JP2000212208A - 光重合性組成物、画像形成材料、および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現像液等の使用が不要でかつ廃棄物の発生の
ない完全ドライの処理系で、紫外から近赤外の各波長の
光を発する各種光源を利用でき、かつ高感度で、高画質
および高耐性な画像を形成できる単色型又は多色型の非
銀塩タイプの画像形成材料及び画像形成方法を提供する
こと。 【解決手段】 対アニオンを持たないアゾメチン色素、
および／または、対アニオンを持たないアゾ色素と、下
記一般式（１）で示されるホウ素化合物と、重合可能な
化合物と、をそれぞれ少なくとも一種含むことを特徴と
する光重合性組成物を用いた画像形成材料および画像形
成方法。 【化１】 ［Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はアルキル基、アリール基、複素環基又は
ＳｉＲ₅ Ｒ₆ Ｒ₇ 、Ｒ₅、Ｒ₆ 及びＲ₇ はアルキル基、
アリール基、Ｇ⁺ は陽イオンを形成しうる基］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光重合性組成物、
およびこれを使用した画像形成材料および画像形成方法
に関する。詳しくは紫外から近赤外の各波長の光を発す
る各種光源を利用し得る感光性印刷版等に適用可能な光
重合性組成物、およびこれを使用した単色または多色の
定着可能な画像形成材料および画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、種々の構造および組成を有する各
種各様の画像形成材料および画像形成方法が存在してい
る。代表的にはハロゲン化銀感光系（白黒およびカラー
写真、ドライシルバー感光サーモグラフィー、インスタ
ント写真など）、フォトポリマー系（印刷版、フォトレ
ジストなど）、ジアゾニウム発色系、フリーラジカル写
真系などである。各系は用いる画像形成材料の構造およ
び組成に起因する様々な特徴を生かして個々に独自の適
用分野を確立してきている。

【０００３】一方、これら以外の画像形成システムとし
て、カチオン色素／硼素化合物アニオン塩を用いた画像
形成システムがある。例えば特開昭６２−１４３０４４
号公報および特開昭６２−１５０２４２号公報等には、
カチオン色素／硼素化合物アニオン塩を光重合開始剤と
して用い重合性モノマーおよび塩基性染料プリカーサと
共にマイクロカプセルに内包した感光感圧タイプの画像
形成システムが開示されている。これらは光によるカプ
セルの硬化（非破壊化）特性と未露光部でのカプセルの
圧力破壊に伴う発色反応（塩基性染料プリカーサと酸性
顕色剤の接触による発色反応）によって画像を得ようと
するものである。しかし、このシステムではサーモ後の
地肌のカブリが生じるという問題点があった。

【０００４】カチオン色素として代表的なシアニン色素
は、その構造により自由に波長領域を選択できる点では
好ましいが、熱や求核剤の存在下分解しやすく、また、
長波に吸収を有するシアニン色素はホウ素化合物を共存
させておくと熱電子移動により分解しやすい傾向がある
等、それ自体の安定性が十分でなく、さらに、高価であ
るといった点で改良が望まれている。

【０００５】これに対して、対アニオンを持たない有機
染料とホウ素化合物との組み合わせによる光重合性組成
物の例が特開平１−１３８２０４号公報に示されてい
る。これはシアニン色素を用いない点では安定性等の観
点で優れているが、開示された色素では、可視域すべて
の領域の光を自由に選択して、これを吸収させるには困
難が多い。特に長波長側の領域まで広く感光性を有し、
かつ使用前の安定性に優れた光重合性組成物が望まれて
いる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は使用前
の安定性に優れ、かつ広い感光波長を有する光重合性組
成物を提供することである。また、本発明の目的は、現
像液等の使用が不要で、廃棄物の発生がなく、完全ドラ
イの処理系で、耐性の高い画像が得られ、多色化が容易
かつ低コストで実現でき、更に定着も可能な画像形成材
料および画像形成方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明により達成される。すなわち本発明は、 ＜１＞ 対アニオンを持たないアゾメチン色素、および
／または、対アニオンを持たないアゾ色素と、下記一般
式（１）で示されるホウ素化合物と、重合可能な化合物
と、をそれぞれ少なくとも一種含むことを特徴とする光
重合性組成物である。

【０００８】

【化２】

【０００９】上記式中Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はアルキル基、アリー
ル基、複素環基、または、ＳｉＲ₅Ｒ₆ Ｒ₇ を表し、Ｒ
₅ 、Ｒ₆ およびＲ₇ はアルキル基、アリール基を表し、
Ｇ⁺は陽イオンを形成しうる基を表す。

【００１０】＜２＞ さらに、発色成分Ａと、該発色成
分Ａと反応して発色成分Ａを発色させる部位を有する発
色成分Ｂと、をそれぞれ少なくとも一種含むことを特徴
とする＜１＞に記載の光重合性組成物である。

