JP2000204210A - スチレン系樹脂シ―ト及びそれを用いた容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 容器成形時の成形性に優れたスチレン系樹脂
シート及び容器を得る。 【解決手段】 スチレン系樹脂（ａ）と、ポリオレフィ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂などの熱可塑性樹脂
（ｂ）とを、前者／後者＝４０／６０〜９７／３（重量
比）程度の割合で含むスチレン系樹脂シートを構成す
る。前記スチレン系樹脂シートは、容器成形に適してい
る。前記スチレン系樹脂（ａ）は、温度１３０℃、伸長
速度０．００２５〜０．００３５sec ^-1の範囲での伸長
粘度測定において、下記式(1) 〜(3) Δｌｎλ_n ／Δε＝（ｌｎλ_n2−ｌｎλ_n1）／（ε₂ −ε₁ ）≧０．１５ (1 ) λ_n ＝λ／λ_l (2) ε＝ｌｎ（ｌ／ｌ₀ ） (3) （式中、λ_n は非線形パラメータ、λは非線形領域にお
ける伸長粘度、λ_l は線形領域における伸長粘度を示
し、εはHenckyの伸長ひずみ量、ｌ₀ 及びｌはそれぞれ
伸長時間０及びｔにおける試料の長さを示す。）で表わ
される関係を充足する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、容器成形でドロー
ダウンを抑制できるスチレン系樹脂シート及びそれを用
いた容器、並びに容器の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子レンジなどの加熱調理器によ
り、食品類を容器に収納したまま調理又は処理（解凍処
理など）する方法が広く利用されている。このような加
熱調理用の容器には、高い耐熱性及び耐油性などが要求
される。

【０００３】スチレン系樹脂は、その透明性、腰の強さ
及び衛生性（無味無臭であることなど）などの種々の特
性に加え、廉価であるため、種々の用途、特に食品包装
分野（食品容器など）において広く利用されている。し
かし、スチレン系樹脂は、耐熱性及び耐油性が低いた
め、スチレン系樹脂に他の樹脂をブレンドすることによ
りこれらの問題点を改善する方法が種々提案されてい
る。例えば、特開平６−２５４８７号公報には、スチレ
ン系樹脂とプロピレン系樹脂とをブレンドした樹脂組成
物が開示されている。特開平４−２８８３５５号公報に
は、プロピレン系重合体、スチレン系重合体、及びプロ
ピレン−スチレン共重合体をブレンドした樹脂組成物が
開示されている。

【０００４】一方、樹脂組成物（例えば、スチレン系樹
脂組成物）を容器に成形する場合、樹脂組成物を溶融押
出し、一旦、シート状に成形し、さらにこのシートを容
器成形加工して容器を得る方法が利用されている。この
ような成形方法において、スチレン系樹脂と、スチレン
系樹脂のガラス転移温度よりも高い融点を有する熱可塑
性樹脂とのブレンド物を用いると、容器成形に適切な温
度領域がスチレン系樹脂と熱可塑性樹脂とで異なるた
め、シート加熱時にシートが垂れ下がる現象（ドローダ
ウン現象）が生じ、容器における厚み分布が著しく不均
一となったり、ドローダウンしたシートが成形装置の予
期しない部位に接触して装置自体の運転を停止せざるを
得ない場合がある。特に、スチレン系樹脂のガラス転移
温度と熱可塑性樹脂の融点との差が大きくなると、シー
トを加熱して均一な容器を成形するのが困難となる。

【０００５】さらに、発泡シートに代えて非発泡のシー
トを用いると、ドローダウン現象が生じ易い。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、容器成形時のドローダウンが抑制され、成形性に優
れたスチレン系樹脂シート及びそれを用いた容器、並び
に容器の製造方法を提供することにある。

【０００７】本発明の他の目的は、成形性と耐熱性及び
耐油性とを高いレベルで兼ね備えたスチレン系樹脂シー
ト及びそれを用いた容器、並びに容器の製造方法を提供
することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討の結果、特定の伸長粘度挙動
を示すスチレン系樹脂と熱可塑性樹脂とでシートを構成
すると、容器成形時のドローダウンを抑制して、成形性
を改善できることを見出し、本発明を完成した。

【０００９】すなわち、本発明のスチレン系樹脂シート
は、スチレン系樹脂（ａ）と、熱可塑性樹脂（ｂ）とで
構成され、前記スチレン系樹脂（ａ）は、温度１３０
℃、伸長速度０．００２５〜０．００３５sec ^-1の範囲
での伸長粘度測定において、下記式(1) 〜(3) Δｌｎλ_n ／Δε＝（ｌｎλ_n2−ｌｎλ_n1）／（ε₂ −ε₁ ）≧０．１５ (1 ) λ_n ＝λ／λ_l (2) ε＝ｌｎ（ｌ／ｌ₀ ） (3) （式中、λ_n は非線形パラメータ、λは非線形領域にお
ける伸長粘度、λ_l は線形領域における伸長粘度を示
し、εはHenckyの伸長ひずみ量、ｌ₀ 及びｌはそれぞれ
伸長時間０及びｔにおける試料の長さを示す。）で表わ
される関係を充足する。スチレン系樹脂（ａ）のガラス
転移温度Ｔｇ(a)℃と、熱可塑性樹脂（ｂ）の融点Ｔ
_m (b) ℃とは、下記式(4) Ｔ_m (b) −Ｔｇ(a) ≧ ５ ［℃］ (4) で表わされる関係を充足していてもよい。スチレン系樹
脂（ａ）と熱可塑性樹脂（ｂ）との割合は、前者／後者
＝４０／６０〜９７／３（重量比）程度である。熱可塑
性樹脂（ｂ）の融点は、１２０〜３００℃程度であって
もよい。熱可塑性樹脂（ｂ）は、ポリオレフィン系樹脂
（ポリプロピレン系樹脂など）、ポリエステル系樹脂
（ポリアルキレンテレフタレート、ポリアルキレンナフ
タレートなど）などであってもよい。前記スチレン系樹
脂シートは、さらに相溶化剤で構成されていてもよい。

【００１０】本発明には、前記スチレン系樹脂シートで
構成されている容器及びその製造方法も含まれる。な
お、本明細書中、アクリル系単量体及びメタクリル系単
量体を（メタ）アクリル系単量体と総称する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明のスチレン系樹脂シート
は、特定のスチレン系樹脂（ａ）と熱可塑性樹脂（ｂ）
とで構成されている。 ［スチレン系樹脂（ａ）］本発明のスチレン系樹脂シー
トを構成するスチレン系樹脂（ａ）は、温度１３０℃、
伸長速度０．００２５〜０．００３５sec ^-1の範囲での
伸長粘度測定において、下記式(1) 〜(3) で表わされる
関係を充足する。 Δｌｎλ_n ／Δε＝（ｌｎλ_n2−ｌｎλ_n1）／（ε₂ −ε₁ ）≧０．１５ (1 ) λ_n ＝λ／λ_l (2) ε＝ｌｎ（ｌ／ｌ₀ ） (3) （式中、λ_n は非線形パラメータ、λは一定の温度及び
一定のひずみ速度下での任意の伸長時間における伸長粘
度、λ_l は線形領域での伸長粘度を示す。εはHenckyの
伸長ひずみ量、ｌ₀ 及びｌはそれぞれ伸長時間０及びｔ
における試料の長さを示す。なお、線形領域とは、伸長
粘度が種々のひずみ速度に依存せず、同一の時間依存性
を示す領域をいう（小山清人，石塚修，日本レオロジー
学会誌，１３，９３（１９８５）を参照）。

