ITMI930991A1 - 3-(alcossifenil) benzofuran -2-oni come stabilizzanti - Google Patents

Description

3-(alcossifeni1)benzofuran-2-oni come stabilizzanti La presente invenzione riguarda composizioni contenenti un materiale organico, preferibilmente un polimero e 3-(alcossifenil)benzofuran-2-oni come stabilizzanti, riguarda il loro impiego per la stabilizzazione di materiali organici contro una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce e riguarda anche nuovi 3-(alcossifeni1) benzofuran-2-oni.

Singoli 3-(alcossifeni1)benzofuran-2-oni sono stati descritti per esempio da M. Auger et al, Bull. Soc. Chim. Fr. 1970, 4024; L. Jurd, Aust. J. Chem., 31, 347 (1978) e da C.S. Foote et al, J. Amer. Chem. Soc. 92, 586 (1973) e in DE-A-3 006 268.

L'impiego di alcuni benzofuran-2-oni come stabilizzanti per polimeri organici ? noto per esempio da US-A-4 325 863; US-A-4 338 244 e EP-A-415 887.

Si ? ora trovato che un gruppo scelto di tali benzofuran-2-oni sono adatti partico1armente bene come stabilizzanti per materiali organici che sono sensibili nei confronti di una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce.

La presente invenzione riguarda pertanto composizioni contenenti a) un materiale organico sottoposto alla degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce e b) almeno un composto di formula (1),

R rappresenta -alchile

chile, fenile non sostituito oppure sostituito con alchile, -cicloalchile non sostituito oppure sostituito con -alchile; -alchenile, -alchinile oppure -alchile interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con

rappresenta idrogeno oppure alchile, _, innipendentemente l'uno dall'altro rappresentano idrogeno, -alchile, fenilalchile, fenile non sostituito oppure sostituito con -alchile, -cicloalchile non sostituito oppure sostituito con -alchile; -alcossi, ossidrile, -alcanoi1ossi, -alchenoilossi, -?lcanoilossi interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con -cicloalchilcarbonilossi, benzoilossi oppure benzoilossi sostituito con

-alchile e R^g ha il significato indicato

sopra, oppure inoltre i radicali oppure i radicali insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello benzenico, inoltre rappresenta 0, 1 oppure 2, indica id -alcossi oppure

indipendentemente l'uno dall'al

tro rappresenta idrogeno oppure -alchile, M ? un catione di un metallo r-valente e r indica 1, 2 oppure indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno, -alchile oppure -alcossi, con la condizione che almeno uno dei radicali sia idrogeno, e, quando sono idrogeno, R? inoltre indica un radicale di formula (2)

in cui hanno il significato indicato sopra e indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano idrogeno, -alchile oppure fenile oppure insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legate, formano un anello del

-cicloalchilidene non sostituito oppure sosti-

tuito con 1 fino a 3 gruppi -alchilici; R^ indica idrogeno oppure con radicale di formula (3)

in cui hanno il significato indicato sopra e il composto di formula (IV) ? escluso.

Alchile avente fino a 25 atomi di carbonio indica un radicale ramificato oppure non ramificato come per esempio metile, etile, propile, isopropile, n-butile, sec-butile, isobutile, tert.-butile, 2-etilbutile, n-pentile, isopentile, l meti'lpentile, 1,3-dimetilbutile, n-esile, 1-metilesile, n-eptile, isoeptile, 1,1,3,3-tetrametilbutile, 1-metileptile, 3-meti1epti1e, n-ottile, 2-etilesile, 1,1,3,3-trimetilesile, 1,1,3,3-tetrametilpentile, nonile, decile, undecile, 1-metilundecile, dodecile, 1,1,3,3,5,5-esametilesile, tridecile, tetradecile, pentadecile, esadecile, eptadecile, ottadecile, eicosile oppure docosile. Uno dei significati preferiti di e ? per esempio -alchile. Un significato particolarmente preferito di alchile.

-fenilalchile indica per esempio benzile,

-metilbenzile, -dimetilbenzile oppure 2-feniletile. Benzile ? preferito.

Fenile sostituito con -alchile, che preferibilmente contiene 1 fino a 3, in particolare 1 oppure 2 gruppi alchilici, indica per esempio o-, moppure p-metilfenile, 2,3-dimetilfenile, 2,4-dimetilfenile, 2,5-dimetilfenile, 2,6-dimetilfenile, 3,4-dimetilfenile, 3,5-dimetilfenile, 2-metil-6-etilfenile, 4-tert.-buti1feni1e, 2-etilfenile oppure 2,6-dietilfenile.

-cicloalchile non sostituito oppure sosti-

tuito con -alchile indica per esempio ciclopentile, meti1ciclopenti1e, dimetilciclopentile, cicloesile, metileicloesile, dimetilcicloesile, trimetilcicloesile, tert.-butilcicloesile, cicloeptile oppure cicloottile. Si preferiscono cicloesile e tert.-butilcicloesile.

Alchenile con 3 fino a 25 atomi di carbonio indica un radicale ramificato oppure non ramificato come per esempio propenile, 2-butenile, 3-butenile, isobutenile, n-2,4-pentadieni1e, 3-meti1-2-buteni1e, n-2-ottenile, n-2-dodecenile, iso-dodecenile, oleile, n-2-ottadecenile oppure n-4-ottadecenile.

Alchinile con 3 fino a 25 atomi di carbonio indica un radicale ramificato oppure non ramificato come per esempio propinile ), 2-butinile, 3-butinile, n-2-ottinile oppure n-Z-dodecinile.

-alchile interrotto con ossigeno, con

zolfo oppure con indica per esempio

oppure Si preferisce metossieti1e.

Alcossi avente fino a 18 atomi di carbonio indica un radicale ramificato oppure non ramificato come per esempio metossi, etossi, propossi, isopropossi, n-butossi, isobutossi, pentossi, isopentossi, esossi, eptossi, ottossi, decilossi, tetradecilossi, esadecilossi oppure ottadeci1ossi.

Alcanoilossi aventi fino a 25 atomi di carbonio indica un radicale ramificato oppure non ramificato, per esempio, formilossi, acetilossi, propioni1ossi, butanoilossi, pentanoilossi, esanoilossi, eptanoilossi, ottanoilossi, nonanoilossi, decanoilossi, undecanoilossi, dodecanoilosso, tridecanoilossi, tetradecanoilossi, pentadecanoilossi, esadecanoilossi, eptadecanoilossi, ottadecanoilossi, eicosanoilossi oppure docosanoilossi.

Alchenoi1ossi con 3 fino a 25 atomi di carbonio indica un radicale ramificato oppure non ramificato come per esempio propenoilossi, 2-butenoilossi, 3-butenoilossi, isobutenoilossi, n-2,4-pentadienoilossi, 3-meti1-2-butenoi1ossi, n-2-ottenoilossi, n-2-dodecenoilossi, iso-dodecenoilossi, oleoilossi, n-2-ottadecenoilossi oppure n-4-ottadecenoilossi.

alcaloi nossi interrotto con ossigeno,

con zolfo oppure con indica per esempio,

Cg-Cg-cicloalchilcarbonilossi indica per esempio ciclopentilcarbonilossi, cicloesilcarbonilossi, cicloeptilcarbonilossi oppure cicloottilcarbonilossi. Cicloesilcarbonilossi ? preferito.

Benzoilossi sostituito con -alchile

indica per esempio o-, m- oppure p-metilbenzoilossi, 2.3-dimetilbenzoilossi, 2,4-dimetilbenzoilossi, 2,5-dimetilbenzoilossi, 2,6-dimetilbenzoilossi, 3.4-dimetilbenzoilossi, 3,5-dimetilbenzoilossi, 2-meti1-6-etilbenzoilossi, 4-tert.-buti1benzoilossi, 2-etilbenzoilossi, 2,4,6-trimetilbenzoilossi, 2,6-dimeti1-4-tert.-butilbenzoi1ossi oppure 3,5-di-tert.-butiIbenzoilossi.

Un catione di un metallo monovalente, bivalente oppure trivalente ? preferibilmente un catione di un metallo alcalino, di un metallo alcalino-terroso oppure un catione di alluminio, per esempio

g oppure

Un anello del -cicloalchilidene sostituito

con -alchile, che preferibilmente contiene 1 fino a 3, in particolare 1 oppure 2 radicali di gruppi alchilici ramificati oppure non ramificati, significa per esempio ciclopentilidene, metilciclopentilidene, dimetilciclopentilidene, cicloesilidene, metilcicloesilidene, dimeti?cicloesilidene, trimetilcicloesilidene, tert.-butilcicloesilidene, cicloeptilidene oppure cicloottilidene. Si preferiscono cicloesilidene e tert.-butilcicloesilidene.

Sono interessanti composizioni contenenti composti di formula (1), in cui R^ rappresenta

-alchile, -fenilalchile, fenile non

sostituito oppure sostituito con -alchile,

-cicloalchile non sostituito oppure sostituito

con -alchile, -alchenile oppureC -alchile interrotto con ossigeno, con zolfo, oppure con

indipendentemente l'uno

dall'altro indicano idrogeno, -alchile oppure fenile

Di particolare interesse sono composizioni contenenti i composti di formula (1), in cui indica -alchile, benzile, fenile, fenile sostituito con -alchile, indica -cicloalchil.e,

-alchenile, -alchinile oppure C -al-

chile interrotto con ossigeno, con zolfo oppure on

indipendentemente l'uno

dall'altro rappresentano idrogeno, -alchile, benzile, fenile, -cicloalchile, -alcossi, ossidrile, -alcanoilossi, -alchenoilossi oppure benzoilossi, R. inoltre indica

oppure i radicale oppure i radicali

insieme con .gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello benzenico.

Si preferiscono composizioni, in cui nella formula (1) almeno due dei radicali indicano idrogeno.

Si preferiscono anche composizioni, in cui nella formula (1), sono idrogeno.

Si preferiscono parimenti composizioni, in cui nella formula (1) R^ rappresenta -alchi1e, benzile, fenile, cicloesile, -alchenile,

alchinile oppure -alchi1e interrotto con

ossigeno, indipendentemente l'uno dall'altro sono idrogeno oppure -alchile, indica idrogeno, -alchi1e, fenile oppure cicloesile, oppure i radicali ^ ^, insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati formano un anello benzenico, R^ rappresenta idrogeno,

chile, fenile, cicloesile, ossidrile, ?alanoilossi, -alcossi oppure in cui n ? 0, 1 oppure 2 indica ossidrile oppure

alcossi R^ inoltre indica un radicale di

formula (2),

in cui _ hanno il significato indicato sopra e indipendentemente l'uno dall'altro ndicato idrogeno, alchile oppure fenile oppure insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello del -cicloalchilidene.

Di particolare interesse sono composizioni, in cui nella formula (1) R rappresenta -alchi1e, benzile, fenile, fenile -alchil-sostituito,

-cicloalchile, -alchenile, -alchini-

le oppure -alchile interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con

Di particolare interesse sono anche composizio?? nelle quali nella formula (1), quando ? metile, almeno uno dei radicali ? diverso da idrogeno.

Si preferiscono anche composizioni, in cui nella formula (1), quando R. ? metile, -alchile oppure -alcossi.

Si preferiscono anche composizioni nelle quali nella formula (1) ? metile.

Si preferiscono in particolare composizioni, nelle quali nella formula (1), R^ rappresenta

-alchile, benzile, fenile, cicloesile,

alchenile, -alchinile oppure -alchile

interrotto con ossigeno, ^ indica idrogeno, -alchile, fenile oppure cicloesile,

R^ e R1Q sono idrogeno, oppure i radicali R^ e R^ insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello benzenico, R^ rappresenta idrogeno, -alchile fenile cicloesile ossidrile pivaloilossi, -alcossi, oppure in cui R17 indica -alchile, RQ e Rn indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno, a?chile oppure -a1cossi e, quando Rg ? idrogeno, R^ indica inoltre un radicale di formula (2)

in cui hanno il significato indicato sopra e indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano oppure -alchile, R-. indica idrogeno oppure un radicale di formula (3)

in cui hanno il significato indicato sopra.

