IT8224051A1 - Pellicole laminate per imballaggio e relativi manufatti a migliorata resistenza a trattamenti termici - Google Patents

Pellicole laminate per imballaggio e relativi manufatti a migliorata resistenza a trattamenti termici

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IT8224051A1
IT8224051A1 ITMI1982A024051A IT2405182A IT8224051A1 IT 8224051 A1 IT8224051 A1 IT 8224051A1 IT MI1982A024051 A ITMI1982A024051 A IT MI1982A024051A IT 2405182 A IT2405182 A IT 2405182A IT 8224051 A1 IT8224051 A1 IT 8224051A1
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Description

fi 2-6.1
)
"PELLICOLE LAMINATE PEB IHRAL LACCIO E RELATIVI MANUFATTI A MIGLI ORATA / RESISTENZA A TRATTAMENTI TERMICI".
W. R? GRACE de COo ^
a New York, N.Y. (U. S.A. )
' /
Inventori designat i! Ezio G HI RANDELLO, Cesare QUAC?&JARELLA,
Paolo COLOMBO e Francesco PEZZANA.
Depositata il "3 NQV 1982 al ^?? 24051 A/82
RIASSUNTO
La presente invenzi one riguarda pellioole laminate e manufatti a base di tali pellioole a migliorata resistenza a trattamenti termi oi , in cui dette pellicole comprendono uno Btrato termosi gi 11 ante di copoliammide ottenuta mediante copolimerizzazi one casuale di monomeri precursori di almeno due diverse poliammidi. Dette pellicole laminate o i manufatti da esse derivati , ad es. in forma di sacchetti o contenitori preformati vengono impiegati per l'imballaggio, in particolare di prodotti alimentari.
ti -.O -O -O -O -O -O
DESCHI ZI CKE
La presente invenzione concerne il campo delle pellioole laminate per imballaggio, e del relativi manufatti quali sacchetti , contenitori, eco. destinati in particolare all 1 imballaggio di prodotti alimentari.
Pi? specificatamente , la presente invenzione riguarda pellicole e relativi manufatti per imballaggi o, ohe presentino propriet? mi glie? rate, e pi? specificatamente una resistenza aumentata a trattamenti terDloi nonch? una resistenza aumentata all 'usura ed all 'abrasione? Nella descrizi?ne che segue il termine gene ri oc "materiali da imballaggio" ? inteso ad indioare tanto pellicole di per s? usate tal quali , quanto anche sacchetti o contenitori preformati mediante l'impiego di siffatte pellicole?
Gli omopolimeri amnddici sono stati usati da anni quali contponenti in numerosi tipi di pellicole laminate per imballaggio, in quanto essi presentano buone propriet? meccaniche ed ottiche e propriet? soddisfacenti di barriera ai gas? Per contro questi omopolimeri hanno insufficienti doti di ritiro termico e di saldabilit?? Per tali ragioni , gli omopolimeri ammi.dici sono stati usati principalmente in pellicole laminate non retrai bili , associati a vari tipi di strati saldanti?
Un progresso nel campo delle pellicole affimi diche ? stato ottenuto con l'introduzione sul mercato di una nuova famiglia di copolimeri di poli animl? di, ottenuti a partire da diverse epeoie e quantit? di comon omeri.
Tuttavia, l'impiego di tali copolimeri di poli annidi, ohe in seguito saranno designati con il termine di copoliammidi , per la preparazione di pellicole destinate ad essere impiegate quali imballaggi, & reso problematioo dal fatto ohe le doti di barriera ai gas, ohe come detto sono soddisfacenti nel caso degli omopolimeri ammidioi, risultano in questo caso cosi ridotte ohe non si pu? pi? parlare di impermeabilit? ai gas. Pertanto le copoliammidi , mentre finora usate con funzione di strato di supporto o "strutturale" atto a conferire resistenza meccanica, richiedevano l'uso nei laminati di ulteriori strati di barriera ai gae. nonch? di strati sai danti di diversa natura
P'altra parte nei laminati convenzionali , eia che essi comprendano uno strato strutturale di copollammide o meno, si usano generalmente quali strati saldanti o sigillanti delle poliolefine che sono caratteri zzati da bassi punti di fusione e scarsa resistenza ad elevate temperature? Pertanto, soprattutto nel caso dei prodotti alimentari ohe richiedono trattamenti termici ad elevate temperature come la sterilizzazione, la pastorlzzazione o la oottura, tali trattamenti dovevano essere effettuati prima dell ' operazione di confezionamento oon l'evidente inconveniente di dover ulteri ormente manipolare il prodotto trattato e quindi con grosse probabilit? di contaminarlo?
Quindi , mentre earebbe stato estremamente desiderabile poter disporre di pelilo ole di imballaggio in grado di resistere a trattamenti ad elevate temperature e poter quindi assoggettare a trattamenti termici i prodotti alimentari gi? confezionati , ci? non ? stato finora possibile con le pellicole convenzionali in uso a causa della scarsa resistenza termica degli strati saldanti finora impiegati?