【００１２】伸長粘度測定時、樹脂の種類によっては高
ひずみ領域における伸長粘度が線形領域から外れ、急激
に上昇する性質（すなわちひずみ硬化性）を有する樹脂
がある。このような樹脂においては、λ_n の対数（ｌｎ
λ_n ）はHenckyの伸長ひずみ量εに対して直線的に増加
することが知られている（小山清人，石塚修，繊維学会
誌，３７，Ｔ−２５８（１９８１）を参照）。

【００１３】ひずみ硬化性を有さない樹脂の場合、任意
の伸長ひずみ量に対して、λ_n は１となり、λ_n の対数
（ｌｎλ_n ）をHenckyの伸長ひずみ量εに対してプロッ
トした直線の傾きα（＝Δlnλ_n ／Δε）は０となる。
ひずみ硬化性を有する樹脂の場合、特に高ひずみ領域に
おいて、前記直線プロットの傾きαが０にならない。

【００１４】本明細書中、伸長ひずみ量εに対して非線
形パラメータλ_n の対数（ｌｎλ_n）をプロットした直
線の傾きαを、ひずみ硬化性の度合いを表わすパラメー
タとして定義する。

【００１５】前記直線の傾きαは、樹脂の流動性や成形
加工性を示す指標となり、スチレン系樹脂（ａ）におい
て、温度１３０℃、伸長速度０．００２５〜０．００３
５sec ^-1の範囲での伸長粘度測定による直線の傾きαが
０．１５以上の場合に、シートからの容器成形過程にお
ける加熱時のシートの垂れ下がり現象（ドローダウン現
象）を顕著に抑制できる。傾きα（＝Δｌｎλ_n ／Δ
ε）は、好ましくは０．２〜２、さらに好ましくは０．
２〜１．５（例えば、０．３〜１．５）、特に０．３５
〜１．０程度である。前記直線の傾きαが０．１５未満
では、ドローダウン現象の抑制効果が不十分であり、延
伸性、低偏肉性、深絞り性なども低下する。

【００１６】ひずみ硬化性は、通常、ポリマー中に緩和
時間の長い分子鎖を存在させることにより発現する。従
って、直線の傾きαを大きく（例えば、０．１５以上
に）する方法としては、特に制限されないが、例えば、
緩和時間が長いポリマー鎖として、直鎖状の超高分子量
成分をブレンドさせる方法、又は分岐ポリマーを用いる
方法などが挙げられる。好ましい態様では、分岐スチレ
ン系重合体を含むスチレン系樹脂（ａ）を用いることに
より、ひずみ硬化性を発現できる。

【００１７】前記スチレン系樹脂（ａ）において、分岐
の度合いを示す分岐パラメータ（収縮因子）ｇは、特に
制限されず、０．５〜１．０程度であってもよいが、例
えば、０．５以上０．９９未満（例えば、０．５〜０．
９８）、好ましくは０．６〜０．９８、さらに好ましく
は０．７〜０．９７程度である。

【００１８】前記収縮因子ｇは、分岐スチレンポリマー
及び熱重合により合成した直鎖状スチレンポリマーにつ
いて、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）
法により測定したそれぞれの固有粘度の比であり、本明
細書中、下記式で表わされる。

【００１９】 分岐パラメータｇ（＝［η］_branch／［η］_linear） （式中、［η］_branchはクロロホルム中、４０℃におけ
る分岐ポリマーの固有粘度、及び［η］_linearは前記分
岐ポリマーと重量平均分子量が同一である直鎖ポリマー
のクロロホルム中、４０℃における固有粘度を示す。） なお、［η］_linearは、Schultz の粘度式［η］＝４．
９×１０^-3Ｍｗ^0.794（式中、Ｍｗは重量平均分子量を
示す。）を基に、分子量分布がSchultz-Zimmの指数関数
に従うものとして算出した。

【００２０】スチレン系樹脂の分岐の度合いを表わす指
標である前記分岐パラメータｇは、収縮因子とも呼ばれ
（共立出版，高分子学会編，新高分子実験学１，高分子
実験の基礎，分子特性解析，２９５（１９９４）を参
照）、一定の温度において、良溶媒又はθ溶媒に溶解し
たポリマーの希薄溶液中で、ポリマー分子の構造により
分子の広がりが異なることに基づいて求められる（B.H.
Zimm and W.H.Stockmayer, J. Chem. Phys., 17,1301
（1949））。例えば、同一分子量の直鎖状ポリマーと分
岐ポリマーとを比較すると、分岐構造を有するポリマー
分子の広がりが直鎖状ポリマー分子よりも小さくなる。
その結果、分岐ポリマーの固有粘度又は分子サイズを表
わす平均二乗回転半径が直鎖状ポリマーよりも小さく観
測される。

【００２１】収縮因子の測定は、光散乱法を用いても、
また固有粘度を測定しても行うことができる。前記スチ
レン系樹脂（ａ）は、スチレン系単量体の単独又は共重
合体、スチレン系単量体と共重合性ビニル単量体との共
重合体などで構成できる。

【００２２】前記スチレン系単量体としては、スチレ
ン、アルキルスチレン（例えば、ｏ−，ｍ−，ｐ−メチ
ルスチレン、及び２，４−ジメチルスチレンなどのビニ
ルトルエン類、エチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチ
レン、ブチルスチレン及びｐ−ｔ−ブチルスチレンなど
のアルキル置換スチレン類）、α−アルキル置換スチレ
ン（例えば、α−メチルスチレン及びα−メチル−ｐ−
メチルスチレンなど）、ハロゲン置換スチレン（例え
ば、ｏ−，ｍ−及びｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモス
チレンなど）、１，１−ジフェニルエチレン、ｐ−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル）スチレン、ｐ−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル）スチレンなどが例示
できる。これらのスチレン系単量体は単独で又は二種以
上組合せて使用できる。好ましいスチレン系単量体に
は、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンな
どが含まれ、特にスチレンが好ましい。

【００２３】共重合性ビニル単量体としては、例えば、
（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル、ビニルエステル系単量体（酢酸ビニルな
ど）、ヒドロキシル基含有単量体［ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレートなどのヒドロキシＣ_1-4 アルキル（メタ）ア
クリレートなど］、グリシジル基含有単量体［グリシジ
ル（メタ）アクリレートなど］、カルボキシル基含有単
量体［（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸
など］、イミド系単量体（マレイミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−フェニルマレイミドなど）などが挙げられ
る。（メタ）アクリル酸アルキルエステルには、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブ
チル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル
酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸ラウリルなどの（メタ）アクリル酸
Ｃ_1-20アルキルエステルが含まれる。これらのビニル単
量体は単独で又は二種以上組合せて使用できる。スチレ
ン系単量体と共重合性単量体との割合は、例えば、１０
０／０〜５０／５０（重量比）、好ましくは１００／０
〜３０／７０（重量比）程度の範囲で選択できる。

