IT8941008A1 - Mescole a base di polimeri vinil-aromatici aventi elevate caratteristiche meccaniche. - Google Patents
Mescole a base di polimeri vinil-aromatici aventi elevate caratteristiche meccaniche. Download PDFInfo
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Description
La presente invenzione si riferisce a mescole a base di polimeri vinil aromatici aventi elevate caratteristiche meccaniche, anche dopo successive lavorazioni a temperature uguali o superiori a 200?C, come per esempio fra 200?C e 250?C e invariate propriet? reologiche.
Pi? in particolare, la presente invenzione si riferisce a mescole a base di polimeri vinil aromatici aventi elevate caratteristiche meccaniche e reologiche, adatte per produrre articoli formati con buone propriet? fisiche ed in cui ? possibile ricuperare gli sfridi di lavorazione.
Come ? noto, i polimeri vinil aromatici sono delle resine termoplastiche adatte ad essere trasformate a caldo in corpi formati mediante stampaggio ad iniezione o estrusione. Detti polimeri vinil aromatici hanno una discreta tenacit?, ma non sono adatti per applicazioni in cui ? richiesta una elevata tenacit? in combinazione con una buona resistenza chimica.
Una via per migliorare questa carenza di propriet? ? quel la di realizzare delle mescole con altri polimeri che abbiano le propriet? mancanti, allo scopo di ottenere un materiale con la desiderata combinazione di propriet?. Questo approccio ha avuto successo, per?, solo in limitati casi; infatti, generalmente, il blendaggio risulta nella combinazione delle caratteristiche peggiori di ciascun componente, con il risultato di ottenere un materiale con propriet? cos? scadenti da non essere di alcun valore commerciale o pratico.
I motivi di questo inconveniente sono dovuti al fatto che non tutti i polimeri sono compatibili fra loro e quindi non aderiscono perfettamente. Si creano cos? delle interfacce fra i componenti della miscela che rappresentano i punti deboli e di rottura.
In particolare, le mescole a base di polistirene o in generale di un polimero o copolimero vinil aromatico, sia tal quale sia reso antiurto mediante graffaggio con gomma, e di una poliolefina, danno origine a delle mescole aventi una struttura eterogenea e meccanicernente deboli, a causa della incompatibilit? fra questi due tipi di polimeri.
Dalla pubblicazione brevettuale europea n. 291.352 ? noto che le composizioni polimeriche contenenti una poliolefina e un polimero vinil aromatico possono essere rese omogenee impiegando un polimero vinil aromatico contenente, come componente elastomerico, piccole quantit? di un polimero a blocchi lineare monomero vinil aromatico-diene coniugato e un polimero radiale a blocchi monomero vinil aromatico-diene coniugato come agente compat?bilizzante fra la poliolefina e il polimero vinil aromatico.
In particolare, la su-riportata domanda di brevetto europeo 291.352 descrive una mescola polimerica comprendente:
- dal 40 al 98 % in peso di un polimero vinil aromatico contenente disperso, come componente elastomerico, dallo 0,5 al 5% in peso di un polimero a blocchi lineare monomero vinil aromatico-diene coniugato;
- dall' 1 al 54 % in peso di una poliolefina; e
- dall'1 al 2O % in peso di un polimero a blocchi radiale monomero vinil aromatico-diene coniugato;
la somma dei tre componenti essendo uguale a 100.
Le composizioni su riportate sono omogenee e adatte ad essere trasformate in corpi formati mediante estrusione, iniezione(injection molding) e/o termoformatura, ma presentano alcuni svantaggi che ne limitano il loro uso in tali impieghi. L?inconveniente principale ? che gli sfridi di lavorazione non possono essere riutilizzati a causa di un drastico abbassamento delle propriet? meccaniche della mescola, in particolare la resilienza, e della fluidit? allo stato fuso. Questo effetto indesiderato comporta una perdita o un uso non nobile degli sfridi di produzione, la cui quantit?, in alcuni casi, pu? anche essere del 50-60% del prodotto vergine.
