JPS5828352A - 単層または多層から成る透明な収縮性シ−ト - Google Patents
単層または多層から成る透明な収縮性シ−トInfo
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- JPS5828352A JPS5828352A JP8030382A JP8030382A JPS5828352A JP S5828352 A JPS5828352 A JP S5828352A JP 8030382 A JP8030382 A JP 8030382A JP 8030382 A JP8030382 A JP 8030382A JP S5828352 A JPS5828352 A JP S5828352A
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Landscapes
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- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は層が、または多層の場合には少なくとも1つの
層がボリアきドから成る、単層または多層から成る透明
な収縮性シートに関する。
層がボリアきドから成る、単層または多層から成る透明
な収縮性シートに関する。
ボリアはドシートは単層シートとしても多層シートとし
ても知られており、包装工業、特に食品包装で広く使用
されている。ポリアミドシートは特にその高い強度およ
び僅かな11!!素透過性に基いて使用される。ポリア
ミドシートはポリオレフィンシートと結合して、すなわ
ち多層シートとして高い強度の他に良好なヒートシール
性を有し、これはボリア2ドの高融点と結合して加工容
易性および確実なシールをもたらす。
ても知られており、包装工業、特に食品包装で広く使用
されている。ポリアミドシートは特にその高い強度およ
び僅かな11!!素透過性に基いて使用される。ポリア
ミドシートはポリオレフィンシートと結合して、すなわ
ち多層シートとして高い強度の他に良好なヒートシール
性を有し、これはボリア2ドの高融点と結合して加工容
易性および確実なシールをもたらす。
その際ポリオレフィン層は包装の内層であり、すなわち
、シール容易な層が対向しており、他方ポリアミド層は
高融点tvする外層としてヒートシールジョーへの付着
を防止する。その上ポリオレフィン層はポリアミドより
も著しく小さな透湿性を有しているので、2つのプラス
チックは有利に補完し合い、ポリアミFとポリオレフィ
ンから成る多層シートは殆ど理想的な包装シートである
。
、シール容易な層が対向しており、他方ポリアミド層は
高融点tvする外層としてヒートシールジョーへの付着
を防止する。その上ポリオレフィン層はポリアミドより
も著しく小さな透湿性を有しているので、2つのプラス
チックは有利に補完し合い、ポリアミFとポリオレフィ
ンから成る多層シートは殆ど理想的な包装シートである
。
収縮性シートとしての(多層シートとしてであれ、ソロ
シートとしてであれ)従来のポリアミドシートの欠点は
一方での不十分な収縮挙動もしくは代表的な温度での小
さな延伸性にあり、他方でしばしば透明性を欠くことに
ある。
シートとしてであれ)従来のポリアミドシートの欠点は
一方での不十分な収縮挙動もしくは代表的な温度での小
さな延伸性にあり、他方でしばしば透明性を欠くことに
ある。
したがってポリアミドシートを収縮包装に使用する、も
しくはその目的のために適合させるために種々の提案が
既になされた。例えばfiyイツ国特許出願公安第17
69510号明細書には同時押出法により製造されたボ
リアifとポリエチレンの多層シートが記載され、その
際該シートは1軸また2軸延伸される。西rイツ国特許
出願公告第2352553号明細書では類似の構成の、
線状ポリアミrまたは線状コポリアミドとポリエチレン
から成る6層シートがソーセージケースとして使用され
、その際該ソーセージケースは収縮性を改善するために
縦方向に延伸される。西ドイツ国特許公− 第2850181号明細書によれば同じ目的のために脂
肪族、すなわち線状ポリアミドおよびイオノマー樹脂お
よび/または変性エチレン/酢酸ビニルコポリマーの混
合物から成るチューブシートが提案される。これらのシ
ートの収縮能が小さ丁ぎ、延伸加工の費用が高く、かつ
その上に透明性が不十分なためにこれらの提案は丁ぺて
特別な目的を除いては市場に普及しなかった。
しくはその目的のために適合させるために種々の提案が
既になされた。例えばfiyイツ国特許出願公安第17
69510号明細書には同時押出法により製造されたボ
リアifとポリエチレンの多層シートが記載され、その
際該シートは1軸また2軸延伸される。西rイツ国特許
出願公告第2352553号明細書では類似の構成の、
線状ポリアミrまたは線状コポリアミドとポリエチレン
から成る6層シートがソーセージケースとして使用され
、その際該ソーセージケースは収縮性を改善するために
縦方向に延伸される。西ドイツ国特許公− 第2850181号明細書によれば同じ目的のために脂
肪族、すなわち線状ポリアミドおよびイオノマー樹脂お
よび/または変性エチレン/酢酸ビニルコポリマーの混
合物から成るチューブシートが提案される。これらのシ
ートの収縮能が小さ丁ぎ、延伸加工の費用が高く、かつ
その上に透明性が不十分なためにこれらの提案は丁ぺて
特別な目的を除いては市場に普及しなかった。
西ドイツ国特許第1461842号明細書に記載された
収縮シートは芳香族ポリアミhe構造要素および分校状
脂肪族ジアミンから構成さ札すなわち部分芳香族ポリア
ミFから成り、これは温度150〜160℃で延伸され
る。該シートは良好な収縮挙動を有するが、しかし使用
される延伸温度がきわめて高く、中でも使用される収縮
温度170〜190℃は大ていの収縮包装すべき品物に
対して高すぎ、かつ包装品ン損なうという欠点がある。
収縮シートは芳香族ポリアミhe構造要素および分校状
脂肪族ジアミンから構成さ札すなわち部分芳香族ポリア
ミFから成り、これは温度150〜160℃で延伸され
る。該シートは良好な収縮挙動を有するが、しかし使用
される延伸温度がきわめて高く、中でも使用される収縮
温度170〜190℃は大ていの収縮包装すべき品物に
対して高すぎ、かつ包装品ン損なうという欠点がある。
収縮性以外に、かかる包装シートに要求される他の主要
な点は良好な透明性であり、その際脆性ではいけない。
な点は良好な透明性であり、その際脆性ではいけない。
包装シートは包装された充填−tできる限り有利に評価
できるようにできる限りガラス透明であり、かつ光沢性
であるべきである。しかしその際例えば輸送fたは品吻
自体忙よる機械的負荷の作用で損傷が生じないように包
装シートは西ドイツ国特許 第1461842号明細書によるシートの場合のように
脆性であってはならない。
できるようにできる限りガラス透明であり、かつ光沢性
であるべきである。しかしその際例えば輸送fたは品吻
自体忙よる機械的負荷の作用で損傷が生じないように包
装シートは西ドイツ国特許 第1461842号明細書によるシートの場合のように
脆性であってはならない。
透明性を改善するために檀々のモノマーを1縮合して無
定形の構造を構成することか既に提案された。西げイツ
国特許出願公開 第2309420号明細書によりポリアミドとポリエチ
レンの複合シートが提案され、その際ポリアミドベース
はC−力faラクタム、6−アミノメチル−!1.5.
5−)リメチルシクロヘキシルアミンおよびイソフタル
酸かう成るコポリマーから成り、その際イソフタル酸の
割合は15重量*V下回る。
定形の構造を構成することか既に提案された。西げイツ
国特許出願公開 第2309420号明細書によりポリアミドとポリエチ
レンの複合シートが提案され、その際ポリアミドベース
はC−力faラクタム、6−アミノメチル−!1.5.
5−)リメチルシクロヘキシルアミンおよびイソフタル
酸かう成るコポリマーから成り、その際イソフタル酸の
割合は15重量*V下回る。
同様にポリエチレンとポリアミFから成る各層シートを
取扱う西rイツ国特許出願公開第2558892号明細
書は、ポリアミドとしてe−カプロラクタムおよびムH
−塩(ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸の1縮
合体)から成る共ポリアミrlポリエチレンと一緒に同
時押出しする。2つの提案により透明性の改善が0指さ
れている。前記のモノマー成分のコポリマーから成るボ
リアきド層′Jk:有する多層シートは不十分な収縮能
YVする。
取扱う西rイツ国特許出願公開第2558892号明細
書は、ポリアミドとしてe−カプロラクタムおよびムH
−塩(ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸の1縮
合体)から成る共ポリアミrlポリエチレンと一緒に同
時押出しする。2つの提案により透明性の改善が0指さ
れている。前記のモノマー成分のコポリマーから成るボ
リアきド層′Jk:有する多層シートは不十分な収縮能
YVする。
公知技術はそれぞれに一方または他方の性質、例えば収
縮能または透明性が改善されることを示す。しかし公知
文献のいずれも代表的な、かつ品物vtJiなわない温
度下で収縮することができ、しかもその他の丁ぺての望
ましい性質、例えば透明性、気密性等が維持されるシー
ML’製造することを示唆しない。
縮能または透明性が改善されることを示す。しかし公知
文献のいずれも代表的な、かつ品物vtJiなわない温
度下で収縮することができ、しかもその他の丁ぺての望
ましい性質、例えば透明性、気密性等が維持されるシー
ML’製造することを示唆しない。
したがって本発明の課題はポリアミドベースとする収縮
性シートにおいて次の性質スペクトルを得ることである
: 1、 比較的低い温度における良好な収縮能2、比較的
低い温度における延伸性 3、萬丁ぎない使用エネルヤーによる延伸性4、ポリア
ミドの良好な物理的性質、例えば粘弾性、もしくは可撓
性、気密性、真空成形性5、 良好な透明性および高い
表面光沢6、例えばポリオレフィンと組合せた際に多層
シートとしての良好な溶接性、ポリオレフィンは溶接工
具への付着が防止される程の高い軟化点ヲ有するポリア
ミドと結合して溶接層を通常形成する。
性シートにおいて次の性質スペクトルを得ることである
: 1、 比較的低い温度における良好な収縮能2、比較的
低い温度における延伸性 3、萬丁ぎない使用エネルヤーによる延伸性4、ポリア
ミドの良好な物理的性質、例えば粘弾性、もしくは可撓
性、気密性、真空成形性5、 良好な透明性および高い
表面光沢6、例えばポリオレフィンと組合せた際に多層
シートとしての良好な溶接性、ポリオレフィンは溶接工
具への付着が防止される程の高い軟化点ヲ有するポリア
