JP2000053764A - 水消散性ポリエステル樹脂及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 加水分解に安定でポリエステル固有の特性を
有する水消散性ポリエステルの提供。 【解決手段】 線状分子構造中にカルボニルオキシ結合
基（但し、結合基の80％以下はカルボニルアミド結合基
である）を有する水消散性ポリエステルであり、該ポリ
マーが 200℃で５Ｐ〜50ＰのASTM D4287粘度を有し、該
ポリマーがジカルボン酸及びそのエステルからなる二官
能性ジカルボン酸、二官能性スルホモノマー、グリコー
ル又はグリコールとアミンとの混合物からなる二官能性
反応剤、アミノアルコール、アミノカルボン酸及びジア
ミンヒドロキシカルボン酸からなる二官能性反応剤並び
にヒドロキシ、カルボキシル及びそれらの混合物からな
る群から選択された3〜6個の官能性基を含有する多官能
性反応剤又はそのエステル形成性若しくはエステルアミ
ド形成性誘導体の反応生成物からなる水消散性ポリエス
テル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な水消散性
（water-dissipatable) ポリエステル及びその製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】工業的被覆物の揮発性有機化合物含量(V
OC) の量を制限する規制は、新規な、塗料のような水性
系を発明することを指向したプロジェクトを研究し開発
することを促進してきた。二つの最も重要な商業的被覆
物系、ポリエステル系及びアクリル系に関して、現在の
最新技術、即ち、炭素主鎖を有するポリマー系（アクリ
ル系）が、炭素−酸素エステル主鎖を有するポリエステ
ルよりも加水分解に対してより安定であることを特徴付
けることは比較的容易な課題である。しかしながら、水
性アクリル系から得ることのできない、その優れた硬度
／可撓性比及び顕著な光沢という固有の望ましい性質の
ために、かなりの研究が水性ポリエステル系の安定性を
改良する方向で続いている。

【０００３】米国特許第 4,340,519号には、金属スルホ
ネート基含有芳香族酸並びに（全ポリオール含量基準
で）10モル％以下のトリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、グリセリン及びペンタエリスリトールか
ら選択された多価ポリオールと共重合した、ある種の結
晶性及び非結晶性ポリエステルの組成物が開示されてい
る。また、米国特許第 4,525,524号には、ある種の金属
スルホネート及び任意的に、全ジオール成分基準で３％
以下の分枝剤とを含有するポリエステルからなる液体系
が開示されている。これらの何れにも10％よりも多い分
枝誘導反応剤（branch-inducing reactant) を使用する
ことは開示されていない。

【０００４】米国特許第 3,563,942号には、水中に分散
できる線状の溶剤可溶性コポリエステル組成物が開示さ
れている。水分散性（water-dispersibility) は、少量
（１〜２モル％）のスルホン化芳香族化合物の金属塩を
コポリエステルに添加することによって得られる。

【０００５】多くの特許には、ポリマーの残留又は未反
応のカルボン酸基をアンモニア又は種々の有機アミンで
中和することによって、水分散性ポリエステルを得る方
法が開示されている。米国特許第 3,666,698号では、被
覆性能を変えるためにフェニルインダンジカルボン酸と
同様にこの方法を利用している。米国特許第 3,699,066
号には、中和のためのある種のヒドロキシ官能性アミン
類の利点が示されている。米国特許第 3,549,577号で
は、中和剤としてアミノ樹脂架橋剤を使用し、次いでア
ルカリ性水−還元系を製造するためにpHを調節してい
る。これらの特許並びに米国特許第 3,494,882号、同第
3,434,987号、英国特許第 1,117,126号及び米国特許第
3,345,313号では、カルボン酸官能性が過剰の塩基で完
全に中和され、アルカリ性塗料ベヒクルを生成してい
る。本明細書に開示した米国特許及び他の参照文献の全
部を、完全に参照として本明細書に含める。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は加水分解に対
して安定で、優れた硬度／可撓性比及び優れた光沢を有
する水消散性ポリエステル及びその製造方法を提供する
ことを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明に従えば、線状分
子構造中にカルボニルオキシ結合基（但し、結合基の80
％以下はカルボニルアミド結合基である）を有する水消
散性ポリエステルであり、該ポリマーが 200℃で５Ｐ〜
50ＰのASTM D4287粘度を有し、該ポリマーが下記の反応
剤（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）： （ａ）蓚酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、琥珀酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリ
ン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、１，３
−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、２，５−ノルボルナンジ
カルボン酸、１，４−ナフタール酸、ジフェン酸、４，
４′−オキシジ安息香酸、ジグリコール酸、チオジプロ
ピオン酸、４，４′−スルホニルジ安息香酸、２，５−
ナフタレンジカルボン酸並びにこれらのエステルからな
る群から選ばれた少なくとも１種の二官能性ジカルボン
酸、（ｂ）２〜25モル％の、ベンゼン、ナフタレン、ア
ントラセン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニ
ルジフェニル及びメチレンジフェニルからなる群から選
択された核に結合した−SO₃M基（但し、ＭはNa⁺ ，L
i⁺ ，Ｋ⁺ ，Mg⁺⁺，Ca⁺⁺，Cu⁺⁺，Fe⁺⁺又はFe⁺⁺⁺ であ
る）を含有する少なくとも１個の、芳香族核又は脂環式
核に結合した金属スルホネート基又は窒素含有非金属ス
ルホネート基を含有する少なくとも１種の二官能性スル
ホモノマー（但し、官能基はヒドロキシ、カルボキシ又
はアミノである）、（ｃ）エチレングリコール、プロピ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、２，４−
ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エ
チル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エ
チル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオー
ル、チオジエタノール、１，２−シクロヘキサンジメタ
ノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テト
ラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ｐ−キシリ
レンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレン
グリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエチレ
ングリコール、オクタエチレングリコール、ノナエチレ
ングリコール及びデカエチレングリコールからなる群か
ら選ばれたグリコール又はグリコールと２個の−NRH 基
を有するアミンとの混合物（グリコールは２個のC(R¹)₂
−OH基を含む）から選択された、少なくとも１種の二官
能性反応剤、（ｄ）ゼロから40モル％の、１個の−NRH
基及び１個の−C(R)₂ −OH基を含有するＣ₂ 〜Ｃ₂₀のア
ミノアルコール、Ｃ₂ 〜Ｃ₂₀のアミノカルボン酸及びジ
アミンからなる群から選ばれた１個の−C(R)₂ −OH基を
有するヒドロキシカルボン酸、１個の−NRH 基を有する
アミノカルボン酸、１個の−C(R)₂ −OH基及び１個の−
NRH 基を有するアミノ−アルコール又は該二官能性反応
剤の混合物から選択された二官能性反応剤並びに、
（ｅ）12〜30モル％の、ヒドロキシ、カルボキシル及び
それらの混合物からなる群から選択された３〜６個の官
能性基を含有する多官能性反応剤、（但し、（ｃ）及び
（ｄ）反応剤中の各Ｒは、独立に、水素原子又は１〜４
個の炭素原子のアルキル基であり、（ｃ）反応剤中の各
Ｒ¹ は、独立に、水素原子、１〜４個の炭素原子のアル
キル基又は６〜10個の炭素原子のアリール基である）、
又はそのエステル形成性若しくはエステルアミド形成性
誘導体の反応生成物（但し、全ての記載モル％は、 200
モル％に等しい全部の酸、ヒドロキシ及びアミノ基含有
反応剤の合計基準であり、該ポリマーはEQ（塩素）をEQ
（酸）で除した値が 0.5と2.0との間になるような、酸
基含有反応剤(100モル％酸）のヒドロキシ−及びアミノ
−基含有反応剤(100モル％塩基）に対する比率を含む）
からなる水消散性ポリエステルが提供される。

