ITMI20002773A1 - Procedimento per la preparazione di resine poliestere filabili e tingibili - Google Patents
Procedimento per la preparazione di resine poliestere filabili e tingibili Download PDFInfo
- Publication number
- ITMI20002773A1 ITMI20002773A1 IT2000MI002773A ITMI20002773A ITMI20002773A1 IT MI20002773 A1 ITMI20002773 A1 IT MI20002773A1 IT 2000MI002773 A IT2000MI002773 A IT 2000MI002773A IT MI20002773 A ITMI20002773 A IT MI20002773A IT MI20002773 A1 ITMI20002773 A1 IT MI20002773A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- process according
- general formula
- preparation
- dyeable
- comonomer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 14
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 5
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 21
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 150000003503 terephthalic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 8
- -1 alkylene diol Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000006257 total synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M malachite green Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](C)C)C=C1 FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940107698 malachite green Drugs 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.OCC(CO)(CO)CO GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- XBNPREIFSVGUOU-UHFFFAOYSA-N OC1=CC=CC=C1.[PH2](=O)O Chemical class OC1=CC=CC=C1.[PH2](=O)O XBNPREIFSVGUOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- BGEPKQXBKGKBHD-UHFFFAOYSA-L disodium;dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 BGEPKQXBKGKBHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003116 impacting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIMLLIQKCLPVPC-UHFFFAOYSA-N phenol;phosphorous acid Chemical class OP(O)O.OC1=CC=CC=C1 RIMLLIQKCLPVPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/85—Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
- C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6886—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/62—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
- D01F6/84—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyesters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Titolo: Procedimento per la preparazione di resine poliestere filabili e tingibili
La presente invenzione riguarda un procedimento per la preparazione di resine poliestere filabili e tingibili.
Più in particolare, la presente invenzione riguarda un procedimento per la preparazione di resine poliestere filabili e tingibili modificate mediante comonomeri supportanti gruppi anionici.
Più in particolare ancora, la presente invenzione riguarda un procedimento per la preparazione di polibutilentereftalato filabile e tingibile ed il suo impiego nella preparazione di fibre e tessuti.
Il polibutilentereftalato (PBT) è una delle principali resine poliestere cristalline termoplastiche utilizzate dall'industria della trasformazione per produrre articoli stampati, da utilizzare nel settore auto ed elettrico, o per produrre fibre da utilizzare principalmente nel settore tessile. In particolare, il PBT viene largamente usato nella produzione di fibre per tessuti elastici in quanto l’elevato recupero elastico, proprio del filato ottenuto da questo materiale, assicura confort nell’indossare e buona stabilità dimensionale.
Tradizionalmente, i polimeri tessili a base poliestere sono soggetti, una volta trasformati in filo o fiocco, ad un processo di tintura che utilizza coloranti dispersi all'interno della fibra. Il processo di tintura prevede l’introduzione del pigmento all’interno della matrice polimerica tramite carrier, costituiti generalmente da prodotti tossici, o mediante l'impiego di alte temperature ed alte pressioni, con conseguenti elevati consumi di energia. In entrambi i metodi, il colorante sfrutta la presenza di zone amorfe nella matrice polimerica della fibra dove è più facile che si collochi e permanga.
Per risolvere gli inconvenienti sopra esposti ed altri, quali l'impossibilità di ottenere fibre e tessuti con colori brillanti e/o il rischio di formazione di microlesioni nella fibra che potrebbero danneggiare nel tempo il tessuto, è stato proposto di utilizzare i coloranti cationici, come certi sali di ammonio quaternario o certi composti eterociclici contenenti azoto quaternario, già utilizzati per le fibre acriliche, che non richiedono l'uso di carrier, consentono di ottenere fibre dai colori brillanti, non danneggiano la fibra in fase di tintura con la conseguenza di fornire tessuti con maggior resistenza all’usura.
L'uso dei coloranti cationici, tuttavia, implica la presenza di siti ricettori nella catena polimerica e, quindi, una modifica della stessa durante la fase di polimerizzazione. Nella domanda di brevetto pubblicata giapponese JP 8074124 si descrive un procedimento per la preparazione di PBT in grado di dare fibre tingibili mediante coloranti cationici che comprende la polimerizzazione di acido tereftalico e 1,4-butandiolo con 0,5-5% in moli di un comonomero di formula (I):
dove X, e X2, uguali o diversi tra loro, rappresentano gruppi funzionali in grado di formare legami esterei, D è un anello aromatico trivalente, M è un metallo o un gruppo alchilfosfonio. La polimerizzazione è catalizzata da un derivato del titanio in accordo con gli insegnamenti della tecnica nota, ad esempio del brevetto francese 1.33 1.923.