ミドと結合して溶接層を通常形成する。
この課題は層が、または多層の場合には少なくとも1つ
のjfIがポリアミrから成る、単層または多層から成
る透明な収縮性シー1mよって解決され、その際本発明
によればポリアミド層が線状ポリアミrおよび/または
線状コポリアミドおよび/またはエラストi−成分85
〜10重量嘩および部分芳香族ボリアtyおよび/また
は部分芳香族コポリアンF15〜90重量−の混合物か
ら成り、かつ120℃を下回る温度で延伸される。
のjfIがポリアミrから成る、単層または多層から成
る透明な収縮性シー1mよって解決され、その際本発明
によればポリアミド層が線状ポリアミrおよび/または
線状コポリアミドおよび/またはエラストi−成分85
〜10重量嘩および部分芳香族ボリアtyおよび/また
は部分芳香族コポリアンF15〜90重量−の混合物か
ら成り、かつ120℃を下回る温度で延伸される。
本発明の意味における線状ボリアイドとはごく一般的な
ポリアミげ、例えばポリアミド6、ポリアミY66、ボ
リアi V610%ポリアアミ11、ポリアミド12等
、丁なわち専ら脂肪族成分から構成されたポリアミドと
理解される。
ポリアミげ、例えばポリアミド6、ポリアミY66、ボ
リアi V610%ポリアアミ11、ポリアミド12等
、丁なわち専ら脂肪族成分から構成されたポリアミドと
理解される。
線状コポリアミドとは例えばコポリアミドロ/66.6
/12および69のようなコポリアミドと理解される。
/12および69のようなコポリアミドと理解される。
線状コポリアミドはそれ自体として例えばモノマー、例
えばe−カプロラクタム分によって柔軟にすることもで
きる。
えばe−カプロラクタム分によって柔軟にすることもで
きる。
これはシートの可撓性が更に改善され、かつ延伸能が容
易になる。線状コポリアミドの概念には前記の西Vイツ
国特許出願公開第2509420号明細書に記載されて
いるような、少ない量、すなわち15重量係までの脂環
式化合物および芳香族化合物、例えばイソフタル酸を含
むコポリアjtFも含まれる。コポリアミド中の少量の
脂環式化合物および芳香族化合物は単に広い温度範囲内
でのボリア2ドの無定形構造を生せしめるに丁ぎない。
易になる。線状コポリアミドの概念には前記の西Vイツ
国特許出願公開第2509420号明細書に記載されて
いるような、少ない量、すなわち15重量係までの脂環
式化合物および芳香族化合物、例えばイソフタル酸を含
むコポリアjtFも含まれる。コポリアミド中の少量の
脂環式化合物および芳香族化合物は単に広い温度範囲内
でのボリア2ドの無定形構造を生せしめるに丁ぎない。
この少ない割合の脂環式化合物および芳香族化合物を有
するコポリアミドは、線状、丁なわち脂肪族成分と芳香
族成分とが定義により当モルの割合で存在する、以下に
詳細に定義される部分芳香族ポリアミドと混合丁べきで
はない。
するコポリアミドは、線状、丁なわち脂肪族成分と芳香
族成分とが定義により当モルの割合で存在する、以下に
詳細に定義される部分芳香族ポリアミドと混合丁べきで
はない。
エラストマー取分にはエラストマー、例えば?リプタジ
エンおよびポリアミドとエラストマーとの混合物、例え
ば1ペバツクス(Pebax ) ’の名で市販されて
いるようなポリエーテルセグメントとポリアミドセグメ
ントから成るゾロツクコポリマーおよび線状ポリアミド
のセグメントとエラストマーのセグメントから成るゾロ
ツクコポリマーが含まれる。
エンおよびポリアミドとエラストマーとの混合物、例え
ば1ペバツクス(Pebax ) ’の名で市販されて
いるようなポリエーテルセグメントとポリアミドセグメ
ントから成るゾロツクコポリマーおよび線状ポリアミド
のセグメントとエラストマーのセグメントから成るゾロ
ツクコポリマーが含まれる。
部分芳香族ポリアミPもしくは部分芳香族コポリアミr
には、ジアミン成分またはジカルボン酸成分が芳香族体
として存在し、かつコポリアミドでは芳香族体として当
モルの割合で、または少なくとも優勢な割合で存在する
、ポリアミドが含まれる。育利に脂肪族ジアミン、例え
ばヘキサメチレンジアミンおよび芳香族ジカルざン酸、
例えばテレフタル酸、%にイソフタル酸から成る重縮合
生成物が好適である。
には、ジアミン成分またはジカルボン酸成分が芳香族体
として存在し、かつコポリアミドでは芳香族体として当
モルの割合で、または少なくとも優勢な割合で存在する
、ポリアミドが含まれる。育利に脂肪族ジアミン、例え
ばヘキサメチレンジアミンおよび芳香族ジカルざン酸、
例えばテレフタル酸、%にイソフタル酸から成る重縮合
生成物が好適である。
詳細には本発明の意味における部分芳香族ポリアミVと
して次のものが挙げられるニジアミン、例えばエチレン
シアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジア
ミン、ドデカメチレンシアきン、2.2.4−および/
または2,4.4−トリメチルへキサメチレンジアミン
%m−#よび/またはp−キシリレンジアミンとジカル
ボン酸、例えばイソフタル酸およびテレフタル酸から成
る重縮合体。
して次のものが挙げられるニジアミン、例えばエチレン
シアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジア
ミン、ドデカメチレンシアきン、2.2.4−および/
または2,4.4−トリメチルへキサメチレンジアミン
%m−#よび/またはp−キシリレンジアミンとジカル
ボン酸、例えばイソフタル酸およびテレフタル酸から成
る重縮合体。
ジアミン成分中に芳香族成分が存在する場合にはカルボ
ン酸成分としては脂肪族ジカルボン酸、例えば蓚酸、ア
ジピン酸、セパシン酸等が挙げられる。
ン酸成分としては脂肪族ジカルボン酸、例えば蓚酸、ア
ジピン酸、セパシン酸等が挙げられる。
完全芳香族ボリア、−I Pl例えばアルアミPは本発
明による使用には不適当である。
明による使用には不適当である。
前述のように部分芳香族ポリアミドでは酸成分において
もアミン成分においても尚モルの芳香族部分の一部を相
応する非芳香族体くよって代えてもよい。しかしいずれ
の場合にも部分芳香族体である尚モル量の優勢な部分は
部分芳香族でなければならない。このことは例えば次の
ことχ意味する: 部分芳香族成分としてイソフタル酸を使用すル場合49
モルチまで例えば脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン
酸によって代えることができる。
もアミン成分においても尚モルの芳香族部分の一部を相
応する非芳香族体くよって代えてもよい。しかしいずれ
の場合にも部分芳香族体である尚モル量の優勢な部分は
部分芳香族でなければならない。このことは例えば次の
ことχ意味する: 部分芳香族成分としてイソフタル酸を使用すル場合49
モルチまで例えば脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン
酸によって代えることができる。
線状ポリアミPもしくはコポリアミドの代わりに、また
はこれらと−緒に使用することのできるエラストマー成
分は部分芳香族ポリアミドとエラストマー、例えばポリ
ブタジェンまたはニトリルゴムとの前仕上げ混合物の形
で使用してもよい。
はこれらと−緒に使用することのできるエラストマー成
分は部分芳香族ポリアミドとエラストマー、例えばポリ
ブタジェンまたはニトリルゴムとの前仕上げ混合物の形
で使用してもよい。
一方で線状ポリアミドおよび/またはコポリアミVおよ
び/またはエラストマー成分と他方の部分芳香族ポリア
ミPおよび/または部分芳香族コポリアミrとの混合物
から成るボリアミド層を有し、120℃を下回る温度で
延伸された、本発明によるシートは既に比較的低い温度
での卓越した収縮性および高い収縮力に優れている。し
たがって熱に敏感な品物を傷めずに、すなわち充填品を
損なわない温度で収縮包装丁ることか可能である。高い
収縮力の結果充填品は異なる寸法もしくは不規則な形状
の場合にも不所望なしわが生じることなく最適に嶺われ
る。
び/またはエラストマー成分と他方の部分芳香族ポリア
ミPおよび/または部分芳香族コポリアミrとの混合物
から成るボリアミド層を有し、120℃を下回る温度で
延伸された、本発明によるシートは既に比較的低い温度
での卓越した収縮性および高い収縮力に優れている。し
たがって熱に敏感な品物を傷めずに、すなわち充填品を
損なわない温度で収縮包装丁ることか可能である。高い
収縮力の結果充填品は異なる寸法もしくは不規則な形状
の場合にも不所望なしわが生じることなく最適に嶺われ
る。
Ic肉および肉製品包装の際肉汁の漏れが防止される利
点を有し、また包装の外見および充填品の保存性が改善
される利点もある。その上線シートは比較的低い温W、
においても延伸が可能であり、かつ使用エネルヤーが比
較的小さく、これはエネルギー節約およびシートへの小
さな熱負荷の利点を有する。
点を有し、また包装の外見および充填品の保存性が改善
される利点もある。その上線シートは比較的低い温W、
においても延伸が可能であり、かつ使用エネルヤーが比
較的小さく、これはエネルギー節約およびシートへの小
さな熱負荷の利点を有する。
それにもかかわらずポリアミドおよびコポリアミrで知
られている、良好な物理的性質、例えばパッケージの強
度に関してきわめて重要な性質の粘弾性もしくは可撓性
および食品包装に同様に重要な性質の気密性および常用
の包装装置による真空成形性は十分に維持される。その
上にシートは改善された透明性および高い表面光沢に優
れ、これはまたこれから構成される装の光学的な全体の
印象を著しく高める。
られている、良好な物理的性質、例えばパッケージの強
度に関してきわめて重要な性質の粘弾性もしくは可撓性
および食品包装に同様に重要な性質の気密性および常用
の包装装置による真空成形性は十分に維持される。その
上にシートは改善された透明性および高い表面光沢に優
れ、これはまたこれから構成される装の光学的な全体の
印象を著しく高める。
本発明によるシートの達成される良好な収縮性および高
い収縮力は、混合物成分単独から成るシートが望まれる
延伸−および収縮温度で明らかに劣愚な延伸−および収
縮挙動な示すだけに一層意想外である。例えば第4図に
おいて曲線JおよびKは部分芳香族ポリアミドから成る
2種の& IJアアミシートの一軸延伸一および収縮試
験の際の延伸度および収縮挙動を示すが、その際該シー
トが既に延伸度2.3ないしは2.7でその延伸限界に
達し、次いで裂けることt示す。同様に収縮性はきわめ
て小さい。
い収縮力は、混合物成分単独から成るシートが望まれる
延伸−および収縮温度で明らかに劣愚な延伸−および収
縮挙動な示すだけに一層意想外である。例えば第4図に
おいて曲線JおよびKは部分芳香族ポリアミドから成る
2種の& IJアアミシートの一軸延伸一および収縮試
