JP2000003064A - カラートナーによる画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】電子写真方式による高品質のカラー画像の形成
方法を提供する。 【解決手段】電子写真方式のカラー画像形成装置に於い
て、感光体上にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック
の各静電潜像を形成し、これらをそれぞれイエロー、マ
ゼンタ、シアン、ブラックのカラートナーで現像した
後、これら４色のカラートナーを被印字体上に重ね転写
し、この被印字体上のカラートナーを定着するカラー画
像形成方法であって、これら４色のカラートナーとし
て、体積平均粒径が２〜６μｍで、着色剤が結着樹脂に
内包されている、平均円形度０．９７以上の球形トナー
を用いることによって高品質なカラー画像を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式の非
磁性一成分現像あるいは二成分現像方式によるプリンタ
ーや複写機などに於ける、高品質なカラー画像形成方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式の画像形成装置において
は、イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックのトナ
ーを重ね合わせて画像を形成させるフルカラー現像が行
われている。このフルカラー現像とは、多色原稿を色分
解処理した後露光し、この工程をイエロー、マゼンタ、
シアンおよびブラックのトナーを用いて複数回繰り返
し、トナー像を重ね合わせることで、多色のカラー画像
を得ようとするものである。

【０００３】現状の電子写真方式の複写機やプリンター
の画質は、特にカラー画像を比較すると、平版印刷や銀
塩写真などに比べると格段に劣り、静電荷像現像剤や画
像形成装置などに於いて種々の改良努力がなされてい
る。

【０００４】トナーの面からは、解像度などの画像品質
を向上させる手段として、近年、ますます小粒径化が重
要となり種々技術開発が行われている。しかしながら、
現在市販されている静電荷像現像用の粉体トナーの大部
分が体積平均粒径７〜１３μｍ程度であり（粒径の測定
はコールターマルチサイザー（日科機器）による）、画
像品質の向上に極めて有用であるトナーの小粒径化に関
しては、現在のところ７μｍ程度に止まっており、それ
を大幅に上回るような小粒径トナーの実用化はなされて
いないし、そのようなトナーを使用する画像形成装置の
開発もあまりなされていないのが実状である。

【０００５】粉体トナーの製法としては、乾式法として
は粉砕法があり、また湿式法としては重合法や、特開平
５−６６６００号公報や特開平０９−３１１５０２号公
報などに記載されているいわゆる転相乳化法などがあ
る。粉砕法によるトナーでは、現状の粉砕機を用いた工
業的生産では６〜７μｍ程度が小粒径化の限界といわれ
ている。勿論５μｍ程度の小粒径トナーも生産は可能で
あるが、コストアップになること、およびトナーの小粒
径化に伴う摩擦帯電性や粉体流動性の悪化という問題が
あり実用的とは言い難い。

【０００６】一方、重合法や乳化法などの湿式法では、
粉体トナーの小粒径化は基本的には困難性はないが、現
在までのところ、７〜１３μｍ程度の粉砕法トナーの置
き換えを主たる開発あるいは生産目標にしており、平均
粒径が６μｍ程度以下の小粒径トナーから成る静電荷像
現像剤を用いた画像形成方法については現在までのとこ
ろ余り検討されておらず、その実際的な方法や効果も明
確になっていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電子
写真方式によるフルカラー画像形成装置の複写機やプリ
ンターに於いて、静電荷像現像用カラートナーを特定化
することにより、カラー画像品質を大幅に向上する画像
形成方法を提供するものである。またそのようなカラー
トナーの製法を提供する。

【０００８】

【課題を解決するための手段】非磁性一成分現像あるい
は二成分現像方式に於けるカラー画像形成装置に於い
て、感光体上にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック
の各静電潜像を形成し、これらをそれぞれイエロー、マ
ゼンタ、シアン、ブラックのカラートナーで現像した
後、これら４色のカラートナー画像を被印字体上に重ね
転写し、この被印字体上のカラートナーを定着するカラ
ー画像形成方法であって、これら４色のカラートナーと
して、体積平均粒径が２〜６μｍで、着色剤が結着樹脂
に内包されている、平均円形度（（粒子投影面積と同じ
面積の円の周長）／（粒子投影像の周長）で定義される
円形度の平均値）０．９７以上の球形トナーを現像剤と
して用いることにより、画像品質が格段に向上すること
を見出した。

【０００９】カラートナーとして、着色剤と結着樹脂を
必須成分とする混合物と、水性媒体とを混合し、乳化さ
せて球形着色樹脂粒子を形成後、液媒体中に分散してい
る該粒子を乾燥粉体として取り出す方法で得られる、体
積平均粒径２〜６μｍの球形トナーを用いることが好適
であり、特に結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いる
と格段の効果が発現されることを見出した。

【００１０】また、カラートナーとして、着色剤を分散
させた重合性モノマーを、液媒体中で重合させて球形着
色樹脂粒子を形成後、液媒体中に分散している該粒子を
乾燥粉体として取り出す方法で得られる、体積平均粒径
２〜６μｍの球形トナーを用いることによっても、高画
像品質を実現出来ることを見出した。

【００１１】以下に本発明に至った経緯と発明の詳細に
ついて述べる。

【００１２】一般的に電子写真印刷は平版印刷に比べて
画像品質が劣るが、その原因としては、平版印刷法での
被印字体上のインキ層の画素子の粒径はサブミクロン
で、インキ層の厚みは０．５ミクロン程度であるが、粉
体トナーを用いる電子写真法印刷での被印字体上のトナ
ー層の画素子の粒径は１０ミクロン前後で、トナー層の
厚みは１０〜２０ミクロン程度であることが挙げられて
いる。このような観点から、本発明者らは、静電荷像現
像剤のトナー粒子径を従来よりも格段に小さくし、また
トナー層の厚みを従来よりも格段に薄くすれば、電子写
真法印刷の画像品質を向上させ、平版印刷に近づけるこ
とができると考えた。

【００１３】感光体上および被印字体上のトナー層の画
素子の粒径を小さくし且つトナー層を薄くするには、使
用するトナーを小粒径化することが効果的であり、また
トナーを小粒径化しても十分な粉体流動性や帯電性を確
保するには、トナー形状は球形が好ましいと考え、球形
で小粒径の粉体カラートナーの組成や製法、およびその
ようなトナーを用いた高品質のカラー画像形成方法を見
出した。

【００１４】トナー粒子の平均円形度が０．９７以上の
真球度の高い球形で、しかも小粒径のトナーを用いるこ
とによって、感光体上に薄いトナー層が形成でき、被印
字体上のトナー層も薄くなる。そのために１ページ当た
りのトナー消費量が大幅に削減されるという効果も発現
される。

【００１５】粉砕法による粉体トナーを小粒径化してゆ
く場合には、平均粒径が６μｍ程度から急激に粉砕エネ
ルギーコストが増大するだけでなく、得られるトナー粒
子の形状が不定形であり、また着色剤などがトナー粒子
表面に露出しているため、得られるトナーの摩擦帯電の
均一性が低下し粉体流動性が悪化する。これが６μｍ程
度以下の小粒径トナーを実用化する上での大きな問題点
である。

