IT9047948A1 - Composizioni di imprimatura o 'primer' per il pretrattamento o l'applicazione di rivestimenti, e relativi processi di trattamento - Google Patents
Composizioni di imprimatura o 'primer' per il pretrattamento o l'applicazione di rivestimenti, e relativi processi di trattamentoInfo
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Description
DESCRIZIONE La presente invenzione consiste in una composizione di imprimitura o "primer", che può essere destinata non solo a migliorare l'aspetto di poliolefine quali polietilene o gomme colorandole, ma anche a migliorare ampiamente la durabilità mediante l'effetto di schermaggio delle radiazioni ultraviolette, ad impedire la deteriorazione ossidativa di gomme sintetiche causata da ossigeno o ozono, la contaminazione o l'emissione di cattivo odore delle gomme sintetiche, nonché a migliorare la loro resistenza all'abrasione. Inoltre, diversamente dalla colorazione nera del polietilene e della gomma convenzionali che ha lo scopo di conservare la loro resistenza agli agenti atmosferici, possono essere date al polietilene e alla gomma varie colorazioni senza influenzare negativamente la loro resistenza agli agenti atmosferici, e possono essere migliorate la resistenza al calore, la resistenza alla benzina e la resistenza alle sostanze chimiche del "primer" stesso.
Il Polietilene include il polietilene a bassa densità (LDPE) e quello ad alta densità (HDPE) ed un polietilene ad altissima densità. La gomma include, ad esempio,gomme naturali (NR),una gomma butadiene (BRI, una gomma butadiene-stirene (SBR), una gomma acrilonitrile o gomma butadiene-acrilonitrica (NBR), una gomma etilene-propilene (EPT), policloroprene (CR), una gomma butilica (IIR), una gomma uretanica ed una gomma polietilene clorosolfonato (CSM) (eccetto una gomma siliconica).
I polietileni sono stati finora sviluppati come sostanze plastiche poco costose da costruzioni come un prodotto ad elevata resistenza, un prodotto ad altissimo peso molecolare o simile, sebbene fosse impossibile applicare o stampare vernici o inchiostri direttamente su di essi a causa della loro non polarità e della loro estrema inerzia, e fosse quindi difficile estendere il loro campo di utilizzazione nonostante le loro alte prestazioni ed il loro basso costo.
II polietilene ad alta densità è stato finora impiegato in una vasta gamma di applicazioni grazie alle sue eccellenti proprietà fisiche ed al suo basso costo. Tuttavia il polietilene ad alta densità tende a cristallizzare rapidamente con le radiazioni ultraviolette e a deteriorarsi a causa delle incrinature, cosi che non è adatto per l'utilizzazione all'aperto.
Perciò sono stati introdotti sul mercato polietileni rinforzati con carbonio o con un agente antinvecchiamento,ma i poteri del carbonio o dell'agente antinvecchiamento sono limitati, e tale prodotto, che è nero nell'aspetto, ha un impiego limitato. Di conseguenza, si è ricercata una tecnica di rivestimento dei prodotti di polietilene allo scopo di ottenere un mezzo efficace non solo per migliorare l'aspetto degli articoli con una finitura decorativa,ma anche per migliorare ampiamente la durabilità di campo mediante lo schermaggio delle radiazioni ultraviolette.
Tuttavia, il polietilene comprende una struttura molecolare assolutamente non polare e non possiede alcuna tensioattività, così che non può essere ricoperto senza speciali trattamenti superficiali.
Come metodo di trattamento superficiale più generalmente impiegato finora,viene menzionato un metodo in cui lo strato superficiale è ossidato con fiamma, con formazione d'arco oppure con un energico agente ossidante, e successivamente ricoperto con una mano di isolante o "topcoat".
Tuttavia, un siffatto trattamento non è conveniente in pratica, dato che è un metodo difficoltoso per mantenere un'adesione costante a causa dello stato non uniforme del trattamento, e che è pericoloso per l'elevata tossicità. Per quanto riguarda i "primers" liquidi per l'adesione al polietilene, è ben nota l'efficacia dei "primers" quali quelli del genere dell'amminosilano, del titanio organico, dell'alluminio organico e simili,ma questi "primers" sono sensibili all'umidità (e rapidamente reattivi con l'umidità) ed è necessario ricoprirli con un "topcoat" (o con un adesivo organico del tipo cianoacrilato) (oppure applicare un adesivo) entro il tempo brevissimo di pochi minuti, così che non possono essere applicati affatto per l'utilizzazione su una superficie ampia come nel caso delle verniciature.
Inoltre, la gomma richiede addizionalmente altre proprietà in base alle porzioni o al tempo da porre in relazione con l'utilizzazione dell'allungabilità come elastomero. Per quanto riguarda le gomme sintetiche, viene menzionata una varietà di gomme del genere resistente al calore, del genere resistente agli oli, del genere resistente agli agenti atmosferici, del genere a risparmio energetico,del tipo speciale altamente funzionalizzato e simili che corrispondono a questi requisiti. In particolare, i requisiti fondamentali per i pneumatici di automobili sono sicurezza e prolungata durabilità, e le molecole di gomma butadiene, di gomma butadiene-stirene, di gomma isoprene e di gomme naturali sono state rispettivamente progettate secondo i requisiti dei pneumatici.
Vale a dire, una delle gomme naturali o una varietà di gomme sintetiche vengono scelte ed incorporate con additivi quali un agente vulcanizzante, un accelerante della vulcanizzazione, un agente antinvecchiamento, un agente rinforzante, un riempitivo ed un plastificante in funzione della loro combinazione. Ad esempio, per migliorare la resistenza agli agenti atmosferici, viene scelta una gomma con minori legami insoddisfatti, ed a quella che possiede inferiore vulcanizzabilità sono aggiunti i tre componenti. Per migliorare la resistenza agli agenti atmosferici, può essere aggiunto nerofumo come agente rinforzante.
Queste proprietà, comunque, possono essere mutuamente contrarie e spesso devono essere regolate con un reciproco compromesso.
La maggior parte delle gomme sintetiche ha legami intrinsecamente insaturi, e pertanto esse hanno sostanzialmente problemi di resistenza agli agenti atmosferici, resistenza all'ozono o simili. Questi problemi perciò non possono essere completamente risolti progettando la mescola dei materiali. La soluzione mediante miscelazione produrrà sempre difetti secondari. Ad esempio, il colore del materiale si limita al nero per l'aggiunta di nerofumo, e tale limitazione non è desiderabile nell'esplosione di colori della vita odierna.
Lo scopo della presente invenzione è di risolvere i problemi mutuamente contrari della gomma e la difficoltà del pretrattamento del polietilene fornendo un "primer" che possieda una buona adesione a polietilene, polipropilene e gomme sintetiche come pure a rivestimenti funzionali allo scopo di dispensare funzioni quali resistenza agli agenti atmosferici, resistenza all'ozono o simili che si riferiscono al solo strato superficiale con un rivestimento avente tali funzioni, in maniera da realizzare lo sviluppo di un prodotto perfezionato comprendente materiali compositi di polietilene, polipropilene e gomma sintetica e di una resina.
La prima caratteristica della presente invenzione comprende almeno un prescelto fra un polimero ad innesto (citato nel seguito come ÈVA graffato) di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-etilene (citato nel seguito come "ÈVA"), un polipropilene clorurato in cui un polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro (citato nel seguito come polipropilene clorurato graffato) oppure un polipropilene clorurato in cui polipropilene è semplicernente sottoposto a sostituzione con cloro, ed un polimero ad innesto (citato nel seguito come EEA graffato) di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene (citato nel seguito come "EEA") oppure un prodotto ottenuto dalla sostituzione con cloro del polimero ad innesto, ed un solvente. La prima forma di realizzazione nella prima caratteristica della presente invenzione consiste in una composizione di "primer" che comprende: un ÈVA graffato ca.1-30 parti in peso, (citate nel seguito semplicemente come "parti"), un pigmento ca.0-30 parti, un solvente ca.40-99 parti, ed un composto organico di titanio ca.0-5 parti, il totale essendo 100 parti.
Pertanto, il "primer" secondo la presente invenzione comprende un polimero ad innesto di un copolimero acetato di vinile-etilane ed avente un'eccellente adesione a polietilene, polipropilene e gomma e di un acido bicarbossilico insaturo quale anidride maleica o simile, ed un solvente, roentra al "primer" possono essere facoltativamente aggiunti un pigmento o un composto organico di titanio.
Anche se non vengono incorporati tale pigmento o tale composto organico di titanio, si può ottenere una soddisfacente adesione al polietilene.
Utilizzando soltanto l'EVA, si possono ottenere in una certa misura l'adesività di un "hot melt" al polietilene o l'adesione di un "topcoat" regolando la concentrazione o il peso molecolare dell'acetato di vinile. Se la concentrazione del componente polietilene è alta nell'ÈVA, l'adesività di "hot melt" dell'ÈVA al polietilene è buona,mentre l'adesione del "topcoat" è ridotta.Al contrario, se la concentrazione del componente acetato di vinile nell'ÈVA è alta, l'adesione del "topcoat" è buona, mentre l'adesività di "hot melt" al polietilene è ridotta.
In altre parole, il bilancio del polietilene e dell' acetato di vinile nell'ÈVA conferisce all'adesività dell'"hot melt" e all'adesione del "topcoat" al polietilene effetti che sono mutuamente contrari, e pertanto non ci si può aspettare, impiegando soltanto l'EVA, dì ottenere risultati che corrispondano soddisfacentemente allo scopo.
Il polimero ad innesto di un ÈVA e di un acido bicarbossilico insaturo quale anidride maleica o simile secondo la presente invenzione, rappresentato dalla formula generale:
in cui R rappresenta un ÈVA, ed X rappresenta un acido bicarbossilico insaturo, è utilizzato, perchè l'impiego del polimero ad innesto dà una buona adesione di un "topcoat" anche se si ottiene un ÈVA avente una comparativamente bassa concentrazione dell'acetato di vinile (e quindi un'elevata concentrazione del componente polietilene) ed anche una buona adesività di un "hot melt" al polietilene grazie ad un'elevata concentrazione del componente polietilene nel polimero ad innesto.
Se il polìmero ad innesto è costituito come sopra descritto, ci si può attendere mediante l'acido bicarbossilico insaturo l'effetto di produzione di polarità. Anche se viene impiegato un ÈVA avente una concentrazione relativamente bassa dell'acetato di vinile, si ottiene una buona adesione di un "topcoat" e può essere assicurata una buona adesività di un "hot melt" al polietilene. Per quanto riguarda la gomma, può anche essere assicurata una buona adesività regolando il parametro di solubilità (valore SP) del polimero ad innesto vicino a quello della gomma.
La prima caratteristica della presente invenzione è una composizione di "primer" allo stato liquido di un siffatto polimero ad innesto dell'ÈVA e dell'acido bicarbossilico insaturo dissolto in un solvente.