験の際の延伸度および収縮挙動を示すが、その際該シー
トが既に延伸度2.3ないしは2.7でその延伸限界に
達し、次いで裂けることt示す。同様に収縮性はきわめ
て小さい。
第1図および第4図の曲線Bは純粋なポリアミv6の第
1図の曲線0は純粋なコポリアミF69の延伸−および
収縮挙動を示す。これらの曲線はポリアミYもしくはコ
ポリアミrが部分芳香族ポリアミPよりも若干良好な収
縮挙動Y有してはいるが、包装工業の要求をその収縮挙
動は満たさないことt示す。
1図の曲線0は純粋なコポリアミF69の延伸−および
収縮挙動を示す。これらの曲線はポリアミYもしくはコ
ポリアミrが部分芳香族ポリアミPよりも若干良好な収
縮挙動Y有してはいるが、包装工業の要求をその収縮挙
動は満たさないことt示す。
それとは異なり曲線G60、?およびムロ0は、線状ポ
リアミド6と種々の高い割合の部分芳香族ポリアミド、
すなわち当モル量のへキサメチレンジアミンとイソフタ
ル酸から成る重縮合体との混合−から成るシートでは著
しく良好な収縮値が得られ、その際部分芳香族ポリアミ
ドの割合が高くなるに従って収縮値がより良好になるこ
とt示す。丁なわち部分芳香族ボリアばドの割合が75
憾である、第4図の曲線ムロ0は最良の収縮挙動を示す
。
リアミド6と種々の高い割合の部分芳香族ポリアミド、
すなわち当モル量のへキサメチレンジアミンとイソフタ
ル酸から成る重縮合体との混合−から成るシートでは著
しく良好な収縮値が得られ、その際部分芳香族ポリアミ
ドの割合が高くなるに従って収縮値がより良好になるこ
とt示す。丁なわち部分芳香族ボリアばドの割合が75
憾である、第4図の曲線ムロ0は最良の収縮挙動を示す
。
線状ポリアミドおよび/または線状コポリアミrおよび
/またはエラストマー成分80〜40″ILt慢と部分
芳香族ポリアミ)eおよび/または部分芳香族コポリア
ミF20〜60重量%の混合物から成るシートが優れて
いる。部分芳香族ポリアミドの割合が高い場合に最大の
収縮能であるにもかかわらず部分芳香族ボリアtlj2
0〜601tチを取るのは、部分芳香族ポリアミPの割
合がきわめて高い場合にはシートが剛くかつ脆くなるこ
とによる。
/またはエラストマー成分80〜40″ILt慢と部分
芳香族ポリアミ)eおよび/または部分芳香族コポリア
ミF20〜60重量%の混合物から成るシートが優れて
いる。部分芳香族ポリアミドの割合が高い場合に最大の
収縮能であるにもかかわらず部分芳香族ボリアtlj2
0〜601tチを取るのは、部分芳香族ポリアミPの割
合がきわめて高い場合にはシートが剛くかつ脆くなるこ
とによる。
部分芳香族ポリアミドの割合が75重量%の際の収縮性
の最大は、梳々の一組成の部分芳香族ポリアミド、丁な
わちヘキサメチレンイソ7タルアt Fとポリアミv6
の混合物から成るシートY1軸延伸の際の増加する延伸
度で示す第2図からも明らかである。それに対してこの
1軸延伸で使用されたものと同じシートの第3囚に示さ
れた延伸力は優れた範囲内での最大を示す、すなわち比
較的小さな使用エネルイーで低い延伸温度でこのシート
の良好な収縮が得られる。第5図は第6図に一致して純
粋な部分芳香族鑓リアミドでは延伸温W60℃の際にき
わめて高い延伸力を使用せねばならず、他方延伸力は本
発明による混合物では著しく低いことを示す。
の最大は、梳々の一組成の部分芳香族ポリアミド、丁な
わちヘキサメチレンイソ7タルアt Fとポリアミv6
の混合物から成るシートY1軸延伸の際の増加する延伸
度で示す第2図からも明らかである。それに対してこの
1軸延伸で使用されたものと同じシートの第3囚に示さ
れた延伸力は優れた範囲内での最大を示す、すなわち比
較的小さな使用エネルイーで低い延伸温度でこのシート
の良好な収縮が得られる。第5図は第6図に一致して純
粋な部分芳香族鑓リアミドでは延伸温W60℃の際にき
わめて高い延伸力を使用せねばならず、他方延伸力は本
発明による混合物では著しく低いことを示す。
それとは異なり第4図の曲線Hは部分芳香族ポリアミV
が単に10重量%にすぎない場合には収縮挙動に対して
重大な効果を及ぼさないことン示す。
が単に10重量%にすぎない場合には収縮挙動に対して
重大な効果を及ぼさないことン示す。
部分芳香族ポリアミFとしてはへキサメチレンイソフタ
ルアミドおよびポリトリメチルへキサメチレンテレフタ
ルアミy カ特に有利であると示された。これら2種の
ポリアミドは既に15i1を−の割合で、有利には20
重量嗟からガラス透明なシートを与え、その上にブロッ
キング性、すなわち巻取りの際の相互付着が、特に他の
混合成分が線状コポリアミPの場合に減少する。
ルアミドおよびポリトリメチルへキサメチレンテレフタ
ルアミy カ特に有利であると示された。これら2種の
ポリアミドは既に15i1を−の割合で、有利には20
重量嗟からガラス透明なシートを与え、その上にブロッ
キング性、すなわち巻取りの際の相互付着が、特に他の
混合成分が線状コポリアミPの場合に減少する。
線状& IJアアミeO中では本発明によるシート用に
はポリアミド66が特に優れている。それというのも添
加混合されるボリアミドが軟イヒ範囲V著しく低下させ
、そのためにシートはシールの際にシールジョーに付着
する性質があり、したがって包装工程に支障Y来た丁か
らであり、それに対してポリアミド66はその高融点に
よって本発明による混合物の軟イヒ点の著しい低下を防
止するからである。
はポリアミド66が特に優れている。それというのも添
加混合されるボリアミドが軟イヒ範囲V著しく低下させ
、そのためにシートはシールの際にシールジョーに付着
する性質があり、したがって包装工程に支障Y来た丁か
らであり、それに対してポリアミド66はその高融点に
よって本発明による混合物の軟イヒ点の著しい低下を防
止するからである。
ポリアミド66と部分芳香族ポリアミドと共にポリアミ
ドの混合物中に更に無定形の線状コポリアミP、有利に
コポリアミド6/661:含むシートが特に良好な性質
を有している、それというのも部分芳香族ボリアミドに
よってもたらされる脆性がこれにより相殺されるからで
ある。ポリアミド層の優れた組成は次の通りである: ボリアはド 66 40〜60重量一部分芳香族
ボリアミド 20〜60 #無定形、線状コボリア
はド 20〜50 〃既述したように部分芳香族ポリア
ミドは他の成分としてエラストマー成分vtんでいてよ
く、その際この場合にも3成分混合管、丁なわち部分芳
香族ボリアミr、線状ボリアきドおよびエラストマー成
分の混合物が%に倹れている。その際例えば有利に使用
されるボリア(P66は軟イヒ点を高く保ち、エラスト
マー成分はシートの可撓性を改善する。エラストマー成
分として線状ポリアミドのセグメントおよびエラストマ
ー、有利にポリエーテル単位、あるいはまた微細なポリ
ブタジェンのセグメントかう成るゾロツク;ポリマーが
有利であると示された。
ドの混合物中に更に無定形の線状コポリアミP、有利に
コポリアミド6/661:含むシートが特に良好な性質
を有している、それというのも部分芳香族ボリアミドに
よってもたらされる脆性がこれにより相殺されるからで
ある。ポリアミド層の優れた組成は次の通りである: ボリアはド 66 40〜60重量一部分芳香族
ボリアミド 20〜60 #無定形、線状コボリア
はド 20〜50 〃既述したように部分芳香族ポリア
ミドは他の成分としてエラストマー成分vtんでいてよ
く、その際この場合にも3成分混合管、丁なわち部分芳
香族ボリアミr、線状ボリアきドおよびエラストマー成
分の混合物が%に倹れている。その際例えば有利に使用
されるボリア(P66は軟イヒ点を高く保ち、エラスト
マー成分はシートの可撓性を改善する。エラストマー成
分として線状ポリアミドのセグメントおよびエラストマ
ー、有利にポリエーテル単位、あるいはまた微細なポリ
ブタジェンのセグメントかう成るゾロツク;ポリマーが
有利であると示された。
収縮能の形成に必要な前提であるシートの延伸は120
℃を下回る温度で行なわれるので、シートの智理的性質
は損なわれない。有利に延伸は60〜90℃で行なわれ
、その際一般に低い延伸温度が優れており、かつ高い収
縮値ンもたら丁。基本的にはこのように低く、かつs′
lFOな温度で延伸できることが本発明によるシートの
利点である。1軸延伸も収縮性のジートン与えるが、包
装実地において2軸延伸シートでより良好な全面的な包
囲が造成される。
℃を下回る温度で行なわれるので、シートの智理的性質
は損なわれない。有利に延伸は60〜90℃で行なわれ
、その際一般に低い延伸温度が優れており、かつ高い収
縮値ンもたら丁。基本的にはこのように低く、かつs′
lFOな温度で延伸できることが本発明によるシートの
利点である。1軸延伸も収縮性のジートン与えるが、包
装実地において2軸延伸シートでより良好な全面的な包
囲が造成される。
延伸とは1軸延伸では張力の作用下におけるシートスト
リップの伸びであり、2軸延伸、丁なわち縦方向と横方
向での延伸では面積の拡大である。
リップの伸びであり、2軸延伸、丁なわち縦方向と横方
向での延伸では面積の拡大である。
延伸度とは延伸後のシートストリップの残留長さと延伸
前のス) IJツゾの比である。延伸力は一定の延伸度
に対して使用される力である。
前のス) IJツゾの比である。延伸力は一定の延伸度
に対して使用される力である。
本発明によるシートの特別な利点は、収縮するシート範
囲の必要な延伸をするのに深絞り成形、すなわち所定の
温度範囲への加温下および真空下または場合により圧縮
空気の作用下における成形で十分な点である。本発明の
この利点は、シートに別個の延伸工程を施す必要がなく
、シートもしくは包装を良好に収縮性にするために必要
である延伸に深絞り工程の力で十分であることである。
囲の必要な延伸をするのに深絞り成形、すなわち所定の
温度範囲への加温下および真空下または場合により圧縮
空気の作用下における成形で十分な点である。本発明の
この利点は、シートに別個の延伸工程を施す必要がなく
、シートもしくは包装を良好に収縮性にするために必要
である延伸に深絞り工程の力で十分であることである。
このことは経費のかかる2軸延伸の省略ygi味し、か
つ深絞りにより得られる収縮能は充填品の充填、カバー
シートでの閉鎖、パッケージの排気下での縁部の溶接後
シートが加熱後に充填品にぴったりと収縮したパッケー
ジを与える。
つ深絞りにより得られる収縮能は充填品の充填、カバー
シートでの閉鎖、パッケージの排気下での縁部の溶接後
シートが加熱後に充填品にぴったりと収縮したパッケー
ジを与える。
その際本発明によるシートが公知のぼりアミドシートに
比して高められた収縮力を有するのが特に有利である。
比して高められた収縮力を有するのが特に有利である。
収縮力とはシートY収縮過程の際に収縮方向に対抗して
作用する張力に対抗し得る力である。高い収縮力は重要
である、それというのも比較的重い充填品Y包装する際
