ITVA20090040A1 - Concentrato acquoso di erbicida - Google Patents
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Description
CONCENTRATO ACQUOSO DI ERBICIDA
SETTORE TECNICO
La presente invenzione riguarda una composizione concentrata acquosa stabile di erbicida contenente sali di potassio, di ammonio o di isopropilammina del glifosato ed esteri anionici di poliglicosidi alchilici che contengono un gruppo solfonico salificato.
STATO DELL'ARTE
Le sostanze attive agrochimiche – secondo le caratteristiche della sostanza attiva e delle loro applicazioni – possono essere formulate come polveri, polveri bagnabili, granuli disperdibili sospensioni concentrate, emulsioni e soluzioni concentrate e la loro applicazione come prodotti formulati à ̈ generalmente effettuata in forma di spray acquoso di soluzioni, sospensioni o emulsioni.
I tensioattivi sono comunemente usati per disperdere e sospendere le sostanze solide o emulsionare i liquidi oleosi in acqua, formando sospensioni o emulsioni stabili. I tensioattivi aiutano la formazione di dispersioni acquose di composti insolubili in acqua. Inoltre i tensioattivi riducono la tensione all’interfaccia tra lo spray acquoso e il materiale (suolo, semi, fogliame) trattato, così favorendo lo spandimento delle gocce sulla superficie trattata e la penetrazione dell’ingrediente attivo nel materiale.
Tra gli agenti tensioattivi, che possono essere usati per gli scopi sopraccennati, gli alchilpoliglicosidi non ionici alifatici sono noti da lungo tempo. Questi materiali offrono parecchi vantaggi dovuti alla loro bassa tossicità e buona biodegradabilità , particolarmente se comparati alle ammine grasse etossilate, che sono ampiamente usate come adiuvante per il glifosato ma generano preoccupazioni per la loro tossicità acquatica. Grazie a queste caratteristiche, i poliglicosidi organici forniscono, nelle formulazioni e nelle applicazioni agrochimiche, una più ampia gamma di funzioni, poiché altri adiuvanti tradizionali equivalenti sono usati normalmente soltanto come agenti umettanti e/o emulsionanti.
Ad esempio, US 4888 325 descrive composizioni di antiparassitari che contengono alchilglicosidi, da soli o in combinazione con altri agenti tensioattivi.
Tuttavia, tali composizioni mostrano una bassa capacità bagnante e non possono ridurre in maniera sufficiente la tensione all’interfaccia tra lo spray acquoso ed il materiale su cui detto spray viene applicato. US 5385 750 descrive l'uso dei alchilpoliglicosidi alifatici come coadiuvante nelle formulazioni di antiparassitari in combinazione con un alcool grasso.
Secondo US 5385 750 l'aggiunta di un alcool grasso agli alchilpoliglicosidi aumenta la capacità bagnante, favorendo la penetrazione dell'ingrediente attivo antiparassitario nei materiali biologici, anche quando le superfici trattate sono cerose o oleose come nel caso del fogliame.
D’altro canto, la presenza di alcool grasso genera considerevoli svantaggi: provoca cattivi odori e causa un abbassamento notevole della capacità emulsionante degli alchilpoliglicosidi.
È noto da EP 1179 979 come ottenere composizioni agrochimiche basate su alchilpoliglicosidi anionici che hanno migliore capacità bagnante ed mantengono adatte caratteristiche emulsionanti, senza gli svantaggi, precedentemente descritti, degli alchilpoliglicosidi non ionici.
US 7316 990 descrive formulazioni erbicide che contengono alte concentrazioni di sali di monometilamina o di dimetilammina del glifosato e di uno o più agenti tensioattivi. Sia gli alchilpoliglicosidi non ionici che gli esteri anionici degli alchilpoliglicosidi, in particolare gli esteri tartarico e citrico, sono usati per la preparazione di formulazioni concentrate di questi sali specifici del glifosato, che esibiscono alta stabilità e viscosità significativamente più bassa ad alte concentrazioni.
