IT8148491A1 - Perfezionamento nelle composizioni multiple di resine poliestere - Google Patents

Description

DOCUMENTAZIONE

RILEGATA

DESCRIZIONE

a corredo di una domanda di brevetto per invenzione dal titolo:

"Perfezionamento nelle composMoni multiple di resine poliestere"

a nome: THE BUDD COMPANY.

RIASSUNTO

1

iI La presente invenzione si riferisce ad un sistema di resine poliestere termoindurente, ignifugo, stampabile, maturato, di tipo perfezionato, che

Iinclude due differenti composizioni di resina poli-I

:?estere. Una delle resine ? una resina a reazione reilativamente rapida e generalmente contiene una quan-1

itit? secondaria di acido isoftalico e un secondo si-I

!

j sterna a reazione lenta privo di tale acido. Tale sistema resinico include adatti composti ignifughi o che estinguono la fiamma che a loro volta includono antimonio triossido e un composto organico alogenato Sono anche presenti adatti materiali di carica inerti come ad esempio fibre di rinforzo oppure materia-T

li inorganici inerti

In un aspetto la presente invenzione si ri-! ferisce a composti ed a stampaggi a-base di resina.

poliestere insatura che contengono additivi ignifughi. In un altro aspetto la presente invenzione si riferisce ad oggetti di materiale plastico rinforza?

to formati usando composti da stampaggio a base di

resina poliestere insatura.

La produzione di oggetti stampatirinforzati con l'impiego di una attrezzatura da stampaggio

che ha superfici per lo stampaggio riscaldate ? divenuta una industria importante. In un tale procedivi mento di stampaggio, una adatta composizione da stam-paggio normalmente denominata composto da stampaggio

in massa o composto da stampaggio in foglio, in rela-zione alle caratteristiche degli oggetti da stampare, viene introdotta in un apparecchio per stampaggio che

ha superfici per lo stampaggio riscaldate cio? stampi metallici accoppiati o stampi che hanno una cavit?,

a pressione elevata. La composizione da stampaggio

che contiene le resine prescelte con o senza i materia-li di carica inerti, viene trattenuta nell'apparecchio

per lo stampaggio a temperatura elevata e sottoposta

a pressione aumentata. L'esatta temperatura e l'esatta pressione sono determinate in base all'esperienza,

tenendo in considerazione le esatte proporzioni della composizione, le dimensioni e la configurazione com-<' >plessa dell'oggetto alla fine stampato, le caratteri

stiche di ciclo dell'apparecchio per lo stampaggio,

la capacit? di riscaldamento dello stampo ed altri fattori noti agli esperti del ramo che si interessa

?dello stampaggio di materiale plastico termoinduren-te. Dopo un adatto periodo di stampaggio, la compoi

sizione da stampaggio viene separata dalle superii-<1>ci per lo stampaggio, riscaldate, e viene raccolta

i <'>

icome oggetto di materiale plastico termoindurito, po limerizzato che ha la configurazione fisica desideraJP^ <M>??j&<? >ita.

Le composizioni di resina poliestere insatura sono usati in maniera estesa nella industria rno-I

derna per la produzione di molti tipi di oggetti dul

re voli aventi una forma esattamente stabilita, con

!

,l'uso del procedimento suddescritto. Tali composiziot

ni includono una resina di tipo poliestere ad insaturazione di tipo etilenico che ? prodotto di reazione

di poliesterificazione di alcoli polivalenti e comosti policarbossilici come ad esempio acidi policarb fossilici oppure anidridi di acidi policarbossilici <1 >in cui almeno una parte dei composti policarbossilici iene insaturazione di tipo etilenico. La resina

di tipo poliestere insaturo ? combinata con un adatto composto reticolante che ha un radicale a terminazione insatura di tipo etilenico. Per soddisfare le necessit? di procedimenti efficaci di produzione ad alta velocit?, ? richiesto che tali composizioni polimerizzino rapidamente nella maggior parte degli impieghi cos? da rendere minimo il tempo di polimerizzazione e cos? da aumentare il numero di parti che si

possono ottenere per carit? di stampo. Composizioni

a rapida polimerizzazione sono particolarmente desiderabili quando la resina di tipo poliestere insaturo

o le resine di tipo poliestere insaturo sono combinate con materiali di carica essenzialmente inerti che few:-di solito includono un rinforzo fibroso. I materiali

di carica inerti facilitano la formazione di composti da stampaggio che hanno propriet? chimiche e fisiche desiderate.

Poliacrilati polimerizzabili e/o poliepossidi polimerizzabili sono noti nella tecnica per il

fatto di essere in grado di subire omopolimerizzazione e copolimerizzazione con poliesteri insaturi come

descritto nei brevetti statunitensi 3.256.226; 3* 301.743;

e 3*317*465. __

Le resine di tipo poliestere normalmente

sono disciolte in un adatto monomero reticolante in-isaturo che contiene gruppi terminali ad insaturazione

jdi tipo etilenico come ad esempio stirene, vinil toluene, divinil benzene e simili.

