IT8249653A1

IT8249653A1 - Composizione di rivestimento a base di resine polimeriche ad alto contenuto di solidi contenente un agente reticolante a base di resina amminica.

Info

Publication number: IT8249653A1
Application number: ITRM1982A049653A
Authority: IT
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1981-12-14
Filing date: 1982-12-10
Publication date: 1984-06-10
Also published as: IT1150398B; US4374164A; ES518142A0; ES8401998A1; GB2112398A; DE3245805A1; JPH0138815B2; GB2112398B; CA1227298A; FR2518107B1; FR2518107A1; DE3245805C2; JPS58117240A; IT8249653A0

Description

DOCUMENTAZIONE

RILEGATA

Case 28781

DESCRIZIONE

a corredo di una domanda di brevetto per invenzione avente per titolo: .

"Composizione di rivestimento a base di resine polirnemeriche ad alto contenuto di solidi contenente un agente reticolante a base di resi) amminica. <11>

A nome : AMERICAN CYANAMID COMPANY a s? 3* O

o RIASSUNTO 0

se;

Una composizione di rivestimento di resina po- ^ limerica ad elevato contenuto di solidi reticolata

? ,_con resine melamminiche alchilate che posseggono una o? migliorata adesione . tra i. rivestimenti in applica zionicr? - _ di rivestimento multiple. Una resina melamminica mista metilata isobutilata. come agehte reticolante per la composizione rivestimento di resina polimerica ad elevato ..contenuto di. solidi elimina sostanzialmente, in _ maniera sorprendente, il cedimento . d?li 'adesione di inter-rivestimento senza effetti negativi sulle pr?- , priet? globali dSl rivestimento e <'>sulla sua funzionalit?. Il polimero di catena dorsale delle composi zione pu? con vantaggio essere una resina acrilica, una resina poliestere o loro mi scele mentre 3 'agente reticolante di resi na melammi nica misto meti lato i sobutilata. ? con vantaggio predominantemente una resina melamI ! ^ _ minica poli (metossi isobutoaaimetilica) monomerica, ' . _ con un. contenuto metossilico medio variabile da 1 a .5. .

i ; ed un contenuto i sobutossilico medio di 501 ,. per la _ i - triazina. . _ _ _ _ _ _ _ ? _

- j - DESCRIZIONE DELL'INVENZIONE - - - - - - -_ _ _ La presente invenzione, si riferisce a composir . .. _ zioni di . rive?timento di resina polimerica ad elevato . . contenuto di solidi, le quali contengono agenti .retir . .

1 : _ colanti, ed in. particolare, a . tali composizioni che con-

!

- tengono agenti reticolanti di resina di melammina- -_ . formaldeide alchilata. _ _ _ _ _ ; _ _ _ I? composizioni di_ rivestimento di resina poli-_ _ .. merica ad. elevato tenore di solidi, reticolate con _ _ resine di melammina-f ormaldeide alchilate, stanno tro-_ vando un suso ceescente per l 'industria generale e . . _ per le applicazioni di rifinitura come ad esempio nel-_ __ la rifinitura dei tettucci di automobili . Tali composi -_ zioni idi rivestimento, in paragone con i rivestimen-_ _ .ti a minor contenuto di solidi, spesso riducono l 'emissione di solventi e sono<- >pi? accettabili da un punto di vista ambientale. Allo scopo di ottenere una pi? elevata applicazione di solidi, si usano agenti reticblanti e polimeri a catena dorsale di peso molecolare inferiore. Nello applicazioni industriali, dove i rivestimenti sono induriti mediante cottura, le resine monomeriche di esa(metossimetil )melammina hanno raggiunto un ?ampia accettazione in qualit? di agenti reticolanti , . _