【０００８】好ましいアルキル基は、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第二ブチル
及びイソブチルであり、好ましいアリール基はフェニル
及びナフチルである。

【０００９】本明細書で使用する用語「多官能性」又は
「枝誘導」は、トリオール又はトリカルボン酸のような
３個又はそれ以上の反応性ヒドロキシル及び／又はカル
ボキシル置換基を有する化合物を指し、用語「グリコー
ル」は、２個のヒドロキシル置換基を有する化合物を指
し、用語「ポリオール」は、少なくとも２個のヒドロキ
シル置換基を有する化合物を指し、用語「水消散性ポリ
エステル」、「水消散性ポリマー」、「ポリエステル物
質」又は「ポリエステル」は、前記のポリエステル又は
ポリエステルアミドを指す。

【００１０】本発明に従えば、また、（ｉ）反応させる
べき反応剤（ｂ）の全量(100％）を、反応剤（ｃ）、
（ｄ）及び（ｅ）から選択された十分な塩基官能性（ヒ
ドロキシ−及びアミノ−含有反応剤）並びに反応剤
（ａ）及び（ｅ）から選択された十分な酸官能性と、触
媒量の触媒の存在下で、実質的に全ての反応剤（ｂ）の
酸官能性がエステル化され、２と４との間の工程（ｉ）
で反応した反応剤から算出されたEQ（塩基）のEQ（酸）
に対する比を有する中間反応生成物が形成されるような
条件下で接触させること並びに（ii）工程（ｉ）により
形成された中間反応生成物を、全ての残りの反応剤と、
触媒量の触媒の存在下で、所望の水消散性ポリエステル
が形成されるような条件下で接触させることからなる、
上記ポリエステル物質を製造する多段製造方法が提供さ
れる。

【００１１】

【発明の実施の形態】本明細書において使用する用語
「水消散性（water-dissipatable) 」又は「水分散性
（water-dispersibility) 」は、ポリマーに対する水又
は水溶液の活性を指すものと理解されたい。この用語
は、特に溶液がその中に及び／又はそれを通してポリエ
ステル物質を溶解及び／又は分散させる状態を包含する
ことを意図している。

【００１２】用語「EQ（塩基）」は、（ｂ），（ｃ），
（ｄ）及び（ｅ）からの全てのヒドロキシル及びアミノ
官能性(100モル％塩基）の当量の全数を意味する。この
全数は、このグループの各反応剤のモル数にその官能
性、即ち、酸（又はエステル）基と縮合重合するために
使用される反応剤のモル当たりのヒドロキシル基とアミ
ノ基とを加えた全数を掛けることによって得られる。用
語「EQ（酸）」は、（ａ），（ｂ），（ｄ）及び（ｅ）
からの全ての酸官能性(100モル％酸）の当量の全数を意
味する。この全数は、このグループの各反応剤のモル数
にその官能性、即ち、ヒドロキシル及びアミノ基と縮合
重合するために使用される酸基（又は当量のそのエステ
ル形成誘導体）の全数を掛けることによって得られる。

【００１３】（ｂ），（ｄ）及び（ｅ）からの単一の反
応剤は、酸とヒドロキシ及び／又はアミノ官能基との両
方を含有することができる。ヒドロキシ−及びアミノ−
含有反応剤の全モル数(100モル％塩基）と、酸含有反応
剤の全モル数(100モル％酸）との間の関係並びにEQ（塩
基）及びEQ（酸）の値を満足させる目的のために、この
種類の反応剤を下記の方法で処理する。このような反応
剤のモル及び当量を、２種類の官能基の比を基準にして
比例的に分配させる。例えば、本発明の水消散性ポリエ
ステル樹脂を、 0.8モルの２，２−ジメチル−１，３−
プロパンジオール（NPG)（１モル当たり２個のヒドロキ
シル基を有する反応剤種類（ｃ））、0.05モルの５−ソ
ジオスルホイソフタル酸（５−SSIPA)（１モル当たり２
個の酸基を有する反応剤種類（ｂ））、0.30モルの２−
メチル−２−カルボキシ−１，３−プロパンジオール
（MCPD）（１モル当たり２個のヒドロキシル基及び１個
の酸基を有する反応剤種類（ｅ））、及び0.95モルのイ
ソフタル酸（IPA)（１モル当たり２個の酸基を有する反
応剤種類（ａ））を反応させることによって製造すると
き、モルパーセント及びEQ値は下記の通りである。

【００１４】

【表１】

【００１５】本発明のポリエステルの反応剤（ｂ）は、
芳香族核に結合した−SO₃M基（但し、Ｍは水素又は金属
イオンである）を含有する二官能性モノマーである。こ
の二官能性モノマー成分は、−SO₃M基を含有するジカル
ボン酸（もしくはその誘導体）又は−SO₃M基を含有する
ジオールの何れであっても良い。スルホネート塩基の金
属イオンは、Na⁺ ，Li⁺ ，Ｋ⁺ ，Mg⁺⁺，Ca⁺⁺，Cu⁺⁺，Fe
⁺⁺又はFe⁺⁺⁺ であって良く、好ましくは一価のカチオン
である。

【００１６】−SO₃M基は芳香族核に結合しており、芳香
族核の例には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、
ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニルジフェニル
及びメチレンジフェニルが含まれる。