I composti di formula (1) conformi all'invenzione sono adatti per la stabilizzazione di materiali organici contro una degradazione termica, ossidativa oppure provocata dalla luce.

Esempi di tali composti sono:

1. Polimeri di monoolefine e di diolefine, per esempio polipropilene, poliisobutilene, poiibutene-1, poii-4-metilpentene-1, poliisoprene oppure polibutadiene e anche polimeri di cicloolefine come per esempio polimeri di ciclopentene oppure di norbornene; inoltre polietilene (che eventualmente pu? essere reticolato), pere esempio polietilene di densit? elevata (HDPE), polietilene di bassa densit? (LDPE), polietilene lineare di bassa densit? (LLDPE), polietilene ramificato di bassa densit? (VLDPE).

Poliolefine, ossia polimeri di monoolefine, come sono citati per esempio nel capoverso precedente, in particolare polietilene e polipropilene, possono venire preparate secondo diversi procedimenti, in particolare secondo i seguenti metodi:

a) metodo a radicali (usualmente a pressione elevata e a temperatura elevata)

b) per mezzo di un catalizzatore, il catalizzatore contenendo usualmente uno o pi? metalli del gruppo IVb, Vb, VIb oppure Vili. Questi metalli possiedono usualmente uno o pi? ligandi come ossidi, alogenuri, alcoolati, esteri, eteri, ammine, alchili, alchenili e/o arili che possono essere T -coordinati oppure ^ -coordinati. Questi complessi di metalli possono essere liberi oppure fissati su cloruro di magnesio, cloruro di titanio (III), ossido di alluminio oppure ossido di silicio attivato. Questi catalizzatori possono essere solubile oppure insolubili nel mezzo di polimerizzazione. I catalizzatori possono essere attivi come tali nella polimerizzazione, oppure si possono impiegare ulteriori agenti attivanti, come per esempio metallo-alchili, idruri di metalli, alchi1alogenuri di metalli, alchilossidi di metalli oppure alchilossani di metalli, i metalli essendo elementi di gruppi la, Ila e/o 111a. Gli attivatori possono venire modificati per esempio con ulteriori gruppi di esteri, di eteri, di ammine oppure gruppi sililici. Questi sistemi di catalizzatori, usualmente, vengono indicati come catalizzatori Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), catalizzatori metalloceni oppure catalizzatori a sito singolo (SSC).

2. Miscele dei polimeri citati sotto 1), per esempio miscele di polipropilene con poliisobutilene, polipropilene con polietilene (per esempio PP/HDPE, PP/ LPDE) e miscele di diversi tipi di polietilene (per esempio LDPE/HDPE).

3. Copolimeri di monoolefine e di diolefine tra di loro oppure con altri monomeri vinilici come per esempio copolimeri etilene-propilene, polietilene lineare di bassa densit? (LLDPE) e miscele di questo con polietilene di bassa densit? (LDPE), copolimeri propilene-butene-1, copolimeri propi1ene-isobuti1ene, copolimeri etilene-butene-1, copolimeri etilene-esene, copolimeri etilene-metilpentene, copolimeri etilene-eptene, copolimeri eti1ene-ottene, copolimeri propilene-butadiene, copolimeri isobutilene-isoprene, copolimeri eti1ene-alchi1acri1ato, copolimeri etilene-alchilmetacrilato, copolimeri etilene-vinilacetato e loro copolimeri con monossido di carbonio oppure copolimeri etilene-acido acrilico e loro sali (ionomeri), e anche terpolimeri di etilene con propilene e con un diene, come esadiene, diciclopentadiene oppure etilidennorbornene; inoltre miscele di tali copolimeri tra di loro e con i polimeri citati sotto 1), per esempio polipropilene/ copolimeri etilene-propilene, LDPE/copolimeri etilene-vinilacetato, LDPE/copolimeri etilene-acido acrilico, LLDPE/copolimeri eti1ene-vinil acetato, LLDPE/copolimeri etilene-acido acrilico e copolimeri polialchilene/monossido di carbonio strutturati in modo alternato oppure in modo statistico e loro miscele con altri polimeri come per esempio poiiammidi.

4. Resine di idrocarburi (per esempio C^-Cg) ivi comprese loro modificazioni idrogenate (per esempio resine adesivanti) e miscele di poiialchileni e di amido.

5. Polistirolo, poli-(p-metilstirolo), poii-( a -metilstirolo).

6. Copolimeri dello stirolo oppure dell' A -metilstirolo con dieni oppure con derivati acrilici come per esempio copolimeri stirolo-butadiene, stirolo-acrilonitrie, stirolo-alchilmetacrilato, stirolo-butadieneaichi1acri1ato e -metacrilato, stirolo-anidride dell'acido maleico, sitrolo-acrilonitrile-metilacrilato; miscele dotate di elevata resilienza ottenute da copolimeri dello stirolo e da un altro polimero come per esempio un poiiacri1ato, un polimero dienico oppure un terpolimero etilene-propi1ene-diene; e anche copolimeri a blocco dello stirolo come per esempio stirolo-butadiene-stirolo, stirolo-isoprenestirolo, stirolo-etilene/butilene-stirolo oppure stirolo-etilene/propilene-stirolo.

7. Copolimeri ad innesto dello stirolo oppure dello ? -metilstirolo come per esempio stirolo su polibutadiene, stirolo su copolimeri polibutadiene-stirolo oppure po1ibutadiene-acrilonitrile, stirolo e acrilonitrile (oppure metacrilonitrile) su polibutadiene; stirolo, acrilonitrile e metilmetacrilato su polibutadiene; stirolo, acrilonitrile e anidride dell'acido maleico oppure immide dell'acido maleico su polibutadiene; stirolo e immide dell'acido maleico su polibutadiene, stirolo e alchil acrilato oppure alchil metacrilati su polibutadiene, stirolo e acrilonitrile su terpolimeri etilene-propilene-diene, stirolo e acrilonitrile su polialchilacrilati oppure polialchilmetacrilati, stirolo e acrilonitrile su copolimeri acrilato-butadiene a anche loro miscele con i copolimeri citati sotto 6), come sono note per esempio come cosiddetti polimeri ABS-, MBS-, ASA-oppure AES.

8. Polimeri contenenti alogeni per esempio policloroprene, cloro-caucci?, polietilene clorurato oppure clorosolfonato, copolimeri di etilene e di etilene clorurato, omopolimeri e copolimeri della epicloridrina, in particolare polimeri ottenuti da composti vinilici contenenti alogeni, come per esempio polivinilcloruro, polivinilidencloruro, polivinilfluoruro, poiivinilidenfluoruro; e anche loro copolimeri, come vinilcloruro-vinilidencloruro, vinilclorurovinilacetato oppure vinilidencloruro-vinilacetato. 9. Polimeri che derivano da acidi ? ,?-??? saturi e da loro derivati, come poliacrilati e polimetacrilati, poiimetilmetacrilati, poliacrilammidi e poliacri1onitrill modificati per la resistenza agli urti con butilacrilato.

10. Copolimeri dei monomeri citati sotto 9) tra di loro oppure con altri monomeri non saturi, come per esempio copolimeri acrilonitrile-butadiene, copolimeri acri1onitrile-alchilacrilato, copolimeri acrilonitrile-alcossialchilacrilato, copolimeri acrilonitrile-vinilalogenuro, oppure terpolimeri acrilonitrile-alchilmetacrilato-butadiene.

11. Polimeri che derivano da alcoli e animine non saturi oppure da loro acilderivati oppure acetali come alcol polivinilico, poiivinilacetato, poiivinilstearato, poiivinilbenzoato, polivinilmaleato, polivinilbutirrale, poiiallilftalato, poliallilmelammina; e anche loro copolimeri con olefine citate nel punto 1.

12. Omopolimeri e copolimeri di eteri ciclici, come polialchilenglicoli, polietilenossido, polipropilenossido oppure loro copolimeri con bisglicidiletere-13. Poliacetali come poliossimetilene e anche quei po1iossimeti1eni che contengono comonomeri come per esempio eti1enossido; poliacetali che sono modificati con poliuretani, acrilati oppure con NBS termoplastici.

14. Polifenilenossidi e -solfuri e loro miscele con polimeri dello stirolo oppure con poliammidi.

15. Poliuretani che derivano da un lato da polieteri, poliesteri e polibutadieni con gruppi ossidrilici terminali e dall'altro lato derivano da poliisocianati alifatici oppure aromatici e anche loro prodotti precursori.

16. Poliammidi .e copoliammidi che derivano da diammine e da acidi bicarbossilici e/o da acidi amminocarbossilici oppure da corrispondenti lattami come poliammide 4, poliammide 6, poliammide 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliammide 11, poliammide 12, poliammidi aromatiche ottenute partendo da m-xilolo, da una diammina e dall'acido edipico; poliammidi, preparate da esametilendiammina e da acido isoftalico e/o acido tereftalico ed eventualmente da un elastomero come agente modificante, per esempio poli-2,4,4-trimetilesametilen-tereftalammide, oppure poii-m-fenilen-isoftalammide. Copolimeri a blocco delle poliammidi citate in precedenza con poliolefine, copolimeri di olefine, ionomeri oppure elastomeri legati oppure innestati chimicamente; oppure con polieteri come per esempio con polietilenglicol, polipropilenglicol oppure politetrametilenglicol, e inoltre poliammidi oppure copoliammidi modificate con EPDM oppure con ABS; e anche poliammidi condensate durante la lavorazione (sistemi di poliammidi RIM).

17. Poliuree, poliimmidi, po1iammido-immidi e polibenzimmidazoli.

18. Poliesteri che derivano da acidi bicarbossilici e da dialcoli e/o da acidi idrossicarbossilici oppure dai corrispondenti lattoni, come poiieti1entereftalato, polibutilentereftalato, poli-l,4-dimetilolciclo~ esantereftalato, poliidrossibenzoati e anche polieteri-esteri a blocco che derivano da polieteri con gruppi ossidrilici terminali, inoltre poliesteri modificati con poiicarbonati oppure con MBS.

19. Policarbonati e poliesteri-carbonati.

20. Polisolfoni, poiieteri-solfoni e poiieteri-chetoni.

21. Polimeri reticolati che derivano da un lato da aldeidi e dall'altro lato da fenoli, urea oppure melammina come resine fenolo-formaldeide, urea-formaldeide e me!ammina-formaldeide.

22. Resine alchidiche essiccative e non essiccative.

23. Resine di poliesteri non saturi che derivano da copoliesteri di acidi dicarbossilici saturi e non saturi con alcoli plurivalenti e anche composti vinilici come agenti di reticolazione, e anche loro varianti difficilmente combustibili, contenenti alogeni.

24. Resine acriliche reticolabili che derivano da esteri dell'acido acrilico sostituiti come per esempio da epossiacrilati, uretano-acri1ati oppure poliesteri-acrilati.

25. Resine alchidiche, resine di poliesteri e resine di acrilato che sono reticolate con resine di melammina, resine ureiche, poliisocianati oppure resine epossidiche.

26. Resine epossidiche reticolate che derivano da poiiepossidi, per esempio da bis-g1icidi1eteri oppure da diepossidi cicloalifatici.

27. Polimeri naturali come cellulosa, caucci? naturale, gelatina e anche loro derivati chimicamente trasformati polimero-omologhi come acetati, propionati e butirrati di cellulosa e anche gli eteri della cellulosa come metilcellulosa; e anche resine della colofonia e derivati.

28. Miscele (polimiscele) dei polimeri citati sopra come per esempio PP/EPDM, poiiammide/EPDM oppure ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilati, POM/PUR termoplastico, PC/PUR termoplastico, POM/acr i1ato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolimeri, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.

