IT8148937A1

IT8148937A1 - Composizione di gomma

Info

Publication number: IT8148937A1
Application number: ITRM1981A048937A
Authority: IT
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Priority date: 1980-07-22
Filing date: 1981-07-21
Publication date: 1983-01-21
Also published as: IT8148937A0; DE3128993A1; FR2487369B1; IT1171404B; CA1190343A; JPS6123935B2; DE3128993C2; FR2487369A1; JPS5725342A

Description

DOCUMENTAZIONE

RILEGATA

DESCRIZIONE

La presente invenzione si riferisce ad una composizione di gomma vulcanizz-abile e pi? in particolare ad una composizione di gomma eccellente nella resistenza ad oli, resistenza a calore e resistenza ad ozono, presentando un ridotto cedimento permanente a compressione*

Finora, la gomma acrilica ? stata usata in guarnizioni, anelli a 0, e simili che richiedono di avere resistenza ad oli, resistenza a calore e resistenza ad ozono* Sebbene la gomma acr?lica soddisfi le prestazioni richieste nei riguardi della resistenza a oli, resistenza a calore e resistenza a ozono, essa ? difettosa nel fatto che ? di scarsa lavorabilit? nelle operazioni di mescolatura ed :impastatura, il vulcanizzato ottenuto in seguito a vulcanizzazione della cosiposiaione in maniera; c onvensionalo ha u? cedimento permanente a compressione talmente eleirato che si rende necessaria una voicanissa?ione secondaria, la composizione inoltre contamina lo stampo nell'operazione di formatura ed ? costosa*.Pertanto, ? desiderato un suo perfezionamento*

Allo scopo di migliorare detta propriet?, ? stata proposta una gomma acrilica vuleaaizsabile con solfo ottenuta copolimeri zzando un estere acrilico con un componente reticolante come ciclopentadiene* etiliden-norbom ene?. viniliden-n?rbornene? alili-&crilato, 2-buten.il-acrilato* 5-metil-2-butenilacrilato o simili* Anche in questo caso, tuttavia,, non si pu? ottenere un cedimento permanente a compressione sufficientemente ridotto senza una vulcanizzazione secondaria ed, il costo ? elevato, cos? che non viene molto usata in pratica*

Inoltre, allo scopo di ovviare a questi inconvenienti, ? stato anche studiato di migliorare il cedimento permanente a compressione mescolando una gomma acrilica con un copolimero di butadiene-aerilonitrii?* Tuttavia, non ? stato ottenuto un prodotto sufficientemente soddisfacente a causa della marcata riduzione nella resistenza a calore e del deterioramento nella resistenza ad ozono*

Con la presente invenzione sono state effettuate estese ricerche allo scopo di migliorare queste propriet?* Come risultato, si ? trovato che lo scopo pu? essere raggiunto mescolando un terpolimero di diolefina coniugata? nitrile insaturo -estere carbossilico insaturo in una gomma acrilica*

Secondo la presente invenzione* viene fornita una composizione di gomma comprendente (A) 10 - 90 % in peso di un terpolimero costituito di una diolefina coniugata,, un nitrile <x,fi-insaturo ed un estere carbossilico a?fi-insaturo, (B) 10 - 90 % in peso di una gomma acrilica vulcanizzatile con solfo e (C) 0 - 40 % in peso di un copolimero costituito di una diolefina coniugata e di un nitrile oc^-insaturo avente un contenuto di nitrile ar{3-insaturo combinato di 10 - 60 % in pes??

Secondo la presente invenzionet l?inconveniente della gomma acrilica convenzionale cio? l?elevato cedimento permanente a compressione pu? essere stiperete senza menomare i vantaggi della gomma acrilica convenzionale, cio?,,la resistenza a calore, la resistenza a oli e la resistenza ad ozono* e si pu? ottenere una composizione di gomma economica d? buona lavorabilit? e di contaminazione di stampo ridotta.

Come risultato delsuperamento dei su citati inconvenienti* i vulcanizzati della composizione di gomma ottenuta possono venire usati come prodotti formati per estrusione quali tubi flessibili e guar nizioni, strutture composite quali tubi flessibili e cinghie rinforzate con tessuto di fibre ed altri vari prodotti stampati quali anelli a 0 e simili.