La composizione di resina di tipo poliestere insaturo normalmente contiene un adatto inibitore di polimerizzazione come idrochinone, alchil fenoli e simili cos? da prevenire una prematura g?ificazione. I materiali vengono polimerizzati fino ad una condizione termoindurita con l'aggiunta di un adatto iniziatore di polimerizzazione al radicale libero t

?come ad esempio composti perossidici organici i qua-:li composti sono ben noti nella tecnica. &

Il concetto di migliorare la dipenden-za 4^ della viscosit? dalla temperatura di sistemi resinici di tipo poliestere insaturo stampabili.maturabili im-;piegando due agenti addensanti che consistono di un ossido o idrossido di magnesio oppure calcio e di un l

ipoliisocianato ? stato descritto nella tecnica. Ta-! ? |le sistema addensante duplice fornisce un indice di !viscosit? molto migliore che da come risultato una !

diminuzione di viscosit? minore con l'aumento di temperatura come si riscontra nel comune stampaggio a caldo e sotto-pressione di parti di precisione. Tale miglioramento ? descritto nel brevetto statunitense 4.067.b45 concesso ad Epel ed altri, intitolato "Maturation of Polyester Compositions for Viscosity Index Control", il quale brevetto ? assegnato allo stesso assegnatario della presente invenzione.

Tali composti della tecnica precedente hanno fornito una vasta gamma di parti che hanno carati

teristiche molteplici e varie che sono utili in una_

ampia gamma di dispositivi industriali. Per? ? ben

noto che i composti organaci quando esposti al calo^

re o alla fiamma bruciano frequentemente ed hanno luogo ad una fiamma ad elevata temperatura che non solamente a una azione distruttrice ma anche con certi

composti liberi ai gas tossici.

E' perci? uno scopo desiderabile di questa

invenzione fornire un composto resinico maturabile "0

*d che resista alla combustione in una vasta gamma di

temperature.

E<1 >anche noto che i composti di materiale

plastico sono soggetti al ritiro in seguito a stampag-gio il che d? come risultato la produzione di parti

che non si accoppiano in maniera opportna con altri

parti formate da materiali differenti o ottenute con

1

tolleranze differenti. Di conseguenza sarebbe preferibile avere una composizione di resina di tipo pol iestere maturata che avesse un ritiro minimo in seguito

ad espulsione dallo stampo e raffreddamento.

In breve, la presente invenzione descrive

un sistema resinico di tipo poliestere termoindurente ignifugo stampabile maturabile perfezionato che

include almeno due resine di tipo poliestere, differenti, una prima resina a reazione relativamente rapi-,da e generalmente ha un numero di acidit? di almeno

circa Iti e contiene una quantit? secondaria di acido

?isoftalico e una seconda resina di tipo poliestere

.a reazione pi? lenta che ha un numero di acidit? di

\ circa ti-17 che ? priva di tale acido isoftalico.

La composizione di questa invenzione inclu- -\V*s I

|der? anche adatti materiali di carica inerti come ad

i

esempio fibre di rinforzo, un additivo termoplastico,

<;>un poliisocianato organico, un ossido o un idrossido

t

^metallico e uno o pi? agenti ignifughi,

j La composizione da stampaggio di questa

t j invenzione ? particolarmente importante che lo stam-I

^paggio a pressione con l ' impiego di stampi che hanno

Ii

le superfici riscaldate per formare oggetti dai contorni esatti o parti componenti che hanno una stabi-lit? dimensionale nettamente migliore e una resistenza alla fiamma nettamente migliore. Inoltre, la mii gliore stabilit? dimensionale delle parti ottenute

usando il composto da stampaggio della presente in-J

venzione d? come risultato sostanziali economie di ? costi a causa della riduzione dei materiali di sfrijdo e a causa della facilit? di montare le parti che

i !

(sono ottenute, con tolleranze pi? "strette" di quanto

? stato finora possibile con l?impiego dei composti

della tecnica precedente.

In maniera pi? specifica la composizione

da stampaggio termoindurente di questa invenzione include la prima resina di tipo poliestere insaturo a

!

reazione relativamente rapida che generalmente ha un

rapporto tra gruppi ossidrilici e gruppi carbossilici

?

tra circa 5f7 e 0,8; un numero di acidit? di almeno

.10; un peso molecolare medio tra 800 e 5000? Le re-7?-sine di tipo poliestere insaturo che hanno queste

tA caratteristiche hanno tempi di polimerizzazione relativamente rapidi. Quando tali resine vengono mescola V te con altre resine forniscono un composto che gelifica rapidamente alle temperature di stampaggio e che

si pu? stampare usando la comune tecnologia, nello

spazio di tempo di qualche minuto. Questa resina sar?

