JP2000204111A - α―オレフィンの重合方法及びそれによって製造されるα―オレフィン重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】上記の従来技術の問題点を解決し、高活性で水
素感受性が高く、高立体規則性、且つ、広い分子量分布
を有するα−オレフィン重合体の重合方法を提供するこ
とである。 【解決手段】［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲン元
素及び電子供与体を必須とする触媒固体成分、［Ｂ］有
機アルミニウム化合物成分、［Ｃ］化２１で表される有
機ケイ素化合物成分 【化２１】 （但し、Ｒは炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ｎは１
〜２の整数である。）からなる触媒でα−オレフィンを
予備重合し、更に、［Ｄ］化２２または化２３で表され
る有機ケイ素化合物成分を添加してα−オレフィンを重
合または共重合することを特徴とするα−オレフィンの
重合方法 【化２２】 【化２３】 （但し、化２２または化２３において、Ｒ¹は炭素数１
〜８の炭化水素基を示し、Ｒ²は炭素数２〜２４の炭化
水素基、炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基又は炭素数
１〜２４の炭化水素アルコキシ基を示し、Ｒ³Ｎは窒素
原子とともに骨格を形成する炭素数が７〜４０の多環式
アミノ基を示す。）である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な触媒構成成
分として、特定の構造を有する有機ケイ素化合物を用い
て、予備重合及び本重合を行うことにより、水素感受性
が高く、高活性で高立体規則性、且つ、分子量分布の広
いα−オレフィンの単独重合体、あるいは、他のα−オ
レフィンとの共重合体を製造する方法に関するものであ
る。この製造法で得られたα−オレフィンの単独重合
体、あるいは他のα−オレフィンとの共重合体は成形加
工性が良好で、しかも射出成形品における外観不良（フ
ローマーク）の問題がない。

【０００２】

【従来の技術】近年、α−オレフィンを重合するため
に、マグネシウム、チタン、ハロゲン元素、及び電子供
与体を必須とする触媒固体成分、周期率表１〜３族金属
の有機金属化合物、及び電子供与体からなる高活性担持
型触媒系が、特開昭５７−６３３１０号公報、特開昭５
８−８３０１６号公報、特開昭５９−５８０１０号公
報、特開昭６０−４４５０７号公報などに数多く提案さ
れている。さらに、特開昭６２−１１７０５号公報、特
開昭６３−２５９８０７号公報、特開平２−８４４０４
号公報、特開平４−２０２５０５号公報、特開平４−３
７０１０３号公報などには、電子供与体として特定の有
機ケイ素化合物を用いることを特徴とする重合触媒が開
示されている。

【０００３】しかし、上記の担持型触媒系を用いて得ら
れるプロピレン重合体は、通常、分子量分布は狭く、重
合体溶融時の粘弾性が小さく、用途によっては、成形
性、成形体の外観などに問題となる場合がある。この問
題を改善するために、特開昭６３−２４５４０８号公
報、特開平２−２３２２０７号公報、特開平４−３７０
１０３号公報などには、複数の重合器を用いる重合、あ
るいは、多段重合によって、分子量分布を拡大する方法
が開示されている。しかし、この様な方法は、煩雑な操
作が必要で工業的に生産速度を下げざるを得ず、コスト
面を含めて好ましくない。さらには、低分子量でしかも
分子量分布の広いプロピレン重合体を複数の重合器で製
造するには、一方の重合器で水素などの連鎖移動剤を過
剰に用いて低分子量の重合体を製造しなければならず、
耐圧限界のある重合器では重合温度を下げざるを得ず、
生産速度に悪影響を及ぼす問題がある。

【０００４】また、特開平８−１２００２１号公報、特
開平８−１４３６２１号公報、特開平８−２３１６６３
号公報には環状アミノシラン化合物を用いる方法が開示
されているが、これらの具体的に記載されている化合物
では、分子量分布が必ずしも広くないという問題があ
る。

【０００５】また、特開平６−２５３３６号公報、特開
平７−９００１２号公報、特開平７−９７４１１号公報
などには、複素環内の任意の炭素原子が珪素原子と直接
結合している窒素原子含有複素環式置換有機ケイ素化合
物を用いる方法が開示されているが、分子量分布につい
ては記載されていない。また、特開平３−７４３９３号
公報、特開平７−１７３２１２号公報には、単環式アミ
ノ基含有有機ケイ素化合物を用いる方法が開示されてい
るいが、分子量分布については記載されていない。

【０００６】一方、分子量分布が広く、且つ、立体規則
性の高いプロピレン重合体は、高立体規則性の低分子量
プロピレン重合体と、高立体規則性の高分子量プロピレ
ン重合体を従来法であらかじめ別々に製造し、それらを
所望の割合で溶融混合することにより製造することが考
えられる。しかし、特に、低分子量プロピレン重合体と
高分子量プロピレン重合体の分子量の差が大きい場合、
均一に溶融混合することが極めて困難であり、ゲル生
成、耐衝撃性の低下等の問題が生じる。

【０００７】ＥＰ−Ａ−８４１３４８公報（特開平１０
−２１８９２６）において、特定の多環式アミノ基含有
有機ケイ素化合物を用いる方法により、分子量分布が大
きいプロピレン重合体が得られることが本発明者により
開示されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
α−オレフィン重合体の分子量を調整するには、連鎖移
動剤である水素を重合系に共存させる必要があるが、前
記多環式アミノ基含有有機ケイ素化合物を用いると、水
素感受性が低いという問題点がある。水素感受性が低い
と、多量の水素を用いて低分子量のα−オレフィン重合
体を製造しなければならない。そのため、耐圧限界のあ
る重合器では、水素分圧が高くなるために重合温度を下
げざるを得ず、生産速度に悪影響を及ぼす。

【０００９】また、得られたα−オレフィン重合体の射
出成形品においては、成型品の外観不良（フローマー
ク）が生じ、重合体製造条件によって、できるかぎり外
環不良を少なくすることが強く求められている。しかし
ながら、必ずしも問題をなくするところまで至っていな
い。

【００１０】そこで、本発明は、上記の従来技術の問題
点を解決し、高活性で水素感受性が高く、高立体規則
性、且つ、広い分子量分布を有するα−オレフィン重合
体の重合方法を提供することを目的とする。また、射出
成形品における、外観不良（フローマーク）がより改良
されたα−オレフィンの重合方法を提供することを目的
とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、［Ａ］マグネ
シウム、チタン、ハロゲン元素及び電子供与体を必須と
する触媒固体成分、［Ｂ］有機アルミニウム化合物成
分、［Ｃ］化４で表される有機ケイ素化合物成分、並び
に［Ｄ］化５または化６で表される有機ケイ素化合物成
分を添加してα−オレフィンを重合または共重合するこ
とを特徴とするα−オレフィンの重合方法及びそれによ
り製造されるα−オレフィン重合体である。

【００１２】

【化４】 （但し、Ｒは炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ｎは１
〜２の整数である。）

【００１３】

【化５】

【化６】 （但し、化５または化６において、Ｒ¹は炭素数１〜８
の炭化水素基を示し、Ｒ²は炭素数２〜２４の炭化水素
基、炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基又は炭素数１〜
２４の炭化水素アルコキシ基を示し、Ｒ³Ｎは窒素原子
とともに骨格を形成する炭素数が７〜４０の多環式アミ
ノ基を示す。）。

【００１４】本発明においては、上記成分［Ｃ］及び
［Ｄ］を用いることが必須であり、例えば成分［Ｃ］を
予備重合で用い、成分［Ｄ］を本重合で用いる、あるい
は成分［Ｄ］を予備重合で用い、成分［Ｃ］を予備重合
で用いることができる。また、成分［Ｃ］と［Ｄ］の混
合物を予備重合若しくは本重合で用いる、またはその混
合物を予備重合及び本重合の両方で用いることができ
る。さらに、成分［Ｃ］で予備重合し、成分［Ｃ］と
［Ｄ］の混合物で本重合する、あるいは成分［Ｃ］と
［Ｄ］の混合物で予備重合し、成分［Ｄ］で本重合する
こともできる。

【００１５】本発明において、前記α−オレフィンの重
合または共重合は、特に［Ａ］マグネシウム、チタン、
ハロゲン元素及び電子供与体を必須とする触媒固体成
分、［Ｂ］有機アルミニウム化合物成分、［Ｃ］上記化
４で表される有機ケイ素化合物成分からなる触媒でα−
オレフィンを予備重合し、更に［Ｄ］上記化５または化
６で表される有機ケイ素化合物成分を添加してα−オレ
フィンを重合または共重合することが好ましい。

【００１６】また、本発明において、前記α−オレフィ
ンの重合または共重合での有機ケイ素化合物成分［Ｃ］
の使用量は、成分［Ａ］のチタン原子に対してＳｉ／Ｔ
ｉモル比が０．１〜１０であり、成分［Ｂ］のアルミニ
ウム原子に対してＳｉ／Ａｌモル比が０．０１〜２であ
ることが好ましい。