. . Mentre ? stato trovato che la densit? di reti-. colazione superiore raggiunta con la resina di esa(me-.tossimetil ) chimicamente efficiente da come risultato -pellicole e rifiniture molto resistenti, ? stato trovato che il rivestimento ripetuto operato si du un .rivestimento gi? sottoposto a cottura con il medesimo sistema di .rive s tifarne nto ? molto difficile, . Cio?, . senza alcuna sabbiatura, senza alcun attacco chimico o al-_ . .tro trattamento della parte gi? rivestita, non si. raggiunge alcuna adesione effettiva di interrivestimento. Inoltre, la sabbiatura o l ' attacco chimico della .parte rivestita prima dell 'effettuazione del rivestimento successivo ? un compi to costoso e che necessi -ta di molto tempo. Su parti complicate, ? flifficile .ottenere l 'uniformit? con tali trattamenti ,

^ . Tuttavia, in molte operazioni di rivestimento, la ripetizione del rivestimento ? necessaria per svariati notivi . Per esempio, le parti rivestite possono essere danneggiate durante il montaggio o nella effettuazione di rivestimenti multipli, come nel caso dei colori a due tonalit? su di un'automobile, quan_ do questi possono essere desiderati. In una operazio-. . ne di rivestimento multiplo, come ad esempio nella

. .. ..verniciatura a due tonalit? di ima automobile, l'auto-*.

o. .. mobile viene dapprima rivestita con un .colere .che in._. -.._ .seguito viene sottoposto a cottura,, l 'area non da ri-, ?2> . .. .vestire con la seconda colorazione viene mascherata . O ./C5 . .. e .poi la seconda ciblorazione..viene applicata, sulle re-__

- - stanti,aree scoperte dell'automobile e quindi indurir ..

_ . ,ta. Sebbene alcune composizioni di.rivestimento ad

..elevato contenuto. di solidi reticolate con esa(metos-. ?simetil)melammina possano funzionare.. soddisf acentemen-.te in tale operazione, di?rivestimento successivo in _

_ _ condizioni controllate di cottura in laboratorio, nelle.

. operazioni reali esse spesso non riescono a causa del

. .controllo diminuito, del ciclo, di indurimento. . E.', sta-. to trovato che ala cottura del primo rivestimento ad

. una.temperatura pi? elevata o per periodi di tempo . __

?pi? lunghi durante la produzione di quellib che dovrebbero normalmente verificarsi riduce l'adesione di inrterrivestimento del secondo rivestimento.

Cos? ? desiderabile avere una composizione di

rivestimento fortemente reticolata di elevato contenuto di solidi che possiede i vantaggi raggiunti con

t

esn(metossimntil )molammina come agente roticol^nto

ma che non soffre d^gii svantaggi associati con tale.

composizione come ad esempio l'adesione cattiva tra .i rivestimenti. Sebbene gli agenti reticolanti di resina di melammina-formaldeide n-butilata metilata mi-.sta abbiano migliorato l'adesione di interrivestimento tra due rivestimenti in paragone con i sistemi reticolati di esa(metossimetil)melammina in alcuni casi, in molte applicazioni il miglioramento rimane insufficiente.

. _ I vantaggi della resina di esa(metossimetil)me-.lammina e la resina di melammina metilata n-butilata, come ad esempio la resina esa(metossi-n-butossimetil) melamminica come agenti reticolanti per le composizioni di rivestimento di resina polimerica ad elevato contenuto di solidi, come ad esempio la risposta all_' indurimento, la durezza,, la resistenza all'azione dei solventi, e .la resistenza all'umidit?, possono essere .ottenute con il vantaggio ulteriore di una,superiore adesione di intorrivestinento,. ... _. . . _ _

Questo viene ottenuto, in accordo con la pre-dente invenzione, per il tramite del fatto di fornire una resina melamminica mista metilata isobutilata come agente reticolante per le composizioni di.rivestimento di resina ad elevato tenore di solidi, e sopprendentemcnto elimina in maniera sostanziale il cedimento di adesione di interrivestimento senza alcun effetto negativo nulle propriet? di rivestimento globali e sulla funzionalit? . Questa eliminazione della cattiva adesione di interri vestimento ? veramente inatte-. . .sa perch? normalmente ci si potrebbe attendere soltan-. .to una minor differenza ovvero nessuna differenza di, .propriet? e di funzionalit? di una resina melamminica - - metilata n-butilata ed una resina melamminica metila- -jta i sobutilata di analogasstruttura, la differenza es-- sendo essenzialmente nella sosti tuzione di un gruppo -isobutilico al posto del gruppo n-butilico. . .