【００１６】トナーの小粒径化による粉体流動性の低下
は、トナーの粒子形状を球形化することにより大きく改
善でき、本発明が対象とする２〜６μｍの小粒径トナー
では平均円形度０．９７以上が必要である。本発明で
は、この範囲の円形度を球形という。この平均円形度
は、トナー粒子のＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）写真を撮
影し、それを測定し計算することなどによっても求めら
れるが、東亜医用電子（株）製フロー式粒子像分析装置
ＦＰＩＰー１０００を使用すると容易に測定できる。

【００１７】小粒径化による帯電性の悪化に関しては、
含有する着色剤やその他の添加物（通常ワックスや帯電
制御剤など）の一部がトナー粒子表面に露出することに
主たる原因がある。即ち、着色剤等の含有率（重量％）
が同じであっても、小粒径化によりトナー粒子の表面積
が増大し、トナー粒子表面に露出する着色剤等の比率が
増大し、その結果、トナー粒子表面の組成が大きく変化
し、トナー粒子の摩擦帯電性能が大きく変わり、制御が
難しくなるわけである。

【００１８】トナーを小粒径化しても摩擦帯電性能を良
好に保持するには、着色剤等がトナー粒子表面に露出し
ないようにすること、即ち着色剤等がトナー粒子に内包
されるトナー構造にすることが有効である。また、着色
剤等がトナー粒子に内包されるトナーでは、着色剤の種
類を変えても同一の帯電性を発現するので、フルカラー
トナーとして使用する場合には非常に好都合である。即
ち、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各トナー
の帯電性は必然的に同一になり、安定した良好なカラー
画像形成に非常に有効である。

【００１９】トナー粒子表面に着色剤や帯電制御剤（Ｃ
ＣＡ）、ワックス等が露出していないことは、例えば粒
子の断面をＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で観察すること
により容易に判定できる。より具体的には、トナー粒子
を樹脂包埋してミクロトームで切断した断面を、必要な
らば酸化ルテニウム等で染色し、ＴＥＭで観察すると、
着色剤等が粒子に内包されているかどうかは明瞭に分か
る。

【００２０】上記のような着色剤等がトナー粒子に内包
された２〜６μの球形トナーは、理論的には、粉砕法で
作った不定形の粒子を樹脂で表面処理するなどして球形
化することによっても得ることは可能であるが、製造の
容易さやコスト等から、重合法や乳化法などのような湿
式法によって作るのが実際的であり好適である。とりわ
け、乳化法は、結着用樹脂の種類を幅広く変えても粒度
分布の良好な球形着色樹脂粒子が形成でき、また顔料濃
度のアップが容易であることなどから、本発明の粉体ト
ナーの製法として特に好適である。

【００２１】またこのような方法を用いたほうが、以下
に述べるような小粒径トナーの粒度分布もシャープなも
のが得られやすいので、画像品質の向上への効果がより
大きくなる。

【００２２】トナー粒子の粒度分布も帯電性能に影響を
与えるが、特に本発明が対象とする小粒径トナーでは、
現在商品化されている７〜１３μｍ程度のトナーよりも
よりシャープな粒度分布が好ましい。本発明で使用され
る体積平均粒径が２〜６μｍの球形トナーに於いては、
コールタマルチサイザーによる測定で、５０％体積粒径
／５０％個数粒径が１．２５以下、特に好ましくは１．
２０以下で、かつ８４％体積粒径／１６％体積粒径の平
方根が１．２５以下の粒度分布を有することが、カブリ
のない、より良好な画像が得られる点で、特に好適であ
る。

【００２３】このような粒度分布の狭い、小粒径の球形
トナーを用いることは、画像品質の向上のみならず、印
刷１枚当たりのトナー消費量の大幅な低減にもつながる
という格別顕著な効能が発揮される。印刷１枚当たりの
トナー消費量が低減されることにより、印刷／複写のコ
ストが低減され、またトナーボックス容量を小さくする
ことができるなどのメリットも生じる。

【００２４】以下に、これら本発明の画像形成方法で用
いる球形カラートナーの好適な組成や製法について、そ
の詳細を述べる。

【００２５】本カラートナーに使用される着色剤として
は、特に制限はなく、従来、電子写真用トナー等で使用
されてきた着色剤を用いることができ、顔料が好まし
く、以下のようなものが例示できる。

【００２６】イエロートナーに用いることのできる黄色
顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエ
ロー、黄色酸化鉄、黄土、チタン黄、ナフトールイエロ
ーＳ、ハンザイエロー１０Ｇ、ハンザイエロー５Ｇ、ハ
ンザイエローＧ、ハンザイエローＧＲ、ハンザイエロー
Ａ、ハンザイエローＲＮ、ハンザイエローＲ、ピグメン
トイエローＬ、ベンジジンイエロー、ベンジジンイエロ
ーＧ、ベンジジンイエローＧＲ、パーマネントイエロー
ＮＣＧ、バルカンファーストイエロー５Ｇ、バルカンフ
ァーストイエローＲ、キノリンイエローレーキ、アンス
ラゲンイエロー６ＧＬ、パーマネントイエローＦＧＬ、
パーマネントイエローＨ１０Ｇ、パーマネントイエロー
ＨＲ、アンスラピリミジンイエロー、その他イソインド
リノンイエロー、クロモフタルイエロー、ノボパームイ
エローＨ２Ｇ、縮合アゾイエロー、ニッケルアゾイエロ
ー、銅アゾメチンイエロー等が挙げられる。

【００２７】マゼンタトナーに用いることのできる赤色
顔料としては、例えば、赤色黄鉛、モリブデンオレン
ジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレン
ジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレ
ンジＲＫ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、ベ
ンジジンオレンジＧ、パーマネントレッド４Ｒ、パーマ
ネントレッドＢＬ、パーマネントレッドＦ５ＲＫ、リソ
ールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチンングレッ
ド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカ
ーミン６Ｂ、ブリリアントカーミン３Ｂ、ローダミンレ
ーキＢ、アリザリンレーキ、パーマネントカーミンＦＢ
Ｂ、ベリノンオレンジ、イソインドリノンオレンジ、ア
ンスアンスロンオレンジ、ピランスロンオレンジ、キナ
クリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、キナクリドン
スカーレット、ペリレンレッド等が挙げられる。

【００２８】シアントナーに用いることのできる青色顔
料としては、例えば、コバルトブルー、セルリアンブル
ー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、
ファナトーンブルー６Ｇ、ビクトリアブルーレーキ、無
金属フタロシアニンブルー、銅フタロシアニンブルー、
ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＲＳ、イ
ンダスレンブルーＢＣ、インジコ等が挙げられる。

【００２９】ブラックトナーに用いることのできる黒色
顔料としては、例えば、カーボンブラック、シアニンブ
ラック、アニリンブラック、フェライト、マグネタイト
等が挙げられる。又は、上記の有彩色顔料を黒色となる
様に調製したものを使用することが出来るが、カーボン
ブラックがより好適である。

