui detto fosfato comprende un membro scelto dalla classe consistente di octil diacido fosfato , , dioctil monoacido fosfato , loro miscugli , ed i pirofosfati derivati per rimozione di acqua di condensazione da detti fosfati monoacidi e diacidi e loro miscugli. _ _ _ _

_ 35. Procedimento Becondo la rivendicazione 26, in cui detto fosfato^comprende un fosfato autoemulsionante scelto dalla classe consistente i fosfati acidi aventi le seguenti formule, loro miscugli, ed^i pirofosfati derivati per rimozione di acqua di\ condensazione da detti fosfati acidi e loro miscugli:

RO- i: ?OH (RO)-P- OH

OH

-in cui R-rappresenta- -.- - R?- (0-CH-CH?

? - - A I B I ? m

in cui R'. A e B hanno il significato definito nella rivendicazione 26 e m ? un numero avente un valore medio fra 3 e 30.

36. Procedimento secondo la rivendicazione 35, in cui detto fosfato auto-emulsionante viene impiegato sotto forma di una emulsione acquosa.

37. Composizione stabile all'immagazzinamento comprendente un miscuglio di:

(a) un polimetilene polifenil poliisocianato contenente da circa 25 a circa 90$ in peso di metilenebis(fenilisocianato) , la parte restante di detto miscuglio essendo costituita da polimetilene polifen.il poliisocianati oligemerici aventi una funzionalit? superiore a 2,0; e

(b).da circa 0,1 parti in peso a circa 20 parti in peso, per 100 parti in peso di detto poliisocianato, di un pirofosfato derivato per rimozione di acqua di condensazione da almeno un acido fosfato scelto fra gli acido fosfati aventi le formule:

0 0

? i

R0- P- OH _ e (R0) P- OH

l

OH

_in cui ciascun gruppo_R viene scelto indipendentemente dalla classe consistente di alchile avente almeno 3 atomi di carbonio, alchenile avente almeno 3 atomidi carbonio, arile, arile sostituito da almeno un alchile, alchile sostituito con da 1 a 2 gruppi acilossilici, in cui il gruppo acilico ? il residuo di un acido monocarbossilico alifatico avente almeno due atomi di carbonio, e

R'-(0-CH-CH-'4'?m_

_A__.B

in cui R ' viene scelto dalla classe consistente di . alchile , arile ed arile sostituito da almeno un alchile , uno dei gruppi A e B rappresenta idrogeno e l'altro viene scelto dalla classe consistente di i -drogeno, metile, clorometile e 2 ,2 ,2-tricloroetile e m rappresenta un numero avente un valore medio fra 1 e 25 e miscugli di 2 o pi? di detti fosfati acidi ; a condizione che, quando uno dei . gruppi R nella for-^mula.: 0

t

(R0)2P-0H

? un alchile avente almeno 3 atomi di carbonio, l?altro gruppo_R pu? anche essere scelto fra metile ed etile e con ulteriore condizione che i due gruppi RO in detta formula, presi insieme con l?atomo di P a _ cui essi_sono attaccati, possano ulteriormente formare il residuo di un nucleo eterociclico avente da 5 a 6 atomi di anello.

_ 38...Composizione secondo la rivendicazione 37, in cui il pirofosfato viene derivato da un miscuglio di lauril diacido fosfato e dilauri1 _monoacido fosfato.

_ 39. Composizione secondo la rivendicazione 37, in cui il pirofosfato viene derivato da un mi-1scuglio di oleil diac?do fosfato e dioleil monoacido fosfato.

40. Composizione secondo la rivendicazione 37? in cui il pirofosfato viene derivato da un miscuglio di butil diacido fosfato e dibutilacido fosfato.

41. Composizione secondo la rivendicazione 37, in cui il pirofo3fato viene derivato da un miscuglio di eptil diacido fosfato e dieptil acido fosfato.

42. Composizione secondo la rivendicazione 37, in cui il pire fosfato viene derivato da un miscuglio j?i octil di acido fosfato e dioctil acido fosfato.

43 . Composizione secondo la rivendicazione 37, che comprende anche un agente emulsionante.

CONTINUAZIONE. IN PARTE CONGIUNTA

. . GIURAMENTO,. PROCURA E DOMANDA

_ _ _ Avendo regolarmente giurata io , Alexander .

. McLaughlin dep.ongo. ed affermo: _ _ _ . . _che io. sono un cittadino.. degli Stati Uniti, di America residente .nella citt? di Merlden, Contea di .Ne.w.Haven, _ , Stato eli jConnecti cut ,_e__ _ _

_ _ che io ho lette la, precedente descrizione..e le ri- _ vendicazioni _ed in verit? ritengo che i 0 stesso .e. _ _ r^?hiiard..H,_Richter_ _e_Jiaro.Ld..E. .Reymore , Jr. siamo^ _ _ gli originali, primi e. co - inventor i delll invenzione^ _ _ o scoperta in: _ _ _ . _ _ " PROCEDI MENTO_E _C0MP0S.XZ.I0NE _ , _ _ i _ (Caso ^698AA) _ ? _ _ qui descritta e rivendicata; e_

_ ? che la presente domanda ? una continuazione in par- _ _ te della nostra domanda No. di serie 35.647, deposita- _ ta il 3 Maggio 1975, la quale ultima domanda ? una

continuazione in parte della nostra domanda No. di

serie 947.209, depositata il 29 Settembre 1978; e

che, per quanto riguarda gli argomenti della presente domanda che sono comuni a quelli di detta nostra

domanda No. di serie 35.647, io non so e non ritengo

che essi siano mai stati conosciuti od usati prima

de-lla nostra invenzi.one o scoperta, oppure brevetta-+

ti o descritti in qualsiasi pubblicazione stampata

in qualsiasi paese prima della nostra invenzione o

scoperta oppure pi? dim anno prima del deposito di

detta nostra domanda No. di serie 35.647; oppure in

pubblico uso od in vendita negli Stati Uniti per pi?

di un anno prima del deposito di detta nostra domanda No. di serie 35.647; e

che detti argomenti comuni non sono stati brevettati

o fatti oggetto di un certificato di inventore in qualsiasi paese fuori degli Stati Uniti su domanda depositata da noi o dai nostri rappresentanti legali o cessionari pi? di dodici mesi prima del deposito di detta nostra domanda No. di serie 35.647; eccetto i seguenti:

Argentina, domanda No. 278.018 depositata 1?1 Settembre 1979 Australia domanda No. 51.164/79 depositata il 25 Settembre 1979 Austria domanda No. A 5654/79, classe 39B/XIX depositata il 22/8/1979 ? Belgio Domanda No. 0/197.385 depositata il 28 Settembre 1979 .Brasile domanda No. PI 7905566 depositata 30 Agosto ^ 1979

Canada domanda No. 335. 4?6 depositata 11 Settembre 1979

Cile domanda No. 560-79 depositata il 31 Agosto 1979

Colombia domanda No. 185. 189. depositata 1 1 Settembre 1979

Ceco slovaccbia domanda NO. PV-660 1-79 depositata 28 Settembre 1979 Danimarca domanda No. 4093/79 depositata 28 Settembre 1979 Germania Orientale domanda No. AP B 29 J/215 754 depositata

24 Settembre 1979

Finlandia domanda No. 79.2872 depositata 14 Settembre 1979 Francia domanda No. 79 24235 depositata 28 Settembre 1979 Germania domanda No. P 29 32 175.3 depositata 8 Ago sto 1979 Gran Bretagna domanda lo. 7929826 depositate. 28 Agosto 1979 Grecia domanda No. 59.948 depositata 1 Settembre 1979

Olanda domanda No, 79.06306 depositata 20 Agosto 1979

Ungheria domanda No. UO-163 depositata 28 Settembre 1979

India domanda No. 8l6/Cal/79 depositata 6 Agosto 1979

Irlandia domanda No. 1635/79 depositata 27 Agosto 1979

Israele domanda No. 58101 depositata 24 Agosto 1979

Italia domanda No. 50386-A/79 depositata 27 Settembre 1979 Giappone domanda No. 123312/79 depositata 27 Settembre 1979 Corea domanda No. 3347/1979 depositata 27 Settembre 1979 Messico Domanda No. 179.054 depositata 24 Agosto 1979

Nuova Zelanda domanda No. 191460 depositata 3 Settembre 1979 Norvegia domanda No. 793118 depositata 28 Settembre 1979 Pakistan domanda No. 258/79 depositata 2 Agosto 1979 Per? domanda No. 02 6747 depositata 7 Settembre 1979 ? Filippine domanda No. 23015 depositata 7. Settembre 1979 Portogallo domanda No. 70 173 depositata 13 Settembre -1979. Sud Africa Domanda No. 79/4752 depositata 7 Settembre 1979 Spagna domanda No. 484 004 depositata 7 Settembre 1979 Svezia domanda No. 7908062-8 depositata 28 Settembre 1979 _ Svizzera domanda No. 7762/79-8 depositata 27 Agosto 1979 Taiwan domanda No. 68-1 1808 depositata 10 Agosto 1979 Turchina domanda No. 11151/79 depositata 27 Settembre 1979 URSS domanda No. 2.818.201/15 depositata 28 Settembre 1979 Venezuela domanda No. 1677/79 depositata 7 Settembre^ 1979

