ITTS20130003A1 - Procedimento e impianti finalizzati alla rimozione dell'azoto dalle deiezioni avicole - Google Patents

Procedimento e impianti finalizzati alla rimozione dell'azoto dalle deiezioni avicole

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ITTS20130003A1 IT000003A ITTS20130003A ITTS20130003A1 IT TS20130003 A1 ITTS20130003 A1 IT TS20130003A1 IT 000003 A IT000003 A IT 000003A IT TS20130003 A ITTS20130003 A IT TS20130003A IT TS20130003 A1 ITTS20130003 A1 IT TS20130003A1
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Massimo Vecchiet
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Description

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DESCRIZIONE ι fi Afif y (' v
Settore di applicazione
Il settore di applicazione della presente invenzione è quello del trattamento dei reflui zootecnici, anche in abbinamento con la digestione degli stessi per lo smaltimento dei reflui trattati e/o per la produzione di biogas.
Il procedimento oggetto d’invenzione
Il procedimento è composto dalla sequenza dei processi biologici e chimico-fisici, applicati alla miscela di processo, di seguito brevemente elencati:
- idrolisi/acidogenesi della miscela di processo a temperatura controllata e compresa tra 20 e 55°C;
- trattamento termico mediante innalzamento della temperatura fino a 65-95°C;
- insolubilizzazione della CO2 e alterazione dell'equilibrio carbonati/bicarbonati nella miscela di processo;
- alcalinizzazione della miscela di processo da valori di pH compresi tra 7 e 8 a valori pari 0 maggiori di 9;
- spostamento dell'equilibrio chimico ammonio/ammoniaca (NH4<+>= NH3) verso la formazione di NH3libera in forma gassosa.
A valle del procedimento sopra descritto la miscela di processo ha caratteristiche tali da poter essere sottoposta efficacemente allo strippaggio deH’ammoniaca.
Descrizione del procedimento
• La pollina viene prodotta giornalmente e con continuità dagli allevamenti intensivi di galline ovaiole e/o di altri avicoli. La pollina fresca si presenta con consistenza pastosa e densa, e con un tenore di secco variabile compreso tra il 15 e 30%. Oltre alle elevate concentrazioni di azoto, la pollina di galline ovaiole è caratterizzata dall'elevato contenuto
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ϊ & ΑΜ· W
di carbonato di calcio (a granulometria grossolana e fine), addizionato al mangime stesso per favorire la digestione e la formazione del guscio d’uovo.
• Nel procedimento proposto la pollina (1) viene da prima miscelata (2) con digestato di ricircolo dal digestore anaerobico e/o con acqua (3), al fine di ottenere una miscela di processo (4) facilmente movimentabile. Tale operazione consente anche la separazione di sostanze con peso specifico diverso fra loro (5).
• Successivamente la miscela è avviata al primo riscaldamento con processo di idrolisi/acidogenesi (6), che si svolge a temperatura controllata compresa tra 20 e 55°C. Nel corso dell'idrolisi/acidogenesi la sostanza organica complessa viene trasformata dai microrganismi idrolitici in composti più semplici (zuccheri semplici, proteine, aminoacidi, lìpidi, glicerolo, acidi grassi); i prodotti dell'idrolisi sono successivamente trasformati dalla microbiota fermentante in acidi organici volatili (es. acido acetico, propionico, butirrico, valerico, caproico, ecc.). Tra i prodotti “inorganici” rilasciati in seguito all'idrolisi della sostanza organica, si annoverano l’azoto ammoniacale (NH4+, Nbh), l’anidride carbonica (CO2) e l<’>idrogeno solforato (HS , H2S). Per quanto riguarda nello specifico l’azoto, presente nella sostanza organica, esso è contenuto prevalentemente nei gruppi amminici delle proteine e nei metaboliti di escrezione (ad es. come acido urico nel caso delle deiezioni dei volatili). Al termine dell'idrolisi l’azoto organico viene mineralizzato e rilasciato in fase acquosa come ione ammonio (NH4<+>) 0 come ammoniaca libera (NH3), secondo il seguente equilibrio chimico:
NH3(g)+ H2O *→ NH3(SOLUZIONE) H2O <→ NH4<+>+ OH'
La fase di idrolisi/acidogenesi rappresenta anche il momento in cui avviene la maggiore produzione di CO2. Data la temperatura relativamente bassa mantenuta in questa fase (compresa tra 20 e 55 °C), la CO2 prodotta rimane prevalentemente disciolta nella I I
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miscela di processo; essendo un gas, la sua solubilità è inversamente proporzionale alla temperatura del liquido in cui si trova disciolta.