29. Sostanze organiche naturali e sintetiche che rappresent ano composti monomeri puri o loro miscele, per esempio grassi,oli, e cere animali e vegetali, oppure oli, cere e grassi a base di esteri sintetici (per esempio ftalati, adipati, fosfati oppure trimel litati) e.anche miscele di esteri sintetici con oli minerali in qualsiasi rapporto di miscelazione, come per esempio vengono impiegate come preparati per filatura, e anche loro emulsioni acquose.

30. Emulsioni acquose di caucci? naturali o sintetiche, come per esempio, latice di caucci? naturale oppure latici di copolimeri stirolo-butadiene carbossi1at i.

Composti organici preferiti sono polimeri, per esempio polimeri sintetici, in particolare polimeri termopl atici. Si preferiscono in particolare poliolefine, copolimeri di stirolo, polibutadiene, caucci? e poliuretani. Poliolefine preferite sono per esempio polipropilene oppure polietilene.

Le composizioni conformi all'invenzione servono anche per la preparazione di poliuretani, in particolare per la preparazione di materiali espansi morbidi poliuretanici. Le composizioni conformi all'invenzione e i prodotti preparati da esse sono protetti efficacemente contro una degradazione. In particolare viene impedita una combustione della parte interna (scorching) nella preparazione della schiurna.

I poliuretani vengono ottenuti per esempio mediante reazione di polieteri, poliesteri e polibutadieni che contengono gruppi ossidrilici terminali, con poliisocianati alifatici oppurea aromatici.

Polieteri dotati di gruppi ossidrilici terminali sono noti e vengono preparati per esempio mediante polimerizzazione di epossidi come etilenossido, propilenossido, butilenossido, tetraidrofurano, ossido di stirolo oppure epicloridrina, tra loro, per esempio in presenza di BF3, oppure mediante addizione di questi epossidi, eventualmente in miscela oppure uno dopo l'altro, a componenti di partenza contenenti atomi di idrogeno reattivi, come acqua, alcoli, ammoniaca oppure ammine, per esempio etilenglicol, propilenglicol-(l,3) e -(1,2), trimetilolpropano, 4,4'-diidrossi-difenilpropano, anilina, etanolammina oppure etilenduiammina. Secondo l'invenzione si prendono in considerazione anche polieteri del saccarosio. Sono preferiti ampiamenti quei polieteri che presentano prevalentemente (fino a 90%in peso, riferito a tutti di gruppi-OH presenti nel polietere) gruppi-OH primari. Sono adatti anche polieteri modificati con polimeri vinilici come si formano per esempio mediante polimerizzazione di stirolo e di acrilonitrile in presenza di polieteri, e anche poiibutadieni che presentano gruppi-OH.

I composti, di regola, hanno pesi molecolari di 4-00-10000. Essi sono composti poliossidrilici, in particolare composti che presentano da 2 a 8 gruppi ossidrilici, specialmente quelli aventi un peso molecolare compreso tra 800 e 10000, preferibilmente compreso tra 1000 e 6000, per esempio polieteri che presentano almeno due, di regola da 2 a 8, ma preferibilmente da 2 a 4 gruppi ossidrilici, come sono di per s? noti per la preparazione di poliuretani omogenei e di poliuretani che formano celle.

Naturalmente, si possono impiegare miscele dei suddetti composti contenenti almeno due atomi di idrogeno reattivi nei confronti di isocianati, in particolare aventi un peso molecolare di 400 - 10000.

Come poiiisocianati, si prendono in considerazione poliisocianati alifatici, cicloa?ifatici, aralifatici, aromatici ed eterociclici, per esempio etilendiisocianato, 1,4-tetrametilendiisocianato, 1,6-esametilendiisocianato, 1,12-dodecandiisocianato, ciclobutan-1,3-diisocianato, cicloesan-1,3- e -1,4-diisocianato e anche qualsiasi miscela di questi isomeri, l-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilcicloesano, 2,4- e 2,6-esaidrotoui1endiisocianato e anche qualsiasi miscela di questi isomeri, esaidro-1,3- e/o 1,4-fenilentiisocianato, peridro-2,4'- e/o 4,41-difenilmetan-diisocianato, 1,3- e 1,4-fenilendiisocianato, 2,4- e 2,6-toluilendiisoicianato e anche qualsiasi miscela di questi isomeri, difenilmetan-2,4'- e/o 4,41-diisocianato, naftilen-1,5-diisocianato, trifenilmetan-4,41, 4"-triisocianato, polifenilpolimetilen-poliisocianati, come vengono ottenuti mediante condensazione anilina-formaldeide e successiva fosgenazione, m e p-isocianatofenilsolfonil-isocianati, arilpoliisocianati perclorurati, poliisocianati che presentano gruppi di carbodiimmidi, poliisocianati che presentano gruppi di allofanato, poliisocianati che presentano gruppi di is?cianurato, poliisocianati che presentano gruppi di uretano, poliisocianati che presentano gruppi di urea acilati, poliisocianati che presentano gruppi di biureto, poliisocianati che presentano gruppi di esteri, prodotti di reazione dei suddetti isocianati con acetali e poiiisocianti contenenti radicali di acidi grassi polimeri.

E' anche possibile impiegare i residui di distillazione che presentano gruppi di isocianato, che si formano all'atto della produzione tecnica di isocianati, eventualmente sciolti in uno o pi? dei suddetti poli isocianati. Inoltre ? possibile impiegare qualsiasi miscela dei suddetti poliisocianati.

In particolare si preferiscono, di regola i poliisocianati tecnicamente facilmente accessibili, per esempio il 2,4- e il 2,6-toluiTendiisocianato e si preferisce qualsiasi miscela di questi isomeri ("TDI"); polifenil-polimetilen-poliisocianati come vengono preparati mediante condensazione anilinaformaldeide e successiva fosgenazione ("MDI grezzo") e poliisocianati che presentano gruppi di carbodiimmidi, gruppi di uretani, gruppi di allofanato, gruppi di isocianurato, gruppi di urea oppure gruppi di biureto ("poliisocianati modificati").

In particolare si deve mettere in evidenza l'alzione dei composti conformi all'invenzione contro una degradazione termica e ossidativa, principalmente nel caso di un carico termico come avviene all'atto del trattamento di termoplasti. I composti conformi all'invenzione, pertanto, sono da impiegare in modo eccellente come stabilizzanti della lavorazione.

Preferibilmente, i composti di formula (1) vengono aggiunti al materiale da stabilizzare in quantit? di 0,0005% fino a 5% in particolare di 0,001% fino a 2%, per esempio di 0,01 fino a 2%, riferito al peso del materiale organico da stabilizzare.

Oltre ai composti di formula (1), le composizioni conformi all'invenzione possono contenere ulteriori co-stabilizzanti, per esempio i seguenti:

1, Antiossidanti 1.1. Monofenoli alchilati, per esempio 2,6-di-terzbuti1-4-metilfenolo, 2-terz-butil-4,6-dimetiIfenolo, 2.6-di-terz-buti1-4-etiIfenolo, 2,6-di-terz-buti1-4-n-butilfenolo, 2,6-di-terz-buti1-4-iso-buti1-fenolo, 2.6-di-ciclopenti1-4-metilfenolo, 2-( -metilcicloesil)-4,6-dimetilfenolo, 2,6-di-ottadecil-4-metilfenolo, 2,4,6-tri-cicloesilfenolo, 2,6-di-terz-butil-4-metossimetilfenolo, 2,6-di-noni1-4-metilfenolo, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-undec-1'-il)-fenolo, 2,4-dimetil-6-(l'-metil-eptadec-1'-il)-fenolo, 2,4-dimetil-6-(l'-metil-tridec-l'-il)-fenolo e loro miscele.

1.2. Alchiltiometilfenoli, per esempio 2,4-di-ottiltiometil-6-terz-butilfenolo, 2,4-diottiltiometil-6metilfenolo, 2,4-di-ottiltiometil-6-eti1fenolo, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenolo.

1.3. Idrochinoni e idrochinoni alchilati, per esempio 2,6-di-terz-butil-4-metossifenolo, 2,5-di-terz-butilidrochinone, 2,5-di-terz-amil-idrochinone, 2,6-difer?i1-4-ottadecilossifenolo, 2,6-di-terz-buti1-idrochinone, 2,5-di-1erz-butil-4-idrossianiso1o, 3,5-diterz-butil-4-idrossianisolo, 3,5-di-terz-buti1-4-idrossifenil-stearato, bis-(3,5-di-terz-butil-4-idrossifenil)adipato.

1.4. Tiodifeni1eteri idrossiiati, per esempio 2,2'-tio-bis-(6-terz-butil-4-metilfenolo), 2,2'-tio-bis-(4-ottilfenolo), 4,4'-tio-bis-(6-terz-butil-3-meti1-fenolo), 4,4'-tio-bis-(6-terz-butil-2-metilfenolo), 4,4'-tio-bis-(3,6-di-sec-amilfenolo), 4,4'-bis-(2?6-dimetil-4-idrossifenil)-disolfuro.

1.5. Alchi1iden-bisfenoli, per esempio 2,2'-metilenbis-(5-terzbuti1-4-metilfenolo), 2,2'-meti1en-bis-(6-terz.buti1-4-etilfenolo), 2,21-metilen-bis-Q4-r.;eti1-6-(? -metl1cic1oesi1)-feno1o} , 2,21-meti1en-bis-(4-metil-6-cicloesilfenolo), 2,2'-metilen-bis-{6-nonil-4-metilfenolo), 2,2'-metilen-bis-(4,6-di-terz.butilfenolo), 2,2'-etiliden-bis-(4,6-di-terz.butilfenolo), 2,2'-etiliden-bis-{6-tert.butil-4-isobutilfenolo), 2,21-metilen-bis-L6-(A -metilbenzil)-4-nonilfenoloJ, 2,2'-metilen-bis-L6-{? ? -dimetilbenzil)-4-nonilfenoloJ , 4,4?-meti1en-bis-(2,6-di-terz.-buti1-fenolo), 4,4'-metilen-bis-(6-terz.buti1-2-metilfenolo), 1,1-bis-(5-terz.butil-4-idrossi-2-metilfenil)-butano, 2,6-bis-(3-tert.buti?-5-metil-2-idrossibenzil)-4-metilfenolo, l,l,3-tris-(5-tert.butil-4-idrossi-2-metilfenil)-butano, l,l-bis-(5-tert.butil-4-idrossi-2-metil-fenil) -3-n-dodecilmercaptobutano, etilenglicol-bis-C.3,3-bis-(3'-terz.-butil-4'-idrossifenil)-butirratoj, bis-{3-tert.butil-4-idrossi-5-metil-fenil)-diciclopentadiene, bis-Q 2-(3'-ter.butil-2'-idrossi-51-metil-benzil)-6-tert.buti1-4-metil-fenilj-tereftalato, l,l-bis-(3,5-dimetil-2-idrossifenil)-butano, 2.2-bis-(3,5-di-tert.-butil-4-idrossifenil)-propano, 2.2-bis-(5-tert.-buti1-4-idrossi-2-metil-feni1)-4-ndodeciImercapto-butano, 1,1,5,5-tetra-(5-terz.-butil-4-idrossi-2-metilfeni1)-pentano.

1.6.0-, N- e S-benzi1composti, per esempio, 3,5,3', 5'-tetra-terz.-butil-4,4'-diidrossi-dibenziletere, ottadeci1-4-idossi-3,5-dimetilbenzil-mercaptoacetato, tria-(3,5-di-terz.-butil-4-idrossibenzil)-ammina, bis-(4-tert.-butil-3-idrossi-2,6-dimetiIbenzil)-ditiotereftalato, bis-(3,5-di-terz.-butil-4-idrossibenzil)-solfuro, isoottil-3,5-di-terz.-butil-4-idrossibenzi1-mercaptoacetato.

1.7. Maionati idrossibenzilati, per esempio diottadeci1-2,2-bis-(3,5-di-terz.-butil-2-idrossibenzil)-malonato, di-ottadeci1-2-(3-terz-butil-4-idrossi-5-metilbenzil)-malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzil)-malonato, di-?4-(l,l,3,3-tetrametilbutil)-fenil 3 -2,2-bis-(3,5-diterz-butil-4-idrossibenzil)-malonato.