Che nessuna domanda di brevetto o di certi- _ ficato di inventore su detti argomenti comuni ? stata depositata da noi o dai nostri rappresentanti legali o cessionari in qualsiasi paese fuori degli stati Uniti prima del deposito di detta nostra domanda

No. di serie 35.647; e

? -che per quanto riguarda gli argomenti della presente domanda che non sono comuni a quelli di detta nostra domanda No. di serie 35.647? io non so e non ritengo che essi siano mai stati conosciuti od usati prima della n?stra invenzione o scoperta, oppure brevettati o descritti in qualsiasi pubblicazione stampata in qualsiasi paese prima della nostra invenzione o scoperta oppure pi?.di un anno prima del deposito della presente domanda oppure in pubblico uso od in vendita negli Stati Uniti pi? di un anno prima del deposito della presente domanda; e

che detti argomenti non comuni non sono stati brevettati o fatti oggetto d? un certificato di inventore in qualsiasi paese fuori degli Stati Uniti su domanda depositata da noi o dai nostri rappresentanti legali o cessionari pi? di dodici mesi prima del deposito della presente domanda; e

che, per quanto riguarda gli argomenti delfa,presente domanda che sono comuni a quelli di detta nostra domanda No. di serie 947.209, io non so e non ritengo che essi siano mai stati conosciuti od usati prima della nostra invenzione o scoperta oppure brevettati o descritti in qualsiasi pubblicazione stampata in qualsiasi paese prima della nostra invenzione o scoperta oppure pi? di un anno prima del deposito di detta nostra domanda No. di serie 947.209 oppure in pubblico uso od in vendita negli Stati Uniti per pi? di un anno prima del deposito di detta nostra domanda No. di serie 947.209; e

che detti argomenti comuni non sono stati brevet-tati o fatti oggetto di un certificato di inventore in qualsiasi paese fuori degli Stati Uniti su domanda depositata da noi o dai nostri rappresentanti legali o cessionari pi? di dodici mesi prima del deposito di delia nostra domanda No. di serie 947*209 eccetto per come precedentemente esposto; e

che nessuna domanda di brevetto o di certificato di inventore su detti argomenti comuni ? stata depositata da noi o dai nostri rappresentanti legali o cessionari in qualsiasi paese fuori degli Stati Uniti prima del deposito di detta nostra domanda No. di serie 947.209; e

che, per quanto riguarda gli argomenti della presente domanda che non sono comuni con quelli di detta nostra domanda No. di serie 947.209, io non so e non ritengo che essi siano mai stati conosciuti od usati prima della nostra invenzione o scoperta, oppure brevettati o descritti in qualsiasi pubblicazione stampata in qualsiasi paese prima della nostra invenzione o scoperta oppure pi? di un anno prima del deposito della ^presente domanda oppure in pubblico uso od in vendita negli Stati Uniti pi? di un anno prima del deposito della presente domanda; e

ohe detti argomenti non comunijmn__so_no__stati_bre-_ . vettati o fatti oggetto di un certificato di inventore in qualsiasi paese fuori degli Stati Uniti su , domanda depositata da noi o dai nostri rappresentani v/ ?

ti legali o cessionari pi? di dodici mesi prima del deposito della presente domanda; e

che nessuna domanda di brevetto o di certificato di inventore su detti argomenti comuni ? stata depositata da noi o dai nostri rappresentanti legali o cessionari in qualsiasi paese fuori degli Stati Uniti eccetto quelli precedentemente esposti; e

che io riconosco il mio dovere di esporre tutte le informazioni di cui sono a conoscenza che possono avere importanza per l' esame della domanda; ed io con la presente domino i seguenti procuratori e/o agenti con pieno potere di sostituzione e revoca, di proseguire questa domanda e trattare tutte le pratiche ad ?ssa inerenti presso l 'Ufficio Brevetti interessato : Deni s A. Firth, No. di registrazione 20.601

John Kekich, No. di registrazione 17.002

James S. Rose , No. di registrazione 26.988 Indiriz_zare la corrispondenza:

Mr. Denis A. Firth

Rat ent Law Dep art ment

?HE_UPJ0HN COMPANY

Donald S. Gilmo re Laboratories

North Haven . Connecticut 06471 Indirizzare le chiamate telefoniche a:

Mr. Denis A. Firth.

(203) 281-2790

Pertanto chiediamo il rilascio di un Attestato di Brevetto per l?invenzione o scoperta descritta e rivendicata nella precedente descrizione e nelle rivendicazioni ed apponiamo la nostra firma alla descrizione ed alle rivendicazioni, al giuramento, alla procura ed alla domanda il 24 Marzo 1980.

Inventore:

Alexander McLaughlin

Indirizzo postale:

265 Tumblebrook Road

Meriden, Connecticut 06450

Stato di Connecticut

Contea di ftew Haven

_ Il_Giorno 24 Marzo 1980 ? apparso personalmente davanti a me Alexander McLaughlin ?fella cui identit? pienamente rispondo, che ha firmato il pre-, cedente strumento in mia presenza e prestato giura- f mento riguardo^al suo contenuto sotto vincolo di giuramento nel giorno^e nell?anno predetti. ^ _ _ __F.to: _

Illeggibile

Notaio Pubblico

La mia commissione termina il 31 Marzo 1984

(SIGILLO)

AA-r Italy

-DESCRIZIONE

a-corredo di- una domanda -di Brevetto- per- invenzione dal -titolo:

_ !iRerf eziolamento nei procedimenti .perula produzione ? ;

_ ..di- panne lli_a~st rut tura truc i olat a- e -composi z i one_le?_ _ ? .gante .da_usar.e_in .essi" _ 1 _a_nome -della :._THE. UPJOHN COMPANY

RIASSUNTO

? _ L.'impiego di poli isocianati, come leganti ... .nella preparazione di pannelli a struttura truciola-. jta_?_ soggetto, all* inconveniente che i. pannelli, pre- .. .sentano tendenza ad aderire alla faccia delle pia- _ _stre usate, per .la loro. .formazione.. . Come descritto _ .nella . domanda di . brevetto No. 5Q386-A/79 depositata ... il 27_Settembre. 197.9f que sto. problema viene ridot- _ >

to al minimo., incorporando minori quantit? di un miscuglio di certi fosfati mono- e di - ( satur i od insaturi alifatici) acidi q corrispondenti pirofosfati nei poliisocianati da impiegare come legante. I poliisocianati ed i fosfati acidi $6 p ir? fosfati sono applicati alle particelle separatamente oppure dopo che essi sono stati preliminarment mescolati uno con altro Sia se componenti vengono applicati separatamente sia se vengono applicati in combinazio ne uno con l'altro, essi possono essere applicati in

forma pura oppure nella forma di una emulsione o di.

diverse emulsioni. ._ _ _ _ _

_ E',stato ora constatato che certi ulteriori

fosfati,acidi e corrispondenti .pirofosfati pos_sono__

anche essere usati nella stessa maniera descritta

nella suddetta domanda per.superareJLa tendenza dei.

i

pannelli _a_struttura .truciolata, .preparati impiegando i poliisocianati come re sina legante , _ad aderire

alla faccia delle_piastre usate nella loro formazione.

??.V ?ISCRIZIONE ?-r C',

JVv

1. namtio dell'invenzione C5 _ _ La presente invenzione si riferisce ai let

ganti^per pannelli di particelle o pannelli a struttura truciSLata e conoerne pi? particolarmente^11impiego di poliisocianati organici come leganti per panneIli a struttura truciolata, le composizioni per_

detto uso ed i pannelli a struttura truciolata cosi

preparati.

2^ Descrizione della tecnica precedente

E' ora ampiamente riconosciuto _l_!_imp_lego

di po11isocianati organici, particolarmente toluen-,diisocianato, metilenehis(fenil isocianato) e

metilene polifenil polii3ocianati, in qualit? di leganti, oppure come componente od un legante perula_

.prepar azio ne _di panne Ili a .struttura truciolata; s i_ vedano, per je_se.mp.io. JLbr eve tt t__s t atun?tens.i_3.423. 59.2.; 3 .440.?89; 3.557.263;_3_..636.199;_3.87.0.665_;?3^9_19.017 .910.110.

_In_un_procedimento.tipico, le resine leganti,.facoltativamente aventi la forma di una soluzio-_ne^o sospensione^acquosa od emulsione, vengono applicate alle particeIle del materiale cellulosico < me? scolate con esse oppure altri tipi di materiale capace di formare parme11i a struttura truciolata, ?mpipgando un apparecchio di barilatura 0 mescolatore oppure altra forma di agitatore. Il miscuglio di partii^ celle e di legante viene quindi formato^in uno stra-^ _ to grezzo e sottoposto a calore e pressione impiegando piastre riscaldate. Il procedimento pu? essere e- _ seguito in maniera continua oppure con funzionamento intermittente Per evitare l'adesione del pannello cos? formato alle piastre riscaldate, finora ? 3tato necessario interporre un foglio, impermeabile all'i-3?cianato, fra la superficie del pannello e la pia? stra durante il procedimento di formazione oppure ricoprire la superficie della piastra, prima di ciascuna operazione di formatura, con un appropriato a-?ente di distacco oppure rivestire la superficie delle stesse particelle con un materiale che non ader?sca alla piastra. Una qualsiasi di queste alternative, particolarmente quando il procedimento viene eseguito

su base continua, ? ingombrante ed un inconveniente

per quello che ? altrimenti un procedimento molto s>ddisfacente per produrre un pannello a struttura truciolata con propriet? di resistenza strutturale molto convenienti

Come descritto nella domanda No. 5O386-A/79 , depositata il 27^Settembre 197?,_i_precedenti inconvenienti relativi all^impiego degli isocianati organici comeJLeganti per pannelli a struttura truciolata possono essere ridotti al minimo in maniera molto soddisfacente incorporando certi composti contenenti

fosforo come agenti di distacco o di rilasciamento f A.V"-,.v _ SriA interni nelle composizioni di isocianato cos? utilizzate

SOMMABIO DELL'INVENZIONE

j _ La. -pre sente invenzione comprenda un perfe-! !

