JP2000008033A - 有機エレクトロルミネツセンス素子材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネツセンス素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】青色純度に優れた有機ＥＬ素子を提供する。 【解決手段】下記一般式（Ｉ）もしくは（II）で表され
る化合物又はこれらの化合物から形成される錯体である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子材
料。 【化１】 式中、Ｒ₁₁、Ｒ₂₁は、水素原子または置換基を表す。Ｒ
₁₂、Ｒ₂₂は、水素原子、カチオンまたは置換基を表す。
Ｑ₁₁およびＱ₁₂はそれぞれ５員または６員環を形成する
に必要な原子群を表す。但し、Ｑ₁₁、Ｑ₁₂のうち少なく
とも一方は６員環を形成する原子群を表す。Ｘ₁および
Ｘ₂はそれぞれ酸素原子、硫黄原子、セレン原子、ＣＲ
_x1（Ｒ_x2）、ＮＲ_x3（Ｒ_x1、Ｒ_x2、Ｒ_x3はそれぞれ水素
原子または置換基を表す。）を表す。Ｑ₂₁およびＱ₂₂は
それぞれ５員環を形成するに必要な原子群を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電気エネルギーを
光に変換して発光できる発光素子（有機エレクトロルミ
ネッセンス（ＥＬ）素子）用材料および発光素子に関
し、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写
真、照明光源、標識、看板、インテリア等の分野に好適
に使用できる発光素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】今日、種々の表示素子に関する研究開発
が活発であり、中でも有機ＥＬ素子は、低電圧で高輝度
の発光を得ることができるため、有望な表示素子として
注目されている。例えば、有機化合物の蒸着により有機
薄膜を形成するＥＬ素子が知られている（アプライド
フィジックス レターズ、５１巻、９１３頁、１９８７
年）。記載の有機ＥＬ素子は電子輸送材料と正孔輸送材
料の積層構造を有し、従来の単層型素子に比べてその発
光特性が大幅に向上している。

【０００３】上記積層型ＥＬ素子の発光効率を改良する
手段として、蛍光色素をドープする方法が知られてい
る。例えば、ジャーナルオブアプライドフィジックス６
５巻、３６１０頁、１９８９年に記載のクマリン色素を
ドープした有機ＥＬ素子は、ドープしない素子に比べて
発光効率が大幅に向上している。この場合、用いる蛍光
性化合物の種類を変えることにより所望の波長の光を取
り出すことが可能であるが、特に高効率で青色や赤色に
発光し、かつ耐久性に優れる化合物は少ない。

【０００４】従来知られている青色発光材料としては、
例えばアントラセン、ピレン、ペリレンなど縮合多環芳
香族化合物（例えばＪ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，４４，
２９０２（１９６６）、Ｔｈｉｎ．Ｓｏｌｉｄ．Ｆｉｌ
ｍｓ，９９，１７１（１９８２）等に記載）、テトラフ
ェニルブタジエン系化合物（例えば特開昭５９−１９４
３９３号記載化合物）、ジスチリルベンゼン系化合物
（例えば欧州特許第２８１３８１号、同３１９８８１
号、同３７３５８２号、米国特許第４６７２２６５号、
同４７２５５３１号、同４７３４３３８号、同４７４１
９７６号、同４７７６３２０号、特開昭６１−３７８９
０号、特開平１−２４５０８７号、同２−２４７２７７
号、同２−２４７２７８号、同２−２０９９８８号、同
３−３３１８４号、同３−８４０８９号、同３−２３１
９７０号、同４−１１７４８５号、同４−２７５２６８
号、同５−１７７６５号、同１４０１４５号等記載の化
合物）、スチルベン系化合物（例えば特開平２−２３５
９８３号、同３−４７８９０号等記載の化合物）、ポリ
フェニル系化合物（例えば特開平３−３３１８３号等記
載の化合物）、芳香族３級アミン骨格を繰り返し単位と
して含有するポリカーボネート系化合物（例えば特開平
５−２４７４５９号等記載の化合物）、トロポロン骨格
を有する金属錯体（例えば特開平９−１５７６４２号等
記載の化合物）、２−（ｏ−ヒドロキシフェニル）−ベ
ンズオキサゾール誘導体または２−（ｏ−ヒドロキシフ
ェニル）−ベンズチアゾール誘導体を配位子とする金属
錯体（例えば特開平７−１３３４８３号、同８−１１３
５７６号、同８−３０１８７７号、同８−３０６４８９
号等記載の化合物）等が開示されているが、これら化合
物は発光効率が低かったり、耐久性に問題があったり、
色純度が悪かったりなどの問題があり、実用に供しえな
かった。

【０００５】また、従来の有機ＥＬ素子は、一般に発光
スペクトルの幅が広く、このため青、緑、赤発光による
フルカラー画像の再現を行う上においては、スペクトル
の重畳が起こり、色彩再現に問題があった。また、カラ
ーフィルターを用いて青、緑、赤を得る上でも、利用さ
れない光のスペクトル成分が存在するため、発光の利用
効率が低下するなどの問題があった。このような問題を
解決するものとして、例えばピロメテン−ＢＦ₂錯体
（例えば特開平９−２０８９４６号、同９−２８９０８
１号など）やアセチルアセトナト誘導体−Ｅｕ³⁺錯体な
どの発光スペクトルの幅が狭い材料が開示されている。
しかしながら前者の化合物を用いた場合には、緑〜赤色
の発光しかできず、また、後者は赤色発光のみ可能であ
り、両化合物群とも発光輝度が低いといった問題があっ
た。更にこれらはドープ材料としては機能するものの、
電子輸送材料としてのホスト機能は殆どなく、煩雑かつ
再現性の乏しい素子製造工程を要するため、電子輸送機
能と発光機能を兼ねた材料の開発も望まれていた。