に充填品の重力に打ち克1こねばならないからである。
作用する張力に対抗し得る力である。高い収縮力は重要
である、それというのも比較的重い充填品Y包装する際
に充填品の重力に打ち克1こねばならないからである。
本発明によるポリアミ2層を少なくとももう1つの層と
組合わせるのが特に重要である、それというのもこれに
よってソロシートの不利な性質を自体公知の方法で除き
、かつ有利な性質を加えることができる。すなわちボリ
アきドは一般に高い強度、良好な深絞り成形性および空
中酸素に対する比較的高い遮断作用に優れている。もち
ろん高い水蒸気透過性および不利な溶W7!挙動が欠点
である。これは優れた仕方でポリアミVシート上に付着
したポリオレフィン、特にポリエチレンおよびそのコポ
リマーの層1層以上と結合させて相殺させることができ
る。ポリオレフィンは高い水蒸気遮断に優れ、かつポリ
エチレンでは良好な溶接性に優れている。ポリオレフィ
ンシートでは空中酸素に対する小さすぎる遮断作用およ
び多くの用途に対して不十分な強度が欠点である。した
がって2つのプラスチックは中でも食品の包装シートと
して有利に補完し合う。
組合わせるのが特に重要である、それというのもこれに
よってソロシートの不利な性質を自体公知の方法で除き
、かつ有利な性質を加えることができる。すなわちボリ
アきドは一般に高い強度、良好な深絞り成形性および空
中酸素に対する比較的高い遮断作用に優れている。もち
ろん高い水蒸気透過性および不利な溶W7!挙動が欠点
である。これは優れた仕方でポリアミVシート上に付着
したポリオレフィン、特にポリエチレンおよびそのコポ
リマーの層1層以上と結合させて相殺させることができ
る。ポリオレフィンは高い水蒸気遮断に優れ、かつポリ
エチレンでは良好な溶接性に優れている。ポリオレフィ
ンシートでは空中酸素に対する小さすぎる遮断作用およ
び多くの用途に対して不十分な強度が欠点である。した
がって2つのプラスチックは中でも食品の包装シートと
して有利に補完し合う。
したがって本発明の優れた実施形において本発明による
シートは前記の組成のポリアミド層少なくとも1層およ
びポリオレフィン層少なくとも1層から成る。その際本
発明によるポリアミド層の前記の有利な性質がポリオレ
フィンとの組合せでも児全に保たれることが特に有利で
ある。11g11図の曲線Vは、90重量96ヲ上回る
e−カプロラクタムを含む線状コボリアオドから成る層
(第1図の曲線D)および低密度のホモポリエチレンか
ら成るボリアミー/ポリエチレン複合シートが線状ボリ
アξFに典型的な、比較的高い延伸度忙おける収縮能の
低下を有することを示す。それとは異なり、曲線Q%B
およびTは良好な収縮値を有し、かつ中でも高い延伸度
における収縮性の低下傾向を示さない。
シートは前記の組成のポリアミド層少なくとも1層およ
びポリオレフィン層少なくとも1層から成る。その際本
発明によるポリアミド層の前記の有利な性質がポリオレ
フィンとの組合せでも児全に保たれることが特に有利で
ある。11g11図の曲線Vは、90重量96ヲ上回る
e−カプロラクタムを含む線状コボリアオドから成る層
(第1図の曲線D)および低密度のホモポリエチレンか
ら成るボリアミー/ポリエチレン複合シートが線状ボリ
アξFに典型的な、比較的高い延伸度忙おける収縮能の
低下を有することを示す。それとは異なり、曲線Q%B
およびTは良好な収縮値を有し、かつ中でも高い延伸度
における収縮性の低下傾向を示さない。
その際曲線SおよびTのシートのポリアミド層は線状ボ
リアミr%線状コポリアミrおよび部分芳香族ポリアミ
げから成る特に優れた6成分組合せから製造されている
。
リアミr%線状コポリアミrおよび部分芳香族ポリアミ
げから成る特に優れた6成分組合せから製造されている
。
ポリオレフィン層として既に単独で高い収縮力ヲ有し、
したがって本発明による高い収縮力を有するポリアミげ
層と結合して全体で例えば深絞り成形包装で必要である
ような卓越した収縮力を有するポリオレフィンが有オg
K選択される。
したがって本発明による高い収縮力を有するポリアミげ
層と結合して全体で例えば深絞り成形包装で必要である
ような卓越した収縮力を有するポリオレフィンが有オg
K選択される。
ポリエチレンがポリエチレンの他の前記の丁べての良好
な性質と並んで良好な溶接性(メルトインデクスに依存
)、良好な収縮力Y4たらすので本発明によるポリアミ
ド層に対する付加的な層として特に好適な組合せ相手で
ある。特に溶接性を改善し、かつポリアミド層の卓越し
た透明性に不利な作用ン与えないために有利にポリオレ
フィン層としてエチレンコポリマーまたはその混付物が
使用される。これには特にイオノマー樹脂タイプのエチ
レンコポリマーも含まれる、それというのも該コポリマ
ーはその性質スペクトルにおいて大きな変更幅を持つか
らである。その際高い収縮カン有するタイプのものがあ
り、これは高い収縮力が必要とされる場合に選択され、
充填品が高い収縮力に耐えられない場合には小さな収縮
力Y持つものを選択する。
な性質と並んで良好な溶接性(メルトインデクスに依存
)、良好な収縮力Y4たらすので本発明によるポリアミ
ド層に対する付加的な層として特に好適な組合せ相手で
ある。特に溶接性を改善し、かつポリアミド層の卓越し
た透明性に不利な作用ン与えないために有利にポリオレ
フィン層としてエチレンコポリマーまたはその混付物が
使用される。これには特にイオノマー樹脂タイプのエチ
レンコポリマーも含まれる、それというのも該コポリマ
ーはその性質スペクトルにおいて大きな変更幅を持つか
らである。その際高い収縮カン有するタイプのものがあ
り、これは高い収縮力が必要とされる場合に選択され、
充填品が高い収縮力に耐えられない場合には小さな収縮
力Y持つものを選択する。
低密度、有利K O,95511/cgL3ン下回る密
度および線状分子構造を有するポリエチレンタイプ、い
わゆる−状低密度ポリエチレンから成るポリオレフィン
層もきわめて好適である、それというのもこれから得ら
れる複合シートは良好な溶接性、高い機械的!1iff
および収縮力に優れているからである。
度および線状分子構造を有するポリエチレンタイプ、い
わゆる−状低密度ポリエチレンから成るポリオレフィン
層もきわめて好適である、それというのもこれから得ら
れる複合シートは良好な溶接性、高い機械的!1iff
および収縮力に優れているからである。
複合シートをその都度の用途に最適に適合させるために
ポリオレフィン層をエチレンホモポリマーおよびエチレ
ンコポリマーの混合物から製造するのが有利である。
ポリオレフィン層をエチレンホモポリマーおよびエチレ
ンコポリマーの混合物から製造するのが有利である。
層は有利に同時押出しくインフレート法によってもフラ
ットシート同時押出しによってもよい)により製造し、
かつ−締圧して複合シートにすることができ、これは唯
一の処理工程の有利さを有する。高い透明性に価値があ
る場合にはフラット押出法が特に有利である。
ットシート同時押出しによってもよい)により製造し、
かつ−締圧して複合シートにすることができ、これは唯
一の処理工程の有利さを有する。高い透明性に価値があ
る場合にはフラット押出法が特に有利である。
しかし層は例えばプラスチックの性質上同時押出しに余
り適さない場合には特に相互に接着してもよい。接着に
は有利にポリウレタンの許類から成る常用の接着剤が挙
げられる。
り適さない場合には特に相互に接着してもよい。接着に
は有利にポリウレタンの許類から成る常用の接着剤が挙
げられる。
収縮性に必要な延伸工程は本発明による多層シートでは
有利に複合シート自体な延伸して行なわれる。各層の延
伸も可能であるが、処理経費がかかり、個別の場合のみ
、例えば接着によって製造される複合シートで挙げられ
るに丁ぎない。
有利に複合シート自体な延伸して行なわれる。各層の延
伸も可能であるが、処理経費がかかり、個別の場合のみ
、例えば接着によって製造される複合シートで挙げられ
るに丁ぎない。
有利な共通延伸は延伸χ深絞り工程で行なう場合にも特
に行なわれ、その際深絞り容器の製造で深絞り工程によ
って行なわれる2軸延伸は複合シートの成形される範囲
内でのみ行なわれる。
に行なわれ、その際深絞り容器の製造で深絞り工程によ
って行なわれる2軸延伸は複合シートの成形される範囲
内でのみ行なわれる。
こうして深絞りKより製造された深絞り包装にはもちろ
ん包装すべき充填品充填後更に容器を上面から気密に閉
鎖するカバーシートが必要である。このカバーもしくは
閉鎖シートは一般に真空Y用いる深絞りに使用される下
部シートよりも小さな膜厚のものである、それというの
も薄膜化下での成形が行なわれないからである。
ん包装すべき充填品充填後更に容器を上面から気密に閉
鎖するカバーシートが必要である。このカバーもしくは
閉鎖シートは一般に真空Y用いる深絞りに使用される下
部シートよりも小さな膜厚のものである、それというの
も薄膜化下での成形が行なわれないからである。
そのために有利に少なくとも2層の複合シートを使用し
、その際真空成形された容器に向く面がポリオレフィン
から成り、これが容器の内層と浴接される。外層は一般
に高強度のシート、例えば2軸延伸されるポリエステル
−またはポリゾロピレンシート、水利セルロースシート
もしくは+V通さない、かつ気密なシート、例えばアル
ミニウムシート等から成る。全体の包装が充填品にいた
まないように必要な保SV与えるようにカバーシートの
気体透過性は成形される下部シートの気体透過性に相当
丁べぎである。
、その際真空成形された容器に向く面がポリオレフィン
から成り、これが容器の内層と浴接される。外層は一般
に高強度のシート、例えば2軸延伸されるポリエステル
−またはポリゾロピレンシート、水利セルロースシート
もしくは+V通さない、かつ気密なシート、例えばアル
ミニウムシート等から成る。全体の包装が充填品にいた
まないように必要な保SV与えるようにカバーシートの
気体透過性は成形される下部シートの気体透過性に相当
丁べぎである。
以下に各図の説明をする:
第1図:種々のFAシートの収縮挙動の延伸度への依存
性 曲線 シート B ポリアミr6、粘度4 0 コポリアミr69 D 90重量嗟を上回るC−カプロラクタム、3
−アミノメチル−5、5、5− トリメチルシクロヘキシルアミンおよ びイソフタル酸(9者の2種の七ツマ −は合わせて10重量−を下回る)か ら成るコポリアミド 測定はすべて延伸源f60℃。
性 曲線 シート B ポリアミr6、粘度4 0 コポリアミr69 D 90重量嗟を上回るC−カプロラクタム、3
−アミノメチル−5、5、5− トリメチルシクロヘキシルアミンおよ びイソフタル酸(9者の2種の七ツマ −は合わせて10重量−を下回る)か ら成るコポリアミド 測定はすべて延伸源f60℃。
第2図:延伸度および混合処方による収縮。シートは種
々の組成(チ)のポリアミド アムロとポリへキサメチレンインフタ ルアミドから成る混合物層。