【００１７】二官能性モノマーがスルホイソフタル酸、
スルホテレフタル酸、スルホフタル酸もしくは４−スル
ホナフタレン−２，７−ジカルボン酸（又はこのような
酸の誘導体）のナトリウム塩である場合、特に良好な結
果が得られる。そのような非常に好ましいモノマーは、
５−ソジオスルホイソフタル酸又は５−ソジオスルホジ
メチルイソフタレートのようなその誘導体である。他の
好ましい二官能性モノマーは、リチウム５−スルホイソ
フタル酸、ジメチルリチウム５−スルホイソフタレー
ト、カリウム ５−スルホイソフタル酸及びジメチルカ
リウム５−スルホイソフタレートである。

【００１８】芳香族核に結合した−SO₃M基を含有する他
の有効な二官能性モノマーには、芳香族スルホン酸（又
はそのエステル）の金属塩が含まれる。これらのモノマ
ーは、一般式：

【００１９】

【化１】

【００２０】（式中、Ｘは３価の芳香族炭化水素基であ
り、Ｙは二価の芳香族炭化水素基であり、Ｒは水素又は
１〜４個の炭素原子のアルキル基であり、Ｍは水素、Na
⁺ ，Li ⁺ 又はＫ⁺ である）を有する。ここで好ましいモ
ノマーの例は、４−ソジオ−スルホフェニル−３，５−
ジカルボメトキシベンゼンスルホネート、４−リチオス
ルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼンスル
ホネート、及び６−ソジオスルホ−２−ナフチル−３，
５−ジカルボメトキシベンゼンスルホネートである。

【００２１】芳香族核に結合した−SO₃M基を含有する他
の有効な二官能性モノマーには、スルホジフェニルエー
テルジカルボン酸（又はそのエステル）の金属塩が含ま
れる。これらのモノマーは、一般式：

【００２２】

【化２】

【００２３】（式中、Ｒは水素、１〜８個の炭素原子の
アルキル基又はフェニルであり、Ｍは水素、Ｋ⁺ ，Na⁺
又はLi⁺ である）を有する。これらのモノマーは、その
製造方法をも含めて、Lappin, et al. Defensive Publi
cation, 868 O.G. 730, 1969年11月18日に記載されてい
る。ここで好ましいモノマーの例は、ジメチル５−〔４
−（ソジオスルホ）フェノキシ〕イソフタレート、ジメ
チル５−〔４−（ソジオスルホ）フェノキシ〕テレフタ
レート及び５−〔４−（ソジオスルホ）フェノキシ〕イ
ソフタル酸である。その他のこのようなモノマーは、本
明細書にその全部を参照として含める米国特許第 3,73
4,874号に開示されている。

【００２４】反応剤（ｂ）中に任意的に存在する非金属
スルホネート基の非金属部分は、25℃で10^-3〜10^-10 、
好ましくは10^-5〜10^-8のイオン化定数を有する、脂肪
族、脂環式又は芳香族塩基性化合物であって良い、窒素
含有塩基から誘導される窒素ベースのカチオンである。
特に好ましい窒素含有塩基は、アンモニア、ジメチルエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、ピリジン、モルフォリン及びピペリジンであ
る。このような窒素含有塩基及びこれから誘導されるカ
チオンは、本明細書に参照として含める米国特許第 4,3
04,901号に記載されている。

【００２５】反応剤（ｂ）は３〜20モル％の量で存在す
ることが好ましく、更に好ましくは３〜９モル％であ
り、最も好ましくは３〜６モル％である。

【００２６】水消散性ポリマーに於いて、非常に少量
の、例えば、全反応剤基準で10モル％未満の反応剤
（ｄ）を使用すること、反応剤（ｃ）の少なくとも70モ
ル％がグリコールであること及び全てのヒドロキシ当量
の85％以下がグリコール中に存在することが好ましい。

【００２７】ポリエステルのジカルボン酸成分（反応剤
（ａ））は、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン
酸、芳香族ジカルボン酸又はこれらの酸の２種もしくは
それ以上の混合物からなる。このようなジカルボン酸の
例には、蓚酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、琥珀酸、
グルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメ
リン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アゼライン酸、
セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、１，
３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、２，５−ノルボルナンジ
カルボン酸、１，４−ナフタール酸、ジフェン酸 (diph
enic acid)、４，４′−オキシジ安息香酸、ジグリコー
ル酸、チオジプロピオン酸、４，４′−スルホニルジ安
息香酸及び２，５−ナフタレンジカルボン酸並びにこれ
らのエステルを含む。

【００２８】好ましい二官能性ジカルボン酸（反応剤
（ａ））には、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタ
ル酸（フタル酸）、アジピン酸、テトラクロロ無水フタ
ル酸、ピバル酸、ドデカンジオン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，
３−シクロヘキサンジカルボン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、無水琥珀酸（コハク酸）、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、グルタル酸及びこれらのエステルが含ま
れる。

【００２９】反応剤（ｃ）はグリコール又はグリコール
の混合物であることが好ましい。グリコール成分は脂肪
族、脂環式及びアラルキルグリコールからなっていて良
い。これらのグリコールの例には、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−
ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオー
ル、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジ
オール、チオジエタノール、１，２−シクロヘキサンジ
メタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４
−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ｐ−
キシリレンジオールが含まれる。他の適当なグリコール
の例は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコールを含むポリ（エチレング
リコール）並びにペンタエチレン、ヘキサエチレン、ヘ
プタエチレン、オクタエチレン、ノナエチレン及びデカ
エチレングリコール並びにこれらの混合物である。本発
明のポリエステルに使用される好ましいポリ（エチレン
グリコール）は、ジエチレングリコール若しくはトリエ
チレングリコール又はこれらの混合物である。上記グリ
コールの２種又はそれ以上からコポリマーを製造でき
る。好ましいグリコールには、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３
−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキ
シピバリルヒドロキシピバレート、ジプロピレングリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，10−デカンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、水素化ビスフェノール
Ａ、１，４−ブタンジオール等である。

【００３０】アミノアルコールである有利な二官能性成
分には、芳香族、脂肪族、複素環式及び成分（ｄ）に関
するような他の種類が含まれる。具体例には、５−アミ
ノペンタノール−１、４−アミノメチルシクロヘキサン
メタノール、５−アミノ−２−エチルペンタノール−
１、２−（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−１
−アミノエタン、３−アミノ−２，２−ジメチルプロパ
ノール、ヒドロキシエチルアミン等が含まれる。一般に
これらのアミノアルコール類には、２〜20個の炭素原
子、１個の−NRH 基及び１個の−C(R)₂ −OH基が含まれ
る。