【００３０】本発明で使用されるトナーは２〜６μｍと
小粒径で真球形であることから、通常の１０μｍ前後の
トナーを使用したものに比べ、被印字体（紙あるいはＯ
ＨＰシートなど）上のトナー層の厚みは大幅に低減す
る。そのために、本発明で使用されるカラートナーの着
色剤の含有率（結着樹脂と着色剤の合計重量に対する着
色剤の重量％）は、シアン、マゼンタ、イエロートナー
に於いては、３〜１５％、特に好ましくは４〜１０％
で、カーボンブラックトナーに於いては６〜２０％で、
特に好ましくは８〜１５％である。これよりも顔料濃度
が低いと十分な画像濃度が得られず、また顔料濃度が高
すぎると各色の透明性が損なわれるので好ましくない。

【００３１】次に、本発明で使用するに好適な球形トナ
ー粒子の製法について述べる。まず、トナー粒子の乳化
法による作り方は次のようである。着色剤と結着樹脂を
必須成分とする混合物と、水性媒体（水あるいは水を主
成分とした液媒体）とを混合し、乳化させて球形着色樹
脂粒子を形成後、液媒体中に分散している該粒子を乾燥
粉体として取り出し、必要あれば分級を行って粒度分布
を整え、球形カラートナーを作る。この場合には、結着
樹脂としては、非水溶性の結着樹脂が用いられる。

【００３２】この場合の着色剤と結着樹脂の混合物は、
特開平５−６６６００に記載されているように、有機溶
剤を使用して作っても良いし、また、特開平０９−３１
１５０２に記載されているように、有機溶剤を使用しな
いで加熱溶融する方法で作っても良い。

【００３３】有機溶剤を使用する場合の好適な有機溶剤
としては、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、石油エー
テルなどの炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルム、
ジクロロエタン、ジクロロエチレン、トリクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、四塩化炭素などのハロゲン化
炭化水素類；メタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール、ｎ−プロピルアルコール、ブタノールなどの
アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブ
チルなどのエステル類、などが挙げられ、これらの二種
以上を混合して用いてもよい。

【００３４】前記結着樹脂としては、上記有機溶媒に可
溶か、あるいは加熱溶融できればよく、特に限定はない
が、それ自体では水性媒体に分散せず乳化剤または分散
安定剤を用いて初めて水性媒体に分散しうる非水溶性樹
脂と、それ自体で水性媒体に分散しうる、自己水分散性
を有する非水溶性樹脂とがある。

【００３５】この様なトナー用の非水溶性樹脂として
は、例えばスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂あるいはエポ
キシ系樹脂などがある。中でも、発色性や光沢などの点
から、本発明で使用するカラートナーとしては、ポリエ
ステル樹脂が最も好適である。

【００３６】前記結着樹脂の内で、自己水分散性樹脂と
は、中和によりアニオン型となりうる官能基を含有した
樹脂で、それら親水性となりうる官能基の一部または全
部が塩基で中和された、水性媒体の作用下で、乳化剤ま
たは分散安定剤を用いることなく安定した水分散体を形
成できる樹脂をいう。中和により親水性基となりうる官
能基としては、例えば、カルボキシル基、燐酸基、スル
ホン酸基などのいわゆる酸性基が挙げられる。

【００３７】このような、中和により自己水分散性とな
りうるポリエステル樹脂は、溶剤の存在下もしくは非存
在下において原料の多塩基酸と多価アルコールとを触媒
の存在下に脱水重縮合を行って製造できる。多塩基酸の
一部は、それのエステル形成性誘導体のひとつである、
そのメチルエステル化物を使用して脱メタノール重縮合
を行ってもよい。

【００３８】より具体的には、フタル酸の様な、芳香族
ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体を必須成分
として反応させた芳香族ポリエステル系樹脂が好まし
い。乳化法には、それに用いる溶剤に可溶な結着用樹脂
を用いる。

【００３９】使用する多塩基酸の例としては、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメ
リット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸な
どの芳香族カルボン酸類、無水マレイン酸、フマール
酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸な
どの脂肪族カルボン酸類、シクロヘキサンジカルボン酸
などの脂環式カルボン酸類が挙げられる。これらの多塩
基酸を１種又は２種以上用いることができる。

【００４０】使用する多価アルコールの例としては、例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、グリセリンなどの脂肪族ジオール類、シクロヘキサ
ンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフ
ェノールＡなどの脂環式ジオール類、ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロ
ピレンオキサイド付加物などの芳香族系ジオール類が挙
げられる。これらの多価アルコールの１種又は２種以上
用いることができる。

【００４１】ポリエステル樹脂のガラス転移点は５０〜
７５℃であるのが好ましく、より好ましくは５５〜７０
℃である。ガラス転移点が５０℃未満であるとトナーと
しての耐熱凝集性が不良となり、７５℃を越えると定着
性が不良となるので好ましくない。

【００４２】ポリエステル樹脂の酸基の含有量は、上記
の多塩基酸と多価アルコールの配合比と反応率により、
ポリエステルの末端のカルボキシル基を制御することに
よって調整することができる。あるいは多塩基酸成分と
して無水トリメリット酸を使用することによってポリエ
ステルの主鎖中にカルボキシル基を有するものが得られ
る。ポリエステル系樹脂の酸基の含有量は、酸価として
１〜３０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇが好適である。

【００４３】ポリエステル樹脂としては、ビスフェノー
ル類のアルキレンオキシド付加物に基づく骨格を含んだ
ものが、比較的低分子量でも、適度な硬度で、優れた、
強靭性と耐ブロッキング性を兼備した定着画像が得られ
る点で好ましい。また、フルカラー画像現像方法に用い
るトナーを得るのに用いるポリエステル樹脂としては、
重ね合わせた各色のトナーが微細なレベルで均一混合さ
れ、意図した色が確実に被印字体上で再現できる点で、
架橋されたものに比べれば、直鎖非架橋のポリエステル
樹脂のほうが好ましい。このことは、被印字体として、
例えばＯＨＰシートの様な光透過性の被印字体を選択し
て用いたとき、その画像の発色性や透明性の優劣の差と
なって顕著に現れる。

【００４４】中和により自己水分散性となりうるアニオ
ン型スチレン（メタ）アクリル樹脂としては、スチレン
系モノマーを必須成分として酸基を含有した（メタ）ア
クリル系重合性ビニル単量体類と、この酸基を含有した
重合性ビニル単量体類以外の、（メタ）アクリル酸エス
テルに代表される重合性ビニル単量体を、ラジカル開始
剤存在下でラジカル重合させて得られるものが使用でき
る。それを得るための重合反応は、溶液重合でも、懸
濁、乳化重合でも適宜利用できる。

【００４５】こうした酸基含有（メタ）アクリル系重合
性単量体類としては、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸モノブチル、マレイン酸モノブチルなどが挙
げられる。

【００４６】酸基含有重合性単量体類以外の重合性単量
体類としては、例えば、スチレン系モノマー（芳香族ビ
ニルモノマー）類として、スチレン、ビニルトルエン、
２−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレンもしくはクロ
ルスチレンがある。

【００４７】アクリル酸エステル類としては、例えばア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプ
ロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、ア
クリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸デシルもしく
はアクリル酸ドデシル、アクリル酸２−クロルエチル、
アクリル酸フェニル、アルファクロルアクリル酸メチル
が挙げられる。