. zionato procedimento__per_la preparazione- di pannelli

la. atruttur_a-Partic.ellare_o__truc iolata in cu? le par-,

: | jticelle__di_raateri ala or ganico capaci di essere com- .

pattate -Vengono, mesae in contatto con un poi il so cianato e_le_ parti celle trattate -vengono successivamente

formate in pannelli mediante l'applicazione- di .. calore,

e. pressione , in cui il perfezionamento- consiste. nel

mettere in contatto dette particelle, in aggiunta al trattamento con il poiilsocianato, con da circa 0,1 a 20 parti per 100 parti in peso di poliisocianato di un fosfato scelto dalla classe comprendente:

a) fosfati acidi di formula:

? ? 0

* t

R0 B - ?-OH- e- (RO)?P-^~ 0H-

0H

(I) (II)

ed i? loro- sai A non ammonio metalli alcalini me tal -libale alino terrosi ed amminici;~el--piro fosfati- rappresentati- da -quelli de? -rivati- dai fosfati acidi (I) e. (II) e miscugli di- que

?v . s t i? ul timi; - - - - - ?

?? ? d .in cui R viene scelto indipendentemente dalla classe .comprendente alchile avente da 3 a .7 atomi-di.carbo-. y .nio incluso, alcbenile avente da 3 a-7-atomi di carbonio, incluso, arile, arile sostituito da almeno un alchile, e_

.H?-CO-CH-CH)- _ _ /

I I m

. ... _ A 13 _

in cui Riviene scelto fra alchile, arile ed.arile, sostituito da almeno un.alchile, uno fra A e B.rappresenta idrogeno e l?altro viene scelto fra idrogeno, metile, clorometile e 2,2,2-tricloroetile e m ? un membro avente un valore medio fra 1 e 25; a condizio-.ne che : . .. _ _ _ _ . . . . . __

_ (i) R' non rappresenti un alchile avente

8 o pi? atomi di carbonio quando m ha un valore inferiore a 6; _ ! _ ^

_ (ii) quando uno. dei. gruppi R nella formula

(il), ?L. alchile avente almeno _3 atomi di carbonio e _

1 ' altro^ gruppi R pu? anche essere metile oppure et ile ; _e _ _ _ ^

_ (i ii )__ in formula,, (II) i due gruppi RO presi insieme con l'atomo di P a. cui essi sono attaccati possono ulteriormente formare il residuo di un

nucleo . eterociclico avente da 5 a 6 atomi di anello?

L'invenzione inoltre comprende le nuove

composizioni che co nt engono poi i i soc i anati organic i

Vf? ?.??? aventi in essi irrorporati uno o pi? dei suddetti composti. L' invenzione inoltre comprende un pannello

con struttura particellare o truciolata preparata

in conformit? al suddetto procedimento.

Il termine "alchile" avente da 3 a 7 atomi

di carbonio? significa un radicale alifatico monova-1

lente saturo, a catena dritta oppure a catena ramificata che presenta nella molecola il numero di atomi

di carbonio gi? indicato. Esempi illustrativi di tali gruppi sono propile, butile, pentile, esile ed ep

tile, con inclusione delle loro forme isomeriche,

Il termine "alchile" senza una limitazione specificata relativa agli atomi di carbonio ? inclusivo di tutti i gruppi alchilici di cui sopra insieme con quelli che presentano contenuti di atomi di carbonio fino a circa 35 atomi di carbonio, come petile, nonile, decile, undecile, dodecile, tridecile, tetradecile, pentadecile, esadecile, eptadecile, octadecile, nonadecile, elcosile, eneicosile, docosile, tricosile, pentacosile, esacosile, eptacosile, octa-l^,*.

' .s cosile, nonacosile, triacontile, pentatriacontile n v.v ??

simili, con inclusione delle loro forme isomeriche.

Il termine "alchenile avente da 3 a 7 atomi di carbonio" significa un radicale alifatico monovalente a catena dritta o ramificata contenente almeno un doppio legame ed avente il numero stabilito di atomi di carbonio nella molecola. Esempi illustrativi di tali gruppi sono allile, butenile, pentenile, esenile ed eptenile, con inclusione delle loro forme isomeriche.

- Il termine barile" significa il radicale - monovalente ottenuto togliendo un atomo di idrogeno nucleare da un idrocarburo aromatico. Esempi illu- - - ? strativi di arile sono fenile, naftile, bifenilile, trifenilile e simili. Il termine "arile sostituito

da almeno, un alchile" significa un radicale ari li co,., come definito ?...portante almeno un so stituent e al eh ili co E s empi illust rat ivi di e ssi sono to li le, xilile t butilfenile , octilfenile, nonilfenile, decilfenile 7 dee iltolile, octadecilfenile e simil i .

IX termine "residuo di un nucleo eterociclico avente da 5 a 6 atomi di anello" che pu? essere rappresentato da due gruppi RO presi insieme con l 'atomo di P a cui essi sono attaccati come indicato in formula (II) significa il gruppo avente la formula:

1

Cn 2 n

-in cui CnH2_n-rappre --senta un alchi --lene avente da 2 a r 3 atomi di carbonio nella catena ed avente un totale di 18 atomi di carbonio nel radicale. Esempi illustrativi di alchilene sono etilene, 1 ,3-propilene, 1 ,2-butilene, 1 ,2-esilene , 2-metil-1 ,3-octilene, 2 ,5-die ti 1-1 3-esilene, 2 ,4-diesil-1 ,3-pent?lene e simili.

Il_ termine..." pirof o sfati - - - - - derivati _da fosfati, .acidi _?_?) e (II) e miscugli di questi ultimi.'.' .ha_il_3eguente significato . I fosfati acidi (I) e _ _(II) sono preparati generalmente, in. .forma. di_miscugli _ di fosfato monoacido (II) e fosfato di aci do (I) , i quali miscugli sono prodotti per reazione del corrispondente alcool BOH in cui R ? come precedentemente de- _ finito, con pentossido di fosforo in^conformit? a pro-; I cedure .ben note nella tecnica per la preparazione del fosfati acidi; si veda, per esempio, Kosolapoff, ?rganciphosphorus Compounds, pagine 220-221, John Wiley

and Sona, Ine., New_York, 1950. Il miscuglio di fosfati monoacidi e diacidi cosi ottenuto pu? essere separato, se desiderato, per esempio per cristallizzazione frazionata di sali di bario o simili, come descritto nel riferimento sopra citato. I singoli

fosfati acidi o miscugli dei due possono essere usati nel procedimento della presente invenzione. I Pi-? rofosfati sono facilmente ottenuti dai corrispondenti fosfati acidi (II) e (I) rispettivamente per reazione di questi ultimi con un agente disidratante

per esempio carbonil cloruro, arii oppure alch.il monoisocianati e poliisocianati, N,N?-diidroGarbilearbo? diimmi di e slmili in conformit? a procedure ben note nella tecnica; si veda, per esempio, P. Cramer e M.

Whter, Chem. Ber. ?4, 989 (1961); obid ?2, 2761 (1959); M. Smith, J.G. Moffat ed H. 0. Khorana, J. Amer. Chem.

Soc. 80, 6204 (1958); P. Ramirez, J. P. Marecek e

I. Ugi, JACS 22, 3809 (1975). I singoli fosfati

acidi (I) e (II) possono essere separatamente convertiti nei corrispondenti pirofosfati o miscugli

dei due.tipi di fosfati acidi (I)_e _(II).possono esse-^.

re convertiti nel.corrispondente miscuglio di piro- _

fosfati. _ _ _

Nel caso di fosfati acidi aventi la formula (II) di cui sopra, i corrispondenti pirofosfati

^onq quelli rappresentati dalla formula:

0 0

*

(RO^Pj -P((OR), (HI)

in cui R ed X hanno il significato precedentemente

definito. r ? r-n Nel caso dei fosfati acidi aventi la formula (I) di cui sopra i corrispondenti pirofosfati s?no

un miscuglio complesso la cui composizione media ? rappresentata dalla formula:

0 0

-HO -P- ?OH (IV)

I I

-OR - OR x ?

in cui x rappresenta un numero avente _un valore me dio

di 1 o pi? e R presenta il significato precedentemente definito. _ _ _ _

C i as cuno dei gruppi R e R* nelle varie forraule pre cedent ement e espo ste pub facoltativamente e 3?

sere sostituito da uno o pi? sostituenti inerti , vale

a dire costituenti che non_contengono_atomi jli^idrogeno attivi e che pertanto non sono reattivi in presen

za del poliisocianato. Esempi illustrativi di tali sostituenti inerti sono i gruppi alcossi, alchilmercapto, alchenilossi, alchen-ilraercapto, cloro, bromo, iodio, fluoro, ciano e simili.