Il polimero che si ottiene, tuttavia, presenta una bassa resistenza all’ossidazione e richiede raggiunta di agenti antiossidanti scelti fra i fenoli fosfiti e/o fenoli ipofosfiti che, secondo la domanda giapponese, vengono aggiunti già in fase di polimerizzazione. La presenza di questi additivi, tra l’altro contemplata anche nei prodotti tradizionali, oltre ad incidere negativamente sul prodotto finale dal punto di vista del costo di produzione potrebbe essere causa di riduzione di certe proprietà fìsico/meccaniche nelle fibre e, di conseguenza, nei tessuti.
E’ stato ora trovato dalla Richiedente un procedimento per la preparazione di resine poliestere che risolve i problemi della tecnica nota in quanto permette di ottenere polimeri filabili che, oltre ad essere facilmente tingibili presentano un intrinseca resistenza all'ossidazione e, quindi, non richiedono l’utilizzo di alcun additivo dedicato a questo scopo.
Costituisce, pertanto, oggetto della presente invenzione un procedimento per la preparazione di resine poliestere filabili e tingibili che comprende far reagire, in rapporti sostanzialmente equìmoiecolari, un alchilendiolo, in cui il gruppo alchilenico contiene 3 o 4 atomi di carbonio, con una miscela contenente un derivato dell'acido tereftalico ed un comonomero di formula generale (I):
dove X, e X2 uguali o diversi tra loro, rappresentano gruppi funzionali esterei, D è un anello aromatico trivalente, M è un metallo o un gruppo alchilfosfonio, in presenza, solo di un catalizzatore a base di titanio di formula generale (II):
in cui R rappresenta un radicale (iso)alchilico C1-C10 e L è un dichetone di formula R2-CO-(CHR|)n-CO- dove R, e R2, uguale o diversi tra loro, rappresentano un atomo di idrogeno o un gruppo (iso)alchilico, arilico, alchilarilico aventi da I a I O atomo di carbonio ed n vale zero o è un numero intero compreso fra I e 4.
Secondo la presente invenzione, la resina poliestere filabile e tingibile preferita è il polibutilentereftalato ottenuto da un derivato dell’acido tereftalico e 1 ,4-butandiolo. Come derivato dell’acido tèreftalico si intendono essenzialmente gli esteri alchilici C1-C4 dell'acido tereftalico e, in particolare, il dimetiltereftaiato. Inoltre, il derivato dell’acido tereftalico è utilizzato in miscela con il comonomero ionico di formula generale (I) in quantità tali che quest’ultimo abbia una concentrazione compresa fra 0,5 e 5% in moli.
Oltre al derivato dell'acido tereftalico, all'alchilendiolo e al comonomero di formula (I), è anche possibile usare altri comonomeri, ad esempio in quantità compresa fra 0,5 e 5% in moli sul totale, con l’obiettivo di migliorare le proprietà fisico/meccaniche delle fibre o dei filamenti ottenibili dalla resina poliestere. In particolare, è possibile utilizzare un modificante di catena di formula (III):
dove X, e X2 hanno il significato esposto precedentemente ed m è un numero intero compreso fra I e 10.
Comonomero ionico preferito secondo la presente invenzione è quello in cui D è il radicale che deriva dall’acido isoftalico, X, e X2 sono due unità CH3COO- e M è un metallo alcalino come sodio. Dettagli sulla preparazione di questi comonomeri sono disponibili su Chemical Abstract 133(7)89275d, I29(l6)202725h, 123(18)23 I I44z.
