ITMI20071148A1 - Batterie ricaricabili al litio comprendenti mezzi in forma di foglio polimerico multistrato per l'assorbimento di sostanze nocive - Google Patents

Batterie ricaricabili al litio comprendenti mezzi in forma di foglio polimerico multistrato per l'assorbimento di sostanze nocive Download PDF

Info

Publication number
ITMI20071148A1
ITMI20071148A1 IT001148A ITMI20071148A ITMI20071148A1 IT MI20071148 A1 ITMI20071148 A1 IT MI20071148A1 IT 001148 A IT001148 A IT 001148A IT MI20071148 A ITMI20071148 A IT MI20071148A IT MI20071148 A1 ITMI20071148 A1 IT MI20071148A1
Authority
IT
Italy
Prior art keywords
rechargeable lithium
lithium battery
battery according
harmful substances
getter
Prior art date
Application number
IT001148A
Other languages
English (en)
Inventor
Marco Amiotti
Johnny Mio Bertolo
Giorgio Longoni
Luca Toia
Original Assignee
Getters Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Getters Spa filed Critical Getters Spa
Priority to IT001148A priority Critical patent/ITMI20071148A1/it
Priority to EP08760462.5A priority patent/EP2156502B1/en
Priority to US12/600,454 priority patent/US8741457B2/en
Priority to CN200880018464A priority patent/CN101682077A/zh
Priority to KR1020097025246A priority patent/KR101476365B1/ko
Priority to CA002685378A priority patent/CA2685378A1/en
Priority to CN201410206911.XA priority patent/CN103943879A/zh
Priority to PCT/EP2008/056879 priority patent/WO2008148778A1/en
Priority to JP2010510774A priority patent/JP5559041B2/ja
Publication of ITMI20071148A1 publication Critical patent/ITMI20071148A1/it
Priority to US14/256,784 priority patent/US9748615B2/en

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/52—Removing gases inside the secondary cell, e.g. by absorption
    • H01M10/523—Removing gases inside the secondary cell, e.g. by absorption by recombination on a catalytic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/52—Removing gases inside the secondary cell, e.g. by absorption
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/124—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material having a layered structure
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