【００３１】アミノカルボン酸である有利な二官能性モ
ノマー成分には、芳香族、脂肪族、複素環式及び成分
（ｄ）に関するような他の種類が含まれ、そしてラクタ
ムが含まれる。具体例には、６−アミノカプロン酸、カ
プロラクタムとして知られているそのラクタム、ω−ア
ミノウンデカン酸、３−アミノ−２−ジメチルプロピオ
ン酸、４−（β−アミノエチル）安息香酸、２−（β−
アミノプロポキシ）安息香酸、４−アミノメチルシクロ
ヘキサンカルボン酸、２−（β−アミノプロポキシ）シ
クロヘキサンカルボン酸等が含まれる。一般にこれらの
化合物は、２〜20個の炭素原子を含む。

【００３２】ジアミンである二官能性モノマー成分の有
利な例には、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、
４−オキサヘプタン−１，７−ジアミン、４，７−ジオ
キサデカン−１，10−ジアミン、１，４−シクロヘキサ
ンビスメチルアミン、１，３−シクロヘプタメチレンジ
アミン、ドデカメチレンジアミン等が含まれる。

【００３３】反応剤（ｅ）は好ましくは３〜６個のヒド
ロキシル及び／又はカルボキシル基を含み、最も好まし
くは、トリメチロールプロパン(TMP）、トリメチロール
エタン(TME）、グリセリン、ペンタエリスリトール、エ
リスリトール、スレイトール、ジペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、無水トリメリチン酸、ピロメリチン
酸二無水物又はジメチロールプロピオン酸である。

【００３４】反応剤（ｅ）は、12〜30モル％の量で存在
し、更に好ましくは15〜30モル％である。

【００３５】本発明の他の更に好ましい態様に於いて、
水消散性ポリエステルは、90〜10モル％のイソフタル
酸、90〜10モル％のアジピン酸及び25〜２モル％の５−
ソジオスルホイソフタル酸の酸成分（部分）並びに65〜
100モル％のネオペンチルグリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、エチレングリコール又はそれら
の混合物のポリオール成分（部分）からなり（本明細書
で使用する用語「部分（moiety）」は、縮合又は重縮合
反応の間にポリマー鎖の中又は鎖に実際に入る、反応剤
酸又はポリオールの残留部分を指す）、水消散性ポリエ
ステルの 200℃でのICI 粘度は15Ｐ〜30Ｐであり、該酸
成分（部分）は75〜25モル％のイソフタル酸、75〜25モ
ル％のアジピン酸及び３〜９モル％の５−ソジオスルホ
イソフタル酸からなり、そしてグリコール成分（部分）
は80〜85モル％のネオペンチルグリコール(NPG）からな
る。反応剤（ｅ）がトリオールである場合、ポリオール
成分（部分）は65〜88モル％のネオペンチルグリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、エチレング
リコール又はこれらの混合物であることが好ましい。

【００３６】ポリエステルの重量平均分子量は、好まし
くは 5,000〜25,000であり、更に好ましくは10,000〜2
0,000である。

【００３７】ポリエステルの数平均分子量は、好ましく
は 1,000〜5,000 であり、更に好ましくは 1,500〜3,50
0 である。

【００３８】ポリエステルの酸価は20未満であることが
好ましく、更に好ましくは10未満である。

【００３９】ポリエステルのガラス転移温度（Tg）は10
℃よりも高いことが好ましく、30℃よりも高いのが更に
好ましい。特定のTgに依存して、ポリエステルはコール
ドフロー性であったり、又は非コールドフロー性であっ
たりする。

【００４０】ポリエステルの水性分散液は好ましくは安
定である。安定性は20〜30℃で最低４ヵ月間棚貯蔵(she
lf storage）した後、水性ポリエステル製造物（15〜45
重量％ポリエステル固体）のポリマー凝集又は相分離が
無いこととして定義される。

【００４１】ポリエステルは、ケーキ状にならず、低温
ハンマーミルを使用することによるような従来の技術に
より粉砕できるのが好ましい。

【００４２】ポリエステルはまた、好ましくは、 200℃
で５Ｐ〜50Ｐ、更に好ましくは15Ｐ〜30ＰのASTM D4287
粘度（I.C.I.板及び円錐粘度）を有する。

【００４３】ポリエステルは、当該技術、例えば米国特
許第 3,734,874号、同第 3,779,993号及び同第 4,233,1
96号（これらの開示はその全部を参照として本明細書に
含める）に開示されたものと同じ又は同様の方法により
製造できる。金属スルホネート基含有反応剤（ｂ）がジ
酸であり、それでEQ（酸）の計算に含まれるとき、二工
程（即ち、段階的に製造）が好ましい。ポリエステルの
製造の二工程方法は、

【００４４】（ｉ）反応させるべき反応剤（ｂ）の全量
(100％）を、反応剤（ｃ），（ｄ）及び（ｅ）から選択
された十分な塩基官能性（ヒドロキシ−及びアミノ−含
有反応剤）並びに反応剤（ａ）及び（ｅ）から選択され
た十分な酸官能性と、触媒量の触媒の存在下で、実質的
に全ての反応剤（ｂ）の酸官能性がエステル化され、２
と４との間の工程（ｉ）で反応した反応剤から算出され
たEQ（塩基）のEQ（酸）に対する比を有する中間反応生
成物が形成されるような条件下で接触させること、並び
に

【００４５】（ii）工程（ｉ）により形成された中間反
応生成物を、全ての残りの反応剤と、触媒量の触媒の存
在下で、所望の水消散性ポリエステルが形成されるよう
な条件下で接触させることからなる。

【００４６】この二工程方法のための好ましい温度は 1
60〜 240℃であり、更に好ましくは180〜 230℃であ
る。触媒は好ましくは有機金属化合物、特に錫又はチタ
ン含有化合物である。この例には、ジブチル錫オキシ
ド、蓚酸第一錫、ブチル錫酸（butylstannoic acid）及
びチタンテトライソプロポキシドが含まれる。触媒量
は、好ましくは反応剤の全重量基準で 0.1％である。25
〜35％の反応剤（ａ）、80〜100％の反応剤（ｃ）、50
〜 100％の反応剤（ｄ）及び０〜 100％の反応剤（ｅ）
が工程（ｉ）で反応し、そして逆に、65〜75％の反応剤
（ａ）、０〜20％の反応剤（ｃ）、０〜50％の反応剤
（ｄ）及び０〜 100％の反応剤（ｅ）が工程（ii）で反
応することが好ましい。本明細書で使用するときこれら
のパーセントは、それぞれが 100モル％に等しくなる、
最終的に反応する反応剤のそれぞれ（即ち、（ａ），
（ｂ），（ｃ），（ｄ）及び（ｅ））の全モル基準であ
る。