【００１７】また、本発明は、該有機ケイ素化合物
［Ｃ］を触媒固体成分［Ａ］および有機アルミニウム化
合物成分［Ｂ］とともに用いてプロピレン重合した場合
に得られるホモポリプロピレンの溶融流動性ＭＦＲ
（Ｃ）と、該有機ケイ素化合物［Ｄ］を該有機ケイ素化
合物［Ｃ］と同一条件下で［Ｃ］の代わりに［Ｄ］を用
いてプロピレン重合した場合に得られるホモポリプロピ
レンのＭＦＲ（Ｄ）とが、１．３≦ｌｏｇ［ＭＦＲ
（Ｃ）／ＭＦＲ（Ｄ）］≦４．０、好ましくは、１．４
≦ｌｏｇ［［ＭＦＲ（Ｃ）／ＭＦＲ（Ｄ）］≦４．０、
特に好ましくは、１．６≦ｌｏｇ［ＭＦＲ（Ｃ）／ＭＦ
Ｒ（Ｄ）］≦４．０の関係を満たす有機ケイ素化合物
［Ｃ］及び［Ｄ］をそれぞれ用いることが好ましい。

【００１８】また、前記有機ケイ素化合物［Ｃ］を触媒
固体成分［Ａ］および有機アルミニウム化合物成分
［Ｂ］とともに用いてプロピレン重合した場合に得られ
るホモポリプロピレンのアイソペンタッド分率ｍｍｍｍ
（Ｃ）（％）と、前記有機ケイ素化合物［Ｄ］を前記有
機ケイ素化合物［Ｃ］と同一条件下で［Ｃ］の代わりに
［Ｄ］を用いてプロピレン重合した場合に得られるホモ
ポリプロピレンのｍｍｍｍ（Ｄ）（％）とが、０．９６
＜[ｍｍｍｍ（Ｄ）／ｍｍｍｍ（Ｃ）]≦１．１、かつ９
６％≦ｍｍｍｍ（Ｄ）の関係を満たす有機ケイ素化合物
［Ｃ］及び［Ｄ］をそれぞれ用いることが好ましい。

【００１９】さらに、本発明は、触媒固体成分［Ａ］、
有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］、有機ケイ素化合物
［Ｃ］、及び、有機ケイ素化合物［Ｄ］からなる触媒系
から得られるα−オレフィン重合体であって、ＧＰＣ
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）のポリス
チレン換算による重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量
Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが８〜２０であり、Ｚ平均分子量Ｍ
ｚ及び重量平均分子量Ｍｗの比Ｍｚ／Ｍｗが５〜１０で
あることを特徴とするα−オレフィン重合体である。

【００２０】またさらに、本発明は、触媒固体成分
［Ａ］、有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］、有機ケイ
素化合物［Ｃ］、及び有機ケイ素化合物［Ｄ］からなる
触媒系から得られるα―オレフィン重合体を用いること
を特徴とする射出成型品である。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明において、前記成分［Ａ］
としてマグネシウム、チタン、ハロゲン元素、及び電子
供与体を必須とする触媒固体成分を用いる。成分［Ａ］
の触媒固体成分の製造方法は特に限定されず、例えば、
特開昭５４−９４５９０号公報、特開昭５−５５４０５
号公報、特開昭５６−４５９０９号公報、特開昭５６−
１６３１０２号公報、特開昭５７−６３３１０号公報、
特開昭５７−１１５４０８号公報、特開昭５８−８３０
０６号公報、特開昭５８−８３０１６号公報、特開昭５
８−１３８７０７号公報、特開昭５９−１４９９０５号
公報、特開昭６０−２３４０４号公報、特開昭６０−３
２８０５号公報、特開昭６１−１８３３０号公報、特開
昭６１−５５１０４号公報、特開平２−７７４１３号公
報、特開平２−１１７９０５号公報などに提案されてい
る方法が採用できる。

【００２２】成分［Ａ］の代表的な製造方法として、
（１）塩化マグネシウムなどのマグネシウム化合物、電
子供与体、及び四塩化チタンなどのハロゲン化チタン化
合物を共粉砕する方法、（２）溶媒にマグネシウム化合
物及び電子供与体を溶解し、この溶液にハロゲン化チタ
ン化合物を添加して触媒固体を析出させる方法などが挙
げられる。

【００２３】成分［Ａ］としては、特開昭６０−１５２
５１１号公報、特開昭６１−３１４０２号公報、特開昭
６２−８１４０５号公報に記載の触媒固体成分が、本発
明の効果を達成する上で特に好ましい。これら記載の製
造方法によれば、ハロゲン化アルミニウムとケイ素化合
物を反応させ、さらにグリニャ−ル化合物を反応させて
固体を析出させる。上記反応で使用することのできるハ
ロゲン化アルミニウムは、無水のハロゲン化アルミニウ
ムが好ましいが、吸湿性により完全に無水のものを用い
ることが困難であり、少量の水分を含有するハロゲン化
アルミニウムも用いることができる。ハロゲン化アルミ
ニウムの具体例としては、三塩化アルミニウム、三臭化
アルミニウム、三沃化アルミニウムを挙げることがで
き、特に三塩化アルミニウムが好ましい。

【００２４】上記反応で使用されるケイ素化合物の具体
例として、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラブトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、エチルトリブトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、フェニルトリブトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルフェ
ニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、
トリメチルモノエトキシシラン、トリメチルモノブトキ
シシランを挙げることができる。特に、メチルフェニル
ジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシランが好ましい。

【００２５】ハロゲン化アルミニウムとケイ素化合物の
反応における化合物の使用量は、元素比（Ａｌ／Ｓｉ）
で通常０．４〜１．５、好ましくは０．７〜１．３の範
囲であり、反応するに際しヘキサン、トルエンなどの不
活性溶媒を使用することが好ましい。反応温度は通常１
０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃であり、反応時
間は通常０．２〜５時間、好ましくは０．５〜３時間で
ある。

【００２６】上記反応で使用されるマグネシウム化合物
の具体例としては、エチルマグネシウムクロライド、プ
ロピルマグネシウムクロライド、ブチルマグネシウムク
ロライド、ヘキシルマグネシウムクロライド、オクチル
マグネシウムクロライド、エチルマグネシウムブロマイ
ド、プロピルマグネシウムブロマイド、ブチルマグネシ
ウムブロマイド、エチルマグネシウムアイオダイドが挙
げられる。マグネシウム化合物の溶媒としては、例え
ば、ジエチルエ−テル、ジブチルエ−テル、ジイソプロ
ピルエ−テル、ジイソアミルエ−テル等の脂肪族エ−テ
ル、テトラヒドロフランなどの脂肪族環状エ−テルを使
用することができる。

【００２７】マグネシウム化合物の使用量は、前記ハロ
ゲン化アルミニウムとケイ素化合物の反応生成物の調製
に使用されたハロゲン化アルミニウムに対する元素比
（Ｍｇ／Ａｌ）で通常０．５〜３、好ましくは１．５〜
２．３の範囲である。反応温度は通常−５０〜１００
℃、好ましくは−２０〜５０℃、反応時間は通常０．２
〜５時間、好ましくは０．５〜３時間である。

【００２８】ハロゲン化アルミニウムとケイ素化合物と
の反応、続いてグリニヤ−ル化合物との反応において得
られた白色系の固体を、電子供与体及びハロゲン化チタ
ン化合物と接触処理する。接触処理の方法としては、
(１) 固体をハロゲン化チタン化合物で処理した後、電
子供与体で処理し、さらに再度ハロゲン化チタン化合物
で処理する方法、および、(２) 固体をハロゲン化チタ
ン化合物と電子供与体の共存下で処理した後、ハロゲン
化チタン化合物で処理する方法などの従来良く知られた
方法が採用できる。

【００２９】例えば、上記固体を不活性溶媒中に分散さ
せ、これに電子供与体または／及びハロゲン化チタン化
合物を溶解する、あるいは不活性溶媒を使用せずに電子
供与体または／及び液状ハロゲン化チタン化合物の中に
固体を分散させる。この場合、固体と電子供与体または
／及びハロゲン化チタン化合物との接触処理を攪拌下、
温度は通常５０〜１５０℃、接触時間は特に制限はない
が通常０．２〜５時間で行うことができる。また、この
接触処理を複数回行うこともできる。

【００３０】接触処理に使用できるハロゲン化チタン化
合物の具体例としては、テトラクロロチタン、テトラブ
ロモチタン、トリクロロモノブトキシチタン、トリブロ
モモノエトキシチタン、トリクロロモノイソプロポキシ
チタン、ジクロロジエトキシチタン、ジクロロジブトキ
シチタン、モノクロロトリエトキシチタン、モノクロロ
トリブトキシチタンを挙げることができる。特に、テト
ラクロロチタン、トリクロロモノブトキシチタンが好ま
しい。

【００３１】上記の接触処理で使用する電子供与体とし
ては、ルイス塩基性の化合物であり、好ましくは芳香族
ジエステル、特に好ましくは、オルトフタル酸ジエステ
ルである。オルトフタル酸ジエステルの具体例として
は、オルトフタル酸ジエチル、オルトフタル酸ジｎ−ブ
チル、オルトフタル酸ジイソブチル、オルトフタル酸ジ
ペンチル、オルトフタル酸ジ−ｎ−ヘキシル、オルトフ
タル酸ジ−２− エチルヘキシル、オルトフタル酸ジ−
ｎ−ヘプチル、オルトフタル酸ジ−ｎ−オクチルなどが
挙げられる。

【００３２】また、電子供与体として、特開平３−７０
６号公報、同３−６２８０５号公報、同４−２７０７０
５号公報、同６−２５３３２号公報に示されているよう
な２個以上のエ−テル基を有する化合物を用いてもよ
く、２−イソプロピル−２−イソブチル−１，３−ジメ
トキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル
−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソブチル−２−
イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−
ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン等が好まし
い。