;presente in quantit? di circa 5-15# in peso rispetto

alla composizione da stampaggio finale; preferibilmente in quantit? di circa il 7-10# in peso. Pi? pre-.feribilmente la prima resina di tipo poliestere di

questa invenzione avr? un peso molecolare medio di

circa 1100-2200, determinato mediante normale analisi del gruppo terminale. Le resine che si trovano

nel gruppo preferito generalmente avranno un numero

di acidit? di circa 24 e un numero di ossidrile pari

ad almeno 24 preferibilmente da 24 a 120. Le resine

che appartengono al gruppo preferito forniscono miscugli resinici con eccellenti tempi di polimeriz-zazione, e stabilit? desiderata in combinazione con

I

altre resine. Le resine di tipo poliestere insaturo

che rientrano in questo gruppo di prodotti normal- [

l mente si disciolgono in uno o pi? monomeri a non sa?

: . ! jturazione di tipo alifatico come ad esempio stirene;

<' ' ' " >ir<' ;>vinil toluene, divinil benzene, metil metacrilato, ]

I

etil metacrilato, metil acrilato, etil acrilato,

acido acrilico, acido metacrilico, diallil ftalato

r <? <?>

(3 diallil cianurato, ortoclorostirene e simili. I com- ? posti di condensazione, resinosi normalmente si di-^ sciolgono nel monomero prima dell'impiego o prima di formare miscuglio con altri ingredienti nella com- ?

' l

J

posizione di questa invenzione.

Un esempio d? resina di tipo poliestere 1

insaturo altamente reattiva adatta come primo componente resinico di tipo poliestere o componente re-I

isinico di tipo poliestere ad azione rapida ? un pr?-?

j

I

dotto che ha la denominazione Budd 2040, formulato

ii

e venduto dalla Freeman Chemical Corporation of Porli

;

Washington, Wisconsin. Questo prodotto ? un miscu?

glio polimerizzabile acidificato costituito da: (1_) una soluzione stirenica di una resina di tipo poli

estere insaturo formata da glicoli , ad esempio dieti-

lene glicole o propilene glicole e acidi dicarcos si-

' lici (oppure anidridi , ad esempio anidride maleic a,

acido isoftalico o acido adipico; (2) soluzione sti-r

: renica allo 0 ,5$ del dimetacrilato di una resina di-

epossidica bisfenolo-A, cio? il dimetacrilato forma-

; to per reazione di acido metacrilico con una resina

r

| diepossidica avente la formula: J

Budd Company

O 0

/ \ / \

CH2CHCH20- -QT CKCH.

I (><OC>M OH<!:C >'V- n -???-<?>?<?: >rinh ?.

?<CH>3> 2 <(CH>3<} >2

Vi <ri>

;in cui n ? superiore a 0,2. La resina Budd 2040 ha ;

| _ j

ile seguenti caratteristiche: _ _ _ j

inumer? di acidit? 18-27

[sostanza non volatile i 61-67

f

[vi s co s i t ? (77?F- 25?C ) i 275-500 centipoise i

i tempo o gelificazione SPI ( 1t?O?F-82, 2?C ) ! 7 minuti _ _

!

)o fino a valore di picco i 8 , 7 m inut i _

fenomeno esotermico di picco 430?F(221?C)

T

La seconda resina o resina di tipo poli-

Iestere_ insaturo a reazione pi? lenta utile nella rea-? !

; 1 izzaz ione prat ica di questa invenz ione generalme n_t e _

]?avr? u <">n<">^apporto tra <".>gruppi ossidri <.>lici <. >e gruppi ca Tr-<" >

bossilici fra circa 5,7 e 0,d; un numero di acidit? che va da ? a 17 e un peso molecolare medio di circa 600-5000. Le resine che hanno queste caratteristiche forniscono buone caratteristiche di flessibilit? e di resistenza meccanica quando combinate con resine del primo tipo di cui si ? parlato precedentemente

Di preferenza la resina di tipo poliestere e il s s\r*

pV condo tipo avr? un peso molecolare tra circa 600 e

1000 determinato mediante osmometria in fase di va z pore, le resine preferite forniscono resine che forniscono un tempo di polimerizzazione ottimale con le desiderate caratteristiche fisiche del,prodotto finito. La seconda resina generalmente ha un numero di ossidrile di almeno 14 e preferibilmente fra 14 e 120. Il prodotto di condensazione resinoso normalmente ? disciolto in un monomero di saturazione di tipo alifatico come ad esempio stirene prima della combinazione con la prima resina per formare un miscuglio che soddisfi alle limitazioni di questa invenzione. La

<1 >seconda resina generalmente ? presente in quantit?