々の組成(チ)のポリアミド アムロとポリへキサメチレンインフタ ルアミドから成る混合物層。
曲線
Iel 延伸度1:1.5
1it 2 1 : 2.0
13 1:2.5
14 1:2.75
z5 1:3.0
測定はすべて延伸温度60℃。
第6図:延伸度および混合処方による延伸力。
シートの組成は第2図のシートと同一。
曲線
E6 延伸度1 : 1.5
17 //1:2.0
18 #1:2.5
に9 1/ 1:2.75
Ei 10 1/ 1 : 3.0測定はすべて延
伸温度60℃。
伸温度60℃。
第4図二種々のPムシートの収縮の鳳伸匿への依存性。
曲線
A60 1t?リヘキサメチレンインフタルアミド75
チ ポリアミv6、粘度4 25慢 B ポリアミr6、粘度4 y pムロ、粘If4 50sポリへキ
サメチレンイソフタルアミド IIIIPム 50饅G60 P
A6、粘[47層M ポリヘキサメチレンイノフタルアiド 製Pム 251 11 Pムロ、粘度!1.5 90嘔ポ
リヘキサメチレンイソフタルアミP Hp i、 10 ’jJ
ポリへキサメチレンインフタルアキrK ポリトリ
メチルへキサメチレンテレ7タルアミド 測定はすべて延伸源[60℃。
チ ポリアミv6、粘度4 25慢 B ポリアミr6、粘度4 y pムロ、粘If4 50sポリへキ
サメチレンイソフタルアミド IIIIPム 50饅G60 P
A6、粘[47層M ポリヘキサメチレンイノフタルアiド 製Pム 251 11 Pムロ、粘度!1.5 90嘔ポ
リヘキサメチレンイソフタルアミP Hp i、 10 ’jJ
ポリへキサメチレンインフタルアキrK ポリトリ
メチルへキサメチレンテレ7タルアミド 測定はすべて延伸源[60℃。
第5図:檀々のphレシート延伸力の延伸度への依存性
。
。
曲線
ム1 ポリへキサメチレンイソフタルアきドア5チ
ポリアミy6、粘度4 25チ
B1 ポ1J7(t”6、粘[4
yI PA6、粘1j4 50チ/ I
Jヘキサメチレンイソフタルアアミ01 GI Pムロ、粘度4 75チメリヘキサ
メチレンイノフタルアミr 25チ HI PA6、粘度3.5 90 %ポリ
へキサメチレンテレフタルアミr 10チ Jl ポリヘキサメチレンイソ7タルアミPK1
ポリトリメチルへキサメチレンテレフタルアミド 測定は丁ぺて延伸温[60℃。
Jヘキサメチレンイソフタルアアミ01 GI Pムロ、粘度4 75チメリヘキサ
メチレンイノフタルアミr 25チ HI PA6、粘度3.5 90 %ポリ
へキサメチレンテレフタルアミr 10チ Jl ポリヘキサメチレンイソ7タルアミPK1
ポリトリメチルへキサメチレンテレフタルアミド 測定は丁ぺて延伸温[60℃。
第6図:収縮挙動の延伸度および収:a温度への依存性
。シートはポリへキサメチレン イソ7タルアミド75チおよびPムロ、粘度4 25%
の混合物製。
。シートはポリへキサメチレン イソ7タルアミド75チおよびPムロ、粘度4 25%
の混合物製。
曲線
A6060℃で延伸
ム9090℃で延伸
ム120 120℃で延伸
第7図:延伸力の延伸度および延伸温度への依存性。シ
ートは第6図のシートに相操。
ートは第6図のシートに相操。
曲線
ムロ0−1 60℃で延伸
ム90−1 90℃で延伸
A120−1 120℃で延伸
第8図:収縮挙動の延伸度および延伸温度への依存性。
シート:ポリへキサメチレン
フタルアミドとコポリアミドとの混合
物、コポリアはドは90重量%Y上回
るC−カプロラクタム、6−アミノメ
テルー3.5,5−)リメチルシクロ
ヘキシルアミンおよびイン7タルll1IL。
曲線
L60 60℃で延伸
L90 90℃で延伸
L120 120℃で延伸
第9図:延伸力の延伸度および延伸温度への依存性。シ
ートは第8図のシートに相当。
ートは第8図のシートに相当。
曲線
L60−1 60℃で延伸
r、90−190℃で延伸
L120−1 120℃で延伸
第10図:/リアミV/エチレンー酢1!1ビニルコポ
リマーシートの収縮挙動の延伸度 への依存性。
リマーシートの収縮挙動の延伸度 への依存性。
シートはPムロ 75重量%およびポリへキサメチレン
イソフタルアミr125重量係の混合物から製造された
ポリアミr層およびエチレンおよび酢酸ビニル(31*
憾)からのコポリマーのポリエチレン層から成る。
イソフタルアミr125重量係の混合物から製造された
ポリアミr層およびエチレンおよび酢酸ビニル(31*
憾)からのコポリマーのポリエチレン層から成る。
第11図二種々のPム/PI−シートの収縮挙動の延伸
度への依存性。
度への依存性。
シートはPA/PI−複合シート、その際全シートにお
いてpm一層は密度0.92297an3のホモポリエ
チレンから成り、メルトインデクス0.891/10分
?リアミド層は次の組成を有していた: 曲線 capミルムロ 80重量% ポリへキサメチレンテレフタルアミr 20重量嗟 S Pムロ6 50重量% ポリへキサメチレンイソフタルアミr 25重量慢 90i1量−を上回るC−カプロラクタム、6−アミノ
メチル−3,5,5−)リメチルシクロヘキシルアミン
およびイソフタル酸から成るコポリマー 25重量ST
Pムロ6 50電量− コポリアミl’6/66 25重量%ポリへ中サメチ
レンイソフタルアミド 25重量% V 90重t*v上回る1−カプロラクタム、6−
アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシル
アミンおよびイソフタル酸から成るコポリマー 次いで実施例につき本発明を詳説する。
いてpm一層は密度0.92297an3のホモポリエ
チレンから成り、メルトインデクス0.891/10分
?リアミド層は次の組成を有していた: 曲線 capミルムロ 80重量% ポリへキサメチレンテレフタルアミr 20重量嗟 S Pムロ6 50重量% ポリへキサメチレンイソフタルアミr 25重量慢 90i1量−を上回るC−カプロラクタム、6−アミノ
メチル−3,5,5−)リメチルシクロヘキシルアミン
およびイソフタル酸から成るコポリマー 25重量ST
Pムロ6 50電量− コポリアミl’6/66 25重量%ポリへ中サメチ
レンイソフタルアミド 25重量% V 90重t*v上回る1−カプロラクタム、6−
アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシル
アミンおよびイソフタル酸から成るコポリマー 次いで実施例につき本発明を詳説する。
例 1
第8図および第9図によるシートに相当。
90−を上回るC−カプロラクタム、6−アミノメチル
−3,5,5−)リメチルシクロヘキシルアミンおよび
イソフタル厳から成るコポリアミド(融点214〜21
7℃、D工N53479による粗密度L11/α3)5
o重量%およびへ*tlfレンジアミンおよびイソフタ
ル酸カラ製造された部分芳香族ポリアミドにポリへキサ
メチレンイソフタルアゼド) (融点的180”O1粗
密If 1−19117cm” ) 50重量%ヲ混合
してシートを製造する。
−3,5,5−)リメチルシクロヘキシルアミンおよび
イソフタル厳から成るコポリアミド(融点214〜21
7℃、D工N53479による粗密度L11/α3)5
o重量%およびへ*tlfレンジアミンおよびイソフタ
ル酸カラ製造された部分芳香族ポリアミドにポリへキサ
メチレンイソフタルアゼド) (融点的180”O1粗
密If 1−19117cm” ) 50重量%ヲ混合
してシートを製造する。
2種の顆粒を市販のタウメル(Taum・1)混合機で
相互に混合し、かつ実地で常用のポリアミF顆粒の加工
に好適な、スリットダイ、冷却ローラおよびワインダを
備えた押出機で加工して−厚さi、060+s+±10
esの扁平シートにする。
相互に混合し、かつ実地で常用のポリアミF顆粒の加工
に好適な、スリットダイ、冷却ローラおよびワインダを
備えた押出機で加工して−厚さi、060+s+±10
esの扁平シートにする。
シートは比較的曲げ剛性であり、かつガラス透明な外見
ン有し、引続き延伸する。
ン有し、引続き延伸する。
シートの延伸性および収縮性を測定するために次のよう
忙行なう: 周囲の湿度とシートの湿度との間に平衡状態を作るため
にシート断片を標準状N425℃、相対湿度50チの中
で48時間露出させて貯蔵する。
忙行なう: 周囲の湿度とシートの湿度との間に平衡状態を作るため
にシート断片を標準状N425℃、相対湿度50チの中
で48時間露出させて貯蔵する。
次いでシートを縦方向、すなわち押出し方向く切断して
15鰭幅の試験ス) IJツデにする。
15鰭幅の試験ス) IJツデにする。
D工N51221による引張試験機で支持長さ50.0
mに相当する標線ン付された各試験ス) IJツデtク
ランプに固定し、かつ約20秒間60℃、90℃または
120℃の温空気流で加熱する。無段階的忙温度調節可
能な温風送風機を用い、その際各処理温度はノズル口か
ら2’ Owagの距離で温空気流を定温になるまで測
ることKよって調節した。引張試験機で引張試験ス)
IJツブ′Ik:加熱処理する際に同じ距離を使用した
。予熱時間後試験片を温空気を均一に送風下(試験片に
涜って上下移動)に片面から巣に熱供給下に保持し、他
方引張試験機の下方のクランプを送り100IlZ分で
一様に下に移動させる。段階的な延伸匿(標識間の残留
最終長さと尚初の長さの比)K応じてそれぞれ1クート
ス) IJツブを所定の延伸区間まで1軸延伸する。延
伸過程終了時の最大延伸力を引張試験機の力測定装置で
読取る。
mに相当する標線ン付された各試験ス) IJツデtク
ランプに固定し、かつ約20秒間60℃、90℃または
120℃の温空気流で加熱する。無段階的忙温度調節可
能な温風送風機を用い、その際各処理温度はノズル口か
ら2’ Owagの距離で温空気流を定温になるまで測
ることKよって調節した。引張試験機で引張試験ス)
IJツブ′Ik:加熱処理する際に同じ距離を使用した
。予熱時間後試験片を温空気を均一に送風下(試験片に
涜って上下移動)に片面から巣に熱供給下に保持し、他
方引張試験機の下方のクランプを送り100IlZ分で
一様に下に移動させる。段階的な延伸匿(標識間の残留
最終長さと尚初の長さの比)K応じてそれぞれ1クート
ス) IJツブを所定の延伸区間まで1軸延伸する。延
伸過程終了時の最大延伸力を引張試験機の力測定装置で
読取る。
試験ストリップン樟準状態で少なくとも15分間平らに
、露出させて貯蔵して弾性伸びン平衡化した後測定標線
の新しい距離を111!目盛りに分けられた定規で測り
、かつこれを最終長さとする。次いで液体浴中に十分な
浸漬を可能忙するためにス) IJツデに下端に各1つ
の付加的な0.2gの重りt固定する。各ストリップt
95±1℃の水浴に迅速に浸漬することにより5秒間熱
処理する。その際各地伸度に応じてストリップ長さの一
定の収縮が現れる。収縮によって縮小した新しい長さ!