Il polimero ad innesto impiegato nella presente invenzione ha preferibilmente un peso molecolare medio ponderale di 1 - 2 x IO<3 >ed un tenore di acetato di vinile di 15 - 35?;.
La quantità del polimero ad innesto da incorporare è nell'intervallo da 1 a 30 parti. Il motivo sta nel fatto che, se la quantità è meno di 1 parte, non funziona da "primer", mentre se supera 30 parti, non presenterà uno stato liquido. Quando viene utilizzata in un "primer" una quantità in tracce di un composto organico di titanio, i gruppi acetile o i gruppi carbonile nel polimero ad innesto dell'ÈVA e dell'acido bicarbossilico insaturo sono reticolati dal composto organico di titanio per dare un "film" avente una durezza più elevata. Inoltre, il pigmento e la superficie dal polietilene nella composizione di "primer" sono anche reticolati soltanto in una piccola proporzione dal composto organico di titanio per dare un'adesività del polietilene più forte che nel caso di non impiego di tale composto di titanio. Tuttavia, se la quantità del composto organico di titanio supera 5 parti, la sensibilità all'umidità diventa alta e pertanto influenza negativamente la composizione di "primer". Il pigmento per il "primer" è utilizzato allo scopo di colorare e di aumentare un po' la resistenza del "film", e sono utilizzati in combinazione un pigmento avente una capacità colorante ed un pigmento riempitivo non avente capacità colorante, il che non provocherà alcun inconveniente a meno che sia data una specifica limitazione per il genere di pigmento, colore, o simile.
Il solvente per il "primer" è preferibilmente toluene o xilolo. Possono anche essere usati come solvente benzene, tetraidrofurano o triclene, ma non sono adatti al "primer" per la loro forte tossicità ed il notevole potere irritante.
La seconda forma di realizzazione nella prima caratteristica della presente invenzione consiste in una composizione di "primer" che comprende: un ÈVA graffato ca.2-30 parti in peso, un polipropilene clorurato graffato o un polipropilene clorurato in cui il polipropilene è semplicemente sottoposto a sostituzione con cloro ca.0,5-25 parti, un pigmento ca.0-30 parti, e un solvente ca.40-97,5 parti, il totale essendo 100 parti.
Essa mira al miglioramento delle proprietà fisiche del "film" e della sua adesione ad un "topcoat".
Il polipropilene clorurato ad innesto ha preferibilmente un peso molecolare medio ponderale di 6 - 10 x 10<1 >ed un tenore di cloro di 20 a 30%.
Questa composizione è rappresentata come un componente di resina dalla formula generale:
in cui R' rappresenta un polipropilene clorurato, ed X rappresenta un acido bicarbossilico insaturo.
Il polipropilene clorurato graffato o il polipropilene clorurato rappresentato dalla formula generale:
in cui y indica 0,3 - 0,8, è incorporato cosi da migliorare la resistenza del "film" e l'adesione del "topcoat" e rendere possibile il legame al polipropilene. La quantità di ÈVA graffato è nell'intervallo da 2 a 30 parti. Il motivo sta nel fatto che, se la quantità di ÈVA graffato è meno di 2 parti, non è possibile aspettarsi un legame al polipropilene nel caso di aumento della quantità del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato da incorporare, mentre se supera 30 parti, la composizione non è data come liquida.
La quantità del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato da incorporare è nell'intervallo da circa 0,5 a 25 parti. Il motivo sta nel fatto che, quando la quantità è nell'intervallo inferiore a 0,5 parti, non ci si può attendere il miglioramento della resistenza del "film" e l'adesione del "topcoat", mentre quando supera 25 parti la composizione non può essere data come liquida a causa dell'aumento del caricamento del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato e dell'ÈVA graffato allo scopo di impedire la perdita di adesione al polipropilene o alla gomma aumentando la quantità dell'ÈVA graffato da incorporare.
La terza forma di realizzazione nella prima caratteristica della presente invenzione consiste in una composizione di "primer" che comprende: un EEA graffato oppure un prodotto ottenuto dalla sostituzione con cloro del polimero ad innesto
ca.1-40 parti, un pigmento ca. 0-30 parti, e un solvente ca.40-99 parti, il totale essendo 100 parti.
L'EEA graffato ha preferibilmente un peso molecolare medio ponderale di 5 - 15 x IO<4 >ed un tenore di acrilato di etile intorno al 15% o meno.
Il prodotto ottenuto dalla sostituzione con cloro del polimero ad innesto ha preferibilmente un tenore di cloro di 10 - 25%.
Questa composizione è rappresentata come un componente di resina dalla formula generale:
in cui R" rappresenta un EEA o un EEA clorurato, ed X rappresenta un acido bicarbossilico insaturo. Il motivo per cui viene usato il prodotto di sostituzione con cloro del polimero ad innesto è che la buona adesione del ”topcoat" è data dall'impiego di questo polimero ad innesto anche nel caso di un EEA avente una concentrazione relativamente bassa di acrilato di etile (ed una concentrazione elevata di un componente polietilene), mentre la buona adesività di un "hot melt" al polietilene è data dall'elevata concentrazione del componente polietilene nel polimero ad innesto.
Costituendo l'EEA graffato come sopra descritto, ci si può attendere mediante l'acido bicarbossilico insaturo l'effetto di produzione di polarità. Anche nel caso di un EEA avente una concentrazione relativamente bassa di acrilato di etile, si ottiene la buona adesività dell'"hot melt" al polietilene, che può essere anche mantenuta. Può essere mantenuta anche la buona adesività alla gomma, quando il parametro di solubilità (valore SP) del polimero ad innesto o del prodotto di sostituzione con cloro del polimero ad innesto è vicino a quello della gomma.
L'EEA graffato produce un "film" più morbido di quello ottenuto dall'ÈVA graffato e perciò funziona più efficacemente da "primer" per la gomma.
In tale composizione, se la quantità dell'EEA graffato o del prodotto di sostituzione con cloro dell'EEA graffato da incorporare è inferiore ad 1 parte, è difficile che si abbia la formazione di "film" e quindi non si raggiunge la funzione di "primer". D'altro canto, se la quantità supera 40 parti, la composizione non può essere data come liquido.
La quarta forma di realizzazione nella prima caratteristica della presente invenzione comprende: un EEA graffato oppure un prodotto ottenuto dalla sostituzione del polimero ad innesto con cloro
ca.2-40 parti, un polipropilene clorurato graffato o un polipropilene clorurato in cui il polipropilene è semplicemente sottoposto a sostituzione con cloro ca.0,5-15 parti, un pigmento ca.0-30 parti, e un solvente ca.40-97,5 parti, il totale essendo 100 parti.
Questa composizione è caratterizzata da ciò che il polipropilene clorurato graffato o il polipropilene clorurato sono incorporati per migliorare la resistenza del "film''e l'adesione di un "topcoat" e per rendere possibile il legame al polipropilene.
La quantità del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene clorurato da incorporare è compresa nell'intervallo di 0,5 - 15 parti. Il motivo di ciò sta nel fatto che, se la quantità dell'ÈVA graffato è inferiore a 0,5 parti, non ci si può attendere il miglioramento della resistenza del "film" e dell'adesione del "topcoat". Se la quantità supera 15 parti, si perde l'adesività alla gomma a meno che si aumenti la quantità dell'EEA graffato o del suo prodotto di sostituzione con cloro,mentre se la quantità aumenta, la quantità delle resine nella composizione diventa eccessiva per dare la composizione come liquido.
Se il rapporto di miscelazione dell'EEA graffato o del suo prodotto di sostituzione con cloro è inferiore a 2 parti, aumenta la quantità del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene clorurato da incorporare cosi da perdere l'adesività alla gomma. Se il rapporto supera 40 parti, la composizione non è data come liquido.
La quinta forma di realizzazione nella prima caratteristica della presente invenzione consiste in una composizione di "primer" che comprende: un ÈVA graffato ca.1-30 parti, un EEA graffato oppure un prodotto di sostituzione del polimero ad innesto con cloro ca.1-29,5 parti, un polipropilene clorurato graffato o un polipropilene clorurato in cui il polipropilene è semplicemente sottoposto a sostituzione con cloro ca.0,5-15 parti, un pigmento ca.0-30 parti, e un solvente ca.40-97,5 parti, il totale essendo 100 parti.
Questa composizione è caratterizzata da ciò che il polipropilene clorurato graffato o il polipropilene clorurato sono incorporati per migliorare la resistenza del "film" e l'adesività al "topcoat" e per rendere possibile il legame al polipropilene, Γ ΕΕΑ graffato o il prodotto di sostituzione con cloro del polimero ad innesto vengono incorporati per migliorare la capacità di seguire la gomma,mentre l'EVA graffato è incorporato per rendere possibile un miglior legame al polietilene.
La quantità dell'ÈVA graffato è nell'intervallo da 1 a 30 parti. Il motivo è che se esso è meno di 1 parte, non ci si può attendere l'adesività al polietilene, mentre se supera 30 parti, la composizione non è data allo stato liquido.
Se la quantità dell'EEA graffato o del suo prodotto clorurato da incorporare è meno di 1 parte, non si aspetta la capacità di seguire la gomma, mentre se supera 29,5 parti, la quantità del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene clorurato da incorporare (il bilancio di miscelazione dell'ÈVA graffato e dell'EEA graffato o del suo prodotto clorurato e del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene clorurato) non può essere mantenuta al livello appropriato.
Il rapporto di miscelazione del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene clorurato è compreso nell'intervallo di 0,5 - 15 parti. Il motivo di ciò sta nel fatto che, se il rapporto è inferiore a 0,5 parti, non migliorerà la resistenza del "film" e l'adesione al "topcoat",mentre superando 15 parti, la quantità dell'ÈVA graffato e dell'EEA graffato o del suo prodotto clorurato da incorporare non può essere mantenuta al livello appropriato e quindi si perde l'adesività alla gomma.
La seconda caratteristica della presente invenzione consiste in ciò che la composizione comprende:
- un ÈVA graffato,
- un polipropilene clorurato graffato o un polipropilene clorurato in cui il polipropilene è semplicemente sostituito con cloro, e - un EEA graffato oppure un prodotto di sostituzione con cloro del polimero ad innesto, e - un polietilene clorosolfonato,
- un solvente ed
- un agente vulcanizzante.
Il polietilene clorosolfonato in qualità di gomma sintetica presenta, dopo vulcanizzazione, eccellenti caratteristiche di resistenza al calore, di resistenza alle sostanze chimiche quali acidi o alcali, di resistenza all'abrasione, agli agenti atmosferici e all'ozono e sarà degradato solo leggermente dalle radiazioni ultraviolette. Si è quindi pensato che un "primer" per l'isolamento o ”topcoating" di polietilene e gomma potrebbe offrire al polietilene clorosolfonato vulcanizzato la capacità protettiva superficiale, la cui assenza costituisce un difetto abbastanza grave nel polietilene clorosolfonato.