【０００６】一方、有機ＥＬ素子において高輝度発光を
実現しているものは有機物質を真空蒸着によって積層し
ている素子であるが、製造工程の簡略化、加工性、大面
積化等の観点から塗布方式による素子作製が望ましい。
しかしながら、従来の塗布方式で作製した素子では発光
輝度、発光効率の点で蒸着方式で作製した素子に劣って
おり、高輝度、高効率発光化が大きな課題となってい
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、発光スペクトル幅が狭く、かつ色純度の高い有機Ｅ
Ｌ素子用材料および有機ＥＬ素子の提供にある。第二の
目的は低電圧駆動で高輝度、高効率の発光が可能で、繰
り返し使用時での安定性に優れた有機ＥＬ素子用材料お
よび有機ＥＬ素子の提供にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】この課題は下記手段によ
って達成された。 （１）下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることを
特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子材料。

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｒ₁₁は、水素原子または置換基を
表す。Ｒ₁₂は、水素原子、カチオンまたは置換基を表
す。Ｑ₁₁およびＱ₁₂はそれぞれ５員または６員環を形成
するに必要な原子群を表す。但し、Ｑ₁₁、Ｑ₁₂のうち少
なくとも一方は６員環を形成する原子群を表す。） （２）下記一般式（II）で表される化合物であることを
特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子材料。

【００１１】

【化４】

【００１２】（式中、Ｒ₂₁は、水素原子または置換基を
表す。Ｒ₂₂は、水素原子、カチオンまたは置換基を表
す。Ｘ₁およびＸ₂はそれぞれ酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子、ＣＲ_x1（Ｒ_x2）、ＮＲ_x3（Ｒ_x1、Ｒ_x2、Ｒ_x3は
それぞれ水素原子または置換基を表す。）を表す。Ｑ₂₁
およびＱ₂₂はそれぞれ５員環を形成するに必要な原子群
を表す。） （３）（１）における一般式（Ｉ）で表される化合物か
ら形成される錯体であることを特徴とする有機エレクト
ロルミネッセンス素子材料。 （４）（２）における一般式（II）で表される化合物か
ら形成される錯体であることを特徴とする有機エレクト
ロルミネッセンス素子材料。 （５）（３）、（４）における錯体が二価または三価の
金属イオンを含有することを特徴とする有機エレクトロ
ルミネッセンス素子材料。 （６）（５）における錯体の金属イオンがＢｅ²⁺、Ｍｇ
²⁺、Ａｌ³⁺、Ｇａ³⁺、Ｚｎ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｃ
ｅ³⁺、Ｅｕ³⁺、Ｅｕ²⁺、Ｔｂ³⁺であることを特徴とする
有機エレクトロルミネッセンス素子材料。 （７）一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数
の有機化合物薄膜を形成した有機エレクトロルミネッセ
ンス素子において、少なくとも一層が（１）〜（６）記
載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料を含有する
層であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセン
ス素子。 （８）一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数
の有機化合物薄膜を形成した有機エレクトロルミネッセ
ンス素子において、少なくとも一層が（１）〜（６）記
載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料を塗布する
ことにより成膜した層であることを特徴とする有機エレ
クトロルミネッセンス素子。 （９）一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数
の有機化合物薄膜を形成した有機エレクトロルミネッセ
ンス素子において、少なくとも一層が（１）〜（６）記
載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料をポリマー
に分散した層であることを特徴とする有機エレクトロル
ミネッセンス素子。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。まず、一般式（Ｉ）で表される化合物について説
明する。Ｒ₁₁は、水素原子または置換基を表す。置換基
としては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭
素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プ
ロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル
基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数
２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えば
ビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが
挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜
２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは
炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチ
ニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭
素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好
ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−
メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、アミ
ノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素
数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例え
ばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。）、アルコ
キシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭
素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例
えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられ
る。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２
０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭
素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフ
チルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましく
は炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特
に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、
ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられ
る。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２
〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましく
は炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好
ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１
０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げ
られる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２
０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭
素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオ
キシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましく
は炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特
に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルア
ミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコ
キシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、
より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数
２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなど
が挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７
〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えば
フェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられ
る。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、
ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スル
ファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好まし
くは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２で
あり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、
ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなど
が挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数
１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好まし
くは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチ
ルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカル
バモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ま
しくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１
６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチ
ルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチ
オ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素
数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例
えばフェニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１
〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えば
メシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１
〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えば
メタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げ
られる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数
１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フ
ェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１
〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えば
ジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙
げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン
原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ
基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、
イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、よ
り好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子として
は、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には
例えばイミダゾリル、ピリジル、フリル、ピペリジル、
モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリ
ル、ベンズチアゾリルなどが挙げられる。）などが挙げ
られる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また
置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよ
い。また、可能な場合には連結して環を連結してもよ
い。

【００１４】置換基として好ましくは、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル
基、ウレイド基、リン酸アミド基、ハロゲン原子、シア
ノ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、
より好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール
基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、更に
好ましくはアルキル基、アリール基、シアノ基、芳香族
ヘテロ環基であり、特に好ましくはアルキル基、アリー
ル基、シアノ基である。