測る。弛伸された長さと加熱収縮過程後の残留長さとの
間の長さの変化を収縮率として計算する。
、露出させて貯蔵して弾性伸びン平衡化した後測定標線
の新しい距離を111!目盛りに分けられた定規で測り
、かつこれを最終長さとする。次いで液体浴中に十分な
浸漬を可能忙するためにス) IJツデに下端に各1つ
の付加的な0.2gの重りt固定する。各ストリップt
95±1℃の水浴に迅速に浸漬することにより5秒間熱
処理する。その際各地伸度に応じてストリップ長さの一
定の収縮が現れる。収縮によって縮小した新しい長さ!
測る。弛伸された長さと加熱収縮過程後の残留長さとの
間の長さの変化を収縮率として計算する。
各温度における収縮値の結果V第8図から、かつ延伸力
の値を第9図から得ることができる。
の値を第9図から得ることができる。
例 2
第4図と第5図の曲線G1、もしくはG60のシートに
相当。
相当。
D工M53724による相対溶液粘[4,0、溶融温度
217〜221℃およびpni 55479による1、
12〜1.141/lx<”の粗密度を有するポリアミ
ドロー顆粒75−を例1のようKして例1に詳細なデー
タの記載された、ヘキサメチレンジアミンとインフタル
酸から成るポリアミド25慢と混合する。混合物1例1
のようにして加工してシー)Kする。この例でもシート
の厚さは0.06 Owax±10q6である。シート
は高い透明性のガラス透明な外見を有している。曲げ剛
性は例1のシートよりも若干高い。
217〜221℃およびpni 55479による1、
12〜1.141/lx<”の粗密度を有するポリアミ
ドロー顆粒75−を例1のようKして例1に詳細なデー
タの記載された、ヘキサメチレンジアミンとインフタル
酸から成るポリアミド25慢と混合する。混合物1例1
のようにして加工してシー)Kする。この例でもシート
の厚さは0.06 Owax±10q6である。シート
は高い透明性のガラス透明な外見を有している。曲げ剛
性は例1のシートよりも若干高い。
ジートン例IK記載の加工、延伸および収縮法により更
に処理する。延伸度に応じた収縮値が第4図および第5
図の曲Ii!1IG60もしくはG1から得られる。
に処理する。延伸度に応じた収縮値が第4図および第5
図の曲Ii!1IG60もしくはG1から得られる。
例 6
第6図および第7図のシートに相尚。
例2と同様のポリアミド6−顆粒25重量−に前記のよ
うにして例1と例2に記載されたようなヘキサメチレン
ジアミンとイソフタル酸から成るポリアミげ75重量慢
を混合する。
うにして例1と例2に記載されたようなヘキサメチレン
ジアミンとイソフタル酸から成るポリアミげ75重量慢
を混合する。
この顆粒混合物から前記のよう和して厚さ0.060冨
翼±10チのシートを製造する。シートは高度に透明な
、ガラス透明な外見を有し、曲げ剛性は例1と例2のシ
ートよりも高い。
翼±10チのシートを製造する。シートは高度に透明な
、ガラス透明な外見を有し、曲げ剛性は例1と例2のシ
ートよりも高い。
シートを前記のように測定評価して、収縮値については
第6図による曲線が得られ、所属の延伸力は第7図の曲
線として示す。
第6図による曲線が得られ、所属の延伸力は第7図の曲
線として示す。
例 4
複合シートの製造に関する。シートは深絞りにより延伸
、これからパッケージvllll造。
、これからパッケージvllll造。
例1によるボリア[Pシートを常用のシート貼合せ装置
で酢酸エチルに溶かしたポリウレタン接着剤(ポリエス
テル/ポリオール十へキサメチレンジイソシアネート)
で均一に塗布し、溶剤蒸発後乾燥物質1量2.61量m
”が得られた。
で酢酸エチルに溶かしたポリウレタン接着剤(ポリエス
テル/ポリオール十へキサメチレンジイソシアネート)
で均一に塗布し、溶剤蒸発後乾燥物質1量2.61量m
”が得られた。
この接着剤塗布面にエチレン/酢酸ビニルコポリマーシ
ートtコロナ前処理した面を接着剤層に向けて貼合せロ
ーラで圧延温度75℃で圧着し、かつ呈温で10日間硬
化させて貼合せした。その際剥離角180°でシート幅
10mmにおいて剥離強さ22Q cN f有する層間
の強固な結合が作られた。
ートtコロナ前処理した面を接着剤層に向けて貼合せロ
ーラで圧延温度75℃で圧着し、かつ呈温で10日間硬
化させて貼合せした。その際剥離角180°でシート幅
10mmにおいて剥離強さ22Q cN f有する層間
の強固な結合が作られた。
エチレン/酢酸ビニルコポリマーシートはD工N537
35による190/2.16でメルトインデクスし8g
/10分、粗密If 0.928g麿および酢酸ビニル
含量5チの顆粒から常用のインフレート装置で平均厚さ
0.120 mKH造した0 インフレーション工程、チューブの冷却および扁平圧し
た後チューブはコロナ処理を施し、次いで常法で2つの
単一帯材に分割し、かつ貼合せ装置に前記の加工のため
に供給する。
35による190/2.16でメルトインデクスし8g
/10分、粗密If 0.928g麿および酢酸ビニル
含量5チの顆粒から常用のインフレート装置で平均厚さ
0.120 mKH造した0 インフレーション工程、チューブの冷却および扁平圧し
た後チューブはコロナ処理を施し、次いで常法で2つの
単一帯材に分割し、かつ貼合せ装置に前記の加工のため
に供給する。
前6己のポリアミド/エチレン−酢酸ビニルコポリマー
複合シートを常用のロール切断機で帯材幅451txに
切断し、かつ100メータランのシートロールに巻取る
。
複合シートを常用のロール切断機で帯材幅451txに
切断し、かつ100メータランのシートロールに巻取る
。
深絞り成形パッケージの製造:
食品、例えばソーセージ、ノ1ム等の包装に通常使用さ
れる真空深絞り成形機でシートv加熱プレート温度90
℃で加熱し、大気圧に対する差圧の結果による真空型の
下面への真空作用下に成形する。その際ポリアミY側は
下にあった。
れる真空深絞り成形機でシートv加熱プレート温度90
℃で加熱し、大気圧に対する差圧の結果による真空型の
下面への真空作用下に成形する。その際ポリアミY側は
下にあった。
金型は各個別型225襲(走行方向に対して平行な長さ
)X180m(幅)X40m(深さ)の寸法を持つ2個
取金型であった。サイクル数は5分−1であった。充填
品として約200冨冨の長さ、直径約30tmの寸法の
腸を有する肉ソーセージを用いた。数:縦方向に互いに
平行に5個のソーセージ。
)X180m(幅)X40m(深さ)の寸法を持つ2個
取金型であった。サイクル数は5分−1であった。充填
品として約200冨冨の長さ、直径約30tmの寸法の
腸を有する肉ソーセージを用いた。数:縦方向に互いに
平行に5個のソーセージ。
カバーシートとして厚さ0−040mの?リアミド6製
シートと厚さ0.025 wxの、パッケージ!容易に
開放するために特別に処理19I:されたポリエチレン
製の内層から成る複合シー)Y使用した。溶接ステーシ
ョンの前でカバーシートを成形され、かつ充填された下
側シート上に載せる、その際複合シートの2つのPE−
面が互いに接触した。格子状の溶接工具は温度140℃
であり、シート上に圧着され、シートは相応した形状の
対応工具に支持された。溶接は包装内部の同時排気下に
行なわれた。溶接ステーションの後方に機械は付加的に
収縮装置馨具備し、該装置は約140℃の熱空気で充填
された中空室から成り、該中空室はカバーシートの上方
のがイドプレートに向けて上昇させることによりその機
械の周期に応じて型から取り出された下部を包囲するよ
うにされた。シートは緊密かつしわなしに充填品を包み
、充填品からの汁の漏れは緊張した包装によって児全忙
防止された。
シートと厚さ0.025 wxの、パッケージ!容易に
開放するために特別に処理19I:されたポリエチレン
製の内層から成る複合シー)Y使用した。溶接ステーシ
ョンの前でカバーシートを成形され、かつ充填された下
側シート上に載せる、その際複合シートの2つのPE−
面が互いに接触した。格子状の溶接工具は温度140℃
であり、シート上に圧着され、シートは相応した形状の
対応工具に支持された。溶接は包装内部の同時排気下に
行なわれた。溶接ステーションの後方に機械は付加的に
収縮装置馨具備し、該装置は約140℃の熱空気で充填
された中空室から成り、該中空室はカバーシートの上方
のがイドプレートに向けて上昇させることによりその機
械の周期に応じて型から取り出された下部を包囲するよ
うにされた。シートは緊密かつしわなしに充填品を包み
、充填品からの汁の漏れは緊張した包装によって児全忙
防止された。
溶接線は収縮過程後もしわがなかった。
例 5
例2によるポリアミrシートY例4のよう和して例4と
同一のエチレン/酢酸ビニルコボリマー細粒製のシート
、ただし厚さ0.060關と貼合せる。
同一のエチレン/酢酸ビニルコボリマー細粒製のシート
、ただし厚さ0.060關と貼合せる。
得られるボリアミy/エチレンー酢酸ビニルコポリマー
複合シートの延伸および収縮挙動1例1のシートと同様
の条件下で実験室で試験した。
複合シートの延伸および収縮挙動1例1のシートと同様
の条件下で実験室で試験した。
収縮値の結果は第10図の曲線から得られる。
例 6
同時押出しされる複合シートの製造。ポリアミr/ポリ
オレフィン複合シートtインフレート法で同時押出し和
より製造。
オレフィン複合シートtインフレート法で同時押出し和
より製造。
同時押出−インフレート装置はポリアミド層用の押出機
1、スクリュー直径60m、スクリュー長さ270、測
定ゾーンに混合部を有する3ゾーンスクリユーを備えた
1軸スクリユー押出機;付着助剤層用の押出機2、スク
リュー直径30w1Y:有し、断熱方式の高速型1軸ス
クリユー押出機;ポリオレフィン層用押出機6、スクリ
ュー直径60W1冷却溝付かん合ライナおよびスクリュ
ー長さ270および測定ゾーンに混合部を有する1軸ス