H termine "metallo alcalino" ha il suo significato^ben noto come un termine che comprende li-^tio, sodio, potassio, rubidio e cesio. Il termine

. "metallo alcalino terroso" ha anche il suo ben noto significato come un significato che comprende calcio,

' A stronzio, magnesio e bario. Il termine "sali ammini- 'i*5 ci" significa i sali dei fosfati acidi,in questione VW?,??. con ammine organiche, le quali ultime sono esemplificate dalle monoalchilammine come la metilammina, etilammina, isopropilammina, sec-butilammina, amilammina, esilammina, isoesilammina, octilammina e simili; dialchilammine come dimetilammina, N-etil-N-metilammi-.na? N-metil-N-propilammina, N-metil-N-isobutilammina, diisopropilammina, N-etil-N-esilammina, N-metil-N-isooctilammina e simili; tri al chi laminine come la trietilammina, trimetilammina, N,N-dimetilpropilammina, N,N-dimetilesilammina, ?,?-dietilisobutilammina e simili; monoalchenilammine, come allilammina,

2-butenilammina, 3-esenilammina, octenilammina e simili; dialchenilammine come diallilammina, di-2-butenilammina, di-3-esenilammina e simili; cicloalchiljammine come ciclopropilammina, ciclobutilammina,_ci-i?

clopentilammina, cicloesi1ammIna e_simili; N-alchil-_ cicloalchilammine come N-metileiclopentilammina, N-et ileiclopentilammina, N-propilcicloesilammina e simili ; cicloalchenilammina, come la ciclopentenilammina , cicloeeenilammina e simili; aralchilammihe , come benzilammina, fenetilammina, fenilpropilammina, benzidrilammina e simili; N-alchile-N-aralchllammine, come

N-metilbenz ilammina, N-propilbenzilammina, N-isobutilbenzilammina, N-octilbenzilammina, N-metilfenetilammina e simili; arai chi laminine ?,?-disostituite, come

?,?-dimetilbenzllammina, N-metil-benzidrilammina, N,N- 4. dietil-3-fenilpropilammina, N-buti1-2-fenetilammina v,;

e simili; N-alchil-arilammine come N-metilanilina,

N-isopropilanilina, N-esilanilina, N-metil-p-toluidina, N-etil-m-xilidina, N-metilnaftilammina, N-metilbenzidina, ?,?'-dimetilbenzidina e simili; N,N-dialchilarilammine , come la ?,?-dimetilanilina, N,li-'a? dibutilanilina, N-esil-N-metilanilina, ?,?-dimetil- '

toluidina e simili; N-aralchil-arilammine come N-benzilanilina, N-fenetilanilina, N-benzidrilanilina e

simili; ariiammine come anilina, o-, m- e p-toluidina, o- m- e p-xllidina, 1-naftilammina, 2-naftilammina e simili; alcanolammine come la etanolammina, propanolammina, dietanolammina e simili; ammine eterocicliche come piridina, chinolina, pirrolidina, piper?

zina, morfolina e pirrolidine, piperidine, piperazine e morfoline con sostituzione alchilica, per esempio N-metilpirrolidina, N-etilpiperidina, N-metil-N'-esilpiperazina, N-metil-morfolina e simili.

_ DESCRIZIONE DETTAGLIATA DELL' INVENZIONE _ _

H_ pr?cedimento_della pre.sente invenzione T

jviene.eseguito sostanzialmente in conformit? alle,pro-_ 1cedure precedentementje_de_scri.tte nella tecnlca .in_cui i

__ un .poliisocianato organico viene usato come_resina le-_ gante oppure un suo__compqnente ( si veda per esempio^ _ la_Off enlegungsschrift tedesca 2610552 ed i 1 br e ve t4??> V ' statunitense 3.428.592) con la principale eccezioney&V, che^un fosfato come precedentemente definita viene^ _ impiegato in combinazione.con la composizione di isocianato che viene^usata per il trattamento delle partileelle che debbano essere legate insieme per formare il^pannello di particelle. _ _

Perci?, il pannello a struttura particellare o truciolata viene prodotto in conformit? all'invenzione legando insieme particelle di legno oppure altro materiale cellulosico oppure organico od inorganico suscettibile di eaere compattate impiegando calore e pressione in presenza di un sistema legante che comprende una combinazione di un poilisocianato organico e di un fosfato, come precedentemente definito,. in seguito riferito come l'agente di rilascia- '

mento di_ fo sfato " .

n polii so ci anato e l'agente, di rilascia--_ment_Q_di_fosfato^possono....essere .portati. _.in_ contatto

c.on le particelle. _come__component i _s i ngo 1 i sep arati

_oppur e __in una preferii a forma, di- realizzazione. , il. poliisocianato_e_d. Jl ^osfato. .vengono portati in contatto con le parti c elle. _sijmilt ane amente. oppure_dopp_

essere.. stati.. mescolati. Sia se il poli isoci ed

il _fo sfato sono intro dotti separatament e sia se sono

int ro dot ti me sco lati,... e_s3.?_PP.s sono essere imp legati _

nella forma .pura, ..vale a dire senza__diluent i o solventi

_o.ppuret_l 'uno o l'altro od ambedue possono essere impiegat i nella_f orma., di emulai oni o_di_sper sioni ac quo se. _ ; <r> A II poli isoci anato componente del sistema legante pu? essere un qualsiasi^ poli isoc ianato organico ehe contiene almeno^ due_ gruppi isocianato per molecola. Esempi illustrativi di poi i isoci anati organici sono difenilmetandiisocianato , m- e p-fenllen

dii so cianato , clorofenilen diisocianato , alfa,alfaxililen diisocianato , 2 ,4- e 2 , 6-toluen diisocianato

e miscugli di questi due isomeri che sono disponibili

in commercio , trifenilmetan tri isoci anato , 4 4'-diisocianato difeniletere e polimetilene polifenil poliisocianati. Questi ultimi poli i soc ianati sono miscugli

che contengono da circa 25 a circa 90$ in peso di met ilenebis (fenili so c ianato ) , la parte restante del miscuglio essendo costituita da polirne tilene poli- _ ' _ , f en i lpo li i so c ianat i^ con funzionalit? superiore a 2 ,0. Tali poi li soc ianat i_ ed^ i procedimenti per la loro preparazione sono ben noti nella tecnica; _si vedano , per esempio , 1 brevetti statunitensi 2.683.730; 2.950.263 ; 1 ? ~ _3. 012. 008 e 3.097. 191. Questi polii soc lanati sono anche disponibili in varie forme modificate. Una di tali forme comprende un polimetilenepolifenilpoliisocianato come prima che e stato sottoposto a trattamento termico, generalmente a temperature fra circa 150? e circa 300<>C , fino ad aumentare la viscosit? (a 25?C) ad un valore compreso nell' intervallo fra ^ ? circa 800 e 1500 centipoise. Un altro polimetilene polifenil polii so ci anato modificato ? quello che ? stato trattato con minori quantit? di un epossido per ridurre la sua acidit? in conformit? al brevetto statunitense 3.793.362. ' _ I._po?ime_tilene_ pplifen.il poliisocianati so? _ no i _pref erit i_p.Qliisoc ianat i_ da impiegare nei siate? _mi. leganti della presente invenzione. Particolarmente .preferiti^ polimetilene polifenil poliisocianati sono quelli, che contengono _da circa 35 a circa 65$ in psso di metilenebis(fenilisocianato) ._

_ _ Quando il poli isocianato, organico _deye___?.

essere impiegato come sistema legante nella forma di

una dispersione od emulsione..acquo sa in conformit? _

alla.presente invenzione, la emulsione o disperaione

acquosa,pub essere preparata impiegando una qualsiasi

.delle, tecniche note in questo ramo per la preparazione

di emulsioni o dispersioni ac quose , prima di usare la

\!

compos.izione come legante. A titolo illustrativo, il

JDOliisocianato viene disperso in acqua in presenza_

di un agente emulsionante. Quest?ultimo pub essere_ _

uno qualsiasi degli agenti emulsionanti noti nella

VI

%: tecnica. con inclusione degli agenti anionicl e non_ ?v\. a ionicil. Esempi illu*st'rativi' di agent "i emu.l.si.onanti

non ionici sono gli alcool poliossietilenici e pq-_

1io3slpropalenici ed i copolimeri a bl?cchi di due o

pi? fra ossido etilenico, ossido propilenico, ossido

butilenico e stirene; gli jtlchil fenoli alcossilati ,

come i nonilfenossi poli (etileneoasi)-etanoli; gli

alcool alifatici alcossilati , come gli alcool alifatici etossilati e propossilati contenenti da circa

4 a 18_-atomi di carbonio; gliceridi di acidi grassi^

saturi e non saturi come gli acidi stearico, oleico

qfcicinoleico e simili; gli esteri poliossialchilenicl di acidi grassi, come gli acidi stearico, laurico,

oleico e simili; le anmidi di acidi grassi, come le

dialcanolammidi di acidi grassi come gli acidi stearico, laurico, oleico e simili. Un resoconto detta-'gliato di tali materiali si trova nella Encyclopedia of Chemical Technology, Seconda Edizione, Voi. 19, i pagine 531-554? 1969, Interscience Publishers, New