Purtroppo, formulazioni concentrate che contengono sali di potassio, di isopropilammina e di ammonio di N-(fosfonometil) glicina (glifosato) e un estere anionico di alchilpoliglicosidi derivato da acido citrico e tartarico hanno mostrato una bassa stabilità .
Abbiamo ora scoperto che formulazioni acquose concentrate di sali di potassio, di ammonio o di isopropilammina di N-(fosfonometil) glicina (glifosato) contenenti esteri anionici specifici di poliglicosidi alchilici che contengono un gruppo solfonico salificato sono stabili e possono incorporare una quantità elevata di estere anionico dell’ alchilpoliglicoside. Inoltre possono essere usati per preparare nelle formulazioni diluite che si possono applicare a spray in loco, senza avere i problemi di cristallizzazione che emergono con altri tensioattivi. RIASSUNTO DELL'INVENZIONE
È quindi un oggetto di presente invenzione una composizione acquosa erbicida contenente da100 a 750 g/l (come acido equivalente) di sali di potassio, di isopropilammina o di ammonio del glifosato e da 1 a 50%, preferibilmente da 2 a 20%, in peso di esteri anionici di alchilpoliglicosidi C6-C20lineari o ramificati che hanno la formula (I):
CH2COOR1
(I)
MO3S CH COOR2
in cui:
M Ã ̈ un catione organico o inorganico come Na, K, Mg, NH4o mono-, di-, o tri-alcanolammonio o loro miscele;
R1Ã ̈ il gruppo:
R (CH2CH2)mO (CH CH2O)n(Z)p-OH X
il quale à ̈ collegato al gruppo acilico attraverso il residuo Z ed in cui :
Z rappresenta un residuo di esoso, di pentoso o di sorbitolo,
R Ã ̈ un alchile che contiene da 6 a 20 atomi di carbonio,
X Ã ̈ H o CH3,
m à ̈ 0 o 1,
n à ̈ un numero da 0 a 20,
p à ̈ un numero da 1 a 10;
R2Ã ̈ M o R1.
DESCRIZIONE DETTAGLIATA DELL'INVENZIONE
Il concentrato acquoso erbicida della presente invenzione contiene almeno 10% a peso, preferibilmente da 20 a 60% in peso, di acqua. Preferibilmente, nella formula (i) M à ̈ Na o K, R à ̈ un gruppo alchile lineare o ramificato che contiene da 8 a 14 atomi di carbonio, Z à ̈ un residuo di glucosio, m e n sono 0 e p à ̈ compreso tra 1 e 5.
Gli esteri anionici degli alchilpoliglicosidi C6-C20lineari o ramificati che hanno la formula (I) sono noti da EP 510565; possono essere preparati tramite un processo che prevede la solfonazione dei corrispondenti diesteri o i monoesteri maleici dalla formula :
CH COOR1
CH COOR2
come descritto più dettagliatamente nello stesso brevetto.
Nella forma di realizzazione più preferita, gli esteri anionici degli alchilpoliglicosidi sono sintetizzati da alchilpoliglucosidi che hanno un grado di polimerizzazione medio fra 1.0 e 2.5, cioà ̈, preferibilmente, nella formula (I) p à ̈ compreso fra 1.0 e 2.5. Questi esteri anionici sono rispettosi dell'ambiente e derivati dalle risorse rinnovabili.
Nelle forme di realizzazione preferite il concentrato acquoso erbicida à ̈ una soluzione omogenea e contiene da 300 a 600 g/l (come acido equivalente) di sali di potassio, di isopropilammina o di ammonio del glifosato.
La composizione acquosa erbicida dell'invenzione può ulteriormente contenere:
ï‚· altri tensioattivi, quali alchilpoliglicosidi non ionici, alcoli grassi etossilati, esteri anionici di alcoli grassi, alchildimetil betaine C6-C18.