E' stato ora trovato dalla Richiedente che gli svantaggi su riportati possono essere superati regolando opportunamente la quantit? della gomma dienica nel polimero a blocchi radiale monomero vinil aromatico-diene coniugato, impiegato come agente compatibilizzante.
Forma pertanto oggetto della presente invenzione una composizione polimerica termoplastica comprendente:
- dal 10 al 90% in peso di un polimero vinil aromatico (A) contenente, come componente elastomerico, dallo 0,5 al 5% in peso di un polimero a blocchi lineare monomero vinil aromaticodiene coniugato e dal 5 al 15% di una gomma dienica;
- dal 5 al 50% in peso di una poliolefina (B); e
- dal 5 al 40% in peso di un polimero a blocchi radiale, a configurazione a stella, monomero vinil aromatico- diene coniugato (C) avente un contenuto di diene compreso fra 5 e 35% in peso;
la somma dei componenti (A), (B) e (C) essendo uguale a 100.
Preferibilmente, la composizione polimerica termoplastica della presente invenzione contiene:
- dal 60 all'80% in peso del polimero vinil aromatico (A);
dal 10 al 30% in peso di una poliolefina (B); e
- dal 5 al 20% in peso di un polimero a blocchi radiale, a configurazione a stella, monomero vinil aromatico- diene coniugato (C),
la somma dei componenti (A), (B) e (C) essendo uguale a 100.
Il polimero vinil aromatico (A) pu? essere ottenuto effettuando la polimerizzazione di un monomero vinil aromatico avente formula generale:
in cui R rappresenta idrogeno o un radicale alchile avente da 1 a 4 atomi di carbonio; p ? zero oppure un numero intero compreso fra 1 e 5 e Y rappresenta un alogeno o un radicale alchile avente da 1 a 4 atomi di carbonio, in presenza di una gomma dienica e di un polimero a blocchi lineare monomero vinil aromatico- diene coniugato, nelle quantit? sopra riportate, eventualmente impiegando gli usuali catalizzatori radicalici.
Esempi di monomeri vinil-aromatici aventi la su-riportata formula generale sono: stirene; metil-stirene; mono-, di-, tri-, tetra e penta-clorostirene e i corrispondenti alfa-metil--stireni,; stireni alchilati nel nucleo e i corrispondenti alfa-metil-stireni come orto e para-metil-stireni, orto e para-etil-stireni; orto- e para-metil-alfa-metil-stireni, ecc. Questi monomeri possono essere impiegati da soli o in miscela fra loro o con altri comonomeri copolimerizzabili come ad esempio anidride maleica, acrilonitrile, metacrilonitrile, esteri alchilici C1-C4 dell'acido acrilico o metacrilico, ecc.
La gomma dienica impiegata ? preferibilmente compresa dal 7 al 12% in peso e pu? essere poli-butadiene, polibutadiene ad alto o medio cis e a bassa viscosit?, poliisoprene, i copolimeri del butadiene e/o dell?isoprene con lo stirene o con altri monomeri, ecc.
Il polimero a blocchi lineare monomero vinil aromaticodiene coniugato ? preferibilmente compreso fra 2 e 5% in peso. Esso ? di tipo noto nella tecnica e disponibile sul mercato. Questi polimeri a blocchi lineari contengono dal 20 al 60% in peso di unit? ricorrenti di un monomero vinil aromatico e corrispondentemente dall'80 al 40% in peso di unit? ricorrenti di un diene coniugato e sono del tipo:
B/S e S-(B/S)
in cui S sono blocchi polimerici a base di monomero vinil aromatico, B/S sono blocchi di copolimeri di tipo "random" e/o "tapered" del monomero vinil aromatico e del diene coniugato.
Questi polimeri a blocchi lineari possono essere preparati secondo il metodo descritto nel brevetto USA No. 3,149,182. Si preferisce prima polimerizzare il monomero vinil aromatico, per via anionica, in un solvente inerte e in presenza di un catalizzatore organo-metallico (iniziatore) a base di litio, e successivamente aggiungere il diene coniugato cos? da formare una catena di polimeri di dieni coniugati nella catena del polimero vinil-aromatico gi? formato.