• Successivamente al primo riscaldamento con idrolisi/acidogenesi si prevede il secondo riscaldamento (7) della miscela di processo, fino a valori di temperatura compresi tra 65 e 95°C. Il salto termico applicato, che comporta un innalzamento della temperatura da ambiente ad oltre 65°C, determina la riduzione della solubilità della CO2 presente nella miscela di processo. Ne segue una fuoriuscita di gas (8) dalla fase liquida, e quindi la riduzione della concentrazione della CO2 disciolta, che a sua volta determina un’alterazione dell’equilibrio chimico dei carbonati/bicarbonati che, come risultato ultimo, porta all'aumento del pH da valori iniziali compresi tra 7 e 8 a valori pari 0 maggiori di 9.
• L'aumento della temperatura e del pH giocano un ruolo fondamentale nell’equilibrio chimico dell’ammoniaca. Come si evince dalla formula di seguito riportata, l’aumento del pH e della temperatura favoriscono la presenza dell’Nhh libera, a scapito dello ione ammonio. L’ammoniaca in fase acquosa così formata, sempre per effetto del calore, può subire un cambiamento di stato, passando dalla fase liquida alla fase gassosa (NHL (aaì <-> NH3 (al).
M l . l l icc 1 Ι ΛΝ x
TAN= Azoto ammoniacale totale • Date le condizioni di elevata volatilità dell’NH3, è possibile procedere alla sua rimozione dalla miscela di processo mediante l’insufflazione di aria e/o altro gas di supporto, avviando il processo di strippaggio (9). Mediante lo strippaggio è possibile rimuovere l’azoto ammoniacale presente nella miscela di processo.
• L'aria e/o il gas di strippaggio arricchito in NH3(10) può essere avviato al lavaggio con acqua 0 altra soluzione acidificata (ad esempio con acido solforico 0 acido fosforico), consentendo il recupero dell'azoto sotto forma di sali di solfato di ammonio o di fosfato di ammonio.
Stato deH’arte
• Dalla ricerca bibliografica relativa alle pubblicazioni scientifiche sulla produzione di biogas dalla pollina, emerge quale principale difficoltà per il suo trattamento anaerobico l’elevata concentrazione di azoto ammoniacale (> 3 g/l), che comporta l'insorgenza di tossicità per ì batteri metanigeni. Diversi sono stati negli anni gli approcci finalizzati alla riduzione dell’azoto da questa matrice, anche da esperienze su scala sperimentale, nonché su impianti di digestione anaerobica in scala reale.
La strategia più diffusa indubbiamente è la diluizione con acqua o con altri substrati a limitato contenuto di azoto ed elevato tenore di umidità. Tale soluzione tuttavia comporta da un lato la reperibilità e disponibilità di co-fermenti, dall’altra elevati costi per le necessarie volumetrie di digestione e stoccaggio e per la gestione del digestato prodotto. Altre esperienze riportate dalla bibliografia scientifica riguardano trattamenti a scala di laboratorio, mirati alla rimozìone/separazione dell’azoto in eccesso, tra cui: precipitazione chimica della struvite (Demeestere et al., 2001), trattamento con zeoliti (Milàn et al2001, Tada et al., 2005), processo Annamox di nitrificazione e denitrificazione (Dong & Tollner, 2003), strippaggio del digestato (Lei et al., 2007), strippaggio sul percolato di pollina (Gangagni Rao et et., 2008), strippaggio dal biogas prodotto in fermentazione a secco della pollina (Abouelenien et al., 2010).