DESCRIZIONE
La presente invenzione riguarda batterie ricaricabili al litio contenenti mezzi in grado di assorbire le sostanze nocive generate da tali batterie durante il loro utilizzo.
Le batterie ricaricabili al litio trovano impiego in svariate apparecchiature elettroniche in ragione della loro maggiore capacità e densità di energia e potenza. Recenti sviluppi di queste batterie che ne hanno ulteriormente migliorato le prestazioni consentono il loro impiego anche nelle auto ibride e totalmente elettriche.
Le batterie ricaricabili al litio ed il loro principio di funzionamento sono ampiamente noti, in particolare una batteria al litio comprende due elettrodi (anodo e catodo) distanziati da un separatore, immersi in un elettrolita. La reazione di ossidazione avviene sull’ anodo e consente di liberare elettroni nel circuito elettrico, mentre la reazione di riduzione avviene sul catodo e permette di re-immettere elettroni nella batteria tramite il circuito elettrico. L’elettrolita ha lo scopo di completare il circuito elettrico della batteria consentendo il trasporto di ioni da un elettrodo all’altro, mentre il separatore ha la funzione di evitare il cortocircuito tra catodo ed anodo.
Quindi, le batterie al litio sono essenzialmente costituite da un contenitore ermetico, al cui interno sono disposti degli elettrodi (anodo e catodo), immersi od impregnati con particolari soluzioni elettrolitiche e distanziati da un separatore, contatti elettrici che mettono in comunicazione parte di tali elettrodi con l’esterno della batteria.
Per quanto concerne il catodo tipicamente si riveste un foglio di alluminio di 20 pm di spessore con degli ossidi quali LiCo02, LiNi02, LiMn204,LiFeP04; mentre l’anodo è tipicamente costituito da un foglio di rame rivestito da grafite. Nel seguito della descrizione dell’invenzione non si distinguerà più tra anodo e catodo ma tali elementi verranno genericamente individuati con il termine elettrodo.
Per quanto riguarda le soluzioni elettrolitiche queste ultime tipicamente sono formate da un solvente organico e da un sale ionico; per quanto concerne il sale ionico uno dei maggiormente usati è l’esafluorofosfato di litio (LiPF6), mentre per quanto concerne i solventi, tra quelli maggiormente utilizzati vi sono il propilencarbonato (PC), dimetilcarbonato (DMC), dietilcarbonato (DEC), etilcarbonato (EC) e dimetiletano (DME) da soli, o più comunemente, in miscela a due o più componenti scelti tra questi.
Il separatore è generalmente costituito da un materiale polimerico poroso permeabile agli ioni litio.
Durante l’uso, all’interno delle batterie al litio si possono generare sostanze nocive, spesso in forma gassosa, che possono danneggiare le batterie, anche in maniera irreparabile; un’altra possibile sorgente di sostanze nocive può essere data dal desorbimento da alcuni materiali utilizzati all’interno della batteria. Maggiori dettagli sui meccanismi di generazione di specie nocive all’interno delle batterie al litio sono rinvenibili nell’articolo “Gas generation mechanism due to electrolyte decomposition in commercial lithium-ion celi”, di Rumai et. al. pubblicato nel 1999 sul Journal of Power Sources, pagine 715-719 e nell’articolo ”In situ study on C02evoluti on at lithium-ion battery cathodes”, di Vetter et al., pubblicato nel 2006 sul Journal of Power Sources, pagine 277-281.
Tra le specie gassose maggiormente nocive vi sono biossido di carbonio (C02), ossido di carbonio (CO), idrocarburi saturi ed insaturi, ossigeno (02) ed acido fluoridrico (HF); mentre l’acqua (H20), che è un’altra specie particolarmente dannosa, è presente tipicamente in forma liquida, disciolta all’interno della soluzione elettrolitica. Anche la C02può essere presente in forma liquida, anche se i maggiori rischi associati alla sua presenza all’interno della batteria derivano dalla sua fase gassosa.
Nelle batterie al litio realizzate secondo la tecnica nota i materiali getter sono utilizzati per la realizzazione di barriere composite, ossia la loro funzione è impedire l’ingresso di impurezze all’intemo della cella elettrochimica, piuttosto che assorbire i gas presenti o generati al suo interno.
In particolare la domanda di brevetto US 2007/0042264 menziona la presenza di strati barriera per l’assorbimento di H20 nella regione di sigillazione della batteria, mentre in tale documento la presenza di materiali getter in batterie al litio viene descritta come utile senza specificare i metodi di introduzione degli stessi all’interno del dispositivo elettrochimico.
Il possibile impiego di strati barriera di materiali getter all’intemo di batterie al litio è descritto anche nella domanda WO 2005/067645 e nella domanda US 2006/0286448.
Tutte queste soluzioni non affrontano il problema della compatibilità del materiale getter con l’elettrolita; infatti questo deve risultare completamente inerte nei confronti dell’elettrolita sia per non pregiudicare le sue proprietà di assorbimento, sia per non rilasciare sostanze dannose per il funzionamento della batteria come conseguenza della reazione tra il materiale getter e l’elettrolita. Tale compatibilità deve essere garantita anche dopo che il materiale getter ha espletato la sua funzione, legandosi alle specie nocive presenti nella batteria. Inoltre esse sono atte ad impedire o rallentare l’ingresso di sostanze nocive alTinterno della batteria, ma non sono efficienti per quanto concerne l’assorbimento delle sostanze nocive generate o presenti alTinterno della batteria stessa.
La presente invenzione in un suo primo aspetto si riferisce ad una batteria ricaricabile al litio in grado di superare i problemi tuttora presenti nella tecnica nota, ed in particolare consiste in una batteria ricaricabile al litio comprendente un contenitore ermetico, elettrodi immersi in una soluzione elettrolitica, detti elettrodi essendo distanziati mediante uno o più separatori, contatti elettrici collegati agli elettrodi ed un mezzo per Γ assorbimento di sostanze nocive, caratterizzato dal fatto che detto mezzo per Γ assorbimento di sostanze nocive è un foglio polimerico multistrato formato da uno strato interno di materiale polimerico contenente particelle di uno o più materiali getter per l’assorbimento di dette sostanze nocive, ed almeno uno strato protettivo esterno di materiale polimerico impermeabile all’elettrolita, in cui tutti i materiali polimerici sono permeabili a dette sostanze nocive.
L’invenzione verrà descritta con riferimento alle seguenti figure dove:
la figura 1 mostra una vista in spaccato di una prima modalità realizzativa per i mezzi per l’assorbimento delle sostanze nocive in batterie ricaricabili al litio; la figura la è una vista ingrandita di un dettaglio della figura 1;