【００４８】メタクリル酸エステルとしては、例えばメ
タクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
ｎ−アミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタ
クリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸
２−クロルエチル、メタクリル酸フェニル、アルファク
ロルメタクリル酸メチルが挙げられる。

【００４９】また、アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリル、アクリルアミド等のアクリル酸もしくはメタク
リル酸誘導体、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル
類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチ
ルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニ
ルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイン
ドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物等
を挙げることができる。

【００５０】また、中和により自己水分散性となりうる
樹脂を得るに際し、溶液重合の場合には、汎用の有機溶
剤を使用できる。具体的には、例えばトルエン、キシレ
ンもしくはベンゼンの如き、各種の芳香族炭化水素；メ
タノール、エタノール、プロパノールもしくはブタノー
ルの如き、各種のアルコール類；セロソルブもしくはカ
ルビトールの如き、各種のエーテルアルコール類；アセ
トン、メチルエチルケトンもしくはメチルイソブチルケ
トンの如き、各種のケトン類；酢酸エチルもしくは酢酸
ブチルの如き、各種のエステル類；またはブチルセロソ
ルブアセテートの如き、各種のエーテルエステル類など
の、いわゆる不活性溶剤である。

【００５１】また、使用する重合開始剤としては、公知
慣用の各種の有機過酸化物系の開始剤、アゾ系の開始剤
が使用できる。具体的には、例えばベンゾイルパーオキ
サイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスイソバレロニトリル等のアゾ系化合物が挙げられ
る。

【００５２】中和により親水性基となりうるカルボキシ
基含有アニオン型樹脂のカルボキシル基の含有量は、特
に制限されるものではないが、スチレン系樹脂、（メ
タ）アクリル系樹脂および好適なスチレン（メタ）アク
リル樹脂においては、好ましくは酸価（樹脂１ｇを中和
するに必要なＫＯＨのｍｇ数）３０〜１５０である。

【００５３】このようなスチレン（メタ）アクリル樹脂
としては、充分な機械的強度を発現するに必要なレベル
の分子量、通常重量平均分子量として３０００〜３００
０００で、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜１００℃で
あるものが好適である。

【００５４】これら樹脂に自己水分散性を発現させるた
めに用いられる塩基性の中和剤としては、特に限定はな
いが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、ア
ンモニアなどの無機アルカリや、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン、イソプロピルアミンなどの有機塩基が挙
げられる。

【００５５】結着樹脂である非水溶性樹脂として、自己
水分散性を有しない非水溶性樹脂を用いる場合には、樹
脂溶液と混合する水性媒体に乳化剤及び／又は分散安定
剤を添加して用いることが必要である。

【００５６】その分散安定剤としては、水溶性高分子化
合物が好ましく、例えばポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースなどが挙げられる。また乳化剤と
しては、例えばポリオキエチレンアルキルフェノールエ
ーテル等のノニオン系、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム等のアニオン系、或いはカチオン系の各種界面
活性剤が挙げられる。勿論、乳化剤の２種以上を併用し
てもよいし、分散安定剤の２種以上を併用してもよい
し、乳化剤と分散安定剤とを併用してもよいが、分散安
定剤を主体にして乳化剤を併用するのが一般的である。

【００５７】この場合、乳化剤や分散安定剤を用いる場
合には、その水性媒体中における濃度は、０．５〜３重
量％程度となる様にするのが適当である。

【００５８】更に、前述した中和することにより自己水
分散性となりうる樹脂を使用する場合であっても、必要
であれば、本発明の効果を損なわない限りにおいて、乳
化剤及び／叉は分散安定剤を使用してもよい。

【００５９】本発明が対象とする球形着色樹脂粒子に
は、必要に応じて、含金属アゾ化合物やサリチル酸系金
属錯体等の帯電制御剤（ＣＣＡ）や、ポリエチレンワッ
クス、ポリプロピレンワックス、パラフインワックスな
どのワックス類（離型剤）、さらにシリコンオイル等の
添加剤を、結着用樹脂に対し０．１〜１０重量％程度添
加してもよい。

【００６０】これらの添加剤や前記着色剤の添加につい
ては、有機溶剤を用いる場合には、結着樹脂の有機溶媒
溶液にこれらを添加後、ボールミルや連続式ビーズミル
のような一般的な混合・分散機を用いて十分に粉砕・混
合させるなどの方法でよく、有機溶剤を使用しない場合
には、結着樹脂、着色剤、添加剤をニーダー、二本ロー
ル、二軸押出機などで十分に混練すれば良い。

【００６１】この様にして乳化により得られた球形着色
樹脂粒子の分散液は、有機溶剤を用いた場合には、蒸留
等の手段により先ず有機溶媒を除去してから、水性分散
液を濾過等の手段で濾別して、粒子を乾燥することによ
り、原体粒子を得る。乳化剤や分散安定剤を用いて得た
着色樹脂微粒子は、より充分に洗浄して用いることが好
ましい。

【００６２】勿論、結着用樹脂として、中和によりアニ
オン性の親水性基となる、酸性基を有する非水溶性樹脂
を塩基性の中和剤で中和して得た自己水分散性樹脂を用
いて樹脂微粒子を本発明で得る場合においては、有機溶
剤を予め除去した後、例えば塩酸、硫酸、燐酸、酢酸、
蓚酸などの酸性の中和剤で、微粒子表面の、塩基性化合
物でもって中和されて得られた親水性基をもとの官能基
に戻す逆中和処理を行い、微粒子そのものの親水性をよ
り低下させてから、水を除去して濾別乾燥するという方
法を採用することが好ましい。

【００６３】前記乾燥は、公知慣用の方法がいずれも採
用できるが、例えばトナー粒子が熱融着や凝集しない温
度で、常圧下又は減圧下で乾燥してもよいし、凍結乾燥
するという方法も挙げられる。また、スプレードライヤ
ー等を用いて、水性媒体からのトナー粒子の分離と乾燥
とを同時に行うという方法もある。トナー粒子が熱融着
しない温度で加熱しながら減圧下で粉体を撹拌して乾燥
する方法（例：タナベウイルテックの混合乾燥機）や、
高温の空気流による乾燥方法（例：セイシン企業のフラ
ッシュジェットドライヤー）が効率的で好ましい。

【００６４】トナー粒子の粒度分布を整えるために、粗
大粒子や微細粒子を除去するための分級が必要な場合に
は、トナー用等に市販されている一般的な乾式分級機を
用いて公知慣用の方法で行ってもよいし、粒径による沈
降性の違いを利用して、球形着色樹脂粒子の水スラリー
を遠心分離機を用いて分級する方法で行っても良い。市
販の乾式分級機の中では、風力式で粗大粒子と微粉を同
時に除去できる方式のもの（例：日鉄鉱業製のエルボー
ジェット分級機）が効率的で好ましい。また、粗大粒子
の除去は、球形着色樹脂粒子の水スラリーをフイルター
を使って濾過することによっても行える。

【００６５】次に、カラートナーの重合法による作り方
は次のようである。着色剤を分散させた重合性モノマー
を、液媒体中で重合させて球形着色樹脂粒子を形成後、
液媒体中に分散している該粒子を乾燥粉体として取り出
し、必要あれば分級を行って粒度分布を整え、球形カラ
ートナーを作る。