Sebbene nella presente invenzione il procedimento di preparazione d?i terpolimero (A) non ? critico* ? prefer?bile una polimerizzazione in estui sione. Come diolefina coniugata che ? uno dei c?m? ponenti di copolimerizzazione del terpolim?ro (A) possono venire usati 1,3-buta?iene, 1,3-isoprene e simili*

Come nitrile oc^-insaturo che ?: un altro com ponente di copolimerizzazione* si possono usare acrilonitrile , aetacrilonitriie e simili* Come estere carbossilico a,?3-insaturo che ? un altro componente di copolimerizzazione, s? possono usare metilesteri, etil-esteri, n-butil-esteri, 2-etil-esiI-esteri e simili di acido acrilico, acido metacrilico e simili*

Il tenore in diolefina coniugata nel terpoiimero (A) e prefer?bilmente nel campo di 20 ? 30 % in peso, pi? preferibilmente 30 - 45 % in peso. Se esso supera 30 % in peso, la resistenza a calore non pu? essere esibita in maniera sufficiente* D?altro canto, dal.punto di vista dell*ottenimento di una buona vulcanizzabilit? con zolfo e buona resistenza a bassa temperatura, il tenore ? preferibilmente mantenuto a 20 % in peso o pi?. Il tenore in nitrile ou^~insa~ turo nel terpolimero (A) e preferibilmente nel campo di 10 - 4-0 % in peso, piu preferibilmente 20 - 30 % in peso* Se esso supera 40 # in peso, la resistenza a bassa temperatura diviene insoddisfaeente. D?altro canto^ dal punto vista della conservazione della resistenza a oli soddisfacente, il tenore ? preferibilmente mantenuto a 10 % in peso o pi?* Il tenore in estere carbossilico oc,3-insaturo nel terpolimero (A) ? preferibilmente 10 - 70 % in peso, pi? preferibilmente 25 - 50 % in peso.

Da gemma acrilica vulcani&zabile con zolfo

(B) usata nella presente invenzione ? un copolimero acrilico vulcanizzabile con zolfo comprendente come suo componente principale almeno un elemento scelto da un alcbil^acrilato come etil-acrilato, butil-acrilato o simile; un alc?ssi-alchil-acrilato come etossi-etilacrilato^ metossi-etil-aeriiato ? simile ; un alchil-tioalchil-acrilato come metiltioet?l-acrilato , etil-tioetil-aerilato o simile;

e un cianoalcbil-acrilato, ed inoltre comprendente una piccola quantit? di ciclopentadiene, etilidennorbom en?, viniliden-norbornene, 2-butenil-acrilato, 3-metil-2-butenil-acrilato o simile come componente reticolante, e facoltativamente una piccola quantit? di un composto vinilico come acrilonitrile, acrilammide ? simile* La gomma acrilica vulcanizzabile con zolfo (B) ? prefer?bilmente un copolimero costituito di 90 - 95 % in peso di etil-acrilato, butilacrilato, metossi-etil-acrilato , o un loro miscuglio e 5 - 10& in.pe3o di etiliden-norbcrnene* .?

Il copolime.ro (C) usato nella presente invenzione ? prodotto secondo la prescrizione della polimerizzazione in emulsione* Tra i componenti di copolimerizzazione del copolimero (G) la diolefina coniugata include, per esempio, ,1,3-butadiene, 1,3-isoprene e simili, ed il nitrile ?,?-insaturo include, per esempio, acrilonitrile, metacrilonitrile e simili? Il tenore in nitrile ?,?-insaturo nel copolimero (C) ? preferibilmente 10 - 60 % in peso, pi? preferibilmente 20 - 40 % in peso, dal punto di vista della resistenza a oli e delle propriet? fisiche della gomma? Se esso ? minore di 10 % in peso, la composizione ? inferiore nella resistenza a oli? Se esso ? maggiore di 60 % in peso, la composizione ? inferiore nella resistenza a bassa temperatura*

Nella presente invenzione, la proporzione del terpclimero (A) nella composizi?ne di gomma ? 10 -90 % in peso? preferibilmente 20 - SO % in peso, e pi? preferibilmente 30 - 60 % in peso? Se la proporzione del terpolimero (A) ? minore di 10 % in peso, non vengono migliorati il cedimento permanente a compressione, la lavorabilit? e la contaminazione di stampo. Se esso supera 90 % in peeo, la resistenza ad ozono diviene insoddisfacente. Nella presente invenzione, la proporzione della gommpa acrilica (B) ? 10 - 90 %, preferibilmente 20 - 80 % in peso. Se essa ? minore di 10 % in peso, la resistenza ad ozono diviene insoddisfacente? Se essa supera 90% in peso, il cedimento permanente a compressione non viene migliorato.

