ITMI940355A1 - Derivati della cumarina ad attivita' farmacologica, loro uso e composizioni farmaceutiche che li contengono - Google Patents

Derivati della cumarina ad attivita' farmacologica, loro uso e composizioni farmaceutiche che li contengono Download PDF

Info

Publication number
ITMI940355A1
ITMI940355A1 IT000355A ITMI940355A ITMI940355A1 IT MI940355 A1 ITMI940355 A1 IT MI940355A1 IT 000355 A IT000355 A IT 000355A IT MI940355 A ITMI940355 A IT MI940355A IT MI940355 A1 ITMI940355 A1 IT MI940355A1
Authority
IT
Italy
Prior art keywords
group
linear
branched
methyl
hydrogen atom
Prior art date
Application number
IT000355A
Other languages
English (en)
Inventor
Abyshev Azad Zijadovich
Original Assignee
Osiride Srl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Osiride Srl filed Critical Osiride Srl
Priority to ITMI940355A priority Critical patent/IT1274022B/it
Publication of ITMI940355A0 publication Critical patent/ITMI940355A0/it
Publication of ITMI940355A1 publication Critical patent/ITMI940355A1/it
Application granted granted Critical
Publication of IT1274022B publication Critical patent/IT1274022B/it

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

"DERIVATI DELLA CUMARINA AD ATTIVITÀ FARMACOLOGICA LORO USO E COMPOSIZIONI FARMACEUTICHE CHE LI CONTENGONO"
La presente invenzione si riferisce all'uso di derivati della cumarina cane agenti ad attività calcio antagonista e antivirale.
In particolare, la presente invenzione si riferisce all'uso di corpo sti di formula generale (I)
deve:
è un atemo di idrogeno o un gruppo C^-C^ alchile lineare o ramificato; oppure un gruppo -O-Y-A, nel quale Y è una catena C-J-C^Q alchilene lineare o ramificato,
A è un gruppo di formula (II)o (III)
R,_
5 O _
(II) (III)
J
dove
Rg è un atemo di idrogeno, oppure un gruppo C-j-C^ alchile lineare o ramificato;
Rj è un atomo di idrogeno o un gruppo C-^-C^ aleossi lineare o ramificato, oppure assieme a forma un gruppo 1,2-diossaetilene, oppure un gruppo acriloilossi, eventualmente sostituito da un gruppo idrossi e uno o più gruppi C^-c^ alchile lineare o ramificato;
è un atomo di idrogeno,oppure un gruppo O-Y-B,nel quale
B è un atomo di alogeno, un gruppo -OONR^Rg* dove
R5 e Rg sono indipendentemente un atomo di idrogeno, un gruppo Cj-C^ alchile lineare o ramificato, oppure B è un gruppo NR^Rg, dove
R7 e Rg sono indipendentemente un atomo di idrogeno, un gruppo C-^-C^ alchile lineare o ramificato, oppure presi assieme all'atomo di azoto cui sono legati formano un gruppo eterociclico azotato contenente eventualmente nell'anello eterociclico uno o più eteroatemi scelti tra N, 0, S, oppure B è un gruppo di formula (IV)-(VIII)
R
dove
Rg è un atomo di idrogeno,un gruppo 3⁄4-C4 alchile lineare o ramificato; R4 un atomo di idrogeno, oppure assieme a R3 forma un gruppo 1,2-diossaetilene, eventualmente sostituito da un gruppo idrossi C1-C4 alchile lineare o ramificato;
loro sali con acidi farmaceuticamente accettabili,
loro forme enantiomere, diastereoisomere e relative miscele con l'esclusione, per quanto riguarda l'uso come agenti calcio antagonisti, dei conposti:
7,7'-etilenediossibenzopiran-2,2'-dione,
21,2'-dimetil-3'-idrossi-5',6:6',7-piranobezopiran-2-one.
La formula generale (I) sopra descritta comprende anche nuovi composti che costituiscono un altro oggetto della presente invenzione, che pertanto si riferisce ai composti di formula generale (I) con l'esclusione di:
composti di formula generale (A)
A
c
2
dove RA è un atomo di idrogeno o un gruppo metile;
3⁄4 un atomo di idrogeno,un gruppo metile o etile;
Re è un atomo di idrogeno;
n è un numero intero compreso tra 1 e 5;
il composto di formula (B)
ίσ,2>3
/s, CB)
e inoltre di:
4-metil-7-(3-(1-piperidinil)propossi)benzopiran-2-one;
4-metil-7-(2-{1-piperidinil)etossi)benzopiran-2-one;
4-metil-7-(2-(3-morfolinil)propossi)benzopiran-2-one;
4-metil-7-(2-(1-morfolinil)propossi)benzopiran-2-one;
4-metil-7-(2-(N,N-dimetilanmino)etossi)benzopiran-2-one;