【００６６】具体的には、例えば分散安定剤や乳化剤の
存在下に、着色剤と、結着剤樹脂を形成しうる反応性モ
ノマーとを液媒体中に懸濁もしくは乳化分散させ、重合
開始剤の存在下、攪拌しながら、ラジカル重合によるポ
リマー化反応を行って、球形の、結着用樹脂中に着色剤
を内包したトナー粒子の水性分散液を得ることができ
る。

【００６７】上記したラジカル重合性単量体としては、
具体的には、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ク
ロロスチレン、ビニルスチレン等のスチレン類、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレ
フィン類、酢酸ビニル、プロピオンビニル、酪酸ビニ
ル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ドデシルアクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルメタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂
肪族モノカルボン酸エステル類、エチレングリコールモ
ノアクリレート、プロピレングリコールモノアクリー
ト、テトラメチレンエーテルグリコールモノアクリレー
ト等のグリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル、ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブ
チルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン、ビニルプロペニルケトン等
のビニルケトン類等のアクリルモノマーが挙げられ、こ
れらは、それぞれ単独で、もしくは二種類以上を組み合
わせて使用することができる。

【００６８】前記した結着剤樹脂を構成する単量体組成
は、重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜８０℃と
なる様に調製される。

【００６９】必要に応じて、少量の、２つ以上のエチレ
ン性不飽和二重結合を有する反応性モノマーをそれに併
用しても良い。２つ以上のエチレン性不飽和二重結合を
有する反応性モノマーとしては、例えばブタジエン、イ
ソプレン等の共役ジエン、ジビニルベンゼン、ビスフェ
ノールＡアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。

【００７０】尚、こうしたポリマー樹脂を得るのに使用
される重合開始剤としては、勿論、通常の油溶性又は水
溶性のものが使用できるが、例えば過酸化ベンゾイル、
ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシ
ド、ｔ−ブチルペルオキシドもしくは２−エチルヘキサ
ノエートの如き、各種の過酸化物；またはアゾビスイソ
ブチロニトリルもしくはアゾビスイソバレロニトリルの
如き、各種のアゾ化合物などが挙げることができる。

【００７１】懸濁重合に際しては、重合に用いる液媒体
に不溶かつ単量体可溶の重合開始剤を必須として選択し
て用い、乳化重合に際しては、水溶性重合開始剤を必須
として選択して使用される。重合開始剤の使用量は、特
に制限されないが、全反応性モノマー（総単量体）重量
１００重量部当たり、０．０１〜５重量部である。

【００７２】重合によって形成される結着用樹脂は、重
合条件等により任意に調製することができるが、重量平
均分子量として、１０，０００〜５００，０００となる
様にするのが好ましい。

【００７３】本トナー粒子における着色剤や帯電制御
剤、ワックスなどは、前記のような公知慣用のものを用
いることができる。

【００７４】懸濁重合時に使用できる、前記分散安定剤
としては、一般的には、水溶性高分子化合物が用いら
れ、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロースガム、ラムザンガム等が挙げられ
る。

【００７５】さらには水不溶性で粒径が０．０１〜５μ
ｍの無機微粉末も、懸濁分散安定剤として使用でき、例
えばリン酸三カルシウム、タルク、ベントナイト、カオ
リン、酸化チタン、アルミナ、亜鉛華、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、塩基性ケイ酸マグネシウ
ム、水酸化チタン、水酸化第二鉄、硫酸バリウム、シリ
カ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等が挙げられ
る。

【００７６】これらは分散安定剤は、単独使用でもよい
し、２種以上の併用でもよい。その使用量は、全反応性
モノマー１００重量部当たり、通常０．１〜１０重量部
である。

【００７７】乳化重合に使用できる前記乳化剤として
は、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、ドデシルジフェニルオキサイド
ジスルホン酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンニニルフェノールエーテル等の非イオン性界面活性剤
等を挙げることができる。これらは単独使用でもよい
し、２種以上の併用でもよい。その使用量は、全反応性
モノマー１００重量部当たり、通常０．０１〜５重量部
である。

【００７８】懸濁重合に当たって、分散安定剤に乳化剤
を一部併用してもよいし、乳化重合に当たって、乳化剤
に分散安定剤を一部併用してもよい。また、上記分散安
定剤や乳化剤に代えて、自己乳化性エポキシ樹脂や自己
乳化性ポリウレタン樹脂を用いることもできる。

【００７９】重合性単量体、着色剤、分散安定剤及び前
記単量体不溶の液媒体、前記液媒体に不溶かつ前記単量
体に可溶の重合開始剤を同時に加えて、攪拌して単量体
液滴を重合してもよいが、重合性単量体及び着色剤を、
例えばボールミルやコロイドミル等で、予め充分に混合
して、次いでそれを重合開始剤、分散安定剤を含む前記
液媒体に加えて、例えばホモジナイザー、ローターステ
ーター式ミキサー、スタティックミキサー等により攪拌
を行い、重合性単量体を必須とする単量体液滴を液媒体
中に懸濁させ、攪拌を続けながら、所定の粒子径のトナ
ー粒子が形成されるまで重合を行うことが好ましい。

【００８０】このような重合を行うに当たって使用でき
る液媒体としては、蒸留水、イオン交換水等の水の他、
例えばトルエン、キシレンもしくはベンゼンの如き、各
種の芳香族炭化水素；メタノール、エタノール、プロパ
ノールもしくはブタノールの如き、各種のアルコール
類；セロソルブもしくはカルビトールの如き、各種のエ
ーテルアルコール類；アセトン、メチルエチルケトンも
しくはメチルイソブチルケトンの如き、各種のケトン
類；酢酸エチルもしくは酢酸ブチルの如き、各種のエス
テル類；またはブチルセロソルブアセテートの如き、各
種のエーテルエステル類などが挙げられる。

【００８１】尚、いずれの重合方法においても、コア−
シェル重合処方、パワーフィード重合処方、グラフト重
合処方を採用することにより、粒子の化学構造・層構造
等に変化をつけることもできる。上記各発明の各懸濁重
合法及び乳化重合法における、反応条件は、特に制限さ
れるものではなく、いずれの方法においても、通常室温
〜８０℃で、１５分〜２４時間である。

【００８２】この様にして得られた球形着色樹脂粒子の
分散液は、液媒体を除去し、乾燥することにより、容易
に球形着色樹脂粒子の粉体を得ることができる。尚、前
記分散液中の分散安定剤や乳化剤を除去するために、洗
浄を繰り返し行うことが好ましい。液媒体除去・乾燥工
程を実施するに当たっては、球形着色樹脂粒子を濾別
後、該粒子を乳化法トナーの場合と同様な方法で乾燥す
れば良い。