la figura 2 mostra una realizzazione alternativa di un mezzo per l’assorbimento di sostanze nocive in batterie ricaricabili al litio;
la figura 3 mostra una vista di una porzione di una parete di una batteria ricaricabile al litio, alla quale è fissato un mezzo per l’assorbimento delle sostanze nocive:
la figura 4 mostra una vista in sezione di una batteria al litio contenente un mezzo per l’assorbimento di sostanze nocive in forma di foglio polimerico multistrato, secondo una prima forma realizzativa: e
la figura 5 mostra una seconda forma realizzativa di una batteria al litio contenente un mezzo per l’assorbimento di sostanze nocive in forma di foglio polimerico multistrato.
Le dimensioni ed i rapporti dimensionali dei vari elementi mostrati nelle figure non sono corretti ma sono stati alterati per favorire la comprensibilità delle figure stesse. Inoltre, sempre per tale ragione, alcuni elementi caratteristici della batterie, quali ad esempio i separatori, non sono stati raffigurati.
La domanda di brevetto MI 2005A002344, a nome della richiedente e non ancora pubblica alla data di deposito della presente domanda, mostra un condensatore elettrolitico comprendente un assorbitore di impurezze costituito da un foglio polimerico multistrato in cui lo strato più interno comprende particelle di uno o più materiali getter per l’assorbimento delle specie nocive al funzionamento del dispositivo, utilizzato invece che in una batteria ricaricabile al litio, in un differente dispositivo per l’immagazzinamento di energia (condensatore elettrolitico).
Per la realizzazione delle batterie ricaricabili al litio dell’invenzione è necessario che i mezzi per l’assorbimento di sostanze nocive presentino almeno uno strato di materiale polimerico protettivo, ossia permeabile alle specie nocive ma impermeabile all’elettrolita, che copra almeno una delle due superi! ci principali dello strato interno contenente le particelle di materiale getter.
La figura 1 e la vista ingrandita di figura la mostrano in sezione un foglio polimerico multistrato 10 per l’assorbimento di sostanze nocive in batterie ricaricabili al litio, in cui le particelle di materiali getter 11 sono disperse in uno strato interno 12 di un materiale polimerico permeabile alle sostanze nocive, che a sua volta è completamente racchiuso in uno strato di materiale polimerico 13 permeabile alle sostanze da assorbire ma impermeabile all’elettrolita, che quindi protegge il materiale getter dall’attacco chimico dell’elettrolita. Questo permette di scegliere liberamente il materiale getter, svincolandosi dalle caratteristiche dell’elettrolita presente nella batteria.
Alternativamente lo strato polimerico protettivo copre solo parzialmente lo strato polimerico interno contenente il materiale getter.
In una prima forma realizzativa secondo questa modalità, mostrata in figura 2, i mezzi per l’assorbimento delle sostanze nocive sono in forma di multistrato 20, comprendente uno strato 22 di materiale polimerico contenente il materiale getter e due strati 23, 23’ di materiale polimerico protettivo disposti sulle due superfici principali dello strato 22, lasciando quindi esposti i bordi 24 dello strato 22. Le ridotte dimensioni della superficie 24 esposta all’ elettrolita non pregiudicano la funzionalità dell’intero sistema.
Finalmente, nel caso in cui i mezzi per l’assorbimento delle sostanze nocive siano disposti contro le pareti interne della batteria ricaricabile al litio, non vi è la necessità di uno strato protettivo tra lo strato contenente il materiale getter e tale parete interna su cui il mezzo è fissato; tale protezione è richiesta solo per la superficie disposta verso l’elettrolita, ossia verso l’interno della batteria. Tale soluzione è rappresentata in figura 3, che mostra una porzione del contenitore ermetico 30, rappresentata mediante una parete piana (ma altre geometrie sono utilizzabili) sulla quale viene fatto aderire (ad esempio mediante saldatura a fusione) il mezzo 32 per l’assorbimento delle sostanze nocive, formato da uno strato 33 contenente le particelle di materiale getter, ed uno strato protettivo 34 permeabile alle sostanze nocive ma non all’elettrolita. Il mezzo per l’assorbimento delle sostanze nocive 32 è rappresentato in una configurazione simile a quanto mostrato per il foglio multistrato 20, con il bordo 35 dello strato 33 esposto all’elettrolita, ma il foglio polimerico protettivo 34 può essere fissato alla superficie 31 lungo l’intero perimetro dello strato 33, così da racchiudere e proteggere completamente quest’ultimo (quest’ultima forma realizzativa non è mostrata nei disegni).
Strati di materiale polimerico contenenti particelle di materiale getter sono descritti nella domanda di brevetto internazionale WO 2005/107334A1 inerente alla purificazione dell’atmosfera interna di schermi organici elettroluminescenti. Tali strati contenenti materiale getter sono però privi dello strato protettivo polimerico che è di fondamentale importanza per la realizzazione della presente invenzione.
Fogli formati da strati di materiale polimerico comprendente materiale getter ed un ulteriore strato protettivo, anch’esso polimerico, sono descritti nel brevetto US 5.091.233: in questo caso tali materiali vengono utilizzati per la produzione di pannelli evacuati e lo scopo del film polimerico a protezione del materiale getter è rallentare la permeazione di sostanze gassose piuttosto che effettuare una permeazione selettiva a protezione del materiale getter stesso come nella presente invenzione.
Lo strato polimerico interno contenente il materiale getter può venire prodotto mediante processo di estrusione e successiva laminazione di un impasto comprendente il polimero allo stato semisolido e polveri di materiale getter il più possibile uniformemente disperse in esso. Per non compromettere le caratteristiche meccaniche e l’integrità del film polimerico contenente il materiale getter, e per evitare pericolose perdite di particelle, la percentuale in peso delle particelle di uno o più materiali getter non deve essere superiore al 50 %, ed in una realizzazione preferita minore del 40 %.
Per quanto riguarda i materiali costituenti lo strato polimerico protettivo, gli inventori hanno scoperto che materiali atti alla realizzazione dell’invenzione sono poliolefine, con particolare riferimento ai polietileni, in particolare il polietilene a bassa densità (LDPE), il polipropilene (PP) il polistirene e olefine termoplastiche (TPE), oppure polimeri fluorurati come il politetrafluoroetilene (PTFE) .
Questi materiali sono atti anche alla realizzazione dello strato polimerico contenente il materiale getter; in una realizzazione preferita lo stesso tipo di polimero viene utilizzato sia per la realizzazione dello strato polimerico contenente il materiale getter, sia per la realizzazione dello strato protettivo.