Il oompito che si prefigge la presente invenzione, al fine di ovviare agli inconvenienti appesa lamentati, ? quello di mettere a disposizione un materiale da imballaggio, destinato in particol?re a prodotti alimentari , ohe ad elevate caratteristiche meccaniche unisca propriet? di notevole resistenza ai trattamenti termici, anche prolungati nel tempo e ad elevate temperature?
nell'ambito del compito sopra esposto, ????? che si prefigge l'Invenzione in oggetto, ? quello di fabbricare una pellicola per imballag^/TvV gio che aWa un'ottima saldabilit? ed una alta resistenza a sollecitazioni tenni che e meccaniche della saldatura.
Un ulteriore scopo della presente invenzione ? quello di realizzare un materiale da imballaggio che a ottime propriet? di saldabilit? e resistenza a trattamenti termici unisca desiderabili propriet? di termoretrazione. Ancora un ulteriore scopo dell'invenzione ? quello di realizzare una pellicola e/o manufatto per imballaggio avente in aggiunta alle propriet? Bopra menzionate propriet? di resistenza all'usura particolarmente desiderabi li .
Il compito sopra esposto, nonch? gli scopi accennati , ed altri che appariranno meglio in seguito, vengono raggiunti, secondo l'invenzione in og getto, da una pellicola laminata a strati multipli termoretraibile caratterizzata dal fatto di comprendere, almeno imo strato superficiale , costituito da copolianmidi ottenute mediante copolimerizzazione casuale di mono meri precursori di almeno due diverse poliammidi, dette copoliammidi avendo punti di fusione misurati su apparecchiatura della Perkin Elmer SDC? 2 compresi fra 120 e 240?C. Secondo un altro aspetto, la presente invenzione si realizza in un manufatto per l'imballaggio di prodotti alimentari comprendente almeno una porzione formata mediante la termosaldatura di due segmenti di pellicola laminata secondo l'invenzione tramite i rispettivi detti strati termosigillanti copoliammidici , detto manufatto essendo atto a subire, senza danneggiamenti di detta termo saldatura, trattamenti termici a temperature comprese fra 70 e 120?C per un periodo di tempo, variabile inversamente alla temperatura, compreso fra circa 10 minuti e circa 15 ore .
La presente invenzione si basa sulla sorprendente scoperta che delle copoliammidi possono essere usate in pellicole laminate come strati di superficie in qualit? di strati termosigillanti e resistenti all'usura e che come tali esse presentano notevoli vantaggi ?ai raggiungibili prima con pellicole laminate tezmoretraibili convenzionali che usano strati termosaldanti poliolefinici.
Le prove effettuate su vari tipi di imballaggi, variando di volta in volta gli spessori, il numero, la disposizione e la composizione dei vari strati hanno dimostrato che la presenza, nella pellicola laminata, di uno strato termosigillante di copoliammidi ha consentito di ottenere imballaggi resistenti a trattamenti termici prolungati e a temperature elevate,sen za che si danneggiassero le saldature o la pellicola stessa, e senza che gli strati componenti la pellicola dessero luogo a delaminazioni od arricciamenti.
Le copoliammidi utili nella presente invenzione sono ottenute mediante la copolimerizzazione casuale (random) di monomeri precursori di almeno due diverse poliammidi. Come noto le poliannidi derivano sia dalla polimerizzazione di un unico tipo di monomero comprendente entrambe le funzioni chimiche tipiche delle poliammidi e cio? gruppi amminici ed acidi, tali monomeri essendo tipicamente lattami, sia dalla policondensazione di due ti^ pi di monomeri polifunzionali e cio? poliammine con acidi polibasici.
Della preparazione delle copoliansnidi utilizzabili secondo la presente invenzione si possono impiegare quindi sia due lattami diversi, sia due tipi di poliammine e poliacidi, sia da un lato un lattarne e dall'altro lato una poliammina ed un poliacido. Cos? le copoliammidi utili nella presente invenzione si possono preparare a partire da monomeri scelti fra caprolat tame, lauril lattarne, acido 6U -amminoundecanoico, acido adipico, acido azelaico, acido sebacico, acido undecanoico, acido tereftalico, acido dode canoico, esametilendiammina,p?xililendiammina, ecc.Si possono adoperare tali copoliammidi gi? disponibili sul mercato quali ad esempio quelle note con i seguenti marchi:
GRILON CA 6 e GRILON CR 9 (dalla IMS Chemie), ULTRA??) C 35 (dalla BASF), DURETHAN C 38 P (dalla Bayer), NOVAMED 2030 e NOVAMID 2020 A dalla MITSUBISHI). ?ili copoliammidi hanno desiderabilmente punti di fusione fra 120 e 240?C
Opportunamente le copoliammidi fungenti da strato termosigillante ven gono impiegate nelle pellicole laminate secondo la presente invenzione associate ad ulteriori strati di svariata natura e numero, a seconda degli specifici requisiti ai quali la pellicola finale deve rispondere in relazione all*impiego a cui essa ? destinata.
In particolare per l'impiego nelle pellicole destinate all'imballaggio di prodotti alimentari quali carni, prosciutti, ecc, lo strato copoliam midico termosigillante ? associato ad uno strato di supporto o strutturale (o di riempitivo) in grado di conferire la resistenza meccanica richiesta nell'uso, nonch? ad uno strato a buone propriet? di barriera ai gas.