【００１５】Ｒ₁₁として好ましくは、水素原子、アルキ
ル基（より好ましくは炭素数１〜２０、更に好ましくは
炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜６のアルキ
ル基）、アリール基（より好ましくは炭素数６〜３０、
更に好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数
６〜１２のアリール基）、シアノ基、芳香族ヘテロ環基
（より好ましくは５員または６員環の芳香族ヘテロ環）
である。

【００１６】Ｒ₁₂は、水素原子、カチオンまたは置換基
を表す。カチオンとしては有機カチオンまたは無機カチ
オンのいずれでもよく、例えばアルカリ金属イオン（例
えばＬｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｃｓ⁺など）、アルカリ土類金
属イオン（例えばＢｅ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺など）、アン
モニウム（例えばアンモニウム、テトラエチルアンモニ
ウムなど）、ホスホニウム（例えばテトラブチルホスホ
ニウムなど）などが挙げられる。Ｒ₁₂で表される置換基
としては、例えばＲ₁₁の置換基として挙げたものが適用
でき、また好ましい置換基も同様である。Ｒ₁₂として好
ましくは、水素原子、カチオン、アルキル基（より好ま
しくは炭素数１〜２０、更に好ましくは炭素数１〜１
２、特に好ましくは炭素数１〜６のアルキル基）、アリ
ール基（より好ましくは炭素数６〜３０、更に好ましく
は炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のア
リール基）、シアノ基、芳香族ヘテロ環基（より好まし
くは５または６員環の芳香族ヘテロ環）であり、より好
ましくは水素原子である。

【００１７】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂の組合せとして好ましくは、Ｒ
₁₁、Ｒ₁₂が共に水素原子の場合、Ｒ ₁₁がアルキル基でＲ
₁₂が水素原子の場合、Ｒ₁₁がアリール基でＲ₁₂が水素原
子の場合、Ｒ₁₁がシアノ基でＲ₁₂が水素原子の場合、Ｒ
₁₁が芳香族ヘテロ環基でＲ₁₂が水素原子の場合であり、
更に好ましくはＲ₁₁、Ｒ₁₂が共に水素原子の場合、Ｒ ₁₁
がシアノ基でＲ₁₂が水素原子の場合である。

【００１８】Ｑ₁₁およびＱ₁₂はそれぞれ５員または６員
環を形成するに必要な原子群を表す。但し、Ｑ₁₁、Ｑ₁₂
のうち少なくとも一方は６員環を形成する原子群を表
す。これらの６員環はベンゼン環、ナフタレン環等が縮
環していてよい。Ｑ₁₁、Ｑ₁₂で形成される５員または６
員環としては、例えば、ピロール、イミダゾリン、イミ
ダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、
チアゾリン、チアゾール、ベンズチアゾール、ナフトチ
アゾール、イソチアゾール、オキサゾリン、オキサゾー
ル、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、イソオ
キサゾール、セレナゾリン、セレナゾール、ベンズセレ
ナゾール、ナフトセレナゾール、インドール、イソイン
ドール、インドレニン、ピラゾール、インダゾール、ピ
リジン、キノリン、イソキノリン、ピラジン、ピリミジ
ン、ピリダジン、プリン、フタラジン、ナフチリジン、
キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、
カルボリン、フェナントリジン、プテリジン、フェナン
トロリン、ペリミジン、テトラザインデンなどが挙げら
れ、好ましくはピリジン、キノリン、イソキノリン、ピ
ラジン、ピリミジン、ピリダジン、プリン、フタラジ
ン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリンであり、
より好ましくはピリジン、キノリンである。Ｑ₁₁、Ｑ₁₂
で形成される５員または６員環は置換基を有してもよ
く、置換基としては例えばＲ₁₁の置換基として挙げたも
のが適用できる。一般式（Ｉ）で表される化合物のう
ち、好ましくは一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物であ
る。

【００１９】

【化５】

【００２０】（式中、Ｒ₁₁は一般式（Ｉ）におけるそれ
らと同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ｑ
_11aおよびＱ_12aは、それぞれピリジン環またはキノリン
環を形成する原子群を表す。Ｑ_11a、Ｑ_12aで形成される
ピリジン環、キノリン環は置換基を有してもよく、置換
基としては例えばＲ₁₁の置換基として挙げたものが適用
できる。） 次に、一般式（II）で表される化合物について説明す
る。Ｒ₂₁は、水素原子または置換基を表す。置換基とし
ては、例えば一般式（Ｉ）におけるＲ₁₁の置換基として
挙げたものが適用できる。Ｒ₂₁として好ましくは、水素
原子、アルキル基（より好ましくは炭素数１〜２０、更
に好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１
〜６のアルキル基）、アリール基（より好ましくは炭素
数６〜３０、更に好ましくは炭素数６〜２０、特に好ま
しくは炭素数６〜１２のアリール基）、シアノ基、芳香
族ヘテロ環基（より好ましくは５員または６員環の芳香
族ヘテロ環）である。