【００２４】成形性、耐衝撃性、柔軟性、アンチブロッ
キング性などを高めるために、前記スチレン系樹脂
（ａ）はゴム成分で変性してもよい。ゴム変性スチレン
系樹脂を用いると、剛性や衝撃強度などを損なうことな
く、ドローダウンを抑制でき、成形性を向上できる。

【００２５】ゴム変性スチレン系樹脂において、ゴム成
分としては、例えば、共役ジエン系ゴム［ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、ポリ（２−クロロ−１−１，３−
ブタジエン）、ポリ（１−クロロ−１，３−ブタジエ
ン）、ブタジエン−スチレン共重合体など］、エチレン
−プロピレンゴム（ＥＰＤＭゴム）、アクリルゴム、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレンなど
が例示できる。これらのゴム成分は単独で又は二種以上
組合わせて使用できる。好ましいゴム成分としては共役
ジエン系ゴムを用いる場合が多い。

【００２６】ゴム変性スチレン系樹脂は、ゴム成分と、
ゴム変性されていないスチレン系樹脂との混合による混
和物で構成された耐衝撃性スチレン系樹脂であってもよ
いが、通常、前記と同様にして、ゴム成分の存在下で少
くとも芳香族ビニル単量体（スチレン系単量体）を重合
して得られるグラフト共重合体（耐衝撃性スチレン系樹
脂）である。

【００２７】グラフト重合体において、前記芳香族ビニ
ル単量体はシアン化ビニル単量体と組み合わせて使用し
てもよく、必要に応じて前記共重合性ビニル単量体を併
用してもよい。芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単
量体との割合は、例えば、前者／後者＝１０／９０〜９
０／１０（重量％）、好ましくは２０／８０〜８０／２
０（重量％）、さらに好ましくは３０／７０〜７０／３
０（重量％）程度である。また、芳香族ビニル単量体と
共重合性ビニル単量体との割合は、例えば、前者／後者
＝１０／９０〜１００／０（重量％）、特に３０／７０
〜７０／３０（重量％）程度である。

【００２８】スチレン系樹脂（ａ）は単独で又は二種以
上混合して使用できる。分岐ポリマーは、多官能ビニル
化合物、多官能連鎖移動剤及び多官能重合開始剤から選
択された少なくとも一種を用いることにより調製でき
る。

【００２９】多官能ビニル化合物としては、複数の不飽
和結合を有していれば特に制限はなく、種々の化合物が
使用できる。多官能ビニル化合物としては、ビニル基や
アリル基を有する芳香族化合物（ジビニルベンゼン、１
−アリル−３−ビニルベンゼンなど）、アルケニル（メ
タ）アクリレート（アリル（メタ）アクリレートな
ど）、多価アルコールのジ（メタ）アクリレート化合物
［例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレートなどのジオールジ（メ
タ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ( メタ）
アクリレート、トリプロピレングリコールジ( メタ）ア
クリレート、テトラプロピレングリコールジ( メタ）ア
クリレートなどのポリオキシアルキレングリコールジ(
メタ）アクリレートなど］などの２官能ビニル化合物；
トリ（メタ）アクリレート（トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレートなど）などの３官能ビニル化合
物；テトラ（メタ）アクリレート（テトラメチロールメ
タンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレートなど）などの４官能ビニル化合物
などが例示できる。これらの多官能ビニル化合物は単独
又は二種以上組み合わせて使用できる。特に２〜４官能
ビニル化合物（ジビニルベンゼンなど）が好ましい。

【００３０】多官能ビニル化合物の割合は、スチレン系
単量体に対して、０〜７００ｐｐｍ、好ましくは３０〜
５５０ｐｐｍ、さらに好ましくは５０〜４００ｐｐｍ
（重量基準）程度の範囲から選択できる。

【００３１】多官能ビニル化合物を用いる場合、開始剤
と多官能ビニル化合物との割合は、前者／後者＝１００
／２０〜２０／１００（重量比）、好ましくは１００／
３０〜３０／１００（重量比）程度であり、例えば、１
００／５０〜５０／１００（重量比）程度であってもよ
い。

【００３２】重合体の分子量を制御するため、必要に応
じて、ドローダウン性、耐熱・耐油性が阻害されない範
囲で連鎖移動剤を添加してもよい。連鎖移動剤の種類は
特に限定されず、慣用の連鎖移動剤が使用できる。例え
ば、メルカプタン類（例えば、エチレングリコールビス
チオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオ
グリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグ
リコレートなどの多官能メルカプタン類）、スチレンダ
イマー（α−メチルスチレンダイマーなど）、テルペン
類（テルピノレンなど）などを使用するのが好ましい。
テルペン類としては、例えば、「ノフマーＴＰ」（日本
油脂（株）製）などを使用できる。連鎖移動剤は単独又
は二種以上組み合わせて使用できる。

【００３３】連鎖移動剤の割合は、スチレン系単量体に
対して、１０〜２０００ｐｐｍ（重量基準）、好ましく
は５０〜１０００ｐｐｍ（重量基準）、さらに好ましく
は１００〜８００ｐｐｍ（重量基準）程度である。

【００３４】スチレン系樹脂（ａ）の製造には、重合開
始剤は必ずしも必要ではなく、熱重合させてもよいが、
通常、重合開始剤が使用される。重合開始剤としては、
単官能又は多官能開始剤が使用でき、過酸化物、アゾ化
合物などであってもよい。

【００３５】過酸化物のうち単官能または２官能過酸化
物としては、例えば、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキ
サイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイドなどの
ケトンパーオキサイド類、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）バレートなどのパーオキシケタール類、クメンハイ
ドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロ
パーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−
ジハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイ
ド類、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、α，α’
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベ
ンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３などのジアルキルパーオキサイ
ド類、ベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド、２，４−ジクロロ
ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイ
ド類、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキ
シジカーボネートなどのパーオキシカーボネート類、ｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサンなどのパ
ーオキシエステル類、トリアジン類［ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）トリアジンなどのビス（ｔ−アルキルパー
オキシ）トリアジン；ビス（ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキシル）トリアジンなどのビストリス（ジ−ｔ
−アルキルパーオキシシクロアルキル）トリアジン；ビ
ス（ジ２−フェニルプロピルパーオキシシクロヘキシ
ル）トリアジンなどのビス（ジ−ｔ−アラルキルパーオ
キシシクロアルキル）トリアジンなど］などが挙げられ
る。

【００３６】３官能以上の多官能過酸化物としては下記
式(5) 〜(7) で表わされる化合物が例示できる。

【００３７】

【化１】

【００３８】（式中、Ｒ¹ は、同一又は異なって、水素
原子又はアルキル基を示す。Ｒ² は、同一又は異なっ
て、水素原子、アルキル基又はアラルキル基を示し、Ｒ
³ は、同一又は異なって、アルキル基又はアラルキル基
を示す。Ｒ⁴ は、同一又は異なって、水素原子、アルキ
ル基又はアラルキル基を示す。） 前記式(5) 〜(7) において、Ｒ¹ は、好ましくはアルキ
ル基であり、通常、３級アルキル基（ｔ−ブチル基、ｔ
−アミル基、ｔ−ヘキシル基及びｔ−オクチル基などの
ｔ−Ｃ_4-10アルキル基など）である。特に、ｔ−ブチル
基などのＣ_4-8アルキル基などが好ましい。Ｒ² 及びＲ
⁴ は、好ましくは、水素原子、アルキル基（特に、メチ
ル基、エチル基などのＣ_1-4 アルキル基）であり、Ｒ³
は、通常、前記と同様の３級アルキル基又は３級アラル
キル基（２−フェニルプロピル基などのＣ_9-14アラルキ
ル基など）である。特に、Ｒ² としては、水素原子、メ
チル基及びエチル基が好ましく、Ｒ³ としてはｔ−ブチ
ル基などのＣ_4-8 アルキル基などが好ましい。Ｒ⁴ とし
ては、ｔ−ブチル基などのＣ_4-8 アルキル基、２−フェ
ニルプロピル基などのＣ_9-14アラルキル基などが好まし
い。