Lo strato di barriera ai gas pu? essere costituito da qualsiasi polimero convenzionalmente usato a tale scopo, ad esempio un copolimer? di eti? lene/alcool vinilico (EVOH), polivinilidencloruro (PVDC) o suoi copolimeri.
Quale strato strutturale o di supporto si pu? usare qualsiasi materia le a buone propriet? di resistenza meccanica, ad esempio polimeri o copolimeri olefinici
Un esempio di struttura semplice per una pellicola laminata secondo
la presente invenzione ? la seguente:
co poliammide/EVOH/copo 1iammide.
Per impieghi a temperature molto alte, l'adesione fra lo strato di
barriera ai gas e gli strati poliolefinici pu? risultare insufficiente: in
tal caso ? prevista l'adozione di adesivi interposti fra i vari strati com?
ponenti la pellicola laminata.
Esempi di pellicole laminate secondo l'invenzione aventi pi? di tre strati
Bono le seguenti:
INTERNO ESTERNO
(1) Copoliammide/Adesivo/Riempitivo/PVDC/Strato protettivo
oppure
o o o
(2) Copoliammide/l Adesivo/2 Adesivo/PVDC/3 Adesivo/strato protettivo,
in cui "intem o'1 indica lo strato destinato a contattare nell'uso il pro?
dotto alimentare nell'operazione d'imballaggio e ad essere termosaldato*
In queste pellicole esemplificative lo strato di riempitivo e
quello protettivo possono consistere in materiali olefinici a basso costo
con buone propriet? leganti al PVDC, ad esempio un copolimero di etilene/
vinil acetato (?VA).
Gli strati adesivi possono essere costituiti da copolimeri olefini?
ci modificati, ad esempio ?VA modificato come quelli disponibili sul merca
to sotto i marchi PLEXAR (dalla CHEMPLEX), ADMER (dalla MITSUI), OREVAC
(dalla ATO CHEMIE) 0 da copolimeri di etilene/metilacrilato od etilene/aci-
do acrilico.
La pellicola (2) sopra esemplificata pu? essere utile per applicazioni a temperature molto elevate alle quali l'adesione tra PVDC e gli strati di riempitivo da un lato e protettivo dall'altro lato , possa essere insufficiente e possa richiedere l'uso anche di diversi adesivi.
Le pellicole laminate secondo la presente invenzione comprendenti
gli strati termosigillanti copoliammidici hanno particolare resistenza ter- - -mica. In particolare tale resistenza termica ? manifestata anche dalla saldatura realizzata con gli strati termosigillanti secondo l'invenzione quando la pellicola ? conformata come sacchetto, contenitore, ecc, o quando ? usata tale quale ed ? successivamente racchiusa su un prodotto mediante sa^ datura.
Cos?, a differenza delle pellicole convenzionali che sopportano un trattamento di termoretrazione fino ad un massimo di circa 9^?C per non pi? di 1-2 secondi, sacchetti confezionati con pellicole secondo la presente invenzione sopportano un trattamento di pastori zzazione a 95?C per periodi di circa 1 ora, di sterilizzazione a circa 120?C per periodi fino a 10 minuti e di cottura in forma gi? confezionata a 70?C per periodi fino a 14 ore.
Secondo un'ulte riore forma di realizzazione dei materiali da imballaggio secondo la presente invenzione, usando lo strato copoliammidico di spessore appropriato, compreso nella gamma fra 3 e 50 yu si ottengono pellicole non solo con particolare resistenza a trattamenti termici ma anche con propriet? di resistenza all'usura e all'abxasione particolarmente elevate.
In effetti, ? risultato che oltre alle ottime caratteristiche (piale strato termosigillante interno, lo strato di copoliammidi utilizzato secon do la presente invenzione denota buone propriet? di resistenza all 'usura, all'abrasione e alla puntura
In alternativa, si possono usare quali striati ad elevata resisten za al^usura, strati copoliammidici addizionali, in particolare ancora come strati di superficie esterni. In tal caso lo strato copoliamn?dico ter? mo sigillante avrebbe uno spessore ridotto di 3yu mentre la resistenza alla usura sarebbe affidata ad almeno un ulteriore strato"_copoliammidico esterno con spessore compreso fra 10 e 100yU. Naturalmente potrebbero essere presenti anche altri strati co polla mini di ci in aggiunta ai due sopramenziona ti, poich? come detto la pellicola laminata secondo la presente invenzione pu? presentarsi in un numero illimitato di varianti e con un numero di strati limitato solo da ragioni di praticit? di fabbricazione ed uso. Orientando le pellicole laminate secondo la presente invenzione, od i singoli strati che la compongono e poi laminando tali strati , si ottengono pellicole ad ottime propriet? di termoretrazione.
Le pellicole laminate secondo 1* invenzione vengono prodotte con tecniche convenzionali, partendo dall* estrusione degli strati componenti la pellicola, con successiva adesione fra gli stessi, e/o dalla co-estrusione tubolare degli stessi, con stiramento ed orientamento, ad esempio in bolla soffiata, in modo da ottenere una pellicola teimoretraibile.