【００３３】上記の接触処理の後に、一般には処理固体
を処理混合物から分離し、不活溶剤で充分洗浄して得ら
れる固体を、本発明の触媒固体成分［Ａ］としてα−オ
レフィンの重合触媒として使用することができる。

【００３４】本発明の有機アルミニウム化合物成分
［Ｂ］としては、アルキルアルミニウム、アルキルアル
ミニウムハライドなどが使用できるが、アルキルアルミ
ニウムが好ましく、特に好ましいのはトリアルキルアル
ミニウムであり、具体例としては、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシ
ルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどが挙げ
られる。前記有機アルミニウム化合物類はいずれも混合
物としても使用することができる。また、アルキルアル
ミニウムと水との反応によって得られるポリアルミノキ
サンも同様に使用することができる。

【００３５】α−オレフィンの重合触媒として有機アル
ミニウム化合物成分［Ｂ］の使用量は、触媒固体成分
［Ａ］のチタンに対する元素モル比（Ａｌ／Ｔｉ）で、
０．１〜５００、好ましくは０．５〜５００である。

【００３６】本発明において、成分［Ｃ］は、前記化４
で表わされる炭化水素基を有する有機ケイ素化合物であ
り、化４において、Ｒは炭素数１〜８の炭化水素基であ
り、炭素数１〜８の不飽和あるいは飽和脂肪族炭化水素
基などが挙げられる。また、ｎは１〜２の整数であり、
特にｎ＝２が好ましい。化４におけるＲは全て同一でも
よいし異なっていてもよい。Ｒの具体例としては、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペン
チル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘ
キシル基などが挙げられる。

【００３７】具体的な化合物としては、ジ（メチル）ジ
メトキシシラン、エチル（メチル）ジメトキシシラン、
ジ（エチル）ジメトキシシラン、メチル（ｎ−プロピ
ル）ジメトキシシラン、エチル（ｎ−プロピル）ジメト
キシシラン、ジ（ｎ−プロピル）ジメトキシシラン、メ
チル（ｉｓｏ−プロピル）ジメトキシシラン、エチル
（ｉｓｏ−プロピル）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル
（ｉｓｏ−プロピル）ジメトキシシラン、ジ（ｉｓｏ−
プロピル）ジメトキシシラン、ｎ−ブチル（メチル）ジ
メトキシシラン、ｎ−ブチル（エチル）ジメトキシシラ
ン、ｎ−ブチル（ｎ−プロピル）ジメトキシシラン、ｉ
ｓｏ−プロピル（ｎ−ブチル）ジメトキシシラン、ジ
（ｎ−ブチル）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ブチル（メ
チル）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ブチル（エチル）ジ
メトキシシラン、ｎ−プロピル（ｉｓｏ−ブチル）ジメ
トキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（ｉｓｏ−ブチル）ジ
メトキシシラン、ｎ−ブチル（ｉｓｏ−ブチル）ジメト
キシシラン、ジ（ｉｓｏ−ブチル）ジメトキシシラン、
ｔｅｒ−ブチル（メチル）ジメトキシシラン、エチル
（ｔｅｒ−ブチル）ジメトキシシラン、ｔｅｒ−ブチル
（ｎ−プロピル）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル
（ｔｅｒ−ブチル）ジメトキシシラン、ｎ−ブチル（ｔ
ｅｒ−ブチル）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ブチル（ｔ
ｅｒ−ブチル）ジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル（メ
チル）ジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル（エチル）ジ
メトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル（ｎ−プロピル）ジメ
トキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（ｓｅｃ−ブチル）ジ
メトキシシラン、ｎ−ブチル（ｓｅｃ−ブチル）ジメト
キシシラン、ｉｓｏ−ブチル（ｓｅｃ−ブチル）ジメト
キシシラン、ｔｅｒ−ブチル（ｓｅｃ−ブチル）ジメト
キシシラン、ジ（ｓｅｃ−ブチル）ジメトキシシラン、
メチル（ｎ−ペンチル）ジメトキシシラン、エチル（ｎ
−ペンチル）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（ｎ−ペ
ンチル）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（ｎ−ペ
ンチル）ジメトキシシラン、ｎ−ブチル（ｎ−ペンチ
ル）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ブチル（ｎ−ペンチ
ル）ジメトキシシラン、ｔｅｒ−ブチル（ｎ−ペンチ
ル）ジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル（ｎ−ペンチ
ル）ジメトキシシラン、ジ（ｎ−ペンチル）ジメトキシ
シラン、メチル（ｉｓｏ−ペンチル）ジメトキシシラ
ン、エチル（ｉｓｏ−ペンチル）ジメトキシシラン、ｎ
−プロピル（ｉｓｏ−ペンチル）ジメトキシシラン、ｎ
−ブチル（ｉｓｏ−ペンチル）ジメトキシシラン、ｎ−
ペンチル（ｉｓｏ−ペンチル）ジメトキシシラン、ジ
（ｉｓｏ−ペンチル）ジメトキシシラン、メチル（ｎ−
ヘキシル）ジメトキシシラン、エチル（ｎ−ヘキシル）
ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（ｎ−ヘキシル）ジメ
トキシシラン、ｎ−ブチル（ｎ−ヘキシル）ジメトキシ
シラン、ｎ−ペンチル（ｎ−ヘキシル）ジメトキシシラ
ン、ジ（ｎ−ヘキシル）ジメトキシシラン、シクロヘキ
シル（メチル）ジメトキシシラン、シクロヘキシル（エ
チル）ジメトキシシラン、シクロヘキシル（ｎ−プロピ
ル）ジメトキシシラン、シクロヘキシル（ｎ−ブチル）
ジメトキシシラン、シクロヘキシル（ｎ−ペンチル）ジ
メトキシシラン、シクロヘキシル（ｎ−ヘキシル）ジメ
トキシシラン、ジ（シクロヘキシル）ジメトキシシラン
などが挙げられ、特に、少なくとも１つのｎ−ブチル基
を有するジメトキシシラン、例えばｎ−ブチル（メチ
ル）ジメトキシシラン、ジ（ｎ−ブチル）ジメトキシシ
ランが好ましい。

【００３８】予備重合での有機ケイ素化合物成分［Ｃ］
の使用量は、通常、成分［Ａ］のチタン原子に対してＳ
ｉ／Ｔｉモル比が０．１〜１０、好ましくは０．２〜２
である。また、成分［Ｂ］のアルミニウム原子に対して
Ｓｉ／Ａｌモル比が０．０１〜２、好ましくは０．１〜
１である。

【００３９】予備重合の方法としては、成分［Ａ］、成
分［Ｂ］および成分［Ｃ］を混合し、通常、０〜７０℃
で、好ましくは１０〜４０℃で、０．０１〜１０時間、
好ましくは０．１〜１時間反応する。各成分の混合順序
は特に限定されないが、通常、成分［Ａ］、成分
［Ｂ］、成分［Ｃ］の順が好ましい。

【００４０】予備重合した後、ろ過、洗浄せずにそのま
ま本重合に用いてもよいし、ｎ−ヘプタンなどの不活性
炭化水素溶媒で固体をろ過、洗浄した後、本重合に用い
てもよい。

【００４１】予備重合の効果としては、重合活性の向
上、重合体の立体規則性の向上に加えて重合体の粒子形
状（モルホロジー）の安定化が挙げられる。予備重合と
して、前記の触媒固体成分［Ａ］を用いて、成分［Ｂ］
または成分［Ｃ］の存在下、限定された量のエチレンあ
るいはα−オレフィンを重合することによって予備重合
処理固体を調製できる。予備重合時に重合される重合体
の量は成分［Ａ］に対して予備重合体量／成分［Ａ］
（重量比）で０．１〜１０００、好ましくは１〜１００
である。また、場合によっては、エチレンあるいはα−
オレフィンを用いない予備処理固体を調製しても予備重
合処理固体と同様の効果を示すことがある。

【００４２】本発明における予備重合は、気相法、スラ
リー法、バルク法などで行うことができる。予備重合に
おいて得られた固体は分離してから本重合に用いる、あ
るいは、分離せずに本重合を続けて行うことができる。

【００４３】本発明において、成分［Ｄ］は、前記化５
又は化６で表される有機ケイ素化合物であり、化５又は
化６において、Ｒ¹は炭素数１〜８の炭化水素基であ
り、炭素数１〜８の不飽和あるいは飽和脂肪族炭化水素
基などが挙げられる。具体例としてはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、シクロ
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などが
挙げられる。特に好ましくはメチル基である。

【００４４】Ｒ²は炭素数２〜２４好ましくは２〜８の
炭化水素基、炭素数２〜２４好ましくは２〜８の炭化水
素アミノ基、または炭素数１〜２４好ましくは１〜８の
炭化水素アルコキシ基である。中でも、炭素数２〜２４
の炭化水素基または炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基
が挙げられる。

【００４５】炭素数２〜２４の炭化水素基の具体例とし
て、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、テキシル基、フェニル
基、ベンジル基、トルイル基などが挙げられる。又、ト
リメチルシリルメチル基、ビストリメチルシリルメチル
基などのケイ素原子を含有する炭化水素基が挙げられ
る。

【００４６】炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基の具体
例として、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、エチルｎ−プロピルアミノ基、ジｎ
−プロピルアミノ基、エチルイソプロピルアミノ基、ジ
イソプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、
ヘキサメチレンイミノ基などが挙げられる。炭素数１〜
２４の炭化水素アルコキシ基の具体例として、メトキシ
基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｔｅｒ−ブトキシ基などが
挙げられる。