【００３９】式(5) で表わされる３官能過酸化物として
は、例えば、トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジ
ン、トリス（ｔ−アミルパーオキシ）トリアジンなどの
トリス（ｔ−アルキルパーオキシ）トリアジンなどが挙
げられる。また、トリス（ジ−ｔ−ブチルパーオキシシ
クロヘキシル）トリアジンなどのトリス（ジ−ｔ−アル
キルパーオキシシクロアルキル）トリアジン、トリス
（ジ２−フェニルプロピルパーオキシシクロヘキシル）
トリアジンなどのトリス（ジ−ｔ−アラルキルパーオキ
シシクロアルキル）トリアジンなども使用できる。

【００４０】式(6) の４官能過酸化物としては、例え
ば、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ
−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、
２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシシ
クロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−
ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパンなど
のビス（４，４−ジ−ｔ−アルキルパーオキシシクロヘ
キシル）アルカン、２，２−ビス（４，４−ジ−２−フ
ェニルプロピルパーオキシシクロヘキシル）プロパンな
どのビス（４，４−ジ−ｔ−アラルキルパーオキシシク
ロヘキシル）Ｃ_2-8 アルカンなどが例示できる。好まし
い４官能過酸化物(6) は、２，２−ビス（４，４−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパンなどの
ビス（４，４−ジ−ｔ−Ｃ_4-10アルキルパーオキシシク
ロヘキシル）アルカンなどである。

【００４１】式(7) で表される４官能過酸化物として
は、例えば、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチル
パーオキシカーボニル）ベンゾフェノン、３，３’，
４，４’−テトラ（ｔ−アミルパーオキシカーボニル）
ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ヘ
キシルパーオキシカーボニル）ベンゾフェノンなどのテ
トラ（ｔ−アルキルパーオキシカーボニル）ベンゾフェ
ノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−２−フェニル
プロピルパーオキシカーボニル）ベンゾフェノンなどの
テトラ（ｔ−アラルキルパーオキシカーボニル）ベンゾ
フェノンなどが例示できる。

【００４２】これらの有機過酸化物は、単独又は二種以
上組み合わせて使用できる。また、過酸化水素、過硫酸
塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなど）などの
無機過酸化物を併用してもよい。

【００４３】アゾ化合物としては、アゾビスニトリル
［例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニト
リル）などの２，２’−アゾビスブチロニトリル類；
２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）などの２，２’−アゾビスバレロ
ニトリル類；２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチ
ルプロピオニトリル）などの２，２’−アゾビスプロピ
オニトリル類；１，１’−アゾビスシクロヘキサン−１
−カルボニトリルなどの１，１’−アゾビス−１−アル
カンニトリル類、特に１，１’−アゾビス−１−シクロ
アルカンニトリル類（例えば、１，１’−アゾビス−１
−Ｃ_5-8 シクロアルカンニトリル）；４，４’−アゾビ
ス（４−シアノ吉草酸）などのアゾビスシアノカルボン
酸など］、アゾニトリル［２−（カルバモイルアゾ）イ
ソブチロニトリルなどのアゾブチロニトリル類；２−フ
ェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリルなどのアゾバレロニトリル類など］、アゾビスア
ルカン［例えば、２，２’−アゾビス（２−メチルプロ
パン）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチル
ペンタン）などの２，２’−アゾビスＣ_3-10アルカンな
ど］、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレートな
どが挙げられる。

【００４４】前記多官能有機過酸化物（例えば、式(6)
で表わされる４官能有機過酸化物）は、１分子中に複数
（例えば、４つ）の官能基を有するため、重合体の分子
量を大きくできるとともに、重合体が部分的に分岐構造
となるため、得られる重合体の流動性を向上させるよう
である。

【００４５】前記重合開始剤は、単独又は二種以上組み
合わせて使用できる。前記重合開始剤の割合は、少なく
ともスチレン系単量体を含む重合性単量体に対して、２
０００ｐｐｍ以下（０〜２０００ｐｐｍ）、好ましくは
５０〜１０００ｐｐｍ（例えば、１００〜７００ｐｐ
ｍ）（重量基準）程度の範囲から選択でき、通常、１０
０〜５００ｐｐｍ程度である。

【００４６】開始剤と連鎖移動剤との割合は、１００／
２０〜２０／１００（重量比）、好ましくは１００／３
０〜３０／１００（重量比）、さらに好ましくは１００
／５０〜５０／１００（重量比）程度である。

【００４７】なお、前記スチレン系樹脂を得るために
は、少なくとも多官能ビニル化合物及び連鎖移動剤を用
いて重合するのが有利であり、さらに多官能重合開始剤
（式(6) の多官能有機過酸化物など）と組み合わせて重
合するのが好ましい。

【００４８】スチレン系樹脂の製造方法は、特に制限さ
れず、慣用の重合法、例えば、塊状重合、溶液重合、懸
濁重合、乳化重合、塊状−懸濁重合などが採用できる。
工業的な製造に有利な塊状重合法（バルク重合法）にお
いては、溶剤を添加してもよい。前記溶剤としては、特
に制限されず、慣用の溶媒、例えば、芳香族炭化水素類
（ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレンな
ど）、脂環族炭化水素（シクロヘキサンなど）、脂肪族
炭化水素（ヘキサン、オクタンなど）などが例示でき
る。

【００４９】溶媒（溶剤）の使用量は、例えば、反応混
合物全体に対して、０〜３０重量％、好ましくは５〜２
０重量％程度の範囲から選択できる。溶媒の割合が３０
重量％を超えると溶媒回収などの経済性が低下する虞が
ある。

【００５０】重合は、常圧又は加圧下で行うことができ
る。重合温度は、重合法の種類、重合開始剤系の構成、
重合速度などに応じて、８０〜１８０℃、好ましくは９
０〜１５０℃程度の範囲から選択できる。重合温度が８
０℃未満では、生産性が低下し、１８０℃を超えると樹
脂の分子量が減少して衝撃強度が低下したり、反応速度
が向上して重合反応の制御が困難になる虞がある。

【００５１】重合は、通常、窒素、ヘリウム、アルゴン
などの不活性ガスの雰囲気下、例えば、不活性ガスの流
通下などで重合を行ってよい。重合体は、例えば、重合
反応の後、必要により、溶媒で希釈し、貧溶媒中で析出
させたり、単量体や溶媒などの揮発性成分を除去するこ
とにより分離精製してもよい。