4-metil-7-(3-(N,N-diroetilaimiino)propossi)benzopiran-2-one;
4-metil-7- ( 2- ( N , N-dietilaranino ) etossi )benzopiran-2-one ;
4 -me t il-7- ( 3-(N,N-dietilammino ) propossi ) benzopir an- 2-one ;
7— ( 3— ( 6-aireninopurin-9-il )propossi )benzopiran-2-one;
7- ( 5- ( 6-airminopurin-9-il )pentossi ) benzopir an-2-one;
7-(1,2-dimetilenebis(ossi))bis{benzopiran-2-one);
7,7,-etilenediossibenzopiran-2,2'-dione ;
2',21-dimetil-31-ossi-5',6:6',7-piranobenzcpiran^2-one.
Esempi di gruppi C1-C4 alchile lineare o ramificato sono metile, etile, propile, iso-propile, butile, sec-butile, terbutile, preferibilmente metile ed etile.
Esempi di catena C^-C^g alchilene lineare o ramificato sono metilene, dimetilene, trimetilene, tetrametilene, pentametilene, esametilene,decilene, 1-metiletilene, preferibilmente dimetilene, trimetilene, tetrametilene,pentametilene.
Esempi di gruppi C^-C^ alcossi lineare o ramificato sono metossi, etossi, propossi, iso-propossi, butossi, ter-butossi, preferibilmente metossi.
Esempi di gruppi eterociclici sono eterocicli a 6 atomi nell'anello, ad esempio piridina, pirimidina, pirazina, 1,3,5-triazina, piperidina, piperazina, morfelina, tiamorfolina, preferibilmente piridina, piperidina; eterocicli a 5 atomi nell'anello ad esempio pirrolo, tiazolo, ossazolo, imidazolo, pirrolidina, tiazolidina, ossazolidina, imidazolidina,benzimidazolo,preferibilmente imidazolo,benzimidazolo.
Esempi di acidi farmaceuticamente accettabili sono acidi alogenidrici,quali acido cloridrico, acido bromidrico, acido solforico, acido fosforico, acido acetico,acido propionico, acido fumarico.
Sono preferiti i conposti di formula (I)nei quali 3⁄4 è un atomo di idrogeno o un gruppo metile.
Sono particolarmente preferiti i seguenti conposti:
4-metil-7-(2-(6-amminopurin-9-il)etossi)benzopiran-2-one, (conposto I); 4,4'-etilendiossidibenzopiran-2,2'-dione, (conposto II);
7-(2-(dibaso1-1-il)etossi)benzopiran-2-one,(composto III);
4,4'-dimetil-7,7,-etilenediossibenzopiran-2,2,-dione, {conposto IV);
4-metil-7-(2-(1-piridillio)etossi)benzopiran-2-onebromuro, (conposto V) ’ 4-metil-7-(2-brcmoetossi)ben2opiran-2-cne, (oonposto VI) ;
7- (2-hromoetossi )benzopiran-2-one , (conposto VII ) ;
4- (2-{6-aimdnopurin-9-il)etossi)benzopiran-2-one , (acnposto Vili) ;
4-metil~7- ( 3- ( 1-piperidinil ) prcpossi )benzopiran-2-one , (conposto IX) ; 4-metil-7- ( 4- ( 1-piridinio) butossi ) benzopiran-2-cne hrcrauro, (oonposto X) ; 4-tnetil-7- ( 2- ( 1-imidazolinil ) etossi ) benzopiran-2-cne , (ocraposto XI) ; 4 -metil-7- (2- ( 1-benzimidazolinil ) etossi ) benzopiran-2 -cne, (corpo sto XII) ;
7- ( 2- { 1-benzimidazolinil ) etossi ) benzopiran-2 -one , (conposto XIII) ;
2' , 21 -dimetil-3 1 -idrossi-5 1 ,6:6* , 7-piranobezopiran-2-one , (ocraposto XIV) ;
4-metil-6 , 7- ( 1 , 2 -metilenedio ss i ) benzopiran-2 -one , (oonposto XV) ; benzodipiran-2 , 6-dione , (oonposto XVI) ;
4-metil-7- (2-(5-l,2, 4-triazolinil) tioetossi ) benzopiran-2 -one , (oonposto XVII) ;
4-metil-7-carbamoi lanniinonetilbenzcpiran-2-one , (oonposto XVIII) ;
4 -metil-7- ( 3- (N, N-dietilanmi no )propo ssi ) benzopiran-2 one, (composto XIX) ; 4-metil-7- (4-(N,N-dietilainuino)butossi)benzopiran-2- one, (oonposto XX) ; 4,4 l-dimetil-7,7,-(l,3-trimetilend3Ìs(ossi) )bis (benzopiran-2— diane) , (conposto XXI) .
Negli ultimi 25 anni è diventato evidente il ruolo chiave degli ioni calcio in inportanti funzioni fisiologiche nell'organismo animale, in particolare quello umano. Perturbazioni del legame dello ione calcio con le membrane cellulari damo luogo all 1 insorgere di ipertensione vascolare, disturbi della attività contrattile e cronotropa del cuore, sviluppo di ipertensione sistemica e aritmia cardiaca. I bloccanti dei canali di trasporto del calcio ionico (calcio antagonisti), che interferiscono con l'accumulo intracellulare del calcio, sono diventati dei mezzi validi per il trattamento di ipertensione, ischemia cardiaca, tachiaritmia supraventricolare. Si suppone che perturbazioni del sistema omeostatico del calcio siano una probabile causa di malattie quali asma bronchiale,diabete (Caverò, I., e al., Bull. Soc. Pharm. Lille, 38, (3-4), 1982, 131-149). Si segnalano, tra le altre proprietà dei calcio antagonisti, la loro attività anticonvulsivante (Pepoli, P.e al.,Arch. Int. Pharmacodyn., 292, (1), 1988, 58-67), come pure la capacità di combattere la sindrome di astinenza da alcool e di svolgere attività terapeutica nel trattamento di disturbi psichici, quali mania e depressione (Rabum ,D.,Trends Pharmacol. Sci., 9, (4),1988, 117-119).