In alternativa lo strato contenente il materiale getter può essere realizzato con polimeri a minore resistenza chimica e con elevata permeabilità al gas da assorbire, come l’Etil Vinil Acetato (ÈVA) o poliesteri come il policarbonato.
Gli strati di materiale polimerico che compongono il foglio multistrato possono venir uniti tra loro mediante vari processi ampiamente noti nel settore, ad esempio mediante co-estrusione , co-laminazione, o pressofusione.
I materiali getter impiegati nei mezzi per la rimozione delle sostanze nocive secondo la presente invenzione sono di vario tipo, a seconda delle sostanze nocive da rimuovere dalla batteria. La natura di tali sostanze, per ciascun tipo di batteria al litio, può venir determinata grazie a prove preliminari condotte su batterie prive dei mezzi per la rimozione delle sostanze nocive.
Nel caso in cui la sostanza nociva sia H20 è possibile utilizzare ossidi di metalli alcalino terrosi (i preferiti di tali ossidi risultano essere l’ossido di magnesio e l’ossido di calcio), ossido di boro o zeoliti di varia natura.
Nel caso in cui la sostanza nociva sia biossido di carbonio, materiali getter atti alla realizzazione dell’invenzione sono setacci molecolari al carbonio (CMS, dall’inglese Carbon Molecular Sieves), idrossidi di metalli alcalini e alcalino-terrosi (in particolare litio e sodio), sali di litio come LiXOy, con X scelto tra zirconio, ferro, nickel, titanio, silicio ed y compreso tra 2 e 4.
Nel caso in cui la sostanza nociva sia monossido di carbonio in fase gassosa può venir utilizzato ossido di cobalto (II, ΙΠ) Co304, ossido di rame (Π) CuO, o permanganato di potassio KMn04, da usare preferibilmente in abbinamento ad un assorbitore di C02. Questi materiali possono essere eventualmente utilizzati in combinazione con catalizzatori di ossidazione come Pt, Pd, Rh.
Nel caso in cui la sostanza nociva sia idrogeno in fase gassosa, può venir utilizzato ossido di palladio, ossido di cobalto, leghe ternarie tra zirconio, vanadio e ferro, commercializzate dalla richiedente con il nome di St 707, leghe ternarie tra zirconio, cobalto e terre rare, commercializzate dalla richiedente con il nome di St 787, o più generalmente leghe getter non evaporabili, oppure composti organici insaturi.
Nel caso in cuile sostanze nocive siano idrocarburi saturi ed insaturi, con particolare ma non esclusivo riferimento a metano, propilene, etano e propano, si possono utilizzare carboni attivi ad elevata superficie specifica, nanotubi di carbonio, composti ossidanti come KMn04, oppure loro combinazioni.
Nel caso in cui la sostanza nociva sia ossigeno è possibile utilizzare leghe ternarie tra zirconio, vanadio e ferro, commercializzate dalla richiedente con il nome di St 707, leghe ternarie tra zirconio, cobalto e terre rare, commercializzate dalla richiedente con il nome di St 787, o più generalmente leghe getter non evaporabili. In alternativa si possono utilizzare metalli, tra i quali preferiti risultano essere il nickel, il rame, il ferro od ossidi metallici ridotti o parzialmente ridotti, tra i quali i preferiti risultano essere gli ossidi di ferro, nickel, rame e loro combinazioni.
Nel caso che la sostanza nociva sia HF possono essere impiegati ossidi in generale, con particolare riferimento ad ossidi di metalli alcalino od alcalino-terrosi; tra questi ultimi preferito risulta essere l’utilizzo dell’ossido di magnesio.
I mezzi per l’assorbimento delle sostanze nocive atti alla realizzazione delle batterie ricaricabili oggetto della presente invenzione possono contenere uno o più materiali getter, a seconda della sostanza nociva che sia necessario rimuovere dalla batteria; in particolare a seconda del tipo di batteria ricaricabile e delle sue condizioni di utilizzo, può variare la composizione attesa di tali sostanze prodotte durante il funzionamento dello stesso, per cui è possibile scegliere in maniera ottimale una miscela di polveri getter a seconda del tipo di batteria.
Le particelle dei materiali getter devono avere dimensioni inferiori a 150 pm, preferibilmente inferiori a 50 pm nel caso di leghe getter non evaporabili, preferibilmente inferiori a 25 pm nel caso di sali, ossidi e zeoliti, preferibilmente inferiori a 100 pm quando si impiegano nanotubi di carbonio o composti organici.
Un altro parametro molto rilevante è dato dagli spessori dei due strati polimerici costituenti il sistema getter, in particolare lo spessore per lo strato polimerico contenente il materiale getter deve essere compreso tra 5 e 200 pm, a seconda delle dimensioni delle particelle di materiale getter (in particolare lo spessore deve essere necessariamente maggiore della dimensione delle particelle di materiale getter), e preferibilmente tra 10 e 100 pm, mentre per quanto riguarda lo strato protettivo esterno, il suo spessore può essere compreso tra 1 e 50 pm, preferibilmente tra 2 e 20 pm.
Le batterie ricaricabili al litio della presente invenzione vengono realizzate preferenzialmente ponendo il sistema getter per l’assorbimento di sostanze nocive lungo una o più pareti interne, o loro porzioni, dei contenitori ermetici.
Ad esempio la figura 4 mostra una vista in sezione dell’interno di una batteria al litio 40 di forma cilindrica, comprendente un contenitore ermetico 41, all’interno del quale sono presenti due elettrodi sono sotto forma di fogli sottili avvolti a formare una spirale 42, immersa in un elettrolita liquido (non mostrato).
Un foglio multistrato 43 è disposto contro la parete interna di tale batteria; il foglio può essere uno qualsiasi dei fogli rappresentati con riferimento alle figure 1, 2 e 3. La batteria mostrata in figura 4 presenta una geometria cilindrica, ma tale geometria non è vincolante per la realizzazione dell’invenzione, ad esempio un’altra forma geometrica preferita per tali batterie è il parallelepipedo.
Una possibile realizzazione alternativa per tale geometria (non mostrata in figura), prevede la disposizione del foglio multistrato 43 al centro della batteria, nel punto in cui si origina la spirale degli elettrodi.
In figura 5 viene mostrata un’altra geometria preferita per le batteria al litio; in questo caso la struttura della batteria 50 comprende elettrodi 52, 52’,..., (solo i due elettrodi più esterni sono stati raffigurati al fine di non compromettere la leggibilità della figura) in forma di lamine metalliche parallele, separate da una soluzione elettrolitica (non mostrata). Su un lato di tale condensatore è disposto il sistema 53 per l’assorbimento di gas nocivi. I contatti elettrici 54 e 54’ mettono in comunicazione gli elettrodi con l’esterno del contenitore ermetico 51 della batteria ricaricabile al litio.