Uno scopo della presente invenzione ? quello di Tornire una composizione di rivestimento di eesina .polimerica ad elevato tenore di solidi/ reticolata . . con resine melamminiche alchilate aventi una migliora-_ ..ta adesione di interrivestimento in applicazioni di . rivestimento multiple .

Uno scopo ulteriore della presente invenzione ? il fatto di fornire una composizione di rivestimen-. to di resina polimerica ad elevato contenuto di solidi, contenente una resina melamminica metilata isobutilata mista, come agente reticolante .

Uno scopo ancora ulteriore della presente invenzione ? quello di fornire un rivestimento prddotto da una composizione di rivesti mento di resina p?li -meri cn ad el evato contenuto di. soli di contenente una resina melamminica mista metilata isobutilata come ar-

gante reticolante.

..... Il polimero di catena dorsale della composizio-

ne pu? con vantaggio essere costituito da una.resina,

Ci. t/3 acrilica, una resina poliestere o loro miscele, men-

tre l'agente eeticolante di resina melamminica mista g o metilata isobutilata ? vantaggiosamente in maniera o

..predominante costituita da resina melamminica poli(me- *>4 O0 tossi isobutossimetilica) monomerica oon un contenuto

-medio metossilico da 1-a 5 ed un contenuto medio iso-

butossilic.o da 5. a .1 per la. triazina,_ _ _

_ Gli.scopi,, le caratteristiche ed i vantaggi_

.precedentemente, indicati ed altri .della presente

venzione saranno ulteriormente evidenti dalla seguen-

te-descrizione delle realizzazioni .prefer?te.__dell.a_

stessa. - - - - - - - --

_ La presente invenzione pu?.essere meglio con- .

presa con riferimento, agli esempi .che..seguono.. _ _

_ _ _ _ _ Esempio 1_ _ _

_ Un. polimero acrilico ad elevato contenuto., di .

solidi comprendente butilacrilato/butilmetacrilato ed

idrossietilacrilato e con numero di ossidrile di cir- .

ca 150 od un peso molecolare medio di circa 5000 vie-

ne reticolato con parecchi agenti reticolanti melammi-

nici. Il rapporto in peso del polimero acrilico rispet. ,to alla resina melamminica usata . ?. di 65/35 ? Il sale. ? . . .con la dii sopropanolommina di acido para-toluensolf o-. ,nico viene impiegato come catalizzatore con. 0, 24 % . .._ - - di acido toluensolfonico e 0, 2 % di diisopropanolam-.

._ ... .mina, sulla, base del contenuto di resina. . _ _

. . . Gli agenti reticolanti melamminici scelti in- _

. _ eludevano una qualit? commerciale di resina esa(metos- .. .

,simetilica)melarominica . (indicata con . la .sigla HMMM) .

_ .con un rapporto medi o molare . di materiale combinato _ - - ? :di melammina/f ormaldeide/me tanolo di 1 /5, 9/5# 2. Il li-.

.. .vello minore di. quelli) teorico di . 6 moli di formaldei-, .. .de e 6 m?li di metanolo in HMMM indica la presenza .. .

<; >l

? <'>di una certa qua.ntit? del dimero, del trimero e di. _ . .un oligomero superiore . Una qualit? commerciale di _ . .

. .resina di esa-(metossi-n-butossimetil )melammina (in-.. _ .dicata come HM3MM) con un contenuto butossilico medio _ .di circa 2, 5 per la triazina, come determinato median-.te. analisi di risonanza magnetica nucleare, la parte. ..