I calcio antagonisti appartengono a diverse classi di conposti chimici,tra le quali i derivati di 1,4-diidropiridina e papaverina.
Nonostante la intensa ricerca di nuovi composti, il numero di principi attivi utilizzati in clinica è piuttosto limitato. Così, nel testo di Di Gregorio Barbieri, 1990, utilizzato come riferimento dai medici statunitensi, sono citati solo 5 calcio antagonisti: finoptina, diltiazem,nifedipina,nicardipina, nimodipina.
E' interessante notare che il Journal of American Medicai Associaiion (JAMA) raccomandava nel 1990 solo tre principi attivi, ovvero finoptina,diltiazem, nifedipina.
Nel testo di riferimento di M.D. Mashkovsky (1988) si trovano informazioni su solo 8 composti: verapamile, fenhidina, defril, sensit, cinnarizina,devincor,cavintone e vinconan; ma si deve notare che molti di questi composti non sono più utilizzati.
Da quanto sopra esposto si può concludere che esiste la necessità di fornire nuovi conposti ad attività calcio antagonista.
E' stato ora trovato, e costituisce oggetto della presente invenzione, che i conposti di formula generale (I) sono dotati di attività calcio antagonista.
7-(3-{6-amminopurin-9-il)propossi)benzopiran-2-one e l'omologo superiore pentossi sono stati studiati dal punto di vista fotochimico (Wenska e Paszyc, Can. J.Chem. voi 62, 1984, 2006-2010, ibid., voi 66, 1988, 513-516),ma non è citata alcuna attività farmacologica.
Una serie di 4-metilcumarine 7-etossi/propossi-sostituite è stata preparata e descritta per la loro attività antiestrogena {Agravai e al., Research Communications, in Chemical Pathology and Pharmacology, voi 3, Nov. 1974, 555-560)
Il conposto 4,4'-(l,3-trimetilenebis(ossi))bis(benzopiran-2-dione) è descritto come possibile agente contraccettivo (Misra e al., J.Indian Chem. Soc., 54 (12),1977, 1124-6).
Bis(cumarinossi)(C2“C5)alcani sono descritti da Thakar e al. in J. Indian Chem.Soc., 57 (1), 1980, 89-91.
Benzopirani ad attività antiinfiammatoria sono descritti nella domanda pubblicata di brevetto giapponese JP 9397840 (Toyama Chem.), depositata il 09.02.93.
Benzopiranoni ad attività anticonvulsivante sono descritti nella domanda di brevetto DE 4111861 (Schwabe GmbH)pubblicata il 15.10.92.
Derivati di isocromano ad attività calcio antagonista sono descritti in EP 0458387 (Akzo),pubblicato il 27.11.92.
I composti descritti dalla formula generale (I), compresi quelli già noti, sono dotati di attività calcio antagonista.
E'pertanto un oggetto della presente invenzione l'uso dei conposti di formula (I), con l'esclusione del composto 7,7'-etilenediossibenzopiran-2,2'-dione, e 2',2'-dimetil-3'-idrossi-5',6:6',7-piranoezopiran-2-one, come agenti ad attività calcio antagonista.
II composto 7,7'-etilenediossibenzopiran-2,2'-dione, noto anche con il nome Diumancal, è stato descritto dall'autore della presente invenzione come calcio antagonista.
Il composto 2',2'-dimetil-3'-idrossi-5',6:6',7-piranobezopiran-2-one, noto con il nome Decursinol, è stato descritto dall'autore della presente invenzione come agente calcio antagonista utile nel trattamento di stati ischemici cardiaci.
Composti di formula (I) sono preparati con metodi noti in letteratura, come ad esempio descritto nei riferimenti sopra citati.
Brevemente, il composto di formula (X)
R
CX)
R