1.8. Composti idrossibenzil-aromatici, per esempio, 1.3.5-tris-(3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzil)-2,4,6-trimetilbenzolo, l,4-bis-(3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzolo, 2,4,6-tris-(3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzil)-fenolo.

1.9. Composti triazinici, per esempio 2,4-bis-ottilmercapto-6-{3,5-di-terz-butil-4-idrossianilino)? 1.3.5-triazina, 2-ottilmercapto-4,6-bis-(3,5-diterz.-butil-4-idrossianilino)-l,3,5-triazina, 2-ottilmetil-4,6-bis-{3,5-di-terz-butil-4-idrossifenossi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-terz-butil-4-idrossifenossi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-diterz-butil-4-isrossibenzil)-isocianurato, 1,3,5-tris-(4-terz-butil-3-idrossi-2,6-di-metilbenzil)-isocianurato, 2,4,6-tri-(3,5-di-terz-butil-4-idrossifeniletil)-l,3,5-triazina, l,3,5-tris-(3,5- di-terz-butil-4-idrossifenilpropionil)-esaidro-l,3,5-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-dicicloesil-4-idrossibenzil)-isocianurato

1.10. Benzilfosfonati, per esempio dimeti1-2,5-diterz-butil-4-idrossibenzilfosfonato, dietil-3,5-diterz-butil-4-idrossibenzilfosfonato, diottadeci1-3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzilfosfonato, diottadecil-5-terz-buti1-4-idrossi-3-metilbenzilfosfonato, sale di calcio della monoetil-estere dell'acido 3,5-diterz-buti1-4-idrossibenzil fosfonico.

1.11. Aci1amminofenoli, per esempio 4-idrossi-anilide dell'acido laurico, 4-idrossi-anilide dell'acido stearico, estere ottilico dell'acido H-(3,5-di-terzbuti1-4-idrossifenil)-carbammico.

1.12. Esteri dell'acido ?-(3,5-di-terz-butil-4-idrossifeni1)-propionico con alcoli monovalenti oppure plurivalenti, come per esempio con metanolo, etanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-propandiolo, neopenti1glicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrite, tris-(idrossietil)-isocianurato, N,N'-bis-(idrossietil)-diammide dell'acido ossalico, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-l-fosfa-2,6,7-triossabiciclo[,2.2.2]-ottano.

1.13. Esteri dell'acido fl-(5-terz-butil-4-idrossi-3-metilfeni1)-propionico con alcoli monovalenti oppure plurivalenti, come per esempio con metanolo, etanolo, ottadecano1o, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrite, tris-(idrossi)-etil-isocianurato, N,N?-biS-(idrossi)-diammide dell'acido ossalico, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandioio, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-1-fosfa-2,6,7-triossabiciclo[2.2.2]-ottano.

1.14. Esteri dell'acido ?-(3,5-dicic1oesi1-4-idrossifenil)-propionico con alcoli monovalenti oppure plurivalenti come per esempio con metanolo, etanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrite, tris-{idrossietil}-isocianurato, N,N'-bis-(idrossietil)-diammide dell'acido ossalico, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-l-fosfa-2,6,7-triossabiciclo[2.2.2]-ottano.

1.15. Esteri dell'acido 3,5-di-terz-butil-4-idrossifenilacetico con alcoli monovalenti oppure plurivalenti, come per esempio con metanolo, etanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol trietileriglicol, pentaeritrite, tris-(idrossi)etil)-isocianurato, N,N?-bis-(idrossietil)diaromide dell'acido ossalico, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-l-fosfa-2,6,7-triossabiciclo[2.2.2] -ottano.

1.16. Ammidi dell'acido ?-(3,5-di-terz-butil-4-idrossifenil)-propionico, come per esempio N,N'-bis-(3,5-di-terz-butil-4-idrossifenilpropionil)-esametilendiammina, N,N'-bis-(3,5-di-terz-butil-4-idrossifenilpropioni1)-trimetilendiammina, N,N'-bis-(3,5-di-terzbuti1-4-idrossifenilpropionil)-idrazina.

2. Agenti che assorbono la luce UV e agenti fotoprotettori

2-1. 2-(2?-idrossifenil)benzotriazoli, come per esempio 2-(2'-idrossi-5'-metilfenil)benzotriazolo, 2-(3?,5'-di-terz-butil-2'-idrossifenil)benzotriazolo, 2-(5'-terz-butil-2'-idrossifenil)-benzotriazolo, 2-(2'-idrossi-5'-(l,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)-benzotriazolo, 2-(3',5'-di-terz-butil-2,-idrossifenil)-5-cloro-benzotriazolo, 2-(3'-terz-butil-2'-idrossifenil)-benzotriazolo, 2-(2'-idrossi-4'-ottossifeni?)-benzotriazolo, 2-{3?,5?-di-terz-amil-2'-idrossifenil)-benzotriazolo, 2-(3',5'-bis-( -dimetilbenzil)-2'-idrossifenil)-benzotriazolo, miscela di 2-(31terz-butil-Z'-idrossi-S'-2 -ottilossicarboniletil)-fenil)-5-cloro-benzotriazolo, 2-(3'-terz-butil-5'-?2-(2-etilesilossi)carboniletil2-2'-idrossifenil)-5-c1oro-benzotriazolo, 2-(3'terz-butil-2'-idrossi-5,-(2-metossicarbonlietil)fenil)-5-cloro-benzotriazolo, 2-(3'-tert-butil-2'-idrossi-5'-(2-metosscarboniletil)-fenil)-benzotriazolo, 2-(3'terz-butil-2'-idrossi-5l-(2-ottilossicarboniletil)fenil)-benzotriazolo, 2-(31-terz-buti1-51- C 2-(2-eti1esi1ossi)carboni1eti1H -2'-idrossifenil)-benzotriazolo, 2-(3?-dodecil-2'-idrossi-S'-metilfenil)-benzotriazolo e 2-(3?-terz-butil-2'-idrossi-5'-(2-isoottilossicarbonileti1)feni1-benzotriazolo, 2,21-metilen-bis C4-(l,l,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-il-fenoloJ , prodotto di trans-esterificazione di 2-?.3'-terz-butil-5'-(2-metossicarboniletil;)-2'-idrossi-fenilJ -benzotriazolo con poiieti1eng1ico1 300; con R = 3,-terz-buti1-4'-idrossi-5-2H-benzotriazol-2-il?? fenile.

2.2. 2-idrossibenzofenoni, come, per esempio il 4-idrossi-, 4-metossi-, 4-ottossi-, 4-decilossi-, 4-dodecilossi-, 4-benzilossi-, 4,2,,4'-triidrossi-, 2'-idrossi-4,4,-dimetossi-derivato.

2.3. Esteri di acidi benzoici eventualmente sostituiti, come, per esempio '-terz-buti1-feniIsalicilato, fenilsaiicilato, ottilfenil-salicilato, dibenzoilresorcina, bis-(4-terz-butilbenzoil)-resorcina, benzoilresorcina, estere 2,4-di-terz-butilfenilico dell'acido 3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzoico, estere esadecilico dell'acido 3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzoico, estere ottadecilico dell'acido 3,5-di-terzbutil-4-idrossibenzoico, estere 2-metil-4,6-di-terzbutil-fenilico dell'acido_3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzoico.

2.4. Acrilati, come per esempio estere etilico oppure estere isoottilico dell'acido -ciano- -difenilacrilico, estere metilico dell'acido -carbometossi cinnamico, estere metilico oppure estere butilico dell'acido -ciano-B-metil-p-metossi-cinnamico, estere metilico dell'acido -carbometossi-p-metossicinnamico, N-(B-carbometossi-3-cianovinil)-2-metil?ndolina.

2.5. Composti del nichel, come per esempio complessi del nichel del 2,2'-tio-bis-C.4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenolo], come il complesso 1:1 oppure il complesso 1:2, eventualmente con ulteriori ligandi, come n-butilanimina, trietanolammina oppure N-cicloesildietanolammina, dibutilditiocarbammato di nichel, sali del nichel di esteri monoalchilici dell'acido 4-idrossi-3,5-di-terz-butilbenzilfosfonico, come dell'estere metilico oppure etilico, complessi con il nichel di chetossime, come della 2-idrossi-4-metilfenil-undecilchetossima, complessi con il nichel del 1-fenil-4-lauroil-5-idrossipirazolo eventualmente con ulteriori ligandi.

2.6. Ammine dotate di impedimento sterico, come per esempio bis-{2,2,6,6-tetrametil-piperidil)-sebacato, bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-succinato, bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-sebacato, bis-(1,2,2, 6,6-pentametilpiperidil)-estere dell'acido n-butil-3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzil maionico, prodotto di condensazione ottenuto da l-idrossietil-2,2,6,6-tetrametil-4-idrossipiperidina e dall'acido succinico, prodotto di condensazione ottenuto da N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrarnetil-4-piperidil)-esametilendiammina e dalla 4-terz-ottilammino-2,6-dicloro-l,3,5-s-triazina, tris-(2,2,S,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilotriacetato, tetrakis-(2,2,6,6-tetrarietil-4-piperidii)-1,2,3,4-butantetraoato, 1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetrametilpiperazinone), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-stearilossi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, bis-{l,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-idrossi-3,5-di-terz.-butil-benzil)-malonato, 3-n-ottil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dione, bis-(l-otti?ossi-2,2,6,6tetrametilpiperidil)-sebacato, bis-{l-ottiTossi-2,2, 6,6-tetrametilpiperidil)-succinato, prodotto di condensazione di N,N'-bis-(2,2,6s6-tetrametil-4-piperidil)-esametilendiaromina e di 4-morfolino-2,6-dicloro-l,3,5-triazina, prodotto di condensazione di 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilammino-2,2,6,6-tetrametilpiperidi1)-1,3,5-triazina e di l,2-bis-(3-amminopropi1amminojetano, prodotto di condensazione di 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilammino-l,2,2,6,6-pentametilpiperidi1)-1,3,5-triazina e di 1,2-bis-(3-ammino-propilammino)-etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro-[4.5] decan-2,4-dione, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-dione, 3-dodeci1-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidin-2,5-dione.

2.7. Diammidi dell'acido ossalico, come per esempio 4,4'-di-ottilossi-ossanilide, 2,2'-di-ottilossi-5,5'-di-terz-butil-ossanilide, 2,2'-di-dodecilossi-5,5?-di-terz-butil-ossanilide, 2-etossi-2'-etil-ossanilide, N,N'-bis-(3-dimetilaniminopropil)-ossalammide, 2-etossi-5-terz-butil-21-etilossanilide e una sua miscela con 2-etossi-2'-etil-5,4'-tdi-terz-butilossanilide, miscele di ossanilidi e- e p-inetossi e anche o- e p-etossi-di-sostituite.

2.8. 2-(2-idrossifenil)-1,3,5-1riazine, come per esempio 2,4,6-tris(3-idrossi-4-ottilossifenil)-l,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-ottilossifenil)-4,6- bis-(2,4-dimetilfenil}-l,3,5-triazina, 2-(2,4-diidrossifenil)-4,6-bis(2,4-dimetiIfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis-(2-idrossi-4-propilossifenil)-6-(2,4-dimetilfennil)-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-ottilossifenil)-4,6-bis(4-meti?fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-dodecilossifenil)-4,6-bis(2,4-dimetiIfenil)-1,3,5-triazina, 2-[_2-idrossi-4-{2-idrossi-3-butilossi-propilessi)fenil]i-4,6-bis(2,4-dimetiIfeni1)-1,3,5-triazina, 2-L2-idrossi-4-(2-idrossi-3-ottilossi-propilossi)fenil3"4,5-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina. 3. Disattivatori di metalli, come per esempio N,N*-difenil-diammide dell'acido ossalico, N-salici1al-N1-saliciloil-idrazina, N,N?-bis-(saliciloil)-idrazina, N,N'-bis-{3,5-di-terz-butil-4-idrossifenilpropionil)-idrazina, 3-saliciloilammino-1,2,4-triazo1o, diidrazide dell'acido bis-(benziliden)-ossalico, ossanilide, diidrazide dell?acido isoftalico, bis-fenilidrazide dell'acido sebacico, diidrazide dell'acido ?,?'-diacetil-adipico, N,N'-bis-saliciloil-diidrazide dell'acido osalico, N,N'-bis-saiiciloil-diidrazide dell'acido tiopropionico.