Al fine di migliorare la capacità protettiva superficiale, si richiede una polarità intramolecolare ad un livello quanto maggiore possibile per conservare la capacità protettiva superficiale di una varietà di vernici in buono stato, in quanto la gomma non possiede alcuna polarità e pertanto non può aderire per mezzo di essa o di un legame chimico.
Vale a dire, in considerazione del parametro di solubilità (valore SP) che indica la densità di energia di coesione (bagnabilità fra materiali), vengono aggiunti gruppi polari entro un intervallo di valori indicativi del valore SP di polietilene o gomma come riferimento. L'approssimazione del parametro di solubilità (valore SP), cioè, l'uguaglianza o l'approssimazione dei gradi di non polarità o dei gradi di polarità è soltanto necessaria per la buona adesione senza connessione con i materiali denaturati.
I parametri di solubilità (valori SP) sono i seguenti: polietilene 7,9 [(cal/cc)<1 >><2>] ÈVA graffato 8,3 - 8,5
EEA graffato 8,5 8,7 polietilene clorosolfonato 8,6 - 8,9 gomma naturale (NR) 7,9 - 8,4 gomma butadiene-stirene (SBR) 8,1 - 8,7 policloroprene (CR) 8.8 - 9,2 gomma acrilonitrile (NBR) 8.9 - 9,4 acqua 23,4 gomma siliconica 7,3.
La prima forma di realizzazione nella seconda caratteristica della presente invenzione consiste in una composizione di "primer" che comprende: un polipropilene clorurato graffato o un polipropilene clorurato in cui il polipropilene è semplicemente sostituito con cloro ca.2-30 parti, un polietilene clorosolfonato ca.3-40 parti, un pigmento ca.0-50 parti, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti, un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti, e un solvente ca.40-95 parti, il totale essendo 100 parti.
Vale a dire, si esamina un "primer" avente il polietilene clorosolfonato come componente principale in cui è miscelato il polipropilene clorurato graffato per migliorare la capacità di "topcoating" o protettiva superficiale. Se la quantità del polietilene clorosolfonato è 0 parti, la composizione è quella di un "primer" convenzionale per polietilene o gomma, e quindi si richiede la quantità di 3 parti o più. Se la quantità supera 30 parti, diminuisce la capacità protettiva superficiale, mentre se supera 40 parti, la capacità protettiva superficiale diminuisce ampiamente.
La quantità del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato da incorporare è nell'intervallo di 2 a 30 parti. Se la quantità è inferiore a 2 parti, non ci si può attendere una capacità protettiva superficiale soddisfacente. Se la quantità supera 30 parti, la resistenza al calore diminuisce ampiamente. Gli additivi per la vulcanizzazione sono quelli impiegati per la produzione convenzionale della gomma.
La seconda forma di realizzazione nella seconda caratteristica della presente invenzione consiste in una composizione di "primer" che comprende: un ÈVA graffato ca.2-30 parti, un polietilene clorosolfonato ca.3-40 parti, un pigmento ca.0-50 parti, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti, un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti, e un solvente ca.40-95 parti. il totale essendo 100 parti.
L'incorporazione dell'ÈVA graffato mira a fornire la buona capacità protettiva superficiale e a migliorare l'adesività al polietilene. La quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare è nell'intervallo di 3 a 40 parti. Se la quantità è inferiore a 3 parti, non ci si può aspettare affatto la resistenza al calore, mentre se supera 40 parti, si abbassa ampiamente la capacità protettiva superficiale.
La quantità dell'ÈVA graffato da incorporare è nell'intervallo di 2 a 30 parti. Se la quantità è inferiore a 2 parti, non ci si può aspettare affatto la capacità protettiva superficiale, mentre se supera 30 parti, si abbassa ampiamente la resistenza al calore. La terza forma di realizzazione nella seconda caratteristica della presente invenzione consiste in una composizione di "primer" che comprende: un EEA graffato o un prodotto di sostituzione con cloro del polimero ad innesto ca.2-30 parti, un polietilene clorosolfonato ca.3-40 parti, un pigmento ca.0-50 parti, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti, . un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti, un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti, e un solvente ca.40-95 parti. il totale essendo 100 parti.
L'incorporazione dell'EEA graffato o di un prodotto di sostituzione con cloro del polimero ad innesto mira ad ottenere la buona capacità protettiva superficiale, nonché a mantenere la buona capacità di seguire la gomma.
La quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare è nell'intervallo di 3 a 40 parti. Se la quantità è inferiore a 3 parti, non ci si può aspettare affatto la resistenza al calore, mentre se supera 40 parti, si abbassa ampiamente la capacità protettiva superficiale. La quantità dell'EEA graffato da incorporare è nell'intervallo di 2 a 30 parti. Se la quantità è inferiore a 2 parti, non ci si può aspettare la capacità protettiva superficiale, mentre se supera 30 parti, si abbassa ampiamente la resistenza al calore.
La quarta forma di realizzazione nella seconda caratteristica della presente invenzione consiste in una composizione di "primer" che comprende: un ÈVA graffato ca.1-20 parti, un polipropilene clorurato graffato o un polipropilene clorurato in cui il polipropilene è semplicemente sostituito con cloro ca.1-20 parti, un polietilene clorosolfonato ca.3-40 parti, un pigmento ca.0-50 parti, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti, un acceleratore di vulcanizzazione ca. 0-5 parti, un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti, e un solvente ca.40-95 parti, il totale essendo 100 parti.
La combinazione dell'ÈVA graffato e del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene clorurato mira a migliorare l'adesività al polietilene ed al polipropilene e la capacità protettiva superficiale.
La quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare è nell'intervallo di 3 a 40 parti. Se la quantità è inferiore a 3 parti, non ci si può aspettare affatto la resistenza al calore, mentre se supera 40 parti, non ci si può aspettare la capacità protettiva superficiale.
La quantità dell'ÈVA graffato da incorporare è
nell'intervallo di 1 a 20 parti. Se la quantità è inferiore a 1 parte, non ci si può aspettare il miglioramento dell'adesività al polietilene. Se la quantità supera 20 parti, si cancella l'effetto del polipropilene clorurato graffato o di un polipropilene semplicemente clorurato a meno che si aumenti il loro rapporto di miscelazione, cosi che è necessario aumentare il loro rapporto di miscelazione. Pertanto, non sarà mantenuta la quantità appropriata del polietilene clol'osolfonato da incorporare, e la resistenza al calore si abbassa. Il rapporto di miscelazione del polipropilene clorurato graffato o di un polipropilene semplicemente clorurato è nell'intervallo di 1 a 20 parti. Se il rapporto è inferiore a 1 parte,non ci si può aspettare affatto l'adesività al polietilene. Se il rapporto supera 20 parti, si cancella l'effetto dell'ÈVA graffato a meno che si aumenti il suo rapporto di miscelazione, cosi che è necessario aumentare il rapporto di miscelazione dell'ÈVA graffato. In questo modo, non verrà mantenuta l'appropriata quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare, e la resistenza al calore si abbassa.
La quinta forma di realizzazione nella seconda caratteristica della presente invenzione consiste in una composizione di "primer" che comprende: un polipropilene clorurato graffato o un polipropilene clorurato in cui il polipropilene è semplicemente sostituito con cloro ca.1-20 parti, un EEA graffato o un prodotto di sostituzione con cloro del polimero ad innesto ca.1-20 parti, un polietilene clorosolfonato ca.3-40 parti, un pigmento ca.0-50 parti, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti, un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti, e un solvente ca.40-95 parti, il totale essendo 100 parti.
La combinazione dell'EEA graffato o del suo prodotto clorurato e del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene clorurato mira a mantenere la buona capacità di seguire la gomma, assicurando l'adesività al polipropilene e migliorando la capacità protettiva superficiale.
La quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare è nell'intervallo di 3 a 40 parti. Se la quantità è inferiore a 3 parti, non ci si può aspettare in maniera soddisfacente la resistenza al calore, mentre se supera 40 parti, non ci si può aspettare la capacità protettiva superficiale.
La quantità dell'EEA graffato da incorporare è
nell'intervallo di 1 a 20 parti. Se la quantità è inferiore a 1 parte, non ci si può aspettare affatto il miglioramento della capacità protettiva superficiale e la capacità di seguire la gomma. Se la quantità supera 20 parti, si cancella l'effetto del polipropilene clorurato graffato o di un polipropilene semplicemente clorurato a meno che si aumenti il loro rapporto di miscelazione, così che è necessario aumentare il loro rapporto di miscelazione. Pertanto, non sarà assicurata la quantità appropriata del polietilene clorosolfonato da incorporare, e la resistenza al calore si abbassa.
Il rapporto di miscelazione del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato è nell'intervallo di 1 a 20 parti. Se il rapporto è inferiore a 1 parte, non ci si può aspettare l'adesività al polietilene ed il miglioramento della capacità protettiva superficiale. Se il rapporto supera 20 parti, si cancella l'effetto dell'EEA graffato a meno che si aumenti il suo rapporto di miscelazione, cosi che è necessario aumentare il rapporto di miscelazione dell'EEA graffato. In questo modo, non verrà mantenuta l'appropriata quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare, e la resistenza al calore si abbassa. La sesta forma di realizzazione nella seconda caratteristica della presente invenzione consiste in una composizione di "primer" che comprende: un ÈVA graffato ca.1-20 parti, un EEA graffato o un prodotto di sostituzione con cloro del polimero ad innesto ca.1-20 parti, un polietilene clorosolfonato ca.3-40 parti, un pigmento ca.0-50 parti, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti.
un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti, un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti, e un solvente ca.40-95 parti, il totale essendo 100 parti.
La combinazione dell'ÈVA graffato e dell'EEA graffato o del suo prodotto clorurato mira a migliorare l'adesività al polietilene, a mantenere la buona capacità di seguire la gomma e ad assicurare la capacità protettiva superficiale.
La quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare è nell'intervallo di 3 a 40 parti. Se la quantità è inferiore a 3 parti, non ci si può aspettare una soddisfacente resistenza al calore,mentre se supera 40 parti, non ci si può aspettare la capacità protettiva superficiale.
La quantità dell'ÈVA graffato da incorporare è nell'intervallo di 1 a 20 parti. Se la quantità è inferiore a 1 parte, non ci si può aspettare affatto l'adesività al polietilene. Se la quantità supera 20 parti, si cancella l'effetto del polipropilene clorurato graffato o di un polipropilene semplicemente clorurato a meno che si aumenti il loro rapporto di miscelazione, cosi che è necessario aumentare il loro rapporto di miscelazione. Pertanto, non sarà assicurata la quantità appropriata del polietilene clorosolfonato da incorporare, e la resistenza al calore si abbassa.