dove R, R2 e R4 sono come sopra definiti, viene fatto reagire con un alogeno derivato di formula (XI) X-Y-B, dove Y e B sono come sopra definiti e X è un atomo di alogeno,preferibilmente cloro,bromo, iodio. Il medesimo procedimento si applica con composti di formula (I) dove R è -O-Y-A, partendo dalla opportuna 4-idrossicumarina e trattandola con l'alogeno derivato X-Y-A, dove i gruppi sono come sopra definiti.Nel caso particolare del composto dicumarinico di formula (la)
R
(la)
R
dove R e R4 sono come sopra definiti, il procedimento è illustrato specificamente nell'esempio 2.
I composti secondo la presente invenzione sono stati testati per la loro attività calcio antagonista secondo il modello sperimentale di aritmia indotta da CaCl2 nel topo. I composti dell'invenzione sono stati confrontati con noti calcio antagonisti. La seguente Tabella 1 riporta i
TARKTJA 1
COMPOSTO DOSE, SOPRAVVISSUTI DOPO ED50 LD50 AMPIEZZA (mg/Kg) INDUZIONE DA CaCl2(%) TERAPEUTICA
2 min 5 min 15 min
CaCl2 330,0 0,0
Finoptina 0,1 0,0 0,0 0,0
1,0 0,0 0,0 0,0
10,0 50.0 30,0 0,0 10,0 41,0 4,0 Diltiazem 0,01 40.0 40,0 20,0
0,1 60.0 60,0 40,0 0,1 181,0 1810,0 1,0 70.0 80,0 60,0
Nifedipina 0,01 0,0 0,0 0,0
0,1 20.0 20,0 0,0
1,0 10,0 20,0 0,0 1,0 190,0 190,0 I 0,01 0,0 35,0 20,0
0,1 0,0 20,0 0,0
1,0 0,0 50,0 10,0 1,0 800,0 800,0 II 0,01 0,0 0,0 0,0
0,1 40.0 30,0 0,0
1,0 30.0 60,0 40,0 1,0 1000,0 1000,0 Decursinal 0,05 20.0 0,0 0,0
0,1 40,0 30,0 0,0 0,1 370,0 3700,0 1,0 0,0 0,0 0,0
- continua TABELLA 1 (continua
COMPOSTO DOSE, SOPRAVVISSUTI DOPO ED50 LD50 AMPIEZZA (mg/Kg) INDUZIONE DA CaCl2(%) TERAPEUTICA
2 min 5 min 15 min
Diumancal 0,05 20,0 20,0 0,0
0,1 50.0 100,0 40,0 0,1 2500,025000,0
1,0 0,0 30,0 100,0
III 0,1 0,0 0,0 0,0
1,0 30.0 30,0 10,0
10,0 70.0 60,0 20,0 10,0 1000,0 100,0
V 1,0 30.0 10,0 0,0
10,0 30.0 40,0 10,0 10,0 175,0 17,5
IX 0,1 0,0 20,0 0,0
1,0 20.0 40,0 10,0 1,0 2000,0 2000,0
10,0 0,0 20,0 0,0
X 0,1 0,0 40,0 20,0
1,0 10.0 0,0 0,0
10,0 30.0 50,0 30,0 10,0
XV 0,01 0,0 10,0 10,0
0,1 20.0 50,0 20,0 0,1
1,0 0,0 10,0 0,0
XVI 0,01 10.0 0,0 10,0
0,1 40,0 30,0 60,0 0,1 1000,010000,0
1,0 40,0 30,0 40,0
In maniera del tutto sorprendente, i composti secondo la presente invenzione hanno anche mostrato di possedere attività antivirale. La seguente Tabella 2 mostra i valori di attività antivirale in esperimenti su embrioni di pollo sottoposti a virus dell'influenza A/Leningrado/134/72 e su topi sottoposti a virus dell'influenza A/Bethesda/10/63 e influenza A/Aichi/2/68.
TABELLA 2
Composto Indice di attività Confronto di
su modelli sperimentali attività
pollo topi bianchi
Indice di Depressione Indice di Amantidine Rimantidine Virazolo
protezione infettività protezione (%) ( %) ( %)
(%) (lg EID50) (%)
i H XI S/i
37.0 1,1 33,0 52,0 59.0 50.0
XIII 29.0 46,0 52.0 44.0
I 56.0 1.1 41,0 65,0 73.0 62.0 roto HTf II 56.0 1,3 41,0 65,0 73.0 62,0 B» c 3 CL n H. XVII 24.0 0,1 3-0
0) Vili 77.0 2.0 70,0 111,0 125.0 106,0 rf- O rt O H>3 XXI 54.0 1.0 Φ SD C XIX 57.0 1.2 57,0 90,0 102.0 85,0 c 0) c/l 3 XX 57.0 90,0 102,0 85.0 CD N Ό Di X 43.0 68,0 77.0 65.0 Ό SS DO
3 Amantadina 63.0 100,0 113.0 95.0 SS ss CL < Rimantadina 70,0 1,8 56,0 89,0 100.0 85.0 (D Di r† ►~*r+ Virazole 66.0 105,0 118,0 100,0 L rt- C 3 B! (D (Λ 3 Da quanto sopra esposto, i composti della presente invenzione sono dotati di attività farmacologica, in particolare calcio antagonista e antivirale.
Pertanto, è un ulteriore oggetto della presente invenzione l’uso di conposti di formula (I) come agenti calcio antagonisti e antivirali.
Inoltre, costituisce un ulteriore oggetto della presente invenzione l'uso di composti di formula (I) in qualità di principi attivi per la preparazione di un medicamento ad attività calcio antagonista.
E' un ulteriore oggetto della presente invenzione l'uso di composti di formula (I) in qualità di principi attivi per la preparazione di un medicamento ad attività antivirale.
La presente invenzione comprende anche composizioni farmaceutiche contenenti un composto di formula (I) in miscela con veicoli ed eccipienti farmaceuticamente accettabili. Le conposizioni secondo la presente invenzione sono preparabili con metodi e procedimenti convenzionali noti all'esperto del settore, come ad esempio descritti in "Remington's Pharmaceutical Sciences Handbook", XVII ed., Mack Pub., N.Y. U.S.A.