_di circa il 5-15$ in peso rispetto alla composizione . -* - " . ^ -- - * '<? >;finale e preferibilmente in quantit? di circa il 30-10$ in peso rispetto alla composizione finale.

Un esempio specifico di una seconda resina di tipo poliestere insaturo pi? lentamente reattivo ? Budd 2030. Il materiale ? costituito da resina di.

tipo poliestere insaturo con un componente monomero

reticolante. Il componente poliestere insaturo, ? formato da circa 1,1 moli di acido maleico/fumarico, 3

1

0,6 moli di acido adipico e 1,9 moli di propilene j

i

glicole. La resina di tipo poliestere insaturo con-.

tiene all'incirca il 66$ in peso della composizione'

di resina di tipo poliestere. Il monomero reticolan--i

te ? stirene che ? presente in quantit? di circa il

34$ in peso della composizione. La composizione inol-?Vs? tre contiene quantit? in tracce di dimetilformamm ide.

La resina di tipo poliestere presenta alle seguenti

1 caratteristiche: I

viscosit? (77?F (25?C ) ) 250-300 centipoise numero di acidit? _ t?-1 7

sostanza non volatile 63-60$.

dati SPI (1t?O?F (?2,2?C)) j

1 gelificazione 12?1tsminuti polimerizzazione 14-20

valore di picco 392-410?FJj 99,5-210?C) Altri poliesteri insaturi che hanno carat-_

teristiche simili compatibili con una resina corrispon-_

dente che soddisfa alle limitazioni della prima resina o resina a reazione rapida, si possono impiegare

secondo la presente invenzione. I due tipi descritti

precedentemente hanno dimostrato di essere utili secondo il suggerimento preferito di questa invenzione e vengono dati a scopi illustrativo. La prima eia seconda resina di tipo poliestere saranno presenti nella composizione da stampaggio finale in un rapporto di circa il 70$ in peso di una resina rispetto al 30$ in peso dell'altra resina. Il rapporto preferito di resine ? circa 1:1 o 50-50$ in peso di ciascuna resina nella formulazione finale. Le composizioni da stampaggio di questa invenzione includono un additi- , vo a basso ritiro che consiste essenzialmente di',un. ^ polimero termoplastico normalmente aggiunto in sol??<'>?<?><4/ zione in stirene o in altro monoraero insaturo. Un esempio di adatto materiale termoplastico ? costituito da polivinil acetato e disciolto in un monomero stirenico per formare ci? che ? comumente noto nella tecnica come sciroppo PVAc. Gli additivi termoplastici utili in questa invenzione si trovano descrit-,ti nel brevetto statunitense 3.701.740 che descrive l'impiego di materiali termoplastici come matalali facilitano in ottenimento di basso ritiro in ade-?sivi termoindurenti. Tale incorporazionedi materiale termoplastico ? un espediente riconosciuto nella tecnica stabilita ed ? anche suggerito nel brevetto statunitense 4.077.345 la cui descrizione ? qui incorporata per riferimento. La descrizione del brevetto statunitense 3.701.74o ? particolarmente interessante in relazione ai polimeri termoplastici utili o copolimeri che si possono impiegare e la descrizione di

tale brevetto in relazione ad adatti copdimeri o poli-I I

meri termoplastici ? qui incorporata per riferimento.

! I polimeri termoplastici vengono impiegati

| ^ I

i I

; in questa invenzione in quantit? di circa il 5-15$ j

in peso rispetto alla composizione da stampaggio ro-tale, i polimeri in questione facilitando l'otteni-mento di un ritiro ridotto. Inoltre quando combinati

v > ' ?A <?>/ con le resine di tipo poliestere utili nella realiz V.*'

zazione pratica di questa invenzione in combinazione

con materiale di carica e materiali della parte rimanente della composizione da stampaggio, i materiali termoplastici forniscono la parte a finitura levigata, scarsamente deformata, quando la composizione ? po- .

! " ' <. >- <. >i limerizzata fino ad una condizione maturata termoindurita

Per facilitare il potere ignifugo della

composizione p?limerizzata di questa invenzione, una

. .

|quantit? sostanziale di materiale di carica a base ci

alluminio triidrato che ha la composizione chimica

si incorpora nella matrice resinica.

:<A1>2?3<(H>2?>3?

L?alluminio triidrato generalmente ? presente in quan

tit? di circa 35-45$ in peso della composizione da stampaggio. Quando la composizione polimerizzata viene esposta ad una temperatura elevata, l'alluminio triidrato liberer? acqua di idratazione, facilitando materiale plastico polimerizzato a resistere "all 'attacco" del calore.