【００８３】なおトナー粒子の粒度分布を整えるため
に、必要あれば乳化法トナーの場合と同様な分級操作を
行うことが出来る。

【００８４】尚、本発明において用いるトナー粒子を形
成する、トナー用の結着樹脂としては、最終的なトナー
性能のみをとってみれば、スチレン系樹脂や（メタ）ア
クリル系樹脂に比べて、ポリエステル樹脂のほうが好適
であるが、スチレン系樹脂や（メタ）アクリル系樹脂の
様な、重合法と乳化法のどちらでもトナーの製造が可能
な樹脂系においては、乳化法を採用して得たトナーを用
いるのが好ましく、乳化剤や分散安定剤を充分洗浄する
手間がかからない点で、特に自己水分散性樹脂のみを用
いる乳化法で製造されたトナーが特に好ましい。本発明
の画像形成方法には、トナー製造工程上も最終的に得ら
れるトナー性能上も、自己水分散性を有するポリエステ
ル樹脂を用いた乳化法により製造されたものが最適であ
る。

【００８５】本発明のトナーは正帯電性、負帯電性のい
ずれも調製可能である。本発明のトナーとしては、帯電
制御剤を含んでもよいが、それを含まない負帯電性トナ
ーが好ましい。環境汚染や安全性を配慮すると、帯電制
御剤を含まないものが好ましい。

【００８６】上記した乳化法や重合法により得られた、
本発明で用いる体積平均粒径２〜６μｍの球形トナー粒
子の表面には、無機微粒子あるいは／および有機微粒子
を外添してから現像剤として使用することが好ましい。

【００８７】トナー表面に添加して使用する無機酸化物
微粒子の種類や量を適切に選択することによっても、小
粒径トナーの摩擦帯電性および粉体流動性を向上するこ
とができる。本発明に使用できる無機酸化物微粒子とし
ては、５〜１００ｎｍの一次粒子径を有するシリカ（酸
化珪素）、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
酸化スズ、酸化アンチモン、酸化マグネシウムなどが挙
げられる。これらは単独使用でも二種以上の併用でも良
い。これらの金属酸化物微粒子として、酸化スズ・アン
チモンで表面処理され導電性を付与された酸化チタンや
酸化珪素を使用することも、本発明で使用するトナーに
は好ましい。

【００８８】また、一次粒子径が５〜５０ｎｍ程度の疎
水性処理されたシリカあるいは酸化チタンを併用するの
も、粉体流動性、帯電の環境安定性、帯電の立ち上がり
性に優れる点で、好適である。トナー用の疎水性シリカ
は多数市販されており、それらの中から目的に応じて選
択し使用するのが実用上好都合である。

【００８９】中でも、疎水性の酸化チタンとしては、ト
リフルオロメチル基含有の有機化合物で表面処理された
ものが、帯電の環境安定性および立ち上がり性（飽和帯
電量に到達する速度および帯電の均一性）の点で、負極
性トナーに用いる場合特に好適である。

【００９０】トリフルオロメチル基含有の有機化合物と
は、分子構造中に少なくともーＣＦ３基を有する有機化
合物（ポリマーを含む）で、パーフルオロアルキルアク
リレート樹脂やパーフルオロアルキル基含有のアルコキ
シシラン、アルキルシランあるいはクロロシラン化合物
などが好適である。具体的な例としては、 デイックガードＮＨ−１５（大日本インキ化学工業製の
ＣＦ_3-（ＣＦ₂）₇−基含有アクリレート樹脂のトルエン
分散液） ＣＦ₃−（ＣＨ₂）₉−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ ＣＦ₃−（ＣＨ₂）₂−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ ＣＦ₃−（ＣＦ₂）₇−（ＣＨ₂）₂−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ ＣＦ₃−（ＣＦ₂）₇−（ＣＨ₂）₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣ
Ｈ₃）₂ ＣＦ₃−（ＣＦ₂）₇−（ＣＨ₂）₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ ＣＦ₃−（ＣＦ₂）₇−（ＣＨ₂）₂−ＳｉＣｌ₃ ＣＦ₃−（ＣＦ₂）₇−ＳＯ₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃ＮＨ₂ などが挙げられる。

【００９１】これらトリフルオロメチル基含有の有機化
合物による酸化チタン微粒子への表面処理は、該有機化
合物をトルエンやアルコール系などの有機溶剤に溶解
し、酸化チタン微粒子と十分に混合してから、有機溶剤
を蒸留等の方法で除去後、加熱処理し解砕するなどの方
法で行うことができる。

【００９２】トリフルオロメチル基含有の有機化合物の
金属酸化物微粒子への表面処理量としては、金属酸化物
微粒子に対し５〜３０重量％程度が好適である。外添量
が同じならば、該有機化合物の金属酸化物微粒子への表
面処理量が多くなるにつれ、トナーの帯電量は増大する
傾向があるので、用途に応じてこの表面処理量を調節す
ることが好ましい。

【００９３】これらトリフルオロメチル基含有の有機化
合物は、トリフルオロメチル基の表面エネルギーが極度
に低いために強い撥水性を発現するとともに、摩擦によ
り大きな陰性となる性質を有することからトナーのマイ
ナス帯電性を顕著に高める作用を発揮する。そのため
に、トリフルオロメチル基含有の有機化合物で表面処理
された酸化チタン微粒子が外添されたトナーは、環境安
定性および帯電の立ち上がり性が格段に向上するわけで
ある。

【００９４】これら無機酸化物微粒子の添加量として
は、粉体トナーの使用目的によって異なるが、一般的に
トナー粒径の小さいもの程、添加量を多くすることが好
ましい。本発明の２〜６μｍトナー粒子では、トナー粒
子に対し０．３〜５重量％の量を外添するのが好適であ
る。

【００９５】これらの外添は、ヘンシェルミキサーやハ
イブリダイザーなどを用いて公知慣用の方法で行えばよ
く特に限定はない。

【００９６】このようにして得られたトナーを二成分現
像剤として使用する場合には、体積平均粒径２０〜１５
０μｍの樹脂コートキャリアーと混合して静電荷像現像
剤とする。

【００９７】このようなキャリアーとしては、鉄粉、フ
エライト、マグネタイト、およびそれらに各種の樹脂を
コーチングしたもの、あるいは樹脂と磁性粉との複合キ
ャリアーなどいずれのものでも良いが、本発明のように
小粒径トナーを用いる現像剤では、２０〜１５０μｍ、
さらに好ましくは２０〜８０μｍの、樹脂コートされた
小粒径キャリアーを用いると良好な画像が得られ好適で
ある。

【００９８】キャリアーのコート樹脂としては、アクリ
ル樹脂、アクリルスチレン樹脂、シリコン樹脂、含フッ
素樹脂およびそれら樹脂の併用、さらにはそれらにシラ
ンカップリング剤をなどを併用したものなどが市販され
ており、本発明では現像剤の用途に応じてこれらの中か
ら選択することが好ましい。

【００９９】疎水性シリカと疎水性酸化チタンが外添さ
れた体積平均粒径２〜６μｍの球形カラートナーと、樹
脂コートされた体積平均粒径２０〜１５０μｍの略球形
キャリアーとから成る現像剤が本発明に格別好適であ
る。