【００５２】スチレン系樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、
１５万〜７０万、好ましくは２０万〜５０万、さらに好
ましくは２５万〜３５万程度である。重量平均分子量が
１５万未満では得られたシート及び容器の耐衝撃性が著
しく低下し、７０万を超えると溶融時の粘度が高くな
り、成形性が大幅に低下する。

【００５３】スチレン系樹脂において、分子量分布Ｍｗ
／Ｍｎ（式中、Ｍｗはスチレン系樹脂の重量平均分子
量、Ｍｎはスチレン系樹脂の数平均分子量を示す。）
は、１０以下（１〜１０程度）、好ましくは５以下
（１．５〜５程度）である。分子量分布が１０を超える
と機械的強度などの物性及び成形性が低下する。

【００５４】前記スチレン系樹脂（ａ）は、前記特性を
示さない他のスチレン系樹脂、例えば、スチレン系単
量体の単独又は共重合体、スチレン系単量体と共重合
性ビニル単量体との共重合体、およびゴム変性スチレ
ン系樹脂から選択された二種以上の樹脂と組み合わせて
用いてもよい。また、ゴムブロックと芳香族ビニル重合
体ブロックとのブロック共重合体（ＡＢＡ型ブロック共
重合体など）を含んでいてもよい。ブロック共重合体は
熱可塑性エラストマーを形成する場合が多い。ブロック
共重合体の構造はリニアー状でもスター状（星型）であ
ってもよい。

【００５５】熱可塑性樹脂（ｂ）としては、ポリオレフ
ィン系樹脂、結晶性ポリスチレン（アイソタクチック，
シンジオタクチック），ポリエステル系樹脂、ポリエー
テル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹
脂，ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルエ
ーテルケトン系樹脂，ポリアセタール系樹脂（単独又は
共重合ポリアセタール），熱可塑性エラストマー（熱可
塑性ポリウレタンエラストマー，ポリエステルエラスト
マーなど）などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は
単独又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。好まし
い熱可塑性樹脂（ｂ）は、ポリオレフィン系樹脂、ポリ
エステル系樹脂などである。

【００５６】ポリオレフィン系樹脂としては、オレフィ
ン系重合体、例えば、オレフィン類の単独又は共重合体
（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（メチル−ペン
テン−１）、エチレン−プロピレン共重合体など）、前
記オレフィン類と共重合性単量体との共重合体（エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体，エチレン−（メタ）アクリル
酸共重合体，エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共
重合体などが挙げられる。特にプロピレン系重合体を含
むポリプロピレン系樹脂（ポリプロピレンホモポリマ
ー、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−α−
Ｃ_4-10オレフィン共重合体などのランダム又はブロック
共重合体、特に結晶性ポリプロピレンなど）が好まし
い。

【００５７】ポリエステル系樹脂としては、ポリアルキ
レンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレートなど
のポリアルキレンアリーレート系樹脂が使用できる。ポ
リアルキレンテレフタレート（ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリＣ_2-4 ア
ルキレンテレフタレート）、ポリアルキレンナフタレー
ト（ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレ
ートなどのポリＣ_2-4 アルキレンナフタレート）、ポリ
（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
や、これらのアルキレンアリーレート単位を主たる成分
として含む共重合体において、アルキレンアリーレート
単量体の含有量は、５０〜１００モル％、好ましくは８
０〜１００モル％程度である。

【００５８】共重合ポリアルキレンアリーレート系樹脂
において、共重合成分のうちジカルボン酸成分は、テレ
フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸などのＣ_8-14芳香族ジカルボン酸；シクロヘキサ
ンジカルボン酸などのＣ_8-14脂環族ジカルボン酸；アジ
ピン酸などのＣ_4-12脂肪族ジカルボン酸など）が例示で
き、ジオール成分としては、脂肪族アルキレンジオール
（エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール
などのＣ_2-12脂肪族ジオール、好ましくは直鎖Ｃ_2-6 ア
ルキレングリコール、特に直鎖Ｃ_2-4 アルキレングリコ
ールなど）、オキシアルキレングリコール（ジエチレン
グリコール，トリエチレングリコール，ジプロピレング
リコールなど）、脂環族ジオール（１，４−ジヒドロキ
シシクロヘキサンなどのシクロヘキサンジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−
ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンなど）、芳香族ジ
オール（例えば、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエ
トキシフェニル）プロパンなどのＣ_6-21ジオールなど）
が例示できる。これらの共重合成分は、単独で又は二種
以上組み合わせて使用できる。

【００５９】ポリアルキレンアリーレート系樹脂は、必
要により、比較的少量の多価アルコール（グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン及びペ
ンタエリトリトールなど）や多価カルボン酸（トリメシ
ン酸、トリメリト酸など）又はその誘導体を用いること
により、枝分かれ構造を有していてもよい。

【００６０】前記熱可塑性樹脂（ｂ）は、単独又は二種
以上組み合わせて使用できる。熱可塑性樹脂（ｂ）の融
点は、例えば、１００〜３５０℃、好ましくは１２０〜
３００℃、さらに好ましくは１５０〜２００℃程度であ
る。

【００６１】熱可塑性樹脂（ｂ）は、前記スチレン系樹
脂（ａ）とブレンドして用いる。熱可塑性樹脂（ｂ）と
スチレン系樹脂（ａ）との好適な成形温度が大きく異な
る場合（熱可塑性樹脂（ｂ）の融点が、スチレン系樹脂
（ａ）のガラス転移温度より高い場合など）、これらの
樹脂で構成されたシートを加熱して、さらに容器成形を
施す際に、シートがドローダウンし易い。本発明では、
スチレン系樹脂（ａ）のガラス転移温度Ｔｇ(a) ℃と、
熱可塑性樹脂（ｂ）の融点Ｔ_m (b) ℃とが、下記式(4) Ｔ_m (b) −Ｔｇ(a) ≧ ５ ［℃］ (4) で表わされる関係を充足するように、好適な成形温度の
差が大きくても、スチレン系樹脂（ａ）を用いることに
よりドローダウンを抑制できる。

【００６２】スチレン系樹脂（ａ）と熱可塑性樹脂
（ｂ）との割合は、前者／後者＝４０／６０〜９９／１
（例えば、４０／６０〜９７／３）（重量比）、好まし
くは５０／５０〜９８／２（重量比）、さらに好ましく
は６０／４０〜９７／３程度である。

【００６３】本発明では、前記のような優れた特性を有
するスチレン系樹脂（ａ）に熱可塑性樹脂（ｂ）を組み
合わせてスチレン系樹脂シートを構成することにより、
シート及びシートを成形して得られる容器の耐熱性、耐
油性を向上できる。

【００６４】本発明のスチレン系樹脂シートは、前記ス
チレン系樹脂（ａ）と熱可塑性樹脂（ｂ）とが相溶する
場合には、特に必要ではないが、これらに加えて、さら
に相溶化剤（ｃ）を含んでもよい。相溶化剤（ｃ）を併
用すると、スチレン系樹脂（ａ）と熱可塑性樹脂（ｂ）
との混和性、濡れ性を改善でき、ドローダウン現象を大
幅に抑制できる。