【００２１】Ｒ₂₂は、水素原子、カチオンまたは置換基
を表す。カチオンとしては有機カチオンまたは無機カチ
オンのいずれでもよく、例えばアルカリ金属イオン（例
えばＬｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｃｓ⁺など）、アルカリ土類金
属イオン（例えばＢｅ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺など）、アン
モニウム（例えばアンモニウム、テトラエチルアンモニ
ウムなど）、ホスホニウム（例えばテトラブチルホスホ
ニウムなど）などが挙げられる。Ｒ₂₂で表される置換基
としては、例えば一般式（Ｉ）におけるＲ₁₁の置換基と
して挙げたものが適用でき、また好ましい置換基も同様
である。Ｒ₂₂として好ましくは、水素原子、カチオン、
アルキル基（より好ましくは炭素数１〜２０、更に好ま
しくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜６の
アルキル基）、アリール基（より好ましくは炭素数６〜
３０、更に好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは
炭素数６〜１２のアリール基）、シアノ基、芳香族ヘテ
ロ環基（より好ましくは５員または６員環の芳香族ヘテ
ロ環）であり、より好ましくは水素原子である。

【００２２】Ｒ₂₁、Ｒ₂₂の組合せとして好ましくは、Ｒ
₂₁、Ｒ₂₂が共に水素原子の場合、Ｒ ₂₁がアルキル基でＲ
₂₂が水素原子の場合、Ｒ₂₁がアリール基でＲ₂₂が水素原
子の場合、Ｒ₂₁がシアノ基でＲ₂₂が水素原子の場合、Ｒ
₂₁が芳香族ヘテロ環基でＲ₂₂が水素原子の場合であり、
更に好ましくはＲ₂₁、Ｒ₂₂が共に水素原子の場合、Ｒ ₂₁
がシアノ基でＲ₂₂が水素原子の場合である。

【００２３】Ｘ₁およびＸ₂はそれぞれ酸素原子、硫黄原
子、セレン原子、ＣＲ_x1（Ｒ_x2）、ＮＲ_x3（Ｒ_x1、
Ｒ_x2、Ｒ_x3はそれぞれ水素原子または置換基を表す。）
を表す。）Ｒ_x1、Ｒ_x2、Ｒ_x3で表される置換基としては
例えば一般式（Ｉ）におけるＲ₁₁の置換基として挙げた
ものが適用できる。Ｒ_x1、Ｒ_x2として好ましくは水素原
子、アルキル基（より好ましくは炭素数１〜２０、更に
好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜
６のアルキル基）、アリール基（より好ましくは炭素数
６〜３０、更に好ましくは炭素数６〜２０、特に好まし
くは炭素数６〜１２のアリール基）、芳香族ヘテロ環基
（より好ましくは５員または６員環の芳香族ヘテロ環）
であり、より好ましくは水素原子、アルキル基であり、
さらに好ましくは炭素数１〜６の低級アルキル基であ
り、特に好ましくはメチル、エチルである。Ｒ_x3として
好ましくは水素原子、アルキル基（より好ましくは炭素
数１〜２０、更に好ましくは炭素数１〜１２、特に好ま
しくは炭素数１〜６のアルキル基）、アリール基（より
好ましくは炭素数６〜３０、更に好ましくは炭素数６〜
２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基）、
芳香族ヘテロ環基（より好ましくは５員または６員環の
芳香族ヘテロ環）であり、より好ましくは水素原子、ア
ルキル基であり、更に好ましくは炭素数１〜６の低級ア
ルキル基であり、特に好ましくはメチル、エチルであ
る。Ｘ₁、Ｘ₂として好ましくは酸素原子、硫黄原子、Ｃ
Ｒ_x1（Ｒ_x2）、ＮＲ_x3であり、より好ましくは酸素原
子、硫黄原子、ＮＲ_x3である。

【００２４】Ｑ₂₁およびＱ₂₂はそれぞれ５員環を形成す
るに必要な原子群を表す。これらの５員環にはベンゼン
環、ナフタレン環等が縮環していてもよい。Ｑ₂₁、Ｑ₂₂
で形成される５員環としては、単環または縮環のいずれ
でもよく、例えばイミダゾリン、イミダゾール、ベンズ
イミダゾール、ナフトイミダゾール、チアゾリン、チア
ゾール、ベンズチアゾール、ナフトチアゾール、イソチ
アゾール、オキサゾリン、オキサゾール、ベンズオキサ
ゾール、ナフトオキサゾール、イソオキサゾール、セレ
ナゾリン、セレナゾール、ベンズセレナゾール、ナフト
セレナゾール、インドール、インドレニン、ピラゾー
ル、インダゾール、プリン、テトラザインデン、トリア
ゾール、テトラゾール、オキサジアゾール、チアジアゾ
ールなどが挙げられ、好ましくはイミダゾール、ベンズ
イミダゾール、ナフトイミダゾール、チアゾール、ベン
ズチアゾール、ナフトチアゾール、オキサゾール、ベン
ズオキサゾール、ナフトオキサゾール、インドレニンで
あり、より好ましくはベンズイミダゾール、ナフトイミ
ダゾール、ベンズチアゾール、ナフトチアゾール、ベン
ズオキサゾール、ナフトオキサゾール、インドレニンで
ある。