【００４７】上記の中でも、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−
プロピル基などのプロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅ
ｒ−ブチル基などのブチル基、シクロペンチル基、ジエ
チルアミノ基、ｔｅｒ−ブトキシ基などが好適に用いら
れる。

【００４８】Ｒ³Ｎは窒素原子とともに骨格を形成する
炭素数が７〜４０の多環式アミノ基である。該多環式ア
ミノ基としては、飽和多環式アミノ基であっても、環の
一部または全部が不飽和である多環式アミノ化合物であ
ってもよい。該多環式アミノ基の窒素原子は、有機ケイ
素化合物のケイ素原子と直接結合（Ｓｉ−Ｎ結合）す
る。すなわち、第二級アミンであるＲ³ＮＨの水素原子
が外れてＳｉとＮが化学結合したものである。化５にお
いて二つのＲ³Ｎ基は同じであってもよいし、異なって
いてもよい。

【００４９】Ｒ³ＮＨの具体例としては、化７の化学構
造式で示すように、パ−ヒドロインド−ル、パ−ヒドロ
イソインド−ル、パ−ヒドロキノリン、パ−ヒドロイソ
キノリン、パ−ヒドロカルバゾ−ル、パ−ヒドロアクリ
ジン、パ−ヒドロフェナントリジン、パ−ヒドロベンゾ
（ｇ）キノリン、パ−ヒドロベンゾ（ｈ）キノリン、パ
−ヒドロベンゾ（ｆ）キノリン、パ−ヒドロベンゾ
（ｇ）イソキノリン、パ−ヒドロベンゾ（ｈ）イソキノ
リン、パ−ヒドロベンゾ（ｆ）イソキノリン、パ−ヒド
ロアセキノリン、パ−ヒドロアセイソキノリン、パ−ヒ
ドロイミノスチルベンのようなアミン化合物、さらには
前記アミン化合物において窒素原子以外の水素原子の一
部がアルキル基、フェニル基、シクロアルキル基で置換
されたアミン化合物を挙げることができる。

【００５０】

【化７】

【００５１】また、Ｒ³ＮＨとしては、化８の化学構造
式で示すように、 １，２，３，４−テトラヒドロキノ
リン、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンなど
の環の一部が不飽和である多環状アミノ基、さらには窒
素原子以外の水素原子の一部がアルキル基、フェニル
基、シクロアルキル基で置換されたアミン化合物を挙げ
ることができる。

【００５２】

【化８】

【００５３】特に好ましいＲ³ＮＨは、パ−ヒドロキノ
リン、パ−ヒドロイソキノリン、１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリン、１，２，３，４−テトラヒドロイソ
キノリンおよびそれらの誘導体を挙げることができる。

【００５４】化５で表される有機ケイ素化合物として
は、化９で表されるビスパ−ヒドロキノリノ化合物、化
１０で表されるビスパ−ヒドロイソキノリノ化合物、化
１１で表される（パ−ヒドロキノリノ）パ−ヒドロイソ
キノリ化合物、化１２で表されるビス（１，２，３，４
−テトラヒドロキノリノ）化合物、化１３で表されるビ
ス（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリノ）化合
物、化１４で（１，２，３，４−テトラヒドロキノリ
ノ）（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリノ）化
合物などが挙げられる。

【００５５】

【化９】

【００５６】

【化１０】

【００５７】

【化１１】

【００５８】

【化１２】

【００５９】

【化１３】

【００６０】

【化１４】

【００６１】Ｒ⁴はＲ³Ｎの飽和環上の置換基を表し、水
素、又は、炭素数１〜２４の不飽和あるいは飽和脂肪族
炭化水素基である。Ｒ⁴として好ましいのは、水素、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基などが挙げられる。Ｒ³Ｎの飽和
環上の炭化水素置換基は１以上であってもよい。

【００６２】化９で表される化合物としては、ビス（パ
−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどが挙げられ
る。

【００６３】また、ビス（２−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（３−メチルパ−ヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４−メチルパ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５−メチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６−メチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（８
−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（９−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（１０−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ランなどのビス（メチル置換パ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシランが挙げられる。

【００６４】また、ビス（２，３−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，４−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，５
−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（２，６−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（２，７−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（２，８−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，９−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，１
０−ジメチルパ−ヒドロノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，４−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（３，５−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（３，６−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシランビス（３，７−ジメチルパ
−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，８−
ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（３，９−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（３，１０−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（４，５−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，６−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，７
−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（４，８−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（４.９−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（４，１０−ジメチルパ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，６−ジメチ
ルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５.
７−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（５，８−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（５，９−ジメチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（５，１０−ジメチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，７−ジ
メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（６，８−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（６，９−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（６，１０−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，８−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，９
−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（７，１０−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（８，９−ジメチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（８，１０−ジメチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（９，１０−
ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどの
ビス（ジメチル置換パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ランが挙げられる。

【００６５】また、ビス（２，３，４−トリメチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，５
−トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（４，５，６−トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（５，６，７−トリメチルパ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，７，８−
トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（７，８，９−トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、ビス（８，９，１０−トリメチルパ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシランなどのビス（トリメチ
ル置換パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン化合物が
挙げられる。

【００６６】また、（パ−ヒドロキノリノ）（２−メチ
ルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒド
ロキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（４−メチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノ
リノ）（５−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、（パ−ヒドロキノリノ）（６−メチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）
（７−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
（パ−ヒドロキノリノ）（８−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（９−
メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−
ヒドロキノリノ）（１０−メチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシランなどの化合物が挙げられる。

【００６７】上記の化合物の中でも、ビス（パ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシランが好適である。

【００６８】化１０で表される化合物としては、ビス
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどが挙
げられる。

【００６９】また、ビス（１−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３−メチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５
−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（６−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（８−メチルパ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（９−メチルパ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（１０−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどのビス
（メチル置換パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン化合物が挙げられる。

【００７０】また、ビス（１，３−ジメチルパ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（１，４−ジメ
チルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（１，５−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（１，６−ジメチルパ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（１，７−ジメチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（１，８
−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（１，９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（１，１０−ジメチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４−ジ
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，５−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（３，６−ジメチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，７−ジメチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，
８−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（３，９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（３，１０−ジメチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，５−ジ
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（４，６−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（４，７−ジメチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，８−ジメチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，
９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（４，１０−ジメチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（５，６−ジメチルパ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，７−
ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（５，８−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、ビス（５，９−ジメチルパ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，１０−ジメチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（６，７−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（６，８−ジメチルパ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（６，９−ジメチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，１
０− ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（７，８−ジメチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（７，９−ジメチルパ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，１０
−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（８，９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（８，１０−ジメチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（９，１０−
ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランな
どのビス（ジメチル置換パ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン化合物が挙げられる。

【００７１】また、ビス（１，３，４−トリメチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，
４，５−トリメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（４，５，６−トリメチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，６，７−ト
リメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（６，７，８−トリメチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（７，８，９−トリメチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（８，９，１０−トリメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシランなどのビス（トリメチル置換パ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン化合物が挙げられ
る。

【００７２】また、（パ−ヒドロイソキノリノ）（２−
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
（パ−ヒドロイソキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロイソキノ
リノ）（４−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、（パ−ヒドロイソキノリノ）（５−メチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒド
ロイソキノリノ）（６−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロイソキノリノ）
（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、（パ−ヒドロイソキノリノ）（８−メチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロイソ
キノリノ）（９−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、（パ−ヒドロイソキノリノ）（１０−メ
チルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどの
化合物が挙げられる。

【００７３】上記の化合物の中でも、ビス（パ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシランが好適である。

【００７４】化１１で表される化合物としては、（パ−
ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（１−メチルパ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキ
ノリノ）（３−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（４−メチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロ
キノリノ）（５−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（６−メチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒド
ロキノリノ）（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（８−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒ
ドロキノリノ）（９−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（１０−メ
チルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（２
−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（３−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
（４−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、（５−メチルパ−ヒドロキ
ノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、（６−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、（７−メチルパ−ヒド
ロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシ
ラン、（８−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、（９−メチルパ−ヒ
ドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、（１０−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（２−メチルパ
−ヒドロキノリノ）（１−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（３−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）（３−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、（４−メチルパ−ヒドロキノリノ）（４−メチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（５−
メチルパ−ヒドロキノリノ）（５−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、（６−メチルパ−ヒド
ロキノリノ）（６−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、（７−メチルパ−ヒドロキノリノ）
（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、（８−メチルパ−ヒドロキノリノ）（８−メチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（９−メチ
ルパ−ヒドロキノリノ）（９−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、（１０−メチルパ−ヒドロ
キノリノ）（１０−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシランなどの化合物が挙げられる。

【００７５】上記の化合物の中でも、（パ−ヒドロキノ
リノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランが
好適である。

【００７６】化１２で表される化合物としては、ビス
（１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シランなどが挙げられる。

【００７７】また、ビス（２−メチル−１，２，３，４
−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３
−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（４−メチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６−
メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、ビス（７−メチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（８−メ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（９−メチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどのビス（メチ
ル置換−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン化合物が挙げられる。

【００７８】また、ビス（２，３−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（２，４−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，６−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（２，７−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，８
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（２，９−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，４−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，６−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（３，７−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，８
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（３，９−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（４，６−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，７−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（４，８−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，９
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（６，７−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（６，８−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，９−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（７，８−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，９
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（８，９−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシランなど
のビス（ジメチル置換−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン化合物が挙げられる。