Qualsiasi catalizzatore di formula generale (II) può essere utilizzato nel procedimento oggetto della presente invenzione anche se preferiti sono quelli in cui R è n-butile o i-propile, L è acetilacetone ed n è I.
i catalizzatori di formula generale (II) possono essere preparati a parte, e aggiunti successivamente alla miscela di polimerizzazione, oppure possono essere preparati direttamente in situ nel mezzo di reazione. In questo secondo caso, ai monomeri si aggiungono un alcolato di titanio di formula Ti(OR)4 ed un dichetone di formula R2-CO-(CHR,)n-CO-R2 in rapporti molari alcolato/dichetone compresi fra 0,5 e 5. Sia che il catalizzatore sia preparato a parte che preparato in situ, esso viene aggiunto in quantità tali da avere una concentrazione di titanio compresa fra 60 e 300 ppm.
La polimerizzazione del poliestere avviene in due stadi. Nel primo stadio il derivato dell’acido tereftalico ed il comonomero ionico, unitamente all’alchilendiolo, sono sottoposti ad una reazione di transesterificazione condotta a temperatura di 200-230°C, ottenendo una miscela di oligomeri. Tale miscela è quindi polimerizzata operando a temperature comprese fra 240 e 260°C e a pressioni di 100-150 Pa. In entrambi gli stadi si usa lo stesso catalizzatore.
Al termine della polimerizzazione, il copolimero presenta una viscosità intrinseca, misurata da soluzioni in o-clorofenolo a 35°C in concentrazioni di 0,6 g per 50 mi, mediante viscosimetro automatico Shotte-Gerate, compresa fra 0,6 e 1 ,5 dl/g.
Il copolimero modificato otenuto con il procedimento oggetto della presente invenzione può essere filato secondo le seguenti condizioni: temperatura del polimero all’ingresso pack 260°C, velocità di filatura 2800 m/min, per dare fibre continue (titolo finale sul filato di 78 dtex/36 bave), o a fiocco, con le seguenti caratteristiche: titolo POY (pre-oriented-yarn) 136 dtex. tenacità 15,2 cN/tex, allungamento 92%, raccorcio in acqua calda (H.W.S.) 3,8%, titolo DTY (drawn-texturedyarn) 102 dtex, tenacità 16, 1 cN/tex, allungamento 22,9%, titolo FDY (full-drawn-yarn) 81 ,7 dtex, tenacità 29,2 cN/tex, allungamento 10,7%, raccorcio in acqua (B.W.S.) 12,8%. Una volta filato, può seguire un procedimento di tintura con colori brillanti ed intensi di tipo cationico, descritti ad esempio in Ullmann’s Enciclopedia of Industriai Chemistry voi. A(9)73, voi. A(20)37l, che non hanno equivalenti nei colori dispersi. Inoltre il filamento del presente copolimero può essere abbinato con un filamento da un poliestere omopolimero o con filamenti di tipo naturale o sintetico, per produrre effetti stilistici particolari mediante l’uso di bagni di tintura dispersi e cationici combinati.
La colorazione e la caratterizzazione del filamento tinto avviene mediante il metodo di seguito descritto.
In un matraccio a sfondo sferico con almeno due colli a smeriglio, uno recante un termometro e l’altro un refrigerante per evitare variazioni di concentrazione del colorante durante l’ebollizione, vengono introdotti 250 mi di soluzione acquosa di colorante cationico, quali verde malachite o nero maxilon, a concentrazione nota (I g/l).
Il bagno viene portato a T=50°C ed il pH = 4-4,5 con addo acetico. Si aggiunge il filato e si incrementa la temperatura a 70°C in 20 min.
Tenendo il bagno a T=70°C, in un tempo di IO min si aggiunge un coadiuvante di tintura o equalizzante alla concentrazione di 2 g/l. Indi si innalza la temperatura del bagno fino a I00°C in 30 min, mantenendo costante l’agitazione per la durata di 60 min. Infine, si raffredda e si effettua un lavaggio a pH = 4 con un additivo salino che permette di eliminare eventuali tracce di colorante in eccesso rimasto adsorbito e non legato su fibra. Si opera per 20 min a T=70°C.