.restante dei gruppi alcossilici essendo costituita . .

?da gruppi metossilici, era anche impiegata. Si impie- . -gava inoltre una resina di esa(metossii sobutossimetil ) -molamminn (indicata oomc HMiBMM) di analoga composizi one rispetto olla resina ma con i gruppi nbutossil iei sostitui ti da gruppi isobutossi lic.i . !

Le formulazi oni di cui sopra nono di stribuite .descritto nell'esempio 1 con l'effettuazione delle tue-.desino misure, I risultati sono stabiliti in tabella 2. ; . . . . Tabella 2

.Agente . Resistenza Resistenza Adesione reticolante Knoop . al.metil-- di interri-;_ et.?ichetono vestimento <'>EMME 12,1 . .> 200 . _ 0..

HMRI'M 8,3 >200 . 1 .

,????^? . 9,3 >200 . .. .5

Come si vede in tabella 2, la durezza e la resistenza ai solventi sono sostanzialmente identiche per .tutte e tre le composizioni. Tuttavia, mentre l'ade- . .sione di interrivestimento ? cattiva ovvero in?sisten-,te per i sistemi reticolati ???? ed HMBMM essa risulta ecc?llente per il sistema reticolato HMiBMM._

La composizione di rivestimento della preeente? .invenzione pu? includere, come polimero della catena dorsale, una resina poliestere oppure acrilica di bas-,so peso molecolare o loro miscele con un peso moleco-.laro med?o vantaggiosamente compreso tra 10.000 e 1000 e di preferenza tra 8000 o 2000. Tali resine aoriliohe c/ovvero poliesteri hanno con vantaggio un numero di ossidrile compreso tra 30 e 250 e di proferenr-a nell'intervallo tra 70 o 200. Facoltativamente, la resina pu? contenere gruppi, onrbossilici, vantagsu. pannelli di acfeiaio fosfatato ferroso ! quali era-. . no rivestiti con un fondo di estere epossidico coiraner-- ciale per automobili avente uno spessore pellicolare . . di circa 18 micrometri come substrato. Lo spessore di . . pellicolassecca del rivestimento di base acrilico tra-- . - ? sparente ? di 45-50 mm. Dopo cottura di questo rivestimento a 150?C per 30 minuti il pannello viene di . nuovo rivestito con la ??? de sima formulazione e sotto-. . ..posto a cottura per 30.minuti^a 121 ?C . Il ciclo di in-. dnrimento di 150?C per il primo rivestimento -e 121 ?C ? - - per. il secondo- rivestimento veniva scelto come un ci-_ _ ci? di prova molto .severo che, ... in. laboratorio^ simula . . _ _ . ... . le ..condizioni . che si. incontrano in .un impianto. La du-- rezza Knoop e la resistenza all ' azione dei . solventi, .. . -- al metile tilchetone, del rivestimento di bsse, veniva _ misurata. Una prova di adesione discontinua ime rocia-. .. . ta, sostanzialmente in . accordo con. .la. tecnica, di A STM - D3359 veniva condotta allo scopo di determinare -1 ' ade- -- .. . . siono tra il rivestimento di base ed il rivestimento . - superiore .- 1 ri sultati sono stabiliti ..in tabella -1

. <? >Tabella 1 - - - .. - - -. Agente Durezza . . . Resistenza . . adesione di reticolante Knoop . al metiletil- . interrivecbetonn stiment.o HTW 12, fi 200 0

.HMBMMV 10,5 200 0 1 .HMiBMM 1 1 , 0 200 4

Come si vede in tabella 1, le propriet? di rive stimento, come durezza e resistenza all?azione dei solventi, sono sostanzia] mente identiche per tutti gli agenti reticolanti. Tuttavia la prova di adesione in-r icrociata mostra una completa perdita di adesione tra . il primo ed il secondo rivestimento per il sistema di reticolazione HMMM ed il sistema HMBKM ed una eccellente adesione per il sistema HMiBMM. Un aumento della .. .

