JPH03139546A - 高機械特性を有する芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、２００℃以上、例えば２００℃〜２５０℃の
温度で行う連続加工の後にも高機械特性と不変のレオロ
ジー特性を示す芳香族ビニルポリマーを基剤としたブレ
ンドに関する。

更に詳細には、本発明は、良好な物性を有する成形体を
製造するのに好適な高機械特性およびしオロジー特性を
有し、加ニスクラップの回収を可能とする芳香族ビニル
ポリマー基剤ブレンドに関する。

先行技術の説明 周知のように、芳香族ビニルポリマーは加熱下で射出ま
たは押出成形により成形体に変換するのに好適な熱可塑
性樹脂である。芳香族ビニルポリマーは靭性がかなり高
いが、高靭性と良好な化学的耐性の両方が求められる用
途に用いるのには適していない。

この欠除した特性を改良する方法は、欠けている特性を
有する他のポリマーとのブレンドを供給して所望な特性
の組み合わせを有する材料を生成させることである。

しかしながら、この方法は限られた場合にしか成功して
おらず、実際には、配合によってそれぞれの成分の悪い
特性が組み合わされ、最終的には実際上のまたは商業的
価値のまったくない劣悪な特性の材料となるのが通例で
ある。

その理由は、総てのポリマーが互いに相溶性である訳で
はないので、完全には接着しないことによる。結果とし
て、ブレンドの成分中に、脆弱および破断点を表わす界
面が形成されるのである。

更に詳細には、ポリスチレン、または−殻内に芳香族ビ
ニルポリマーまたはコポリマーであってそのままのもの
またはゴムをグラフトさせることによって耐衝撃性にし
たもの、およびポリオレフィンを基剤とする配合を行う
と、これらの２種類のポリマーの不混和性により、不均
質構造と機械的脆弱性を有するブレンドを生じる。

欧州特許出願公開第２９１．３５２号公報からは、ポリ
オレフィンと芳香族ビニルポリマーを含む均質なポリマ
ー組成物が、エラストマー成分としての芳香族ビニルモ
ノマー−共役ジエン線形ブロックポリマーと、ポリオレ
フィンと芳香族ビニルポリマーとの間の相溶化剤として
の芳香族ビニルモノマー−共役ジエン星形ブロックポリ
マーとを少量含む芳香族ビニルポリマーを用いることに
よって製造することができることが知られている。

特に、前記欧州特許出願公開第２９１．３５２号公報に
は、 分散相として、芳香族ビニルモノマー−共役ジエン線形
ブロックコポリマー０．５〜５重量％をエラストマー成
分として含む芳香族ビニルポリマー４０〜９８重量％と
、 ポリオレフィン１〜５４重量％と、 芳香族ビニルモノマー共役ジエン星形ブロックコポリマ
ー１〜２０重量％とを含んで成り、前記３成分の和が１
００％であるブレンドが記載されている。

前記ブレンドは均質であり、押出、射出成形および／ま
たは熱成形によって成形体に変換するのに好適であるが
、これらの加工における使用を制限する幾つかの欠点を
有する。最大の欠点は、ブレンドの機械特性、特にレジ
リエンスおよび溶融流動性が著しく低下するので、加ニ
スクラップを再使用することができないことである。こ
の望ましくない効果のために、加ニスクラ・ツブは廃棄
または低価値の用途に用いられ、その量は元の生成物の
５０〜６０％にもなることがある。

発明の概要 本発明者は、相溶化剤として用いられる芳香族ビニルモ
ノマー−共役ジエン星形ブロックポリマー中のジエンゴ
ムの量を適当に調節することによって前記の欠点を克服
することができることを見出した。

したがって、本発明の主題は、熱可塑性ポリマー組成物
であって、 （ａ）　　エラストマー成分として芳香族ビニルモノマ
ー−共役ジエン線形ブロックコポリマー０．５〜５重量
％とジエンゴム５〜１５重量％とを含む芳香族ビニルポ
リマー（＾）１０〜９０重量％と、ポリオレフィン（Ｂ
）５〜５０重量％と、ジエン量が５〜３５重量％である
芳香族ビニルモノマー−共役ジエン放射状星形ブロック
コポリマー（Ｃ）５〜４０重量％とを含んで成り、前記
３成分の和が１００％である組成物である。