Nella composizione di gomma della presente invenzione, la proporzione del copolimero (G) ? 0 - 40 % in peso. Sebbene una proporzione maggiore del copolimero (C) fornisce una composizione meno costosa avente migliore resistenza a oli, la resistenza ad ozono diviene insoddisfacente se la sua proporzione supera 40 % in peso? Da questi punti di vista, ? pi? preferibile che la proporzione del copolimero (C) nella composizione sia 5 - 35 % in peso* Nella presente invenzione, come mezzi per impastare polimeri e simili, possono venire usati convenzionali mezzi di mescolamento come molino a rulli, mescolatore di Banbury ed estrusore, nonch? altri mescolatori interni atti a mescolare i componenti senza riscaldali eccessivamente*

Nella composizione di gomma della presente invenzione si possono incorporare agenti di eombinazione che vengono convenzionalmente usati come riempitivi (nero fumo, carbonato di calcio, resina idrocarburica, resina fenolic? e simili), agenti di vulcanizzazione, coadiuvanti di vulcanizzazi?ne, antiossidanti, agenti di rammollimento e simili.

In generale, la vulcanizzazione viene effettuata riscaldando la composizione ad tuia temperatura di 100 - 210?C per circa 0,5 - 120 minuti mediante vapore, fluido ad alta temperatura o microonde?

La presente invenzione verr? spiegata in appresso pi? specificatamente con riferimento ad esempi? La presente invenzione non ? limitata a tali esempi? Negli esempi, le misure delle propriet? fisiche sono state condotte nella maniera seguente:

(I) Propriet? fisiche del vulcanizzato (resistenza a trazione, allungamento ? durezza): sono state misurate secondo la prova a trazione e la prova di dures~ ; za definite in JIS S 6301.

(II) Resistenza a calore:> stata misurata secondo la prova di invecchiamento definita in JIS K 6301. Bi tratta della prova di invecchiamento a calore in forno di Geer e le condizioni erano le seguenti: temperatura 130?C; tempo?120 ore.

(III) Resistenza ad ozono: ? stata misurata secondo ia prova di deterioramento da ozono definita in JIS X 6$01. Le condizioni di prova erano le seguenti: concentrazione di ozono 50 parti per 100 milioni; temperatura 40?C; allungamento 20 %.

(IV) Cedimento permanente a compressione: ? stato misurato secondo la prova di cedimento permanente a compressione definita in JIS X 6301. Le condizioni di prova erano le seguenti: temperatura 120?C; compressione 25 %; tempo 70 ore.

(V) Resistenza a oli: ? stata .misurata secondo la prova di immersione definita in JIS X 6301. Le condizioni di prova erano le seguenti: olio, olio di prova n? 3; temperatura 120?C; tempo 70 ore.

(VI) Lavorabilit?: un miscuglio secondo la ricetta di composizione menzionata nella tabella 1 ? stato Impastato con mescolatore di Banburj e con rulli.

Se la composizione mostra una notevole tendenza ad avvolgersi al rotore di Banbury nonch? una notevole adesione ai rulli, e conseguentemente la composizione ? inferiore in lavorabilit?, la sua lavorabilit? viene giudicata ?cattiva?. Se la composizione mostra una lieva tendenza all'avvolgimento e all'adesione^ la sua lavorabilit? viene giudicata ?buona?. (VII) Propriet? di contaminazione di stampo: un miscuglio impastato con la ricetta di composizione menzionata nella tabella 1 ? stato vulcanizzato 50 volte a pressione

su una piastra metallica ed ? stato osservato lo stato di contaminazione. Quando si ? trovata contaminazione viene giudicato "contaminato".

Esempi 1 - 5

Miscugli con ricette di composizione (parti in peso) menzionate nella tabella 1 vengono impastate con un mescolatore di Banbury e con rulli aperti e successivamente 'vulcanizzati a pressione a 150?C per JO minuti. I risultati ottenuti sono mostrati nella tabella 2.

Esempio di confronto 1 - 5

Miscugli con le ricette di composizione mostrate nella tabella 1 vengono impastate con un mescolatore di Banbury e con rulli aperti, e successivamente vulcanizzati a pressione a 150?C per 30 minuti. I risultati ottenuti sono mostrati nella tabella 2.