eratura di cottura fino a 1?5?0 per il primo ri-. vestimento secondo quanto si osservava diminuiva l?adesione di interrivestimento del sistema reticolato HMiBMM solo leggermente

Esempio 2

E? tipica per le. applicazioni generali ind?-. striali e di rifinitura una resina acrilica ad elevar to tenore di solidi con una. composizione di butilacrilato/stireno/idrossietilacrilato/acido acrilico nel rapporto pond erale rispettivo di 40/40/15/4 ed avente un peso molecolare medio di 5500 ed una viscosit? di 7000 mPa con unr percentuale di materiale non volatile del 75 in un solvente* Ouenta resina viene reticolata con HMMM, HMRMM ed UM^RMM come descritto nel-1 *erompio 1. Gli st<a>rti di rivoatimento cono come sopra giosamente con numeri di acido da 0 a 50 e preferibilmente tra 5 e 30 ovvero anche la funzionalit? ammidir - ca.

. . . Le resine acriliche possono essere preparate .mediante un convenzionale procedimento di polimerizza-. zione per radicali. Agenti iniziatori ed agenti di trasferimento di catena vengono scelti per assicurare un basso peso mo?ecolare. Tipici monomeri acrilici o. vinilici utili in questo ambito sono gli esteri alchi-...lici da C1 a Cg di acido acrilico e di acido metacrilico, stirene ed acriionitrile. La funzionalit? ossidrilica in questi polimeri ? derivata.da idrossietil, idrossipropil acrilato o.netacrilato ovvero altri i-.._._ drossialchil acrilati ovvero a mezzo di reazione di ...una resina carbossilica funzionale con un epossido . come ad esempio ossido d.i etilene, ossido di propilene ovvero altri .ossidi olefinici. La funzionalit? earbos-- silica su queste resine pu? essere derivata da semiestere di acido acrilico, metacrilico, maleico ovvero fumarico. .. .. . . ? . _ .. .

Tipiche resine poliesteri utili qui sono i prodotti di reazione' di condensazione di un diolo, trioio, e di un acido csrbossilico bibasico o tribasico. Esempi di adatti dioli e trioli sono il glicole eti?enico, il glicole propiIonico (1,2 od 1,3), il glicole ?

:

;.1 , 3 butilenico; il glicole neopentilico<">, il cicloesan

i

_ . . dimetanolo, trimetilpentandiolo, trimetilolpropano, .

? -.. . .j trimetiloletano, glicerina e simili .. Esempi di acidi

?

_ ; bibasici e tribasici, utili in. questi . poliesteri sono;

!

_ T acido succinico, acido glutarico, acido adipico, acii

;.do sebacico, acido orto- ..e meta-ftalico ed acido tei

, reftalico ed anidride trimelli tica., _

_ ^ ... Cos? si pu? vedere che la massima parte delle .

. __ resine acriliche e poliesteri ad elevato, contenuto

. di solidi disponibili in commercio possono essere

_ con vantaggio usate nell ?ambito della presente inven- ?ri _ . ..zio ne . ? _

. . L?agente di reticolazione resinoso della compo-.. sizione di rivestimento della presente invenzione ? . . . ; con vantaggio predominantemente una resina poli (metos- .. . si isobutossimetil )melamminica monomerica avente un . _ contenuto medio metossilico .di 1 -5 ed. un .contenuto . . ... medio isobutossilico da 5 ad 1 per la triazina. Il -rapporto preferito metossilico/isobutossilico ? tra . .

. 2/1 ed 1/2. E' sottin . .... _ . . . . .