ï‚· altri diserbanti, quali i sali di glufosinato, bentazon, 2,4-D, dicamba, MCPA, MCPP, MCPB, amitrolo, metconazol, clopyralid, dichlorprop, imazalil, picloram e loro miscele;
ï‚· solventi organici solubili in acqua, quali glicerolo, glicol etilenico, glicol propilenico, dipropilen glicol metil etere (Dowanol DPM), dipropilen glicol, butil diglicol, dimetil solfossido (DMSO), N-metil-2-pirrolidone, dibutossimetano (butylal), metanolo, etanolo, isopropanolo, etil lattato (purasolv), propilene carbonato e loro miscele;
ï‚· altri additivi normalmente utilizzati nelle composizioni agrochimiche, quali agenti antischiuma, antigelo, coloranti, stabilizzanti, tamponi, addensanti, fluidificanti, agenti umettanti, lubrificanti, riempitivi, agenti anti-drift , accrescitori di deposizione, ritardanti di evaporazione e simili.
Le composizioni acquose di erbicida secondo l'invenzione sono utili per il trattamento di piante e di qualunque altro materiale biologico che richieda l'applicazione di erbicidi.
Preferibilmente, detta composizione concentrata erbicida à ̈ utilizzata nella forma diluita, come formulazioni acquose da applicare a spray che includono da 0.001% a 3% dell'ingrediente attivo e, opzionalmente, altre preparazioni concentrate di ingredienti attivi, di micronutrienti, di altri tensioattivi e/o di altri additivi comunemente usati nelle composizioni agrochimiche.
Il Richiedente ha trovato che, nelle formulazioni acquose erbicide spray, l'uso degli esteri anionici di alchilpoliglicoside contenenti un gruppo solfonico salificato secondo la formula (I) può aiutare la formazione di una dispersione omogenea dell’erbicida in acqua, accelerando così la penetrazione dell'ingrediente attivo nei materiali biologici trattati.
Facoltativamente, le formulazioni acquose per spray possono anche includere agenti anti-drift, umettanti, inibitori di corrosione, inibitori microbici, regolatori di pH, agenti antischiuma o loro miscele.
I seguenti Esempi servono ad illustrare la stabilità delle composizioni acquose concentrate erbicide secondo l'invenzione. Viene anche effettuato un confronto con composizioni analoghe preparate con alchilpoliglicosidi anionici conosciuti e con altri tensioattivi che sono noti per la loro efficienza come stabilizzanti di composizioni concentrate di glifosato.
ESEMPI.
ï€ Preparazione di composizioni erbicide acquose concentrate di glifosato, sale di isopropilammina (glifosato IPA), con differenti agenti tensioattivi.
Le composizioni dell'esempio 1 - 12 sono state preparate mescolando a temperatura ambiente un concentrato acquoso di glifosato IPA 62% in peso con la quantità opportuna di tensioattivo e di acqua come riportato in Tabella 1 e 2.
Tabella 1
Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Componente
1* 2 3 4 5* 6 Acqua 22.20% 22.20% 22.20% 22.20% 22.20% 22.20% Eucarol AGE/EC 10.30%
Eucarol AGE/SS 10.30%
PIC 255 10.30%
PIC 244 10.30%
PIC 265 10.30%
PIC 263 10.30%
Glifosato IPA 62% 67.50% 67.50% 67.50% 67.50% 67.50% 67.50% * Comparativo
Tabella 2
Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Componente
7* 8* 9* 10* 11 12* Acqua 22.20% 22.20% 22.20% 22.20% 22.20% 22.20% Eucarol AGE/SS 2.60%
PIC 245 10.30%
CB 30 di Emulson 10.30% 7.70% 5.15% Emulson AG/GPE3/CA 10.30% 5.15% Emulson AG/GPE3/SSM 10.30%
Glifosato IPA 62% 67.50% 67.50% 67.50% 67.50% 67.50% 67.50% * Comparativo
Eucarol AGE/EC Ã ̈ un estere citrico di alchilpoliglucoside di Cocco (Lamberti), 30% in acqua
Eucarol AGE/SS Ã ̈ un estere solfosuccinico di alchilpoliglucoside di Cocco (Lamberti), 45% in acqua
Il PIC 255 Ã ̈ un estere solfosuccinico di isodecil poliglucoside, 50% in acqua
Il PIC 244 Ã ̈ un estere solfosuccinico di un alchilpoliglucoside lineare C8 - C10, 50% in acqua
5 Il PIC 265 Ã ̈ un estere citrico di un alchilpoliglucoside da C10 lineare e 2-etilesile , 40% in acqua
Il PIC 263 Ã ̈ un estere solfosuccinico di un alchilpoliglucoside da C10 lineare e 2-etilesile , 50% in acqua
PIC 245 Ã ̈ un estere citrico di un alchilpoliglucoside lineare C8 - C10, 0 40% in acqua
Emulson CB 30 Ã ̈ una alchildimetil betaina, 30% in acqua (Lamberti) Emulson AG/GPE3/CA Ã ̈ un'ammina etossilata da sego (15 moli) 80% in alcool isobutilico (Lamberti)
Emulson AG/GPE3/SSM Ã ̈ un'ammina etossilata da sego (15 moli) 70% 5 in glicol etilenico e polietilene glicole 200 (Lamberti)
Le Tabelle 3 e 4 riportano le caratteristiche delle composizioni concentrate erbicide degli esempi 1-12 e delle formulazioni acquose per spray preparate dalle medesime per diluzione con acqua.