好ましくは、本発明のポリマー組成物は、芳香族ビニル
ポリマー（Ａ）　６０〜８０重量％と、ポリオレフィン
（Ｂ）１０〜３０重量％と、芳香族ビニルモノマー−共
役ジエン放射状ブロック星形ポリマー５〜２０重量％と
を含み、成分（Ａ）　、（Ｂ）および（Ｃ）の和が１０
０％であるものである。

芳香族ビニルポリマー（Ａ）は、一般式（１）（式中、
Ｒは水素または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
を表わし、ｐは０または１〜５の整数であり、Ｙはハロ
ゲン原子または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
である）を有する芳香族ビニルモノマーを、ジエンゴム
および芳香族ビニルモノマー−共役ジエン線形ブロック
ポリマーの前記の量での存在下にて、所望ならば通常の
ラジカル触媒を用いて重合することによって製造するこ
とができる。

前記一般式（Ｉ）を有する芳香族ビニル化合物の例は、
スチレン；メチル−スチレン；モノ−ジー　トリー、テ
トラ−およびペンタ−クロロスチレンおよび対応するα
−メチル−スチレン；核においてアルキル化されたスチ
レンおよび対応するα−メチル−スチレン、例えばオル
ト−およびパラ−メチル−スチレン、オルト−およびパ
ラ−エチル−スチレン；オルト−およびパラ−メチル−
α−メチル−スチレン等である。これらのモノマーは単
独で、または互いに混合して、或いは他の共重合性コモ
ノマー、例えば無水マレイン酸、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリル酸またはメタクリル酸の０
１〜Ｃ４アルキルエステルと混合して用いることが−で
きる。

用いられるジエンゴムは、好ましくは７〜１２重量％で
あり、ポリブタジェン、高または中シス−および低粘度
ポリブタジェン、ポリ−イソプレン、ブタジェンおよび
／またはイソプレンとスチレンまたは他のモノマーとの
コポリマーであってもよい。

芳香族ビニルモノマー−共役ジエン線形ブロックコポリ
マーは、好ましくは２〜５重量％である。

これは当該技術分野で自体公知であり、市販されている
。

これらの線形ブロックコポリマーは芳香族ビニルモノマ
ーの繰返し単位２０〜６０重量％と、これに相応して共
役ジエンの繰返し単位８０〜４０重量％を含み、これら
は、型 Ｂ／ＳおよびＳ−（Ｂ／Ｓ） （但し、Ｓは芳香族ビニルモノマーに基づくポリマーブ
ロックであり、Ｂ／Ｓは芳香族ビニルモノマーおよび共
役ジエンの「ランダム」および／または「テーパー（ｔ
ａｐｅｒｅｄ）　Ｊ型のコポリマーのブロックである）
のものである。

これらの線形ブロックコポリマーは、米国特許節３．１
４９，１８２号公報に開示されている方法によって製造
することができる。

最初に、モノビニル芳香族モノマーを不活性溶媒中でリ
チウム含有有機金属触媒（開始剤）の存在下にてアニオ
ン重合によって重合し、次いで共役ジエンを加えて芳香
族ビニルモノマーの既に形成されたポリマー鎖中に共役
ジエンのポリマー鎖′を形成させるようにするのが好ま
しい。

ブロックコポリマーは、イソブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等
のような不活性炭化水素中で製造される。

重合は、周知のように、アニオン触媒系に悪影響を及ぼ
す空気、水分または他の不純物の不在下にて行われる。

重合温度は０６〜１２０℃、好ましくは４０＠〜８０℃
の間に保持される。

開始剤としては、一般に用いられるリチウムアルキル、
シクロアルキルまたはアリール化合物、例えばメチル−
リチウム、ｎ−ブチル−リチウム、５ｅｃ−ブチル−リ
チウム、シクロへキシル−リチウム、フェニル−リチウ
ム、ｐ−トリル−リチウムおよびナフチル−リチウムを
、通常は七ツマー１モル当たり０．２〜２０ミリモルの
量で用いることができる。

重合は、アルコール、水または酸素のような連鎖停止剤
を加えて終了する。

ブロックポリマーの分子量は広範囲に変化することがで
きるが、１００．０００未満の分子量が好ましい。

これらのブロックコポリマーの特性、構造および特徴は
、ホールデン（Ｈｏｌｄｅｎ）著の「ブロックおよびグ
ラフト共重合」第６章、１３３〜１９１頁に記載されて
おり、その内容は本明細書の記載の一部として包含され
る。