Claims (33)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Batteria ricaricabile al litio (40; 50) comprendente un contenitore ermetico (41; 51), elettrodi (42; 52, 52’,...) immersi in una soluzione elettrolitica, detti elettrodi essendo distanziati mediante uno o più separatori, contatti elettrici (54, 54’) collegati agli elettrodi ed un mezzo per Γ assorbimento di sostanze nocive (10; 20; 32; 43; 53), caratterizzata dal fatto che detto mezzo per l’assorbimento di sostanze nocive è in forma di foglio polimerico multistrato formato da uno strato interno (12; 22; 33) di materiale polimerico contenente particelle (11) di uno o più materiali getter per l’assorbimento di dette sostanze nocive, ed almeno uno strato protettivo esterno (13; 23, 23’; 34) di materiale polimerico impermeabile all’elettrolita, in cui tutti i materiali polimerici sono permeabili a dette sostanze nocive.
  2. 2. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 1 caratterizzata dal fatto che detto strato protettivo esterno di materiale polimerico copre completamente detto strato interno tranne al massimo il bordo (24; 35) di detto strato interno.
  3. 3. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 1 in cui dette particelle di uno o più materiali getter hanno dimensioni inferiori a 150 pm.
  4. 4. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 1 in cui la percentuale in peso di dette particelle di uno o più materiali getter in detto strato interno è inferiore al 50%.
  5. 5. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 1 in cui detto strato protettivo e detto strato interno di materiale polimerico contenente particelle di uno o più materiali getter sono costituiti da un materiale scelto tra poliolefine e polimeri fluorurati.
  6. 6. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 5 in cui dette poliolefine sono scelte tra polipropilene (PP), polietilene a bassa densità (LDPE), polistirene e olefine termoplastiche (TPE).
  7. 7. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 5 in cui detto polimero fluorurato è politetrafluoroetilene (PTFE).
  8. 8. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 5 in cui lo strato polimerico protettivo e lo strato interno polimerico contenente particelle di uno o più materiali getter sono realizzati con lo stesso materiale polimerico.
  9. 9. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 1 in cui detto stato interno di materiale polimerico contenente particelle di uno o più materiali getter è realizzato con EtilVinil Acetato o poliesteri.
  10. 10. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 9 in cui detto poliestere è policarbonato.
  11. 11. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 1 in cui dette sostanze nocive comprendono H20 e detto materiale getter comprende uno o più tra i seguenti composti: ossidi di metalli alcalino terrosi, ossido di boro e zeoliti.
  12. 12. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 11 in cui detto ossido di metallo alcalino terroso è l’ossido di magnesio.
  13. 13. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 1 in cui dette sostanze nocive comprendono C02e detto materiale getter comprende uno o più tra i seguenti composti: setacci molecolari al carbonio (CMS), idrossidi di metalli alcalini od alcalino-terrosi o sali di litio identificati dalla formula LiXOy, con X scelto tra zirconio, ferro, nickel, titanio, silicio e y compreso tra 2 e 4.
  14. 14. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 1 in cui dette sostanze nocive comprendono CO e detto materiale getter comprende uno o più tra i seguenti composti: ossido di cobalto, ossido di rame, permanganato di potassio.
  15. 15. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 14 in cui detto materiale getter è utilizzato congiuntamente con dei catalizzatori di ossidazione scelti tra platino, palladio e rodio.
  16. 16. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 14 in detto materiale getter è utilizzato congiuntamente ad un materiale getter per la rimozione di C02.
  17. 17. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 1 in cui dette sostanze nocive comprendono idrocarburi saturi ed insaturi e detto materiale getter comprende uno o più dei seguenti composti: nanotubi di carbonio, carboni attivi ad elevata superficie e composti ossidanti.
  18. 18. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 17 in cui detto composto ossidante comprende il permanganato di potassio (KMn04).
  19. 19. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 1 in cui dette sostanze nocive comprendono 02e detto materiale getter comprende uno o più dei seguenti composti: leghe ternarie tra zirconio, vanadio e ferro, leghe ternarie tra zirconio, cobalto e terre rare, e metalli od ossidi metallici ridotti o parzialmente ridotti.
  20. 20. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 19 in cui detti metalli sono nickel, rame, ferro e loro combinazioni.
  21. 21. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 19 in cui detti ossidi metallici ridotti o parzialmente ridotti sono ossido di nickel, ossido di rame, ossido di ferro e loro combinazioni.
  22. 22. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 1 in cui dette sostanze nocive comprendono HF e detto materiale getter comprende ossidi.
  23. 23. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 22 in cui detti ossidi comprendono ossidi di metalli alcalini od alcalino-terrosi.
  24. 24. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 23 in cui detto ossido di metallo alcalino terroso è Γ ossido di magnesio.
  25. 25. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 1 in cui dette sostanze nocive comprendono idrogeno in fase gassosa e detto materiale getter comprende leghe getter non evaporabili.
  26. 26. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 1 in cui dette sostanze nocive comprendono idrogeno in fase gassosa e detto materiale getter comprende composti organici insaturi.
  27. 27. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 1 in cui dette sostanze nocive comprendono idrogeno in fase gassosa e detto materiale getter comprende uno o più tra i seguenti composti: ossido di palladio, ossido di cobalto, leghe ternarie zirconio-vanadio-ferro, leghe ternarie zirconio-cobaltoterre rare.
  28. 28. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 1 in cui lo spessore di detto strato polimerico protettivo è compreso tra 1 e 50 pm.
  29. 29. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 28 in cui lo spessore di detto strato polimerico protettivo è compreso tra 2 e 20 pm.
  30. 30. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 1 in cui detto strato interno di materiale polimerico contenente il materiale getter ha uno spessore compreso tra 5 e 200 pm.
  31. 31. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 30 in cui detto strato interno di materiale polimerico contenente il materiale getter ha uno spessore compreso tra 10 e 100 pm.
  32. 32. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 1 in cui detto foglio polimerico multistrato è posizionato lungo una o più pareti interne di detto contenitore ermetico.
  33. 33. Batteria ricaricabile al litio secondo la rivendicazione 32 in cui detto strato interno è direttamente a contatto con detta parete interna di detto contenitore ermetico.
IT001148A 2007-06-05 2007-06-05 Batterie ricaricabili al litio comprendenti mezzi in forma di foglio polimerico multistrato per l'assorbimento di sostanze nocive ITMI20071148A1 (it)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT001148A ITMI20071148A1 (it) 2007-06-05 2007-06-05 Batterie ricaricabili al litio comprendenti mezzi in forma di foglio polimerico multistrato per l'assorbimento di sostanze nocive
EP08760462.5A EP2156502B1 (en) 2007-06-05 2008-06-04 Rechargeable lithium batteries comprising means for the sorption of harmful substances in the form of a multilayer polymeric sheet
US12/600,454 US8741457B2 (en) 2007-06-05 2008-06-04 Rechargeable lithium batteries comprising means for the sorption of harmful substances in the form of a multilayer polymeric sheet
CN200880018464A CN101682077A (zh) 2007-06-05 2008-06-04 包含多层聚合物片形式的用于吸收有害物质的装置的可再充电锂电池
KR1020097025246A KR101476365B1 (ko) 2007-06-05 2008-06-04 다층 중합체 시트 형태인 유해 물질들을 흡착하기 위한 수단을 포함하는 충전가능한 리튬 배터리들
CA002685378A CA2685378A1 (en) 2007-06-05 2008-06-04 Rechargeable lithium batteries comprising means for the sorption of harmful substances in the form of a multilayer polymeric sheet
CN201410206911.XA CN103943879A (zh) 2007-06-05 2008-06-04 包含多层聚合物片形式的用于吸收有害物质的装置的可再充电锂电池
PCT/EP2008/056879 WO2008148778A1 (en) 2007-06-05 2008-06-04 Rechargeable lithium batteries comprising means for the sorption of harmful substances in the form of a multilayer polymeric sheet
JP2010510774A JP5559041B2 (ja) 2007-06-05 2008-06-04 多層高分子シートの形状で有害物質を吸着するための手段を含む再充電可能なリチウム電池
US14/256,784 US9748615B2 (en) 2007-06-05 2014-04-18 Rechargeable lithium batteries comprising means for the sorption of harmful substances in the form of a multilayer polymeric sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT001148A ITMI20071148A1 (it) 2007-06-05 2007-06-05 Batterie ricaricabili al litio comprendenti mezzi in forma di foglio polimerico multistrato per l'assorbimento di sostanze nocive