4. Fosfiti e fosforiti, come per esempio trifenilfosfiti, difenilalchilfosfiti, fenildialchilfosfiti, tris-(noni1feni1)-fosfitoi, tri1auri1fosfito, triottadeci1fosfito, disteari1-pentaeritrite difosftito, tris-(2,4-di-terz-butilfenil)-fosfito, diisodeci1-pentaeritrite-difosfito, bis-(2,4-di~terz-buti1fenil)-pentaeritrite difosfito, bis-(2,6-di-terz-butil-4-metilfenil)-pentaeritrite difosfito, bis-isodeci1ossi-pentaeritrite difosfito, bis-(2,4-di-terzbutil-6-metilfenil)-pentaeritrite difosfito, bis-(2,4,6-tri-terz-butilfenil}-pentaeritrite difosfito, tristearil-sorbite-trifosfito, tetrakis-(2,4-di-terzbutilfenil)-4,4'-bifenilen-difosfonito, 6-isoottilossi-2,4,8,10-tetra-terz-buti1-12H-dibenzo d,g -1,3,2-diossafosfocina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terz-butil-12-meti1-dibenzo Ld>g3 -1,3,2-diossafosfocina, bis-(2,4-di-terz-butil-6-metilfenil)-metilfosfito, bis-{2,4-di-terz-buti1-6-metiIfeni1)-etiIfosfito.

5. Composti che distruggono i perossidi, come per esempio esteri dell'acido 8-tio-dipropionico, per esempio l'estere laurilico, stearilico, miristilico oppure tridecilico, mereaptobenzimmidazo1o, il sale di zinco del 2-mereaptobenzimmidazolo, dibuti1ditiocarbammato di zinco, diottadeci1-disolfuro, pentaeritrite-tetrakis-(6-dodecilmercapto)-propionato. ' 6. Agenti stabilizzanti di poliammidi, come per esempio sali di rame in combinazione con ioduri e/o con composti del fosforo e sali del manganese bivaiente.

7. Agenti co-stabilizzanti basici, come per esempio melammina, polivinilpirrolidone, diciandiammide, triallilcianurato, derivati dell'urea, derivati della idrazina, ammine, poliammidi poliuretani, sali di metalli alcalini e di metalli alcalino-terrosi di acidi grassi superiori, per esempio stearato .di calcio, stearato di zinco, beenato di magnesio, stearato di magnesio, ricinoleato di sodio, palmitato di potassio, pirocatechinato di antimonio oppure pirocatechinato di stagno.

8. Agenti di nucleazione, come per esempio acido 4-terz-butilbenzoico, acido edipico, acido difenilacetico.

9. Cariche e agenti di rinforzo come per esempio carbonato di calcio, silicati, fibre di .vetro, amianto, talco, caolino, mica, solfato di bario, ossidi e idrossidi di metalli, nerofumo, grafite.

10. Altri additivi, come per esempio plastificanti, lubrificanti, emulsionanti, pigmenti, agenti bagnanti ottici, agenti protettori nei confronti della fiamma, agenti antistatici, agenti di distacco dello stampo.

I co-stabilizzanti vengono aggiunti per esempio in concentrazione di 0,01 fino a 10%, riferito al peso totale della sostanza da stabilizzare.

L'incorporazione dei composti di formula (1) e anche eventualmente di ulteriori additivi nel composto organico polimero viene effettuata secondo medoti noti, per esempio prima oppure durante la formatura, oppure anche mediante applicazione dei composti, sciolti oppure dispersi, sul materiale organico polimero, eventualmente con successiva evaporazione del solvente. I composti di formula (1) possono venire aggiunti ai materiali da stabilizzare anche sotto forma di una mescola-madre che li contiene per esempio in una concentrazione di 2,5 -25% in peso.

I composti di formula (1) possono venire aggiunti anche prima o durante la polimerizzazione oppure prima della reticolazione.

I composti di formula (1) possono venire incorporati nel materiale da stabilizzare in forma pura, oppure incapsulati in cere, oli oppure polimeri.

I composti di formulati) possono anche venire applicati a spruzzo sul polimero da stabilizzare. Essi sono in grado di diluire altri additivi (per esempio gli additivi tradizionali indicati sopra), oppure loro masse fuse, in modo che essi possono venire applicati a spruzzo sul materiale da stabilizzare anche insieme con questi additivi. Particolarmente vantaggiosa ? l'aggiunta mediatne applicazione a spruzzo durante la disattivazione dei catalizzatori di polimerizzazione, potendosi impiegare per esempio per la spruzzatura il vapore acqueo impiegato per la disattivazione.

Nel caso di poliolefine polimerizzate a forma di sfera pu? essere vantaggioso per esempio applicare i composti di formula (1), eventualmente insieme con altri additivi, mediante applicazione a spruzzo.

I materiali cos? stabilizzati possono venire impiegati nelle forme pi? svariate, per esempio sotto forma di fogli, fibre, piccoli nastri, composizioni da stampaggio, profilati oppure come agenti leganti per lacche, adesivi oppure mastici.

Nella preparazione di poliuretani, si possono aggiungere inoltre come propellente acqua e/o sostanze organiche facilmente volatili. Come propellenti organici si prendono in considerazione per esempio acetone, etilacetato, alcani sostituiti con alogeni, come cloruro di metilene, cloroformio, cloruro di etilidene, cloruro di vinilidene, monofluorotriclorometano, clorodifluorometano, diclorodifluorometano, inoltre butano, esano, eptano oppure dietiletere. Un'azione propellente pu? venire ottenuta anche mediante aggiunta di composti che si decompongono a temperature superiori alla temperatura ambiente con liberazione di gas, per esempio di azoto, per esempio composti azoici come nitrile dell'acido azoisobutirrico.

La preparazione di poliuretani viene effettuata opportunamente in presenza di adatti catalizzatori. Come tali si impiegano catalizzatori di per s? noti, come per esempio ammine terziarie, come trietilammina, tributilammina, N-metil-morfolina, N-etil-morfolina, N-cocomorfolina, N,N,N1,N1-tetrametil-etilendiammina, 1,4-diazabicic1o-(2,2,2)-ottano, N-metil-N'-dimetilamminoeti1-piperazina, N,N-dimetilbenzilammina, bis-(N,N-dietilamminoetil)-adipato, N,N-dietilbenzilammina, pentametildietilentriammina, N,N-dimetilcicloesilammina, ?,N,?',N'-tetrametil-l,3-butandiammina, N,N-dimetil-?-feniletilammina, 1,2-dimetilimmidazolo e 2-metilimmidazolo, inoltre basi di Mannich di per sa note ottenute da ammine secondarie, come dimetilammina, e aldeidi preferibilmente formaldeide, oppure chetoni come acetone, metiletilchetone oppure cicloesanoni e fenoli, come fenolo, nonilfenolo oppure bisfenolo.

Animine terziarie che presentano atomi di idrogeno attivi nei confronti di gruppi di isocianato sono per esempio trietanolammina, triisopropano1ammina, N-meti1dietanolammina, N-eti1-dietanolammina, N,N-dimeti1-etanolammina e anche loro prodotti di reazione con alchilenossidi, come propilenossido e/o etilenossido.

Come ulteriori catalizzatori si prendono in considerazione inoltre silaammine con legami carbonio-silicio come per esempio 2,2,4-trimetil-2-silamorfolina e 1,3-dieti1amminometil-tetrametil-disilossano, inoltre basi azotate come idrossidi di tetralchilarnmonio, inoltre idrossidi di metalli alcalini come idrossido di sodio, fenolati di metalli alcalini come fenolato di sodio oppure alcoolati di metalli alcalini, come metilato di sodio, oppure esaidrotriazine, inoltre composti organici di metalli, in particolare compsosti organici dello stagno, per esempio sali di stagno(II), di acidi carbossi1ici, come stagno(II)-acetato, stagno(II)-ottoato, stagno(11)-eti1esoato e stagno(11)-1aurato e i composti di stagno(IV), per esempio ossido di dibutilstagno, dicloruro di dibutilstagno, diacetato di dibutilstagno, dilaurato di dibutilstagno, maleato di dibutilstagno oppure diacetato di diotti1stagno. Naturalmente, si possono impiegare tutti i suddetti catalizzatori sotto forma di miscele.

Eventualmente, sono presenti ulteriori additivi di per s? noti come per esempio additivi tensioattivi, come emulsionanti e stabilizzanti della schiuma.

Come emulsionanti si prendono in considerazione per esempio i sali di sodio di solfonati dell'olio di ricino oppure sali di acidi grassi con ammine, come sale di dietilammina dell'acido oleico oppure sale di etanolammina dell'acido stearico. Come additivi tensioattivi si possono impiegare anche sali di'metalli alcalini oppure sali di ammonio di acidi solfonici come per esempio dell'acido dodecilbenzensolfonico oppure dell'acido dinaftilmetandisolfonico oppure di acidi grassi come acido ricinoleico oppure di acidi grassi polimeri.

Come stabilizzanti della schiuma si prendono in considerazione pi? principalmente polieteri silossani in particolare solubili in acqua. Questi composti, in generale, sono dotati di una struttura tale che un copolimero di etilenossido e di propilenossido ? collegato con un radicale di un polidimetilsilossano.

Come ulteriori additivi possono essere presenti nelle composizione, inoltre, anche sostanze che ritardano la reazione, per esempio sostanze che reagiscono acide come acido cloridrico oppure alogenuri di acidi organici, inoltre agenti di regolazione delle celle del tipo di per s? noto, come paraffine oppure alcoli grassi, oppure dimetilpolisilossani ed anche pigmenti oppure coloranti e prodotti di protezione contro la fiamma del tipo di per s? noto, per esempio tris-c1oroeti1fosfato, tricrescilfosfato oppure fosfato di ammonio e polifosfato di ammonio, inoltre stabilizzanti nei confronti degli influssi dell'invecchiamento e degli agenti atmosferici, plastificanti e sostanze dotate di azione fungostatica e batteriostatica e anche cariche, come solfato di bario, farina fossile, nero-fumo oppure bianco di Spagna.

Ulteriori esempi di additivi tensioattivi e di stabilizzanti della schiuma eventualmente presenti e anche di regolatori delle celle, ritardanti della reazione, stabilizzanti sostanze che inibiscono la fiamma, plastificanti, coloranti e cariche e anche sostanze dotate di azione fungostatica e batteriostatica e anche particolarit? riguardanti il modo di impiego e il modo di azione di questi additivi sono completamente noti allo specialista.

Le poiiuretanuree possono venire preparate in qualsiasi forma, per esempio sotto forma di fibre. Per? preferibi1mente si preparano materiali espansi, e, scegliendo opportunamente i componenti, si ottengono materiali espansi elastici oppure rigidi oppure anche tutti i prodotti situati tra questi estremi.

Materiali espansi poliuretanici vengono preparati preferibilmente da componenti di partenza liquidi, le sostanze di partenza da fare reagire tra loro venendo mescolate in un procedimento monostadio, oppure preparando dapprima un prodotto di pre-addizione che presenta gruppi-NCO da un poliolo e da un eccesso di poliisocianato, che poi viene fatto espandere per esempio mediante reazione con acqua.

I componenti,della reazione vengono fatti reagire secondo il procedimento monostadio noto, secondo il procedimento del prepolimero oppure secondo il procedimento del semiprepolimero, utilizzando spesso dispositivi meccanici, che sono ben noti allo specialista.