【００６５】前記相溶化剤（ｃ）としては、種々の相溶
化剤（低分子量又は高分子量相溶化剤）が使用できる
が、高分子量相溶化剤、特に(c-1) ビニル芳香族化合物
と共役ジエン化合物との共重合体又はその水素添加物、
(c-2) ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重
合体のエポキシ化物又はその水素添加物、(c-3) スチレ
ン系樹脂（ａ）を構成するスチレン系単量体と、熱可塑
性樹脂（ｂ）を構成する単量体との共重合体、及び(c-
4) ビニル芳香族化合物と、カルボキシル基含有化合物
及び酸無水物基含有化合物から選択された少なくとも一
種の化合物との共重合体などが好ましい。これらの相溶
化剤は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。

【００６６】ビニル芳香族化合物としては、前記スチレ
ン系単量体と同様の単量体、例えば、スチレン、アルキ
ルスチレン（例えば、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチル
スチレンなど）、α−アルキルスチレン（例えば、α−
メチルスチレンなど）、ジビニルベンゼン、１，１−ジ
フェニルスチレンなどが例示できる。これらの単量体は
１種又は２種以上組み合わせて使用できる。これらのビ
ニル芳香族化合物のうちスチレンが好ましい。

【００６７】共役ジエン化合物としては、例えば、ブタ
ジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−
ジメチル−１，３−ブタジエン、ピペリレン、３−ブチ
ル−１，３−オクタジエン、フェニル−１，３−ブタジ
エンなどが例示できる。共役ジエン化合物も１種又は２
種以上組み合わせて使用できる。好ましい共役ジエン化
合物には、ブタジエン、イソプレン及びこれらの組合わ
せが含まれる。

【００６８】カルボキシル基含有化合物としては、（メ
タ）アクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸モ
ノアルキルエステルなどが例示できる。酸無水物基含有
化合物としては、無水マレイン酸などが例示できる。

【００６９】前記(c-1) 〜(c-4) の共重合体は、ランダ
ム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよ
いが、(c-1) 及び(c-2) は、通常、ブロック共重合体、
(c-3) は、熱可塑性樹脂（ｂ）にスチレン系単量体がグ
ラフトしたグラフト共重合体である。前記ブロック共重
合体(C) は、ビニル芳香族化合物（又はスチレン系単量
体）で構成された重合体ブロック(A) と共役ジエン化合
物で構成された重合体ブロック(B) とで構成されてい
る。

【００７０】ブロック共重合体(C) の分子構造は、直鎖
状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合わせの
いずれであってもよい。重合体ブロック(A) と重合体ブ
ロック(B) とのブロック構造としては、例えば、Ａ−Ｂ
型，Ａ−Ｂ−Ａ型，Ｂ−Ａ−Ｂ型，Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ型，
（Ａ−Ｂ−）₄ Ｓｉ型、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ型、Ｂ−Ａ
−Ｂ−Ａ−Ｂ型などが例示できる。

【００７１】なお、ブロック共重合体(C) の共役ジエン
化合物に由来する不飽和結合は、部分的および全体的に
水添された水添共重合体(D) であってもよい。ブロック
共重合体(C) としては、前記ブロック構造から選択され
た少なくとも一種が使用できる。

【００７２】エポキシ変性ブロック共重合体(E) は、上
記ブロック共重合体(C) 及び／又はその部分水添物(D)
を、不活性溶媒中でエポキシ化剤（ハイドロパーオキサ
イド類、過ギ酸，過酢酸，過安息香酸などの過酸類な
ど）と反応させることより得られる。エポキシ化剤の使
用量には厳密な制限がなく、最終的に得られるエポキシ
変性ブロック共重合体(E) のエポキシ当量が、１４０〜
２７００、好ましくは２００〜２０００（例えば、３０
０〜１５００）程度となるようにエポキシ化剤の使用量
を選択するのが好ましい。

【００７３】なお、エポキシ当量は、下記式で算出さ
れ、 エポキシ当量＝１６００／Ｘ （式中、Ｘはエポキシ変性ブロック共重合体中のオキシ
ラン酸素濃度（重量％）を示す） オキシラン酸素１モル当たりのエポキシ変性ブロック共
重合体の重量を示す。オキシラン酸素濃度は、臭化水素
の酢酸溶液を用いて滴定することにより測定できる。

【００７４】前記相溶化剤(c-1) 及び(c-2) についての
詳細は、特開平１０−３１０６９４号公報を参照でき
る。前記相溶化剤（ｃ）の割合は、スチレン系樹脂
（ａ）及び熱可塑性樹脂（ｂ）を含む樹脂組成物１００
重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは１〜
１０重量部程度である。

【００７５】スチレン系樹脂シートを構成する樹脂組成
物（スチレン系樹脂（ａ）、熱可塑性樹脂（ｂ）、必要
により相溶化剤（ｃ）などで構成される樹脂組成物）に
は、必要に応じて、種々の添加剤、例えば、安定剤（紫
外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤など）、滑剤、離型
剤（シリコーンオイルなど）、可塑剤（ミネラルオイル
など）、分散剤（高級脂肪酸塩など）、補強剤、充填剤
（タルクなどの無機充填剤）、スリップ剤、アンチブロ
ッキング剤、核剤、架橋剤、導電性付与剤、帯電防止
剤、防曇剤、難燃剤、酸化チタンなどの遮光剤、着色剤
（顔料、染料など）などを添加してもよい。 ［スチレン系樹脂シート］本発明のスチレン系樹脂シー
トは、少なくとも前記スチレン系樹脂（ａ）と熱可塑性
樹脂（ｂ）とを含む樹脂組成物をシート成形することに
より得られる。

【００７６】前記スチレン系樹脂シートは、慣用の成形
方法、例えば、樹脂組成物を溶融混練してダイ（フラッ
ト状、Ｔ状（Ｔダイ）、円筒状（サーキュラダイ）な
ど）から押出してシート化する押出成形法などによりシ
ート成形される。このようにして得られたシートは、未
延伸シートとして用いてもよく、慣用の延伸方法、例え
ば、テンター方式、チューブ方式などの延伸法により延
伸された延伸シート（一軸又は二軸延伸シート）として
使用してもよい。なお、サーキュラダイを用いる場合、
円筒状シートはピンチロールで折畳まれトリミング（耳
切り）により切り開くことによりシートが得られる。

【００７７】前記スチレン系樹脂シートの厚みは、容器
成形性を損なわない範囲、例えば、０．０５〜３ｍｍ、
好ましくは０．１〜３ｍｍ（例えば、０．１〜２ｍ
ｍ）、さらに好ましくは０．１〜１．５ｍｍ（０．３〜
１．２ｍｍ）程度である。厚みが薄いと、容器の機械的
強度や腰、保温性が低下し、厚すぎると成形性が低下し
たり、容器の肉厚が不均一化しやすい。

【００７８】なお、前記スチレン系樹脂シートは、単層
シートとして用いてもよく、前記シートの少なくとも一
方の面に表面層が形成された積層シートとして用いても
よい。この表面層は、スキン層であってもよく、共押出
しラミネートやドライラミネートなどにより、接着剤層
を介して又は介することなく積層された被覆層（例え
ば、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂，ポリスチ
レン，ポリエステル，ポリアミドなどの延伸又は非延伸
フィルム又はシートのラミネート層など）であってもよ
い。