Dalle pellicole laminate cos? formate si possono preparare vari manufatti, ad esempio sacchetti usando tecniche appropriate. Cos? una pellicola tubolare preparata per co-estrusione viene appiattita, terra osaldata trasversalmente e staccata per produrre sacchetti a saldatura terminale. Si possono anche preparare sacchetti con saldature laterali partendo dalla pellicola tubolare appiattita, tagliandola lungo un lato, eseguendo coppie di saldature trasversali e quindi suddividendo in sacchetti mediante taglio fra le coppie di saldature trasversali formate
Il ritiro termico della pellicola realizzata secondo l?invenzione ? risultato assai soddisfacente come sopra accennato venendo incontro alle esigenze di imballaggio a cui la pellicola ? destinata.
La trasparenza dello strato di -copoliammidi, dovuta alla min?re crisiallinit? di tali composti, rende la pellicola particolarmente indicata per l'imballaggio di prodotti che appaiono cos? ben visibili.
Gli esempi che seguono, lungi dal voler limitare quelle che sono le caratteristiche intrinseche della presente invenzione, intendono illustrare alcuni degli aspetti rilevanti dalla invenzione stessa.
ESEMPIO 1
Sono stati preparati dei sacchetti termosaldando delle pell?cole secondo la presente invenzione e sono state sottoposte a prova. La struttura dei sacchetti ed i risultati di prova sono riportati nella Tabella 1 che segue
(segue tabella)
TABELLA 1
1
Struttura Ny CA 6 Ny CA6/S?j/EVA 18% Ny CA6/Sl0Iy CA6 Spessore 35 34yU 19yU 29 yU. 32^u 1 lyu 25 Ritiro a 80?C % T 39 L 36 T 40 L 46 T 39 L 39 a 85?C % 40 38 44 48 46 46 a 95?C % 55 50 49 54 50 5^ VPHB? a 80?C IOWP*(cm l 60(152] 80 (203) 90(229) ;
a 85?C IOWP (orn] 55 (140 1 70 (178) 84(213/ a 95?C IOWP (cm] rottura film 60 (152) 55(1 40^ VPHB con grasso
a 80?C IOVP (em 1 54(137 80 (203) 90(229^ a 85?C IOWP (co} 52( 132 70 (178) 80(203) a 95?C IOWP (orni rottura ?film 55 (140) 5?(127? Resistenza al o al ore:
a 70?C x 14 h "buona "buona a 95?C x 1 h
"buona "buona a 120?C x T 0 min ,
"buona buona Dimensioni dei sacchetti mi 180 x 360 180 x 360 180 x 360
* IOWPs pollici di colonna d'acqua
ove: Ny CA6 ? una copoliararaide, prodotto della EMS-CHEMIE;
SU ? Surlyn, marchio registrato delle resine ionomeriche prodotte dalla DU PONT;
?VA ? copolimero di etilene/vinilacetato con un contenuto del 18$ in peso di vinilacetato.
VPHB (variabile pressure hot burst) ? il metodo sviluppato dalla GRACE per la valutazione della resistenza a caldo della saldatura. Il metodo VPHB consiste nell'immergere un campione (sacchetto) recante tma termosaldatura in acqua calda, insufflare aria a pressione crescente (espressa in pollici o cm di pressione di acqua)e misurare la pressione alla quale si verifica la rottura della saldatura.
I valori riportati indicano la pressione espressa in pollici di colonna d'acqua a cui si ha rottura della saldatura.
Come termini di confronto i sacchetti termoretraibili attualmente in commercio raggiungono valori da 10 a 20.
La colonna 1 nella .tabella illustra le propriet? di una pellicola unistrato di copoliammide impiegabile nelle pellicole laminate secondo l'invenzione.
Dalla tabella 1 risulta come i sacchetti preparati con pellicole secondo la presente invenzione (colonne 2 e 3) abbiano eccellenti propriet? di resistenza termica. Inoltre essi hanno rivelato buone propriet? di termoretrazione e di barriera ai gas.
ESEMPIO 2
Prove di resistenza all'usura e all'abrasione di sacchetti termo? retraibili sperimentali, per esempio costituiti da GRILON CA6/SURLYH 1652/ BB-1 di spessore totale di 130 micron, in cui eremo state imballate terrine di ceramica, hanno presentato una percentuale di scarto, valutata dopo il trasporto effettuato per mezzo di autocarro su distanze uguali o superiori a 1000 Km, di circa il 50% in meno rispetto agli scarti riscontrati su sacchi D-BB1 dello stesso spessore attualmente commercializzati dalla Grace .
R I V E N D I C A Z I O N I
1. Pellicola laminata a strati multipli termoretraiblle caratterizzata dal fatto di comprendere almeno uno strato superficiale costituito da copoliammidi ottenute mediante copolimerizzazione casuale di monomeri precursori di almeno due diverse poliammidi, detti copolimeri ammidici avendo punti di fusione fra 120 e 240?C, detto strato superficiale copoliammidico costituendo uno strato termosaldante.