No. Esempio Esempio di"confronto.

sredienti

COmpOSZLZDLO-

rpolimero (A) U) 25 50 75 30 20 100 ?

rama acrilica (B) (2) 75 50 25 50 50 75 50 25 100

polimero (C) (5) 20 30 25 50 75

sido di zinco 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

ido stearico 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

.rbone MAF~ 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45

;celeratore TT di

llcan?zzazione (4)

:celeratore CBS di 2 2 2 llcan?zzazione (5) 2 2 2 2

>lfo 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Hota:

(1) terpolimero di butadiene-acrilo-nitrile-butilacrilato ottenuto con un procedimento di polimerizzazione.in emulsione (tenore in acriionitr?le 25 % in peso, tenore in butadiene 40 % in peso)*

(2) gomma acrilica vulcanizzabile con zolfo (copolimero di butil-acrilato/etiliden?norbornene (90/10)? (3) JSR N230S prodotto dalla Japan Synthetic Rubber Co*, Ltd. (copolimer-o di butadiene-acrilomitrile avente un tenore in acrilonitrile combinato di 35 % in peso)

(4) bisolfuro di t?trametiltiourame.

(5) N-cicloes?l-2-b?nzotiazolil-solf?nammide?

TABELLA. 2

Voci ' ? - -di prova - - - ^ jPropriet? fisiche del vulcanizzato

} 2

Resistenza a trazione (fcgf/cm )

Allungamento (%)

Durezza (JIS A.)

jHesistsnza a calore (130<?>C x 120 ore)

|Percentuale di variazione di resistenza a trazione (%) 'percentuale di variazione di allungamento (%)

?

I

jReistenza ad ozono (40?G x 50 ppcm x 20% allungamento) [Tempo di inizio di screpolature (ore)

i ' - <l '>? ' ? ? - <- >- ;'<! 1 ? 1 >. . " ;

Cedimento permanente a compressione j (120?C x 70 ore x 25 % compre ssione) (%)

Resistenza a oli (120?C x 70 <"'>pr?* olio n? 3) Percentuale di variazione di volume (%)

jLavorabilit?

[

[contaminazione di stampo

?

I V

Tabella 2 (contimia)

Esempio

.3

110 136 184 152 130 350 320 320 380 400

74 74 74 73 72

+30 13 -13 10 3 -35 -46 -50 -56 -57

200 .200 200 ? 200

100

o p'i? o pi? O pi? o pi?

55 ?'39' 29 39 39

14 16 16 17 18

buona buona ?buona buona ' buona?

nessuna nessuna nessuna nessuna 'nessuna J.b

Tabella 2 f cont i rma )

Esempio di confronto

1 2 3 4 5

71 97 117 111 102

300 370 490 420 390

70 68 67 66 70

+69 80 38 40 25

-82 -80 -80 -14 -51

Cedimento

200

al mandri 5 1 o pi? 1 no

60 43 32 86 25

14 15 17 13 17

j tuona tuona tuona cattiva buona

nessuna nessuno nessmia contamina nessuna to

E* evidente dai risultati della tabella 2 che quando gli esempi 1 -3 vengono comparati con gli esempi di confronto 1 -4, la resistenza a calore e la resistenza ad ozono sono notevolmente inferiori negli esempi di confronto 1-3 in cui viene usato un sistema misto della gomma acrilica (B) e del copolimero (C) -7 mentre la resistenza al calore non viene indebolita e la resistenza ad ozono ? buona negli esempi 1 - 3 in cui ? usato il sistema misto della presente invenzione cosituito del terpolimsro (A) e della gomma acrilica (B). Inoltre, il cedimento permanente a compressione viene anche notevolmente migliorato a paragone dell?esempio di confronto 4 in cui viene usato un unico sistema di gomma acri lica (B)* Cos?, ? comprensibile che si pu? ottenere una composizione di gomma utile nella pratica e meno costosa secondo la presente invenzione senza una vulcanizzazione secondaria*

Quando gli esempi 4 e 5 vengono comparati con l?esempio di confronto 2, gli esempi 4 e 5, in cui viene usato un sistema di miscuglio ternario del terpolimero (A), della gomma acrilica (B) e del copolimero (C) sono buoni nella resistenza ad ozono senza grande deterioramente della resistenza a calore quando comparati con l?esempio di confronto 2 in cui viene usato un sistema senza il terpolimero l.A}* Inoltre , essi sono notevolmente migliorati nel cedimento permanente a compressione a paragone dello esempio di confronto 4 in cui viene usato un unico sistema di gomma acrilica (B)* Cosi, ? comprensibile che si pu? ottenere una composizione di gomma utile nella pratica e meno costosa secondo la presente in venzione senza una vulcanizzazione secondaria? Esempio 6