Un secondo componente ignifugo presente nella composizione di questa invenzione e una resina di tipo poliestere insaturo bromurato che ha in gener V? le all'incirca il 25-45$ in peso di gruppi bromurat nella resina di tipo poliestere insaturo. I materiali resinosi bromurati svilupperanno bromo?al momento dell?inizio della combustione e della composizione polimerizzata, il bromo sviluppato aiutando a soffocare o a estinguere la fiamma. Un esempio di adatta resina di tipo poliestere insaturo bromurato ? una resina di tipo poliestere insaturo, neopentilico bromurato, una resina di tale tipo essendo messa in commercio dalla Ashland Chemical Company, Columbus, Ohio sotto il nome di commercio FR-1540. La quantit? di resina bromurata presente generalmente sar? di circa 1-5$ in peso rispetto alla composizione da stampaggio totale.

In combinazione con resine di tipo poliestere insaturo bromurato, una piccola quantit? di antimonio triossido, di un ossido di metallo pesante solido , viene aggiunta alla composizione da stampaggio.

La quantit? di antimonio triossido presente sar? in

piccole quantit? da circa 0, 15-circa 2,0$ in peso rispetto alla composizione da stampaggio totale. L' antimonio triossido ? costoso ed ? anche estremamente

)

<? >pesante, e si desidera mantenere un antimonio triossido alla concentrazione minima che fornir? una ac-'

i 1

cettabile composizione da stampaggio ignifuga. Dato'

che questi materiali si usa normalmente un impiego ;

, in cui ? essenziale rendere minimo il peso , la quanti- M

t

t? di antimonio triossido presente normalmente sar? ' . <y >r, V r.?N t-*?

?/ mantenuta da circa 0, 15$ in peso allo 0,90$ in pe.so.

La quantit? di antimonio triossido presente generalmente sar? in un rapporto di circa una parte di antimonio triossido rispetto ad una parte di resina di :

tipo poliestere bromurato fino ad una parte di antir<1>monio trios <'>sido rispetto a 20 parti di resina bromu- I <'>

! rata.

i Inoltre, quando la quantit? di antimonio

I triossido viene aumentata, la quantit? di alluminio

triidrato normalmente sar? ridotta di una piccola

entit? per facilitare l 'azione ausiliaria di control-' lo della viscosit? del sistema resinico.

I precedenti componenti solidi e resinosi

generalmente si discioglieranno in una piccola quanl

tit? di monomero a insaturazione di tipo alifatic o , in qualit? di solvere. I monomeri ad insaturazione di tipo alifatico normalmente sono presenti in quantit? tali da fornire all ' incirca 0 ,5-2, 5 moli di insa-turazione di monomero per mole di in saturazione nella prima e nella seconda resina. Esempi di adatti monomeri ad insaturazione di tipo alifatico sono stirene vinil toluene ^ebbene si possono anche impiegare altri monomeri ad insaturazione di tipo alifat ico che siano compatibili con la prima e seconda resina.

La composizione da stampaggio inoltre c

?_ir tiene un catalizzatore di polimerizzazione a radica^.-1e libero. Il catalizzatore preferibilmente ? presente in quantit? di almeno 0,1 parti per 100 parti in peso di resina insatura. Tale catalizzatore di polimerizzazione a radicale libero viene aggiunto alla composizione non polimerizzata cos? che al momento del riscaldamento fino alla temperatura di attivazione del catalizzatore, la reazione di polimerizzazione di reticolazione di tipo di addizione inizier? tra ilmonomero ad insaturazione di tipo alifatico eie resine di tipo poliestere insaturo. Tale catalizzatore ? di solito impiegato in quantit? che va da circa 0,1 parti a 3?0 parti per 100 parti in peso di resina di monomero totale. Si pu? utilizzare una vasta gamma di catalizzatori di polimerizzazione che generano radicali liberi; tra quelli pi? comunemente noti sono

lauro il perossido, benzoil perossido, acetone perossidi come metil etil chetone perossido, cicloesanone

perossido ,metil isobutil chetone perossido, ed altri.

i

Meno comunemente impiegati ma anche noti come peros-?sidi sono il dicumil perossido, il 2,2-bis 4,4-diter-Iziariobutil perossido, il cicloesil propano, diterzia--rio butil perossido, il eumene idroperossido, il terziario butil butil perossido, il terziario, butil :

i

perbenzoato e il terziario butil perbenzoato.

Agenti interni di distacco dello stampo , come ad esempio zinco stearato, calcio stearato, magnesio stearato, esteri fosforici organici ed altri agen-,<1>'// ti interni di distacco dello stampo liquidi organici generalmente sono impiegati nel sistema resinoso di

- ? .. ^

i '

;questa invenzione. Tali agenti interni di distacco |

! , i normalmente sono impiegati in piccole quantit? del?]

l ' ordine di circa 0 ,5 circa 4 ,5$ in peso della com-i

posizione da stampaggio e servono a garantire che la

parte stampata non aderisca alla superfici dello stampo metallico, riscaldate. L'impiego di tali compost hi

? ben noto agli esperti del ramo e si omette una uljteriore discussione per motivi di brevit?.