La preparazione dei copolimeri lineari a blocchi ? condot ta in un solvente idrocarburico inerte come isobutano, pentano, esano, ciclo-esano, benzene, toluene, xilene e simili. La polimerizzazione viene effettuata in assenza di aria, umidit? o altre impurezze che, come ? ben noto, hanno effetto negativo sul sistema catalitico anionico. La temperatura di polimerizzazione pu? essere mantenuta fra 0 e 120?C, preferibilmente fra 40? e 80?C.
Come iniziatore si possono impiegare gli usuali composti liti -alchilici, cicloalchilici o arilici, come per esempio metil-litio, n-butil-litio, sec-butil-litio, cicloesil-litio, fenil-litio, p-toluil-litio e naftil-litio, in quantit? generalmente compresa fra 0,2 e 20 millimoli per mole di monomero. La polimerizzazione viene fermata mediante aggiunta di un terminatone di catena (chain stopper) come alcol, acqua o ossigeno.
Il peso molecolare del polimero a blocchi pu? variare entro un ampio intervallo anche se generalmente un peso molecolare inferiore a 100.000 ? preferito.
La propriet?, struttura e caratteristiche di questi polimeri a blocchi sono riportati in Holden "Block and Graft Copo lymerization" Capitolo 6 pagine 133-191, il cui contenuto fa parte integrante della presente domanda.
Polimeri a blocchi lineari di questo tipo sono disponibili sul mercato, come per esempio "Stereon 840" venduto dalla The Firestone Co., Akron (Ohio), oppure il copolimero a blocchi S-B/S venduto dalla SHELL Chemical Co. sotto il marchio "Kraton 2103", "Kraton 2104" e "Kraton 2113" ecc.
La preparazione del polimero vinil aromatico (A) pu? essere effettuata secondo un qualsiasi processo di polimerizzazione noto in sospensione, massa-sospensione o in massa continua.
Un metodo di preparazione preferito consiste nell'effettuare una prepolimerizzazione del monomero vinil aromatico in presenza degli usuali catalizzatori radicalici, della gomma dienica e del polimero a blocchi di tipo su-riportato, in un primo reattore fino al raggiungimento di una conversione inferiore al 50% in peso dei monomeri alimentati. Successivamente, la polimerizzazione ? completata in uno o pi? reattori successivi fino a completa polimerizzazione dei monomeri. Il polimero cos? ottenuto viene in seguito devolatilizzato e granulato. La poliolefina (B) ? preferibilmente polietilene sia quello lineare a bassa densit? (LLDPE) sia quello ad alta e media densit?. Altre poliolefine come polipropilene, polibutene, polimetilpentene come anche i copolimeri di due o pi? alfa-olefine, come per esempio i copolimeri etilene-propilene, i copolimeri di una alfa-olefina con un monomero etilenicamente insaturo diverso dalle alfa olefine, come per esempio etili vinil acetato (?VA), possono anche essere impiegati.
Il polimero a blocchi radiale, a configurazione a stella monomero vinil aromatico- diene coniugato {C), impiegato come agente compatibilizzante nella composizione della presente invenzione, ? anch'esso di tipo noto e disponibile sul mercato.
Tale polimero a blocchi radiale ? del tipo
sono blocchi non elastomerici di polimero di un monomero vinil aromatico di formula (I), di cui i blocchi polimerici S nel polimero (II) hanno una distribuzione monomodale o polimodale, preferibilmente bimodale, del peso molecolare, mentre i blocchi polimerici da a S nei polimeri (III) e (IV) e (V) ciascuno ha una distribuzione monomodale del peso molecolare; sono blocchi polimerici elastomerici a base di un diene coniugato; X ? il radicale di un agente accoppiante polifunzionale mediante il quale i copolimeri a blocchi che formano i raggi sono accoppiati chimicamente fra loro; K ? un numero intero non inferiore a 3, generalmente compreso tra 3 e 10 e preferibilmente 3 o 4; m e n sono numeri interi, con m superiore a n, la cui somma ? superiore a 3, generalm nte compresa fra 3 e 10 e preferibilmente 3 o 4 e p, q e r sono numeri interi la cui somma superiore a 3.