【０１００】本発明で使用する電子写真方式の複写機や
プリンターなどのカラー画像形成装置としては、現像ス
リーブとブレードとの間隙でトナーを摩擦帯電させる非
磁性一成分現像方法、あるいは、鉄粉やフエライト、マ
グネタイトなどのキャリアーとトナーとを混合して摩擦
帯電させる二成分現像方法のいずれの方式でも好適であ
る。また、感光体上に形成された潜像をトナーで現像
し、紙あるいはＯＨＰシートなどの被印字体上に転写す
る方法としては、タンデム方式（４色それぞれ感光体と
現像器を持ち、１パスで順次被印字体上４色重ねる）、
転写ドラム方式（感光体上に形成されたトナー像を１色
ごとに被印字体上に転写して被印字体上で４色重ね
る）、中間転写方式（中間転写体上で４色のトナー像を
重ねた後、被印字体上に転写する）、多重現像方式（感
光体上で４色重ねた後、被印字体に転写する）などが知
られているが、本発明ではこのいずれを用いても目的と
する効果が発現される。

【０１０１】本発明のカラー画像形成方法としては、二
成分現像方式を用いる画像形成装置に比べれば、非磁性
一成分現像方式を用いるカラー画像形成方法に適用する
と、印字に用いる画像形成装置をコンパクト化でき、同
装置自体をより簡素化できる点で好ましい。

【０１０２】こうして得られた被印字体上の、カラート
ナーからなる現像画像は、定着される。この定着によ
り、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のト
ナーが重ね合わされた形で被印字体上に固定される。通
常、この定着は、例えばヒートロール等により熱圧定着
される。

【０１０３】本発明で使用されるトナーは２〜６μｍと
小粒径であること、また着色剤等が結着樹脂に内包され
た真球形であることから、各トナー粒子表面の均一性が
高く、摩擦帯電の均一性が得られやすい。そのために、
このようなトナーを用いて形成された画像は、現状の７
〜１３μｍ程度の着色剤が露出した不定形のトナーを使
用して形成された画像に比べて、解像性、階調性などの
画像品質が向上する。また２〜６μｍと小粒径であるこ
とから、感光体上のトナー層は通常の１０μｍ前後の粒
径のトナーを使用したものに比べると大幅に薄くなり、
本発明が対象とする各色潜像を重ね合わせてカラー画像
を形成する装置に於いては、その向上効果は格段に増大
する。即ち、得られるカラー画像の印刷物に於ける解像
性や階調性が大幅に向上するとともに、各色のトナー層
が薄くなるので透明性が向上し、高品質のカラー画像と
なる。これは、１色のみのトナーで現像定着を行った結
果だけからは、当業者であっても予想できなかった相乗
効果である。

【０１０４】本発明のカラー画像形成装置では、画像品
質の向上に加えて、ページ当たりのトナー消費量が少な
くなるという効果も得られる。

【０１０５】

【発明の実施形態】本発明は、以下の実施形態を含む。 １。電子写真方式の非磁性一成分現像あるいは二成分現
像のカラー画像形成装置に於いて、感光体上にイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックの各静電潜像を形成
し、これらをそれぞれイエロー、マゼンタ、シアン、ブ
ラックのカラートナーで現像した後、これら４色のカラ
ートナーを紙あるいはＯＨＰシート等の被印字体上に重
ね転写し、この被印字体上のカラートナーを定着するカ
ラー画像形成方法であって、これら４色のカラートナー
として、体積平均粒径が２〜６μｍで、着色剤が結着樹
脂に内包されている、平均円形度０．９７以上の球形ト
ナーを用いることを特徴とするカラー画像形成方法。

【０１０６】２。着色剤と結着樹脂を必須成分とする混
合物と、水性媒体（水あるいは水を主成分とする水溶
液）とを混合し、乳化させて球形着色樹脂粒子を形成
後、液媒体中に分散している該粒子を乾燥粉体として取
り出す方法で得られる球形カラートナーを用いる上記１
記載のカラー画像形成方法。

【０１０７】３。球形カラートナーの結着樹脂がポリエ
ステル樹脂である上記２記載のカラー画像形成方法。

【０１０８】４。着色剤を分散させた重合性モノマー
を、液媒体中で重合させて球形着色樹脂粒子を形成後、
液媒体中に分散している該粒子を乾燥粉体として取り出
す方法で得られる球形カラートナーを用いる上記１記載
のカラー画像形成方法。

【０１０９】５。球形トナーが、コールタマルチサイザ
ーによる測定で、５０％体積粒径／５０％個数粒径が
１．２５以下、特に好ましくは１．２０以下で、かつ８
４％体積粒径／１６％体積粒径の平方根が１．２５以下
の粒度分布を有するものである上記１記載のカラー画像
形成方法。

【０１１０】６。球形トナーが、帯電制御剤を含まない
負帯電性トナーである上記１記載のカラー画像形成方
法。

【０１１１】７。球形トナーが、１次粒子径が５〜５０
ｎｍの、疎水性処理された、シリカ及び／又は酸化チタ
ンを含んでなるものである上記１記載のカラー画像形成
方法。

【０１１２】８。疎水性処理された酸化チタンが、トリ
フルオロメチル基含有の有機化合物で表面処理されたも
のである上記７記載のカラー画像形成方法。

【０１１３】９。ポリエステル樹脂が、ビスフェノール
類のアルキレンオキシド付加物に基づく骨格を含んだも
のである上記３記載のカラー画像形成方法。

【０１１４】１０。ポリエステル樹脂が、直鎖非架橋の
ポリエステル樹脂である上記３記載のカラー画像形成方
法。

【０１１５】１１。被印字体が、オーバーヘッドプロジ
ェクタ（ＯＨＰ）シートである上記１記載のカラー画像
形成方法。

【０１１６】１２。カラー画像形成方法が、非磁性一成
分現像方式のカラー画像形成方法である上記１記載のカ
ラー画像形成方法。

【０１１７】

【実施例】次に、本発明を参考例、実施例および比較例
により、具体的に説明をする。部および％はすべて重量
基準である。また水は全て脱イオン水のことである。

【０１１８】（トナー製造の実施例）酸価が４ｍｇ・Ｋ
ＯＨ／ｇ、重量平均分子量が１２０００，ガラス転移点
が６１℃、１００℃における溶融粘度が４００００ポイ
ズである直鎖非架橋のポリエステル樹脂（ビスフエノー
ルＡプロピレンオキサイド２．２モル付加物、ビスフエ
ノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物、テレフ
タル酸、イソフタル酸の脱水縮合物）１２００部に、メ
チルエチルケトンの８００部を加え、よく溶解した樹脂
溶液に、フタロシアニン顔料「Ｋｅｔ Ｂｌｕｅ １２
３」（大日本インキ化学工業製）７６．５部を加えて撹
拌混合して十分に分散した。分散終了後、メチルエチル
ケトンにより、固形分含有量を５０％に調整した。

【０１１９】次いで、この混合物の２００部に、メチル
エチルケトン５０部、１規定アンモニア水３．５部を加
え、撹拌しながら水２２５部を一度に添加し転相乳化さ
せ、球形青色樹脂粒子を形成した。希釈水として水１５
０部と、分散安定性を増すために１規定アンモニア水４
部を添加した。

【０１２０】次いで、減圧蒸留により有機溶剤を除去
し、水性分散液を得た。これに１規定塩酸水溶液を加え
てＰＨを２．５としてから、濾過・水洗して得られたウ
エットケーキを、減圧下に撹拌しながら加熱乾燥して、
ポリエステル樹脂を結着用樹脂とする球形青色樹脂粒子
の粉体を得た。