2. Pellicola laminata, secondo la rivendicazione 1, in cui detti monomeri precursori di poliammidi sono scelti fra caprolattame, laurillattame, acido GJ-amminoundecanoico, acido adipico, acido azelaico, acido sebacico, acido undecanoico, acido tereftalico, acido dodecanoico ed esametilendiammina, p-xililendiammina.
3. Pellicola laminata, secondo una qualunque delle rivendicazioni 1 o 2, comprendente, quali ulteriori strati in aggiunta a detto strato termosigillante costituito da copoliammidi, almeno uno strato di barriera ai gas.
4. Pellicola laminata, secondo la rivendicazione 3, in cui detto strato di barriera ai gas ? scelto fra copolimeri di etilene/alcool vinilico (EV0H), polivinilidencloruro.
5. Pellicola laminata, secondo una qualunque delle rivendicazioni da 1 a 4, in cui detto strato di copoliammide ha uno spessore compreso fra 3 e 50 ^u, agendo in tal caso, oltre che da strato termosaldante o termosigillante, anche da strato ad elevata resistenza all'usura.
6. Pellicola laminata, secondo una qualunque delle rivendicazioni da 1 a 4, comprendente un ulteriore strato superficiale costituito da dette copolianun?di di spessore compreso fra 10 e 100 u e fungente da /
strato ad elevata resistenza all'usura.
7. Pellicola laminata, secondo la rivendicazione 6, in cui detto ulteriore strato di copoliammidi ? biorientato e quindi termoretraibile.
8. Pellicola laminata, secondo una qualunque delle rivendicazioni da 1 a 5 comprendente ulteriormente almeno uno strato protettivo olefinico.
9. Pellicola laminata, secondo una qualunque delle precedenti rivendicazioni , in cui almeno parte di detti strati multipli sono uniti mediante coestrusione.
10. Pellicola laminata, secondo una qualunque delle rivendicazioni da 1 a 8, in cui almeno parte di detti strati multipli sono collegati insieme mediante interposizione di strati adesivi.
11 . Uso di copoliammidi ottenute mediante copolimerizzazione casuale di monomeri precursori di almeno due diverse poliammidi, dette copoliammidi avendo punti di fusione compresi fra 120 e 240?C, quali strati superficiali termosaldanti in pellicole laminate a strati multipli termoretraibili
12. Uso di pellicole laminate a strati multipli, secondo una qualunque delle rivendicazioni da 1 a 10, per l'imballaggio di prodotti alimentari.
13. Manufatti per l'imballaggio di prodotti alimentari comprendenti almeno una porzione formata mediante la termosaldatura di due segmenti di pellicola laminata secondo una qualunque delle rivendicazioni da 1 a 10, tramite i rispettivi detti strati termosigillanti copoliammidici detti manufatti essendo atti a subire, senza danneggiamenti di detta terraosaldatura, trattamenti termici a temperature comprese fra 70 e 120?C per un periodo di tempo, variabile inversamente alla temperatura, compreso fra circa 10 minuti e circa 15 ore.
14. Manufatto per l'imballaggio di prodotti alimentari comprendente almeno una porzione formata mediante la termosaldatura di due segmenti di pellicola laminata secondo una qualunque delle rivendicazioni da 5 a 10 tramite i rispettivi detti strati termosigillanti copoliammidici, detto manufatto avendo un'elevata -resistenza all'usura ed essendo atto a subire, senza danno di detta termosaldatura, trattamenti termici a temperature comprese fra 70 e 120?C per un periodo di tempo, variabile inversamente alla temperatura, compreso fra circa 10 minuti e circa 15 ore.
15. Manufatto per l'imballaggio di prodotti alimentari comprendente almeno una porzione formata mediante termosaldatura di due segmenti di pellicola laminata secondo la rivendicazione 7, detto manufatto essendo resistente a trattamenti termici a temperature comprese fra 70 e 120?C per un periodo di tempo compreso fra circa 10 minuti e circa 15 ore, avendo elevata resistenza all'usura ed essendo termoretraibile.
16. Manufatto secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 13 a 15 avente la forma di un sacchetto
17. Prodotto confezionato comprendente un ricettacolo formato con la pellicola secondo una qualunque delle rivendicazioni da 1 a 10 ed un prodotto alimentare, che ? stato sottoposto a trattamento termico a 70-120?C per un periodo da 15 ore a 10 minuti entro detto ricettacolo.
Il Mandatario
Drn ?Guido Modiano ALLEGATO A - Rettifiche alle rivendicazioni del brevetto
n. 1.153.003 contenute in n. 29 postille richieste con istanza depositata il 26 luglio 1991
POSTILLA 1 - A pag. 13 righe 12-14 cancellansi le parole interlineate.