E? sottinteso che la resina amminica con una . composizione media combinata di 2, 5 gruppi metossili -ci e 2, 5 Gruppi isobutossilici per triazina contiene una distribuzione stat?stica di gruppi isobutossilici/metonsiliei per triazina. Alcune mo&ecole potreb

.bero contenere una monoisobutossitetrametossi-sostituzione altre una diisobutossitrimetos3i-sostituzione ?ovvero altri gruppi. La somma fli tutte le molecole -.con sostituzione differente dar? come risultato una. .sostituzione media di 2,5 gruppi metossilici e 2,5 . gruppi isobutossilici. I puri composti amminici del-...

?la presente invenzione sono completamente monomerici . ed hanno una sostituzione esa-alcossilica. X prodotti commerciali contengono una quantit? minore della . esa-sosti tuzione .teorica.a causa di un.certo contenuto . polimerico ed inoltre gruppi residui NH e metilolici . ... sul composto melemminico. ... _ ... ... .. . . . -----? . Gli agenti reticolanti melamminici preferiti .. . .hanno un grado di polimerizzazione (DP) di valore in-- -feriore a 3 ed un contenuto di monomero di valore-----maggiore del 40 ? in peso. - . .. . . . Il rapporto in peso di polimero a struttura .

. di catena dorsale di. elevato contenuto di solidi ri-.. _ . spetto alla resina amminica pu? essere con vantaggio .

.compreso tra 85/15 e 50/50, con un intervallo prefe-.... . rito compreso tra 75/25 e 60/40.

. 1 sistemi di rivestimento ad elevato contenuto di solidi della presente invenzione richiedono un catalizzatore acido per l'indurimento come ad esempio acido solfonico. Tipici esempi sono acido pe^a-toluen,

Claims

RIVENDICAZIONI ..

_ ... : 1. Composizione di rivestimento di resina p?-, limerica ad elevato contenuto di solidi, che possiede una migliorato,adesione di interrivestimento comrendente una resina di basso peso molecolare scelto dal gruppo costituito da resina acrilica, resina polieste-.re e loro miscele ed un agente reticolante di resina, poli (motossi.ioobutossimetil )melamminica predominantemente monomerica.

2. Composizione di rivestimento di resina polimerica ad elevato contenuto di solidi come rivendicato nella rivendicazione 1, in cui l'agente reticolante di rerina melamminica possiedo un contenuto metoortlico m^dio del valore da 1 a 5 ed un contenuto . isohutons?lico medio del valore da 5 od 1? por triazinp.

3. Composiziono di rivestimento di resina polimerica ad elevato contenuto di soli di come rivendicato

nella rivendiaz?one 2, in cui il rapporto dei gruppi

rnetossilici ri spetto ai gruppi isobutossilici dell ?

agente reticolante ? costituito dalla resina melammica ? compreso tra 2/1 ed 1 /2. .

4 Composizione di rivestimento di resi na polimerica ad elvato tenore Si soli di come rivendicato

nelle rivendicazioni 1 , 2 o 3 in cui la resina di

basso peso molecolare ? una resine avente un peso 11107 ^

l? . locolare medio compreso tra 10.000 e . 1000 ed un nume- <5= . ro di ossidrile compreso tra 30 e 250. . _ _ li 5? Composizione di rivestimento di resina poli-_ merica ad elevato contenuto di solidi come rivendicar .

to nella rivendicazione 4 in cui il rapporto in peso

della resina a basso peso molecolare rispetto all ' a-. .

_ gente reticolante ? nell?intervallo da 85/15 a 50/50.

6. Compos?zione di rivestimento di resina polimerica ad elevato contenuto di solidi come rivendicato nella rivendicazione 4 nella quale il rapporto .

in peso di resina di basso peso molecolare rispetto

all 'agente reticolante ? nell 'intervallo da 75/25 a

8?/4?

7. Composizi one di ri vestimento di re?i ns poli

I

_ _ . !merica ad elevato contenuto di solidi che comprende. - - -. un polimero a struttura dorsale scolto dal gruppo _ _ ... . costituito, da resina acrilica, resina poliestere e . .. . .:loro-miscele ed una resina di melammina-formaldeide .. . . . alchilata come agente reticolante, il perfezionamen-r.