この型の線形ブロックポリマーは、例えばザ・ファイア
−ストーン・カンパニー（Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ　Ｃｏ、
）アクロン（オハイオ）から「ステレオン（Ｓｔｅｒｅ
ｏｎ）Ｓ４）ｍ（Ｖ０」として、またはシェル・ケミカ
ル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）から［クラトン（Ｋｒａｔｏｎ）　２１０
３　Ｊ、「クラトン２１０４Ｊ　　ｒクラトン２１１３
Ｊ等の商品名で発売されているＳ−Ｂ／Ｓブロックコポ
リマーとして市販されている。

芳香族ビニルポリマー（Ａ）は、任意の既知の懸濁、塊
状−懸濁または連続的塊状重合法によって製造すること
ができる。

好ましい製造法は、通常のフリーラジカル触媒と、ジエ
ンゴムと、前記のブロックポリマーとの存在下にて、第
一の反応装置中で芳香族ビニルモノマーの予備重合を供
給モノマーの５０重量％未満の重合率が達成されるまで
行うことから成る。

次に、１個以上の引き続く反応装置中で重合を行い、モ
ノマーの重合を完了させる。

こうして得られるポリマーを、次に脱蔵し、粗砕する。

ポリオレフィン（Ｂ）は、好ましくは線形の低密度（Ｌ
ＬＤＰＥ）　、中密度および高密度ポリエチレンから成
るポリエチレンである。

他のポリオレフィン、例えばポリプロピレン、ポリブテ
ン、ポリメチルペンテン、並びに２種類以上のα−オレ
フィンのコポリマー、例えばエチレン−プロピレンコポ
リマー、α−オレフィンとそのα−オレフィンとは異な
るエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー、例えばエ
チレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーを用いること
もできる。

本発明の組成物に相溶化剤として用いられる芳香族ビニ
ルモノマー−共役ジエン放射状（ｒａｄｉａｌ）ブロッ
ク星形コポリマー（Ｃ）も既知の型のものであり、市販
されている。この星形ブロックコポリマーは、型 （Ｉ＋）　　（Ｓ−Ｂ）　、−Ｘ （Ｉｌｌ）（Ｓｌ−Ｂ１→Ｓ２）。−Ｘ−（Ｓ２←８１
）ｍ（ｍ　　（Ｓ　−５−Ｂ→Ｓ　）−Ｘ−（Ｓ５←Ｂ
２Ｂ２−Ｓ４）ｍ（Ｖ）　　４　２　５ｎ （但し、５−３ｉ、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｓ　　Ｓ
　およびＢ８は前記式（１）を有する芳香６ゝ　　７ 族ビニルモノマーの非エラストマー性ポリマーブロック
であり、ポリマー（ＩＩ）のポリマーブロックＳは単一
モードまたは多モード、好ましくはニモードの分子量分
布を有し、ポリマー（Ｉｌｌ）　、（ｍおよび（Ｖ）の
ポリマーブロック８１〜Ｓ８はそれぞれｒｌｔ−モード
の分子量分布を有し、Ｂ、Ｂ１、ＢＢ　　およびＢ４は
共役ジエンに基づくエラ２ゝ　　　３ ストマー性ポリマーブロックであり、Ｘは多官能価カッ
プリング剤の基であってこれによって分岐を形成するコ
ポリマーブロックが化学的に互いにカップリングされて
いるものであり、Ｋは３以上の整数であって、一般的に
は３〜ｌＯであり、好ましくは３または４であり、ｍお
よびｎは整数であって、ｍはｎより大きく、ｍとｎとの
和は３以上であり、一般的には３〜ｌＯであり、好まし
くは３または４であり、ｐＳｑおよび「は整数であり、
その和は３より大きい）のものである。

式（Ｉ　Ｉ　＋）および（ＩＶ）中の記号→はポリマー
ブロック間の変化が急激ではなく、漸進的であることを
意味する。

これらの放射状ブロック星形ポリマー（Ｃ）は、既に文
献で知られている。即ち、式（ＩＩ）のポリマーはドイ
ツ国特許出願（ＤＯ３）第１．９５９．９２２号公報に
開示されており、米国特許節４．０１１６．２９８号公
報および第４，１６７．５４５号公報には、式（Ｉｌｌ
）および（１ｖ）のポリマーが開示されており、欧州特
許節１５３，７２７号公報には式（■）のポリマーが開
示されている。