Esempi di composizioni farmaceutiche sono le forme iniettabili, come soluzioni o sospensioni sterili o polveri liofilizzate ricostituibili, forme orali, quali compresse, capsule, pastiglie, confetti, polveri, granulati, sciroppi e soluzioni; forme rettali,quali supposte, ovuli, candelette; forme topiche, quali creme, unguenti, lozioni.
I dosaggi e la posologia saranno stabiliti dal medico curante a seconda della gravità della patologia da trattare e dalle condizioni del paziente (età, sesso, peso) . Generalmente i dosaggi saranno compresi tra 0,001 e 100 mg/kg.
I seguenti esempi illustrano ulteriormente l' invenzione.
ESEMPIO 1
7-(2-(Dibasol-l-il)etossi)benzopiran-2-one (composto III).
3,0 g (0,02 moli) di dibasolo base, 5,0 g di K2CO3, 50 mi di dimetilformammide e 2,0 g (0,01 moli) di 7-(2-(bromo)etossi)benzopiran-2-one vengono agitati per 34 ore alla temperatura di 130’C. La miscela di reazione viene poi raffreddata e versata in acqua e ghiaccio.
Il residuo viene filtrato, sciolto in cloroformio e caricato su una colonna (3x80) di gel di silice L 40/160 ed eluito con etere di petrolio, poi con etere di petrolio/cloroformio (1:3 e 1:1). Si ottengono 2,0 g (35%)del conposto del titolo.
C25H20N2°3 ∞η P-f· 181-183 “C.
IR (era.-1): 1725 (C=0 piranico), 1610, 1590, 1530
(aromatico), 1230-1300 (Ar-O-CF^).
NMR {CDCI3,cP, m.d.):6,30 e 7,60
(d.j.= 10,0Hz, H-3 e H-4), 6,60 e 7,50
(d,j.= 8,5 Hz,H-6 e H-5), 6,60 (d,j.= 2,5Hz
H-8), 7,20 - 7,55 (m, H aromatici del dibasolo), 3,80
e 4,45 (t,j=3,5 Hz, -O-CH2-CH2-).
BSBHPTO 2
Benzodipiran-2.6-dione (composto XVI).
Una miscela di 37,0 g (0,34 moli) di resorcinolo e 57,0 g (0,40 moli) di acido malico in 150 g di acido solforico concentrato viene scaldata alla tenperatura di 130eC per 30 minuti; dopo di che la miscela viene versata in acqua, il residuo viene filtrato, lavato con acqua, quindi ricristallizzato da dimetilformanmide. Si ottengono 8,0 g (10%) del composto del titolo.
C12H6°4 ' ccn P-f* 345eC.
IH (cm-1.): 1700, 1710 (C-O piranico), 1610, 1570, 1550
(aromatico).
NMR (in DMSO,^,m.d.): 6,50 e 8,60 (d.j.-10,0Hz
H-3, H-31,H—4,H-41),
8,0 (s,H-5), 7,5 (s,H-8).
ESfflPIO 3
4-(2-(6-Anminopurin-9-il)etossi)benzopiran-2-ane (oomposto Vili). Alla soluzione del sale di sodio, ottenuto da 1,35 g (0,01 moli) di adenina in 80 mi di dimetilformanmide assoluta, vengono aggiunti 3,22 g (0,012 moli) di 4-(2-(brano)etossi)benzopiran-2-one, quindi la soluzione viene lasciata a tenperatura ambiente per 24 ore. Dopo di che il solvente viene allontanato per distillazione nel vuoto, il residuo viene lavato con acqua , seccato, rilavato con cloroformio e ricristallizzato da etanolo e seccato. Si ottengono 2,62 g (81%) del conposto del titolo.
C17H/l3N4°300,1P*f* 289 °c
IR (cm.~^): 3300 (NH2), 1710 (C-0 piranico), 1650, 1610,
1590 (aromatico), 1220 (-C-0-).
NMR (in DMSOjCp,m.d.): 6,10 (s,H-3), 8,40 e
8,60 (s, H-2 e H-8 dell1adenina),
7,30 - 8,10 (m, protoni aromatici) , 4,70 e 4,90
(t, j=3,5 Hz, -0-CH2-CH2-N-) .
ESEMPIO 4
4-Metil-7-(4-(N.N-dietilammino)butossi3⁄4benzopiran-2-one Scomposto UL·
2,18 g (0,007 moli) di 4-metil-7~{4-bromobutossi)benzopiran-2-one, 10 mi di dietilammina e 30 mi di etanolo vengono tenuti ad ebollizione per 3 ore. Il solvente viene poi concentrato nel vuoto, il residuo viene sciolto in cloroformio e lavato alcune volte con acqua. Quindi la soluzione di cloroformio viene estratta con acido cloridrico IN e l'estratto viene concentrato nel vuoto. Il residuo viene ricristallizzato da etanolo. Si ottengono 1,80 g (76%) del conposto del titolo.
C18H26N03C1 con p.f.169*0.
IR (cm -1): 1730 (C=0 piranico), 1615 (aromatico),1270
(—C—O—C“),
NMR (in DMS0,(/\ m.d.): 6,20 (s,H-3), 7,05 e 7,70 (d.j.=(,5 Hz, H -6 e H-5), 7,0 (s, H-8), 4,20 (t, j=3,5 Hz, Ar-0-CH2-), 3,10 (m, -N-CH2-), 2,40 (s,=C-CH3), 1,90 (m,CH2-),1,30 (t, j=3,5 Hz,