POSTILLA 2 - A pag. 13 riga 14 correggasi la parola "costituisce" in "costituendo"
POSTILLA 3 - A pag. 13 riga 16 correggasi il numero della rivendicazione "3" in "2"
POSTILLA 4 - A pag. 13 riga 21 correggasi il numero della rivendicazione "4" in "3"
POSTILLA 5 - A pag. 13 riga 22 correggansi i numeri di riferimento "1, 2 o 3" in "1 o 2"
POSTILLA 6 - A pag. 13 riga 25 correggasi il numero della rivendicazione "5" in "4" e il numero di riferimento "4" in "3" POSTILLA 7 - A pag. 14 riga 3 correggasi il numero della rivendicazione "6" in "5"
POSTILLA 8 - A pag. 14 riga 4 correggansi i numeri di dipendenza da "1 a 5" in "1 a 4"
POSTILLA 9 - A pag. 14 riga 5 dopo la parola "strato" inseriscasi la parola "termosaldante o"
POSTILLA 10 - A pag. 14 riga 7 correggasi il numero della rivendicazione "7" in "6"
POSTILLA 11 - A pag. 14 riga 8 correggansi i numeri di dipendenza "1 a 5" in "1 a 4"
POSTILLA 12 - A pag. 14 riga 11 correggasi il numero della rivendicazione "8" in "7" e il numero di dipendenza "7" in "6" POSTILLA 13 - A pag. 14 riga 13 e 14 correggasi il numero della rivendicazione "9" in "8" e i numeri di dipendenza "1 a 6" in "1 a 5" POSTILLA 14 - A pag. 14 riga 16 correggasi il numero della rivendicazione "IO" in "9"
POSTILLA 15 - A pag. 14 riga 19 correggasi il numero della rivendicazione "11" in "10"
POSTILLA 16 - A pag. 14 riga 20 correggansi i numeri di dipendenza "1 a 9"
in "1 a 8"
POSTILLA 17 - A pag. 14 riga 22 correggasi il numero della rivendicazione "12" in "11"
POSTILLA 18 - A pag. 14 riga 25 dopo la parola "superficiali" inseriscasi la parola "termosaldanti"
POSTILLA 19 - A pag. 15 riga 1 correggasi il numero della rivendicazione "13" in "12"
POSTILLA 20 - A pag. 15 riga 4 correggasi il numero della rivendicazione "14" in "13"
POSTILLA 21 - A pag. 15 riga 7 correggansi i numeri di dipendenza "1 a 11"
in "1 a 10"
POSTILLA 22 - A pag. 15 riga 12 correggasi il numero della rivendicazione "15" in "14"
POSTILLA 23 - A pag. 15 righe 14-15 correggansi i numeri di dipendenza "6 a 11" in "5 a 10"
POSTILLA 24 - A pag. 15 riga 20 correggasi il numero della rivendicazione "16" in "15"
POSTILLA 25 - A pag. 15 riga 22 correggasi il numero di dipendenza "8" in "7" POSTILLA 26 - A pag. 16 riga 1 correggasi il numero della rivendicazione "17" in "16"
POSTILLA 27 - A pag. 16 riga 2 correggansi i numeri di dipendenza "14 a 16" in "13 a 15"
POSTILLA 28 - A pag. 16 riga 3 correggasi il numero della rivendicazione "18" in "17"
POSTILLA 29 ? A pag. 16 riga 4 correggansi i numeri di dipendenza "1 a 11"
in "1 a 10"
Approvansi postille.
Il Mandatario
Milano, 26 luglio 1991
BB-1 di spessore totale di 130 micron, in cui eremo state imballate terri?
ne di ceramica, hanno presentato una percentuale di scarto, valutata dopo
il trasporto effettuato per mezzo di autocarro su distanze uguali o supe?
riori a 1000 Km, di circa il 5($ in meno rispetto agli scarti riscontrati
su sacchi D-BB1 dello stesso spessore attualmente commercializzati dalla
Giace.
R I V E N D I C A Z I O N I
1. Pellicola laminata a strati multipli termoretraibile caratte?
rizzata dal fatto di comprendere almeno uno strato superficiale costituito
da copoliammidi ottenute mediante copolimerizzazione casuale di monomeri
precursori di almeno due diverse poliammidi, detti copolimeri ammidici aven STILLA 1 do punti di fusione fra 120 e 240?C.
2. Pellicola laminata secondo la rivendicazione 1, caratteriz?
zata dal fatto che detto strato superficiale copol?ammidico costituisce | STILLA 2
uno strato termosaldante.
STILLA 3 3. Pellicola laminata, secondo la rivendicazione 1, in cui det?
ti monomeri precursori di poliammidi sono scelti fra caprolattame, lauril-
lattame, acido Cu -amminoundecanoico, acido adipico, acido azelaico, acido
sebacico, acido undecanoico, acido tereftalico, acido dodecanoico ed esame-
tilendiammina,?-x?lilendi ammira.
4. Pellicola laminata, secondo una qualunque delle rivendica-STILLA 4
STILLA 5 zioni 1,2 o 3, comprendente, quali ulteriori strati in aggiunta a detto
strato termosigillante costituito da copoliammidi, almeno uno strato di
barriera ai gas.
STILLA 6 |$.jPellicola laminata, secondo la rivendicazione|4t| im cui detto strato di barriera ai gas ? scelto fra copolimeri di etilene/alcool vinilico (EVOH)? polivinildencloruro?