【０１２１】この粉体をエルボージェット（日鉄鉱業
製）を用いて分級し、体積平均粒子径（コールター・マ
ルティサイザー２にて測定）が５．２μｍで、５０％体
積粒径／５０％個数粒径が１．１１，８４％体積粒径／
１６％体積粒径の平方根が１．１９という良好な粒度分
布を有する青色トナー粒子を得た。この粒子を東亜医用
電子（株）製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＰー１００
０で測定すると平均円形度が０．９９０の球形で、この
粒子を樹脂包埋しミクロトームで切削した断面をＴＥＭ
（透過型電子顕微鏡）で観察したところ、フタロシアニ
ン顔料は粒子に内包されて均一に分散していた。

【０１２２】この球形青色樹脂粒子１００部に、トリフ
ロロプロピルトリメトキシシランを表面処理した疎水性
酸化チタン微粒子の０．５部および疎水性シリカ（日本
アエロジルのＲＹ２００）の２．５部をヘンシェルミキ
サーを使用して外添し粒径５．２μｍの球形シアントナ
ー（顔料含有率６％）を調製した。

【０１２３】フタロシアニン顔料「Ｋｅｔ Ｂｌｕｅ
１２３」の替わりに、ジスアゾ系顔料「Ｋｅｔ Ｙｅｌ
ｌｏｗ ４０３」（大日本インキ化学工業製）、キナク
リドン系顔料「Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅー０
２」（ヘキストインダストリー社製）、カーボンブラッ
ク顔料「Ｅｌｆｔｅｘ８」（キャボット社製）を用い
て、上記球形シアントナーと同様な操作により、粒径
５．１μｍの球形イエロートナー（顔料含有率６％）、
粒径５．２μｍの球形マゼンタトナー（顔料含有率６
％）、粒径５．１μｍの球形ブラックトナー（顔料含有
率８％）を調製した。各色のトナーはいずれも、負帯電
性であった。

【０１２４】（トナー製造の比較例）トナー製造の実施
例で使用したポリエステル樹脂９６０部とフタロシアニ
ン顔料「Ｋｅｔ Ｂｌｕｅ １２３」４０部を溶融混練
してから、粉砕し、次いで乾式分級機を用いて分級し、
体積平均粒径が８．３μｍ、５０％体積粒径／５０％個
数粒径が１．２０，８４％体積粒径／１６％体積粒径の
平方根が１．２４という粒度分布を有する平均円形度
０．９４３の不定形の青色樹脂粉体を得、これにトナー
製造の実施例で用いたのと同じ疎水性酸化チタン微粒子
０．５部と疎水性シリカ１．３部の外添を施して粒径
８．３μｍの非球形負帯電性シアントナー（顔料含有率
４％）を調製した。

【０１２５】フタロシアニン顔料「Ｋｅｔ Ｂｌｕｅ
１２３」の替わりに、ジスアゾ系顔料「Ｋｅｔ Ｙｅｌ
ｌｏｗ ４０３」、キナクリドン系顔料「Ｔｏｎｅｒ
Ｍａｇｅｎｔａ Ｅー０２」、カーボンブラック顔料
「Ｅｌｆｔｅｘ８」を用いて、上記非球形シアントナー
と同様な操作により、粒径８．１μｍの非球形イエロー
トナー（顔料含有率４％）、粒径８．２μｍの非球形マ
ゼンタトナー（顔料含有率４％）、粒径８．１μｍの非
球形ブラックトナー（顔料含有率９％）を調製した。各
色のトナーはいずれも、負帯電性であった。

【０１２６】（カラー画像の形成および評価）トナー製
造の実施例で作った粒径約５μｍの球形カラートナー４
色を、電子写真方式の非磁性一成分現像方式のカラープ
リンター（ミノルタ製「カラーページプロＰＳ」の改造
機）のトナーカートリッジに充填してテストパターンの
画出し試験を行う。

【０１２７】また、トナー製造の比較例で作った粒径約
８μｍの非球形のカラートナー４色を、前記カラープリ
ンターに充填し、必要に応じて感光体表面のクリーニン
グを行い、同じテストパターンの画出し試験を行う。

【０１２８】上記画出し試験で普通紙に印刷されたカラ
ー画像を比べると、両方とも色相や光沢は同程度に良好
であるが、実施例トナーを使用した方の解像度と階調性
が格段に優れ、全体として優れたカラー画像が形成され
ている。また、上記画出し試験でＯＨＰシートに印刷さ
れたカラー画像を比較すると、実施例トナーを使用した
方が光透過性に優れ、より鮮明な投影画像が得られる。

【０１２９】さらに、テストパターン画像を普通紙に印
刷したときの印刷紙上のトナー付着重量を測定すると、
実施例トナーを使用した場合では比較例トナーを使用し
た場合に比べて約半分であり、ページ当たりのトナー消
費量がほぼ半減する。

【０１３０】

【発明の効果】電子写真方式のカラー画像形成装置に於
いて、感光体上にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
クの各静電潜像を形成し、これらをそれぞれイエロー、
マゼンタ、シアン、ブラックのカラートナーで現像した
後、これら４色のカラートナーを被印字体上に重ね転写
し、この被印字体上のカラートナーを定着するカラー画
像形成方法であって、これら４色のカラートナーとし
て、体積平均粒径が２〜６μｍで、着色剤が結着樹脂に
内包されている、平均円形度０．９７以上の球形トナー
を用いることにより、高品質なカラー画像が得られる。
また、印刷紙１枚当たりのトナー消費量を大幅に低減す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA15 AA21 AB03 AB06 CA08 EA05 EA10 2H030 AD01

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】電子写真方式のカラー画像形成装置に於い
   て、感光体上にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック
   の各静電潜像を形成し、これらをそれぞれイエロー、マ
   ゼンタ、シアン、ブラックのカラートナーを用いて現像
   し、これら４色のカラートナー現像画像を被印字体上に
   重ね転写し、この被印字体上のカラートナーを定着する
   カラー画像形成方法であって、これら４色のカラートナ
   ーとして、体積平均粒径が２〜６μｍで、着色剤が結着
   樹脂に内包されている、平均円形度（（粒子投影面積と
   同じ面積の円の周長）／（粒子投影像の周長）で定義さ
   れる円形度の平均値）０．９７以上の球形トナーを用い
   ることを特徴とするカラー画像形成方法。
2. 【請求項２】着色剤と結着樹脂を必須成分とする混合物
   と、水性媒体とを混合し、乳化させて球形着色樹脂粒子
   を形成後、液媒体中に分散している該粒子を乾燥粉体と
   して取り出す方法で得られる球形カラートナーを用いる
   請求項１記載のカラー画像形成方法。
3. 【請求項３】球形カラートナーの結着樹脂がポリエステ
   ル樹脂である請求項２記載のカラー画像形成方法。
4. 【請求項４】着色剤を分散させた重合性モノマーを、液
   媒体中で重合させて球形着色樹脂粒子を形成後、液媒体
   中に分散している該粒子を乾燥粉体として取り出す方法
   で得られる球形カラートナーを用いる請求項１記載のカ
   ラー画像形成方法。