York

_La formazione._dellaemulsione o_.dispersiona_ pu? essere eseguita. in_qualsiasi_momento_ prima del

[suo.uso come composizione legante_ma-preferibilmente viene_e.s.eguit_a_entro__circa_.tre prima dell'uso.

nv Uno _ qual si asi. de i proc e di me n t i_co.nye nz ionali ne lla__ r' tecnica per la preparazione delle emulsioni_acquose ^ ?.pu?.essere impiegato nella preparazione delle emul-_ sioni acquose di poliisocianato impiegate nel proce-;:_ dimento,della presente invenzione. A titolo illustrar-_ tivo, 1*emulsione,viene formata portando il poliiso-_cianatOj l'agente emulsionante e 1*acqua in un unico_ miscuglio sotto pressione impiegando una convenziona-' le _pi stola _di_ in cui le correnti di acqua ? / e di jooliisocianatjp collidono e vengono mescolate in condizioni turbolenti nella camera di miscelamento

della pistola di spruzzo L'emulsione cosi formata viene scaricata in forma di uno spruzzo che viene applicato alle particelle cellulosiche che debbono essere formate in un pannello grezzo nella maniera

che vrrr? discussa nel seguito, _ _ _

Come sopra .discusso,_l_lagente di rilasciamento di fosfato pu? essere portato in contatto con_

le particelle come un componente separato,_nel qualcaso esso viene impiegato nella forma pura, cio? senza diluenti,eppure come una soluzione o dispersione

acquosa. Preferibilmente_i!L fosfato, allo stato puro

oppure in forma diluita, quando usato da solo, vale

a dire separatamente dal poliisocianato, viene presentato alle particelle nella forma di uno spruzzo.

Puttayia, In una,preferita forma di realizzazione -dell'invenzione,,V agente_jii._r.ilaselamento di _fo-_

sfato_ed_ il poilisocianato,vengono,impiegati insie-_- X-me in jina.singola composizione. Questo risultato pu?

/ essere ottenuto in diverse,maniere*..Perci?, quando _

iI poliisocianato viene impiegato_co.me._resina _legan-=__

te senza diluenti , come l'acqua, Vagente, di rilascia- _ _ ? mento di fosfato^pu? essere incorporato_ne1_poliiso-_

cianato per semplice mescolamento. Nel caso in cui.

il poilisocianato venga come resina legan-/ te nella forma ci una^ emulsione . _acquosaLJL ^agente di rilasciamento_di fosfato pu? essere aggiunto come un

componente separato durante la formazione dell emul r_

sione oppure dopo la sua formazione oppure, in una

forma di realizzazione particolarmente vantaggiosa,

il fosfato v iene preliminarme nt e me s co 1 ato con il

polii so cianato organico prima di formare l' emulsioj ne di quest?ultimo. Perci?, il poliisocianato organico e l?agente di rilasciamento di fosfato poagono e3-sere preliminarmente mescolati ed immagazzinati per

un qualsiasi periodo di tempo desiderato prima dell

j

formazione dell' emulsione. Inoltre, quando un ageni

ie

! ^ emulsionante viene impiegato nella preparazione de ifcr I ? ; l'emulsione, detto agente pu? anche essere incorporai

to nel miscuglio di poliisocianato organico e del-1'agente di rilasciamento di fosfato per formare una composizione stabile all'immagazzinamento che pu? essere convertita, in qualsiasi momento desiderato, in una emulsione acquosa da impiegare come resina legante per semplice mescolamento con acqua.

Quando il poliisocianato viene impiegato come legante nella forma di una emulsione acquosa,

la proporzione del poliisocianato organico presente

in detta emulsione acquosa rientra vantaggiosamente nell'intervallo fra circa 0,1 e circa 99$ in peso e / preferibilmente nell' intervallo fra circa 25 e circa

75$ in peso. j

_ . _ Sia se l' agente di rilasciamento aJbase di_? fosfato viene introdotto come componente separato .,

sia se viene introdotto in combinazione con il po- _

liisocianato, la proporzione dell'agente di rilasci?--. mento di fosfato che viene impiegata rientra nell*in-?

_ ...tervallo fra circa 0,1_e circa 20 parti in peso, per

_ 100 parti di poliisocianato, e preferibilmente rien-_

_ ,tra ne11*intervallo .fra circa 2 e circa .10 parti_in_

_ peso, per lOO.parti di poliisocianato. La pxporzione_

_ di agente emulsionante richiesta per preparare l'emul-_

_ sione acquosa.non ? -Critica .e varia in conformit? al

_ particolare agente _emulsionante._impiegato , ma rien- _

_ tra generalmente _ne 11' intervallo fra circa_0, 1. _e._circs..

*?a _ 205?.._in peso in. base., al. polii soc i anato.. _

_ _ Il materiale -di partenza per il pannello a -_ struttura particellare comprende particelle.di.mate-_

_ rialecellulosico e materiale analogo suscettibili di _

_ essere compattate e.legate,nella forma di.pannelli._

_ Esempi tipici_di talimmateriali sono.le.particelle_ :_

_ _di.legno-derivate dagli,scarti di.fabbricazione,del._ _

_ legname, come__i.trucioli piani,_i__trucioli di__impial=_

; I

_ lac c i a tur a e.. si mi li . Pari lesile di al tp.o_m at e ri ale

_ cellulosico.,come _carta_sminuz_z_ata.f_paata_iLi__legrio.-0_

iI / _ fibre vegetali, come steli di cereali, paglia, bagassa

; i

_ e s i m i 1 i_,_ e di mate ri alleo n celluloa lei come pollu-_ retano di scarto , poliisocianurato ed analoghi espani

_ si.po1imerici,_possono anche sssere_usati. Materiali _

_ inorganici come allumina,idratata,,gesso. fibre mi

nerali__sminuzzate e simili. possono, anche... essere. impiegati , da soli _o_ppur e in c ombi na zi one con__u.no qualsiasi dei precedenti materiali cellulosici o non cellulosici , nella formazione di pannelli a struttura particellare in conformit? alla presente invenzione.

Se desiderato , si possono impiegare miscugli di pari !

11 i c eli e c ellulo s i c he. Il pannello a struttura particellare e stato prodotto con successo, per esempio, t da miscugli di particelle di legno contenenti fino a

I. ~ . | *s circa 30 f<> di corteccia._ i/5'

t . .

r. .

Il contenuto di umidit? delle particelle pu? essere convenientemente compreso fra circa 0 e

circa 24 fi in peso. Tipicamente, le particelle prodotte da materiali di scarto del trattamento di legnami contengono circa dal 10 al 20$ di uml dit? e po sso no essere impiegate senza essere prima essiccate. _

Il pannello a struttura truciolata viene fabbricato spruzzando le particelle con i componenti della composizione legante, separatamente oppure in combinazione, mentre le particelle vengono barilate

od agitate in un miscelatore o simile apparecchio

di mescolamento. A titolo illustrativo, si aggiunge

un totale da circa 2 a 8# in peso del sistema legante (escludendo l'eventuale acqua presente in esso), sulla base del peso "secco all'osso" delle particelle,

ma in una qualsiasi data applicazione si possono irt^

piegare quantit? maggiori o minori della resina legante. A titolo .illustrativo, nel caso in cui le parti- _

celle siano di grande dimensione,.per esempio nei pan-1

nelli_.di truciolile nei . pannelli a. dischetti , ?. pos-_._

sibile. impiegare quantit? di legante anche soltanto

di 1$..in peso_oppure_ anche _di_ meno, _in base .al. peso.

"secco all?osso11 delle particelle. Nel caso in cul le

jarticelle.siano molto piccole, vale a.dire abbiano

un elevato rapporto fra area _^perficiale e volume,

come nel caso_dei materiali .inorganici polverizzati,

? desiderabile_impiegare quantit?.di 1egante elevate fino a circa 20$ in peso oppure anche di pi?,.Se..

desiderato, altri materiali,come agenti di incollamento cerosi, agenti ignifughi, pigmenti e simili,

possono anche essere aggiunti alle particelle durante l?operazione di mescolamento

Dopo aver rimescolato sufficientemente per

produrre un miscuglio uniforme, le particelle ricoperte vengono formate in un feltro o strato sciolto^

i / preferibilmente contenente fra circa 4$ e circa 1

in peso di umidit?. Lo strato grezzo viene quindi c?l?

locato in una pressa riscaldata fra piastre a cesto

e viene compresso per consolidare le particelle per

formare un pannello. I tempi di pressatura, le tempe

- 23 -

rature e le pressioni variarO-_largamente in^cUpendenza dallo spessore del pannello prodottof dalla desiderata densit? del pannello, dalla dimensione delle particelle usate ed altri fattori ben noti nella tecnica. A titolo di esempio, comunque, per un pan- ; nello di particelle dello spessore di mezzo pollice, pari a 1 ,27 mm , di densit? media, sono tipicamente impiegat e p r e s sio rii fra circa 300 e 700 libbre p er /ff ''

2 {? pollice quadrato , pari a 21 e 49 kg per cm , e tenrpe-? ' ~ ' ' "V; rature fra circa 325 e 375?C, pari a 163 e 190?C. I ***

ir tempi di pressatura sono tipicamente di circa 2-5 minuti. Poich? una porzione dell'umidit? presente nello strato grezzo reagisce con il poliisocianato per formare poliurea, come precedentemente descritto, il livello di umidit? presente nello strato grezzo non h cosi critico con i leganti a base di isocianato come ?