Nella produzione di materiali espansi, la formazione di schiuma, spesso, viene effettuata in stampi. La miscela di reazione, in questo caso, viene introdotta in uno stampo. Come materiale da stampaggio si prendono in considerazione metalli, per esempio alluminio, oppure resine sintetiche, per esempio una resina epossidica. Nello stampo, la miscela di reazione espandibile forma una schiuma e forma cos? il pezzo stampato. L'espansione nello stampo pu? venire effettuata in modo che il pezzo stampato presenti una struttura cellulare sulla sua superficie, per? essa pu? anche venire effettuata in modo che il pezzo stampato presenti una pellicola compatta e una parte interna cellulare. In questa correlazione, si pu? procedere introducendo nello stampo la miscela di reazione che pu? formare schiuma in quantit? tale che il materiale espanso formato riempia esattamente lo stampo. Per? si pu? anche operare introducendo nello stampo la miscela di reazione espandibile in quantit? maggiore rispetto a quella che ? necessaria per il riempimento dell'interno dello stampo con materiale espanso. In quest'ultimo caso, si opera cos? in "sovraccarico".

Nella espansione nello stampo, si impiegano contemporaneamente "agenti di separazione esterni" ampiamente di per s? noti, come per esempio oli di silicone. Per? si possono impiegare anche cosiddetti "agenti di separazione interni", eventualmente in miscela con ag?nti di separazione esterni.

Si possono preprarare anche materiali espansi che induriscono a freddo. Naturalmente, per? si possono preparare anche materiali espansi mediante espansione a blocco oppure secondo il procedimento con doppio nastro trasportatore di per s? noto.

Si possono impiegare anche materiali espansi poliuretanici flessibili, semif1essibi1i oppure rigidi. Essi vengono impiegati in modo di per s? noto per tali prodotti, per esempio come materassi e materiale per cuscini nell'industria dei mobili e nell'industria degli autoveicoli, inoltre per la preprazione di strumentazione come vengono impiegate nell'industria automobilistica e, da ultimo, come ammortizzatori e prodotti per l'isolamento termico e per l'isolamento dal freddo, per esempio nel settore delle costruzioni oppure nell'industria dei frigoriferi oppure nell'industria tessile per esempio come spalline.

La presente invenzione riguarda anche un procedimento per la stabilizzazione di un materiale organico contro una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce, il quale ? caratterizzato dal fatto che in questo materiale si incorpora almeno un composto di formula (1) oppure lo si applica su questo.

Come gi? messo in evidenza, i composti conformi all'invenzione vengono impiegati in modo particolarmente vantaggioso come stabilizzanti in poliolefine, principalmente come termostabilizzanti. Si ottiene un'eccellente stabilizzazione per esempio quando essi vengono impiegati in combinazione con fosfiti oppure con fosfoniti organici. I composti conformi .all'invenzione presentano il vantaggio costituito dal fatto che essi sono attivi gi? in quantit? straordinariamente piccole. Essi vengono impiegati per esempio in quantit? di 0,0001 fino a 0,015% in peso in particolare di 0,0001 fino a 0,008% in peso riferito alla poliolefina. Il fosfito oppure il fosfonito organico viene impiegato opportunamente in una quantit? di 0,01 fino a 2% in peso in particolare di 0,01 fino a 1% in peso, parimenti riferito alla poliolefina. Come fosfiti oppure fosfoniti organici si impiegano preferibilmente quelli che sono descritti nella domanda di brevetto tedesa P 4202276.2. Vedi in particolare le rivendicazioni, gli esempi e le pagine 5, ultimo capoverso fino a pagina 11. Fosfiti e fosfoniti particolarmente opportuni sono rilevabili anche in corrispondenza del punto 4 della suddetta elencazione di agenti co-stabilizzanti.

Oggetto dell'invenzione sono anche nuovi composti di formula (5),

in cui rappresenta alchile, -fenilalchi1e, fenile non sostituito oppure sostituito con -alchile, -cicloalchile non sostituito oppure sostituito con -alehi1e; alchenile, ^alchi1e oppure rappresenta -alchile interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con indica idrogeno oppure -alchile, R^ rappresenta idrogeno, -alehi1e, -fenilalchile, fenile non sostituito oppure sostitutito con -alchile, -cic1oalehi1e non sostituito oppure sostituito con -alchile; -a]canoilossi, -alchenoilossi, -alcanoilossi interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con

-cicloalchilcarbonilossi, benzoilossi oppure benzoiolossi sostituito con -alchile e R. ha il significato indicato sopra, R^ ? idrogeno, R^ e R^ indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano idrogeno, -alchile, -fenilalchile, fenile non sostituito oppure sostituito con alchile,

-cicloalchile non sostituito oppure sostituito

con -alchile; alcossi, -alcanoilossi, -alchenoiTossi, alcanoilossi interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con

cicloalchilcarboniTossi, benzoilossi

oppure benzoilossi sostituito con -alchile e R^g ha il significato indicato sopra, oppure inoltre i radicali oppure i radicali insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello benzenico, R^ inoltre rappresenta in cui n ? 0, 1 oppure 2, R^ ? g-alcossi oppure

temente l'uno dall'altro

rappresentano idrogeno oppure ac1hi1e, M ? un catione di un metallo r-valente e r indica 1, 2 oppure 3, indipendentemente l'uno dall?altro indicano idrogeno, ^-aclhi1e oppure -alcossi e, quando sono idrogeno, R^ indica inoltre un radicale di formula (2)

in cui hanno il significato indicato sopra e indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano idrogeno, -alchile oppure fenile, oppure insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello del

-cicloalchilidene non sostituito oppure sosti?

tuito con 1 fino a 3 gruppi -alchilici; R, indica idrogeno oppure un radicale di formula (6)

in cui hanno il significato indicato sopra, con la condizione che almeno uno dei radicali R^, R^ e R^ sia diverso da idrogeno e il composto di formula (4) ? escluso.

Gruppi preferiti di nuovi composti di formula (1) corrispondono alle preferenze espresse sopra per le composizioni conformi all'invenzione.

Si preferiscono inoltre i composti di formula (5), in cui R^ rappresenta -alchile, -fenilalchile, fenile non sostituito oppure sostituito con -alchile, cic1oalchile non sostituito oppure sostituito con -alchile; -alchenile oppure -alchile interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno,

chile oppure fenile.

Parimenti preferiti sono i composti di formula (5), in cui rappresenta a1ehi1e, benzile, fenile, fenile -alchil-sostituito, -cicloalenile, -alchenile, -alchinile oppure -alchile interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con rappresenta idrogeno, -alchile, benzile, fenile, -cicloalchile, -alcanoilossi, -alchenoilossi oppure benzoilossi, indipendentemente l'uno dall'altro sono idrogeno, -alchile, benzile, fenile, fenile -alchil-sostituito, -cicloalchile, alcossi, -alcanoilossi, alchenoilossi oppure benzoilossi, R^ inoltre indica oppure i radicali oppure i radicali R. e Rn, insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello benzenico.

Si preferiscono anche composti di formula (5) in cui almeno due dei radicali sono idrogeno.

Parimenti preferiti sono i composti di formula (5), in cui R e Rc sono idrogeno,

Di particolare interesse sono i composti di formula (5), in cui R. rappresenta -alchile, benzile, fenile, fenile -alchil-sostituito,

-cicloalchile, -alchenile, -alchini-

le oppure -alchile interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con

Si preferiscono anche i composti di formula (5), in cui, quando R^ ? metile, almeno uno dei radicali Rg e Rg ? diverso da idrogeno.

Parimenti preferiti sono anche i composti di formula (5), in cui, quando R^ ? metile, Rg indica -alchile oppure -alcossi.

Particolarmente preferiti sono i composti di formula (5), in cui R^ ? metile.

Parimenti preferiti sono i composti di formula (5), in cui R.j rappresenta -alchile, benzile, fenile, cicloesile, -alchenile, -alchinile oppure -alchile interrotto con ossigeno, R? indica idrogeno, -alc'nile, fenile oppure cicloesile, Rg ? idrogeno oppure i radicali insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati formano un anello benzenico, R^ rappresenta idrogeno, -alchile, fenile, cicloesile, pivaioilossi,

-alcossi oppure indica -alehi1e, ? idrogeno, indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno,

chile oppure -alcossi e, quando R.. ? idrogeno, R^ inoltre indica un radicale di formula (2)

in cui ^ hanno il significato indicato sopra e ^ indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano oppure -alchile, indica idrogeno oppure un radicale di formula (5)

in cui hanno il significato indicato sopra.

I composti di formula (1) conformi all'invenzione possono venire preparati in modo di per s? noto.

Per esempio, e ci? ? preferito, un fenolo di formula {7)

in cui hanno i significati indicati, viene fatto reagire con un acido mandelico di formula (8), sostituito nel nucleo fenilico, in cui

hanno i significati indicati e R^ inol?

tre.pu? essere idrogeno, a temperatura elevata, in particolare a temperature comprese tra 130?C e 200?C, nella massa fusa oppure in un solvente, eventualmente sotto lieve vuoto. Preferibilmente, la reazione viene effettuata in un solvente come per esempio acido acetico oppure acido formico in un intervallo di temperatura di 500C fino a 130?C. La reazione pu? venire catalizzata dall'aggiunta di un acido come acido cloridrico, acido solforico oppure acido metansolfonico. La reazione pu? venire effettuata per esempio nel modo descritto nelle fonti di letteratura indicate nell'introduzione della descrizione.

Gli acidi mandelici di formula (8) sostituiti sull'anello fenilico sono noti dalla letteratura oppure possono venire preparati in modo analogo per esempio secondo W. Bradley et al, J. Chem. Soc. 1956, 1622; EP-A-.146 269 oppure DE 2 544 295.

I fenoli di formula (7) sono anch'essi noti oppure possono venire ottenuti secondo procedimenti di per s? noti.

I composti del bisfenolo di formula (9) possono venire preparati secondo Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Voi. 6/lc, 1030.

I fenoli di formula {1) ottenuti mediante questa reazione, in cui indica idrogeno, possono venire eterificati secondo metodi di eterificazione generalmente noti, per esempio secondo Organikum 1986, pagina 194-100, per esempio mediante alchilazione in condizioni alcaline con un alchil-alogenuro di formula con un dialchilsolfato di formula oppure con un alchiltosilato di formula

j ^ ^ cu^ indica on

eccezione di idrogeno.

La dimerizzazione dei composti di formula (10) per la preparazione di composti di formula (1), in cui R,_ ? un gruppo di formula (3) [Composti di formula o

(11)J viene effettuata mediante ossidazione per esempio con iodio, in condizioni basiche, in un solvente organico, a temperatura ambiente. Come base ? adatto in particolare etilato di sodio, come solvente sono adatti etanolo e dietiletere.

Gli esempi che seguono illustrano ulteriormente l'invenzione. Le indicazioni espresse in parti oppure in percentuali si effettuano in peso.

Esempio 1: Preparazione di 5,7-di-tsrt.-butil-3-(4-etossifenil)benzofuran-2-one

(composto (101), tabella 1).

Una miscela di 30S g (1,50 moli) di 2,4-ditert.-butil-fenolo e 196,2 g (l,o moli) di acido 4-etossimandelico viene sottoposto ad agitazione sotto atmosfera di azoto per 2 ore a 140-150?C.

Successivamente, si agita sotto lieve vuoto (50 mbar) ancora per 1,5 ore a 150?C. Il 2,4-di-tert.buti1-fenolo in eccesso viene distillato sotto alto vuoto. Cristallizzante residuo da 150 mi di xilolo e 250 mi di etanolo si ottengono 33,7 g (92%) di 5,7-di-tert.-buti1-3-(4-etossifeni1)benzofuran-2-one, p.f. 132 134?C (composto (101), tabella 1).

Analogamente all'esempio 1, dai corrispondenti fenoli e dai corrispondenti acidi mandelici sostituiti, si preparano i composti (102) fino a (128), e anche (130) fino a (134) e (136) fino a (141).