放射状ブロック星形ポリマー（Ｃ）は、英国特許第１．
５７０．４０４号公報に記載のように、単独でまたはポ
リスチレンと混合して用いることができる。

ブロックコポリマー（Ｃ）の製造に特に好適なモノビニ
ル芳香族上ツマ−はスチレンであり、同じ共重合特性を
示すアルキル置換スチレン、例えばメチル−スチレン、
エチル−スチレン、ｔ−ブチル−スチレン等も用いるこ
とができる。

ブロックコポリマー（Ｃ）を製造するのに有用な共役ジ
エンは、分子中に４〜８個の炭素原子を有するものであ
り、例えば１．３−ブタジェン、イソプレン、２．３−
ジメチル−１，３−ブタジェン、ピペリレンおよびそれ
らの混合物である。

これらの星形ポリマー（Ｃ）において、非エラストマー
性ポリマーブロックは、好ましくは分子量が５．０００
〜２５０．０００のポリスチレンである。エラストマー
性ポリマーブロックは、好ましくは分子量が５，０００
〜５０．０００のポリブタジェン、またはスチレンのよ
うな芳香族ビニルモノマー３０重量％未満、好ましくは
２０重量％未満を含むそのコポリマーであって、モノマ
ー分布が実質的にランダムなもの、である。

式（Ｉｌ＋）におけるセグメントＢ１→Ｓ２および式（
１ｖ）におけるＢ２→Ｓ５の遷移は、ジエンポリマー中
の芳香族ビニルモノマーの比率が非エラストマー性ポリ
マーブロックの方向に次第に増加し、したがって共役ジ
エンの比率は次第に減少するという意味において漸進的
である。

ブロックＢ　　−８およびＢ２→Ｓ５の分子量　　　２ は、好ましくはｔｏ、ｏｏｏ〜１００．０００である。

これらの放射状ブロックポリマー（Ｃ）を製造するには
、通常、前記の方法を用いて鎖の一方の末端に活性リチ
ウム原子を有する線形ブロックポリマーを先ず形成させ
る。

次に、この線形および活性ポリマー鎖を、リチウム−炭
素結合と反応することができる少なくとも３個の反応性
部位を有する多官能価カップリング剤を加えることによ
ってカップリングして、官能基に炭素原子鎖をカップリ
ングする。

活性リチウム末端を有するポリマーにカップリングする
のに好適なカップリング剤は既知であり、例えば英国特
許節９８５，８１４号公報に開示されている。

多官能価カップリング剤の典型的例は、ポリエポキシド
、例えばエポキシ化ポリブタジェン、エポキシ化大豆油
、エポキシ化亜麻仁油、ジエチルアジペートのようなポ
リエステル、四塩化ケイ素のようなポリハロゲン化物、
１．２．４−ベンゼン−トリイソシアネートのようなポ
リイソシアネート、ポリイミン、ポリアルデヒド、１，
３．６−ヘキサン−トリオンのようなポリケトン、ピロ
メリット酸二無水物のような多無水物、メリット酸の塩
化物等のような多酸のハロゲン化物であり、更に、米国
特許節３．２８０．０Ｓ４）ｍ（Ｖ号公報に記載されて
いるように、ジビニルベンゼンのようなポリビニル芳香
族化合物もカップリング剤として用いられる。ジビニル
−ベンゼンは重合して、現場で多官能価カップリング剤
を形成する。

カップリングの後に、通常メタノール、水および二酸化
炭素、酸等を用いることによって停止しなければならな
い。

放射状星形ブロックポリマー（Ｃ）は、例えばバスフ（
ＢＡＳＰ）によって製造販売されている「スチロラック
ス（ＳＴＹＲＯＬＵＸ）Ｊという商品名およびフィリッ
プス・ペトロリウム（ＰＨＩＬＬＩＰＳ　ＰＥＴＲＯＬ
ＥＵＭ）により製造販売されている「Ｋ−レジン（に−
ＲＥＳＩＮ）　Ｊという商品名で市販されている。

本発明のブレンドは、任意の型のミキサー中で最初に成
分の混合を低温で行うことによって製造することができ
る。次いで、このブレンドについて、好ましくは１５０
＠〜２５０℃の温度で、−軸または二軸押出機で押出し
を行う。