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ITMI20071148A1 true ITMI20071148A1 (it) 2008-12-06

Family

ID=39712358

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
IT001148A ITMI20071148A1 (it) 2007-06-05 2007-06-05 Batterie ricaricabili al litio comprendenti mezzi in forma di foglio polimerico multistrato per l'assorbimento di sostanze nocive

Country Status (8)

Country Link
US (2) US8741457B2 (it)
EP (1) EP2156502B1 (it)
JP (1) JP5559041B2 (it)
KR (1) KR101476365B1 (it)
CN (2) CN101682077A (it)
CA (1) CA2685378A1 (it)
IT (1) ITMI20071148A1 (it)
WO (1) WO2008148778A1 (it)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI20071148A1 (it) 2007-06-05 2008-12-06 Getters Spa Batterie ricaricabili al litio comprendenti mezzi in forma di foglio polimerico multistrato per l'assorbimento di sostanze nocive
ITMI20090917A1 (it) 2009-05-25 2010-11-26 Getters Spa Getter composito multistrato
IT1402887B1 (it) 2010-11-23 2013-09-27 Getters Spa Getter composito multistrato migliorato
KR20130046999A (ko) * 2011-10-31 2013-05-08 에스케이이노베이션 주식회사 배터리셀 및 이를 포함하는 배터리 모듈
ITMI20121207A1 (it) 2012-07-11 2014-01-12 Getters Spa Getter composito per biossido di carbonio
DE102012022969A1 (de) 2012-11-23 2014-05-28 Li-Tec Battery Gmbh Elektrochemische Zelle
US9812745B2 (en) 2012-12-28 2017-11-07 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Power storage device
DE102013200732A1 (de) * 2013-01-18 2014-07-24 Robert Bosch Gmbh Vorrichtung und Verfahren zur Bereitstellung von Sicherheitsmaßnahmen bei Gasfreisetzung von einer Fahrzeugbatterie sowie Einbauraum für eine Fahrzeugbatterie
DE102013215732A1 (de) * 2013-08-09 2015-02-12 Robert Bosch Gmbh Lithium-Ionen-Batterie
ITMI20132216A1 (it) 2013-12-30 2015-07-01 Getters Spa Getter composito per biossido di carbonio
DE102014006369A1 (de) * 2014-05-05 2015-11-05 Gkn Sinter Metals Engineering Gmbh Wasserstoffspeicher rnit einem Verbundmaterial und ein Verfahren zur Herstellung
DE102014006370A1 (de) 2014-05-05 2015-11-05 Gkn Sinter Metals Engineering Gmbh Wasserstoffspeicher mit einem hydrierbaren Material und ein Verfahren
US9509024B2 (en) * 2014-12-15 2016-11-29 Ford Global Technologies, Llc Battery gassing mitigation through catalyzed precipitation
CN105161785A (zh) * 2015-07-16 2015-12-16 柳州六品科技有限公司 一种农业机械储电装置
CN105344256A (zh) * 2015-11-16 2016-02-24 江苏泛亚微透科技股份有限公司 精密电子防护用包覆分子筛过滤透气膜组件及其制备方法
TWI597313B (zh) 2015-12-24 2017-09-01 財團法人工業技術研究院 導電組成與電容器
US11524271B2 (en) 2017-08-28 2022-12-13 Industry-University Cooperation Foundation Hanyang University Erica Campus Thin film getter and manufacturing method therefor
KR102712535B1 (ko) * 2018-12-12 2024-10-04 주식회사 엘지에너지솔루션 이차전지 및 그 제조방법
JP7424488B2 (ja) * 2020-06-23 2024-01-30 株式会社村田製作所 電気化学デバイス
US20240313257A1 (en) * 2023-03-14 2024-09-19 GM Global Technology Operations LLC System and method for a battery cell with an oxygen gas scavenger
CN117458017A (zh) * 2023-11-17 2024-01-26 厦门海辰储能科技股份有限公司 一种二次电池及其制备方法、用电设备