【００４７】特別のポリエステルは純粋に分離できる。
しかしながら、ポリエステルの分散液又は溶液を製造す
ることが、典型的な材料取扱い目的のために望ましい。
この分散液又は溶液は、０〜90重量％の水及び10〜 100
重量％のアルコール類、ケトン類、エステル類及びエー
テル類のような適当な酸素含有有機溶剤からなる液体
の、10〜50重量％からなる。上記有機溶剤は、Ｃ₁ 〜Ｃ
₁₀のアルコール、例えば、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール及びイソブタノールのような低分
子量アルコールが好ましい。このような分散液は被覆組
成物として使用できるか又は被覆組成物を製造するため
の前−分散液として使用できる。ポリエステルの残留す
る酸官能性を中和することは普通必要ではない。このよ
うな分散液のpHは好ましくは２〜６であり、更に好まし
くは３〜５である。

【００４８】本発明の被覆組成物は、（Ａ）全組成物の
重量基準で15〜45％のポリエステル物質、（Ｂ）全被覆
組成物の重量基準で45〜80％の水、（Ｃ）全被覆組成物
の重量基準で０〜30％の適当な酸素含有有機溶剤及び
（Ｄ）ポリエステルの重量基準で０〜40％の架橋剤を含
む。

【００４９】（Ａ）の好ましい量は20〜40％であり、更
に好ましくは25〜35％である。（Ｂ）の好ましい量は60
〜75％であり、更に好ましくは67〜72％である。（Ｃ）
の好ましい量は３〜10％であり、更に好ましくは４〜６
％である。（Ｄ）の好ましい量は５〜40％であり、更に
好ましくは20〜40％であり、そして最も好ましくは25〜
35％である。

【００５０】当該技術で認められるように、全ての所定
の被覆応用のために望まれる正確な成分及び成分の性質
は変えることができ、それで、所定の応用及び所望の性
質のための任意の成分及び成分の比率を決定するため
に、日常の実験が必要であるかも知れない。

【００５１】好ましい架橋剤には、ヘキサメトキシメチ
ルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、テトラメ
トキシメチルウレア又はテトラプロポキシメチルウレア
のような、置換メラミン及び尿素樹脂又はその残基が含
まれる。

【００５２】被覆組成物には、任意的にポリエステルの
重量基準で70重量％以下の、１種又はそれ以上の追加の
被覆添加剤が含まれる。

【００５３】被覆添加剤の好ましい量は１〜30％であ
る。このような被覆添加剤の例には、シリコーン、フル
オロカーボン又はセルロース物質のようなフロー制御添
加剤、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリ
メチルペンタンジオールモノイソブチレート又はエチレ
ングリコールモノオクチルエーテルのような凝集溶剤
（coalescing solvent）、ｐ−トルエンスルホン酸、ト
リクロロ酢酸又はトリフルオロメタンスルホン酸のよう
な強酸、二酸化チタン、バライト、クレー又は炭酸カル
シウムのような顔料、フタロシアニンブルー、モリブデ
ートオレンジ又はカーボンブラックのような着色剤、錫
化合物（例えば、トリブチル錫オキシド）、第四級アン
モニウム化合物又は沃素化合物のような殺生物剤、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、グアー
ガムのような増粘剤等が含まれる。

【００５４】本発明の被覆組成物のガードナー−ホルト
(Gardner-Holdt）粘度は、好ましくはＴ〜Ｚ３であり、
更に好ましくはＷ〜Ｚ１である。

【００５５】本発明の被覆組成物は本明細書に記載した
技術により及び／又は例えば、米国特許第 4,698,391
号、同第 4,737,551号及び同第 3,345,313号（これらの
開示はその全部を参照として本明細書に含める）に開示
されているような当該技術分野で公知の技術により製造
できる。

【００５６】被覆組成物は基体中に被覆でき、当該技術
分野で公知の技術を使用して、例えば、３〜４ミルの被
覆物をスプレー適用し、そして 150℃強制空気オーブン
中で30分間ベーキングすることによって架橋できる。

【００５７】基体は、紙のような普通の基体、ポリエチ
レン又はポリプロピレンのようなポリマーフィルム、ア
ルミニウム又はスチールのような金属、ガラス、ウレタ
ンエラストマー、下塗りした（塗料を塗った）基体等で
あって良い。

【００５８】本発明の被覆組成物は、好ましくは透明な
若しくは顔料入りのエナメル、ラッカー、インキ又はワ
ニスのような塗料である。

【００５９】被覆組成物を基体の上に被覆し、そして硬
化（即ち、架橋）した後、このような硬化した被覆物
は、良好な鉛筆硬度、良好な光沢、良好な可撓性、良好
な耐汚れ性、良好な耐湿性、良好な耐衝撃性及び良好な
MEK ダブル摩擦（double rub）耐溶剤性のような多くの
所望の性質を有している。

【００６０】好ましい鉛筆硬度(mar／cut)はＢ〜３Ｈで
あり、更に好ましくはＦ／３Ｈであり、好ましい耐衝撃
性（直接）は20〜 160インチ・ポンドであり、更に好ま
しくは 160インチ・ポンドであり、好ましい耐衝撃性
（可逆）は10〜 150インチ・ポンドであり、更に好まし
くは 150インチ・ポンドであり、20℃での好ましい光沢
は60％〜80％であり、更に好ましくは80％であり、60°
での好ましい光沢は70％〜 100％であり、更に好ましく
は99％であり、好ましいMEK ダブル摩擦耐溶剤性は少な
くとも200 であり、好ましくは少なくとも250 であり、
好ましい５分沃素耐汚れ性は７〜10であり、更に好まし
くは８〜10であり（10は汚れ無しに等しい）、好ましい
30分沃素耐汚れ性は５〜10であり、更に好ましくは６〜
10であり、好ましい耐湿性（60℃で 100時間）は70〜10
0 光沢保持、更に好ましくは88〜100 光沢保持であり、
そして、好ましい円錐マンドレル可撓性（１／８インチ
・％パス）は80〜 100％パスであり、更に好ましくは 1
00％パスである。