【００２５】一般式（II）で表される化合物のうち、好
ましくは一般式（II−ａ）で表される化合物である。

【００２６】

【化６】

【００２７】（式中、Ｒ₂₁、Ｘ₁、Ｘ₂は、それぞれ一般
式（II）におけるそれらと同義であり、また好ましい範
囲も同様である。Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅およびＲ₂₆は、それ
ぞれ水素原子または置換基を表す。Ｒ₂₃〜Ｒ₂₆で表され
る置換基としては、例えば一般式（Ｉ）におけるＲ₁₁の
置換基として挙げたものが適用できる。Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ
₂₅、Ｒ₂₆として好ましくは水素原子、Ｒ₂₃とＲ₂₄、Ｒ₂₅
とＲ₂₆が連結して縮合環（例えばベンゼン、ナフタレ
ン、アントラセン、イミダゾリン、イミダゾール、ベン
ズイミダゾール、ナフトイミダゾール、チアゾリジン、
チアゾール、ベンズチアゾール、ナフトチアゾール、イ
ソチアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、ベンズオ
キサゾール、ナフトオキサゾール、イソオキサゾール、
セレナゾール、ベンズセレナゾール、ナフトセレナゾー
ル、ピリジン、キノリン、イソキノリン、インドール、
イソインドール、インドレニン、ピラゾール、ピラジ
ン、ピリミジン、ピリダジン、インダゾール、プリン、
フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリ
ン、シンノリン、プテリジン、フェナントリジン、プテ
リジン、フェナントロリン、テトラザインデンなど）を
形成したものであり、より好ましくは水素原子、Ｒ₂₃と
Ｒ₂₄、Ｒ₂₅とＲ₂₆が連結して芳香族縮合環を形成したも
のであり、更に好ましくは、Ｒ₂₃とＲ₂₄、Ｒ₂₅とＲ₂₆が
連結してベンゼン環、ナフタレン環を形成したものであ
る。）

【００２８】一般式（II）で表される化合物のうち、よ
り好ましくは一般式（II−ｂ）で表される化合物であ
る。

【００２９】

【化７】

【００３０】（式中、Ｒ₂₁、Ｘ₁、Ｘ₂は、それぞれ一般
式（II）におけるそれらと同義であり、また好ましい範
囲も同様である。Ｒ_b1およびＲ_b2は、それぞれ置換基を
表す。Ｒ_b1、Ｒ_b2で表される置換基としては、例えば一
般式（Ｉ）におけるＲ₁₁で表される置換基として挙げた
ものが適用でき、好ましい範囲も同様である。ｎ₁およ
びｎ₂は、それぞれ０〜４の整数を表し、ｎ₁、ｎ₂が２
以上の場合、Ｒ_b1、Ｒ_{b 2}は同一または互いに異なっても
よく、また可能な場合には連結して環を形成してもよ
い。）

【００３１】一般式（Ｉ）、（II）で表される化合物
は、低分子量化合物であってもよいし、一般式（Ｉ）、
（II）で表される残基がポリマー主鎖に接続された高分
子量化合物もしくは、一般式（Ｉ）、（II）の骨格を主
鎖にもつ高分子量化合物であってもよい。高分子量化合
物の場合は、ホモポリマーであっても良いし、他のモノ
マーとの共重合体であっても良い。また、一般式
（Ｉ）、（II）は便宜的に極限構造式で表しているが、
その互変異性体であってもよい。

【００３２】以下に本発明の一般式（Ｉ）、（II）で表
される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】

【化１１】

【００３７】

【化１２】

【００３８】

【化１３】

【００３９】一般式（Ｉ）、（II）で表される化合物か
ら形成される錯体の金属イオンとしては２価または３価
の陽イオンが好ましく、より好ましくはＢｅ²⁺、Ｍ
ｇ²⁺、Ａｌ³⁺、Ｇａ³⁺、Ｚｎ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｃｅ
³⁺、Ｅｕ³⁺、Ｅｕ²⁺、Ｔｂ³⁺であり、更に好ましくはＡ
ｌ³⁺、Ｚｎ²⁺であり、特に好ましくはＺｎ²⁺である。以
下に本発明の一般式（Ｉ）、（II）で表される化合物を
配位子とする錯体の具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【００４４】