Il rapporto di miscelazione dell'EEA graffato è nell'intervallo di 1 a 20 parti. Se il rapporto è inferiore a 1 parte, non ci si può aspettare il miglioramento della capacità protettiva superficiale. Se il rapporto supera 20 parti, si cancella l'effetto dell'ÈVA graffata a meno che si aumenti il suo rapporto di miscelazione, così che è necessario aumentare il rapporto di miscelazione dell'ÈVA graffato. In questo modo, non verrà mantenuta l'appropriata quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare, e la resistenza al calore si abbassa.
La settima forma di realizzazione nella seconda caratteristica della presente invenzione consiste in una composizione di "primer" che comprende: un ÈVA graffato ca.1-15 parti, un EEA graffato o un prodotto di sostituzione con cloro del polimero ad innesto ca.1-15 parti, un polipropilene clorurato graffato o un polipropilene clorurato in cui il polipropilene è semplicemente sostituito con cloro ca.1-15 parti, un polietilene clorosolfonato ca.4-40 parti, un pigmento ca.0-50 parti, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti, un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti, e un solvente ca.40-93 parti, il totale essendo 100 parti.
La combinazione dell'ÈVA graffato, dell'EEA graffato o del suo prodotto clorurato e del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato mira a migliorare l'adesività al polietilene ed al polipropilene, a migliorare la capacità protettiva superficiale e a migliorare la capacità di seguire la gomma.
La quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare è nell'intervallo di 4 a 40 parti. Se la quantità è inferiore a 4 parti, non ci si può aspettare una soddisfacente resistenza al calore,mentre se supera 40 parti, non ci si può aspettare la capacità protettiva superficiale.
La quantità dell'ÈVA graffato da incorporare è
nell'intervallo di 1 a 15 parti. Se la quantità è inferiore a 1 parte, non ci si può aspettare il miglioramento dell'adesività al polietilene. Se la quantità supera 15 parti, si cancella l'effetto dei due componenti dell'EEA graffato o del suo polimero clorurato e del polipropilene clorurato graffato o di un polipropilene semplicemente clorurato a meno che si aumenti il loro rapporto di miscelazione, cosi che è necessario aumentare il rapporto di miscelazione dei due componenti. Pertanto, non sarà assicurata la quantità appropriata del polietilene clorosolfonato da incorporare, e la resistenza al calore si abbassa.
Il rapporto di miscelazione dell'EEA graffato o del prodotto clorurato del polimero ad innesto è nell'intervallo di 1 a 15 parti. Se il rapporto è inferiore a I parte, non ci si può aspettare il miglioramento della capacità protettiva superficiale e la capacità di seguire la gomma. Se il rapporto supera 15 parti, si cancella l'effetto dei due componenti dell'ÈVA graffato e del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato a meno che si aumenti il loro rapporto di miscelazione, cosi che è necessario aumentare il rapporto di miscelazione dei due componenti. In questo modo,non verrà mantenuta l'appropriata quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare, e la resistenza al calore si abbassa. II rapporto di miscelazione del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato è nell'intervallo di 1 a 15 parti. Se il rapporto è inferiore a 1 parte, non ci si può aspettare l'adesi-/ità al polipropilene. Se il rapporto supera 15 parti, cancella l'effetto dei due componenti del polimero eli ÈVA graffato e dal polimero di EEA graffato a meno che si aumenti il loro rapporto di miscelazione, cosi che è necessario aumentare il rapporto di miscelazione dei due componenti. In questo modo, non verrà mantenuta l'appropriata quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare, e la resistenza al calore si abbassa.
I "printers" sopra menzionati diventano vernici liquide a temperatura normale, miscelando e disperdendo le rispettive componenti che li costituiscono, e quindi possono essere applicati mediante verniciatura a spruzzo, a pennello o mediante applicazione a rullo. Quando il "primer" è applicato su polietilene, ciò va fatto in modo da garantire che il "film" essiccato abbia uno spessore di circa 15 pm. Dopo che sia evaporato il solvente, il "film" è irradiato con radiazioni infrarosse nell'intervallo di infrarosso lontano, per creare un legame forte con il polietilene. Il tempo di irradiazione di queste radiazioni infrarosse varia a seconda delle potenze degli apparecchi riscaldatori o dei tipi di polietileni. Nel caso di HDPE, per fornire una buona adesività, l'irradiazione è eseguita con un riscaldatore ad infrarosso lontano da 4 Kl-Jper circa 2,5 - 5 minuti per 0,1 m<2 >di materiale da irradiare. Anche nel caso in cui si rivesta gomma, il "film" può avere lo stesso spessore come nel caso del polietilene e viene legato fortemente alla gomma mediante il trattamento termico per mezzo di radiazioni nell'infrarosso lontano o mediante un forno ad aria calda.
La terza caratteristica della presente invenzione consiste in una composizione di "primer" allo stato solido, in polvere o "pellets", a temperatura normale, in cui un solvente è stato rimosso dal costituente il "primer" secondo il primo "primer" sopra menzionato. In altre parole, la terza caratteristica della presente invenzione consiste in ciò che la composizione di "primer" contiene almeno un prescelto fra - l'EVA graffato
- il polipropilene clorurato graffato o un polipropilene clorurato in cui il polipropilene è semplicemente sostituito con cloro, e
- Γ ΕΕΑ graffato oppure un prodotto di sostituzione con cloro del polimero ad innesto.
L'ÈVA graffato ha preferibilmente un peso molecolare medio ponderale di 1 - 2 x 10<s >ed un tenore di acetato di vinile di 15 - 35%.
Il polipropilene clorurato graffato ha preferibilmente un peso molecolare medio ponderale di 6 - 10 x IO<4 >ed un tenore di cloro di 20 a 30%. Anche il sopramenzionato polipropilene clorurato, in cui il polipropilene è sostituito con cloro, ha preferibilmente un peso molecolare medio ponderale di 1 - 3 x IO<3 >ed un tenore di cloro di 20 - 40%.
Il sopra menzionato EEA graffato ha preferibilmente un peso molecolare medio ponderale di 5 - 15 x IO<4 >ed un tenore di acrilato di etile di 15% o meno. Inoltre, il prodotto di sostituzione con cloro di quest'ultimo polimero ad innesto ha preferibilmente un tenore di cloro di 10 - 25%.
La prima forma di realizzazione nella terza caratteristica della presente invenzione consiste in ciò che la composizione di "primer" comprende: un ÈVA graffato ca.50-100 parti e un pigmento ca.0-50 parti, il totale essendo 100 parti.
La composizione di "primer" non può essere preparata con un procedimento a secco, a meno che l'ÈVA graffato non sia incorporato in una quantità di 50 parti o più. La seconda forma di realizzazione nella terza caratteristica della presente invenzione consiste in ciò che la composizione di "primer" comprende: un ÈVA graffato ca.20-95 parti, un polipropilene clorurato graffato o un polipropilene clorurato in cui il polipropilene è semplicemente sostituito con cloro ca.5-60 parti, e un pigmento ca.0-50 parti, il totale essendo 100 parti.
Se la quantità dell'ÈVA graffato è inferiore a 20 parti, il polipropilene clorurato graffato o il prodotto clorurato di polipropilene deve essere incorporato in una quantità di almeno 30 parti o più e la reazione di declorurazione avviene troppo vigorosamente per preparare la composizione di "primer" in tale condizione mediante un procedimento a secco.
Se la quantità dell'ÈVA graffato supera 95 parti, non può essere mantenuta l'appropriata quantità del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato da incorporare.
Se la quantità del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato è inferiore a 5 parti, non ci si può attendere il miglioramento della capacità protettiva superficiale e dell'adesività al polietilene.
Se la quantità supera 50 parti, non può essere assicurata la quantità appropriata dell'ÈVA graffato da incorporare nel preparato, e la reazione di declorurazione avviene troppo vigorosamente per preparare la composizione di "primer" in tale condizione mediante un procedimento a secco.
La terza forma di realizzazione nella terza caratteriatica della presente invenzione consiste in ciò che la composizione di "primer" comprende: un EEA graffato cs.50-100 parti e un pigmento ca.0-50 parti, il totale essendo 100 parti.
La composizione di "primer" non può essere preparata con un procedimento a secco, a meno che l'EEA graffato non sia incorporato in una quantità di 50 parti o più. La quarta forma di realizzazione nella terza caratteristica della presente invenzione consiste in ciò che la composizione di "primer" comprende: un EEA graffato ca.20-95 parti, un polipropilene clorurato graffato o un polipropilene clorurato in cui il polipropilene è semplicemente sostituito con cloro ca.5-60 parti, e un pigmento ca.0-50 parti, il totale essendo 100 parti.
St la quantità dell'ÈVA graffato è inferiore a 20 parti, il polipropilene clorurato graffato deve essere incorporato in una quantità di almeno 30 parti o più, e la reazione di declorurazione avviene troppo vigorosamente per preparare la composizione di "primer" sotto tale condizione mediante un procedimento a secco. Se la quantità dell'ÈVA graffato supera 95 parti, non può essere assicurata l'appropriata quantità del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato da incorporare.
Se la quantità del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato è inferiore a 5 parti, non ci si può attendere il miglioramento della capacità protettiva superficiale e dell'adesività al polietilene.
Se la quantità del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato supera 60 purti, non può essere assicurata la quantità appropriata dell'EEA graffato da incorporare nel preparato, e la reaziona di declorurazione avviene troppo vigorosamente per preparare la composizione di "primer" in tale condizione mediante un procedimento a secco.
La quinta forma di realizzazione nella terza caratteristica della presente invenzione consiste in ciò che la composizione di "primer" comprende: un EEA graffato ca.10-85 parti, un ÈVA graffato ca.10-85 parti, un polipropilene clorurato graffato o un polipropilene clorurato in cui il polipropilene è semplicemente sostituito con cloro ca.5-60 parti, e un pigmento ca.0-50 parti, il totale essendo 100 parti.
Il rapporto di miscelazione dell'ÈVA graffato è nell'intervallo di 10 a 85 parti. Se la quantità dell'ÈVA graffato è inferiore a 10 parti, non ci si può attendere l'effetto di miscelazione dell'ÈVA graffato, mentre se supera 85 parti, si abbassa il rapporto di miscelazione dell'EEA graffato e del polipropilene clorurato graffato o del prodotto semplicemente clorurato di polipropilene e non ci si può attendere l'effetto di questi due componenti.
La quantità dell'EEA graffato da incorporare è nell'intervallo di 10 a 85 parti. Se la quantità è inferiore a 10 parti, non ci si può attendere l'effetto di miscelazione dell'EEA graffato. Se la quantità supera 85 parti, si abbassa il rapporto di miscelazione dell'ÈVA graffato e del polipropilene clorurato graffato o del prodotto semplicemente clorurato di polipropilene e non ci si può attendere l'effetto di questi due componenti.