【００６１】本明細書に記載した適用性試験方法は下記
の通りである。 １．樹脂の酸価（ASTM法Ｄ465) ２． 100％相対湿度−クリーブランド湿度での試験被覆
金属標本（ASTM法Ｄ2247） ３．フォードカップ粘度（ASTM法Ｄ1200） ４．分子量（ゲル浸透クロマトグラフィー） ５．ガードナー−ホルト泡粘度（ASTM法Ｄ1545） ６．フィルム厚さ（General Electricゲージ、タイプ
Ｂ） ７．フィルム硬さ（鉛筆法） ８．耐溶剤性（メチルエチルケトン(MEK）ダイナミック
摩擦試験（ASTM法Ｄ1308）） ９．汚れ試験（ASTM法Ｄ1540） 10．鏡光沢（ASTM法Ｄ523) 11．ヘグマン(Hegmann）分散度（ASTM法Ｄ1210） 12．I.C.I.円錐及び板粘度（ASTM法Ｄ4287） 下記の実施例は本発明を示すが、それの限度と解釈すべ
きではない。

【００６２】

【実施例】以下に本発明の実施例を説明するが、本発明
の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはい
うまでもない。例１ 表１，３又は５の第一段装入を参照して、NPG グリコー
ル、TMP 又は代わりの分枝誘導ポリオール、全IPA 必要
量の半分、５−SSIPA 及び全触媒の半分を、加熱マント
ル、攪拌機、窒素散布器、温度プローブ、部分凝縮器、
水トラップ及び全凝縮器を取り付けた３リットル反応器
中で混合する。スラリーが攪拌できるまで焦げを避ける
ために内容物をゆっくり加熱し、次いで１時間かけて 1
75℃まで徐々に加熱する。溶液が透明になる（酸価＝5
0、凝縮物＝50ｇ）まで、 175〜 180℃の間の温度に維
持する。第一段の生成物を低酸価にまで処理すること
は、必要ではなく望ましくない。

【００６３】最後に添加した追加のNPG グリコールと一
緒に第二段の反応剤を装入する。温度を 175℃に上昇さ
せ（15分間）、次いで 205℃に上昇させる（30分間当た
り約10℃）。４〜８の酸価及び50〜60Ｐの 150℃ ICI円
錐及び板粘度が得られるまで、この上限の温度で処理す
る。収量はほぼ1000ｇであるか又は凝縮物損失基準で86
％である。

【００６４】例２ 表１の樹脂の水性前分散物を製造するために、例１に記
載したようにして合成した反応生成物の温度を80℃に調
節した。樹脂 100ｇ当たり20ｇのイソプロパノールを添
加し、この混合物を攪拌し、そして攪拌を続けながら樹
脂 100ｇ当たり20ｇの蒸留水をゆっくり添加する。高剪
断は必要ではなく、過剰の発泡が生じるかも知れない。
この僅かに青みを帯びた灰色の透明な分散物は、高いガ
ードナー−ホルト粘度（＞Ｚ９）を有するが、40〜50℃
に加熱したときＺ３〜Ｚ５に急速に低下する。

【００６５】例３ 表３の樹脂は、実験室ブレンダー、低温ハンマーミル、
薄羽ミキサー又は他の適当な装置中で粗い35メッシュ粒
に粉砕できる。この粒は貯蔵中に溶解せず、完全に配合
した架橋性エナメルの水性分散物を調製するために単一
操作で使用できる。次の製造で、高剪断は必要ではな
く、過剰の発泡が生じるかも知れない。

【００６６】表３の樹脂から作った 100部の顆粒、ｎ−
プロパノール20部及び水20部の混合物を80℃に再加熱す
る。ヘキサメトキシメチルメラミン（HMMM）42.9部を添
加する。別の容器中で、蒸留水(136部）、ｐ−トルエン
スルホン酸(0.4部）、フロー制御添加剤(0.025部）及び
ジエチレングリコールモノブチルエーテルのような任意
の凝集溶剤(1.0部）の溶液を製造する。この溶液を樹脂
／架橋剤前分散物中に、30分間かけて穏和に攪拌しなが
ら滴下する。

【００６７】例４ 前分散物／架橋樹脂混合物を、水／アルコール混合物の
還流温度よりも僅かに低い温度で水と一緒に落とすこと
によって、安定なエナメル分散物を製造した。この方法
で、例２の前分散物 140ｇを、ヘキサメトキシメチルメ
ラミン42.9ｇと混合し、70〜80℃に加熱した。別の容器
中で、蒸留水(136部）、ｐ−トルエンスルホン酸(0.4
部）、フロー制御添加剤(0.025部）及びジエチレングリ
コールモノブチルエーテルのような任意の凝集溶剤(1.0
部）の溶液を製造した。この水性溶液を70〜80℃に維持
して、30分間かけて攪拌しながら添加する。安定な乳白
色の水性エナメルが得られる。

【００６８】例５ 表３のポリエステル樹脂 100部、イソプロパノール20部
及び蒸留水20部の混合物を再加熱することによって、白
色の水性エナメルを製造した。均一な粘稠な溶液が得ら
れたとき、ヘキサメトキシメチルメラミン42.9部を添加
し、次いで、Ｚ１〜Ｚ３の25℃ガードナー−ホルト粘度
が得られるまで５部の増分の蒸留水を添加する。薄羽実
験室ブレンダーに内容物を移し、ルチル二酸化チタン9
5.2部を添加し、中間速度で15〜20分間又は７〜８のヘ
グマン粉砕度が得られるまで粉砕する。

【００６９】

【表２】

【００７０】

【表３】

【００７１】

【表４】

【００７２】

【表５】

【００７３】

【表６】

【００７４】

【表７】

【００７５】エナメルは例３に記載したような樹脂粒か
ら便利に製造できる。水性前分散物から製造したエナメ
ルは、例４に示すように僅かに異なった方法が必要であ
る。これらの非アルカリ性透明エナメル分散物はpH５を
有し、６ヵ月を超える貯蔵安定性を示した。冷ロールス
チールパネルに適用したとき、例４のエナメルは表４に
示すようなフィルム特性を示した。表４には適用でのエ
ナメル特性をも示す。