組成物は、少量の、通常０．１〜３重量％の安定剤また
は他の添加剤を十分に混合して含むことがができる。

可塑剤、潤滑剤、防炎剤、発泡剤、静電防止剤、色素、
顔料、軽量の製品および軽量の半製品を提供するための
気泡剤を、成分の混合段階中に０．１〜１０重量％の量
で添加することができる。

本発明のブレンドは容易に加工することができ、概して
個々の成分の特性よりも著しく良好な一連の特性を示す
。このため、本発明のブレンドは、高化学耐性と共に高
い機械特性およびレオロジー特性を有する材料を得るの
に用いることができる。

それ故、前記ブレンドは電気器具、エレクトロニクス製
品の分野、および−殻内にはフィルム、シート、テープ
、バンド、ロッド、ボックス、カップ、容器等の形態で
の技術材料の分野において有用である。

このブレンドは、当該技術分野で臼体公知の技術によっ
て発泡製品を提供するのに用いることができる。

本発明のブレンドの他の利点は、２００℃以上の温度で
繰返し加工された後でも総ての機械的およびレオロジー
的特性を実質的に変化させないで保持する点である。こ
の特性のために、加ニスクラップを回収して、加工サイ
クルに戻し、出発材料として再使用することができる。

更に、本発明のブレンドは、欧州特許出願公開第２９１
，３５２号公報に開示されているブレンドに比して、流
動性、剛性および耐熱性の特性が改良されている。

下記の例示用ではあるが、非制限的実施例は、本発明の
理解および実施を更に良好にするためのものである。

実施例において、総ての部は特に断らないかぎり重量部
を表わす。

実施例１（比較） 回転式ドラムブレンダーにて、室温で、ポリブタジェン
ゴム７．７５重量％と、スチレン２５％とブタジェン７
５％を含むＳ／Ｂ線形ブロックポリマー３％とをポリマ
ーマトリックス中に分散させて含む分子！７５，０００
の耐衝撃性スチレンポリマー（＾）７５重量部と、 密度が０．９２８　ｇ／〜、ＭＦＩが０．７　ｇ／１０
分である線形の低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（Ｂ
）１５重量部と、 構造（ＩＩ）を有し、ブタジェン７０重量％とスチレン
３０重量％とを含んで成り、カップリング基としてケイ
素を含み、それぞれのポリマー単位の分子量が４０．０
００である放射状ブロックコポリマー１０重量部とを混
合した。

このようにして得られるブレンドを、直径が４５龍の一
軸バンデラ（ＢＡＮＤＥＲＡ）　Ｔ　Ｒ４５押出機から
押出した。

ホッパーと押出ヘッドとの間の押出機の温度分布は、１
５０℃、１８０℃、１９０℃、２１５℃であった。

次いで、最初の押出の顆粒を同じ一軸バンデラ（ＢＡＮ
ＤＥｌ？Ａ）　Ｔ　Ｒ４５押出機で、温度２４０℃およ
び押出機中での滞留時間５５秒間で押出した。

このようにして得られた試料のレジリエンスおよびレオ
ロジー特性を、同じ押出機で同じ加工条件で行った２、
４および６回の押出工程の後に測定した。

レオロジー特性については、メルト・フロー・インデッ
クス（ＭＦＩ）をＡＳＴＭ　　Ｄ１２３８にしたがって
２２０℃および１０ｋｇで測定し、レジリエンス・ノツ
チ付アイゾツトは、ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６にしたがって
ネグリ・アンド−ポジ（ＮＥＧＲＩ　＆ＢＯ３５Ｉ　）
Ｖ１７−１１０ＦＡを用いて温度１９０℃で射出成形に
よって得た厚さが１２．７ｍ腸の試験片について２３℃
で測定した。

測定した特性を下記の表−１に示す。

実施例２ 実施例１と同じ条件で操作することによって、実施例１
の耐衝撃性スチレンポリマー（Ａ）７５　ｌｉ重量部、 実施例１の線形低密度ポリエチレン （ＬＬＤＰＥ）（Ｂ）１５重量部と、 構造（ＩＩ）を有し、ブタジェン３５重量％とスチレン
６５重量％とを含んで成り、カップリング基としてケイ
素を含み、それぞれのポリマー単位の分子量が４０，０
００である放射状ブロックポリマー（Ｃ）１０重量部と
で構成されるブレンドを製造した。