La quantità del polipropilene clorurato graffato o del prodotto semplicemente clorurato di polipropilene è nell'intervallo di 5 a 60 parti. Se la quantità del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato è inferiore a 5 parti, non ci si può attendere l'adesività al polipropilene, mentre se supera 60 parti, non si può assicurare l'appropriata quantità dell'ÈVA graffato e dell'EEA graffato da incorporare nel preparato, e la reazione di declorurazione avviene troppo vigorosamente per preparare la composizione di "primer" in tale condizione mediante un procedimento a secco.
Il procedimento efficace di miscelazione e di dispersione dei componenti è una miscelazione da "hot melt" (procedimento a secco) con un estrusore a doppia vite. La quarta caratteristica della presente invenzione consiste nella polverizzazione della formulazione, contenente polietilene clorosolfonato, del "primer" sopra menzionato della seconda caratteristica della presente invenzione, da cui è stato rimosso un solvente.
In altre parole, la quarta caratteristica della presente invenzione consiste nella composizione di "pririler" del tipo in polvere che comprende almeno un prescelto da:
- un ÈVA graffato
- un polipropilene clorurato graffato o un polipropilene clorurato in cui il polipropilene è semplicemente sostituito con cloro, e
- un EEA graffato oppure un prodotto clorurato del polimero ad innesto, - un polietilene clorosolfonato ed
- un agente vulcanizzante.
La prima forma di realizzazione nella quarta caratteristica della presente invenzione consiste nella composizione di "primer" del tipo in polvere che comprende:
un polipropilene clorurato graffato o un polipropilene clorurato in cui il polipropilene è semplicemente sostituito con cloro ca.5-90 parti, un polietilene clorosolfonato ca.10-95 parti, un pigmento ca.0-50 parti, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti, e un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti, il totale essendo 100 parti.
La quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare è nell'intervallo di 10 a 95 parti. Se la quantità è inferiore a 10 parti,non ci si può aspettare la soddisfacente resistenza al calore, mentre se supera 35 parti, si perde completamente la capacità protettiva superficiale.
La quantità del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato da incorporare è nell'intervallo di 5 a 90 parti. Se la quantità è inferiore a 5 parti, non ci si può aspettare la soddisfacente capacità protettiva superficiale. Se la quantità supera 90 parti, si perde la resistenza al calore.
La seconda forma di realizzazione nella quarta caratteristica della presente invenzione consiste nella composizione di "primer" del tipo in polvere che comprende:
un ÈVA graffato ca.5-90 parti, un polietilene clorosolfonato ca.10-95 parti, un pigmento ca.0-50 parti, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti, e un agente antinveechiamento ca.0-5 parti, il totale essendo 100 parti.
La quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare è nell'intervallo di 10 a 95 parti. Se la quantità è inferiore a 10 parti, non ci si può aspettare la soddisfacente resistenza al calore, mentre se supera 95 parti, si perde completamente la capacità protettiva superficiale.
La quantità dell'ÈVA graffato da incorporare è nell'intervallo di D a 90 parti. Se la quantità è inferiore a 5 parti, non ci si può aspettare la soddisfacente capacità protettiva superficiale. Se la quantità supera 90 parti, si perde la resistenza al calore.
La terza forma di realizzazione nella quarta caratteristica della presente invenzione consiste nella composizione di "priaer" del tipo in polvere che comprende:
un EEA graffato o un prodotto clorurato del polimero ad innesto ca.5-90 parti, un polietilene clorosolfonato ca.10-95 parti, un pigmento ca.0-50 parti, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti, e un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti, il totale essendo 100 parti.
La quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare è nell'intervallo di 10 a 95 parti. Se la quantità è inferiore a 10 parti, non ci si può aspettare la soddisfacente resistenza al calore,mentre se supera 95 parti, si perde completamente la capacità protettiva superficiale.
La quantità dell'EEA graffato o del prodotto clorurato del polimero ad innesto da incorporare è nell'intervallo di 5 a 90 parti. Se la quantità è inferiore a 5 parti, non ci si può aspettare la soddisfacente capacità protettiva superficiale. Se la quantità supera 90 parti, si perde la resistenza al calore.
La quarta forma di realizzazione nella quarta caratteristica della presente invenzione consiste nella composizione di "primer" del tipo in polvere che comprende:
un polipropilene clorurato graffato o un polipropilene clorurato in cui il polipropilene è sostituito semplicemente con cloro ca.2,5-45 parti, un ÈVA graffato ca.2,5-45 parti, un polietilene clorosolfonato ca.10-95 parti, un pigmento ca.0-50 parti, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti, e un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti, il totale essendo 100 parti.
La quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare è nell'intervallo di 10 a 95 parti. Se la quantità è inferiore a 10 parti, non ci si può aspettare la soddisfacente resistenza al calore, mentre se supera 95 parti, si perde completamente la capacità protettiva superficiale.
La quantità del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato da incorporare è nell'intervallo di 2,5 a 45 parti. Se la quantità è inferiore a 2,5 parti, non migliora affatto l'adesività al polipropilene. Se la quantità supera 45 parti, si cancella l'effetto dell'ÈVA graffato a meno che non si aumenti la quantità dell'ÈVA graffato da incorporare. Pertanto, la quantità deve essere aumentata così che non può essere mantenuta nell'intervallo appropriato la quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare, e si abbassa la resistenza al calore. La quantità dell'ÈVA graffato da incorporare è nell'intervallo di 2,5 a 45 parti. Se la quantità è inferiore a 2,5 parti, non ci si può aspettare il miglioramento dell'adesività al polietilene. Se la quantità supera 45 parti, si cancella l'effetto del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato a meno che non si aumenti la loro quantità da incorporare. Pertanto, la quantità deve essere aumentata cosi che non può essere mantenuta nell'intervallo appropriato la quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare, e si abbassa la resistenza al calore.
La quinta forma di realizzazione nella quarta caratteristica della presente invenzione consiste nella composizione di "prirner" del tipo in polvere che comprende:
un polipropilene clorurato graffato o un polipropilene clorurato in cui il polipropilene è sostituito semplicemente con cloro ca. 2,5-45 parti, un EEA graffato o un prodotto di sostituzione con cloro del polimero ad innesto ca. 2,5-45 parti, un polietilene clorosolfonato ca.10-95 parti. un pigmento ca.0-50 parti, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti, e an agente antinvecchiamento ca.0-5 parti, il totale essendo 100 parti.
La quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare è nell'intervallo di 10 a 95 parti. Se la quantità è inferiore a 10 parti, non ci si può aspettare la soddisfacente resistenza al calore, mentre se supera 95 parti, si perde completamente la capacità protettiva superficiale.
La quantità del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato da incorporare è nell'intervallo di 2,5 a 45 parti. Se la quantità è inferiore a 2,5 parti, non migliora affatto l'adesività al polipropilene. Se la quantità supera 45 parti, si cancella l'effetto dell'ÈVA graffato a meno che non si aumenti la quantità dell'EEA graffato da incorporare. Pertanto, la quantità deve essere aumentata così che non può essere mantenuta nell'intervallo appropriato la quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare, e si abbassa la resistenza al calore. La quantità dell'EEA graffato da incorporare έ
nell'intervallo di 2,5 a 45 parti. Se la quantità è inferiore a 2,5 parti, non ci si può aspettare il miglioramento dell'adesività al polietilene. Se la quantità supera 45 parti, si cancella l'effetto del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato a meno che non si aumenti la loro quantità da incorporare. Pertanto, la quantità deve essere aumentata cosi che non può essere mantenuta nell'intervallo appropriato la quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare, e si abbassa la resistenza al calore.
La sesta forma di realizzazione nella quarta caratteristica della presente invenzione consiste nella composizione di "primer" del tipo in polvere che comprende:
un ÈVA graffato ca.2,5-45 parti, un EEA graffato o un prodotto di sostituzione con cloro del polimero ad innesto ca.2,5-45 parti, un polietilene clorosolfonato ca.10-95 parti, un pigmento ca.0-50 parti, un agente vulcanizzante ca. 0-10 parti, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti, e un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti, il totale essendo 100 parti.
Le.quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare è nell'intervallo di 10 a 95 parti. Se la quantità è inferiore a 10 parti, non ci si può aspettare la soddisfacente resistenza al calore, mentre se supera 95 parti, si perde completamente la capacità protettiva superficiale.
La quantità dell'ÈVA graffato da incorporare è nell'intervallo di 2,5 a 45 parti. Se la quantità è inferiore a 2,5 parti, non migliora affatto l'adesività al polipropilene. Se la quantità supera 45 parti, si cancella l'effetto dell'EEA graffato o del prodotto di sostituzione con cloio del polimero ad innesto a meno che non si aumenti la quantità dell'ÈVA graffato da incorporare. Pertanto, la quantità deve essere aumentata così che non può essere mantenuta nell'intervallo appropriato la quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare, e si abbassa la resistenza al calore.
La quantità dell'EEA graffato da incorporare è nell'intervallo di 2,5 a 45 parti. Se la quantità è inferiore a 2,5 parti, non ci si può aspettare la soddisfacente capacità protettiva superficiale. Se la quantità supera 45 parti, si cancella l'effetto dell'ÈVA graffato a meno che non si aumenti la quantità da incorporare. Pertanto, la quantità deve essere aumentata cosi che non può essere mantenuta nell'intervallo appropriato la quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare, e si abbassa la resistenza al calore.
La settica forma di realizzazione nella quarta caratteristica della presente invenzione consiste nella composizione di "primer" del tipo in polvere che comprende;
un ÈVA graffato ca.2,5-30 parti, un EEA graffato o un prodotto di sostituzione con cloro del polimero ad innesto ca.2,5-30 parti, un polipropilene clorurato graffato o un polipropilene clorurato in cui il polipropilene è sostituito semplicemente con cloro ca.2,5-30 parti, un polietilene clorosolfonato ca.10-92,5 parti, un pigmento ca.0-50 parti, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti, e un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti, il totale essendo 100 parti.
La quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare è nell'intervallo di 10 a 92,5 parti. Se la quantità è inferiore a 10 parti, non ci si può aspettare la soddisfacente resistenza al calore,mentre se supera 92,5 parti, si perde completamente la capacità protettiva superficiale.
La quantità dell'ÈVA graffato da incorporare è nell'intervallo di 2,5 a 30 parti. Se la quantità è inferiore a 2,5 parti, non migliora affatto l'adesività al polietilene. Se la quantità supera 30 parti, si cancella l'effetto dei due componenti dell'EEA graffato o del prodotto clorurato del polimero ad innesto e del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato a meno che non si aumenti la quantità dei due componenti da incorporare. Pertanto, la quantità deve essere aumentata così che non può essere mantenuta nell'intervallo appropriato la quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare, e si abbassa la resistenza al calore.