Altre aggiunte alla composizione da stam

paggio di questa invenzione sono utili per modificare le propriet?. Un esempio ? l'impiego di rinforzo di fibra in quantit? di circa il 10-30$. Tali fibre di rinforzo aumentano notevolmente la resistenza meccanica e forniscono un accettabile agente di carica.

Una vasta gamma di fibre di rinforzo ? disponibile

per l'uso nel formare i composti di questa invenzione, alcuni esempi essendo costituiti da fibre di vetro, fibre di carbone, fibre di sisal, fibre di "Kevlar", fibre di amianto, fibre di cotone e fibre metalliche come fibre di acciaio e "whiskers" fibre di boro "wh?skers" e fibre di grafite "whiskers". Inoltre,' ?afer, re si pu? impiegare una vasta gamma di fibre organiche V di rinforzo. Le fibre di vetro sono le fibre preferite per la maggior parte degli impieghi a causa del vantaggio dovuto alla elevata resistenza meccanica

e ad un costo relativamente basso.

L'impiego di un agente che modifica viscosit? ? anche previsto nella composizione da stampaggio di questa invenzione. Un esempio di adatti agenti che modificano la viscosit? ? costituito da ossidi oppure idrossidi metallici scelti dal gruppo che consiste di calcio ossidi e magnesio ossidi e idrossidi.

La scelta di idrossido oppure di idrossido metallico dipende dalle singole preferenze e dipende dalla particolare combinazione di resine di tipo poliestere usate e dall'esatto procedimento di fabbricazione da impiegare per produrre gli oggetti finiti. La scelta dell'opportuno ossido e dell'opportuno idrossido ? _ competenza dell'esperto del ramo. Ulteriori informa- _ zioni riguardanti l ' impiego di ossidi oppure idro ssidi metallici si possono -trovare nel brevetto statunitense 4.067. ^45 ? la cui descrizione per quanto ri- _ guarda il controllo della modifica e della viscosit? ? qui incorporata per riferimento.

Altri additivi secondo questa invenzione includono sciroppi acrilici usati come veicolo per gli ageti che modificano la viscosit? e pigmenti che si possono aggiungere in piccole quantit? per ottenere il desiderato colore nel prodotto cos? come viene stampato.

Entrando in particolari maggiori, si pu? dire che si possono aggiungere alcune piccole quantit? di materiale di carica o fibre di rinforzo alla composizione non polimerizzata per ridurre il peso globale, per modificare le propriet? e per ridurre i costi dovuti al materiale. Alcuni tipi di materiale' di carica che rientrano nell'ambito di questa invenzione includono materiali di carica inorganici cio? silicati, amianto, calcio carbonato, mica, baritina argilla, farina fossile, "microbalbonsV microsfere, silice e argilla smettica. Per esempio questi materiali di carica si possono aggiungere in quantit? che <* >va da circa 0 parti a circa 15 parti in peso per 10? 'parti rispetto alla composizione totale da stampag-<;>gio,

Le composizioni da stampaggio ottenute se-condo la descrizione precedentemente riportata fom iscono una composizione a basso ritiro che a sua volj <. .. ' >- ?

ita fornisce una superficie priva di ondulazioni, le-[<. ? >. <. ~ - ' ' >\ vigata, quando stampata. Questo composto inoltre eli-; <" ' >- - <~ . " >mina i problemi di deformazione comunemente connes^i <'>? rjc<.>on determinati disegni o configurazioni. Le comp& ps?# > \ -zioni che includono fibre di vetro in quantit? di cir-? . <? ' ? ? " >?

,ca il 10-30$ non hanno essenzialmente alcun ritiro :

;quando stampate.

Inoltre , le parti ottenute usando la composizione resinica di questa invenzione sono adat te per I leo in parti che devono superare le prove di laboratorio Underwriters; in particolare la prova j

j Underwriters 94V-0 che ? una prova di infiammabilit? per parti stampate. Il fatto di superare questa pr?--va permette di impiegare parti ottenute usando la

resina di questo sistema in macchinario da ufficio

\e in altre campi in cui l'infiammabilit? del potere ignifugo sono di importanza sostanziale.

E<1 >noto che l'infiammabilit? in materiali

resinosi aumenta man mano che lo spessore della sezione di tali materiali diminuisce e cos? quando la

sezione trasversale della parte da produrre usando

la resina di questa invenzione diminuisce la quantit? dei maternLi ignifugo che ? costituito da antimonio triossido e resina di tipo poliestere insaturo

bromurato, deve essere regolata di conseguenza tali

regolazioni essendo di competenza dell'esperto del

ramo in relazione alla descrizione precedentemente

fatta

ESEMPIO

Una composizione resinica nell'ambito di

questa invenzione viene ottenuta mescolando

Ingrediente Percento in peso 1 . pria resina di tipo poliestere a rapida

<" >reazione Budd 2040 <? >- <. "?'>7,9

2. seconda resina di tipo poliestere a reazione pi? lenta Budd 2030 7,9

3. alluminio triidrato 41,46

4. antimonio triossido 0,65

? 5. resina di tipo poliestere neopentilico

bromurato FR-1540 <" >1,90

6. polivinil acetato in stirene a,96

7. monomero stirenico 0,75

b. terziario butil perbenzoato 0,2?