【００７９】また、ビス（２，３，４−トリメチル−
１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（２，３，６−トリメチル−１，２，３，４
−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（２，３，７−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，３，８−
トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（２，３，９−トリメチル−
１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（３，４，６−トリメチル−１，２，３，４
−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（３，４，７−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，８−
トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（３，４，９−トリメチル−
１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（４，６，７−トリメチル−１，２，３，４
−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（４，６，８−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，６，９−
トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（６，７，８−トリメチル−
１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（６，７，９−トリメチル−１，２，３，４
−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（７，８，９−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシランなどのビス（トリメチ
ル置換−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン化合物が挙げられる。

【００８０】また、ビス（２，３，４，６−テトラメチ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（２，３，４，７−テトラメチル−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（２，３，４，８−テトラメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（２，３，４，９−テトラメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，
４，６，７−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，６，
８−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，６，９−テト
ラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（４，６，７，８−テトラメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（４，６，７，９−テトラメチル−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（６，７，８，９−テトラメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシランなど
のビス（テトラメチル置換−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシランなどの化合物が挙げら
れる。

【００８１】上記の化合物の中でも、ビス（１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシランが好
適である。

【００８２】化５で表される有機ケイ素化合物の具体例
としては、化１５又は化１６の化学構造式で示される化
合物を挙げられる。

【００８３】

【化１５】

【００８４】

【化１６】

【００８５】化６で表される有機ケイ素化合物として
は、化１７で表されるるパ−ヒドロキノリノ化合物、化
１８で表されるパ−ヒドロイソキノリノ化合物などが挙
げられる。

【００８６】

【化１７】

【００８７】

【化１８】

【００８８】Ｒ⁴はＲ³Ｎの飽和環上の置換基を表し、水
素、又は、炭素数１〜２４の不飽和あるいは飽和脂肪族
炭化水素基である。Ｒ⁴として好ましいのは、水素、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基などが挙げられる。また、Ｒ³Ｎ
の飽和環上の炭化水素置換基は１以上であってもよい。

【００８９】化１７で表される化合物としては、エチル
（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−プロピ
ル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−
プロピル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ
−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉ
ｓｏ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｔｅｒ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｓｅｃ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ｎ−ペンチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、ｉｓｏ−ペンチル（パ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、シクロペンチル（パ−ヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（パ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、シクロヘキシル（パ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、テキシル（パ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−オクチル（パ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、フェニル（パ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ピペリジノ（パ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ジエチルアミノ（パ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロポキ
シ（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ−
ブトキシ（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなど
のパ−ヒドロキノリノシラン化合物が挙げられる。

【００９０】エチル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（２−メチルパ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（２
−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−
ブチル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ｉｓｏ−ブチル（２−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ−ブチル（２−メチルパ
−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル
（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ｎ−ペンチル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ｉｓｏ−ペンチル（２−メチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラシクロペンチル（２−メチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル
（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
シクロヘキシル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、テキシル（２−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｎ−オクチル（２−メチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、 ｎ−デシル（２
−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、２−
デカリノ（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、フェニル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシランなどの２−メチルパ−ヒドロキノリノシ
ラン化合物が挙げられる。

【００９１】ｉｓｏ−プロピル（３−メチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（４−
メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ
−プロピル（５−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ｉｓｏ−プロピル（６−メチルパ−ヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（７−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−
プロピル（８−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｉｓｏ−プロピル（９−メチルパ−ヒドロキノ
リノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（１０−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどのメチ
ル置換パ−ヒドロキノリノシラン化合物が挙げられる。

【００９２】上記の化合物の中でも、エチル（パ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（パ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル
（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ブチル
（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ブ
チル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ
−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｓ
ｅｃ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、シクロペンチル（パーヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｎ−ヘキシル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ピペリジノ（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ジエチルアミノ（パ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシララン、ｔｅｒ−ブトキシ（パ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシランなどの化合物が好適である。

【００９３】化１８で表される化合物としては、エチル
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−プ
ロピル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ｉｓｏ−プロピル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ｎ−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、ｉｓｏ−ブチル（パ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ−ブチル（パ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル（パ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ペンチル
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ
−ペンチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、シクロペンチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ｎ−ヘキシル（パ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、シクロヘキシル（パ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、テキシル（パ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−オクチル（パ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−デシル（パ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、２−デカリノ
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、フェニ
ル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ピペ
リジノ（パ−ヒドロイソキノリジメトキシシラン、ジエ
チルアミノ（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｉｓｏ−プロポキシ（パ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、ｔｅｒ−ブトキシ（パ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシランなどのパ−ヒドロイソキノリ
ノシラン化合物が挙げられる。

【００９４】エチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（２−メチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロ
ピル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｎ−ブチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ブチル（２−メチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ−ブ
チル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｓｅｃ−ブチル（２−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ペンチル（２−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−
ペンチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、シクロペンチル（２−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（２−メ
チルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、シク
ロヘキシル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、テキシル（２−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−オクチル（２−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、フェニル
（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ンなどの２−メチルパ−ヒドロイソキノリノシラン化合
物が挙げられる。

【００９５】また、ｉｓｏ−プロピル（３−メチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロ
ピル（４−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｉｓｏ−プロピル（５−メチルパ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（６−
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉ
ｓｏ−プロピル（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（８−メチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロ
ピル（９−メチルパ−ヒドロイソキノリジメトキシシラ
ン、ｉｓｏ−プロピル（１０−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシランなどのメチル置換パ−ヒドロ
イソキノリノシラン化合物が挙げられる。

【００９６】上記の中でも、エチル（パ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（パ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル
（パ−ヒドイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ブチ
ル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトシシラン、ｉｓｏ
−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｔｅｒ−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノジメトキ
シシラン、ｓｅｃ−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、シクロペンチル（パ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（パ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ピペリジノ（パ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ−ブトキ
シ（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランジエチ
ルアミノ（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン
などの化合物が好適である。

【００９７】化６で表される有機ケイ素化合物の具体例
としては、化１９又は化２０の化学構造式で示される化
合物を挙げられる。

【００９８】

【化１９】

【００９９】

【化２０】

【０１００】上記の飽和多環式アミノ基を２個有する有
機ケイ素化合物には、飽和多環式アミノ基の部分に幾何
異性体、すなわち、シス体およびトランス体が存在する
ため、（トランス−多環式アミノ）（トランス−多環式
アミノ）ジアルコキシシラ（シス−多環式アミノ）（シ
ス−多環式アミノ）ジアルコキシシラン、（トランス−
多環式アミノ）（シス−多環式アミノ）ジアルコキシシ
ランが存在する。具体例として、ビス（トランス−パ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（シス−パ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（トランス−
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（シ
ス−パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどが
挙げられる。これらの異性体を単独で、あるいは異性体
の混合物で、本発明の成分［Ｄ］として用いてもよい。

【０１０１】化５で表される有機ケイ素化合物成分
［Ｄ］は、たとえば、テトラメトキシシランあるいはジ
クロロジメトキシシランと、ＨＮＲ第二級アミンのマグ
ネシウムあるいはリチウム塩の二当量との反応により合
成することができる。また、化６で表される成分［Ｄ］
は、アルキルトリメトキシシランあるいはアルキルクロ
ロジメトキシシランと、ＨＮＲ第二級アミンのマグネシ
ウムあるいはリチウム塩との当量反応により合成するこ
とができる。

【０１０２】本重合における成分［Ｄ］の使用量は、成
分［Ｂ］のアルミニウムに対するシランの元素比（Ｓｉ
／Ａｌ）でそれぞれ０．０１から１．０好ましく、特に
０．０５から０．５が好ましい。また、成分［Ｄ］と成
分［Ｃ］のモル比（成分［Ｄ］／成分［Ｃ］）は１〜２
００、好ましくは１０〜１５０である。

【０１０３】本発明においては、上記成分［Ｃ］及び
［Ｄ］を用いることが必須であり、例えば成分［Ｃ］を
予備重合で用い、成分［Ｄ］を本重合で用いる、あるい
は成分［Ｄ］を予備重合で用い、成分［Ｃ］を予備重合
で用いることができる。また、成分［Ｃ］と［Ｄ］の混
合物を予備重合若しくは本重合で用いる、またはその混
合物を予備重合及び本重合の両方で用いることができ
る。さらに、成分［Ｃ］で予備重合し、成分［Ｃ］と
［Ｄ］の混合物で本重合する、あるいは成分［Ｃ］と
［Ｄ］の混合物で予備重合し、成分［Ｄ］で本重合する
こともできる。成分［Ｃ］と成分［Ｄ］はあらかじめ混
合させて使用しても良いし、それぞれ単独で重合系内に
添加して使用しても良い。その混合モル比率（［Ｃ］／
［Ｄ］）は０．０１〜２であり、好ましくは０．０２〜
１、特に好ましくは０．０５〜１である。

【０１０４】本発明における本重合方法としては、プロ
パン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ンなどの無極性溶媒を使用するスラリ−重合法、モノマ
−を気体状態で触媒と接触して重合を行う気相重合法、
あるいは液化状態のモノマ−を溶媒としてその中で重合
させるバルク重合法などが採用できる。また、上記本重
合方法で、連続重合、バッチ重合のいずれを行ってもよ
い。