Viene ripetuta la stessa procedura dellfesempio 2, eccetto che il terpolimero (A) viene sostituito con un terpolimero di butadiene-acrilonitrile-butiiacrilato avente un tenore in butadiene di 30 % in peso ed un tenore in acriionitrile di 20 % in peso ottenuto con un procedimento di polimerizzazione in emulsione, per ottenere i risultati mostrati nella tabella 3*

gagSBiQ-Z

Viene ripetuta la stessa procedura dell*esempio 4? eccetto che il copolimero (C) viene sostituito con JSR N241H prodotto dalla -Tapan,Synthetie Rubber Co? y Ltd* (copolimero di butadiene-acrilonitrile avente un tenore in acrilonitrile combinato di 29% in peso), per ottenere i risultati mostrati nella tabella 3*

Esempio 8

Viene ripetuta la stessa procedura dell*esempio 2, eccetto che il terpolimero (A) viene sostituito con un terpolimero di butadiene-acrilonitrile-etilacrilato avente un tenore in acrilon?trile di 25 % in peso ed un tenore in butadiene di 40 % in peso ottenuto con un procedimento di polimerizzazione in emulsione, per ottenere i risultati mostrati nella tabella 5*

Esempio 9

Viene ripetuto la stessa procedura dell*esempio 2? eccetto che il terpolimero (A) viene sostituito con un terpolimero d? butadiene-acrilcnitrile-metossietilacrilato avente un tenore in acrilon?trile di 25 % in peso ed un tenore in butadiene di 40 % in peso ottenuto con un procedimento di polimerizzazione in emulsione, per ottenere i risultati mostrati nella tabella 5*

Esempio 10

Viene ripetuta la stessa procedura dell*esempio 2, eccetto che la gomma acrilica (B) viene sostitu? ta con una gomma di butil-acrilato/metossi-etilacrilato/etil-acri? ato/etiliden-norbom ene (40/25/25/10 in peso) per ottenere i risultati mostrati nella tabella 3*

TABELLA 5

? -? ~ ' Esempio '

Voci "" ' ? -?

di prova ~ ? -? _ Propriet? fisiche del vulcanizzato

o

Resistenza .a trazione (kg-f/cnO)

Allungamento (%)

Durezza (JIS A)

Resistenza a calore (130?C >: 120 ore)

Percentuale di variazione di resistenza a trazione (%) Percentuale ?di variazione di allungamento (%)

Eeistenza ad ozono (40?C x 10 pncin :?: 20? allungamente) Tempo di inizio di screpolotune (ori:)

Cedimento permanente a comerer.sione

(120?C x ?0 ore x 20 % comprossione) (il)

Resistenza a oli (120?C 70 oro, olio n? 3) Percentuale di variaz:iono rii voiurne (',?)

Lavorabili t?

Cont aininazione di staI,-ipo

Ta?f tl 1 a 3 ( r, o n t i nu a )

6 7 8 9 10

122 155 138 135 140 340 370 310 310 320

74 73 74 74' 74

+ 19 11 12 18 15 -40 -57 -45 -50 -48

200 200 200 200 200

o pi? o pi? o pi? o pi? o pi?

42 39 40 40 40

15 17 13 14 14

buona buona buona buona buona

no nruJna nessuna nessuna nesauna nessuna

Claims

RIVENDICAZIONI

1* Composizione di gomma comprendente essenzialmente (A) 10-90% in peso di un terpolimero costituito di una diolefina coniugata, un nitrile ?,?-insaturo ed un estere carbossilico ?,?-insaturo (B) 10-90% in peso di una gomma acrilica vulcanizzatile con zolfo e (C) 0-40 % in peso di un copolimero costituito di ima diolefina coniugata e di un nitrile av0-insaturo avente un tenore in nitrile ? -insaturo combinato di 10-60 % in peso*

2* Composizione di gomma secondo la rivendicazione 1, in cui detto terpolimero (A) ? costituito di 20-50 % in peso di una diolefina coniugata,

10-40 fc in peso di un mitrile ?,?-insaturo e 10-70% in peso di un ester? earboss?lice ?,?-insaturo*