【００７６】組成を表５に示す４個の樹脂を、例１の一
般的方法により製造した。水性前分散物を作り（例
２）、次いで例４に従って架橋性エナメルに変えた。こ
れらのエナメルをスチール試験パネルに適用し、 150℃
でオーブン硬化させ、１ミルの硬化フィルム厚さを得
た。このようにして製造したそれぞれの配合物を、耐溶
剤性及び耐凝縮湿度性の両方について評価した。その結
果を表６に示す。これらの改良を有する被覆物は、その
寿命の間多くの有害な影響により一層耐性であろう。本
発明の実施に於いて、この結果は全ポリオール含量基準
で10モル％よりも多いレベルの分枝誘導ポリオール（即
ち、２個より多いヒドロキシを有する）を使用すること
によって得られた。

【００７７】完全に配合され、顔料を含み、触媒を含む
水性ポリエステルエナメルを、例５に詳述した方法を使
用して表３の樹脂から製造した。満足すべきルチル二酸
化チタン顔料分散物をこの水性系にするために、先ず塗
料ベヒクル（塗料固体プラス溶剤マイナス顔料）の粘度
をＺ１〜Ｚ３のガードナー−ホルト粘度に調節し、次い
で顔料粉砕を行うことが必要である。レオロジー的添加
物及び沈降防止剤が必要に応じて粉砕物に添加でき、任
意の顔料粉砕技術が選択できる。スプレー粘度の最終的
減少は、蒸留水のものである。マスターバッチ及び前分
散した顔料の使用のような他の方法も受け入れられる。