;lo ? con altri sistemi leganti.

Il procedimento sopra descritto pu? esse- / re eseguito su base discontinua, vale a dire singoli fogli di pannello a struttura particeliare posso-!

no essere formati trattando un'appropriata quantit?

di particelle con la combinazione di resina legante

e riscaldando e pressando il materiale trattato. Alternativamente, il procedimento pu? essere eseguito

in maniera continua alimentando le particelle trat

tate nella forma di uno strato o nastro continuo atr- _ _

traverso una zona di riscaldamento e di pressatura. _

definita da nastri di acciaio continui superiore _

ed inferiore ai quali ed attraverso i quali vengo- _

no applicati il calore e la pressione che sono ne- |_

j3 e sisari . _ j_

Sia se il procedimento dell' invenzione vi e^ _ _

ne eseguito in maniera discontinua sia se viene _ese- _

i

guito in maniera continua, si ^constatato che il pan- _

nello a struttura particellare prodotto impiegando _

il poi iiso ci anato e l'agente di rilasciamento a ha- _

se di fosfato in combinazione secondo 1* invenzione _ ,, ; viene rilasciato rapidamente dalle piastre metalli- _ ;

*

che della pressa usata nella sua formazione e non _ _ presenta alcuna tendenza ad aderire o ad attaccarsi _

a dette piastre. Ci? avviene in diretto conbaato con _

la precedente esperienza fatta con l' impiego di po- _ _

liiso cianati da soli come resine leganti , come sopra

descritto.

Mentre uno qualsiasi degli agenti. distila-/ sci amento a base di fosfato precedentemente definiti

pu? essere impiegato,, da solo oppure in combinazione ?*-nel procedimento _ della. _pr e sente_ invenzione. , si prefer? s ce usare i pir o fo.sfat i o ppure i miscugl i_di ..pirofosfati derivati da miscugli, di fosfati acidi (I) e_

(II). Perci?, i gruppi ossidriIlei liberi presenti_ ; nei pirofosfati oppure gli eventual i gruppi ossidri

lici liberi presenti nella forma del materiale di partenza a base di fosfato acido non convertito sono generalmente sufficientemente bloccati da non risultare reattivi alle temperature ambiente con il poliisocianato impiegato nel procedimento della presente invenzione ed i pirofosfati possono essere

in combinazionej:on_detto poliisocianatq per prolungati periodi senza presentare alcun 3egno evidente

v-Vi di deterioramento Tuttavia, quando il miscuglio der pirofosfato e del poliisocianato viene emulsionato

ed impiegato nel procedimento dell' invenzione , la temperatura di trattamento ed il vapore generato nella

f orinazione del pannello a struttura parti celiare sono ritenuti come elementi che comportano l?idrolisi

del pirofosfato con rigenerazione dei corrispondenti fosfati acidi , i quali ultimi quindi servono per facilitare il successivo rilasciamento dbl pannello a struttura particellare dalle piastre della pressa

Si deve comprendere che la precedente teoria ? stata presentata per scopi di spiegazione soltanto e non

deve essere interpretata per limitare in alcun modo l?ambito della presente invenzione.

Come precedentemente esposto, i monoacido

fosfatl (II) ed i diacido fosfati (I) ed i loro sali

che vengono impiegati nel procedimento dell?invenzione sono ottenuti con procedure convenzionaii^ per esempio la reazione del corrispondente alcool ROH, in

cui R ? come precedentemente definito, con pentossido di fosforo; Kosolapoff, ibid. Come sar? ovvio a

coloro che sono esperti nel ramo, impiegando i miscugli di due o pi? alcool diversi nella precedente

reazione ? possibile ottenere un corrispondente miscuglio di acido fosfati (I) e/o (II), in cui i vari componenti del miscuglio presentano diversi valori

del gruppo R. Come anche precedentemente esposto, il ?miscuglio di mono- e di-acido fosfati ottenuti nella precedente reazione pu? essere separato nei suoi singoli componenti con procedimenti convenzionali, per

esempio cristallizzazione frazionata e simili, ed i

!singoli composti cosi ottenuti possono essere impiegati nel procedimento della presente invenzione. Alternativamente e preferibilmente, il miscuglio di mo-: "" I

noacido e di di-acido fosfati ottenuti nella preceden-

" ~ I

te reazione pu? essere impiegato come tale, senza suddivisione nei suoi componenti, nel procedimento della presente invenzione, oppure pu? essere convertito nel corrispondente miscuglio di pirofosfati impiegando

le procedure precedentemente discusse, il quale ulti

rno mi scugliq_y iene quindi irapiegato_nel procedimento dell ' invenzione.

Esempi illustrativi dei fosfati acidi di

formula (I) di cui sopra che possono essere impiegati singolarmente oppure in combinazione con altri fosfati acidi nel procedimento dell*invenzione sono:

mono- 0 -propi 1 , mono-O-butil , mono-O-pent il t mono-O-esil e mono-O-eptil ed i diacido fosfati in cui il j _radioale esterificante h quello derivato da un alcool ! I monovalente che ? stato bloccato impiegando appropriai te pr?porzioni molari di ossido etilenicof ossido pr?pilenico, epicloroidrina oppure ossido 1,1,1-triclorobutilenico.

Esempi illustrativi di fosfati acidi di formula (II) di cui Bppra che possono essere impiegati singolarmente oppure in combinazione con altri? fosfati acidi nel procedimento dell*invenzione sono:

0 ,0-di(propil), 0,0-di(butil),_0,0-di(pentii), 0,0-di(esil) ed 0,0-di(eptil) ed i monoacidi fosfati die-/ sterificati in cui il radicale esterificante ? quello derivato da un alcool monovalente che ? stato bloccato con l 'appropriata proporzione molare di ossido etilenico, ossido propilenico , epicloroidrina oppure ossido 1 , 1 , 1-tri ci? robutilenico. Esempi illustrativi di questi ultimi tipi di fosfato che sono disponibili , mescolati con i corrispondenti fosfati di ac idi . sono?

i mat e r i al i disponibili in mere ato con la demo minazione commerci ale Tryfac della Emery Industries Ine.

In una ulteriore forma di realizzazione del-1 'invenzione, ai ? constatato che la combinazione del

poli i so pianato e dell ' agente di rilasci amento a base

di fosfato impiegata come legant e nel procedimento

dell'invenzione pu? essere usata insieme con resine

leganti termoindurenti finora impiegate nella tecnica ,

come f eno 1-f ormai dei de , resorcino 1-formaldei de, melammina- formaldeide, urea-formaldeide, urea-furfurale ,

ed alcool furfurilico condensato. L'impiego di una ia ? le combinazione non soltanto evita i problemi di adesione dei pannelli a struttura particellare gi? finiti alle piastre della pressa, i quali problemi sono stati precedentemente incontrati con un miscuglio

i

di iso cianato e del summenzionato tipo di legante resinoso termoindurente, ma inoltre le propriet? fisiche dei pannelli a struttura particellare cos? ottenuti risultano notevolmente perfezionate con l'impie-/ go della combinazione.

La seguente preparazione e gli esempi de- ;

scrivono la maniera ed il procedimento di produzione

di impiego dell' invenzione ed espongono il miglior

modo previsto nell'ambito della presente invenzione

per attuare in pratica l 'invenzione , senza che debbano essere interpretati in senso restrittivo.

Preparazione

Una serie di fosfati acidi (miscugli di

mono- e di-acido fosfati) ? stata preparata per reazione dell 'alcool corrisp?ndente con pentossido di fosforo impiegando la seguente procedura normalizzata che ? illustrata per la preparazione del miscuglio dei corrispondenti mono- e di-(esilossietileneossiet il) fosfati per reazione di esil carbitolo (etere esilico del glicole dietilenico) con pentossido di fosforo.

_ Un. tot ale. . di. 9 ,97 grammi (0^07 moli).?di. 'V

/ pentossido di fosforo viene caricato sotto azoto ed in assenza di umidit? in 50 grammi di cloruro di me^-_ tilene__da poco distillato. A lrisultante miscuglio si aggiunge, con rapida agitazione, un totale di 41,4_ grammi (0,218 moli) di esilcarbitolo in quantit?? ta-> > le^ da mantenere una velocit?^stazionaria di riflusso

/ o di ricaduta del solvente. Quando l'aggiunta ? compiet?, il solvente jviene^fatto^distillare lentamente dal miscuglio di reazione, mentre la temperatura del recipiente non viene fatta salire al disopra di circa 80?C. Le ultime tracce del solvente vengono allontanate sotto vuoto su un evaporatore a velo rotativo

per. 15.-3? minuti a 85-90?C. Si ottiene in questo mo--do un. miscuglio -di mono- e di-(esilossietileneossi -_etil) acido fosfati. - -Impiegando. -la- procedura di?cui- sopra ma- so

-Statuendo.- detto_esilcarbitolo_ in-essa-impiegato-con

__una._equi valente quantit?- dei. -seguenti- alcool; -_prapilossipropanolo ;_

_bu.t i lo s sipropanolo.; _

_.f enossipropanolo; _

-fenossietanolo-j _ n nonilfenossi etano lo; l .

but il c ar_b.it olo :

tridecilfenossietileneossietanol/ . ?T3?7 0 ( ? ) 20- ( CH2 ) 2-0H/; _etere__butllico_.di. txi (etilen . glicole)/ C 4HyO (CH^) 20_( C ? .) 20 ( CI^ ) 20H/ ; etere tri dee il ico__di nona (e tilen glico 1 )/ C^H^O (CH2 CHgOj^H,/; _ etere . metilico di dpdeca. .(et ilen glicole ^CH^O.CCf^CHgO.y^H _/; . etere__.dodecilicp _di. dodecaCetilen glicole)/ C 12H25? (CH2CH20) 12 H_/; etere metili co di a ( etilen gl i co le )/ CH^O (CH^G^O) 1 ?? J_ ; _ fenolo i_

jniscuglio .di. metanolo e do.decanolo ;

/ n-propanolo ; _

_n-butan? lo ;

eptanolq ed alcool tridecilico;

e si sono ottenuti i corrispondenti miscugli di monoe di-acido fosfati.