0
Tabella 3
Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Caratteristica
1* 2 3 4 5* 6
Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido Aspetto Cristalli
limpido limpido limpido limpido limpido Stabilità Nessun Nessun Nessun Nessun Nessun (7 giorni a 0°C) cristallo cristallo cristallo cristallo cristallo Stabilità Nessun Nessun Nessun Nessun Nessun (15 giorni a 54°C) cristallo cristallo cristallo cristallo cristallo Aspetto Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido (sol.5%, t = 5h) limpido limpido limpido torbido limpido Aspetto Liquido Liquido Liquido Liquido Cristalli
(sol 5%, t = 24h) limpido limpido limpido limpido * Comparativo
Tabella 4
Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Caratteristica 7* 8* 9* 10* 11 12*
Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido Aspetto
limpido limpido limpido limpido limpido limpido Stabilità Nessun Nessun Nessun Nessun Nessun Nessun (7 giorni a 0°C) cristallo cristallo cristallo cristallo cristallo cristallo Stabilità Nessun Nessun Nessun Nessun Nessun Nessun (15 giorni a 54°C) cristallo cristallo cristallo cristallo cristallo cristallo Aspetto Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido (sol.5%, t = 5h) torbido limpido limpido limpido limpido limpido Aspetto Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido Cristalli
(sol.5% t = 24h) limpido limpido limpido limpido limpido * Comparativo
Tutte le composizioni acquose concentrate erbicide dell'invenzione
sono liquidi limpidi ed omogenei. Queste composizioni sono stabili per
almeno una settimana a 0 °C ed almeno 2 settimane a °C 54 senza
separazioni di fase o cristallizzazioni. Inoltre le formulazioni acquose per spray preparate dalle composizioni dell'invenzione sono stabili e possono essere immagazzinate per almeno un giorno senza alcun problema.
Esempi 13-16
5 Le composizioni degli esempi 13-16 sono state preparate mescolando a temperatura ambiente una soluzione concentrata di glifosato IPA 62% o una soluzione concentrata di sale di potassio di glifosato 69% (glifosato K) con la quantità opportuna di tensioattivo e di acqua come riportato in Tabella 5.
0 Tabella 5
Componente Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio 2 13 14 15 16 Acqua 22.2% 13.5% 18.0% 3.6% 32% Glifosato-IPA 62% 67.5% 66.4% 86.4% 24% Glifosato K 69% 71.1%
2,4-D DMA (49%) 27%
Eucarol AGE SS 10.3% 20.1% 10.9% 10.0% 17%
La Tabella 6 riporta le caratteristiche delle composizioni erbicide concentrate degli esempi 2, 13-16. La viscosità delle composizioni à ̈ stata misurata con un viscosimetro Brookfieldâ„¢ LVT.