?OSTILLA 7 "?TI Pellicola laminata? secondo una qualunque delle rivendica-
OSTILLA 8 zioni dal l a 5l? in cui detto strato di copoliammide ha uno spessore compre-OSTILLA 9
so fra 3 e 50 yU? agendo in tal caso?oltre che da stratcV tennosigillante ? anche da strato ad elevata resistenza all'usura.
OSTILLA IO ( 7?l Pellicola laminata? secondo una qualunque delle rivendica-OSTILLA 11
zioni da jl a 5|? comprendente un ulteriore strato superficiale costituito da dette copoliamnddi di spessore compreso fra 10 e 100 yU e fungente da strato ad elevata resistenza all'usura.
OSTILLA 12 | 8.| Pellicola laminata? secondo la rivendicazion ef_ 7| in cui detto ulteriore strato di copoliammidi ? biorientato e quindi termoretraibile. OSTILLA 13 | 9?| Pellicola laminata? secondo una qualunque delle rivendica? zioni da 1 a 6 comprendente ulteriormente almeno uno strato protettivo olefinico.
OSTILLA 14 10. Pellicola laminata? secondo una, qualunque delle precedenti rivendicazioni? in cui almeno parte di detti strati multipli sono uniti mediante coestrusione.
OSTILLA 15 I 111| Pellicola laminata, secondo una qualunque delle rivendica? OSTILLA 16
zioni da 11 a i11 cui almeno parte di detti strati multipli sono collegati insieme mediante interposizione di strati adesivi.
OSTILLA 17 |l2. j Uso di copoliammidi ottenute mediante copolimerizzazione casuale di monomeri precursori di almeno due diverse poliammidi, dette copoliammidi avendo punti di fusione compresi fra 120 e 240?C, quali strati su STILLA 18
perficialiVin pellicole laminate a strati multipli termoretraibili.
POSTILLA 19 | 13.| Uso di pellicole laminate a strati multipli , secondo una
qualunque delle rivendicazioni da 1 a 10, per l ?imballaggio di prodotti ali?
mentari.
POSTILLA 20 [ 14. | Manufatti per l?imballaggio di prodotti alimentari compren?
denti almeno una porzione formata mediante la termo saldatura di due segmen?
ti di pellicola laminata secondo una qualunque delle rivendicazioni da 1 POSTILLA 2l?
a 11,| tramite i rispettivi detti strati te imo sigillanti copoliammidici det?
ti manufatti essendo atti a subire, senza danneggiamenti di detta termosai
datura, trattamenti termici a temperature comprese fra 70 e 120?C per un
periodo di tempo, variabile inversamente alla temperatura, compre so fra
circa 10 minuti e circa 15 ore .
POSTILLA 22 |15,| llanufatto per l ?imballaggio di prodotti alimentari compren?
dente almeno una porzione formata mediante la termo salda tura di due segmen-
ti di pellicola laminata secondo una qualunque delle rivendicazioni da 6 a POSTILLA 23
11 j tramite i rispettivi detti strati tenuosig?llanti copoliammidici, detto
manufatto avendo un'elevata resistenza all?usura ed essendo atto a subire,
senza danno di detta termosaldatura, trattamenti termici a temperature com?
prese fra 70 e 120?C per un periodo di tempo, variabile inversamente alla
temperatura, compreso fra circa 10 minuti e circa 15 ore.
POSTILLA 24 16. Ilanufatto per l?imballaggio di prodotti alimentari compren?
dente almeno una, porzione formata mediante termo saldatura di due segmenti POSTILLA 2?i pellicola laminata secondo la rivendicazione 8, [ detto manufatto essendo
resistente a trattamenti termici a temperature comprese fra 70 e 120?C per
un periodo di tempo compreso fra circa 10 minuti e circa 15 ore, avendo
elevata resistenza all?usura ed essendo termoretraibile.
POSTILLA 26 17. Manufatto secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 14 a 16 (avente la forma di un sacchetto.
ISTILLA 27
ISTILLA 28 18. Prodotto confezionato comprendente un ricettacolo formato ISTILLA 29 con 3^ pellicola secondo una qualunque delle rivendicazioni da 1 a 11 ed un prodotto alimentare che ? stato sottoposto a trattamento termico a 70-120?C per un periodo da 15 ?re a 10 minuti entro detto- ricettacolo.
Il Mandatario:
BB-1 di spessore totale di 130 micron , il BxW cui erano state imballate terrine di ceramica, hanno presentato una per( entuale di scarto, valutata dopo il trasporto effettuato per mezzo di autt sarro su distanze uguali o superiori a 1000 Km, di circa il 50 fa in meno rispetto agli scarti riscontrati su Bacchi D-BB1 dello stesso spessore attualmente comroe dalla Grace.
R I V E N D I C A Z I B N I
1. Pellicola laminata a strati nffiltipli termoretraibile caratterizzata dal fatto di comprendere almeno un? strato superficiale costituito da copoliammidi ottenute mediante oopolimei&zzazione casuale di monomeri precursori di almeno due diverse poliammidi? detti copolimeri ammi dici aven O
do punti di fusione fra 120 e 240?C.