La quantità dell'EEA o del prodotto clorurato del polimero ad innesto da incorporare è nell'intervallo di 2,5 a 30 parti. Se la quantità è inferiore a 2,5 parti, non ci si può aspettare il miglioramento della capacità protettiva superficiale a della capacità di seguire la gomma. Se la quantità supera 30 parti, si cancella l'effetto dei due componenti dell'ÈVA graffato e del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato a meno che non si aumenti la quantità dei due componenti da incorporare. Pertanto, la quantità deve essere aumentata così che non può essere mantenuta nell'intervallo appropriato la quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare, e si abbassa la resistenza al calore.
La quantità del polipropilene clorurato graffato o del polipropilene semplicemente clorurato da incorporare è nell'intervallo di 2,5 a 30 parti. Se la quantità è inferiore a 2,5 parti, non ci ai può aspettare il miglioramento dell'adesività al polipropilene. Se la quantità supera 30 parti, si cancella l'effetto dei due componenti dell'ÈVA graffato e dell'EEA graffato o dal prodotto clorurato del polimero ad innesto a meno che non si aumenti la loro quantità da incorporare. Pertanto, la quantità deve essere aumentata così che non può essere mantenuta nell'intervallo appropriato la quantità del polietilene clorosolfonato da incorporare, e si abbassa la resistenza al calore.
Quando la composizione di "primer" viene preparata mediante un processo che include una fase di riscaldamento, ha luogo la vulcanizzazione del polietilene clorosolfonato. Pertanto, è impossibile la polverizzazione mediante il procedimento a secco (utilizzando un estrusore a doppia vite o simile), così che la composizione di "primer" del tipo in polvere fu preparata con un procedimento per via umida.
Il procedimento per via umida è un procedimento di essiccazione a spruzzo, ed il "primer" del tipo in polvere, passante attraverso un vaglio di 80 maglie per pollice lineare (diir.ensione particolare nell'intervallo di 44 - 177 pm) fu tipicamente preparato dal "primer" del tipo a solvente della prima forma di realizza2Ìone nella seconda caratteristica della presente invenzione con un essiccatore a spruzzo.
Ad esempio, il "primer" del tipo in polvere della prima forma di realizzazione nella quarta caratteristica della presente invenzione ha la seguente distribuzione dimensionale delle particelle:
maglie per pollice lineare (pm) determinazione (3⁄4)
80 (177) 2,2
100 (149) 7,5
145 (105) 16,1
200 (74) 18,1
250 (63) 24,2
350 (44) 36,9
Il "primer" del tipo in polvere è applicato su polietilene, gomma o simile secondo un metodo di verniciatura ad immersione fluidificata. Il "primer" non deve essere necessariamente fuso e livellato durante la sua applicazione mediante immersione fluidificata in quanto è sottoposto a trattamento termico mediante irradiamento di radiazioni nell'intervallo infrarosso lontano dopo la fase di applicazione, e pertanto un materiale da rivestire deve soltanto essere riscaldato preliminarmente a circa 100°C.
Il "primer" applicato secondo il metodo di verniciatura ad immersione fluidificata forma uno strato particellare sulla superficie del materiale da rivestire quale polietilene (ad esempio HDPE), gomma o simile, strato che è fuso e livellato mediante irradiamento di radiazioni nell'intervallo infrarosso lontano e forma un forte legame con il materiale da rivestire. La durata del trattamento del "primer" mediante radiazioni nell'intervallo infrarosso lontano varia a seconda dei "primers", degli spessori di "film" e dei materiali da rivestire. Quando vengono usati il "primer" della terza caratteristica della presente invenzione ed un polietilene (HDPE) come materiale da rivestire ed il "film" ha uno spessore di 50 μπi, la durata del trattamento termico è di 3 minuti con un riscaldatore da 4 KU per 0,1 m<2 >del materiale da rivestire. In condizioni identiche per quanto riguarda il "primer", lo spessore del "film" ed il riscaldatore con la differenza che il materiale da rivestire è gomma, la durata del trattamento termico è circa 40 secondi.
Quando viene usato il "primer" di un tipo in polvere della quarta caratteristica della presente invenzione, il trattamento termico è eseguito per 5 minuti con lo stesso riscaldatore sopra descritto indipendentemente dallo spessore del "film" o dai materiali da rivestire (perché la durata del trattamento termico è prolungata dalla vulcanizzazione). Il "printer" così termicamente trattato si lega fortemente al materiale da rivestire e presenta una buona capacità protettiva superficiale. La quinta caratteristica della presente invenzione consiste in un efficace procedimento di riscaldamento. In altre parole, sebbene non sia richiesto il riscaldamento per alcuni materiali da rivestire, si ottiene generalmente una migliore adesività ad un materiale non polare mediante riscaldamento {o, in alcuni casi, mediante riscaldamento sotto pressione).
La miscelazione intima di una materiale da rivestire (polietilene, polipropilene o gomma) ed un "primer" (un ÈVA graffato, un EEA graffato o simile) è migliorata nell'interfaccia di queste molecole mediante riscaldamento, e si può ottenere una migliore adesività. Poiché il componente principale della presente invenzione è un "primer" poliolefinico denaturato, la lunghezza d'onda di assorbimento delle radiazioni infrarosse per il suo riscaldamento è nell'intervallo di 5-50 pm ed il "primer" deve avere soltanto la funzione di formare un legame chimico con la sola superficie di un materiale da rivestire quale polietilene o gomma. Pertanto, il riscaldatore impiegato nella presente invenzione è un riscaldatore ad infrarosso lontano, e la lunghezza d'onda della radiazioni infrarosse irradiate è nell'intervallo di 3 - 50 μiη. Si può dire a questo riguardo che le lunghezze d'onda delle radiazioni infrarosse irradiate da altri riscaldatori sono nell'intervallo di 0,7 - ca.2 μηiper un filo di nicromo, 0,7 - ca.3 μιη per una lampada infrarossa e 0,7 - ca.7 μι.i per un riscaldatore ad elementi rivestiti di quarzo. Secondo la presente invenzione, il riscaldatore ad infrarosso lontano genera efficientemente radiazioni nell'infrarosso lontano in un ampio intervallo di 3 -ca.50 um e la reazione di legame sullo strato superficiale termina in breve tempo, così che si ottiene un prodotto legato a polietilene o gomma con piccola decomposizione per riscaldamento.
Come sopra descritto, il materiale della presente invenzione ha un valore SP vicino a quelli del polietilene, del polipropilene e delle gomme sintetiche, cosi che essi vengono facilmente miscelati e bagnati reciprocamente. Anche un polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di ÈVA o EEA ha una valore SP vicino a quelli del polietilene e della gomma e presenta un'ottima capacità protettiva superficiale per polarizzazione intramolecolare mediante un gruppo di acetato di vinile, un gruppo di acrilato di etile, specialmente un gruppo carbonile nel caso di maleinizzazione.
Inoltre, l'EVA a l'EEA graffato (in particolare, l'EEA) hanno una buona flessibilità. Il polietilene clorosolfonato è una gomma sintetica che è classificata a policloroprene.
Un gruppo CI legato ad un polimero presenta cristallizzazione causata dalla disposizione del polimero e determina la flessibilità del polimero.
Inoltre., un gruppo SO*CI diventa un punto di legame trasversale che determina le eccellenti proprietà del polimero quali resistenza al calore, resistenza ai solventi (ad esempio, resistenza alla benzina), resistenza alle sostanza chimiche e simili.
Pertanto, polietilene, polipropilene o gomma possono essere sottoposte a rivestimento o a legame per termocontatto per applicare o stampare una vernice o un inchiostro. Ad esempio, se un tubo di polietilene impiegato all'aperto come un oleodotto è trattato con la presente invenzione per applicare una vernice di resina al fluoro, si migliora con la colorazione l'aspetto del tubo e si migliora anche la sua durabilità mediante l'effetto di schermaggio ultravioletto della pittura. Se il "primer" della presente invenzione è applicato sulla superficie interna di uno stampo nello stampaggio ad iniezione di un articolo di polietilene, si può ottenere un articolo di polietilene stampato ad iniezione che può essere facoltativamente rivestito o stampato dopo la sformatura e che possiede un'eccellente resistenza agli agenti atmosferici. Anche una composizione solida di "primer" preparata mediante impastatura con fusione termica senza solvente può essere stampata insieme con polietilene mediante un procedimento di estrusione a due strati per formare un tubo, una piastra o altri articoli che possono essere rivestiti e stampati. Inoltre, la presente invenzione ha un'eccellente capacità di seguire la gomma. Pertanto, la presente invenzione non soltanto può funzionare per la prevenzione della deteriorazione ossidativa di gomme sintetiche per ossigeno e ozono, per la prevenzione di contaminazione a causa di polvere o simile, per prevenire la formazione di odori di gomme sintetiche e per il miglioramento dell'abrasione, ma può inoltre rendere colorato l'aspetto di polietilene, polipropilene e gomma senza loro deterioramento rispetto alla colorazione nera di polietilene e gomma come misura di resistenza convenzionale agli agenti atmosferici. Inoltre, la presente invenzione migliora ampiamente la resistenza al calore, la resistenza alla benzina e la resistenza alle sostanze chimiche del "priìilfer" stesso.
Ile risulta che la composizione di "primer" della presente invenzione ed il polietilene che è sottoposto al trattamento con radiazioni nell'infrarosso lontano come mezzi riscaldanti dopo l'applicazione del "primer”, possono conservare molto facilmente le loro forme. I-noltre, per quanto riguarda le gomme sintetiche, possono essere ottenuti prodotti rivestiti con il "primer" senza alcun leggero deterioramento delle proprietà, ed il trattamento termico può essere completato facilmente ed efficacemente in un tempo molto breve. E' pertanto evidente che la presente invenzione gioca un grande effetto sull'allargamento dell'applicazione o della domanda di articoli di polietilene, polipropilene e gomma.
Esempio La Tabella 1 mostra le proprietà dei "primers" secondo la presente invenzione.
La Tabella 2 mostra i risultati dei trattamenti termici di un polietilene e di una gomma sintetica, che sono stati rivestiti con il "primer" della presente invenzione, con i seguenti apparecchi di riscaldamento: apparecchio di riscaldamento ad infrarosso lontano equipaggiato con due riscaldatori ad infrarosso lontano e forno ad aria calda del tipo a filo di nicromo.
Esempio Tabella 1
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Esempio Tabella 1 (continuazione)
Mote:
*1 Polimero ad innesto di un copolisiero acetato di vinileetilene e di anidride maleica avente un peso molecolare medio ponderale di ca.1,7 x 10<3 >ed un tenore di acetato di vinile di 25%.