クリュー押出機から成る。
1、スクリュー直径60m、スクリュー長さ270、測
定ゾーンに混合部を有する3ゾーンスクリユーを備えた
1軸スクリユー押出機;付着助剤層用の押出機2、スク
リュー直径30w1Y:有し、断熱方式の高速型1軸ス
クリユー押出機;ポリオレフィン層用押出機6、スクリ
ュー直径60W1冷却溝付かん合ライナおよびスクリュ
ー長さ270および測定ゾーンに混合部を有する1軸ス
クリュー押出機から成る。
次のシート製造のために前記の3層シート同時押出機で
次のように行なう: 押出機1で8−カプロラクタム85重量係、ヘキサメチ
レンジアミンとアジピン醒製ボリアミF15重量から成
る線状コボリアfy60重量部および融点的180℃(
コフラー(Kofler )−法)および密度(D工N
53479 ) 1.18!Ml/clIL3の、イ
ソフタル酸およびヘキサメチレンジアミンから成る部分
芳香族ボリア(P40重量部を顆粒として強力に混合し
、かつ回転数52分−1およびスクリューシリンダおよ
びフランジ部内の温度240℃で処理し、融液として3
層インフレーションヘツlFK供給”fる。
次のように行なう: 押出機1で8−カプロラクタム85重量係、ヘキサメチ
レンジアミンとアジピン醒製ボリアミF15重量から成
る線状コボリアfy60重量部および融点的180℃(
コフラー(Kofler )−法)および密度(D工N
53479 ) 1.18!Ml/clIL3の、イ
ソフタル酸およびヘキサメチレンジアミンから成る部分
芳香族ボリア(P40重量部を顆粒として強力に混合し
、かつ回転数52分−1およびスクリューシリンダおよ
びフランジ部内の温度240℃で処理し、融液として3
層インフレーションヘツlFK供給”fる。
押出機2ではイオノマー樹脂〔デュポン社のスルリy
(8urlyn ) A 1705、カチオンとして亜
鉛〕から成る付着助剤を回転数80分−1およびシリン
ダおよびフランジ温度210℃で運転する。
(8urlyn ) A 1705、カチオンとして亜
鉛〕から成る付着助剤を回転数80分−1およびシリン
ダおよびフランジ温度210℃で運転する。
押出機3では高圧法で製造された、厚さ0.9221/
l−およびメルトインデクス0.81/10分のLD−
PK(市販基:スタミラン(8tamyxan ) 3
72Q X (DAM%NL−Zeist))を回
転数44分−1およびシリンダおよび7ランジ温f18
0℃で内層として押出しする。
l−およびメルトインデクス0.81/10分のLD−
PK(市販基:スタミラン(8tamyxan ) 3
72Q X (DAM%NL−Zeist))を回
転数44分−1およびシリンダおよび7ランジ温f18
0℃で内層として押出しする。
6種の融液を供給される6層インフレーションヘツYは
環状スリット直径300sow、スリット幅1.2mV
具備し、温度260℃を有していた。
環状スリット直径300sow、スリット幅1.2mV
具備し、温度260℃を有していた。
総厚は0.160mと測定された。そのうちポリアミド
層は0.055 m、付着助剤層0.015mおよびポ
リエチレン層は0.090mでアッタ。
層は0.055 m、付着助剤層0.015mおよびポ
リエチレン層は0.090mでアッタ。
インフレーション比B”1.8:1で製造されmシー)
Y単 N材に切断し、かつ巻取った。
Y単 N材に切断し、かつ巻取った。
シートはきわめて良好な透明性を有していた。
例1のようにして延伸した試験ス) IJツブは例1に
記載の収縮試駆において次の結果を与えた: 延伸度 収縮率(t4) 2.0 44 2.5 49.5 3.0 54 したがってこのシートは収縮包装にきわめて好適である
。
記載の収縮試駆において次の結果を与えた: 延伸度 収縮率(t4) 2.0 44 2.5 49.5 3.0 54 したがってこのシートは収縮包装にきわめて好適である
。
例 7
同時押出しによるもう1つの複合シートの製造、深絞り
成形により延伸。
成形により延伸。
例6のような3層イづフレート成形シート同時押出しを
介して1.膜厚65μmのポリアンr、■、膜厚15μ
mのイオノマー樹脂(例6と同様)、付着助剤としてお
よび■、膜厚96μmO例6と同様の?リエチレンから
シートを製造する。
介して1.膜厚65μmのポリアンr、■、膜厚15μ
mのイオノマー樹脂(例6と同様)、付着助剤としてお
よび■、膜厚96μmO例6と同様の?リエチレンから
シートを製造する。
ボリアきV層Iはボリアばドロ650重量飢コイリアξ
ドロ766 25重量係、ポリへ中サメチレンイソフタ
ルアきド25重量嚢の混合物から成る。
ドロ766 25重量係、ポリへ中サメチレンイソフタ
ルアきド25重量嚢の混合物から成る。
これらの成分は顆粒として押出し前に強力に混合および
混合ゾーンスクリューを有する押出機で融液を均質にし
て押出して均質なポリアミド層にする。
混合ゾーンスクリューを有する押出機で融液を均質にし
て押出して均質なポリアミド層にする。
ポリアミド押出機ではシリンダ温度t280℃に上げ、
かつ吹込成形ヘッド温度を270℃に調節する。他のす
べてのパラメータは例6に挙げたものに相応。
かつ吹込成形ヘッド温度を270℃に調節する。他のす
べてのパラメータは例6に挙げたものに相応。
こうして製造されたシー)Y幅420mの単一シートと
して切断し、同じパラメータを有する例4による真空成
形機でサイクル数4および8/分で那工する。得られる
改善点は溶接温度を上げての高いサイクル数の場合でも
深絞り成形工程に何ら支障が認められないことである。
して切断し、同じパラメータを有する例4による真空成
形機でサイクル数4および8/分で那工する。得られる
改善点は溶接温度を上げての高いサイクル数の場合でも
深絞り成形工程に何ら支障が認められないことである。
例7の同時押出しされた複合シートは第11図の曲線0
に相当する。したがって読図に示されたス) +7ツデ
延伸は深絞りによる延伸(一致する。
に相当する。したがって読図に示されたス) +7ツデ
延伸は深絞りによる延伸(一致する。
第1図は種々のPムシートの収縮挙動の延伸度への依存
性ン示す図であり、第2図は延伸度と混合処方による収
縮を示す図であり、第6図は延伸度と混合処方による延
伸力を示す図であり、第4図は檀々のPムシートの収縮
の延伸度への依存性を示す図であり、第5図は檀々のP
ムシートの延伸力の延伸度への依存性を示す図であり、
第6図は収縮挙動の延伸度と収縮温度への依存性を示す
図であり、第7図は延伸力の延伸度および延伸温度への
依存性Y示す図であり、第8図は収縮挙動の延伸度およ
び延伸温度への依存性ン示す図であり、第9図は延伸力
の延伸度および延伸温度への依存性を示す図であり、第
10図はポリアミげ/エチレンー酢酸ビニルコポリマー
シートの収縮挙動の延伸度への依存性を示す図であり、
かつ第11図は種々のPム/PI−シートの収縮挙動の
延伸度への依存性Y示す図である。 昭和57年6月27日 特許庁長官殿 1、事件の表示 昭和57年特許願第 80303 号2、1明の名称 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 フエルトミューレ・アクチェンゲゼルシャフ
ト4、復代理人 明細書の特許請求の範囲の欄および発明の詳細な説明の
欄、補正の内容 (1) 特許請求の範囲を別紙の通シ補正する。 (2)明細書第18頁第5行の「最大」を「最小」と補
正する。 (3)同第47頁第12行の「曲線C」を「曲線T」に
補正する。 2、特許請求の範囲 1. 層が、または多層の場合には少なくとも1つの層
がポリアミドから成る、単層または多層から成る透明な
収縮性シートにおいて、ポリアミド層が線状ポリアミド
および/または線状コポリアミドおよび/またはエラス
トマー成分85〜10重量%および部分芳香族ポリアミ
ドおよび/または部分芳香族コポリアミド15〜90重
量%の混合物から成シ、かつ120℃を下回る温度で延
伸されたことを特徴とする、単層または多層から成る透
明な収縮性シート。 2、ホリアミド層が線状ポリアミドおよび/または線状
コポリアミPおよび/または工、ラストマーのポリアミ
ド成分80〜4o重量%および部分芳香族ポリアミPお
よび/または部分芳香族コポリアミI’20〜60重量
%の混合物から成る、特許請求の範囲第1項記載のシー
ト。 3、 部分芳香族ポリアミドがポリへキサメチレンイソ
フタルアミドである、特許請求の範囲第1項または第2
項記載のシート。 4、部分芳香族ポリアミドがポリトリメチルへキサメチ
レンテレフタルアミドである、特許請求の範囲第1項ま
たは第2項記載のシート。 5、 線状ポリアミドがポリアミド66である、特許請
求の範囲第1項〜第4項のいずれか1項記載のシート。 6、 ポリアミド層がポリアミド6640〜60重量%
、部分芳香族7リアミド2o〜3o重量%および無定形
の線状コポリアミ120〜30重量%の混合物から成る
、特許請求の範囲第1項〜第5項のいずれか1項記載の
シート。 7、 エラストマー成分が線状ポリアミrのセグメント
とエラストマーのセグメントから成るブロックコポリマ
ーである、特許請求の範囲第1項〜第6項のいずれか1
項記載のシート。 8、 シートが温度60〜90℃で延伸された、特許請
求の範囲第1項〜第7項のいずれか1項記載のシート。 9、 延伸を深絞り法によシ行なった、特許請求の範囲
第1項〜第8項のいずれか1項言己載のシー ト。 10、 少なくとも1つのポリアミド層および少なく
とも1つのポリオレフィン層751ら成る、特許請求の
範囲第1項〜第10項のいずれ力・1項記載のシート。 11、 ポリオレフィン層が高い収縮力を持つホ1ノ
オレフインから成る、特許請求の範囲第1項〜第9項い
ずれか1項記載のシート。 12、 .1′?リオレフイン層がエチレンコ、t?