【０１０５】重合圧力は通常０.１〜２０ＭＰａ、好ま
しくは１〜６ＭＰａ、重合温度は通常１０〜１５０℃、
好ましくは３０〜１００℃、特に好ましくは６０〜９０
℃である。重合時間は通常０．１〜１０時間、好ましく
は０．５〜７時間の範囲である。

【０１０６】本発明においては、本重合時には、有機ア
ルミニウム化合物成分［Ｂ］を加えて重合することが好
ましい。本重合時に有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］
を用いる場合は、成分［Ｂ］の使用量は、触媒固体成分
［Ａ］のチタン原子に対してＡｌ／Ｔｉモル比が１０〜
８００、好ましくは１００〜５００である。

【０１０７】本発明においては、水素などの連鎖移動剤
を使用することができる。所望の立体規則性、融点及び
分子量を有するα−オレフィン重合体を製造するための
水素の使用量は、重合方法及び重合条件によって、適宜
決定することができるが、通常、水素分圧０．０５〜３
の範囲である。

【０１０８】本発明において、α−オレフィンとして
は、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ルペンテン、１−オクテンなどを挙げることができ、予
備重合においては、α−オレフィンとしてエチレンも使
用することができる。本発明ではフィルムのヒ−トシ−
ル温度を下げるため、融点を下げたり、フィルムの透明
性を高めるなどの目的でα−オレフィンの重合において
少量のエチレンあるいは他のα−オレフィンと共重合す
ることもできる。

【０１０９】また、α−オレフィン重合体からの成形体
の低温衝撃強度を高めるために上記α−オレフィンの重
合、共重合の後に、さらにα−オレフィンとエチレンと
を共重合するいわゆるブロック共重合体の製造も行うこ
とができる。本発明において、上記成分［Ｃ］と成分
［Ｄ］からなる新しい有機ケイ素化合物の混合物を含む
触媒系から製造されるα−オレフィン重合体、α−オレ
フィン共重合体、及びα−オレフィンエチレンブロック
共重合体の射出成型品は、フローマークのような外部不
良と関係する問題を有しない。本発明のα−オレフィン
重合体の射出成型品において、フローマーク発生率は、
α−オレフィンエチレンブロック共重合体中のα−オレ
フィン／エチレン共重合体の分子量及びエチレン含有量
のような属性との独立性は低い。

【０１１０】本発明における触媒系は触媒活性及び水素
感受性も高く、しかも得られるα−オレフィン重合体の
立体規則性が高く、しかも、分子量分布が広い。分子量
分布はＧＰＣ測定におけるポリスチレン換算で求めた重
量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ値）が８〜２０であり、しかも、Ｚ平均分子量Ｍｚと
重量平均分子量Ｍｗとの比（Ｍｚ／Ｍｗ値）が５〜１０
である。Ｍｚ／Ｍｗ値が５〜１０であるということは、
超高分子量成分が存在することを意味しており、ＧＰＣ
より調べた分子量分布曲線においては正規分布よりも少
し高分子量部が張り出した曲線を意味する。

【０１１１】本発明で得られるα−オレフィン重合体
は、分子量分布が広いため、溶融粘弾性が高く、特にフ
ィルム等の成膜性にすぐれるほか、射出成形体において
はフロ−マ−クに代表される外観不良の問題もない。例
えば、下記の実施例に述べるようにフローマーク発生率
で評価すると、本発明で得られる射出成型品は、好まし
くは５０以下であり、特に好ましくは４０以下である。
従来品に比べ大幅にフローマークの発生が低減する。本
発明で得られるα−オレフィン重合体は、単独で用いる
だけでなく、コンパウンド用材として、他のプラスチッ
ク、エラストマーとのブレンド、さらにグラスファイバ
ー、タルクなどの無機、有機フィラーの強化剤、その他
結晶核剤を混合使用でき、特に限定されないが、自動
車、家電などの構造材料としてすぐれた性能を発揮でき
る。

【０１１２】

【発明の効果】本発明において、α−オレフィンを重合
した場合に、重合活性が高く、水素感受性が高く、立体
規則性が高く、且つ、分子量分布の広いα−オレフィン
重合体を製造方法を提供できる。さらには、エチレンあ
るいは他のα−オレフィンとの共重合においては、ラン
ダム性がよく、溶融粘弾性の高い共重合体を製造でき
る。また、

【０１１３】本発明で得られたα−オレフィン重合体
は、従来の重合活性の低い第二世代触媒と呼ばれる三塩
化チタン型触媒で得られたα−オレフィン重合体と同程
度の分子量分布を有するため、成形性がよく、またフロ
−マ−クなどの成形体の外観不良などの問題もない。従
って、本発明で用いた触媒系は、三塩化チタン型触媒の
代替としての使用が可能であり、三塩化チタン型触媒に
比べて重合活性が極めて高いため、それまで必須であっ
た重合体中の触媒残渣を除去する工程、すなわち、多量
の有機溶剤を使用する脱灰工程を省略することができ、
重合プロセスの簡略化、製造コストの低減に有益であ
る。

【０１１４】

【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。実施例に
おいて、「重合活性」とは、触媒固体１ｇ当たりのα−
オレフィン重合体の収量（Ｋｇ）である。

【０１１５】溶融流動性（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ１
２３８にしたがって測定した２３０℃、２.１６Ｋｇの
加重下で１０分間の溶融重合体の重量（ｇ）を表す。
Ｈ．Ｉとは重合体を沸騰ｎ−ヘプタンで６時間抽出試験
を行った時の割合（不溶分ポリマー重量／仕込みポリマ
ー重量×１００％）である。融点（Ｔｍ）はＤＳＣ（セ
イコー電子工業製ＳＳＣ−５２００ＤＳＣ−２２０Ｃ）
を用いて測定した。測定方法は試料１０ｍｇを２３℃か
ら２３０℃まで毎分１０℃の速度で昇温し、そのまま５
分間保持したのちに２３０℃から４０℃まで毎分５℃の
速度で降温し、再び４０℃から２３０℃まで毎分１０℃
の速度で昇温した際の融点を測定した。

【０１１６】重合体の立体規則性の指標であるミクロタ
クティシティ−を調べたアイソペンタッド分率（ｍｍｍ
ｍ）％は、プロピレン重合体においてＭａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ ８，６８７(１９７５) に基づいて帰属
した¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピ−ク強度比より算出し
た。¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、日本電子製ＥＸ−４０
０の装置を用い、ＴＭＳを基準とし、温度１３０℃、ス
キャン回数８０００、o−ジクロロベンゼン溶媒を用い
て測定した。

【０１１７】分子量分布は、ポリスチレンを標準物質と
して用いたＧＰＣ（ウォ−タ−ズ社製 １５０ＣＶ型、
o−ジクロロベンゼン溶媒、カラム ＳＨＯＤＥＸ、温
度１４５℃、濃度０.０５ｗｔ％）から求めた重量平均
分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎ、Ｚ平
均分子量Ｍｚ及び重量平均分子量Ｍｗの比Ｍｚ／Ｍｗに
よって評価した。

【０１１８】フローマークとは、α−オレフィン重合体
を射出成形した場合に、金型面が忠実に転写されずに流
れ方向に垂直に発生する規則的な帯状の凹凸であり、ミ
クロンオーダーの歪みが成形品表面に発生する不良現象
である。フローマーク発生率は、図１のように、厚さ３
ｍｍ×巾１００ｍｍ×長さ３５０ｍｍの射出成形品（ｎ
＝３）の幅方向中央にてフローマークの発生し始める点
（フローマーク開始点）を目視にて確認し、ゲートから
の距離を定規にて測定する。すなわち、フローマーク発
生率は数１で算出され、３枚の平均値であらわされる。

【０１１９】

【数１】

【０１２０】フローマーク発生率はその値が低いほど好
ましく、特に４０％以下が好ましい。

【０１２１】参考例 （有機ケイ素化合物成分［Ｄ］の合成法 合成例：ビス
（パ−ヒドロイソキノリノジメトキシシラン） 滴下ロ
−トを備えた容量２００ｍＬの３ツ口フラスコ内にスタ
−ラ−ピ−スを入れ、真空ポンプを用いて、フラスコ内
を十分窒素置換した後、フラスコ内に蒸留・脱水ｎ−ヘ
プタン１００ｍＬ、デカヒドロイソキノリン１７.９ｍ
Ｌ（０.１２ｍｏｌ)を入れ、滴下ロ−ト内には、１.６
Ｍのブチルリチウムヘキサン溶液７５ｍＬ（０.１２ｍ
ｏｌ）を入れた。フラスコ内温度を４℃に保ちながら、
滴下ロ−ト内のブチルリチウム溶液をフラスコ内にゆっ
くりと滴下した。滴下終了後、引き続き室温で１２時間
攪拌を行い、パ−ヒドロイソキノリンのリチウム塩を得
た。

【０１２２】次に、滴下ロ−トを備えたガラスフィルタ
−付きフラスコ（容量４００ｍＬ）内にスタ−ラ−ピ−
スを入れ、真空ポンプを用いて、フラスコ内を十分窒素
置換した後、フラスコ内には、蒸留・脱水ｎ−ヘプタン
６０ｍＬ、テトラメトキシシラン９ｍＬ(０.０６ｍｏ
ｌ)を入れ、滴下ロ−ト内には、前記のパ−ヒドロイソ
キノリンのリチウム塩を入れた。室温にて、滴下ロ−ト
内のパ−ヒドロイソキノリンのリチウム塩をフラスコ内
にゆっくりと滴下した。滴下終了後、引き続き４０℃で
２時間攪拌を行い、さらに、室温で１２時間攪拌を行っ
た。目的物が生成していることをガスクロマトグラフィ
−で確認した後、沈殿物をろ過した。このろ液中の溶媒
を減圧下に十分に留去し、その後、生成物の１次蒸留お
よび２次蒸留を行って精製し、目的物であるビス（パ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランを得た。この化
合物の沸点は１８０℃／１ｍｍＨｇ、ＧＣ純度９８.５
％であった。