5* Composizione di gomma secondo la rivendicazione 1, in cui detto terpolimero (A) ? costituito di 50 - 45 % in peso di lina diolefina coniugata, 20 - 30 % in peso di un nitrile oc^-insaturo e 25 -50 % in peso di un estere ?arbo?sil?co ?,?-insaturo* 4? Composizione di g?mma secondo la rivendicazione 1, 2 o 3, in cui la diolefina coniugata del terpolimero (A) ? 1,3-tutadi?n? o 1,3-isoprene, il nitrile ?,?-insaturo del terpolimero (A) ? acriionitrile o metacrilpnitrile,"e 1*estere carbossilico ?,?-insaturo del terpolimero (A) ? metilacrilato, etil-acril&to, n-butil-?crilato* 2~etllesilf-t-acrilato, metil-metacrilato, etil-metacrilato, n-butilmetacrilatc o 2~etilesil-Eietaeri?atow

5. Composizione di gomma secondo la rivendica** zione 1, 2 o 3? in cui detto terpolimero (A) ? un terpolimero di butadiene-acrilonitri?e-butil-acrilato-6. Composizione di gomma secondo la rivendicazione 5* in cui il tenore in acrilonitrile nel terpolimero (A) ? 23 % in peso ed il tenore in butadiene nel terpolimero (A) ? 40 % in peso?

7- Composizione di gomma secondo qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 6, in cui la proporzione del terpolimero (A) ? 20 - 80 % in peso-8- Composizione di gomma secondo qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 6* in cui la proporzione del terpolimero (A) ? 30 - 60 % in peso?

9- Composizione di gomma secondo qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 8, in cui detta gomma acrilica vulcaniszabile con zolfo (B) comprende almeno un elemento scelto fra un alchil-acrilato, un alcossi&lchil-acril?to, un alchil-tio-alchil-acrilato ed un cianoalchil-acrilato come suo componente principale, ed inoltre comprende ciclopentadiene, etilidennorbornene, viniliden-norbornene 2-butenil-acri'-is.to o 5-tiietil-2-butenil~ac.rilsto come suo componente di reticolazione, e faco1tativagente una piccola quantit? di un composto vinilico,

IO1- Composizione di gomma secondo la rivendicazione 9* in cui detta gomma acrilica vulcanizzabile con zolfo (B) contiene met?lacrilato, butil'-acrilato, etossi-etilacrilato, metossi-etil-aerilato, un alchil-tioalchil-acrilato o un ciano-acrilato

come suo componente principale, ed inoltre contiene ciclopentadiene,.etiliden-ncrbornene , vin?l?dennorbomene, 2-butenil-acrilato ? 3-aeti1-2-butenilacri?a to come suo componente di reticolazione* ed acriioni trile o acr?lammide come composto vinilico.,

? 11* Composizione di g?mma secondo la rivendicazione 9, in cui detta gomma acrilica vulcanizzatile .. con zolfo (3) ? un copolimero costituito di 90-95%

1 in peso di etil~acrilato? butil-acrilato,

, metossi-etil-acrilato o un loro miscuglio e 5-10 % in peso di etiliden-norbornene*

12.? Composizione di gomma secondo la rivendicazione in cui detta gomma acrilica vulcanizzati ^ le con zolfo (B) ? un copolimero costituito di 90%

- in peso di butil-aerilato e 10 % in peso di otilidennorbornene.

13* Composizione di gomma secondo qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 12, in cui la proporzione della gomma acrilica (B) ? 20 - 80 % in peso-* 14? Composizione di gomma secondo qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 13, in cui il copolimero (C) ? contenuto in una proporzione di ? - 35 % in peso*

15* Composizione di gomma secondo la rivendicazione 14, in cui il tenore in nitrii^ oc,??insaturo nel copolimero (C) ? 10 - 60 % |n peso.

16 Composizione di gomma secondo la rivendicazione 14, in cui il tenore in nitrile ??,?-insaturo nel copolimero (C) ? HO - 40 % in peso?

17* Composizione di gomma secondo la rivendicazione 14, in cui detto copolimero (C) ? un copolimero di 1,3-butadiene o 1,3-?Boprane ed aprii?nitrile o metacrilonitrile?

18 Composizione di gomma secondo la rivendicazi?ne 14y in cui detto copolimero (C) p un copolimero di butadiene-acrilonitrile avente un.tenore in acrilonitrile combinato di 35 % in peso.

19- Composizione di gomma secondo qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 18, in cui detta composizione 4i gqmma contiene inoltre alieno un agente di comX^osisioae scelto dal gruppo costituito di riempitivi, agenti di vulcanizzazione, coadiuvanti di vulcanizzazione , antiossidanti ed agenti di rammollimento?

p*pw JAPAB ????????? ROBSSE CO-, LTD.

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