Tutti i fosfati acidi di cui sopra sono., stati impiegati come agenti di rilasciamento in combinazione con un legante a base di poliisoc ianatq nel- _

. ; la preparazione dei palmelli a struttura, particellare in conformit? all' invenzione.

ESEMPIO 1 V? Una serie di campioni del pannello. _di _j>a celle di legno h stata p rep ar at a .i mpie gando_. una co miu.azipne di_polime_tilene nolifenil poli iso cianato e di un fosfato acido in qualit? di legante.__Il p?-, li i3oci anato usato in tutti i casi era polimetilene poli f enil polii socianato cont enent e appro ssi mat i va- . mente il 489^ in peso di metilenebis(fenilisocianato) ed avente un equivalente isocianato di 134 L5 ed una viscosit? di 173 epa alla temperatura di 25?C. Un diverso acido fosfato h jrtato usato in ciascun caso ma tutti gli acidi fosfati erano costituiti da miscugli di di-acido fosfati di formula

0

t

RO-P(OH) 2 ?

e mono -aci do fosfati

0

7? t

(ROj PjOKj

in cui R presenta li valore indicato nella tabella

1 di cui al seguito , detto miscuglio di acido fosfati essendo stato preparato come descritto nella pre-;

cedente preparazione, a meno che non sia diver samen?

te specificato. _

H procedimento di preparazione del campione di pannello a struttura particellare in tutti i

casi ? il seguente.

carica-di 2 500 - grammi di - frammenti di

legno? dr .abete? Douglas- ? stata-co lionata in un-tam

Jauro _.di_.me scolamento rotante-.a spruzzata, durante la-. bar ila tura, con JJ.2? grammi. _de!L poli i so c i anato impie?

_gando una. pistola per la spruzzatura di vernice.- Do-__PCL_?1 compie taraento_. della.. spruzzatura .e., della -bar ila=-- =% _ tura con il poli i.soci anato , i frammenti trattati_so- _

_no .stati . quindi_spruzzati impiegando. la stessa, proc e-_

dura . e _lo stesso. .apparecchio, co n una _ quant i t ?_ del? miscuglio di. fosfati-acidi? tale -Che la, quantit? totale

di fosforo presente nella combinazione, di. fosfati a-,

c i di e.JEoli.iso cianato ri sult i__appr o_ssi mat iyament e

in peso. La quantit? esatta _del__fo_s_f ato _ac ido usato in _cia_scun_ caso viene_registrata nella. seguente

/ t ab e Ila 1 . TI mi s cugli o di fo sf at i acidi h stato diluito con 40-50 grammi di Freon R1 1 (tri cloro fluorometano ) oppure acqua (diluente indicato in ciascun ca

so nella_tabella 1_) per facilitare la _ spruzzatura, ,__j

Una frazione (2156 grammi) dei frammenti trattati ?

... slriJa quindi utilizzata per preparare un pannello a - ? r struttura particellare avente uno spessore di 3/8 di -! ! rpollioe,__pari_a 9 ,_5. mm^.impiegando. la-seguente procedura. Le _p.arti celle., rivestite sono state .formate _ in

...un _foglio_?eltrato..su una_piastra_di acciaio laminar- ? __ta_a_fr.e.ddo__di 2.4 pollici per_36-pollici, pari ? 60

| ricoperta

lper_9_l_ cm,/con una lamina di alluminio co.n^llausi-1 i ! I _liQ_di_un_telaio per la_ formazione_di legno__compen- _ _ i.sat_o__ avente .dimensioni, i nt eme__di_ _ 18 , 5 pollici per i . _ _ 30 pollici f pari a 47 x 76 cm. Dopo la rimozione, .del . _

" Tyv _ telaio di formatura, le barre di acciaio .aventiLuno.l: J _ spessore di?3/8 di.pollice.* pari a.9,5_mm_(identico_ _ _.allo spessore desiderato del pannello_finale_a__struttura particeliare) sono state coIlocate intorno ai_ bordi del foglio feltrato ed una lamina di alluminio ed una seconda piastra di acciaio laminata a freddo di 24 pollici x 36 pollici, pari a 60 per 91_cm, sono stati collocati al disopra del foglio grezzo. Il complesso completo ? stato quindi collocato sulla piastra inferiore di una pressa e sottoposto a pressatura i per 2 , 5 minuti impiegando una pressione minima di 500

2 libbre^ pe r poli ice quadrato t pari a 35 kg per cm . Le piastre della pressa sonp state pre-ri scaldate a 350? F pari a 176?C , prima di svolgere la pressatura. Dopo che il pannello a struttura particellare con i fogli _di alluminio in contatto con essi ? stato estratto

dalla piastra della pressa,_la_relativa.facilit?

con cui la lamina di alluminio si separa dal nannello a struttura particeliare ? stata classificata come ?eccellente'1 (nessuna resistenza alla rimozione),

"buona? (nessuna resistenza al distacco della lamina)

o ?discreta11_ (una certa resistenza ma con possibilit?

di distacco senza lacerazione od altro danneggiamento

della lamina). E' evidente che tutti i fosfati acidi

usati forniscono significative propriet? di rilascio.

I dati relativi ai campioni sono esposti nella ta fjw <7^?, bella 1._ _ '

_ :_ :- -1 (segue tabella O._

TABELLA 1

R in acido_ _ _ _ jo peso/peso $ peso/pe-, Diluen? Facilit? di fosfato P nel legan- so acido te per rilascio ?_ _ tej_ fosfato in il folegante1 sfato

? C3K70-C3H6- ' 1.1 8.6. Freon . buona

1* 0 8.7 Freon ^eccellente

CGH50-C3H6- 1.0 9.7 Freon discreta ?CnHsO-CHzCHz- 1.0 12.4 -acqua buona nonyl phenyl-O-CH^CHz- 0.9 14.4 Freon Excel1ent . C^Hg- iOCHzCHitr 1.0 -10.2 Freon Excel1ent

C6Hr3A0CH2CK2-)T 1- 0 11.9 Freon Excel1ent tridecylphenyl-(0CH2CH2)2? 0.8 16.8 Freon Excel1ent C4H9- (0CH2CH2?T 1.0 12.1 Freon Excel1ent *3di (nonyl Jphenyl

' (OCHzCHfh 0* 8 28.9 Freon Excel1ent *C13H27 ( 0CH2Crl2 i 9 0.8 25.1 Freon Excel1ent ?'?nortylphenyMCCHzCHf)? 0.8 30.1 Freon Excel1entH. .01 *CH3- (0CH2CH2y?2 1.2 24.3 Freon Excellent *Cl2^25 (OCH2CH2) 12 0? 8 29.4 Freon. Excel1ent *CH3- (OCHzCH^TT 1. ,2 .30.0 Freon Excel1ent CizHfslCCHzCHftx? 0? 7 42.2 Freon discreta ? C4H9- . 1. ,0 6.2 Freon discreta

CGK3- 1? ,5 10 Freon discreta ^iisguglio- CHr ;e. 012??? 0..9 7? Freon Excel 1 ent np.nilfenile. 0. ,6 7.4 Freon Excel leni

Excellent = eccellente

_ .Note alla tabella 1_

_ ?: legante =.poliisocianato .+?acido fosfato....

_ 2j_come sale_ .._dietilamminico: JYirco Pet 30: Mobil- .

_.Corporation

tr

. - ? 13 " - Tryfac 5555: Emery .Industries

_ _ 4: . Tryfac 5556 Emery Industries ...

>: ciascuno di questi fosfati acidi in miscuglio con

l 'iso ci anato forma, una buona., emulsione quando _agita-r_

tp. _con_ac qua. _ ;_

ESEMPIO 2 J_ _ _ _

I mpiegando la proc e dura de 3critta nell?esempio 1 ma sostituendo il miscuglio di fosfati acidi con acido di butilp ir? fosfori co (Mobil Corporation)

in una quantit? che rappresenta il 12 jo in peso in base al peso totale dell?acido fosforico e del poliisocianato ? stato quindi ottenuto un pannello a struttura particellare con una facilit? di rilasciamento

classificata "discreta".