【化１８】

【００４５】

【化１９】

【００４６】

【化２０】

【００４７】

【化２１】

【００４８】

【化２２】

【００４９】

【化２３】

【００５０】

【化２４】

【００５１】本発明の一般式（Ｉ）、（II）および一般
式（Ｉ）、（II）で表される化合物から形成される錯体
は種々の方法で合成することができ、例えば、Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，
ｖｏｌ５４，７８６（１９８８年）、同，ｖｏｌ６３，
４３６（１９９８年）、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ３５，３（１９９６年）、Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ４８９，１０７（１９９５年）、
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃｓ，ｖｏｌ９９，
６４２１（１９９３年）、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈ
ｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｄａｌｔｏｎ
Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ，１６，２４５７（１９９
２年）、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃ
ｔａ，ｖｏｌ１７４，１６９（１９９０年）、Ｔｒａｎ
ｓｉｔｉｏｎ Ｍｅｔａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏ
ｌ１３，４２３（１９８８年）、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ，４９０（１
９８６年）、Ａｎａｌｙｔｉｃａ Ｃｈｅｍｉｃａ Ａ
ｃｔａ，ｖｏｌ４４，１１５（１９６９年）などに記載
された合成法が適用できる。また、本発明の金属錯体
は、一般式（Ｉ）、（II）で表される化合物と各種金属
または金属塩から合成できる。金属塩としては、特に限
定はないが硝酸塩、塩酸塩などのハロゲン塩、硫酸塩、
酢酸塩などのカルボン酸塩、ホスホン酸塩、スルホン酸
塩、水酸化物、アルコキシドなどが好適に用いられ、好
ましくは硝酸塩、塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩である。金属
錯体を合成する際に用いる一般式（Ｉ）、（II）で表さ
れる化合物と金属塩のモル比は合成する錯体に応じて適
宜選択するが、通常金属イオンに対して一般式（Ｉ）、
（II）で表される化合物を０．１〜１０倍モル、好まし
くは０．５〜８倍モル、更に好ましくは０．５〜６倍モ
ルである。また、錯体の合成に際しては塩基を用いるこ
とができる。塩基としては、種々の無機または有機塩基
を用いることができ、例えば金属水酸化物（例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムなど）、金属炭酸塩（例
えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなど）、金属炭酸水
素塩（例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムな
ど）、有機塩基（例えばトリエチルアミン、ナトリウム
アルコキシドなど）の使用が好ましい。使用する塩基の
量は、特に限定しないが、好ましくは一般式（Ｉ）、
（II）で表される化合物に対して０．０１当量〜３０当
量、より好ましくは１当量〜１０当量である。金属錯体
の合成に際しては溶媒を用いてもよく、溶媒としては特
に限定はないが水、アルコール類（例えばメタノール、
エタノール、２−プロパノールなど）、エステル類（例
えば酢酸エチルなど）、エーテル類（例えばジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンな
ど）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミドなど）、ニトリル類（例えばアセトニト
リルなど）、ケトン類（例えばアセトン、シクロヘキサ
ノンなど）、炭化水素類（例えばヘキサン、ベンゼン、
トルエンなど）、ハロゲン化炭化水素類（例えばジクロ
ロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタンな
ど）、カルボン酸類（例えば酢酸など）などを用いるこ
とができる。また、これら溶媒を混合して用いてもよ
い。溶媒として好ましくはアルコール類、エーテル類、
ケトン類であり、より好ましくはアルコール類であり、
特に好ましくはメタノール、エタノール、２−プロパノ
ールである。金属錯体を合成する際の反応温度は特に限
定はないが、好ましくは１０〜１５０℃、好ましくは１
０〜１００℃、より好ましくは１０〜８０℃である。

【００５２】以下に本発明の化合物の合成法について具
体例をもって説明する。 合成例１．例示化合物II−２の合成 ２−アミノチオフェノール２５．０ｇ（０．２０ｍｏ
ｌ）とマロン酸ジエチル１７．２ｇ（０．１０ｍｏｌ）
を混合し、窒素雰囲気下２００℃にて３時間加熱攪拌し
た。室温まで冷却した後、酢酸エチル／飽和食塩水にて
洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶
媒を減圧留去した後、酢酸エチル／ｎ−ヘキサンにて再
結晶することにより、化合物II−２を２１．０ｇ（０．
０７４５ｍｏｌ）得た。収率７５％

【００５３】合成例２．例示化合物Ｋ−１の合成 例示化合物II−２ １．４１ｇ（４．９９ｍｍｏｌ）を
メタノール３０ｍｌに溶解し、室温下攪拌しているとこ
ろへ、ナトリウムメトキシドの２８％メタノール溶液
１．１ｍｌ（５．３６ｍｍｏｌ）を加えた後、酢酸亜鉛
２水和物 ０．５５ｇ（２．５１ｍｍｏｌ）／メタノー
ル７ｍｌ溶液を滴下した。室温下１時間攪拌した後、析
出した固体を濾取し、クロロホルム／メタノールにて再
結晶することにより、黄色固体の例示化合物Ｋ−１を
１．１２ｇ（１．７８ｍｍｏｌ）得た。収率７１％

【００５４】本発明の発光素子は陽極、陰極の一対の電
極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄
膜を形成した素子であり、発光層のほか正孔注入層、正
孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層などを有し
てもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備え
たものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の
材料を用いることができる。

【００５５】陽極は正孔注入層、正孔輸送層、発光層な
どに正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化
物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用
いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材
料である。具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化イ
ンジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金
属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金
属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物
または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物
質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなど
の有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物な
どが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、
特に、生産性、高導電性、透明性等の点からＩＴＯが好
ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能である
が、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、よ
り好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは
１００ｎｍ〜５００ｎｍである。

【００５６】陽極は通常、ソーダライムガラス、無アル
カリガラス、透明樹脂基板などの上に層形成したものが
用いられる。ガラスを用いる場合、その材質について
は、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アル
カリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライ
ムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施
したものを使用することが好ましい。基板の厚みは、機
械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガ
ラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましく
は０．７ｍｍ以上のものを用いる。陽極の作製には材料
によって種々の方法が用いられるが、例えばＩＴＯの場
合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着
法、化学反応法（ゾル−ゲル法など）、酸化インジウム
スズの分散物の塗布などの方法で膜形成される。陽極は
洗浄その他の処理により、素子の駆動電圧を下げたり、
発光効率を高めることも可能である。例えばＩＴＯの場
合、ＵＶ−オゾン処理などが効果的である。

【００５７】陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層な
どに電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送
層、発光層などの負極と隣接する層との密着性やイオン
化ポテンシャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の
材料としては金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合
物、またはこれらの混合物を用いることができ、具体例
としてはアルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ等）また
はそのフッ化物、アルカリ土類金属（例えばＭｇ、Ｃａ
等）またはそのフッ化物、金、銀、鉛、アルミニウム、
ナトリウム−カリウム合金またはそれらの混合金属、リ
チウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マ
グネシウム−銀合金またはそれらの混合金属、インジウ
ム、イッテリビウム等の希土類金属等が挙げられ、好ま
しくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好まし
くはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金または
それらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれら
の混合金属等である。陰極の膜厚は材料により適宜選択
可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好
ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に
好ましくは１００ｎｍ〜１μｍである。陰極の作製には
電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コ
ーティング法などの方法が用いられ、金属を単体で蒸着
することも、二成分以上を同時に蒸着することもでき
る。さらに、複数の金属を同時に蒸着して合金電極を形
成することも可能であり、またあらかじめ調整した合金
を蒸着させてもよい。陽極及び陰極のシート抵抗は低い
方が好ましく、数百Ω／□以下が好ましい。