Il simbolo ? > nelle formule (III) e (IV) significa che il passaggio tra i blocchi polimerici avviene gradualmente invece che bruscamente.
Questi polimeri radiali a blocchi a configurazione a stella (C) sono gi? noti in letteratura. Cos? i polimeri di formula (II) sono descritti nella domanda di brevetto tedesco n.
1.959.922, mentre i brevetti USA n. 4.086.298 e 4.167.545 descrivono i polimeri di formula (III) e (IV) e il brevetto europeo n. 153.727 i polimeri di formula (V).
Il polimero radiale a blocchi (C), a configurazione a stella, pu? essere usato tal quale o in mescola con polistirene, come descritto nel brevetto inglese n. 1.570.404.
Il monomero vinil aromatico particolarmente adatto per la preparazione dei copolimeri a blocchi (C) ? lo stirene; possono essere anche impiegati stireni alchi l -sostituiti che hanno le stesse caratteristiche di copolimerizzazione, come per esempio metil-stireni, etil-stireni, t. butil-stireni, ecc.
I dieni coniugati utili per la preparazione dei copolimeri a blocchi (C) sono quelli aventi da 4 a 8 atomi di carbonio nella molecola, come per esempio 1,3 butadiene, isoprene, 2,3 dimetil-l,3-butadiene, piperilene e miscele di questi.
In questi polimeri a configurazione a stella (C), il blocco polimerico non elastomerico ? preferibilmente polistirene con peso molecolare compreso fra 5.000 e 250.000. Il blocco polimerico elastomerico ? preferibilmente polibutadiene con peso molecolare compreso fra 5.000 e 50.000 o un suo copolimero contenente meno del 30% e preferibilmente meno del 20% in peso di un monomero vinil aromatico, come stirene, la distribuzione dei monomeri essendo sostanzialmente "random".
Il passaggio tra i segmenti nella formula (III) e nella formula (IV) ? graduale nel senso che la proporzione del monomero vinil aromatico nel polimero dienico aumenta progressivamente nella direzione del blocco polimerico non elastomerico mentre concordemnte la proporzione del diene coniugato progressivamente diminuisce. Il peso molecolare dei blocchi
sono preferibilmente compresi fra 10.000 e
100.000.
Questi polimeri a blocchi radiali (C) vengono generalmente preparati formando prima il polimero a blocchi lineare avente atomi di litio attivi su una estremit? della catena con la metodologia su riportata. Queste catene polimeriche lineari e attive vengono successivamente accoppiate mediante l'aggiunta di un agente accoppiente polifunzionale avente almeno 3 gruppi funzionali capaci di reagire con i legami litio-carbonio, cos? da agganciare la catena di atomi di carbonio al gruppo funzionale.
Gli agenti accoppianti capaci di legarsi ai polimeri viventi terminati con litio sono noti e descritti, per esempio nel brevetto inglese n. 985,614.
Esempi tipici di agente accoppiente polifunzionale sono i poliepossidi, quali ad esempio il polibutadiene epossidato, l'olio di semi di soia epossidato e l'olio di semi di lino epossidato,; i poliesteri come il dietil-adipato; i polialogenuri come il tetracloruro di silicio; i poliisocianati come il benzene 1, 2, 4 triisocianato; le poli-immine; le polialdeidi, i polichetoni come 1,3,6-esan-trione; le polianidridi come la di-anidride piromellitica; gli alogenuri dei poliacidi, come il cloruro dell'acido mellitico, ecc.; composti poli-vinil aromatici, come il divinil-benzene possono anche essere impiegati come agenti di accoppiamento come descritto nel brevetto USA 3,280,084. Il divinil-benzene polimerizza per formare in situ agenti accoppienti polifunzionali.
L'accoppiamento deve essere seguito da una terminazione, in genere con metanolo, acqua e CO2, acidi, ecc.
I polimeri a blocchi radiali a configurazione a stella (C) sono disponibili sul mercato, come per esempio con il marchio ?STYROLUX", prodotti e venduti dalla BASF oppure con il marchio "K-RESIN" prodotti e venduti dalla Phillips Petroleum.