Claims (1)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Conposti di formula generale (I): CI) dove: 3⁄4 è un atomo di idrogeno o un gruppo 0^-04 alchile lineare o ramificato; oppure un gruppo -0-Y-A, nel quale Y è una catena alchilene lineare o ramificato, A è un gruppo di formula (II) o (III) NH„ 5 O N (II) (III) k.ÀJ dove R3⁄4 è un atomo di idrogeno, oppure un gruppo alchile lineare o ramificato; R2 è un atomo di idrogeno o un gruppo C^-C^ alcossi lineare o ramificato, eppure assieme a R3 forma un gruppo 1,2-diossaetilene, oppure un gruppo acriloilossi; tetraidropiranico, eventualmente sostituito da un gruppo idrossi e uno o più gruppi C^-C^ alchile lineare o ramificato; R3 è un atomo di idrogeno, oppure un gruppo O-Y-B,nel quale B è un atomo di alogeno,un gruppo -CONRgRg,dove R5 e Rg sono indipendentemente è un atomo di idrogeno, un gruppo C-^-C^ alchile lineare o ramificato,o^ure B è un gruppo NR7Rg/dove R7 e Rg sono indipendentemente un atomo di idrogeno, un gruppo C1-C4 alchile lineare o ramificato, oppure presi assieme sdì'atomo di azoto cui sono legati formano un gruppo eterociclico azotato contenente eventualmente nell'anello eterociclico uno o più eteroatomi scelti tra N, 0, S,oppure B è un gruppo di formula (IV)-(VIII) R (VII) dove Rg è un atomo di idrogeno,un gruppo C^-C^ alchile lineare o ramificato; R4 un atomo di idrogeno, oppure assieme a R3 forma un gruppo 1,2-diossaetilene, eventualmente sostituito da un gruppo un gruppo idrossi C1-C4 alchile lineare o ramificato; loro sali con acidi farmaceuticamente accettabili, loro forme enantiomere, diastereoisomere e relative miscele con l'esclusione di: composti di formula generale (A)
    dove R3⁄4 è un atomo di idrogeno o un gruppo metile; RB un atomo di idrogeno,un gruppo metile o etile; R,-.è un atomo di idrogeno; n è un numero intero compreso tra 1 e 5; il composto di formula (B)
    fCH ) e di: 4-metil-7-(3-(1-piperidinil)propossi)benzopiran-2-one; 4-metil-7-(2-(1-piperidinil)etossi)benzopiran-2-one; 4-metil-7-(2-{3-morfolinil)propossi)benzopiran-2-one; 4-metil-7-(2-(1-morfolinilJpropossi)benzopiran-2-one; 4-metil-7-{2-(N,N-dimetilammino)etossi)benzopiran-2-one; 4-metil-7-(3-(N,N-dimetilammino)propossi)benzopiran-2-one; 4-metil-7- ( 2- ( N, N-die ti laminino ) etossi ) benzopir an-2-one ; 4-metil-7-(3-(N,N-dietilammino)propossi)benzopiran-2-one; 7-(3-(6-amminopurin-9-il)propossi)benzopiran-2-one; 7-(5-(6-amminopurin-9-il)pentossi)benzopiran-2-one; 7,7'-etilenediossibenzopiran-2,2'-dione; 2 ',2'-dimetil-3'-idrossi-5',6:6',7-piranobezopiran-2-one; 7-(1,2-dimetilenebis(ossi))bis(benzopiran-2-one); 2. Composti secondo la rivendicazione 1 nei quali 3⁄4 è un atomo di idrogeno o un gruppo metile. 3. Composti secondo la rivendicazione 1 o 2 che sono: 4-metil-7-( 2-(6-amminopurin-9-il)etossi)benzopiran-2-one, 4,4'-etilendiossidibenzopiran-2,2<1>-dione, 7-{2-(dibasol-l-il)etossi)benzopiran-2-one, 4,4'-dimetil-7,7'-etilenediossibenzppiran-2,2<1>-dione, 4-metil-7-(2-(1-piridinio)etossi)benzopiran-2-one bromuro, 4-metil-7-(2-bromoetossi)benzppiran-2-one, 7-(2-bromoetossi)benzqpiran-2-one, 4-(2-(6-amminopurin-9-il)etossi)benzopiran-2-one, 4-metil-7-(3-(1-piperidinil)propossi)benzopiran-2-one, 4-metil-7-(4-(l-piridinio)butossi)benzopiran-2-one bromuro, 4-met il-7- ( 2- ( 1-iraidazolinil ) e tossi ) benzopir an-2-one , 4-metil-7- ( 2-( 1-benzimidazolinil ) etossi ) benzopir an-2-one , 7~(2-(1-benzimidazolinil)etossi)benzopiran-2-one, 2',2'-dimetil-3'-idrossi-5',6:6',7-piranobezopiran-2-one, 4-metil-6,7-(1,2-metilenediossi)benzopiran-2-one, benzodipiran-2,6-dione, 4-metil-7-(2-(5-1,2,4-triazolinil)tioetossi)benzopiran-2-one, 4-metil-7-carbamoilaminometilbenzopiran-2-one, 4-metil-7-(3-(N,N-dietilamnino)propossi)benzopiran-2-one, 4-metil-7-(4-(N,N-dietilammino)butossi)benzopiran-2-one. 4. Uso come agenti ad attività calcio antagonista dei composti di formula (I),