/ Ingrediente Percento in peso 9. agente interno di distacco a

base di zinco stearato <. >0,05<" ' >10.sciroppo metilmetacrilato I . H; 11. pigmento <~ ~ . . " " >0, 21 i

?12.<?>magnesio idrossido<' >0, 51 !13? fibra di v?tro. <. ~ >27 , 5

Le parti ottenute usando i fogli formati jcon la formulazione di questo esempio impiegando norimali tecniche di stampaggio in foglio formano parti|: dimensionalmente stabili con superficie levigata pni f\CH07 ;va di depressioni.

? Le prove preliminari indicano che le pa t * -ti che sono state ottenute usando fogli dello spe ssore di 0 ,10 pollici (cm 0,254)della composizione dell'esempio superano la prova di laboratorio

i : Und<'>erwriters per l ' infiammabilit? di 94V-0.

11

E' evidente in base alla precedente descrizione che ? stata descritta una perfezionata composizione ignifuga a basso ritiro. Varie modifiche e variazioni di questa invenzione saranno evidenti agl1 esperti del ramo senza allontanarsi dallo scopo e spirito di questa invenzione ed ? sottinteso che l'invenzione stessa non ? limitata alle realizzazioni illustrative surriportete.

RIVNNDIC AZIONI

1 . Composizione da stampaggio resinica stampabile maturata per l ' uso nella produzione di un oggetto stampato che include:

una prima resina di tipo poliestere insaturo a reazione relativamente, rapida, detta prima resina essendo presente in quantit? di circa il 5-15# in

peso rispetto alla composizione da stampaggio , detta

prima resina avendo un rapporto tra gruppi ossidrilici e gruppi carbossilici di circa 5 , 7-0, ti , un numero

di acidit? di almeno 18 e un peso molecolare medio

di circa 800-5000, detta prima resina essendo presente in quantit? di circa 5-15# in peso;

una seconda resina di tipo poliestere a

reazione relativamente pi? lenta che presenta un rap * -porto tra gruppi ossidrilici e gruppi carbossilici di

circa 5,7-0,8, un numero di acidit? di circa 8-17 e

un peso molecolare medio di circa 800 fino a 5000,

detta resina essendo presente in una quantit? di cir-ca 5-15# in peso della composizione a stampaggio;

un polimero termoplastico il quale polimero

? presente in quantit? di circa 5-15# in peso della composizione da stampaggio; ?

circa il 35-45#in peso di alluminio triidrato nella composizione da stampaggio;

circa l'1-4$ in peso di una resina di tipo poliestere insaturo bromurato, detta resina bromu

T

rata che ha all ' incirca il 25-45$ in peso di gruppi^ bromurati nella resina bromurata stessa;

circa 0 ,5-2 $ in peso di antimonio triossido;

un monomero a insaturazione di tipo ali fa? (tico; e

un catalizzatore di polimerizzazione a radicale libero.

2. Composizione da stampaggio secondo la ! 9'* i rivendicazione 1 in cui detta prima resina ha un mi- vi mero di acidit? superiore a circa 24. !

;

3. Composizione da stampaggio secondo la rivendicazione in cui detta prima resina ha un nu?-?" mero di ossidrile di circa 24-120

4. Composizione da stampaggio secondo la

,rivendicazione 1 in cui detta prima resina ? una re ^sina di tipo poliestere insaturo che ? prodotto di reazione di un glicole e dim acido dicarbossilico

; o una relativa anidride il miscuglio con una solu-1 zione stirenica del dimetacrilato di un bisfenolo-A

I

diepossido

5. Composizione da stampaggio secondo la rivendicazione 1 in cui detta.seconda resina ha un

- do -veso molecolare tra circa bOO e 1000 determinata con

osmometria in fase vapore.

6. Composizione da stampaggio secondo la rivendicazione 1 in cui detta seconda resina ha un

numero di ossidrile tra circa 14 e 20.

7. Composizione da stampaggio secondo la ri vendicazione 1 in cui detta prima resina ? presente

.in quantit? di circa 30-70$ in peso delle quantit?

combinate di dette prima e seconda resina presenti

in tale combinazione.

b. CompBizione da stanr^ggio secondo la rivendicazione 1 oppure secondo la rivendicazione 4.in

ve-1r cui detta resina ? di tipo poliestere e il prodotto

di reazione ? di circa 1,1 moli di acido maleico/fumarico, 0,6 moli di acido adipico e 1,9 moli di propilene glicole disciolto in stirene.