Le mescole della presente invenzione possono essere preparate effettuando in un primo tempo un mescolamento dei componenti a temperatura ambiente, in una qualsiasi unit? nota di mescolamento. Successivamente la mescola viene estrusa in estrusori mono- e bi-vite a temperatura preferibilmente compressa fra 150 e 250eC.
Le composizioni possono contenere piccole quantit?, gene ralmente da 0.1-3% in peso di un agente stabilizzante o altri additivi intimamente incorporati.
Plasticizzanti, lubrificanti, agenti antifiamma, agenti di flusso, agenti antistatici, coloranti, pigmenti, agenti espandenti per produrre pezzi e similavorati alleggeriti ecc. possono essere aggiunti, in una quantit? compresa fra 0,1 e 10% in peso, durante il mescolamento dei componenti.
Le mescole della presente invenzione sono facilmente lavorabili e presentano un insieme di propriet? complessivamente migliori di quelle dei singoli componenti. Per questo motivo, le mescole della presente invenzione, trovano utile impiego per la preparazione di articoli aventi elevate caratteristiche meccaniche e reologiche ed elevata resistenza chimica.
Dette mescole trovano, pertanto, applicazione nei settori degli elettrodomestici, dell'elettronica e articoli tecnici in genere sotto forma di films, fogli, strisele, nastri, bacchette, box, coppe, contenitori ecc. Le mescole possono essere impiegate per produrre articoli espansi impiegando le tecniche note nell'arte.
Un ulteriore vantaggio delle mescole della presente invenzione ? che esse mantengono sostanzialmente invariate tutte le caratteristiche meccaniche e reologiche anche dopo ripetute lavorazioni a temperatura uguali o superiori a 200?C. Per queste caratteristiche ? possibile ricuperare gli sfridi di lavorazione che possono essere rimessi nel ciclo e ritrattati come materiale vergine.
Inoltre, le mescole della presente invenzione hanno migliorate caratteristiche di fluidit?, di rigidit? e di termoresistenza rispetto alle mescole descritte nella domanda di brevetto europea pubblicata n. 291,352.
Allo scopo di meglio comprendere la presente invenzione e per mettere in pratica la stessa, vengono riportati qui di seguito alcuni esempi illustrativi ma non limitativi.
Negli esempi, tutte le parti e le percentuali sono date in peso se non diversamente indicato.
ESEMPIO 1 (di confronto)
In un mescolatore tipo girafusti sono stati mescolati, a temperatura ambiente:
- 75% parti in peso di un polimero antiurto dello stirene (A) contenente disperso nella matrice polimerica 7,75% in peso di gomma polibutadienica e 3% di un polimero a blocchi lineare S/B contenente 25% di stirolo e 75% di butadiene, avente un peso molecolare 75.000;
- 15 parti in peso di polietilene lineare a bassa densit? (LLDPE) (B), avente densit? di 0,926 g/cm e un M.F.I. di 0,7 g/10 min.; e
- 10 parti in peso di un polimero a blocchi radiale (D) avente la struttura (II), comprendente 70% in peso di butadiene e 30% in peso di stirene, contenente silicio come radicale accoppiente, e ciascuna unit? polimerica avendo un peso molecolare di 40.000.
La mescola cos? ottenuta ? stata estrusa in un estruso mono-vite BANDERA TR 45 avente un diametro di 45 mm.
Il profilo termico dell'estrusore fra la tramoggia e la testa ? di 150?C, 180?C, 190?C, 215?C.
Il granulo di prima estrusione ? stato successivamente riestruso nello stesso estrusore monovite BANDERA TR 45 alla temperatura di 240?C con un tempo di permanenza nell'estrusore di 55 secondi. Sono state determinate le caratteristiche di resilienza e reologiche dei campioni ottenuti dopo due, quattro e sei estrusioni attraverso lo stesso estrusore nelle stesse condizioni di lavorazione. Per le caratteristiche reologiche ? stato determinato il Melt-index (M.F.I.) secondo la norma ASTM D 1238, a 220?C e 10 Kg., mentre la resilienza IZOD ? stata determinata a 23?C, secondo la norma ASTM D 256, su provette di spessore 12,7 mm, con intaglio, ottenute mediante stampaggio ad iniezione a 190?C su una pressa NEGRI & BOSSI V 17, 110 FA.