2. Pellicola laminata secondo lalfivendicazione 1 , caratterizzata dal fatto che detto strato superficiale ?opoliammidico costituisce uno strato termo saldante.
3. Pellicola laminata, secondo la ?ivendicazione 1 , in cui detti monomeri precursori di poliammidi sono scelm fra capro lattarne, lauril? lattarne, acido Cu ? amminoundecanoico, acido adimico, acido azelaico, acido sebacico, acido undecenoico, acido tereftalico, ?,cido dodecanoico ed esame? tilendiammina, p-xililendiammina.
4 , Pellicola laminata, secondo una fkalunque delle idvendicarzioni 1^ 2 o 3, comprendente, quali ulteriori stremi in aggiunta a detto strato termo sigillante costituito da copoliammidi, almeno imo strato di
barriera ai gas
5, Pellicola laminata, secondo la rivendicazione 4? in cui detto strato di barriera ai gas ? scelto fra copolimeri di eti lene/alcool vinilico (EVOH) , polivinildencloruro.
6. Pellicola laminata, secondo una qualunque delle rivendicazioni da 1 a 5? in cui detto strato di oopoliammide ha uno spessore compreso fra 3 e 50 yu, agendo in tal caso, re che da strato termo si gallante, anche da strato ad elevata resistenze all'usura.
7. Pellicola laminata, s< 'condo una qualunque delle rivendicazioni da 1 a 5? comprendente un ulte: iore strato superficiale costituito da dette copoliaxnmidi di spessore coi preso fra 10 e 100 yu e fingente da strato ad elevata resistenza all'u
8. Pellicola laminata, s< sondo la rivendicazione 7? in cui detto ulteriore strato di copoliammidi i biorientato e quindi termoretraibile,
9. Pellicola laminata, s?sondo una qualunque delle rivendicazioni da 1 a 6 comprendente ulterioj nente almeno uno strato protettivo olefini co.
10. Pellicola landnata, s scondo una qualunque delle precedenti rivendicazioni, in cui almeno parte detti strati multipli sono uniti mediante coestrusione.
11. Pellicola laminata, secondo una qualunque delle rivendicazioni da 1 a 9i i11 cui almeno parte (Si. detti strati multipli sono collega^ ti insieme mediante interposizione di Sstrati adesivi .
12. Uso di copoliammidi ol&enute mediante copolimerizzazione casuale di monomeri precursori di almeno! due diverse poliammidi, dette copo? lianmidi avendo punti di fusione comprisi fra 120 e 240?C, quali strati ? perficiali in pellicole landnate a strati multipli termoretraibili.
U?- y 'c 13 ? Uso di pellicole laminate a strati multipli, secondo tuia qualunque delle rivendicazioni da 1 a 10,perJ l'imballaggio di prodotti alimentari .
14? Manufatti per l' imballaggi di prodotti alimentari comprendenti almeno una porzione formata mediante! la termo saldatura di due segmenti di pellicola laminata secondo una qualtBique delle rivendicazioni da 1 a 11, tramite i rispettivi detti strati tannosigillanti copoliaramidici detti manufatti essendo atti a subire, senza! danneggi amen ti di detta termosal_ datura, trattamenti termici a temperatura comprese fra 70 e 120?C per un periodo di tempo t variabile inversamenje alla temperatura, compreso fra circa 10 minuti e circa 15 ore.
15? Manufatto per 1 ? imbai lagfeio di prodotti alimentari comprendente almeno una porzione formata mediante la termo saldatura di due segmenti di pellicola laminata secondo una qualunque delle rivendicazioni da 6 a 11 tramite i rispettivi detti strati teamo sigillanti copoliammidici, detto manufatto avendo un'elevata resistenza mll'usura ad essendo atto a subire, senza danno di detta termosaldatura, tsattamenti termici a temperature comprese fra 70 e 120?C per un periodo di ?mpo, variabile inversamente alla temperatura, compreso fra circa 10 minati e circa 15 ore.
16. Manufatto per l' imbai l??io di prodotti alimentari comprendente almeno una porzione formata medi?iite termo saldatura di due segmenti di pellicola laminata secondo la rivendicazione 8, detto manufatto essendo resistente a trattamenti termici a temrjjprature comprese fra 70 e 120?C per un periodo di tempo compreso fra circa y10 minuti e circa 15 ore, avendo elevata resistenza all'usura ed essendo termoretraibi le.

Claims (1)

17. Manufatto secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 14 a 16 avente la fozma di un sacchetto
18. Prodotto confezionato comp ente un ricettacolo formato con la pellicola secondo Tina qualunque de Ilei rivendicazioni da 1 a 11 ed un prodotto alimentare che ? stato sottoposto ?, trattamento termico a 70-1 20?C per un periodo da 15 ore a 10 minuti entrofdetto-: ricettacolo
IH Mandatario:
Ing. G. MODI ANO
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DK501283A DK501283A (da) 1982-11-03 1983-11-01 Laminerede emballagefolier og emballager deraf med god termisk modstand
ES526979A ES526979A0 (es) 1982-11-03 1983-11-02 Un procedimiento para la obtencion de una pelicula multicapa laminada termoencogible
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