9. Composizione da stampaggio secondo la rivendicazione 1 in cui detta composizione inoltre

'include circa il 10-30$ in peso di materiale fibro-.

so !

10. Composizione da stampaggio secondo le. rivendicazioni 1 oppure 9 in cui detta composizione?

? . . ?

contiene fibre di vetro. j

i

11 . Composizione da stampaggio secondo la: rivendicazione 1 in cui detta composizione resinica

inoltre include un agente interno di distacco dello stampo.

12. Composizione da stampaggio secondo la rivendicazione 1 che include inoltre un idrossido mej tallico o un ossido metallico scelti dal gruppo che consiste di calcio idrossido, magnesio idrossido, calcio ossido e magnesio ossido.

! 13? Composizione di resina termoindurente II

i stampatibile maturata per lo stampaggio sotto pre ssione che include: circa il 35-45$ in peso di materia-! 4 !le di carica particellare a base di alluminio trrfdr?ii ? " ' - - ? - ? g* i to di circa il 10-30$ in peso di un materiale d?.^ rih-f/?y

> . ? forzo fibroso, dette fibre e detto alluminio triidr??? .to essendo distribuiti in una resina legante che comi t .prende una prima resina di tipo poliestere insaturo ? ' " ' ; " a reazione relativamente rapida che ha un rapporto j? jtra gruppi ossidrilici e carbossilici di circa il j

; l 5 ,7-0,?, un- numero d.i acidit? di almeno 1 ii e un pesoj ^molecolare medio di circa 800-5000; una seconda re-! sina di tipo poliestere insaturo a reazione relativamente lenta che ha un rapporto tra gruppi ossidrilici e carbcssilici di circa 5?7- circa 0,8, un numero di acidit? di circa 8 fino a circa 17, e un peso molecolare medio di circa 800-5000; un polimero termof plastico; una resina di tipo poliestere insaturo bro*.?> murato che ha circa il 25-45$ in peso di bromo in detta resina bromurata, antimonio triossido; un monomero a insaturazione di tipo alifatico; un catalizzatore a radicale libero; e un ossido oppure idrossido metallico scelti dal gruppo che consiste di calcio e r

magnesio ossido e idrossidi, detta resina legante essendo presente in quantit? di almeno il 15$ in peso rispetto alla composizione resinica totale.

14. Composizione da stampaggio secondo la rivendicazione 13 in cui detta prima resina ha un numero di acidit? superiore a circa 24.

15. Composto da stampaggio secondo la rivendicazione 13 in cui detta prima resina ha un numero di ossidrile che va da circa 24 a 120.

16. Composto da stampaggio secondo la rivendicazione 13 in cui detta prima resina ? una resina di tipo poliestere insaturo che ? il prodotto di reazione di un glicole e di un acido dicarbossilico o una relativa anidride in miscuglio con una soluzione stirenica del dimetacrilato di un bisfenolo-A diepos-1sido.

17. Composto da stampaggio secondo la ri-! vendicazione 13 in cui detta seconda resina ha un p I?so molecolare da circa dOO e 1000 determinato median ?te osmometria di fase vapore.

1t?. Composto da stampaggio secondo la ri-\aidicazione 13 in cui detta seconda resina ha un

numero di ossidrile tra circa 14 e 20.

19. Composto da stampaggio secondo la ri-

! l

?vendicazione 13 in cui detta prima resina ? presente

? " ~. . ? ?

: in quantit? di circa 30-7 Of? in peso delle quantit? !

; combinate di dette prima e seconda resina present i

! in detta combinazione. J

I 20. Composizione da stampaggio secondo la ;

'??J ! ? . . .. ? ?7 *; rivendicazione 13 oppure secondo la rivendicazione '????=?

j

16 in cui tale resina di tipo poliestere e il pro-L

;dotto di reazione di circa 1,1 moli di acido maleic?/

r -acido fumarico, 0,6 moli di acido adipico e 1,9 moli di propilene glicole disciolto in stirene.

21. Composizione da stampaggio secondo la

|rivendicazione 13 in cui detta composizione resinica

O !e include inoltre un agente inter?io di distacco dello stampo.

22. Composizione da stampaggio secondo la: rivendicazione 13 che include inoltre un idrossido metallico o un ossido metallico scelti dal grupp

consiste di calcio idrossido, magnesio idrossid'

calcio ossido e magnesio ossido.

Romav ..18 MAG, 1981 _

<p.: THE BUDD COMPAKY.

p. : ING. BARZAKO? & ZAJTARDO S. p. A. (pG/mag./

7101 \P\^ po' ^ 7 r.?

-% 1