Le caratteristiche ottenute sono riportate in Tabella seguente.
ESEMPIO 2
Nelle stesse condizioni operative dell'Esempio 1, ? stata preparata una mescola costituita da:
- 75 parti in peso del polimero antiurto dello stirene (A) dell'Esempio 1?,
- 15 parti in peso di polietilene lineare a bassa densit? (LLDPE) (B) dell'Esempio 1; e
- 10 parti in peso di un polimero a blocchi radiale (C) avente la struttura (II), comprendente 35% in peso di butadiene e 65% in peso di stirene, contenente silicio come radicale accoppiente e ciascuna unit? polimerica avendo un peso molecolare di 40.000.
Le caratteristiche reologiche e di resilienza IZ0D sono riportate nella Tabella 1 seguente.
TABELLA 1
ESEMPIO 3
Operando nelle stesse condizioni dell'esempio 1, ? stata preparata una mescola costituita da:
- 75 parti in peso di un polimero antiurto dello stirene (A) dell'Esempio 1;
- 15 parti in peso di polietilene lineare a bassa densit? (LLDPE) (B) dell'Esempio 1, e
- 10 parti in peso di un polimero a blocchi radiale avente struttura (IV) (C) comprendente 20-21% in peso di butadiene e 79-80% di stirene e contenente silicio come radicale accoppiante .
Per la determinazione delle caratteristiche, i granuli, ottenuti mediante estrusione nell'estrusore BANDERA TR 45, sono stati stampati ad iniezione ad una temperatura di 190?C su una pressa NEGRI & BOSSI V-17-110 FA per l'ottenimento delle provette aventi dimensioni richieste dalle norme
Le propriet? misurate sulle provette cos? ottenute sono riportate nella Tabella II.
Per la misura delle caratteristiche delle mescole, oggetto della presente invenzione, sono stati impiegati i seguenti metodi:
a) Propriet? termiche
E' stata determinata la temperatura di rammollimento VICAT a 5 Kg secondo la norma ISO 306.
b) Propriet? reologiche
E' stato determinato il Melt-index (M.F.I.) secondo la norma ASTM D 1238, a 220?C e 10 Kg.
c) Propriet? meccanich:
Sono state determinate la resistenza a trazione e il modulo elastico, secondo la norma ASTM D 638, e la resilienza IZOD con intaglio, a 23?C, secondo la norma ASTM D 256, su provette di spessore di 12,7 mm.
TABELLA II
Il granulo di prima estrusione ? stato successivamente riestruso nello stesso estrusore monovite BANDERA TR 45 alla temperatura di 240C con un tempo di permanenza nell'estrusore di 55 secondi.
Sono state determinate le caratteristiche di resilienza e reologiche dei campioni ottenuti dopo due, quattro e sei estrusioni attraverso lo stesso estrusore nelle stesse condizioni operative su riportate. Le caratteristiche ottenute sono:
ESEMPIO 4
L'Esempio 3 ? stato ripetuto variando le quantit? del polimero {A) da 75 a 80 parti in peso e del polietilene (B) da 15 a 10 parti in peso.
Le caratteristiche di resilienza e reologiche dei campioni ottenuti dopo uno, due, quattro e sei estrusioni attraverso 1'estrusore BANDERA TR 45, nelle stesse condizioni dell'Esempio 3, sono:
Claims (11)
- RIVENDICAZIONI 1. Mescola a base di polimeri vinil aromatici avente elevate caratteristiche meccaniche anche dopo successive lavorazioni a temperature uguali o superiori a 200?C e invariate propriet? reologiche, comprendente: - dal 10 al 90% in peso di un polimero vinil aromatico (A) contenente, come componente elastomerico, dallo 0,5 al 5% in peso di un polimero a blocchi lineare monomero vinilaromatico-diene coniugato e dal 5 al 15% di una gomma dienica; - dal 5 al 50% in peso di una poliolefina (B); e - dal 5 al 40% in peso di un polimero a blocchi radiale, a configurazione a stella, monomero vinil aromatico-diene coniugato (C), avente un contenuto di diene compreso fra 5 e 35% in peso; la somma dei tre componenti essendo uguale a 100.