【００７９】前記スチレン系樹脂シートには、さらに、
表面改質剤、防曇剤、導電性付与剤、帯電防止剤、離型
剤（エマルジョンなどの形態のポリシロキサン、シリコ
ーンオイルなど）などを塗布してもよい。

【００８０】前記スチレン系樹脂シートは、発泡シート
であってもよい。発泡シートでは、発泡による残留応力
がシート中に残存し、容器成形の加熱時にこの残留応力
がシートの面方向の張力として働くため、ドローダウン
の抑制効果をさらに有効に発揮できる。本発明では、非
発泡シートであっても、ドローダウンを大幅に抑制する
ことが可能である。

【００８１】このようにして得られたスチレン系樹脂シ
ートは、通常、巻取ロールなどにより巻き取られる。ま
た、成形工程において、前記シートは、加熱（ベース樹
脂の軟化点以上の温度に加熱）して容器成形などの成型
加工に供することにより容器を得ることができる。この
ようなシートは、容器（トレー類，コップ類，カップ類
など）を成形するための容器成形用シートとして有用で
ある。

【００８２】容器の形状は、内容物を収容するための開
口部を有する限り、特に制限されず、四角形状、楕円
状、円形状などであってもよい。また、その大きさも特
に制限されない。容器は、収容凹部を有する容器本体を
備えていればよく、容器本体の側壁の上端部からはフラ
ンジ部が延出していてもよい。

【００８３】容器が、有底円筒状である場合、その深絞
りの度合いは、下記式(8) で表わされる絞り比により表
わすことができる。 絞り比 ＝ Ｈ／（２（Ａ／π）^1/2 ） (8) （式中、Ｈは容器の高さ（ｍｍ）を示し、Ａは容器の開
口部の面積（ｍｍ² ）を示す。πは円周率である。） 本発明の容器において、絞り比は、特に制限されない
が、例えば、０．１以上０．４未満（例えば、０．１〜
０．３５）、好ましくは０．１５〜０．３程度である。

【００８４】容器を成形する際の加熱手段としては、容
器成形に適している限り特に制限されず、例えば、熱板
接触加熱式成形機などを用いて直接加熱してもよく、輻
射式（加熱ヒーター、赤外線ヒーターなど）により間接
加熱してもよい。容器の成形は、慣用の成形方法、例え
ば、圧空成形、真空成形、真空圧空成形、熱板成形など
により行うことができる。特に、間接加熱方式を用いる
真空成形が好ましい。

【００８５】

【発明の効果】本発明では、特定のスチレン系樹脂と熱
可塑性樹脂とを用いてスチレン系樹脂シートを構成する
ので、容器成形時のドローダウン現象を大幅に抑制でき
る。また、前記スチレン系樹脂と熱可塑性樹脂とを組み
合わせることにより、シート及び容器の耐熱性及び耐油
性を大幅に向上できる。

【００８６】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。

【００８７】なお、スチレン系樹脂の物性は下記の方法
で測定した。 ［直線の傾きα］下記の条件下、円柱状の試料の両端を
ピンチローラ又はキャタピラにより支持した後、一定の
ひずみ速度で回転させて試料に伸長変形を加え、変形中
の試料断面積及びピンチローラ又はキャタピラにかかる
トルクを検出することにより伸長粘度を求めた。得られ
た伸長粘度と、この伸長粘度と同一伸長時間にある非線
形領域の伸長粘度とから前記式(2) に従って非線形パラ
メータを算出した。さらに、前記式(3) に従って、伸長
時間０及びｔにおける試料の長さからひずみ量を算出
し、伸長時間の異なる複数の点について、非線形パラメ
ータの対数とひずみ量とをプロットし、前記式(1) に従
って傾きαを算出した。

【００８８】測定温度：１３０℃ ひずみ速度：０．０００５〜０．１sec ^-1 測定機器：MELTEN RHEOMETER（東洋精機（株）製） ［分子量及び分岐パラメータｇの測定］４０℃の温度に
て、クロロホルムを溶出液とし、ゲルパーミエーション
クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により溶出したポリマー溶
液を示差屈折率検出器と差圧粘度検出器で検出し、標準
ポリスチレンで校正したユニバーサル検量線と固有粘度
とから分子量を算出した。なお、直鎖及び分岐状ポリマ
ーの固有粘度は、得られた粘度クロマトグラムをポリマ
ー濃度で除することにより求めることができ、分岐ポリ
マーの固有粘度を直鎖状ポリマーの固有粘度で除するこ
とにより分岐パラメータｇを算出した。

【００８９】実施例及び比較例で用いたスチレン系樹
脂、熱可塑性樹脂（ｂ）及び相溶化剤（ｃ）は下記の通
りである。 （１）スチレン系樹脂（ａ） （ａ−１）：反応容器（２０リットル）に、開始剤
［２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシ
クロヘキシル）プロパン，日本油脂（株）製，パーテト
ラＡ］ ３００ｐｐｍ、多官能ビニル化合物［ジビニル
ベンゼン，和光純薬工業（株）製］ １００ｐｐｍ及び
連鎖移動剤［ペンタエリスリトールテトラキスチオプロ
ピオネート（ＨＳＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＣＨ₂ ）₄ Ｃ，Ａ
ｌｄｒｉｃｈ社製］ １００ｐｐｍのスチレンモノマー
溶液を仕込み、窒素置換した後、１１０℃まで加熱して
重合し（２時間）、次いで１２５℃まで加熱して重合し
（２時間）、さらに１４０℃まで加熱して２時間重合
し、重合液中のスチレンモノマーが１５重量％以下にな
るまで重合させた。反応液中の未反応モノマーと溶剤な
どを脱揮してスチレン系樹脂（ａ−１）を回収した。得
られたスチレン系樹脂（ａ−１）は、重量平均分子量Ｍ
ｗが３２０，０００、Ｔｇが１０３℃、ひずみ速度０．
００２８３sec ^-1で測定した直線の傾きαが０．４７、
収縮因子ｇが０．９５の樹脂であった。 （２）熱可塑性樹脂（ｂ） （ｂ−１）：ポリプロピレン（Ｔｍ＝１３７℃，住友化
学工業（株）製，ＦＳ−８６１１） （ｂ−２）：ポリエチレンテレフタレート（Ｔｍ＝２５
５℃，三菱レーヨン（株）製，ダイヤナイトＭＡ５２１
Ｈ） （３）相溶化剤（ｃ） （ｃ−２ａ）：エポキシ変性スチレン−ブタジエン共重
合体（ダイセル化学工業（株）製，エポフレンドＡ１０
２０） （ｃ−３ａ）：スチレン−エチレン−プロピレン−スチ
レン共重合体（クラレ（株）製，セプトン２１０４） （ｃ−３ｂ）：ポリプロピレン−グラフト−ポリスチレ
ン共重合体（日本油脂（株）製，モディーパーＡ３１０
０） （４）他のスチレン系樹脂 （ｄ−１）：開始剤と多官能ビニル化合物とを添加する
ことなく、前記スチレン系樹脂（ａ−１）と同様にスチ
レン系樹脂（ｄ−１）の調製を行った。得られたスチレ
ン系樹脂（ｄ−１）は、重量平均分子量Ｍｗが３１０，
０００、Ｔｇが１０３℃、ひずみ速度０．００２７６se
c ^-1で測定した直線の傾きαが０．０９、収縮因子ｇが
１．００の樹脂であった。