IJマーカ)ら成る、特許請求の範囲第1項〜第11項
のいずれか1項記載のシート。 ■4. ポリオレフィン層が種々のエチレンコポリマ
ーの混合物から成る、特許請求の範囲第1項〜第13項
のいずれか1項記載のシート。 15、 ポリオレフィン層が線状分子構造を持つ、低
密[(Dポリエチレンタイプから成る、特許請求の範囲
第1項〜第14項のいずれか1項記載のシート。 16、 ポリオレフィン層がエチレンホモポリマーと
エチレンコポリマーの混合物から成る、特許請求の範囲
第1項〜第■項のいずれか1項記載のシート。 17、多層が同時押出しされた、特許請求の範囲第1項
〜第16項のいずれか1項゛記載のシート。 18、 多層が互いに接着された、特許請求の範囲第
1項〜第17項のいずれか1項記載のシート。 19、 ポリアミド−ポリオレフィン複合シートがそ
れ自体として延伸され、かつ/または深絞り成形された
、特許請求の範囲第1項〜第18項のいずれか1項記載
のシート。 手続補正書(方式) 昭和57年9 月 27日 特許庁長官殿 1・ 事件の表示 昭和57年特許願第80303
号2、発明の名称 単層または多層から成る透明な収縮性シート3、補正を
する者 4、復代理人 6・補正の対象 図面 7、補正の内容 別紙のとおり 但し図面の浄書(内容に変更なし)
性ン示す図であり、第2図は延伸度と混合処方による収
縮を示す図であり、第6図は延伸度と混合処方による延
伸力を示す図であり、第4図は檀々のPムシートの収縮
の延伸度への依存性を示す図であり、第5図は檀々のP
ムシートの延伸力の延伸度への依存性を示す図であり、
第6図は収縮挙動の延伸度と収縮温度への依存性を示す
図であり、第7図は延伸力の延伸度および延伸温度への
依存性Y示す図であり、第8図は収縮挙動の延伸度およ
び延伸温度への依存性ン示す図であり、第9図は延伸力
の延伸度および延伸温度への依存性を示す図であり、第
10図はポリアミげ/エチレンー酢酸ビニルコポリマー
シートの収縮挙動の延伸度への依存性を示す図であり、
かつ第11図は種々のPム/PI−シートの収縮挙動の
延伸度への依存性Y示す図である。 昭和57年6月27日 特許庁長官殿 1、事件の表示 昭和57年特許願第 80303 号2、1明の名称 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 フエルトミューレ・アクチェンゲゼルシャフ
ト4、復代理人 明細書の特許請求の範囲の欄および発明の詳細な説明の
欄、補正の内容 (1) 特許請求の範囲を別紙の通シ補正する。 (2)明細書第18頁第5行の「最大」を「最小」と補
正する。 (3)同第47頁第12行の「曲線C」を「曲線T」に
補正する。 2、特許請求の範囲 1. 層が、または多層の場合には少なくとも1つの層
がポリアミドから成る、単層または多層から成る透明な
収縮性シートにおいて、ポリアミド層が線状ポリアミド
および/または線状コポリアミドおよび/またはエラス
トマー成分85〜10重量%および部分芳香族ポリアミ
ドおよび/または部分芳香族コポリアミド15〜90重
量%の混合物から成シ、かつ120℃を下回る温度で延
伸されたことを特徴とする、単層または多層から成る透
明な収縮性シート。 2、ホリアミド層が線状ポリアミドおよび/または線状
コポリアミPおよび/または工、ラストマーのポリアミ
ド成分80〜4o重量%および部分芳香族ポリアミPお
よび/または部分芳香族コポリアミI’20〜60重量
%の混合物から成る、特許請求の範囲第1項記載のシー
ト。 3、 部分芳香族ポリアミドがポリへキサメチレンイソ
フタルアミドである、特許請求の範囲第1項または第2
項記載のシート。 4、部分芳香族ポリアミドがポリトリメチルへキサメチ
レンテレフタルアミドである、特許請求の範囲第1項ま
たは第2項記載のシート。 5、 線状ポリアミドがポリアミド66である、特許請
求の範囲第1項〜第4項のいずれか1項記載のシート。 6、 ポリアミド層がポリアミド6640〜60重量%
、部分芳香族7リアミド2o〜3o重量%および無定形
の線状コポリアミ120〜30重量%の混合物から成る
、特許請求の範囲第1項〜第5項のいずれか1項記載の
シート。 7、 エラストマー成分が線状ポリアミrのセグメント
とエラストマーのセグメントから成るブロックコポリマ
ーである、特許請求の範囲第1項〜第6項のいずれか1
項記載のシート。 8、 シートが温度60〜90℃で延伸された、特許請
求の範囲第1項〜第7項のいずれか1項記載のシート。 9、 延伸を深絞り法によシ行なった、特許請求の範囲
第1項〜第8項のいずれか1項言己載のシー ト。 10、 少なくとも1つのポリアミド層および少なく
とも1つのポリオレフィン層751ら成る、特許請求の
範囲第1項〜第10項のいずれ力・1項記載のシート。 11、 ポリオレフィン層が高い収縮力を持つホ1ノ
オレフインから成る、特許請求の範囲第1項〜第9項い
ずれか1項記載のシート。 12、 .1′?リオレフイン層がエチレンコ、t?
IJマーカ)ら成る、特許請求の範囲第1項〜第11項
のいずれか1項記載のシート。 ■4. ポリオレフィン層が種々のエチレンコポリマ
ーの混合物から成る、特許請求の範囲第1項〜第13項
のいずれか1項記載のシート。 15、 ポリオレフィン層が線状分子構造を持つ、低
密[(Dポリエチレンタイプから成る、特許請求の範囲
第1項〜第14項のいずれか1項記載のシート。 16、 ポリオレフィン層がエチレンホモポリマーと
エチレンコポリマーの混合物から成る、特許請求の範囲
第1項〜第■項のいずれか1項記載のシート。 17、多層が同時押出しされた、特許請求の範囲第1項
〜第16項のいずれか1項゛記載のシート。 18、 多層が互いに接着された、特許請求の範囲第
1項〜第17項のいずれか1項記載のシート。 19、 ポリアミド−ポリオレフィン複合シートがそ
れ自体として延伸され、かつ/または深絞り成形された
、特許請求の範囲第1項〜第18項のいずれか1項記載
のシート。 手続補正書(方式) 昭和57年9 月 27日 特許庁長官殿 1・ 事件の表示 昭和57年特許願第80303
号2、発明の名称 単層または多層から成る透明な収縮性シート3、補正を
する者 4、復代理人 6・補正の対象 図面 7、補正の内容 別紙のとおり 但し図面の浄書(内容に変更なし)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 層が、または多層の場合には少なくとも1つの層
がポリアミrかも成る、単層または多層から成る透明な
収縮性シートにおいて、ポリアミド層が線状ポリアミド
および/または線状コIリアミドおよび/またはエラス
トマー成分85〜10重量%および部分芳香族ポリアミ
げおよび/または部分芳香族コポリアミド15〜90重
量悌の混合物から成り、かつ120℃を下回る温度で延
伸されたことを特徴とする、単層または多層から成る透
明な収縮性シート。 2、 ポリアミド層が線状ポリアミrおよび/または線
状コポリアきドおよび/またはエラストマーのボリア2
ド成分80〜40重量%および部分芳香族ボリアにrお
よび/または部分芳香族コボリアζド20〜60重量−
〇混合物から成る、特許請求の範囲第1項記載のシート
。 6、部分芳香族ボリアきrがポリへキサメチレンイソフ
タルアミドである、特許請求の範囲第1項または第2項
記載のシート。 4、部分芳香族ボリアiPがポリトリメチルへキサメチ
レンテレフタルアミドである、特許請求の範囲第1項ま
たは第2項記載のシート。 5、 線状ポリアミドがポリアミド66である、特許請
求の範囲第1項〜第4項のいずれか1項記載のシート。 6、 ボリアきr層がポリアミy6640〜60重量−
1部分芳香族if IJアきド20〜50重量係および
無定形の線状コポリアンド20〜30重量%の混合物か
ら成る、特許請求の範囲第1項〜第5項のいずれか1項
記載のシート。 Z エラストマー成分が線状ポリアミドのセグメントと
エラストマーのセグメントから成るゾロツクコポリマー
である、特許請求の範囲第1項〜第6項のいずれか1項
記載のシート。 8. シートが温度60〜90℃で延伸された、特許請
求の範囲第1項〜第7項のいずれか1項記載のシート。 9 延伸を深絞り法により行なった、特許請求の範囲第
1項〜第8項いずれか1項記載のシート。 10、少なくとも1つのポリアミド層および少なくとも
1つのポリオレフィン層から成る、特許請求の範囲第1
項〜第10項のいずれか1項記載のシート。 11、ポリオレフィン層が高い収縮力Y持つポリオレフ
ィンから成る、特許請求の範囲第1項〜第9項いずれか
1項記載のシート。 12、ポリオレフィン層がエチレンコポリマーから成る
、特許請求の範囲第1項〜第11項のいずれか1項記載
のシート。 13、ポリオレフィン層が種々のエチレンコポリマーの
混合物から成る、特許請求の範囲第1項〜第12項のい
ずれか1項記載のシート。 14、ポリオレフィン層が線状分子構造Y持つ、低密度
のポリエチレンタイプから成る、特許請求の範囲第1項
〜第16項のいずれか1項記載のシート。 15、ポリオレフィン層がエチレンホモポリマーとエチ
レンコポリマーの混合物から成る、特許請求の範囲第1
項〜第14項のいずれか1項記岐のシート。 16、多層が同時押出しされた、特許請求の範囲第1項
〜第15項のいずれか1項記載のシート。 1Z 多層が互いに接着された、特許請求の範囲t81
項〜第15項のいずれか1項記載のシート。 18、ポリアミV−ポリオレフィン複合シートがそれ自
体として延伸され、かつ/または深絞り成形された、特
許請求の範囲第1項〜第17項のいずれか1項記載のシ
ート。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE31191428 | 1981-05-14 | ||
| DE31192173 | 1981-05-14 | ||
| DE3119217 | 1981-05-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5828352A true JPS5828352A (ja) | 1983-02-19 |
Family
ID=6132327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8030382A Pending JPS5828352A (ja) | 1981-05-14 | 1982-05-14 | 単層または多層から成る透明な収縮性シ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5828352A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5987154A (ja) * | 1982-11-03 | 1984-05-19 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー―コネチカツト | 熱処理耐性が改善された包装用積層フイルム及び関連製品 |
| JPS6241261A (ja) * | 1985-08-19 | 1987-02-23 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 熱収縮性ポリアミドフイルム |
| JPS62127346A (ja) * | 1985-11-26 | 1987-06-09 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリアミド組成物 |
| JPS62131060A (ja) * | 1985-12-03 | 1987-06-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 熱収縮性ポリアミドフイルム |
| JPS6471749A (en) * | 1987-08-31 | 1989-03-16 | Viskase Corp | Multilayer film including amorphous nylon |
| JPH01154752A (ja) * | 1987-12-11 | 1989-06-16 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 共押出複合フィルム |
| JPH02101182A (ja) * | 1988-10-07 | 1990-04-12 | Yazaki Corp | 線材の表面処理装置 |
| JP2021502443A (ja) * | 2017-11-10 | 2021-01-28 | ストラ エンソ オーワイジェイ | バリア特性のある包装材料 |
-
1982
- 1982-05-14 JP JP8030382A patent/JPS5828352A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5987154A (ja) * | 1982-11-03 | 1984-05-19 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー―コネチカツト | 熱処理耐性が改善された包装用積層フイルム及び関連製品 |
| JPS6241261A (ja) * | 1985-08-19 | 1987-02-23 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 熱収縮性ポリアミドフイルム |
| JPS62127346A (ja) * | 1985-11-26 | 1987-06-09 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリアミド組成物 |
| JPS62131060A (ja) * | 1985-12-03 | 1987-06-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 熱収縮性ポリアミドフイルム |
| JPS6471749A (en) * | 1987-08-31 | 1989-03-16 | Viskase Corp | Multilayer film including amorphous nylon |
| JPH01154752A (ja) * | 1987-12-11 | 1989-06-16 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 共押出複合フィルム |
| JPH02101182A (ja) * | 1988-10-07 | 1990-04-12 | Yazaki Corp | 線材の表面処理装置 |
| JP2021502443A (ja) * | 2017-11-10 | 2021-01-28 | ストラ エンソ オーワイジェイ | バリア特性のある包装材料 |
| US11643259B2 (en) | 2017-11-10 | 2023-05-09 | Stora Enso Oyj | Packaging material with barrier properties |
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