Family Cites Families (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3661647A (en) * 1970-08-31 1972-05-09 Gould Ionics Inc Solid state electric cell having stabilized resistance
DE3136578A1 (de) 1981-09-15 1983-03-31 Varta Batterie Ag, 3000 Hannover Galvanisches element mit integriertem getter
US4830643A (en) 1988-07-13 1989-05-16 W. L. Gore & Associates, Inc. Expanded polytetrafluoroethylene tubular container
JPH0331484A (ja) 1989-06-27 1991-02-12 Nippon Parkerizing Co Ltd 亜鉛または亜鉛系メッキ材料の黒色化処理法
US5264301A (en) 1992-04-14 1993-11-23 Globe-Union Inc. Metal oxide-hydrogen battery incorporating a mechanism for maintaining a constant pressure in the battery
US5496656A (en) 1992-06-30 1996-03-05 Yuasa Corporation Battery
US5445856A (en) 1993-11-10 1995-08-29 Chaloner-Gill; Benjamin Protective multilayer laminate for covering an electrochemical device
JPH07220698A (ja) * 1994-02-07 1995-08-18 Tdk Corp 積層型リチウムニ次電池
US5743942A (en) 1996-09-19 1998-04-28 United Catalysts Inc. Desiccant container
US6063307A (en) 1996-09-23 2000-05-16 Shepodd; Timothy Jon Polymer system for gettering hydrogen
US6673400B1 (en) * 1996-10-15 2004-01-06 Texas Instruments Incorporated Hydrogen gettering system
JPH10255860A (ja) 1997-03-13 1998-09-25 Asahi Chem Ind Co Ltd 非水系電池
IT1290451B1 (it) * 1997-04-03 1998-12-03 Getters Spa Leghe getter non evaporabili
EP1023746A1 (de) 1997-10-02 2000-08-02 Basf Aktiengesellschaft Als festelektrolyt oder separator für elektrochemische zellen geeignete mischungen mit speziellen weichmachern
JPH11144734A (ja) * 1997-11-04 1999-05-28 Hitachi Ltd リチウム二次電池及びリチウム二次電池の作製方法
JPH11307131A (ja) 1998-04-22 1999-11-05 Mitsubishi Cable Ind Ltd シート型リチウムイオン二次電池
JP2000338424A (ja) 1999-05-25 2000-12-08 Canon Inc ファインダー光学系及びそれを用いた撮影装置
AU5102600A (en) 1999-06-02 2000-12-28 Saes Getters S.P.A. Composite materials capable of hydrogen sorption independently from activating treatments and methods for the production thereof
US6503659B1 (en) 1999-07-13 2003-01-07 Ovonic Battery Company, Inc. Layered metal hydride electrode providing reduced cell pressure
JP2001126766A (ja) 1999-10-22 2001-05-11 Sony Corp 非水電解液二次電池
JP4529207B2 (ja) 1999-11-30 2010-08-25 ソニー株式会社 非水電解質電池
EP1256996A4 (en) 2000-12-27 2008-01-23 Mitsubishi Chem Corp LITHIUM SECONDARY ELEMENT
JP4226792B2 (ja) 2001-02-09 2009-02-18 株式会社東芝 非水電解質二次電池
US20020164441A1 (en) 2001-03-01 2002-11-07 The University Of Chicago Packaging for primary and secondary batteries
US6428612B1 (en) 2001-04-19 2002-08-06 Hughes Electronics Corporation Hydrogen getter package assembly
JP5021874B2 (ja) 2001-08-31 2012-09-12 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池
JP4953525B2 (ja) * 2001-07-23 2012-06-13 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池およびその製造法
US7041412B2 (en) * 2001-07-23 2006-05-09 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Non-aqueous electrolyte secondary battery
JP2003088574A (ja) 2001-09-19 2003-03-25 Wako Pure Chem Ind Ltd 新規な酸性ガス吸収剤
JP2003151558A (ja) * 2001-11-14 2003-05-23 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質二次電池
JP2003197487A (ja) * 2001-12-28 2003-07-11 Nec Tokin Corp 電気二重層キャパシタ
US8021778B2 (en) 2002-08-09 2011-09-20 Infinite Power Solutions, Inc. Electrochemical apparatus with barrier layer protected substrate
DE10241529A1 (de) 2002-09-05 2004-03-11 Basf Ag Adsorptionsmasse und Verfahren zur Entfernung von Kohlenmonoxid aus Stoffströmen
JP2004152619A (ja) 2002-10-30 2004-05-27 Sony Corp 非水電解質電池
WO2005004258A2 (en) 2003-06-27 2005-01-13 Ultracell Corporation Portable fuel cartridge for fuel cells
JP4539051B2 (ja) * 2003-08-04 2010-09-08 日産自動車株式会社 リチウム二次電池
US7476463B2 (en) * 2003-08-15 2009-01-13 Pacific Lithium New Zealand Limited Rechargeable bipolar high power electrochemical device with reduced monitoring requirement
KR100560158B1 (ko) 2003-09-29 2006-03-16 주식회사 코캄 고 안전성 리튬 이차 전지 및 그 제조방법
WO2005069767A2 (en) * 2003-11-26 2005-08-04 Cabot Corporation Particulate absorbent materials and methods for making same
CN1957487A (zh) 2004-01-06 2007-05-02 Cymbet公司 具有一个或者更多个可限定层的层式阻挡物结构和方法
TWI257269B (en) 2004-05-04 2006-06-21 Byoung-Chul Lee Film-type getter and producing method thereof
CN1796579A (zh) * 2004-12-21 2006-07-05 成都思摩纳米技术有限公司 一种制备锆－钒－铁吸气剂的新工艺
CN101151091B (zh) * 2005-04-07 2010-06-23 密歇根大学董事会 具有敞开的金属部位的微孔金属有机构架中的气体高吸附
US7553582B2 (en) * 2005-09-06 2009-06-30 Oak Ridge Micro-Energy, Inc. Getters for thin film battery hermetic package
US20070068649A1 (en) 2005-09-28 2007-03-29 Verner Carl R Methods and materials for attaching ceramic and refractory metal casting cores
ITMI20052344A1 (it) 2005-12-06 2007-06-07 Getters Spa Condensatori elettrolitici comprendenti mezzi in forma di foglio polimerico multistrato per l'assorbimento di sostanze nocive
ITMI20060056A1 (it) 2006-01-16 2007-07-17 Getters Spa Condensatore elettrolitico comprendente mezzi per l'assorbimento di sostanze nocive
JP4657942B2 (ja) 2006-02-14 2011-03-23 株式会社新川 ボンディング装置
JP5137312B2 (ja) 2006-03-17 2013-02-06 三洋電機株式会社 非水電解質電池
JP2008025119A (ja) 2006-07-18 2008-02-07 Landes Co Ltd 水際用ブロック
US7556673B2 (en) 2006-11-24 2009-07-07 Basf Aktiengesellschaft Method for the separation of carbon dioxide using a porous metal-organic framework material
US20080206636A1 (en) 2007-02-21 2008-08-28 Riken Technos Corporation Lithium secondary battery with a laminate housing material
JP5230217B2 (ja) * 2007-02-21 2013-07-10 リケンテクノス株式会社 ラミネート外装材を用いたリチウム二次電池
ITMI20071148A1 (it) 2007-06-05 2008-12-06 Getters Spa Batterie ricaricabili al litio comprendenti mezzi in forma di foglio polimerico multistrato per l'assorbimento di sostanze nocive
ITMI20071147A1 (it) 2007-06-05 2008-12-06 Getters Spa Batterie ricaricabili al litio comprendenti mezzi per l'assorbimento di sostanze nocive