Prescrizione per la preparazione di acidi 4-alcossi-mandelici:

20,8 g (0,10 moli) di sale sodico dell'acido 4-idrossimande1ico monoidrato e 6,6 g (0,10 moli) di idrossido di potassio vengono sciolti con 1,0 g (6,7 mmoli) di ioduro di sodio in 75 mi di metanolo. Quindi, si aggiungono 0,12 moli di alchlibromuro (nel caso del metal!ile si impiega metallilcloruro) e si fa bollire sotto atmosfera di azoto per 16 ore sotto riflusso. La miscela di reazione viene concentrata nell'evaporatore ruotante sotto vuoto e il residuo viene acidificato con acido cloridrico concentrato. Il prodotto viene estratto tre volte con butilacetato. Le fasi organiche vengono lavate con acqua, riunite, anidrificate su solfato di sodio e concentrate ne11'evaporatore ruotante sotto vuoto. Cristallizzando il residuo da toluolo/benzina si ottengono gli acidi 4-alcossi-mandelici come per esempio l'acido 4-metallilossi-mandelico, p.f. 121 -126? (65%); acido 4-n-tetradecilossi-mandelico, p.f.

104-107?C (68%); acido 4-n-ottossi-mende1ico, p.f.

96-39?C (52%); acido 4-n-esossi-mandelico, p.f. 103 -106?C (69%); acido 4-n-ottadeci?ossi-mandelico, p.f.

103-109?C (29%); acido 4-n-butossi-mandelico, p.f.

132-134?C (67%); acido 4-ciclesilossi-mandelico, p.f.

147-151?C (10%) e acido 4-propargilossi-mandelico, resina (66%).

Preparazione dell'acido 4-benzilossi-mandelico: una soluzione di 41,6 g (Q.,20 moli) di sale sodico dell'acido 4-idrossimandelico monoidrato, 9,6 g (0,24 moli) di idrossido di sodio e 27,9 g d(0,22 moli) di benzilcloruro in 50 mi di acqua viene sottoposta ad agitazione per 17 ore a 70?C. Successivamente, si diluisce con 50 mi di acqua e si aggiungono ancora 4,0 g (0,10 moli) di idrossido di sodio. La miscela di reazione viene fatta bollire a riflusso per un'ora, quandi viene raffreddata, viene acidificata con acido cloridrico concentrato e il prodotto precipitato viene filtrato. Il residuo viene lavato con acqua fredda e viene quindi essiccato sotto alto vuoto. Si ottengono cos? 35,6 g (63%) di acido 4-benzilossi-mandelico, p.f. 143-155?C.

Prescrizione per la preparazione di acidi 4-alcossi-3,5-dimetil-mandelici.

Ad una soluzione sottoposta ad agitazione a 100?C di 4,9 g (0,025 moli) di acido 3,5-dimetil-4-idrossimandelico e 3,0 g (0,075 moli) di idrossido di sodio in 10 mi di acqua si aggiungono goccia a goccia nel corso di circa 15 minuti 0,0375 moli di dialchilsolfato. Quindi, la miscela di reazione viene ancora sottoposta ad agitazione per un'ora a 100?C. Dopo il raffreddamento, si acidifica con acido cloridrico concentrato e si estrae il prodotto precipitato due volte con circa 30 mi per volta di etilacetato. Le fasi organiche vengono lavate con acqua, riunite, anidrificate su solfato di sodio e concentrate nell'evaporatore ruotante sotto vuoto. Si ottengono cos? gli acidi 4-alcossi-3,5-dimetilmandelici come per esempio l'acido 3,5-dimetil-4-metossimandelico, p.f. 134-136?C (83%) oppure l'acido 4-etossi-3,5-dimetil-mandelico, resina (81%).

Prescrizione per la preparazione di acidi 4-idrossi-mandelici sostituiti:

0,30 moli di fenolo di partenza vengono sciolte in 150 mi di soluzione di idrossido di sodio 2N sotto atmosfera di azoto. Dopo raffreddamento a 5?C si aggiungono 4,8 g (0,12 moli) di idrossido di sodio e 13,3 mi (0,12 moli) di acido gliossilico al 50% e si agita la miscela di reazione per 4 ore a temperatura ambiente. Di volta in volta dopo 4 ore si aggiungono due volte ancora 0,12 moli di idrossido di sodio e di acido gliossilico (totale 0,36 moli). La miscela di reazione viene quindi sottoposta ad agitazione ancora per 12 ore, quindi viene neutralizzata con acido cloridrico concentrato e viene lavata due volte con 70 mi di etere di petrolio. La fase acquosa viene ora acidificata con acido cloridrico concentrato e viene estratta ripetutamente con etere. Le fasi organiche vengono riunite, anidrificate su solfato di magnesio e concentrati nell'evaporatore ruotante sotto vuoto. Si ottengono cosi i seguenti prodotti: acido 3,5-dimeti1-4-idrossi-mandelico, p.f. 132-135?C (85%); acido 4-idrossi-3-metil-mandelico, p.f. 115-120?C, resa 55%; acido 4-idrossi-3-tert.-butil-mandelico, p.f.

156-158.'3C, resa 26%; e acido 3-isopropil-4- idrossi-2-metil-mandelico, p.f. 114-1190C, resa 20%.

Esempio 2: preparazione di bis-3,3'-[_5,7-di-tert.-bufil-3-(4-etossifenil)benzofuran-2-oneJ (composto (129), tabella l).

Ad una soluzione di metilato di sodio, preparata mediante aggiunta di 1,04 g (45 mmoli) di sodio in 60 mi di etanolo assoluto, si aggiungono sotto atmosfera di azoto 16,5 g (45 mmoli) di 5,7-di-tert.-butil-3-(4-etossifenil)benzofuran-2-one (composto (101), (esempio 1). Quindi, si aggiunge goccia a goccia a temperatura ambiente nel corso di 10 minuti una soluzione di 5,7 g (45 mmoli) di iodio in 45 mi di dietiletere. La miscela di reazione viene sottoposta ad agitazione ancora per 5 minuti, quindi viene trattata con 2,0 g (10,6 mmoli) di pirosolfito di sodio e viene diluita con 250 mi di acqua. Il precipitato che si forma viene estratto con cloruro di metilene. Le fasi organiche vengono separate, lavate con acqua, riunite, anidrificaie su solfato di sodio e concentrate nel1'evaporatore ruotante sotto vuoto. Effettuando la cristallizzazione del residuo da etanolo/cloruro di metilene, si ottengono 15,4 g (94%) di bis-3,3'-[5,7-di-tert.-butil-3-(4-etossifenil)benzofuran-2-one] , p.f. 219-222?C (composto (12S), tabella 1).

Esempio 3: preparazione di 3-(4-etossifeni1)-5-pivaloi1ossi-benzofuran-2-one (composto (135), tabella 1).

Ad una sospensione, sottoposta ad agitazione a 95?C sotto atmosfera di azoto, di 2,70 g (10,0 mmoli) di 3-(4-etossifenil)-5-idrossi-benzofuran-2-one (composto (135), tabella 1, esempio 1) in 10 mi di xilolo e 0,1 mi di acido metansolfonico si aggiungono goccia a goccia nel corso di 10 minuti 2,41 g (20,0 mmoli) di pivaloilcloruro. La miscela di reazione limpida, omogenea, viene quindi fatta bollire sotto riflusso ancora per 2,5 ore e viene poi concentrata sotto lieve vuoto. Il residuo viene ripreso in dic1orometano e viene lavato con soluzione satura di bicarbonato di sodio e con acqua. Le fasi organiche vengono riunite, anidrificate su solfato di sodio e concentrate nell'evaporatore ruotante. Dal residuo si ottengono 1,95 g (55?) di 3-(4-etossifenil)-5-pivaloilossi-benzofuran-2-one, olio (composto (135), tabella 1).

Nella tabella 1, il radicale indica un radicale del cicloesile.

Esempio 4: stabilizzazione di polipropilene con estrusione multipla.

1,3 kg di polvere di polipropilene (Profax 6501), che ? stataprestabilizzata con 0,025% di Irganox 1076 (estere N-ottadeci1ico dell'acido 3-L3.5-di-tert.-butil-4-idrossifenil3 propionico (con un indice di fusione ai 3,2 misurato a 2300C e con 2,16 kg), vengono mescolati con 0,05% di Irganox 1010 (pentaeritrite-tetrakis- C 3-(3 5-di-tert.-butil-4-idrossifeni1)-propionatoj, 0,05% di stearato di calcio, 0,Qo% di Dihydrota1cit (DHT 4A^^, Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.,

del composto della tabella 1. Questa miscela viene sottoposta ad estrusione in un apparecchio per estrusione avente un diametro del cilindro, di 20 mm e una lunghezza di 4C0 mm a 100 giri/minuto, regolando tre zone di riscaldamento alle seguenti temperature: 260?, 27Q?C e 28Q?C. Il materiale estruso viene fatto passare attraverso un bagno ad acqua per il rifrenamento e quindi viene granulato. Questo granulato viene nuovamente sottoposto ad estrusione. Dopo 3 estrusioni, si misura l'indice di fusione (a 230?C con 2,16 kg). Un notevole aumento dell'indice di fusione significa una notevole degradazione delle catene, quindi una scarsa stabilizzazione. I risultati sono raccolti nella tabella 2.

io 5: stabilizzazione del polietilene durante il trattamento.

100 parti di polvere di polietilene (Lupole(s) 5260 Z) vengono mescolate con 0,05 parti di pentaeritrite-tetrakis-E3-(3,5-di-tert.-buti1-4-idrossifeni1) -propionatoJ , con 0,05 parti di tris-(2,4-di-tert.-butil-fenil)fosfito e con 0,05 parti del composto della tabella 1 e vengono impastate, in un plastografo di Brabender, a 220?0 e a 50 giri/minuto. Durante questo periodo di tempo si registra in modo continuo la resistenza all'impatto come momento torcente. Mei corso del tempo di impatto, il polimero, dopo una prolungata stabilit?, incomincia a reticolare e ci? pu? venire messo in evidenza per mezzo del rapido aumento del momento torcente. Nella tabella 3, ? indicato il tempo necessario fino ad ottenere un notevole aumento del momento torcente, come misura dell'azione dell'agente stabilizzante. Quanto pi? lungo ? questo tempo, tanto migliore ? l'azione dell'agente stabilizzante.

Esempio 6: stabilizzazione di elastomeri termoplastici a base di stirolo.

70 g di stirolo-butadiene-stirolo (SBS, inapren 416) vengono impastati con 0,25% dell'agente stabilizzante da esaminare della tabella 1 in un plastografo di Brabender a 200?C e a 60 giri/minuto per 30 minuti. Dall'andamento della curva del momento torcente si determina il tempo di induzione, ossia il tempo di impasto, espresso in minuti, fino all'aumento del momento torcente di 1 Nm dopo il minimo del momento torcente. Un notevole aumento del tempo di induzione significa una buona stabilizzazione. I risultati sono raccolti nella tabella 4.

Esempio 7: stabilizzazione di polibutadiene-caucci?.

70 g di polimero {Buna CB 529 C) venogno impastati con 0,25% dell'agente stabilizzante da esaminare della tabella 1, in un plastografo di Brabender a 160?C e a 60 giri/minuto per 30 minuti. Dall'andamento della curva del momento torcente si determina il tempo di induzione, ossia il tempo di impasto espresso in minuti fino a che si ha l'aumento del momento torcente di 1 Nm dopo il minimo del momento torcente. Un notevole aumento del tempo di induzione significa una buona stabilizzazione. I risultati sono raccolti nella tabella 5.

Esempio 8: stabilizzazione di un materiale espanso morbido polietere-poiiuretano.