レオロジーおよびアイゾツト・レジリエンス特性を、下
記の表−１に示す。

表−１ 実施例３ 実施例１と同じ条件で操作することによって、実施例１
の耐衝撃性スチレンポリマー（Ａ）７５重量部と、 実施例１の線形低密度ポリエチレン （ＬＬＤＰＥ）（Ｂ）１５重量部と、 構造（ＩＶ）を有し、ブタジェン２０〜２１重量％とこ
れに相応してスチレン７９〜８０重量％とを含んで成り
、カップリング基としてケイ素を含む放射状ブロックポ
リマー（Ｃ）１０重量部とで構成されるブレンドを製造
した。

特性を測定するため、バンデラＣＢＡＮＤＥＲ＾）ＴＲ
４５押出機で押出によって得た顆粒を、ネグリ・アンド
・ポジ（ＮＥＧＲＩ　＆　ＢＯ３５Ｉ）　Ｖ　１７−１
１０ＦＡで温度１９０℃で射出成形し、標準規格に準じ
る寸法を有する試験片を得た。

このようにして得た試験片について測定した特性を下記
の表−２に示す。

本発明のブレンドの特性を測定するため、下記の方法を
用いた。

（ａ）　　熱的特性：　Ｉ　５Ｏ３０６に準じて５ｋｇ
での軟化温度ビカーを測定した。

（ｂ）　　レオロジー特性＝２２０℃およびｌｏｋｇで
ＡＳＴＭ　　Ｄ１２３８に準じてメルト・フロー・イン
デックス（ＭＦＩ）を測定した。

（ｃ）　　機械特性：引張強さおよび弾性率をＡＳＴＭ
−Ｄ６３８にしたがって測定し、２３℃でのアイゾツト
レジリエンス（ノツチ付）を厚さが１２．７龍の試験片
についてＡＳＴＭ−Ｄ２５６にしたがって測定した。

表−２ 実施例４ ポリマー（Ａ）の量を７５から８０蓋二部へ変え、ポリ
マー（Ｂ）の量を１５から１０重量部へ変えて、実施例
３を繰返した。

実施例３と同じ加工条件でバンデラ（ＢＡＮＤＥＲＡ）
ＴＲ４５押出機から１回、２回、４回および６回押出し
た後に得られた試料のレジリエンスおよびレオロジー特
性は、次の通りである。