- 2. Mescola a base di polimeri vinil-aromatici secondo la rivendicazione 1, comprendente: - dal 60 all'80% in peso del polimero vinil aromatico (A); - dal 10 al 30% in peso di una poliolefina (B); e - dal 5 al 20% in peso di un polimero a blocchi radiale a configurazione a stella, monomero vinil aromatico-d coniugato (C); la somma dei tre componenti essendo uguale a 100.
- 3. Mescola a base di polimeri vinil aromatici secondo la rivendicazione 1 o 2 , in cui il contenuto di gomma dienica nel polimero vinil aromatico (A) ? compresa fra 7 e 12% in peso.
- 4. Mescola a base di polimeri vinil aromatici secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui il contenuto di polimero a blocchi lineare monomero vinil aromatico-diene coniugato, nel polimero vinil aromatico (A), ? compreso fra 2 e 5% in peso.
- 5. Mescola a base di polimeri vinil aromatici secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui il polimero a blocchi lineare monomero vinil aromatico-diene coniugato contiene dal 20 al 60% in peso di unit? ricorrenti di un monomero vinil aromatico e corrispondentemente dall '80 al 40% in peso di unit? ricorrenti di un diene coniugato.
- 6. Mescola a base di polimeri vinil-aromatici secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui il polimero a blocchi lineare ? del tipo:in cui S sono blocchi polimerici a base di monomero vinil aromatico, B/S sono blocchi di copolimeri di tipo "Random" e/o "Tapered" del monomero vinil aromatico e del diene coniugato.
- 7. Mescola a base di polimeri vinil aromatici secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui la poliolefina ? polietilene sia quello lineare a bassa densit? sia quello ad alta e media densit?.
- 8. Mescola a base di polimeri vinil aromatici secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni da 1 a 6, in cui la poliolefina ? polipropilene, un copolimero di due o pi? alfa-olefine o un copolimero di una alfa-olefina con un monomero etilenicamente insaturo diverso dalle alfa-olefine.
- 9 Mescola a base di polimeri vinil aromatici secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui il polimero a blocchi radiale, a configurazione a stella, monomero vinil aromatico-diene coniugato (C) ? del tipo:in cui sono blocchi non elastomerici di polimero di un monomero vinil aromatico di formula (I), di cui i blocchi polimerici S nel polimero (II) hanno una distribuzione monomodale o polimodale, preferibilmente bimodale, del peso molecolare, mentre i blocchi polimerici da S1 a S8 nei polimeri (III), (IV) e (V) ciascuno ha una distribuzione monomodale del peso molecolare; sono blocchi polimerici elastomerici a base di un diene coniugato; X ? il radicale di un agen accoppiante polifunzionale mediante il quale i copolimeri blocchi che formano i raggi sono accoppiati chimicament fra loro; K ? un numero intero non inferiore a 3, generalmente compreso tra 3 e 10 e preferibilmente 3 o 4; m e n sono numeri interi, con m superiore a la cui somma ? superiore a 3, generalmente compresa fra 3 e 10 e preferibilmente 3 o 4 e sono numeri interi la cui somma ? superiore a 3 e il simbolo ? > nelle formule (III) e (IV) significa che il passaggio tra i blocchi polimerici avviene gradualmente.
- 10. Mescola a base di polimeri vinil aromatici secondi la rivendicazione 9, in cui il blocco polimerico non elastomerico ? polistirene con peso molecolare compreso fra 5.000 e 250.000 e il blocco polimerico elastomerico ? polibutadiene con peso molecolare compreso fra 5.000 e 50.000 o un suo copolimero contenente meno del 30% e preferibilmente meno del 20% in peso di un monomero vinil aromatico, come stirene, la distribuzione dei monomeri essendo sostanzialmente "random".
- 11. Mescola a base di polimeri vinil aromatici secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui il polimero radiale a blocchi (C), a configurazione a stella, viene impiegato in mescola con polistirene.
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