【００７８】本発明はその好適な態様を特に参照して詳
細に記載したが、変形及び修正が本発明の精神及び範囲
内で有効であることはいうまでもない。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 線状分子構造中にカルボニルオキシ結合
   基（但し、結合基の80％以下はカルボニルアミド結合基
   である）を有する水消散性ポリエステルであり、該ポリ
   マーが 200℃で５Ｐ〜50ＰのASTM D4287粘度を有し、該
   ポリマーが下記の反応剤（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、
   （ｄ）及び（ｅ）： （ａ）蓚酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、琥珀酸、グ
   ルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリ
   ン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アゼライン酸、セ
   バシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、１，３
   −シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサ
   ンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン
   酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、
   テレフタル酸、イソフタル酸、２，５−ノルボルナンジ
   カルボン酸、１，４−ナフタール酸、ジフェン酸、４，
   ４′−オキシジ安息香酸、ジグリコール酸、チオジプロ
   ピオン酸、４，４′−スルホニルジ安息香酸、２，５−
   ナフタレンジカルボン酸並びにこれらのエステルからな
   る群から選ばれた少なくとも１種の二官能性ジカルボン
   酸、 （ｂ）２〜25モル％の、ベンゼン、ナフタレン、アント
   ラセン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニルジ
   フェニル及びメチレンジフェニルからなる群から選択さ
   れた核に結合した−SO₃M基（但し、ＭはNa⁺ ，Li⁺ ，Ｋ
   ⁺ ，Mg⁺⁺，Ca⁺⁺，Cu⁺⁺，Fe⁺⁺又はFe⁺⁺⁺ である）を含有
   する少なくとも１個の、芳香族核又は脂環式核に結合し
   た金属スルホネート基又は窒素含有非金属スルホネート
   基を含有する少なくとも１種の二官能性スルホモノマー
   （但し、官能基はヒドロキシ、カルボキシ又はアミノで
   ある）、 （ｃ）エチレングリコール、プロピレングリコール、
   １，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２−エ
   チルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−
   １，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−
   １，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチ
   ル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオー
   ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
   ル、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチ
   ル−１，６−ヘキサンジオール、チオジエタノール、
   １，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロ
   ヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタ
   ノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シク
   ロブタンジオール、ｐ−キシリレンジオール、ジエチレ
   ングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
   ングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチ
   レングリコール、ヘプタエチレングリコール、オクタエ
   チレングリコール、ノナエチレングリコール及びデカエ
   チレングリコールからなる群から選ばれたグリコール又
   はグリコールと２個の−NRH 基を有するアミンとの混合
   物（グリコールは２個のC(R¹)₂−OH基を含む）から選択
   された、少なくとも１種の二官能性反応剤、 （ｄ）ゼロから40モル％の、１個の−NRH 基及び１個の
   −C(R)₂ −OH基を含有するＣ₂ 〜Ｃ₂₀のアミノアルコー
   ル、Ｃ₂ 〜Ｃ₂₀のアミノカルボン酸及びジアミンからな
   る群から選ばれた１個の−C(R)₂ −OH基を有するヒドロ
   キシカルボン酸、１個の−NRH 基を有するアミノカルボ
   ン酸、１個の−C(R)₂ −OH基及び１個の−NRH 基を有す
   るアミノ−アルコール又は該二官能性反応剤の混合物か
   ら選択された二官能性反応剤並びに、 （ｅ）12〜30モル％の、ヒドロキシ、カルボキシル及び
   それらの混合物からなる群から選択された３〜６個の官
   能性基を含有する多官能性反応剤、（但し、（ｃ）及び
   （ｄ）反応剤中の各Ｒは、独立に、水素原子又は１〜４
   個の炭素原子のアルキル基であり、（ｃ）反応剤中の各
   Ｒ¹ は、独立に、水素原子、１〜４個の炭素原子のアル
   キル基又は６〜10個の炭素原子のアリール基である）、
   又はそのエステル形成性若しくはエステルアミド形成性
   誘導体の反応生成物（但し、全ての記載モル％は、 200
   モル％に等しい全部の酸、ヒドロキシ及びアミノ基含有
   反応剤の合計基準であり、該ポリマーはEQ（塩素）をEQ
   （酸）で除した値が 0.5と2.0との間になるような、酸
   基含有反応剤(100モル％酸）のヒドロキシ−及びアミノ
   −基含有反応剤(100モル％塩基）に対する比率を含む）
   からなる水消散性ポリエステル。
2. 【請求項２】 反応剤（ａ）がイソフタル酸、テレフタ
   ル酸、フタル酸無水物（フタル酸）、アジピン酸、テト
   ラクロロ無水フタル酸、ピバル酸、ドデカンジオン酸、
   セバシン酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキサンジ
   カルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、無
   水マレイン酸、フマル酸、琥珀酸無水物（コハク酸）、
   ２，６−ナフタレンジカルボン酸、グルタル酸、これら
   のエステル又はこのような酸若しくはエステルの何れか
   ２種又はそれ以上の混合物であり、反応剤（ｂ）がナト
   リウム スルホイソフタレート、ナトリウム スルホテ
   レフタレート、ナトリウム スルホフタレート、ナトリ
   ウム ４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボキシレ
   ート、５−ソジオスルホイソフタル酸、５−ソジオスル
   ホジメチルイソフタレート、リチウム、５−スルホイソ
   フタル酸、ジメチルリチウム５−スルホイソフタレー
   ト、カリウム ５−スルホイソフタル酸、ジメチルカリ
   ウム５−スルホイソフタレート、４−ソジオ−スルホフ
   ェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホネー
   ト、４−リチオスルホフェニル−３，５−ジカルボメト
   キシベンゼンスルホネート、６−ソジオスルホ−２−ナ
   フチル−３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホネー
   ト、ジメチル５−〔４−（ソジオスルホ）フェノキシ〕
   イソフタレート、ジメチル５−〔４−（ソジオスルホ）
   フェノキシ〕テレフタレート又は５−〔４−（ソジオス
   ルホ）フェノキシ〕イソフタル酸又はこのような酸若し
   くはその誘導体の２種又はそれ以上の混合物であり、反
   応剤（ｃ）がエチレングリコール、ジエチレングリコー
   ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオー
   ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シ
   クロヘキサンジメタノール、ヒドロキシピバリルヒドロ
   キシピバレート、ジプロピレングリコール、１，６−ヘ
   キサンジオール、１，10−デカンジオール、１，３−ブ
   タンジオール、水素化ビスフェノールＡ、１，４−ブタ
   ンジオール又はネオペンチルグリコールであり、反応剤
   （ｄ）が５−アミノペンタノール−１，４−アミノメチ
   ルシクロヘキサンメタノール、５−アミノ−２−エチル
   ペンタノール−１，２−（４−β−ヒドロキシエトキシ
   フェニル）−１−アミノエタン、３−アミノ−２，２−
   ジメチルプロパノール、ヒドロキシエチルアミン、６−
   アミノカプロン酸、カプロラクタム、ω−アミノウンデ
   カン酸、３−アミノ−２−ジメチルプロピオン酸、４−
   （β−アミノエチル）安息香酸、２−（β−アミノプロ
   ポキシ）安息香酸、４−アミノメチルシクロヘキサンカ
   ルボン酸、２−（β−アミノプロポキシ）シクロヘキサ
   ンカルボン酸、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
   ミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
   ン、４−オキサヘプタン−１，７−ジアミン、４，７−
   ジオキサデカン−１，10−ジアミン、１，４−シクロヘ
   キサンビスメチルアミン、１，３−シクロヘプタメチレ
   ンジアミン又はドデカメチレンジアミンであり、反応剤
   （ｅ）がトリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
   ン、グリセリン、ペンタエリスリトール、エリスリトー
   ル、スレイトール、ジペンタエリスリトール、ソルビト
   ール、無水トリメリチン酸、ピロメリチン酸二無水物又
   はジメチロールプロピオン酸である、請求の範囲第１項
   に記載のポリエステル。
3. 【請求項３】 反応剤（ｅ）が15〜30モル％の量で存在
   する請求の範囲第１項に記載のポリエステル。
4. 【請求項４】 200℃のASTN D4287粘度が15Ｐ〜30Ｐで
   ある請求の範囲第１項に記載のポリエステル。
5. 【請求項５】 酸成分が10〜90モル％のイソフタル酸、
   10〜90モル％のアジピン酸及び25〜２モル％の５−ソジ
   オスルホイソフタル酸からなり、そして、グリコール成
   分が65〜88モル％のネオペンチルグリコール、１，４−
   シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール又は
   それらの混合物からなる請求の範囲第１項に記載のポリ
   エステル。
6. 【請求項６】 酸成分が75〜25モル％のイソフタル酸、
   75〜25モル％のアジピン酸及び３〜９モル％の５−ソジ
   オスルホイソフタル酸からなり、そして、該グリコール
   成分が80〜85モル％のネオペンチルグリコールからなる
   請求の範囲第１項に記載のポリエステル。
7. 【請求項７】 5,000〜25,000の重量平均分子量及び
   1,000〜 5,000の数平均分子量を有する請求の範囲第１
   項に記載のポリエステル。
8. 【請求項８】 10,000〜20,000の重量平均分子量及び
   1,500〜 3,500の数平均分子量を有する請求の範囲第１
   項に記載のポリエステル。
9. 【請求項９】 10未満の酸価及び30℃より高いTgを有す
   る請求の範囲第１項に記載のポリエステル。
10. 【請求項１０】 （Ｉ）10〜50重量％の、（１）０〜90
    重量％の水と（２）100〜０重量％の適当な酸素含有有
    機溶剤とからなる液体及び（II）90〜50重量％の請求の
    範囲第１項に記載のポリエステルを含んでなる分散物又
    は溶液。
11. 【請求項１１】 成分（Ｉ）が35〜25重量％の量で存在
    し、そして成分（II）が65〜75重量％の量で存在する請
    求の範囲第10項に記載の分散物又は溶液。
12. 【請求項１２】 ２〜６のpHを有する請求の範囲第10項
    に記載の分散物又は溶液。
13. 【請求項１３】 成分（Ｉ）が10〜20重量％の水と、80
    〜90重量％の適当な酸素含有有機溶剤とからなる請求の
    範囲第10項に記載の分散物又は溶液。
14. 【請求項１４】 該適当な酸素含有有機溶剤がＣ₁ 〜Ｃ
    ₁₀のアルコールである請求の範囲第10項に記載の分散物
    又は溶液。
15. 【請求項１５】 （ｉ）反応させるべき反応剤（ｂ）の
    全量(100％）を、反応剤（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）から
    選択された十分な塩基官能性（ヒドロキシ−及びアミノ
    −含有反応剤）並びに反応剤（ａ）及び（ｅ）から選択
    された十分な酸官能性と、触媒量の触媒の存在下で、実
    質的に全ての反応剤（ｂ）の酸官能性がエステル化さ
    れ、２と４との間の工程（ｉ）で反応した反応剤から算
    出されたEQ（塩基）のEQ（酸）に対する比を有する中間
    反応生成物が形成されるような条件下で接触させること
    並びに（ii）工程（ｉ）により形成された中間反応生成
    物を、全ての残りの反応剤と、触媒量の触媒の存在下
    で、所望の水消散性ポリエステルが形成されるような条
    件下で接触させることからなる、請求の範囲第１項に記
    載のポリエステルの製造方法。
16. 【請求項１６】 160〜 240℃の温度で行う請求の範囲
    第15項に記載の方法。
17. 【請求項１７】 該触媒がジブチル錫オキシド、蓚酸第
    一錫又はチタンテトライソプロポキシドである請求の範
    囲第15項に記載の方法。