Il parametro con cui si misura la tangibilità su fibra è la costante di assorbimento (Ks). Tale parametro indica il massimo potere di assorbimento di colorante di una data fibra. E’ direttamente correlato al numero di gruppi acidi disponibili. Per il calcolo di tale parametro si effettua una lettura spettrofotometrica, alla lunghezza d’onda corrispondente al massimo di assorbimento (618 nm per il verde malachite), della soluzione di tintura prima e dopo il processo di tintura stesso. Il valore di assorbanza viene espresso in concentrazione effettuando preventivamente una retta di calibrazione e pertanto la differenza di concentrazione rappresenta la quantità di colorante assorbito dalla fibra. II risultato viene espresso secondo la seguente formula:
Ks= (Ci-Cf)-V/I0-P
dove
Ci= conc. iniziale del colorante
Cf= conc. finale de! colorante
V— volume della soluzione (mi)
P= peso della fibra (g)
Il valore di Ks equivale alla quantità, espressa in grammi, di colorante assorbito da 100 grammi di fibra. Conoscendo il peso molecolare del colorante interessato al processo di tintura si può risalire aJ numero di siti ionici presenti nel copolimero ed interessati al legame con il colorante.
Allo scopo di meglio comprendere la presente invenzione e per mettere in pratica la stessa di seguito vengono riportati alcuni esempi illustrativi e non limitativi.
ESEMPIO I (Confronto)
In un reattore di acciaio da 20 litri si sono introdotti 7720 g (40, 1 moli) di dimetiltereftalato, 280 g (0,95 moli) di dimetilisoftalato sodio solfato e 4825 g (53,6 moli) di 1 ,4-butandiolo. Si scalda fino a I45°C ed al fuso si aggiungono 6,86 g (20,2 mmoli) di tetra n-butil titanato. La miscela di reazione viene portata, gradualmente, a 230°C consentendo la completa distillazione del metanolo.
A fine distillazione si aggiunge lo stabilizzante, quale U626 della prodotto General Electric, (bis(2.4-diter-butilfenil)pentaeritritolo difosfito) in concentrazione di 0, 1 % in peso su polimero.
Dopo aver ridotto la pressione a 100 Pa. si alza la temperatura a 25S°C e si lascia reagire consentendo l’allontanamento del 1,4-butandìolo in eccesso. Il reattore viene portato a pressione atmosferica con azoto ed il polimero estruso e granulato. Il tempo totale di sintesi, a partire dall'aggiunta del catalizzatore, è stato di 200 minuti. La viscosità intrinseca del copolimero ottenuto è di 0,646 dl/g. E’ stato sottoposto al test di stabilità termoossidativa mediante prelevamento di campioni a tempi di estrusione crescenti ed i risultati sono riportati in tabella I :
I valori Col L, Colb, Yi sono stati ottenuti misurando il colore diffuso dal copolimero secondo la scala Cielab con colorimetro modello BYK Gardner.
Il copolimero è stato filato e colorato con nero maxilon mediante procedura riportata precedentemente, il valore del Ks è risultato pari a 2, 1.
ESEMPIO 2
Si procede come nell’esempio I, salvo sostituire il catalizzatore con 7,35 g (20,2 mmol) di Ti(acetilacetone2isopropile)2 ed eliminare l'additivo U626. Il tempo totale di sintesi è di 180 minuti. Il polimero estruso e granulato ha una viscosità intrinseca di 0,659 dl/g.
Il campionamento durante il processo di estrusione corrisponde ai dati analitici riportati in tabella 2.
Il copoiimero è stato filato e colorato come nell’esempio precedente.
Il valore del Ks è risultato pari a 2,35.
ESEMPIO 3
Si procede come nell’esempio 2 salvo aggiungere 177 g (1,21 moli) di acido adipico. Quest’ultimo viene aggiunto alla fine del processo di transesterifìcazione alla temperatura di 225°C, attendendo la completa distillazione dell'acqua di reazione. Il tempo totale di sintesi è di 200 minuti. Il polimero estruso e granulato ha una viscosità intrinseca di 0,663 dl/g.
Il campionamento durante il processo di estrusione corrisponde ai dati analitici riportati in tabella 3.
!
Il copolimero è stato filato e colorato come nell’esempio precedente.
Il valore del Ks è risultato pari a 2,5.