【０１２３】実施例１ (１) 触媒固体成分［Ａ] の調製 無水塩化アルミニウム１５ｍｍｏｌをトルエン４０ｍＬ
に添加し、次いで、メチルトリエトキシシラン１５ｍｍ
ｏｌを攪拌下に滴下し、滴下終了後２５℃で１時間反応
させた。反応生成物を−５℃に冷却した後、攪拌下にブ
チルマグネシウムクロライド３０ｍｍｏｌを含むジイソ
プロピルエ−テル１８ｍＬを３０分間で反応生成物に滴
下し、反応溶液の温度を−５〜０℃の範囲内に保った。
滴下終了後徐々に昇温し、３０℃で１時間反応を続け
た。析出した固体を濾別し、トルエン及びｎ−ヘプタン
で洗浄した。次に、得られた固体４．９ｇをトルエン３
０ｍＬに懸濁させ、この懸濁液に四塩化チタン１５０ｍ
ｍｏｌ、フタル酸ジ−ｎ−ヘプチル３．３ｍｍｏｌを添
加し、攪拌下に９０℃で１時間反応させた。同温度で固
体をろ別し、トルエン、次いでｎ−ヘプタンで洗浄し
た。さらに、再度固体をトルエン３０ｍＬに懸濁させ、
四塩化チタン１５０ｍｍｏｌを添加し、攪拌下に９０℃
で１時間反応させた。同温度で固体を濾別し、固体をト
ルエン次いでｎ−ヘプタンで洗浄した。得られた触媒固
体成分中のチタン含有量は３.５５ｗｔ％であった。

【０１２４】（２）予備重合処理 攪拌機を備えた内容積200mLのフラスコ内に蒸留・脱水
ｎ−ヘプタン100mL、有機アルミニウム化合物成分
［Ｂ］としてトリエチルアルミニウム１．２ｍｍｏｌ、
有機ケイ素化合物成分［Ｃ］としてメチル（シクロヘキ
シル）ジメトキシシラン０．２ｍｍｏｌを順次注入した
後、上記で得られた触媒固体成分［Ａ]のｎ−ヘプタン
スラリ−をＴｉ原子換算で０.３９５７ｍｍｏｌを添加
（成分［Ａ］／成分［Ｂ］／成分［Ｃ］モル比＝１／３
／０．５）し、２３℃で１０分熟成した。その後、常圧
にてプロピレンガスを100mL/minの流速でフラスコ内に
連続的にフィードし５分間予備重合処理を行った。得ら
れた予備重合処理触媒固体のＰＰ／触媒成分［Ａ］重量
比＝１．２２であった。

【０１２５】(３) プロピレンの重合 攪拌機付の内容積２Ｌのステンレス製オ−トクレ−ブ内
に上記で得られた予備重合処理触媒固体成分のｎ−ヘプ
タンスラリ−をチタン原子換算で０.００５ｍｍｏｌ及
び有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］としてトリエチル
アルミニウムを２.２ｍｍｏｌ、成分［Ｄ］として、ビ
ス（パーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン０．３
６ｍｍｏｌを入れ、次いで０.１２ＭＰａの水素、液化
プロピレン１．２Ｌを導入した。オートクレーブを７０
℃に昇温し、内温を７０℃に保ち、１時間重合を行っ
た。重合終了後、未反応プロピレンガスを放出し、重合
体を６０℃で２０時間減圧乾燥して、白色の粉末状ポリ
プロピレンを得た。結果を表１に示した。

【０１２６】実施例２ (１) 触媒固体成分［Ａ] の調製 無水塩化アルミニウム１５０ｍｍｏｌをトルエン４００
ｍＬに添加し、次いで、メチルトリエトキシシラン１５
０ｍｍｏｌを攪拌下に滴下し、滴下終了後２５℃で １
時間反応させた。反応生成物を−５℃に冷却した後、攪
拌下にブチルマグネシウムクロライド３００ｍｍｏｌを
含むジイソプロピルエ−テル１８０ｍＬを３０分間で反
応生成物に滴下し、反応溶液の温度を−５〜０℃の範囲
内に保った。滴下終了後徐々に昇温し、３０℃で１時間
反応を続けた。析出した固体を濾別し、トルエン及びｎ
−ヘプタンで洗浄した。次に、得られた固体５０ｇをト
ルエン３００ｍＬに懸濁させ、この懸濁液に四塩化チタ
ン１．５ｍｏｌ、フタル酸ジ−ｎ−ヘプチル３３ｍｍｏ
ｌを添加し、攪拌下に９０℃で１時間反応させた。同温
度で固体をろ別し、トルエン、次いでｎ−ヘプタンで洗
浄した。さらに、再度固体をトルエン３００ｍＬに懸濁
させ、四塩化チタン１．５ｍｏｌを添加し、攪拌下に９
０℃で１時間反応させた。同温度で固体を濾別し、固体
をトルエン次いでｎ−ヘプタンで洗浄した。得られた触
媒固体成分中のチタン含有量は３.３３ｗｔ％であっ
た。

【０１２７】（２）予備重合処理 充分に窒素置換した内容積１２Ｌの攪拌機付き予備重合
槽に脱水・脱酸素処理したｎ−ヘプタン４Ｌを導入し、
続いて有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］としてトリエ
チルアルミニウムを３９ｍｍｏｌ、有機ケイ素化合物成
分［Ｃ］としてシクロヘキシル（メチル）ジメトキシシ
ランを６．５ｍｍｏｌ、上記で得られた触媒固体成分
［Ａ]のｎ−ヘプタンスラリ−をＴｉ原子換算で１３ｍ
ｍｏｌを添加（成分［Ａ］／成分［Ｂ］／成分［Ｃ］モ
ル比＝１／３／０．５）し、プロピレンガスを４８ＮＬ
導入し、系内を４０℃以下に保ちながら１時間予備重合
した。得られた予備重合処理触媒固体のＰＰ／触媒成分
［Ａ］重量比＝２．７であった。

【０１２８】（３）プロピレンの重合 内容積６００Ｌの攪拌機付き重合槽に液化プロピレンを
７７Ｋｇ／ｈｒで、上記の予備重合触媒を２．９ｇ／ｈ
ｒ（Ｔｉ原子換算で１．２ｍｍｏｌ／ｈｒ）、成分
［Ｂ］としてトリエチルアルミニウムを１００ｍｍｏｌ
／ｈｒ、成分［Ｄ］としてビス（パーヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシランを１７ｍｍｏｌ／ｈｒの供給速度
でそれぞれ連続的に供給し、重合温度７２℃、滞留時間
１時間でプロピレンの重合を行った。この時、ＭＦＲが
９±１（ｇ／１０ｍｉｎ）になるように重合系内の水素
濃度を調整した。その結果を表２に示した。

【０１２９】（４）ペレット化 得られたプロピレンポリマー１００部に対して添加剤と
してＩｒｇｆｏｓ１６８を０．１重量部、Ｉｒｇｎｏｘ
１０１０を０．２重量部、ステアリン酸カルシウムを
０．０５重量部入れてヘンシェルミキサーでブレンドし
た後、直径６０ｍｍの単軸押し出し機を用い、２２０℃
でペレット化した。

【０１３０】（５）コンパウンド化 上記で得られたペレット８０ｗｔ％、平均粒子径２．５
μｍのタルク（富士タルク（株）社製）２０ｗｔ％（合
計１００部）に対して添加剤としてＩｒｇｆｏｓ１６８
を０．１重量部、酸化鉄０．３重量部、酸化チタン０．
６重量部をタンブラーミキサーでブレンドした後、２軸
押し出し機で溶融混練しペレット化した。

【０１３１】（６）射出成形（フローマークの評価） 上記で得られたペレットを、サイドゲート厚さ１ｍｍ×
幅２ｍｍで厚さ３ｍｍ×幅１００ｍｍ×長さ３５０ｍｍ
の金型を備えた宇部興産（株）社製射出成形機（ＵＢＥ
−ＭＡＸＤ１５０−１０）を用い、金型温度：４０℃、
樹脂温度：２００℃、計量：回転７０％（１３７ｒｐ
ｍ）、射出圧力：６ＭＰａ、射出時間：１０秒、冷却時
間：３０秒の条件で射出成形を行い、成形体のフローマ
ーク発生率を調べた（発生率が低いほど好ましい）（図
２参照）。その結果を表２に示す。

【０１３２】実施例３ 予備重合触媒調整時に有機ケイ素化合物成分［Ｃ］とし
てメチル（シクロヘキシル）ジメトキシシランにかえて
ｎ−ブチル（メチル）ジメトキシシランを用いた以外は
実施例２と同様に行った。その結果を表２に示す。

【０１３３】実施例４ 予備重合触媒調整時に有機ケイ素化合物成分［Ｃ］とし
てシクロヘキシル（メチル）ジメトキシシランにかえて
ジ（ｎ−ブチル）ジメトキシシランを用いた以外は実施
例２と同様に行った。その結果を表２に示す。

【０１３４】実施例５ プロピレンの重合時に成分［Ｄ］としてビス（パーヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシランにかえてシクロペン
チル（パーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランを用
いた以外は、実施例３と同様に行った。その結果を表２
に示す。