Also Published As

Publication number Publication date
KR101476365B1 (ko) 2014-12-26
JP2010529606A (ja) 2010-08-26
US20140227566A1 (en) 2014-08-14
US20100183914A1 (en) 2010-07-22
US8741457B2 (en) 2014-06-03
EP2156502A1 (en) 2010-02-24
JP5559041B2 (ja) 2014-07-23
CN103943879A (zh) 2014-07-23
US9748615B2 (en) 2017-08-29
CN101682077A (zh) 2010-03-24
KR20100020457A (ko) 2010-02-22
CA2685378A1 (en) 2008-12-11
WO2008148778A1 (en) 2008-12-11
EP2156502B1 (en) 2016-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ITMI20071148A1 (it) Batterie ricaricabili al litio comprendenti mezzi in forma di foglio polimerico multistrato per l'assorbimento di sostanze nocive
ITMI20071147A1 (it) Batterie ricaricabili al litio comprendenti mezzi per l'assorbimento di sostanze nocive
CN102163735B (zh) 二次电池；太阳能发电系统、风力发电系统和车辆；以及二次电池的制造方法
JP6354982B2 (ja) 非水電解液二次電池およびその製造方法
CN105304976B (zh) 具有与游离锂离子分隔的阴极的锂空气蓄电池
JP6271706B2 (ja) 非水電解液二次電池、及び電池パック及び車
EP3588605B1 (en) Anode composite structure for lithium-air battery
JP2012059489A (ja) ラミネート電池
US20180254474A1 (en) Protected lithium electrode structure for lithium-air battery
TWI483895B (zh) Carrying hydrogen generating unit
JP4968768B2 (ja) 筒形非水電解液電池
CN104011933A (zh) 金属氧电池以及用于该金属氧电池的储氧材料的制造方法
JP2003092147A (ja) 非水電解質二次電池
WO2015045519A1 (ja) 二次電池とその製造方法
TW200845458A (en) Lithium rechargeable battery by using laminated exterior package