• La ricerca di precedenti in campo brevettuale ha evidenziato una prevalenza di proposte mirate all'abbattimento dell'azoto (quali osmosi inversa EP2215241 B1 , distillazione EP1683766B1) prevalentemente a valle del processo di digestione anaerobica. Queste soluzioni non presentano punti di contatto con la presente Pag 6
invenzione, in quanto non prevedono processi di incremento dell’azoto ammoniacale ed efficientamento del processo di rimozione, ma si limitano alla rimozione mediante filtrazione e/o distillazione dell’azoto presente.
L’EP1478600A4 prevede invece la miscelazione di pollina e digestato per rendere il mix pompabile, la filtrazione per ottenere una frazione liquida arricchita in azoto ammoniacale, un suo riscaldamento a 65÷110°C, lo strippaggio, il raffreddamento e, infine, il ricongiungimento alla frazione solida all'interno del digestore anaerobico. Anche in questo caso dunque viene proposto lo strippaggio dell’ammoniaca, in assenza tuttavia di processi biologici (idrolisi) finalizzati all’incremento dell'ammoniaca e di processi chimico fisici (rimozione della CO2 con conseguente innalzamento dei valori di pH) atti all'incremento dell'efficienza dello strippaggio dell'N^h, i quali rappresentano l’essenza della nostra invenzione.
L’EP1929024B1 propone la miscelazione di pollina e del digestato trattato per rendere il mix pompabile, e una digestione anaerobica bistadio (idrolisi/acidogenesi metanogenesi). Il digestato viene successivamente suddiviso in due linee, di cui una parte viene ricircolata per la preparazione del substrato a monte del processo, e la seconda linea viene riscaldata, strippata (75°÷90°C), e ulteriormente sottoposta a separazione meccanica; il liquido viene fatto confluire in testa al processo e il solido viene essiccato e tolto dal sistema. Il trattamento quindi propone la riduzione dell’azoto ammoniacale a valle del processo di digestione anaerobica, utilizzando il digestato stesso come mezzo di diluizione della pollina e dell’azoto ammoniacale. Tale configurazione si differenzia dal trattamento oggetto della presente proposta, che si prefigura come un pre-trattamento finalizzato alla riduzione di azoto e quindi anche all’utilizzo della pollina in digestione anaerobica.
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Il brevetto EP 2208712 riguarda un impianto per la produzione di biogas, dove le fasi di idrolisi, di acidogenesi / acetogenesi e di metanogenesi, avvengono in reattori separati. L’idrolisi è prevista in condizioni aerobiche con insufflazione di ossigeno. A valle della fase di idrolisi prevedono una sezione di rimozione dell’azoto ammoniacale con sistema ad osmosi inversa.
L<’>obiettivo del brevetto EP 2208712 è l’ottimizzazione del processo di digestione anaerobica per la produzione di biogas, la rimozione dell’azoto ammoniacale non è un obiettivo e qualora richiesta è raggiunta mediante una fase di filtrazione su membrane. Le proposte esaminate riportano diverse tecniche di riduzione dell'azoto, tuttavia nessuna di queste propone un sistema composto da una prima fase di riscaldamento corrispondente alla fase di l'idrolisi/acidogenesi, quale processo per massimizzare la mineralizzazione dell'azoto organico e la formazione di ammoniaca- Nhb , seguita da una seconda fase di riscaldamento con lo scopo di alterare il grado di solubilità della CO2 con conseguente innalzamento del pH, condizione che sposta l’equilibrio verso l’NHs libera e in forma gassosa, a scapito dello ione ammonio (NH4<+>) presente in soluzione.