Claims (10)
- RIVENDICAZIONI i) Procedimento per la preparazione di resine poliestere filabili e tingibili che comprende far reagire, in rapporti sostanzialmente equimolecolari, un alchilendiolo, in cui il gruppo alchilenico contiene 3 o 4 atomi di carbonio, con una miscela contenente un derivato dell'acido tereftalico ed un comonomero di formula generale (I):dove X, e X2, uguali o diversi tra loro, rappresentano gruppi funzionali esterei, D è un anello aromatico trivalente, M è un metallo o un gruppo alchilfosfonio, in presenza solo di un catalizzatore a base di titanio di formula generale (II):in cui R rappresenta un radicale (iso)alchilico C,-C10 e L è un dichetone di formula R2-CO-{CHRi)n-CO- dove R, e R2, uguale o diversi tra loro, rappresentano un atomo di idrogeno o un gruppo (iso)alchilico, arilico, alchiiarilico aventi da I a 10 atomo di carbonio ed n vale zero o è un numero intero compreso fra I e 4.
- 2) Procedimento secondo la rivendicazione I , in cui la resina poliestere filabile e tingibile è il polibutilentereftalato.
- 3) Procedimento secondo la rivendicazione I o 2, in cui il derivato dell’acido tereftalico è utilizzato in miscela con il comonomero ionico di formula generale (I) in quantità tali che quest’ultimo abbia una concentrazione compresa fra 0,5 e 5% in moli.
- 4) Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui il comonomero ionico è quello in cui 0 è il radicale che deriva dall’acido isoftalico, X, e X2 sono due unità CH3COO- e M è sodio.
- 5) Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui la miscela di reazione comprende altri comonomeri in quantità compresa fra 0,5 e 5% in moli sul totale.
- 6) Procedimento secondo la rivendicazione 5, in cui l’ulteriore comonomero è scelto fra quelli di formula (III):dove X1 e X2 hanno il significato esposto precedentemente ed m è un numero intero compreso fra 1 e 10.
- 7) Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui nel catalizzatore di formula generale (II) R è n-butile o i-propile, L è acetilacetone ed n è I .
- 8) Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui i catalizzatori di formula generale (II) sono preparati a parte e aggiunti successivamente alla miscela di polimerizzazione oppure sono preparati direttamente in situ nel mezzo di reazione.
- 9) Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui il catalizzatore viene aggiunto in quantità tali da avere una concentrazione di titanio compresa fra 60 e 300 ppm.
- 10) Resina poliestere filabile e tingibile ottenibile secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti aventi una viscosità intrinseca, misurata da soluzioni in o-dorofenolo a 35°C in concentrazioni di 0,6 g per 50 mi, mediante viscosimetro automatico Shotte-Gerate, compresa fra 0,6 e 1,5 dl/g. I I) Uso della resina di rivendicazione IO nella preparazione di filamenti continui e/o fibre tingibili. 12) Filamenti continui e/o fibre tingibili ottenibili con le resine poliestere di rivendicazione 10.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2000MI002773A IT1320126B1 (it) | 2000-12-21 | 2000-12-21 | Procedimento per la preparazione di resine poliestere filabili etingibili. |
| AT01129585T ATE388977T1 (de) | 2000-12-21 | 2001-12-12 | Verfahren um verspinnbare und anfärbare polyester herzustellen |
| DE60133170T DE60133170T2 (de) | 2000-12-21 | 2001-12-12 | Verfahren um verspinnbare und anfärbare Polyester herzustellen |
| ES01129585T ES2303825T3 (es) | 2000-12-21 | 2001-12-12 | Procedimiento para la preparacion de resinas de poliester hilables y teñibles. |
| PT01129585T PT1217024E (pt) | 2000-12-21 | 2001-12-12 | Processo para a preparação de resinas de poliéster passíveis de serem fiadas e tintadas |
| EP01129585A EP1217024B1 (en) | 2000-12-21 | 2001-12-12 | Process for the preparation of spinnable and dyeable polyester resins |