5
Tabella 6
Esempio Esempio Esempio Esempio Esempio Caratteristica
2 13 14 15 16 Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido Aspetto
limpido limpido limpido limpido limpido StabilitÃ
Nessun Nessun Nessun Nessun Nessun (25 °C; 720
cristallo cristallo cristallo cristallo cristallo giorni)
Stabilità Nessun Nessun Nessun Nessun Nessun (0 °C; 7 giorni) cristallo cristallo cristallo cristallo cristallo ViscositÃ
37.7 39.2 35.0 48.0 30.5 (rotore N° 1, 5
mPa*s mPa*s mPa*s mPa*s mPa*s giri/min, 25°C)
Tutte le composizioni acquose concentrate erbicide degli esempi 13-16, secondo l'invenzione, sono liquidi limpidi ed omogenei. Queste composizioni sono stabili per almeno 720 giorni a 25 °C senza separazioni di fase o cristallizzazioni. Inoltre la viscosità delle composizioni à ̈ molto bassa e quindi possono essere versate e miscelate con altri sostanze o solventi abbastanza facilmente.
Claims (10)
- RIVENDICAZIONI 1. Composizione acquosa erbicida che contiene da 100 a 750 g/l (come acido equivalente) di sali di potassio, di isopropilammina o di ammonio di glifosato e da 1 a 50% in peso di esteri anionici di alchilpoliglicosidi C6-C20lineari o ramificati che hanno la formula: CH2COOR1 (I) MO3S CH COOR2 in cui: M à ̈ un catione inorganico o organico come Na, K, NH4o mono-, di-, o tri-alcanolammonio o loro miscele; R1à ̈ il gruppo: R (CH2CH2)mO (CH CH2O)n(Z)p-OH X il quale à ̈ collegato al gruppo acilico attraverso il residuo Z ed in cui : Z rappresenta un residuo di esoso, di pentoso o di sorbitolo, R à ̈ un alchile che contiene da 6 a 20 atomi di carbonio, X à ̈ H o CH3, m à ̈ 0 o 1, n à ̈ un numero da 0 a 20, p à ̈ un numero da 1 a 10; R2à ̈ M o R1.
- 2. La composizione acquosa erbicida secondo la rivendicazione 1. che contiene almeno 10% in peso di acqua.
- 3. La composizione acquosa erbicida secondo la rivendicazione 2. contenente da 20 a 60% in peso di acqua.
- 4. La composizione acquosa erbicida secondo di rivendicazioni 1. o 2. o 3. contenente da 2 a 20% in peso di esteri anionici di alchilpoliglicosidi C6-C20lineari o ramificati e da 300 a 600 g/l (come acido equivalente) di sali di glifosato.
- 5. La composizione acquosa erbicida secondo la rivendicazione 4. in cui nella formula (I) M à ̈ Na o NH4, R à ̈ un gruppo alchilico lineare o ramificato che contiene da 8 a14 atomi di carbonio, Z à ̈ un residuo di glucosio, m e n sono 0 e p à ̈ compreso tra 1 e 5.
- 6. La composizione acquosa erbicida secondo la rivendicazione 5. in cui nella formula (I) p à ̈ compreso tra 1 e 2.5.
- 7. La composizione acquosa erbicida secondo la rivendicazione 6. contenente ulteriormente uno o più tensioattivi selezionati tra alchilpoliglicosidi non ionici, alcool grassi etossilati, esteri anionici di alcool grassi, alchildimetil betaina C6-C18.
- 8. La composizione acquosa erbicida secondo rivendicazione 6. contenente ulteriormente un solvente organico solubile in acqua.
- 9. La composizione acquosa erbicida secondo la rivendicazione 6. contenente ulteriormente uno o più diserbanti differenti dai sali di glifosato.
- 10.La composizione acquosa erbicida secondo la rivendicazione 6. contenente ulteriormente uno o più additivi selezionati fra gli agenti antischiuma, antigelo, coloranti, stabilizzanti, tamponi, addensanti, fluidificanti, agenti umettanti, lubrificanti, riempitivi, agenti anti-drift , accrescitori di deposizione, ritardanti di evaporazione e simili.
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