【０１３５】実施例６ プロピレンの重合時に成分［Ｄ］としてビス（パーヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシランのかわりにシクロペ
ンチル（パーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランを
用いた以外は、実施例４と同様に行った。その結果を表
２に示す。

【０１３６】実施例７ プロピレンの重合時に、成分［Ｄ］としてビス（パーヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシランにかえてビス（パ
ーヒドロキノリノ）ジメトキシシランを用いた以外は、
実施例３と同様に行った。その結果を表２に示す。

【０１３７】実施例８ プロピレンの重合時に、成分［Ｄ］としてビス（パーヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシランにかえてビス（パ
ーヒドロキノリノ）ジメトキシシランを用いた以外は、
実施例４と同様に行った。その結果を表２に示す。

【０１３８】比較例１ 予備重合処理時に、成分［Ｃ］として、シクロヘキシル
（メチル）ジメトキシシランにかえてビス（パーヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシランを用いた以外は、実施
例１と同様に行った。その結果を表１に示す。

【０１３９】比較例２ 予備重合処理時に成分［Ｃ］を用いなかった以外は、実
施例１と同様に行った。その結果を表１に示す。

【０１４０】比較例３ プロピレン重合において、成分［Ｄ］として、ビス（パ
ーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランにかえてシク
ロヘキシル（メチル）ジメトキシシランを用いた以外
は、実施例１と同様に行った。その結果を表１に示す。

【０１４１】比較例４ プロピレンの重合時に成分［Ｄ］としてビス（パーヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシランにかえてシクロヘキ
シル（メチル）ジメトキシシランを用いた以外は、実施
例２と同様に行った。その結果を表２に示す。

【０１４２】実施例９（本重合での混合系） 攪拌機付の内容積２Ｌのステンレス製オ−トクレ−ブ内
に上記で得られた予備重合処理触媒固体成分のｎ−ヘプ
タンスラリ−をチタン原子換算で０.００５ｍｍｏｌ及
び有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］としてトリエチル
アルミニウムを２.２ｍｍｏｌ、成分［Ｃ］としてジ
（ｎ−ブチル）ジメトキシシランを０．０２ｍｍｏｌ、
成分［Ｄ］として、ビス（パーヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン０．３４ｍｍｏｌを入れ、次いで０.１
２ＭＰａの水素、液化プロピレン１．２Ｌを導入した。
オ−トクレ−ブを１０℃に冷却し、攪拌開始とともに触
媒固体成分の入ったガラス製アンプル管を破砕し、１０
分間予備重合した。引き続きオートクレーブ内を７０℃
に昇温し、さらに７０℃で１時間重合を行った。重合終
了後、未反応プロピレンガスを放出し、重合体を６０℃
で２０時間減圧乾燥して、白色の粉末状ポリプロピレン
を得た。その条件及び結果を表３に示す。

【０１４３】実施例１０ 成分［Ｃ］としてジ（ｎ−ブチル）ジメトキシシランを
０．０４ｍｍｏｌ、成分［Ｄ］として、ビス（パーヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン０．３２ｍｍｏｌを
入れた以外は、実施例９と同様に行った。その条件及び
結果を表３に示す。

【０１４４】比較例５ 成分［Ｃ］としてジ（ｎ−ブチル）ジメトキシシランを
０．３６ｍｍｏｌ用い、成分［Ｄ］を用いなかった以外
は実施例１と同様に行った。その条件及び結果を表３に
示す。

【０１４５】

【表１】

【０１４６】

【表２】

【０１４７】

【表３】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の触媒の調製過程および重合方法を示す
フロ−チャ−トである。

【図２】得られたα−オレフィン重合体の射出成形品の
フローマークについての模式図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 榊原 康久 千葉県市原市五井南海岸８番の１ 宇部興 産株式会社高分子研究所内 (72)発明者 佐藤 博 千葉県市原市五井南海岸８番の１ 宇部興 産株式会社高分子研究所内 Ｆターム(参考） 4F206 AA08E AM36 JA07 4J026 HA02 HA03 HA04 HA27 HA32 HA35 HA40 HA48 HA49 HB02 HB04 HB27 HB32 HB35 HB40 HB42 HB43 HB45 HB48 HE01 4J028 AA01A AB01A AC04A AC05A AC06A AC07A BA02A BA02B BB01A BB01B BC04A BC05A BC06A BC15A BC15B BC34A BC39B CA18A CB42A DA01 DA02 DA03 DA04 DA05 DA08 DA09 EB03 EB04 EB05 EB07 EB10 EC01 EC02 GA06 GA12 GB01 4J100 AA00Q AA02Q AA03P AA04P AA16P AA17P AA19P CA01 CA04 FA09

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲン元
   素及び電子供与体を必須とする触媒固体成分、［Ｂ］有
   機アルミニウム化合物成分、［Ｃ］化１で表される有機
   ケイ素化合物成分 【化１】 （但し、Ｒは炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ｎは１
   〜２の整数である。）、並びに［Ｄ］化２または化３で
   表される有機ケイ素化合物成分を添加してα−オレフィ
   ンを重合または共重合することを特徴とするα−オレフ
   ィンの重合方法 【化２】 【化３】 （但し、化２または化３において、Ｒ¹は炭素数１〜８
   の炭化水素基を示し、Ｒ²は炭素数２〜２４の炭化水素
   基、炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基又は炭素数１〜
   ２４の炭化水素アルコキシ基を示し、Ｒ³Ｎは窒素原子
   とともに骨格を形成する炭素数が７〜４０の多環式アミ
   ノ基を示す。）。
2. 【請求項２】 前記α−オレフィンの重合または共重合
   は、［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲン元素及び電
   子供与体を必須とする触媒固体成分、［Ｂ］有機アルミ
   ニウム化合物成分、［Ｃ］請求項１に記載の化１で表さ
   れる有機ケイ素化合物成分からなる触媒でα−オレフィ
   ンを予備重合し、更に［Ｄ］請求項１に記載の化２また
   は化３で表される有機ケイ素化合物成分を添加してα−
   オレフィンを重合または共重合することを特徴とする請
   求項１記載のα−オレフィンの重合方法。
3. 【請求項３】前記α−オレフィンの重合または共重合で
   の有機ケイ素化合物成分［Ｃ］の使用量は、成分［Ａ］
   のチタン原子に対してＳｉ／Ｔｉモル比が０．１〜１０
   であり、成分［Ｂ］のアルミニウム原子に対してＳｉ／
   Ａｌモル比が０．０１〜２であることを特徴とする請求
   項１又は２記載のα―オレフィンの重合方法。
4. 【請求項４】前記有機ケイ素化合物［Ｃ］を前記触媒固
   体成分［Ａ］および前記有機アルミニウム化合物成分
   ［Ｂ］とともに用いてプロピレン重合した場合に得られ
   るホモポリプロピレンのＭＦＲ（Ｃ）と、前記有機ケイ
   素化合物［Ｄ］を前記有機ケイ素化合物［Ｃ］と同一条
   件下で［Ｃ］の代わりに［Ｄ］を用いてプロピレン重合
   した場合に得られるホモポリプロピレンのＭＦＲ（Ｄ）
   とが、１．３≦ｌｏｇ［ＭＦＲ（Ｃ）／ＭＦＲ（Ｄ）］
   ≦４．０の関係を満たす有機ケイ素化合物［Ｃ］及び
   ［Ｄ］をそれぞれ用いることを特徴とする請求項１乃至
   ３のいずれかに記載のα−オレフィンの重合方法。
5. 【請求項５】前記有機ケイ素化合物［Ｃ］を触媒固体成
   分［Ａ］および有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］とと
   もに用いてプロピレン重合した場合に得られるホモポリ
   プロピレンのｍｍｍｍ（Ｃ）と、前記有機ケイ素化合物
   ［Ｄ］を前記有機ケイ素化合物［Ｃ］と同一条件下で
   ［Ｃ］の代わりに［Ｄ］を用いてプロピレン重合した場
   合に得られるホモポリプロピレンのｍｍｍｍ（Ｄ）と
   が、０．９６＜［ｍｍｍｍ（Ｄ）／ｍｍｍｍ（Ｃ）］≦
   １．１、かつ９６％≦ｍｍｍｍ（Ｄ）の関係を満たす有
   機ケイ素化合物［Ｃ］及び［Ｄ］をそれぞれ用いること
   を特徴とする請求項１乃至４のいずれか記載のα−オレ
   フィンの重合方法。
6. 【請求項６】請求項１乃至５記載のいずれかの重合方法
   により製造されるα−オレフィン重合体。
7. 【請求項７】請求項１乃至５記載のいずれかの重合方法
   における触媒固体成分［Ａ］、有機アルミニウム化合物
   成分［Ｂ］、有機ケイ素化合物［Ｃ］、及び有機ケイ素
   化合物［Ｄ］からなる触媒系から得られるα−オレフィ
   ン重合体であって、ＧＰＣのポリスチレン換算によるＭ
   ｗ／Ｍｎが８〜２０であり、Ｍｚ／Ｍｗが５〜１０であ
   るα−オレフィン重合体。
8. 【請求項８】請求項１乃至５記載のいずれかの重合方法
   における触媒固体成分［Ａ］、有機アルミニウム化合物
   成分［Ｂ］、有機ケイ素化合物［Ｃ］、及び有機ケイ素
   化合物［Ｄ］からなる触媒系から得られるα―オレフィ
   ン重合体を用いることを特徴とする射出成型品。