_ _ to nella stessa che permette di.fornire una coroposir zione di rivestimento che possiede una migliorata . --- ? . adesione di interrivestimento tra due rivestimenti,? . che comprende_la scelta _di una resina mista di melain-j .. ..mina-formaldeide metilata-isobutilata, come agente .. . . ....reticolante. . _ ... . _ _ ._ _ _ .... - . - - -? - 8. Composizione di rivestimento di resina poli-_ . . imerica ad elevato tenore di solidi, che comprende . ... . .un polimero scelto dal gruppo costituito da una resi-. na acrilica, resina poliestere o loro miscele, con .. . .un peso molecolare medio tra 8000 e 2000 ed un mime-. ro di ossidrile compreso tra 70 e 200 ed una resina . . ..poli (metossi isobutossimetil)melamminica predominan-.temente monomerica, con una sostituzione media di.

2,5 gruppi metossilici e 2,5 gruppi siobutossilici . .per triazina, un grado di polimerizzazione al di sotto di 5 ed un contenuto monomerico maggiore del 40 % in peso, il rapporto in peso del polimero ad elevato .contenuto di solidi rispetto alla resina melamminica variando tra 75/?5 e 60/40.

. 9? Compo.dizione di rivestimento secondo quanto.

, rivendicato nella rivendicazione 8 in cui la resina

--- acrilica ? formata dal monomero scelto dal gruppo coistituito da un estere alch?lto da a Cg di acido

....acrilico e metacrilico, stirene ed acriioni trile e

._ loro misce?e, e la resina poliestere ? una resina ...scelta dai prodotti della reazione di condensazione .

_ di quei composti bhe sono scelti dal gruppo costituito da diolo, triolo e acido carbossilico bibasico e

_ tribasico. . . ... . . . _ .

... - 10'.' Composizione di rivestimento di resina po.- . _ -limerica ad elevato contenuto di solidi secondo, quanto.... .?.stato rivendicato nelle rivendicazioni 8 o.9 in cui.... la resina melamminica ? una resina esa(metossi . isobu-, .tossimetil Jmelamminica avente un .contenuto medio bu-.tossilico di circa 2,5 per triazina. _ _ _ . . .11. Composizione di .rivestimento di resina po.-_ limerica ad elevato contenuto di solidi come-rivendicatonella rivendicazione 9, in cui la resina acrilica. _ comprende una miscela di butilacrilato/metilmetacrilato e idrosssietilac.rilato avente.un n?mero di ossi-~-drile di circa 150 ed un peso molecolare medio di circa 5000 ed il rapporto in peso di resina acrilica rispetto a rosine malnmm?ni on ? di 65/35?

12. Composizione di rivestimento di resina polimerica ad elevato contenuto di solidi come, rivendi -cato nella rivendicazione 9 nella quale la resina acrilica comprende una miscela di butilacrilato/stireno/idrossietilacrilato/acido acrilico nel rapporto ponderale rispettivo di 4?/4?/16/4 ed avente un peso molecolare medio del valore di 5500 ed una iziscosit? e*~ ad una quantit? del 75 ?i sostataze non volatili in <'>ir un solvente, di 7000 Pa, ed .il rapporto in peso della resina acrilica ri spetto alla resina melamminica .

, ? di 65/55. . . . . . . . .

13. In un rivestimento prodotto su di un substrato per applicazione di una composizione di river stimonto di resina polimerica ad elevato tenore di solidi, l 'indurimento della composizione ed il rivestimento successivo con. la medesima composi zione di . rivestimento di resina polimerica ad - elevato conter nnto di solidi, il perfezionamento che fornisce un rivestimento di migliorata adesione di interri vestirne^ to in cui la composizione di rivestimento ? come rivendi cato nelle rivendicazioni 1 , 2, 3# 7, 8, 9, 11 .

o 12.

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