Esemplo ^

Una? ulteriore .serie di pannelli, a struttura j? art i c eli ar e di 1 e gno_ . b__ st at a_ p r ep ar at a. i mp i e g an-\\ d? e s a 11 amente la _ s t e s sa jpro c e dura de s cr i 11 a jiell 'esempio j con liunica eccezione per JL1 fatto. che il _

miscuglio di acido^ fosfati fe stato mescolato con poli isoc ianato ed il miscuglio h stato diluito con 40-50 grammi di Freon R1 1 pr i ma di essere spruzzato sui

?

f ramment i di lpgno. Il polii so c ianato impiegato in

tutta la serie era identico a quello impiegato nell ' esempio 1. Un diverso acido fosfato ? stato usato

in ciascun caso ma tutti gli acido fosfati erano miscugli di di-acido fosfati di formula

0

~ T ?

RO-P(OH),

e mono-acido fosfati _ ;

_ _ 0 _ j_ _ ; _ J?RO^PlM _ _ _ 4_

i

_ in cui R presenta il valore indicato nella seguente !..

?~ ? ? tabella 2 , detto mi s cugl i o di aci do fosfati essendo

1 S stato preparato come descritto nella precedente pre-I

parazione a meno che non sia specificato dlversamen-? te. La facilit? di rilasciamento dei pannelli a struttura particellare dalla lamina di alluminio ? stata classificata sulla base gi? esposta nell' esempio 1.

/

I risultati sono registrati in tabella 2. m S

T ABELLA 2

R in acido fosfato peso/pe- f? peso/pe- Facilit? di so P in le- so acido rilascio gante1 fosfato in

legante ?r-

*2

G 13H27(OCH2CH^6 Q ?6 14 ,3 eccellente -3 -7 1 ,0 5 ,0 discreta 1 ,7 10,0 eccellente -C7HI? 1 ,3 10,0 eccellente 2-etilesil- 1 ,2 10 buona Note alla tabella 2 :

*: Questo acido fosf ato in miscuglip_ con

1* isocianato forma una emul s i one in seguito ad agitazione con acqua. _ _ _ _ _

1: legante = poliisocianato _aci do fosfato 2 : Tryfac 610A: Enery Industries

_3: .Mobil Corporation _ _

Come notato, nel precedente esempio e nel-1 1esempio 1 ,.diversi _.acido. fosfati in essi usati presentano propriet? di " auto -emulai onamento " , vale a di -re formano emulsioni quando _ agitati od altrimenti _

_sbattut ti con acqua in assenna dl un tensioattivo^

supplement are ._ Questa__scppe rt a_ ?.jpart ic olarmente vant aggi osa quando il legante a base di polii socianato

co nt enente l'agent e_ di ri lasciarne nt o a base di fosfato acido viene impiegato nella forma di una emulsione acquosa poich?? nel caso dei fosfati acidi di cui

sopra, non vi ? alcuna necessit? di impiegare un ul- _

\y ere teriore agente emulsionante - il fosfato^acido serve

sia come agente di rilasciamento sia come agente emulsionante. E' stato constatato che tali propriet? di

"auto-emulsionamentorf si trovano nel caso degli acido fosfati di formula (I) e (II) in cui R rannresenta

- ? ?

I I A B

in cui_R^ , A e_J_jiannojl__3i gn if i cat o_pr.e cedentementei

definito e m ha un valore medio fra 3 e 30. _ [_

_ RIVENDICAZ IONI _

1... - In un proc e di mento .per la preparazione.

di parineIli a struttura particellare o trucipiata in

cui particelle di materiale organico suscettibili di essere compattate vengono messe in contatto con una composizione di poliisocianato e le particelle trattate vengono successivamente formate in pannelli mediante applicazione di calore e di pressione, il perfezionamento che consiste nel mettere in contatto dette particelle, in aggiunta al trattamento con la detta composizione di poliisocianato, da circa 0,1 a circa 20 parti, per 100 parti in peso di detto poliisocianato , di un fosfato scelto dalla classe comprendente:

a) fosfati acidi di formule: f\' ~ '? V t V

t V? R0- ,.p_- OH e - (R0)2P^? OH -I

-OH

(I) (II).

ed i_loro_^sali. con .ammonio ,, .me tal lo alcalino.,, me tallonale al ino. terroso ed_ammina;

b) pirofosfati rappresentati _.da quelli de-! ? ..rivati dai. _fo sf at i __ ac id i ( 1} e (II) e miscugli di

_ questi ultimi; _ - _ L

in cui. ciascun R viene . scelto indipendentemente dalla classe consistente di alchile avente da 3 a 7 atomi di carbonio, alchenile avente da 3 a 7 atomi d? carbonio, arile, arile sostituito da almeno un alchi

le e

R'-(0-CH-G?

I 1

A B

in cui Ri viene scelto fra alchile , arile ed arile sostituito da almeno un alchile , uno fra A e B_ rappresenta i drogeno e l 'altro _v iene scelto_ fra i dro geno ,

metile ,_ cloro me ti le e_2 ,2 ,2-tricloroetile e m ? un

numero avente un valore medio fra 1 e 25; a^ondiz ione che:

_ (i) J*_'_ non rap re senti un alchile avente 8

0 P^? atomi di carbonio quando jn ha un. valore inf?riore' a 6; _ _

_ (il) quando uno dei gruppi R nella formula

(II ) r apr esenta un alchile avente alm?no tre atomi ?5f di carbonio , 1* altro gruppo R pu? anche essere metile o etile; e

(?li) nella formula (II) , i due gruppi RO

presi insieme con l'atomo di P a cui essi sono attaccati possono ulteriormente formare il residuo di un

nucleo eterociclico avente da 5 a 6 atomi di anello.

_ 2. Proce dime nto 3 e_c ondo la riv end le a z ione

i

1. in cui detto poi il soci an ato ? un polimetilene polifenil polii soc ianato contenente da circa 25 a circa

yp f0 in peso di metilenebis(fenilisocianato) , la par

i 1

| - 41 -

_ ,te restante di detto miscuglio essendo costituita

da polimetilene polifenil poliisocinnati niignmerici con funzionalit? superiore a 2.

1. Procedimento secondo la rivendicazione

2. in cui il polimetilene polifenil poliisocianato contie.ne da circa 35 a circa 65# in peso di ?metilene bis(fenilisocianato).

4. Procedimento secondo la rivendicazione fi: ? 1, in cui il gruppo R nelle formule (I) e (II) rap-? ? presenta un alchile avente da 3 a 7 atomi di carbonio.

t

5. Procedimento secondo la rivendicazione I

I

t 1, in cui le particelle impiegate nella preparazione

1di detto pannello a struttura particellare sono franiimenti di legno.

i| 6. Procedimento secondo la rivendicazione |?

|1, in cui detto poliisocianato e detto fosfato sono applicati simultaneamente a dette particelle nella ^ forma di tuia emulsione acquosa.

7. Procedimento secondo la rivendicazione / 6, in cui detta emulsione acquosa di poliisocianato comprende anche un agente emulsionante.

8. Procedimento secondo la rivendicazione

1 f in cui dette particelle vengono messe in contat-t~o1 separatamente con detto poliisocianato e con detto fosfato. 1

9. Procedimento secondo la rivendicazione

8, in cui detto poliisocianato e detto fosfato sono _

impiegati ciascuno in forma di una dispersione acquosa.

10. Procedimento secondo la rivendicazione

8, in cui dette^particelle vengono messe in contatto^

con acqua prima di essere messe in contatto con detto

poiilsocianato e con detto fosfato.

11. Procedimento secondo la rivendicazione

1, in cui detto fosfato comprende un membro scelto

dalla classe consistente di butil diacido fosfato,

dibutil monoacido fosfato, loro miscugli, ed i pirofosfati derivati dalla rimozione di acqua di condensazione da detti mono- e di-acido fosfati e loro mi x: scugli

12. Procedimento secondo la rivendicazione

1, in cu-i detto fosfato c-omprende un memb-ro scelto -I

dalla classe comprendente eptil diacido fosfato , dieptiL-I

monoacido fosfato, loro miscugli, ed i pirofosfati derivati per rimozione di acqua di condensazione da det-- i? - :- ;- :- --ti mono? e di?acido fosfati e loro miscugli.

13. Procedimento secondo la rivendicazione

1

1, in cui detto fosfato comprende un fosfato auto-emulsionante scelto dalla classe comprendente acido

fosfati aventi le seguenti formule, loro miscugli, ed

Claims (1)

1. ? ? |

   - 43 -

   i pino fosfati derivati per rimozione di acaua di con?

   densazione da detti acido fosfati e loro miscugli:

   0 0

   t t

   1LU r UH; (ROj-P-OH

   . . ? V I?ii ? C^wiSSk1 in cui R nnppre Henta R' ? (O-0H OR? 4? r? fj ;>i?

   ... . ^ A ?B r m x '

   in cui R' r A e B hanno il significato de fi ni ta ne Ila

   .rivendicazione? l e m ? un numero-avente un valore me

   dio fra e ?n.

   ? ' 1

   ? Roma ', A I Q 9 M ? InADiti 1QR1 s ' r ? -

   _ -n. : THE TTP.TOBN OOMPANV ? . i

   _ P. : __BARZANO ? _ Ar. ZANARTlO S r> A

   - ? ? |

   _ ? A /r?n rr/fZR O'J

   \ '

   J ?&>

   ?? ?

   _ v?? jl

   /y ?*Ar ' \

   ?o ? \ \

   p ; .n d

   VA ? >A7

   NI ?V; ? ViU X ?

   !

   ? - -