Scopo dell’invenzione
Scopo della presente invenzione è quello di ridurre la concentrazione di azoto nelle polline prodotte da galline ovaiole 0 da altri avicoli e/o da altri substrati analoghi per composizione.
Essenza dell’invenzione
L’essenza dell’invenzione è rappresentata da una precisa sequenza di processi biologici e chimico fisici in condizioni controllate, che migliorano le caratteristiche del materiale trattato ai fini del successivo strippaggio dell’ammoniaca.

Claims (8)

  1. Pag 8 RIVENDICAZIONI B Al· 1. Procedimento per la rimozione dell'azoto dalle deiezioni prodotte da galline ovaiole o da altri avicoli e/o da altri substrati analoghi per composizione, destinati alla produzione di biogas e non, costituito da una sequenza di processi biologici e chimico fisici in condizioni controllate, come di seguito sintetizzati, e abbinati o meno a pretrattamenti e post-trattamenti: • primo riscaldamento con idrolisi/acidogenesi, • secondo riscaldamento con insolubilizzazione di CO2, alcalinizzazione e formazione di NH3 libera.
  2. 2. Primo riscaldamento e fase di idrolisi/acidogenesi (in accordo con la rivendicazione 1) svolta a temperatura controllata e compresa tra 20 e 55°C, in reattore dedicato 0 non, con l’obiettivo di favorire il rilascio e l’accumulo in soluzione di NIV, NH3e CO2.
  3. 3. Secondo riscaldamento della miscela (in accordo con la rivendicazione 1) effluente dalla fase di idrolisi a temperatura 20÷55°C (in accordo con la rivendicazione 2) fino a temperature comprese tra 65 e 95°C, con l’obiettivo di ridurre la solubilità del CO2 dalla miscela di processo e la fuoriuscita della stessa dal sistema; tale reazione determina l’alterazione nell'equilibrio dei carbonati/bicarbonati con innalzamento del pH da valori compresi tra 7 e 8 a valori pari 0 maggiori di 9 e con seguente spostamento dell'equilibrio chimico dell’ammoniaca dalla fase acquosa alla fase gassosa (NH3 (aq) <--> NH3 (g)), che comporta maggiore volatilità dell'ammoniaca.
  4. 4. Impianti derivanti dal procedimento come descritto alle rivendicazioni 1, 2 e 3, composti almeno dalle due seguenti sezioni: • primo riscaldamento con idrolisi/acidogenesi, Pag 9 • secondo riscaldamento con insolubilizzazione di CO2, alcalinizzazione e formazione di NH 3⁄4 libera
  5. 5 Gli impianti (in accordo con la rivendicazione 4) possono essere abbinati 0 no ad una sezione di miscelazione della pollina con digestato e/o acqua, e possono essere altresì completati da sezioni di sedimentazione e separazione di inerti 0 altro materiale flottante, sezioni di strippaggio dell'Nhb ed assorbimento dell’Nhb 0 altro sistema di rimozione e/o trasformazione della stessa con formazione 0 non di fertilizzanti.
  6. 6 Gli impianti (in accordo alle rivendicazioni 4 e 5) possono essere abbinati 0 no a impianti di digestione per lo smaltimento delle polline trattate e/o per la produzione di biogas, anche con l'aggiunta di altre biomasse.
  7. 7. Le singole sezioni e strutture degli impianti (in accordo alle rivendicazioni 4, 5 e 6) possono essere realizzate e costituite da elementi prefabbricati e/o realizzate in opera e possono essere di forme, dimensioni, colori e materiali diversi.
  8. 8. Le polline avicole trattate con il procedimento e relativi impianti (in accordo alle rivendicazioni da 1 a 7) presentano un<’>elevata degradabilità in processi biologici di ossidazione 0 di produzione di biogas 9 La rimozione dell’azoto dalle polline avicole mediante trattate con il procedimento e relativi impianti (in accordo alle rivendicazioni da 1 a 7) comporta una drastica riduzione dell’impatto ambientale da azoto sul suolo e sulle acque.
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