【００９０】（ｄ−２）：ゴム変性ポリスチレン樹脂
ＨＩＰＳ（ダイセル化学工業（株）製，Ｓ８５） 重量平均分子量 Ｍｗ：２５０，０００ 傾き α ：０．０１（ひずみ速度：０．０
０２８１sec ^-1） 収縮因子 ｇ ：１．００ 実施例１〜５及び比較例１〜５ （シート成形）表１に示す割合で、スチレン系樹脂、熱
可塑性樹脂（ｂ）及び相溶化剤（ｃ）を二軸押出機（池
貝（株）製，ＰＣＭ３０）で溶融混練して樹脂ペレット
を得た。得られたペレットを押出し機（φ６５ｍｍ，Ｌ
／Ｄ＝２８）に供給し、押出し機で加熱して、溶融混練
し、押出し機先端のＴダイ（温度２３０℃）よりシート
状に押出し、急冷して、厚さ０．４ｍｍのシートを作製
した。 （容器成形）得られたスチレン系樹脂シートを、単発真
空成形機［浅野研究所（株）製］を用い、下記成形条件
にて、容器（開口部φ９０ｍｍ，底部φ７０ｍｍ，深さ
４０ｍｍ）に成形した。

【００９１】成形条件 絞り比 ：約０．２ 金型温度 ：４０〜７０℃ 加熱温度 ：１２０〜２００℃ なお、実施例及び比較例における容器成形工程及び得ら
れた容器について、容器成形時のドローダウン性、容器
の耐熱性及び耐油性を下記のように評価した。 ［ドローダウン性］上記容器成形工程において、シート
（縦５５０ｍｍ×横５５０ｍｍ）の４端をクランプで固
定し、容器の形状が金型の形状を再現可能な加熱条件で
シートを加熱した。その際のクランプの水平面とシート
中央部のシートの垂れ下がりが最大の位置との間の高さ
を、最大垂れ下がり量ｄｄとして測定し、ドローダウン
性の指標とした。ドローダウン性は、下記の基準で評価
した。

【００９２】 ○：最大垂れ下がり量ｄｄが２ｃｍ未満 ×：最大垂れ下がり量ｄｄが２ｃｍ以上 ［耐熱・耐油性］実施例及び比較例で得られた容器に、
１００ｇのサラダ油（日清製油（株）製）を入れ、５０
０Ｗの電子レンジで５分間加熱した。加熱後の容器の変
形及び容器表面の溶融痕を目視で観察し、下記の基準で
評価した。

【００９３】 ○：変形及び溶融痕のいずれも見られない △：若干変形するか、又は溶融痕が見られる ×：大きく変形し、かつ溶融痕が見られる結果を表１に
示す。

【００９４】

【表１】

【００９５】表から明らかなように、特定のスチレン系
樹脂（ａ−１）と熱可塑性樹脂を組み合わせて用いた実
施例では、ドローダウン性及び耐熱・耐油性のいずれも
が優れていた。これに対し、スチレン系樹脂（ａ−１）
以外のスチレン系樹脂を用いた比較例１〜３では、耐熱
・耐油性は良好であるものの、ドローダウンの抑制効果
が低い。また、スチレン系樹脂（ａ−１）を用いても、
熱可塑性樹脂を含まない比較例４では、ドローダウン性
は良好であるものの、耐熱・耐油性に劣る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/10 Ｃ０８Ｌ 53/02 53/02 63/08 63/08 67/02 67/02 101/00 101/00 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ａ Ｆターム(参考） 3E033 AA20 BA11 BA13 BA16 BA22 BB04 BB05 CA07 CA09 4F071 AA20 AA22 AA45 AA46 AA77 AA81 AA84 AA86 AH05 BB06 BC01 BC03 4J002 BB03X BB06X BB07X BB08X BB12X BB15X BB17X BC03W BC06W BC07W BN03Y BN14W BN17Y BP01Y CF06X CF07X CF08X CF16X GG01

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 温度１３０℃、伸長速度０．００２５〜
   ０．００３５sec ^-1の範囲での伸長粘度測定において、
   下記式(1) 〜(3) Δｌｎλ_n ／Δε＝（ｌｎλ_n2−ｌｎλ_n1）／（ε₂ −ε₁ ）≧０．１５ (1 ) λ_n ＝λ／λ_l (2) ε＝ｌｎ（ｌ／ｌ₀ ） (3) （式中、λ_n は非線形パラメータ、λは非線形領域にお
   ける伸長粘度、λ_l は線形領域における伸長粘度を示
   し、εはHenckyの伸長ひずみ量、ｌ₀ 及びｌはそれぞれ
   伸長時間０及びｔにおける試料の長さを示す。）で表わ
   される関係を充足するスチレン系樹脂（ａ）と、熱可塑
   性樹脂（ｂ）とで構成されているスチレン系樹脂シー
   ト。
2. 【請求項２】 スチレン系樹脂（ａ）のガラス転移温度
   Ｔｇ(a) ℃と、熱可塑性樹脂（ｂ）の融点Ｔ_m (b) ℃と
   が下記式(4) Ｔ_m (b) −Ｔｇ(a) ≧ ５ ［℃］ (4) で表わされる関係を充足する請求項１記載のスチレン系
   樹脂シート。
3. 【請求項３】 スチレン系樹脂（ａ）と熱可塑性樹脂
   （ｂ）との割合が、前者／後者＝４０／６０〜９７／３
   （重量比）である請求項１記載のスチレン系樹脂シー
   ト。
4. 【請求項４】 スチレン系樹脂（ａ）の重量平均分子量
   Ｍｗが、１５万〜７０万である請求項１記載のスチレン
   系樹脂シート。
5. 【請求項５】 熱可塑性樹脂（ｂ）の融点が１２０〜３
   ００℃である請求項１記載のスチレン系樹脂シート。
6. 【請求項６】 熱可塑性樹脂（ｂ）が、ポリプロピレン
   系樹脂、ポリアルキレンテレフタレート及びポリアルキ
   レンナフタレートから選択された少なくとも一種の樹脂
   である請求項１記載のスチレン系樹脂シート。
7. 【請求項７】 さらに相溶化剤を含む請求項１記載のス
   チレン系樹脂シート。
8. 【請求項８】 相溶化剤が、(c-1) ビニル芳香族化合物
   と共役ジエン化合物との共重合体又はその水素添加物、
   (c-2) ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重
   合体のエポキシ化物又はその水素添加物、(c-3) 請求項
   １記載のスチレン系樹脂を構成するスチレン系単量体と
   熱可塑性樹脂（ｂ）を構成する単量体との共重合体、又
   は(c-4) ビニル芳香族化合物と、カルボキシル基含有化
   合物及び酸無水物基含有化合物から選択された少なくと
   も一種の化合物との共重合体である請求項７記載のスチ
   レン系樹脂シート。
9. 【請求項９】 厚みが０．１〜３ｍｍである請求項１記
   載のスチレン系樹脂シート。
10. 【請求項１０】 請求項１記載のスチレン系樹脂シート
    で形成されている容器。
11. 【請求項１１】 請求項１記載のスチレン系樹脂シート
    を真空成形する容器の製造方法。