【００５８】発光層の材料は、電界印加時に陽極または
正孔注入層、正孔輸送層から正孔を注入することができ
ると共に陰極または電子注入層、電子輸送層から電子を
注入することができる機能や、注入された電荷を移動さ
せる機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させ
る機能を有する層を形成することができるものであれば
何でもよい。好ましくは発光層に本発明の化合物を含有
するものであるが、本発明の化合物の他の発光材料を用
いることもできる。例えばベンゾオキサゾール誘導体、
ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、
スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェ
ニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導
体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン
誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ア
ルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエ
ン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリ
ドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリ
ジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミ
ン誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノ
ール誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金
属錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェ
ニレンビニレン等のポリマー化合物等が挙げられる。発
光層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎ
ｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５
ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００
ｎｍである。発光層の形成方法は、特に限定されるもの
ではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリン
グ、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キ
ャスト法、ディップコート法など）、ＬＢ法などの方法
が用いられ、好ましくは抵抗加熱蒸着、コーティング法
である。

【００５９】正孔注入層、正孔輸送層の材料は、陽極か
ら正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から
注入された電子を障壁する機能のいずれかを有している
ものであればよい。その具体例としては、カルバゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オ
キサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリ
ールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘
導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導
体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン
誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチ
ルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化
合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系
化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、
ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共
重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導
電性高分子オリゴマー等が挙げられる。正孔注入層、正
孔輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常
１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましく
は５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５
００ｎｍである。正孔注入層、正孔輸送層は上述した材
料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよ
いし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構
造であってもよい。正孔注入層、正孔輸送層の形成方法
としては、真空蒸着法やＬＢ法、前記正孔注入輸送剤を
溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法（ス
ピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）が
用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶
解または分散することができ、樹脂成分としては例え
ば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレ
ート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオ
キシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾー
ル）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポ
リアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹
脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂など
が挙げられる。

【００６０】電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極か
ら電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から
注入された正孔を障壁する機能のいずれか有しているも
のであればよい。その具体例としては、トリアゾール誘
導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、
フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、ア
ントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピラン
ジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニ
リデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフ
タレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フ
タロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯
体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベン
ゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種
金属錯体等が挙げられる。電子注入層、電子輸送層の膜
厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μ
ｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１
μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであ
る。電子注入層、電子輸送層は上述した材料の１種また
は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組
成または異種組成の複数層からなる多層構造であっても
よい。電子注入層、電子輸送層の形成方法としては、真
空蒸着法やＬＢ法、前記電子注入輸送剤を溶媒に溶解ま
たは分散させてコーティングする方法（スピンコート
法、キャスト法、ディップコート法など）などが用いら
れる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解また
は分散することができ、樹脂成分としては例えば、正孔
注入輸送層の場合に例示したものが適用できる。

【００６１】保護層の材料としては水分や酸素等の素子
劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能
を有しているものであればよい。その具体例としては、
Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎ
ｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、
ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｙ₂Ｏ
₃ 、ＴｉＯ₂ 等の金属酸化物、ＭｇＦ₂ 、ＬｉＦ、Ａｌ
Ｆ₃ 、ＣａＦ₂ 等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、
ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロ
トリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレ
ン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロ
エチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少な
くとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重
合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有
する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、
吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。保護
層の形成方法についても特に限定はなく、例えば真空蒸
着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、Ｍ
ＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム
法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波
励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レ
ーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コ
ーティング法を適用できる。

【００６２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。 実施例１ ＩＴＯ付きガラス基板をエッチング、洗浄後、銅フタロ
シアニンを膜厚５ｎｍ、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ，Ｎ−
（α−ナフチル）−１，１−ビフェニル−４，４−ジア
ミンを３５ｎｍ、表１記載の化合物を５０ｎｍ、トリス
（８−キノリノラト）アルミニウム（III)を１０ｎｍに
なるようにこの順に真空蒸着（８×１０ ^-6〜１×１０^-5
Ｔｏｒｒ）した。この上に５ｍｍ×５ｍｍにパターニン
グしたマスクを設置し、マグネシウム：銀＝１０：１を
２５０ｎｍ共蒸着した後、銀３００ｎｍを蒸着した（８
×１０^-6〜１×１０^-5Ｔｏｒｒ）。東陽テクニカ製ソー
スメジャーユニット２４００型を用いて、ＩＴＯを陽
極、Ｍｇ：Ａｇを陰極として直流定電圧をＥＬ素子に印
加し発光させ、その輝度をトプコン社の輝度計ＢＭ−
８、発光波長、色度座標を浜松フォトニクス社製スペク
トルアナライザーＰＭＡ−１１を用いて測定した。結果
を表１に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【化２５】