    dove: 3⁄4 è un atomo di idrogeno o un gruppo alchile lineare o ramificato; oppure un gruppo -O-Y-A, nel quale Y è una catena C^-C^Q alchilene lineare o ramificato, A è un gruppo di formula (II) o (III)
    dove R5 è un atomo di idrogeno, oppure un gruppo C±-C^ alchile lineare o ramificato; R2 è un atomo di idrogeno o un gruppo C1-C4 alcossi lineare o ramificato, oppure assieme a R3 forma un gruppo 1,2-diossaetilene, eppure un gruppo acriloilossi, eventualmente sostituito da un gruppo idrossi e uno o più gruppi C1-C4 alchile lineare o ramificato; R3 è un atomo di idrogeno,oppure un gruppo O-Y-B,nel quale B è un atomo di alogeno,un gruppo -CONR5R5, R5 e Rg sono indipendentemente un atomo di idrogeno, un gruppo C^-C^ alchile lineare o ramificato,eppure B è un gruppo NRyRg,dove R7 e Rg sono indipendentemente un atomo di idrogeno, un gruppo C^-C4 alchile lineare o ramificato, oppure presi assieme all<1>atomo di azoto cui sono legati formano un gruppo eterociclico azotato contenente eventualmente nell'anello eterociclico uno o più eteroatomi scelti tra N,0, S,eppure B è un gruppo di formula (IV)-(VIII)
    dove Rg è un atomo di idrogeno,un gruppo C1-C4 alchile lineare o ramificato; R4 un atomo di idrogeno, eppure assieme a R3 forma un gruppo 1,2-disooaetilene, eventualmente sostituito da un gruppo un gruppo idrossi 0^-04 alchile lineare o ramificato; loro sali con acidi farmaceuticamente accettabili, loro fórme enantiomere, diastereoisomere e relative miscele con l'esclusione dei composti: 7,7*-etilenediossibenzopiran-2,2<1>-dione,e 2<1 >,2<1>-dimetil-3'-idrossi-5',6:6',7-piranobezopiran-2-one. 5. Uso come agenti ad attività antivirale dei composti di formula (I),
    R dove: 3⁄4 è un atomo di idrogeno o un gruppo 3⁄4-C4 alchile lineare o ramificato; oppure un gruppo -O-Y-A, nel quale Y è una catena 3⁄4-3⁄4o alchilene lineare o ramificato, A è un gruppo di formula (II)o (III)
    dove R5 è un atomo di idrogeno, oppure un gruppo CyC^ alchile lineare o ramificato; R2 è un atomo di idrogeno o un gruppo C1-C4 alcossi lineare o ramificato, oppure assieme a R3 forma un gruppo 1,2-diossaetilene, oppure uin gruppo acriloilossi; tetraidropiranico, eventualmente sostituito da un gruppo idrossi e uno o più gruppi C1-C4 alchile lineare o ramificato; R3 è un atomo di idrogeno,oppure un gruppo O-Y-B,nel quale B è un atomo di alogeno,un gruppo -CONR^Rg,dove R5 e Rg sono indipendentemente è un atomo di idrogeno, un gruppo C1--C4 alchile lineare o ramificato, eppure B è un gruppo NR7R3 f dove R7 e Rg sono indipendentemente un atomo di idrogeno, un gruppo CyC^ alchile lineare o ramificato, oppure presi assieme all'atomo di azoto cui sono legati formano un gruppo eterociclico azotato contenente eventualmente nell'anello eterociclico uno o più eteroatcmi scelti tra N, 0, S, eppure B è un gruppo di formula (IV)-(Vili)
    deve Rg è un atemo di idrogeno,un gruppo C-^-C^ alchile lineare o ramificato; un atemo di idrogeno, oppure assieme a R3 forma un gruppo 1,2-diossaetilene, eventualmente sostituito da un gruppo un gruppo idrossi C^-C^ alchile lineare o ramificato; loro sali con acidi farmaceuticamente accettabili, loro forme enantiomere,diastereoisanere e relative miscele. 6. Uso dei composti secondo le rivendicazioni 1-3 e 4 per la fabbricazione di un medicamento ad attività calcio antagonista. 7. Uso dei composti secondo le rivendicazioni 1-3 e 5 per la fabbricazione di un medicamento ad attività antivirale. 8. Conposizioni farmaceutiche contenenti uno dei conposti delle precedenti rivendicazioni come principio attivo.
ITMI940355A 1994-02-28 1994-02-28 Derivati della cumarina ad attivita' farmacologica, loro uso e composizioni farmaceutiche che li contengono IT1274022B (it)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI940355A IT1274022B (it) 1994-02-28 1994-02-28 Derivati della cumarina ad attivita' farmacologica, loro uso e composizioni farmaceutiche che li contengono