最初の押出を行った顆粒を、同じ一軸バンデラ（ＢＡＮ
ＤＥＲＡ）　Ｔ　Ｒ４５押出機中、温度２４０℃で押出
機中の滞留時間５５秒間で再押出した。

得られた試料のレジリエンスおよびレオロジー特性を、
同じ加工条件で同じ押出機から２回、４回および６回押
出した後に測定した。

得られた特性は、次の通りである

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、２００℃以上の温度での連続加工の後にも高機械特
   性と不変のレオロジー特性を有する、芳香族ビニルポリ
   マーを基剤としたブレンドであって、 エラストマー成分として芳香族ビニルモノマー−共役線
   形ブロックコポリマー０．５〜５重量％とジエンゴム５
   〜１５重量％とを含む芳香族ビニルポリマー（Ａ）１０
   〜９０重量％と、 ポリオレフィン（Ｂ）５〜５０重量％と、 ジエン含量が５〜３５重量％である芳香族ビニルモノマ
   ー−共役ジエン放射状ブロック星形ポリマー（Ｃ）５〜
   ４０重量％とを含んで成り、前記３成分の和が１００％
   である芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。 ２、芳香族ビニルポリマー（Ａ）６０〜８０重量％と、 ポリオレフィン（Ｂ）１０〜３０重量％と、芳香族ビニ
   ルモノマー−共役ジエン放射状ブロック星形ポリマー５
   〜２０重量％とを含んで成り、前記３成分の和が１００
   ％である、請求項１に記載の芳香族ビニルポリマー基剤
   ブレンド。 ３、芳香族ビニルポリマー（Ａ）中のジエンゴムの量が
   ７〜１２重量％である、請求項１または２に記載の芳香
   族ビニルポリマー基剤ブレンド。 ４、芳香族ビニルポリマー（Ａ）中の芳香族ビニルモノ
   マー−共役ジエン線形ブロックポリマーの量が２〜５重
   量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の芳香
   族ビニルポリマー基剤ブレンド。 ５、芳香族ビニルモノマー−共役ジエン線形ブロックポ
   リマーが、芳香族ビニルモノマーの繰返し単位２０〜６
   ０重量％およびこれに対応して共役ジエンの繰返し単位
   ８０〜４０重量％を含む、請求項１〜４のいずれか１項
   に記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。 ６、線形ブロックコポリマーが、型 Ｂ／ＳおよびＳ−（Ｂ／Ｓ） （但し、Ｓは芳香族ビニルモノマーに基づくポリマーブ
   ロックであり、Ｂ／Ｓは芳香族ビニルモノマーおよび共
   役ジエンの「ランダム」および／または「テーパー」型
   のコポリマーのブロックである）のものである、請求項
   １〜５のいずれか１項に記載の芳香族ビニルポリマー基
   剤ブレンド。 ７、ポリオレフィンが線形の低密度、高密度または中密
   度型のポリエチレンである、請求項１〜６のいずれか１
   項に記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。 ８、ポリオレフィンがポリプロピレン、２種類以上のα
   −オレフィン、のコポリマーまたはα−オレフィンとそ
   のα−オレフィンとは異なるエチレン性不飽和モノマー
   とのコポリマーである、請求項１〜６のいずれか１項に
   記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。９、芳香族
   ビニルモノマー−共役ジエン放射状ブロック星形ポリマ
   ー（Ｃ）が、型 （II）（Ｓ−Ｂ）＿ｋ−Ｘ （III）（Ｓ＿１−Ｂ＿１→Ｓ＿２）＿ｎ−Ｘ−（Ｓ＿
   ２←Ｂ＿１）＿ｍ（IV）（Ｓ＿３−Ｓ＿４−Ｂ＿２→Ｓ
   ＿５）＿ｎ−Ｘ−（Ｓ＿５←Ｂ＿２−Ｓ＿４）＿ｍ（Ｖ
   ）▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｓ、Ｓ＿１、Ｓ＿２、Ｓ＿３、Ｓ＿４、Ｓ＿５
   、Ｓ＿６、Ｓ＿７およびＳ＿８は一般式（ I ）▲数式
   、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素または１〜４個の炭素原子を有するア
   ルキル基を表わし、ｐは０または１〜５の整数であり、
   Ｙはハロゲン原子または１〜４個の炭素原子を有するア
   ルキル基である）を有する芳香族ビニルモノマーの非エ
   ラストマー性ポリマーブロックであり、ポリマー（II）
   のポリマーブロックＳは単一モードまたは多モード、好
   ましくは二モードの分子量分布を有し、ポリマー（III
   ）、（IV）および（Ｖ）のポリマーブロックＳ＿１〜Ｓ
   ＿８はそれぞれ単一モードの分子量分布を有し、Ｂ、Ｂ
   ＿１、Ｂ＿２、Ｂ＿３およびＢ＿４は共役ジエンに基づ
   くエラストマー性ポリマーブロックであり、Ｘは多官能
   価カップリング剤の基であってこれによって分岐を形成
   するコポリマーブロックが化学的に互いにカップリング
   されているものであり、Ｋは３以上の整数であって、一
   般的には３〜１０であり、好ましくは３または４であり
   、ｍおよびｎは整数であって、ｍはｎ以上であり、ｍと
   ｎとの和は３より大きく、一般的には３〜１０であり、
   好ましくは３または４であり、ｐ、ｑおよびｒは整数で
   あり、その和は３より大きく、式（III）および（IV）
   中の記号→はポリマーブロック間の変化が漸進的である
   ことを意味する）のものである、請求項１〜８のいずれ
   か１項に記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。 １０、非エラストマー性ポリマーブロックが分子量５，
   ０００〜２５０，０００のポリスチレンであり、エラス
   トマー性ポリマーブロックが分子量５，０００〜５０，
   ０００のポリブタジエンであるか、またはスチレンのよ
   うな芳香族ビニルモノマー３０重量％未満、好ましくは
   ２０重量％未満を含むそのコポリマーであって、モノマ
   ーの分布が実質的にランダムなコポリマーである、請求
   項９に記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。 １１、ブロック放射状星形ポリマー（ｃ）がポリスチレ
   ンと混合して用いられる、請求項１〜１０のいずれか１
   項に記載の芳香族ビニルポリマー基剤ブレンド。