In 157 g di un polietere-poliolo privo di antiossidante, upranol 2054 (po1ietere-po1io1o trifunzionale con gruppi ossidrilici primari; numero di ossidrile 35 mg KOH/g, contenuto in acqua inferiore a 0,1%, numero di acidit? inferiore a 0,1 mg KOH/g) vengono sciolti 470 mg {0,3%, riferito al poliolo) di una miscela di agenti stabilizzanti conformi all'invenzione (tabella 6). Si aggiungono 10,24 g di una soluzione di 1,74 g di? TEC0STAB, tPolysilicon della Ditta Goldschmidt, DE3> 0,48 g di diazabicicloottano catalizzatore amminico e 0,8 g di acqua e si agita energicamente a 100 giri/minuto per 60 secondi. Quindi, si aggiungono 3,2 g di una soluzione di 0,32 g di ottoato di stagno (catalizzatore) in 2,9 g del poliolo di cui sopra e si agita nuovamene energicamente per 60 secondi a 100 giri/minuto. Immediatamente dopo, sotto energica agitazione, si aggiungono 98 g di un isocianato (? upranat T80 della Ditta BASF; miscele di toluilen-2,4-diisocianato e di toluilen-2,6-diisocianato) e dopo 6 secondi si versa in uno stampo rivestito. Si misura la temperatura della reazione isotermica durante la formazione di schiuma fino a che si ottiene un blocco espanso. I blocchi espansi vengono raffreddati per 24 ore in una camera climatizzata a 5?C e vengono conservati. Dalla parte di mezzo dei blocchi si asportano, usando una sedia, dischi aventi uno spessore di 2 cm e da questi, usando una alesatrice, si ritagliano provini rotondi (a forma ai cilindro). I provini vengono fatti invecchiare in un bicchiere per reagenti sotto flusso di aria a 190?C in un termostato a blocco di allumio preriscaldato. Su questi provini, si determina, secondo ASTM D-1925, l'ingiallimento come indice di giallo (YI). Quanto pi? in ritardo avviene l'ingiallimento, e quanto pi? basso ? l'indice di giallo, tanto migliore ? la stabilizzazione. I risultati sono raccolti nella tabella 6.

A01 ? una miscela di difenilammine poiialchilate rganox 5057)

AOE ? 4,4'-tiobis(6-tert.-butil-3-metilfenolo) ( antonox R)

A03 ? 2,2'-metilenbis(6-tert.-buti1-4-metilfenolo).

Claims (24)

1. RIVENDICAZIONI 1. Composizione contenente a) un materiale organico sottoposto alla degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce e b) almeno un composto di formula (1),

   in cui rappresenta -alchile, -feni1a1-chile, fenile non sostituito oppure sostituito con

   -alchile, -cicloalchile non sostituito oppure sostituito con -alchile; alchenile, -alchini1e oppure -alchile interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con indica idrogeno oppure -alchile,

   indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano idrogeno, -alchile, -fenilalchile, fenile non sostituito oppure sostituito con -alchile, -cicloalchile non sostituito oppure sostituito con -alchi1e; -alcossi, ossidrile, -alcanoilossi, -alchenoiTossi, -al- canoilossi interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con -cicloalchilcarbonilossi, benzoilossi oppure benzoilossi sostituito con -alchile e ha il significato indicato sopra, oppure inoltre i radicali oppure i radicali R^ e R , insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello benzenico, R^ rappresenta inoltre in cui n ? 0, 1 oppure 2, R^ in--alcossi oppure l'uno dall'altro rappresentano idrogeno oppure -alchile, M ? un catione di un metallo r-valente e r indica 1, 2 oppure- indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno, -alchile oppure

   -alcossi, con la condizione che almeno uno dei radicali sia idrogeno e quando R_,

   sono idrogeno, R^ indichi inoltre un radicale di formula (2)

   in cui hanno il significato indicato sopra e indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano idrogeno, a1chi1e oppure fenile, oppure insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello del cicloalchilidene non sostituito opoure sostituito con 1 fino a 3 gruppi -alchili; R. indica idrogeno oppure un radicale di formula (3)

   in cui hanno il significato indicato sopra e il composto di formula (4) ? escluso.
2. 2. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui R^ rappresenta -alchile, fenilalchi le, fenile non sostituito oppure sostituito con

   -alchile, -acicloalchile non sostituito oppure sostituito con -alchi1e; _alcheni1e oppure -alchi1e interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con incJipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno, -a1-chile oppure fenile.
3. 3. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui R. rappresenta -alchile, benzile, fenile, fenile -alchil-sostituito, -cicloalchile,

   -alchenile, -alchinile oppure rappresenta -alchile interrotto con ossigeno, con zolfo p- pure con indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano idrogeno, -alchile, benzile, fenile, -cicloalchile, a1-cossi, ossidrile, -alcanoilossi -alchenoilossi oppure benzoi?ossi, inoltre indica oppure i radicali oppure 1 radicali insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello benzenico.
4. 4. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui almeno due dei radicali indicano idrogeno.
5. 5. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui sono idrogeno.
6. 6. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui R.. rappresenta -alchile, benzile, fenile, cicloesile, -alchenile, -alchinile oppure rappresenta -alchile interrotto con ossigeno, indipendentemente l'uno dall'altro sono idrogeno oppure -alchile, indica idrogeno, -alchile, fenile oppure cicloesile, oppure i radicali , insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello benzenico, rappresenta idrogeno, -alchile, fenile, cicloesile, ossidrile, -alcanoilossi, alcossi oppure in cui n ? 0, 1 oppure 2 e R^ indica ossidrile oppure alcossi, R, inoltre indica un radicale di formula (2),

   in cui hanno il significato indicato sopra e indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano idrogeno, ~a^c ile oppure fenile, oppure insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello del cicloalchilidene.
7. 7. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui rappresenta -aclhile, benzile, fenile, fenile -alchil-sostituito, -cicloalchile,

   -alcheni1e, a1ehi1e oppure ~al~ chile interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con
8. S. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui, quando ? metile, almeno uno dei radicali ? diverso da idrogeno.
9. 9. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui, quando ? metile, indica -alchi1e oppure -alcossi.
10. 10. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui rappresenta -alcnile, benzile, fenile, cicloesile, alcheni1e, -alchini1e oppure -alchi1e interrotto con ossigeno, R indica idrogeno, -alchile, fenile oppure cicloesile, sono idrogeno, oppure i radicali insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello benzenico, R^ rappresenta idrogeno, -a1ehi1e, fenile, cicloesile, ossidrile, pivaioilossi,p -alcossi oppure , in cui R^ indica -alchile, indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno, alchile oppure -alcossi, e quando R^ ? idrogeno, R^ indica inoltre un radicale di formula (2)

    in cui hanno il significato indicato sopra e indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano oppure -alchi1e, indica idrogeno oppure un radicale di formula {3)

    in cui hanno i1 significato di cui sopra.
11. 11. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui il componente a) ? un polimero sintetico.
12. 12. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui il componente b) ? presente in una quantit? di 0,0005 fino a 5% riferito al peso del componente a).
13. 13. Composizione secondo la rivendicazione 1, contenente inoltre un fosfito oppure un fosfonito organico.
14. 14. Composti di formula (5)

    in cui rappresenta alchi1e, -fenilalchi1e, fenile non sostituito oppure sostituito con -alchile, -cicloalchile non sostituito oppure sostituito con alchile; -alchenile, alchinile oppure ^alchile interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con indica idrogeno oppure -alehi1e, rappresenta idrogeno, chile, -feni1alchi1e, fenile non sostituito oppure sostituito con alchile, cicloalchile non sostituito oppure sostituito con -alehi1e; alcanoilossi, -alchenoilossi, -alcanoilossi interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con -cicloalchilcarbonilossi, benzoilossi oppure benzoilossi sostituito con -alchile e ha il significato indicato sopra, ? idrogeno, indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano idrogeno, -alchile, -fenilalchile, fenile non sostituito oppure sostituito con alchile, -cicloalchi1e non sostituito oppure sostituito con -alehi1e; -alcossi, -a1canoi1ossi, -alchenoilossi, -alcanoilossi interrotto con ossigeno, con zolfo, oppure con

    cicloalchilcarbonilossi, benzoilossi oppure benzoilossi sostituito con -alchile e R ha il significato indicato sopra, oppure inoltre i radicali oppure i radicali insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello benzenico, inoltre rappresenta in cui n ? 0, 1 oppure 2, R^ indica -alcossi oppure ente l'uno dall'altro rappresentano idrogeno oppure -alchile, M ? un catione di un metallo r-valente e r indica 1, 2 oppure indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno, alchile oppure -alcossi e quando Rg e R sono idrogeno, R^ indica inoltre un radicale di formula (2)

    in cui hanno il significato indicato sopra e indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano idrogeno, -alchile oppure fenile, oppure insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello del -cicloalchilidene non sostituito oppure sosti? tuito con 1 fino a 3 gruppi -aclhilici; R^ indica idrogeno oppure un radicale di formula (6)

    in cui hanno il significato indicato sopra, con la condizione che uno dei radicali sia diverso da idrogeno, e il composto di formula (4) ? escluso.
15. 15. Composti secondo la rivendicazione 14, in cui R rappresenta -aclhile, -fenilalchile, fenile non sostituito oppure sostituito con -alchile, cicloalchile non sostituito oppure sostituito con -alchile; -alchenile oppure raporesenta alchile interrotto con ossigeno oppure con, ind?pen" denteniente l'uno dall?altro, indicano idrogeno, -alchile oppure fenile.
16. 16. Composti secondo la rivendicazione 14, in cui R rappresenta -alenile, benzile, fenile, fenile -alchil-sostituito, -cicloalchile, -alcheni1e oppure -alchile oppure -alenile interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con rapprssenta idrogeno, -alchile, benzile, fenile, -cicloalchile, -alcanoilossi, -alchenoilossi oppure benzoilossi, indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno, alchile, benzile, fenile, fenile -alchil-sostituito, cicloalchile, -alcossi, -alcanoilossi, -alchencilossi oppure benzoilossi, inoltre indica , oppure i radicali oopure i radicali insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello benzenico.
17. 17. Composti secondo la rivendicazione 14, in cui almeno due dei radicali sono idrogeno.
18. 18. Composti secondo la rivendicazione 14, in cui sono idrogeno.
19. 19. Composti secondo la rivendicazione 14, in cui R-j rappresenta alchile, benzile, fenile, fenile -alchil-sostituito, cicloalchile,

    -alchenile, -alchinile oppure -al- chile interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con
20. 20. Composti secondo la rivendicazione 14, in cui, quando R, ? metile, almeno uno dei radicali e ? diverso da idrogeno.
21. 21. Composti secondo la rivendicazione 14, in cui, quando ? metile, Rg indica -alchile oppure -alcossi.
22. 22. Composti secondo la rivendicazione 14, in cui R^ rappresenta alciiile, benzile, fenile, cicloesile, -alchenile, alchinile oppure alchile interrotto con ossigeno, R0 indica idrogeno, -alehi1e, fenile oppure cicloesile, Rg ? idrogeno, oppure i radicali insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello benzenico, R^ rappresenta idrogeno, -alchile, fenile, cicloesile, pivaioilossi, -alcossi oppure in cui R^ indica

    -alchile, R^ ? idrogeno, indipendente? mente l'uno dall'altro indicano idrogeno, -alchile oppure -alcossi e, quando Rg ? idrogeno, R? indica inoltre un radicale di formula (2) a

    in cui hanno il significato indicato sopra e indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano CF^ oppure -alchile, R^ indica idrogeno oppure un radicale di formula {6)

    in cui hanno il significato indicato sopra.
23. 23. Impiego dei composti aventi la formula (1) definita nella rivendicazione 1 come stabilizzanti per materiali organici contro una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce.
24. 24. Procedimento per la stabilizzazione di un materiale organico contro una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce, caratterizzato dal fatto che in questo materiale organico si incorpora almeno un composto avente la formula (1) definita nella rivendicazione 1 oppure lo si applica su questo.