*2 Polimero clorurato a innesto di un copolimero acrilato di etile-etilene e di anidride maleica avente un peso molecolare medio ponderale di ca. IO<3>, un tenore di acrilato di etile di ca.10% ed un tenore di cloro di ca.20%.
*3 Polimero clorurato a innesto di polipropilene e di anidride maleica avente un peso molecolare medio ponderale di ca.8 x IO<1 >ed un tenore di cloro di ca.25%.
*4 Polietilene clorosolfonato avente un peso molecolare medio ponderale di ca.2 x IO<3>, un tenore di cloro di ca.30% ed un tenore di zolfo di ca.1,5%, e rappresentato dalla formula generale di struttura
*5 Maleato tribasico di piombo.
*6 Disolfuro di tatraetiltiourame.
*7 Di-iso-propossi-bis(acetilacetonato)titanio.
*8 4,4'-tio-bis(6-tert-butil-3-metilfenolo).
•'•9 Secondo la prova di trazione della "gomma vulcanizzata, prove fisiche" (1) di JIS-K-6301, impiegando un provino lineare n.1.
*10 Secondo la prova di riferimento dei "metodi generali di prova delle vernici" 6.15 di JIS-K-5400; ciascuna composizione di "primer" avendo uno spessore di "film" di 15 pm (50 piuper il tipo in polvere). LDPE:polietilene a bassa densità; HDPE: polietilene ad alta densità; PP: polipropilene; NR: gomma naturale; SBR: gomma butadiene-stirene; 1IBR: gomma acrilonitrile; CR: policloroprene; EPT: gomma propilene-etilene.
*11 L'adesione delle vernici di tipo uretanico e di tipo al fluoro alle rispettive composizioni di "primer" degli esempi è misurata secondo la prova di riferimento dei "metodi generali di prova delle vernici" 6.15 di JIS-K-5400; la vernice di tipo uretanico impiegata è "UMIIJARIN" (nome commerciale), mentre la vernice di tipo al fluoro impiegata è "FLOWREX" (nome commerciale), lo spessore del "film" essendo rispettivamente di 50 pm.
*12 Secondo la prova di resistenza all'acqua dei "metodi generali di prova delle vernici" 7.2 di JIS-K-5400; quando il substrato (da rivestire) è KDPE, il materiale di rivestimento o in vista è "FLOWREX" (nome commerciale), mentre quando il substrato è SBR, il materiale in vista è "UNIIIA-RIH" (nome commerciale). Le rispettive composizioni di "primer" degli esempi hanno uno spessore di "film" di 15 μω (50 peiper il tipo in polvere), ed i rispettivi materiali in vista hanno uno spessore di "film" di 50 pm.
Iletro di valutazione:
: nessun problema per 12 mesi; : nessun problema per 6 mesi; A : nessun problema per 1 mese; X: formazione di bollicine dopo 1 mese o più.
*13 Secondo il metodo di misurazione della temperatura di rammollimento del "metodo di prova di adesivi per automobile" 13 di JIS-K-6829; i provini sono i campioni sottoposti a prova di scorrimento, ciascuno dei quali è SBR rivestito con una composizione di "primer" dell'esempio, assoggettato a trattamento termico e laminato con un adesivo del tipo cianoacrilato.
Iletro di valutazione:
: 71°C o più; : 51 - 71°C; A : 40 - 50°C; X: 39°C o meno.
*14 Resistenza accelerata agli agenti atmosferici mediante un veterometro del tipo a luce solare; quando il substrato (da rivestire) è HDPE, il materiale in vista é "FLOUREX" (nome commerciale), mentre quando il substrato έ SBR, il materiale in vista è "UHIMARIN" (nome commerciale). Le rispettive composizioni di "primer" degli esempi hanno uno spessore di "film" di 15 pm (50 pm per il tipo in polvere), ed i rispettivi materiali in vista hanno uno spessore di "film" di 50 pia.
Metro di valutazione:
: nessun problema per 4000 ore; : nessun problema per 1000 ore; Δ : nessun problema per 600 ore;
X: screpolature, raggrinzature, ampia diminuzione di lucentezza o discolorazione.
{Quando il substrato è SBR, non è ritenuto un problema la discolorazione della differenza di colore (/\v.) nell'intervallo 0,5 - 1,0 causata da una sostanza migrante dalla gomma).
Claims (8)
- RIVENDICAZIONI 1. Composizione di imprimitura o "primer" per il pretrattamento o l'applicazione di rivestimenti, comprendente - almeno un prescelto fra: - un polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-etilene, - un polipropilene clorurato in cui un polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro oppure un polipropilene clorurato in cui polipropilene è semplicemente sottoposto a sostituzione con cloro, e - un polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene oppure un prodotto clorurato del polimero ad innesto, ed - un solvente.
- 2. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 1, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-etilene ha un peso molecolare medio ponderale di 1 - 2 x IO<8 >ed un tenore di acetato di vinile di 15 - 353⁄4.
- 3. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 1, in cui detto polipropilene clorurato, in cui un polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo a di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro, ha un peso molecolare medio ponderale di 6 - 10 x IO<1 >ed un tenore di cloro di 20 - 30%.
- 4. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 1, in cui detto polipropilene clorurato, in cui il polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro, ha un peso molecolare medio ponderale di 1 - 3 x IO<3 >ed un tenore di cloro di 20 - 40%.
- 5. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 1, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilatoetilene ha un peso molecolare medio ponderale di 5 -15 x IO<4 >ed un tenore di acrilato di etile intorno al 15% o meno.
- 6. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 1, in cui detto prodotto clorurato del polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene ha un tenore di cloro di 10 - 25%.
- 7. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 1, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-etilene ca.1-30 parti in peso, un pigmento ca.0-30 parti in peso, un solvente ca.40-99 parti in peso, e un composto organico di titanio ca.0-5 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso.
- 8. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 1, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-etilene ca.2-30 parti in peso, detto polipropilene clorurato in cui il polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro oppure il polipropilene clorurato in cui polipropilene è semplicemente sottoposto a sostituzione con cloro ca.0,5-25 parti in peso, un pigmento ca.0-30 parti in peso, un solvente ca.40-99 parti in peso, e un composto organico di titanio ca.0-5 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. S. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 1, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilatoetilene oppure il prodotto clorurato del polimero ad innesto ca.1-40 parti in peso, un pigmento ca.0-30 parti in peso, un solvente ca.40-99 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 10.Composizione di "primer" secondo la rivendicazione I, in cui detto polipropilene clorurato in cui il polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro oppure il polipropilene clorurato in cui polipropilene è semplicemente sottoposto a sostituzione con cloro ca.0,5-15 parti in peso, detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene oppure il prodotto clorurato del polimero ad innesto ca.2-40 parti in peso, un pigmento ca.0-30 parti in peso, un solvente ca.40-97,5 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. II. Composizione di "primer” secondo la rivendicazione 1, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-etilene ca.1-30 parti in peso, detto polimero a innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene o il prodotto clorurato del polimero a innesto ca.1-29,5 parti in peso, detto polipropilene clorurato in cui il polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro oppure il polipropilene clorurato in cui polipropilene è semplicenitnte sottoposto a sostituzione con cloro ca.0,5-15 parti in peso, un pigmento ca.0-30 parti in peso, un solvente ca.40-97,5 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 12. Composizione di imprimitura o "primer" per il pretrattamento o l'applicazione di rivestimenti, comprendente - almeno un prescelto fra: - un polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-etilene, - un polipropilene clorurato in cui un polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro oppure an polipropilene clorurato in cui polipropilene è semplicemente sottoposto a sostituzione con cloro, e - un polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene oppure un prodotto clorurato del polimero ad innesto, ed - un polietilene clorosolfonato, - un solvente - un agente vulcanizzante. 13. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 12, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-atilene ha un peso molecolare medio ponderale di 1 - 2 ;;IO<3 >ed un tenore di acetato di vinile di 15 - 353⁄4. 14. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 12, in cui detto polipropilene clorurato, in cui il polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro, ha un peso molecolare medio ponderale di 6 - 10 x 10* ed un tenore di cloro di 20 - 30%. 15. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 12, in cui detto polipropilene clorurato, in cui il polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro, ha un peso molecolare medio ponderale di 1 - 3 x IO<3 >3d un tenore di cloro di 20 - 40%. 1G. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 12, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilatoatilene ha un peso molecolare medio ponderale di 5 -15 x IO<4 >ed un tenore di acrilato di etile intorno a 15% o meno. 17. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 12, in cui detto prodotto clorurato del polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene ha un tenore di cloro da 10 - 25%. 18. Composizione eli "primér" secondo la rivendicazione 12, in cui detto polietilene clorosolfonato ha un peso molecolare medio ponderale di 1 - 2 x 10<s >, un tenore di cloro di 25 - 353⁄4 e un tenore di zolfo di 0,5 -8,5%. 19. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 12, in cui detto polipropilene clorurato in cui il polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro oppure il polipropilene clorurato in cui polipropilene è semplicemente sottoposto a sostituzione con cloro ca.2-30 parti in peso, un polietilene clorosolfonato ca.3-40 parti in peso, un pigmento ca.0-50 parti in peso, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti in peso, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti in peso, un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti in peso, e un solvente ca.40-99 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 20. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 12, in cui detto polimero a innesto di un acido bicarbossilico insaturo ^ di un copolimero etilacrilatoetilene ca.2-30 parti in peso, un polietilene clorosolfonato ca.3-40 parti in peso, un pigmento ca.0-50 parti in peso. un agente vulcanizzante ca.0-10 parti in peso. un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti in peso. un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti in peso, e un solvente ca.40-95 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 21. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 12, in cui detto polimero a innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilatoetilene o il prodotto clorurato del polimero a innesto ca.2-30 parti in peso, un polietilene clorosolfonato ca.3-40 parti in peso, un pigmento ca.0-50 parti in peso, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti in peso, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti in peso, un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti in peso, e un solvente ca.40-95 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 22. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 12, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-etilene ca.1-20 parti in peso, detto polipropilene clorurato in cui il polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro oppure il polipropilene clorurato in cui polipropilene è semplicemente sottoposto a sostituzione con cloro ca.1-20 parti in peso, un polietilene clorosolfonato ca.3-40 parti in peso, un pigmento ca.0-50 parti in peso, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti in peso, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti in peso, un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti in peso, e un solvente ca.40-95 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 23. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 12, in cui detto polipropilene clorurato in cui il polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro oppure il polipropilene clorurato in cui polipropilene è semplicemente sottoposto a sostituzione con cloro ca.1-20 parti in peso, detto polimero a innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene o il prodotto clorurato del polimero a innesto ca.1-20 parti in peso, un polietilene clorosolfonato ca.3-40 parti in peso, un pigmento ca. 0-50 parti in peso, un agente vulcanizzante ca. 0-10 parti in peso, un acceleratore di vulcanizzazione ca. 0-5 parti in peso, un agente antinvecchiamento ca. 0-5 parti in peso, e un solvente ca. 40-95 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 24. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 12, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-etilene ca. 1-20 parti in peso, detto polimero a innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene o il prodotto clorurato del polimero a innesto ca. 1-20 parti in peso, un polietilene clorosolfonato ca. 3-40 parti in peso, un pigmento ca. 0-50 parti in peso, un agente vulcanizzante ca. 0-10 parti in peso, un acceleratore di vulcanizzazione ca. 0-5 parti in peso, un agente antinvecchiamento ca. 0-5 parti in peso, e un solvente ca. 40-95 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 25. Composizione di "primer" secondo la rivendicazione 12, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-etilene ca.1-15 parti in peso, detto polimero a innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene o il prodotto clorurato del polimero a innesto ca.1-15 parti in peso, detto polipropilene clorurato in cui il polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro oppure il polipropilene clorurato in cui polipropilene è semplicemente sottoposto a sostituzione con cloro ca.1-15 parti in peso, un polietilene clorosolfonato ca.4-40 parti in peso, un pigmento ca.0-50 parti in peso, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti in peso, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti in peso, un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti in peso, e un solvente ca.40-93 parti, il totale essendo 100 parti in peso. 26. Composizione di "primer" allo stato solido, in polvere o ''pellets", a temperatura normale, per il pretrattamento o l'applicazione di rivestimenti, comprendente - almeno un prescelto fra: - un polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-etilene, - un polipropilene clorurato in cui un polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro oppure un polipropilene clorurato in cui polipropilene è semplicemente sottoposto a sostituzione con cloro, e - un polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene oppure un prodotto clorurato del polimero ad innesto. 27. Composizione di "primer" allo stato solido, in polvere o "pel^ets", a temperatura normale secondo la rivendicazione 2S, in cui dr<i>tto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-etilane ha un peso molecolare medio ponderale di 1 - 2 x IO<5 >ed un tenore di acetato di vinile di 15 - 35%. 28. Composizione di "primer" allo stato solido, in polvere o "pellets", a temperatura normale secondo la rivendicazione 2G, in cui detto polipropilene clorurato, in cui un polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro, ha un peso molecolare medio ponderale di 6 - 10 x IO<4 >ed un tenore di cloro di 20 303⁄4. 25. Composiziont.di "primer" allo stato solido, in polvere o "pelleta", a temperatura normale secondo la iivendicazione 26, in cui detto polipropilene clorurato, in cui il polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro, ha un peso molecolare medio ponderale di 1 - 3 x IO<9 >ed un tenore di cloro di 20 - 403⁄4. 30. Composizione di "primer" allo stato solido, in polvere o "pellet3", a temperatura normale secondo la rivendicazione 26, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero atilacrilato-etilene ha un peso molecolare medio ponderale di 5 - 1!5 :t IO<1>' ed un tenore di acrilato di etile intorno al 153⁄4 o meno. 31. Composizione di "primer" allo stato solido, in polvere o "pellats", a temperatura normale secondo la rivendicazione 26, in cui detto prodotto clorurato del polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero atilacrilato-etilene ha un tenore di cloro da 10 - 253⁄4. 32. Composiziona di "primer" allo stato solido, in polvere o "pallets", a temperatura normale secondo la rivendicazione 26, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acotato di vinile-etilene ca.50-100 parti in peso, e un pigmento ca.0-50 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 33. Composizione di "primer" allo stato solido, in polvere o "pellets", a temperatura normale secondo la rivendicazione 26, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-etilene ca.20-95 parti in peso, detto polipropilene clorurato in cui il polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro oppure il polipropilene clorurato in cui polipropilene è semplicemente sottoposto a sostituzione con cloro ca.5-60 parti in peso, e un pigmento ca.0-50 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 34. Composizione di "primer" allo stato solido, in polvere o "pellets", a temperatura normale secondo la rivendicazione 26, in cui detto polimero a innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene o il prodotto clorurato del polimero a innesto ca.50-100 parti in peso, e un pigmento ca.0-50 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 35. Composizione di "primer" allo stato solido, in polvere o "pellets", a temperatura normale secondo la rivendicazione 26, in cui detto polipropilene cloruraf.o in cui il polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro oppure il polipropilene clorurato in cui polipropilene è semplicemente sottoposto a sostituzione con cloro ca.5-60 parti in peso, detto polimero a innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene o il prodotto clorurato del polimero a innesto ca.20-95 parti in peso, e un pigmento ca.0-30 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 36. Composizione di "primer" allo stato solido, in polvere o "pellets", a temperatura normale secondo la rivendicazione 26, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinila-etilane ca.10-85 parti in peso, detto polimero a innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene o il prodotto clorurato del polimero a innesto ca.1-85 parti in peso, detto polipropilene clorurato in cui il polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro oppure il polipropilene clorurato in cui polipropilene è semplicemente sottoposto a sostituzione con cloro ca.5-60 parti in peso, e un pigmento ca.0-50 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 37. Composizione di "primer" allo stato solido, in polvere o "pellets", a temperatura normale, per il pretrattamento o l'applicazione di rivestimenti, comprendente - almeno un prescelto fra: - un polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-etilene, - un polipropilene clorurato in cui un polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro oppure un polipropilene clorurato in cui polipropilene è semplicemente sottoposto a sostituzione con cloro, e - un polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene oppure un prodotto clorurato del polimero ad innesto, e - un polietilene clorosolfonato, e - un agente vulcanizzante. 38. Composizione di "primer" del tipo in polvere secondo la rivendicazione 37, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-etilene ha un peso molecolare medio ponderale di 1 - 2 x 10<s >ed un tenore di acetato di vinile di 15 - 35%. 39. Composizione di "primer" del tipo in polvere secondo la rivendicazione 37, in cui detto polipropilene clorurato, in cui un polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro, ha un peso molecolare medio ponderale di 6 - 10 x IO* ed un tenore di cloro di 20 - 30%. 40. Composizione di "primer" del tipo in polvere secondo la rivendicazione 37, in cui detto polipropilene clorurato, in cui il polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro,ha un peso molecolare medio ponderale di 1-3 x IO<5 >ed un tenore di cloro di 20 - 40%. 41. Composizione di "primer" del tipo in polvere secondo la rivendicazione 37, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene ha un peso molecolare medio ponderale di 5 - 15 x IO<4 >ed un tenore di acrilato di etile intorno al 15% o meno. 42. Composizione di "primer" del tipo in polvere secondo la rivendicazione 37, in cui detto prodotto clorurato del polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene ha un tenore di cloro da 10 - 25%. 43. Composizione di "primer" del tipo in polvere secondo la rivendicazione 37, in cui detto polietilene clorosolfonato ha un peso molecolare medio ponderale di 1 - 2 x IO<3 >,un tenore di cloro di 25 - 35% e un tenore di zolfo di 0,5 - 8,5%. 44. Composizione di "primer" del tipo in polvere secondo la rivendicazione 37, in cui detto polipropilene clorurato in cui il polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro oppure il polipropilene clorurato in cui polipropilene è semplicemente sottoposto a sostituzione con cloro ca.5-90 parti in peso, un polietilene clorosolfonato ca.10-95 parti in peso, un pigmento ca.0-50 parti in peso, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti in peso, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti in peso, e un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 45. Composizione di "primer" del tipo in polvere secondo la rivendicazione 37, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-etilene ca.5-90 parti in peso, un polietilene clorosolfonato ca.10-95 parti in peso, un pigmento ca.0-50 parti in peso, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti in peso, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti in peso, e un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 46. Composizione di "primer" del tipo in polvere secondo la rivendicazione 37, in cui detto polimero a innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene o il prodotto clorurato del polimero a innesto ca.5-90 parti in peso, un polietilene clorosolfonato ca.5-95 parti in peso, un pigmento ca.0-50 parti in peso, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti in peso, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti in peso, e un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 47. Composizione di "primer" del tipo in polvere secondo la rivendicazione 37, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-etilene ca.2,5-45 parti in peso, detto polipropilene clorurato in cui il polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro oppure il polipropilene clorurato in cui polipropilene è semplicemente sottoposto a sostituzione con cloro ca.2,5-45 parti in peso, un polietilene clorosolfonato ca.10-95 parti in peso, un pigmento ca.0-50 parti in peso, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti in peso, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti in peso, e un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 48. Composizione di "primer" del tipo in polvere secondo la rivendicazione 37, in cui detto polipropilene clorurato in cui il polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro oppure il polipropilene clorurato in cui polipropilene è semplicemente sottoposta a sostituzione con cloro ca.2,5-45 parti in peso, detto polimero a innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene o il prodotto clorurato del polimero a innesto ca.2,5-45 parti in peso, un polietilene clorosolfonato ca.10-S5 parti in peso, un pigmento ca.0-50 parti in peso, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti in peso, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti in peso, e un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 49. Composizione di "primer” del tipo in polvere secondo la rivendicazione 37, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-etilene ca. 2,5-45 parti in peso, detto polimero a innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene o il prodotto clorurato del polimero a innesto ca.2,5-45 parti in peso, un polietilene clorosolfonato ca.10-95 parti in peso, un pigmento ca.0-50 parti in peso, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti in peso, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti in peso, e un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 50. Composizione di "primer" del tipo in polvere secondo la rivendicazione 37, in cui detto polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero acetato di vinile-etilene ca.2,5-30 parti in peso, detto polimero a innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di un copolimero etilacrilato-etilene o il prodotto clorurato del polimero a innesto ca.2,5-30 parti in peso, detto polipropilene clorurato in cui il polimero ad innesto di un acido bicarbossilico insaturo e di polipropilene è sottoposto a sostituzione con cloro oppure il polipropilene clorurato in cui polipropilene è semplicemente sottoposto a sostituzione con cloro ca.2,5-30 parti in peso, un polietilene clorosolfonato ca.10-92,5 parti in peso, un pigmento ca.0-50 parti in peso, un agente vulcanizzante ca.0-10 parti in peso, un acceleratore di vulcanizzazione ca.0-5 parti in peso, e un agente antinvecchiamento ca.0-5 parti in peso, il totale essendo 100 parti in peso. 51. Procedimento di trattamento del "primer" secondo<' >ciascuna delle rivendicazioni 1 a 50, in cui nel tr; tamento tensioattivo sono impiegate, come mezzo di scaldamento, radiazioni nell'intervallo infrarosso lontano.
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