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI940355A IT1274022B (it) 1994-02-28 1994-02-28 Derivati della cumarina ad attivita' farmacologica, loro uso e composizioni farmaceutiche che li contengono

Publications (3)

Publication Number Publication Date
ITMI940355A0 ITMI940355A0 (it) 1994-02-28
ITMI940355A1 true ITMI940355A1 (it) 1995-09-01
IT1274022B IT1274022B (it) 1997-07-14

Family

ID=11368002

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ITMI940355A IT1274022B (it) 1994-02-28 1994-02-28 Derivati della cumarina ad attivita' farmacologica, loro uso e composizioni farmaceutiche che li contengono

Country Status (1)

Country Link
IT (1) IT1274022B (it)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108690003A (zh) * 2018-07-26 2018-10-23 西北农林科技大学 含甲基咪唑类功能基团的香豆素类衍生物及其制备方法和应用

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108690003A (zh) * 2018-07-26 2018-10-23 西北农林科技大学 含甲基咪唑类功能基团的香豆素类衍生物及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
ITMI940355A0 (it) 1994-02-28
IT1274022B (it) 1997-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2914168C (en) Pyrido[1,2-a]pyrimidin-4-one derivatives and their use in the treatment of sexual disorders
EP0572437B1 (en) 2,4-diaminoquinazolines derivatives for enhancing antitumor activity
EP3070089B1 (en) Aminomethyl tryptanthrin derivative, preparation method and application thereof
FI70704B (fi) Foerfarande foer framstaellning av ett karbostyrilderivat med antihistamineffekt och inverkan pao centrala nervsystemet
HU218666B (hu) Pirazolo-piridin-származékok, eljárás előállításukra és ezeket tartalmazó gyógyszerkészítmények
FI92828B (fi) Menetelmä valmistaa terapeuttisesti arvokasta 5,11-dihydro-6H-dipyrido/3,2-b:2&#39;,3&#39;-e/ /1,4/diatsepin-6-onia
KR20120060835A (ko) 크로몬 유도체, 그 제조방법 및 그들의 치료 분야
CA2400657A1 (en) Derivatives of quinoline as alpha-2 antagonists
NO813066L (no) Isokinolinderivater, fremgangsmaate til deres fremstilling, farmasoeytiske tilberedninger, innhold og deres anvendelse
DK166540B1 (da) Dibenzoeb,eaaoxepinderivater, fremgangsmaader til fremstilling deraf, farmaceutiske praeparater indeholdende forbindelserne samt anvendelse af forbindelserne
NZ223383A (en) 3,4-dihydro-2h-benzopyrans and pharmaceutical compositions
HU208138B (en) Process for producing benzo-1,8-naphthyridine derivatives and pharmaceutical compositions comprising same
CZ390992A3 (en) Pyrimidine derivatives, process of their preparation and use as substances for increase of anti-tumor activity
EP3247349A1 (en) Chromenone inhibitors of monocarboxylate transporters
ITMI940355A1 (it) Derivati della cumarina ad attivita&#39; farmacologica, loro uso e composizioni farmaceutiche che li contengono
KR102650441B1 (ko) 내부 사이클릭 설피아미딘 아미드-아릴 아미드 화합물 및 이의 b형 간염 치료를 위한 용도
EP0551527A1 (en) Pyrroloazepine derivative
KR0140504B1 (ko) 양쪽성 3환식 화합물
US4479948A (en) Triazino(2,1-a)isoquinoline derivatives, compositions and their use as medicaments
JP4317601B2 (ja) スルホンアミド−置換された化合物、それらの製法、医薬または診断薬としてのそれらの使用およびそれらを含有する医薬製剤
NZ201642A (en) 1-phenylindazol-3-one derivatives and pharmaceutical compositions
KR101800332B1 (ko) 신규한 4-아자-다우리놀 유도체, 이의 제조방법 및 이를 유효성분으로 함유하는 암의 예방 또는 치료용 약학적 조성물
DK159111B (da) 5-amino-1,2-dithiol-3-on-derivater og farmaceutiske praeparater med indhold deraf
FI82469C (fi) Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara 2-metyl-4-substituerad amino-6,7-dihydro-8h -pyrimido/5,4-b//1,4/-oxazin-7-oner.
CZ317799A3 (cs) Použití 2,3,4,5,-tetrahydro-1H-3-benzazepinů pro výrobu farmaceutického přípravku k léčbě poruch spánku

Legal Events

Date Code Title Description
0001 Granted