【００６５】表１の結果より、本発明の化合物を用いた
素子では高輝度かつ色純度の高い青色発光が得られた。

【００６６】実施例２ ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）４０ｍｇ、表２記載の
化合物１ｍｇ、ＰＢＤ（ｐ−ｔ−ブチルフェニルビフェ
ニルオキサジアゾール）１２ｍｇ、を１，２−ジクロロ
エタン３ｍｌに溶解し、洗浄したＩＴＯ基板上にスピン
コートした。この時の膜厚は約１２０ｎｍであった。次
いで５ｍｍ×５ｍｍにパターニングしたマスクを設置
し、蒸着装置内でマグネシウム：銀＝１０：１を２５０
ｎｍ共蒸着した後、銀３００ｎｍを蒸着した（８×１０
^-6〜１×１０^-5Ｔｏｒｒ）。この素子を実施例１と同様
な方法で評価した。結果を表２に示す。

【００６７】

【表２】

【００６８】以上の結果より、本発明の化合物を用いた
素子では通常発光輝度が低いとされる塗布方式でも良好
な発光特性（発光輝度、色相）が得られ、特に青色純度
の点で優れた素子が得られた。

【００６９】

【発明の効果】本発明により、青色純度に優れた有機Ｅ
Ｌ素子が得られる。特に通常輝度の低い塗布方式でも良
好な発光特性が得られ、製造コスト面等で有利な素子作
製が可能である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１０年８月６日（１９９８．８．６）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。 実施例１ ＩＴＯ付きガラス基板をエッチング、洗浄後、銅フタロ
シアニンを膜厚５ｎｍ、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−１，１’−ビフェニル−
４，４’−ジアミンを３５ｎｍ、表１記載の化合物を５
０ｎｍ、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（II
I)を１０ｎｍになるようにこの順に真空蒸着（８×１０
^-6〜１×１０^-5Ｔｏｒｒ）した。この上に５ｍｍ×５ｍ
ｍにパターニングしたマスクを設置し、マグネシウム：
銀＝１０：１を２５０ｎｍ共蒸着した後、銀３００ｎｍ
を蒸着した（８×１０^-6〜１×１０^-5Ｔｏｒｒ）。東陽
テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用い
て、ＩＴＯを陽極、Ｍｇ：Ａｇを陰極として直流定電圧
をＥＬ素子に印加し発光させ、その輝度をトプコン社の
輝度計ＢＭ−８、発光波長、色度座標を浜松フォトニク
ス社製スペクトルアナライザーＰＭＡ−１１を用いて測
定した。結果を表１に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０５Ｂ 33/10 Ｈ０５Ｂ 33/10 33/14 33/14 Ｂ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物であ
   ることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子
   材料。 【化１】 （式中、Ｒ₁₁は、水素原子または置換基を表す。Ｒ
   ₁₂は、水素原子、カチオンまたは置換基を表す。Ｑ₁₁お
   よびＱ₁₂はそれぞれ５員または６員環を形成するに必要
   な原子群を表す。但し、Ｑ₁₁、Ｑ₁₂のうち少なくとも一
   方は６員環を形成する原子群を表す。）
2. 【請求項２】 下記一般式（II）で表される化合物であ
   ることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子
   材料。 【化２】 （式中、Ｒ₂₁は、水素原子または置換基を表す。Ｒ
   ₂₂は、水素原子、カチオンまたは置換基を表す。Ｘ₁お
   よびＸ₂はそれぞれ酸素原子、硫黄原子、セレン原子、
   ＣＲ_x1（Ｒ_x2）、ＮＲ_x3（Ｒ_x1、Ｒ_x2、Ｒ_x3はそれぞれ
   水素原子または置換基を表す。）を表す。Ｑ₂₁およびＱ
   ₂₂はそれぞれ５員環を形成するに必要な原子群を表
   す。）
3. 【請求項３】 請求項１における一般式（Ｉ）で表され
   る化合物から形成される錯体であることを特徴とする有
   機エレクトロルミネッセンス素子材料。
4. 【請求項４】 請求項２における一般式（II) で表され
   る化合物から形成される錯体であることを特徴とする有
   機エレクトロルミネッセンス素子材料。
5. 【請求項５】 請求項３、４における錯体が二価または
   三価の金属イオンを含有することを特徴とする有機エレ
   クトロルミネッセンス素子材料。
6. 【請求項６】 請求項５における錯体の金属イオンがＢ
   ｅ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ａｌ ³⁺、Ｇａ³⁺、Ｚｎ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｃｏ
   ²⁺、Ｃｅ³⁺、Ｅｕ³⁺、Ｅｕ²⁺、Ｔｂ³⁺であることを特徴
   とする有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
7. 【請求項７】 一対の電極間に発光層もしくは発光層を
   含む複数の有機化合物薄膜を形成した有機エレクトロル
   ミネッセンス素子において、少なくとも一層が請求項１
   〜６記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料を含
   有する層であることを特徴とする有機エレクトロルミネ
   ッセンス素子。
8. 【請求項８】 一対の電極間に発光層もしくは発光層を
   含む複数の有機化合物薄膜を形成した有機エレクトロル
   ミネッセンス素子において、少なくとも一層が請求項１
   〜６記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料を塗
   布することにより成膜した層であることを特徴とする有
   機エレクトロルミネッセンス素子。
9. 【請求項９】 一対の電極間に発光層もしくは発光層を
   含む複数の有機化合物薄膜を形成した有機エレクトロル
   ミネッセンス素子において、少なくとも一層が請求項１
   〜６記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料をポ
   リマーに分散した層であることを特徴とする有機エレク
   トロルミネッセンス素子。