| DK01129585T DK1217024T3 (da) | 2000-12-21 | 2001-12-12 | Fremgangsmåde til fremstilling af udspindelige og farvemodtagelige polyesterharpikser |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2000MI002773A IT1320126B1 (it) | 2000-12-21 | 2000-12-21 | Procedimento per la preparazione di resine poliestere filabili etingibili. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ITMI20002773A1 true ITMI20002773A1 (it) | 2002-06-21 |
| IT1320126B1 IT1320126B1 (it) | 2003-11-18 |
Family
ID=11446282
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| IT2000MI002773A IT1320126B1 (it) | 2000-12-21 | 2000-12-21 | Procedimento per la preparazione di resine poliestere filabili etingibili. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1217024B1 (it) |
| AT (1) | ATE388977T1 (it) |
| DE (1) | DE60133170T2 (it) |
| DK (1) | DK1217024T3 (it) |
| ES (1) | ES2303825T3 (it) |
| IT (1) | IT1320126B1 (it) |
| PT (1) | PT1217024E (it) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MX2012000799A (es) | 2009-07-31 | 2012-02-28 | Basf Se | Metodo para producir fibras de poliester hilables y teñibles. |
| CN108164688A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-06-15 | 佛山科学技术学院 | 一种自染色催化合成可降解聚酯材料的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58126376A (ja) * | 1982-01-18 | 1983-07-27 | ユニチカ株式会社 | 摩擦防融性と高堅牢度を有する布帛の製造方法 |
| DE4440858A1 (de) * | 1994-11-15 | 1996-05-23 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
-
2000
- 2000-12-21 IT IT2000MI002773A patent/IT1320126B1/it active
-
2001
- 2001-12-12 PT PT01129585T patent/PT1217024E/pt unknown
- 2001-12-12 AT AT01129585T patent/ATE388977T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-12-12 ES ES01129585T patent/ES2303825T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-12 EP EP01129585A patent/EP1217024B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-12 DK DK01129585T patent/DK1217024T3/da active
- 2001-12-12 DE DE60133170T patent/DE60133170T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60133170T2 (de) | 2009-03-12 |
| IT1320126B1 (it) | 2003-11-18 |
| EP1217024A1 (en) | 2002-06-26 |
| ATE388977T1 (de) | 2008-03-15 |
| DE60133170D1 (de) | 2008-04-24 |
| EP1217024B1 (en) | 2008-03-12 |
| ES2303825T3 (es) | 2008-09-01 |
| PT1217024E (pt) | 2008-06-24 |
| DK1217024T3 (da) | 2008-07-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6250685B2 (ja) | ポリアミド組成物およびプロセス | |
| KR102749408B1 (ko) | 텍스타일 적용을 위한 개질된 폴리에스테르 마스터 배치 및 그의 제조 방법 | |
| CN111088551B (zh) | 基于聚苯乙烯高荧光扁平形聚酯纤维及其制备方法 | |
| KR100561083B1 (ko) | 카치온 염료 가염성 난연성 폴리에스터 중합물 및 이의제조방법, 그리고 이로부터 제조되는 코폴리에스터 섬유 | |
| KR102257040B1 (ko) | 설폰화된 코-폴리에스테르 및 이의 제조 방법 | |
| KR100492343B1 (ko) | 공중합 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 | |
| US20020147298A1 (en) | Polyamide compounds | |
| KR100690496B1 (ko) | 폴리에스테르 및 폴리아미드용 양이온성 염색성 개질제 | |
| KR102356959B1 (ko) | 폴리에스테르 | |
| CN103351462B (zh) | 一种常压阳离子可染假发用聚酯及其纤维制备方法 | |
| JP2008174890A (ja) | 難燃性原着ポリエステル繊維ならびにこれから製造される布帛および暗幕地 | |
| CN104451938B (zh) | 一种防污阻燃防熔滴聚酯纤维及其制备方法 | |
| JP2022064822A (ja) | 吸湿性に優れたポリエステル組成物の製造方法 | |
| JP2004339390A (ja) | ポリエステル及びその製造方法 | |
| CN102585187B (zh) | 一种改性共聚酯及其制备方法和应用 | |
| JP2010168707A (ja) | 常圧カチオン可染性ポリエステルマルチ繊維 | |
| US20040204560A1 (en) | Modified polyester fiber and process for producing the same | |
| JP2022100197A (ja) | 共重合ポリエステル | |
| EP1217024B1 (en) | Process for the preparation of spinnable and dyeable polyester resins | |
| CN1231617C (zh) | 改质聚酯纤维及其制法 | |
| JP3883898B2 (ja) | 高白度ポリエステル繊維 | |
| TWI294001B (en) | Production of synthetic fiber having improved dyeability, synthetic fiber having improved dyeability and use thereof | |
| JP7786668B2 (ja) | ポリエステル樹脂、繊維、およびポリエステル樹脂の製造方法 | |
| CN102477593B (zh) | 一种共聚酯短纤及其制备方法 | |
| US7686993B2 (en) | Colored polymeric articles having high melt temperatures |