【００１１】＜３＞ 発色成分Ａ、および／または、発
色成分Ｂが重合性基を有していることを特徴とする＜２
＞に記載の光重合性組成物である。

【００１２】＜４＞ 支持体上に、少なくとも＜２＞ま
たは＜３＞に記載の光重合性組成物からなる画像形成層
が形成されてなることを特徴とする画像形成材料であ
る。

【００１３】＜５＞ 少なくとも発色成分Ａが、マイク
ロカプセルに内包されていることを特徴とする＜４＞に
記載の画像形成材料である。

【００１４】＜６＞ ＜４＞または＜５＞に記載の画像
形成材料の画像形成層に、対アニオンを持たないアゾメ
チン色素、および／または、対アニオンを持たないアゾ
色素が吸収し、かつ、前記一般式（１）で示されるホウ
素化合物が吸収しない光を画像様に照射し、光が照射さ
れたところで発生するラジカルにより、重合可能な化合
物を重合させて潜像を形成する潜像形成工程と、熱およ
び／または圧力を画像形成層の全面に加え、発色成分Ａ
と発色成分Ｂとを反応させて潜像を顕像化する顕像化工
程と、を有することを特徴とする画像形成方法である。

【００１５】＜７＞ さらに、画像形成層の全面に光を
照射する定着工程を有することを特徴とする＜６＞に記
載の画像形成方法である。

【００１６】本発明において最も特徴的な点は、堅牢性
が高く一般的に銀塩写真系等に使用されているアゾメチ
ン色素およびアゾ色素が、シアニン色素のように分光増
感を示し、前記ホウ素化合物の如きラジカル発生剤と電
子移動、エネルギー移動等の相互作用をし、発生したラ
ジカルで重合可能な化合物を重合させ得る点である。

【００１７】本発明のように、もともと耐性（耐水性、
耐熱性）の高いアゾメチン色素あるいはアゾ色素をホウ
素化合物と組み合わせることで、保存時の光開始剤系の
安定性と、加熱を利用する画像形成材料における記録時
の光開始剤系の安定性の双方を付与できる。更にアゾメ
チン色素およびアゾ色素は、組み合わせるカプラーの構
造を変えることで吸収する光の波長、波形を自由に変え
ることが可能であり、複数の光源に対して感光性を付与
する際には大きなメリットがある。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明について、詳しく説明す
る。 １．光重合性組成物 本発明の光重合性組成物は、対アニオンを持たないアゾ
メチン色素、および／または、対アニオンを持たないア
ゾ色素と、下記一般式（１）で示されるホウ素化合物
と、重合可能な化合物と、をそれぞれ少なくとも一種含
むことを特徴とする。

【００１９】

【化３】

【００２０】上記式中Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はアルキル基、アリー
ル基、複素環基、または、ＳｉＲ₅Ｒ₆ Ｒ₇ を表し、Ｒ
₅ 、Ｒ₆ およびＲ₇ はアルキル基、アリール基を表し、
Ｇ⁺は陽イオンを形成しうる基を表す。以下、各構成成
分に分けて説明する。

【００２１】（対アニオンを持たないアゾメチン色素、
および／または、対アニオンを持たないアゾ色素）アゾ
メチン色素とはいわゆる現像主薬とカプラー化合物から
生成した色素であり、アゾ色素とはいわゆるジアゾニウ
ム塩とカプラー化合物から生成した色素である。但し光
重合性組成物（および、後述の画像形成材料）に耐水性
を付与すべく、本発明においては、対アニオンを有して
いるこれらの色素、すなわちアニオンやカチオンと塩形
成するこれらの色素は除かれる。

【００２２】ジアゾニウム塩の例としては、一般的に知
られている芳香族、複素環式のジアゾニウム塩が使用で
き、置換基を有する場合は電子吸引性基でも電子供与性
基でもよく、用いるカプラーの種類と使用したいアゾ色
素の吸収、耐性により自由に選択できる。例えば、「Ｄ
ｉａｚｏ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」（ゾーリンガー著）、
「ＴＨＥ ＡＲＯＭＡＴＩＣ ＤＩＡＺＯ−ＣＯＭＰＯ
ＵＮＤＳ ＡＮＤ ＴＨＥＩＲ ＴＥＣＨＮＩＣＡＬ
ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮＳ」（サンダース著）、特願平
９−２６０３３６号等に記載の化合物が知られている。

【００２３】現像主薬の例としては、一般的に知られて
いるフェニレンジアミン類、ヒドロキノン類、複素環化
合物等が使用でき、使用したいアゾメチン色素の吸収、
耐性により自由に選択できる。例えば「ＴＨＥ ＴＨＥ
ＯＲＹ ＯＦ ＴＨＥ ＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣ Ｐ
ＲＯＣＥＳＳ」（ジェームス著）に記載の化合物が知ら
れている。

【００２４】カプラーの例としては、リサーチ・ディス
クロージャーＮｏ．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、および
同Ｎｏ．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載されている
が、バラスト基と呼ばれる疎水性基を有する非拡散性の
もの、またはポリマー化されたものが望ましい。本発明
において好ましく使用されるカプラーとしては、例え
ば、シアンカプラーとしては、ナフトール系カプラー、
フェノール系カプラー等があり、米国特許２，３６９，
９２９号、同２，７７２，１６２号、同２，８０１，１
７１号、同２，８９５，８２６号、同３，４４６，６２
２号、同３，７５８，３０８号、同３，７７２，００２
号、同４，０５２，２１２号、同４，１２６，３９６
号、同４，１４６，３９６号、同４，２２８，２３３
号、同４，２５４，２１２号、同４，２９６，１９９
号、同４，２９６，２００号、同４，３２７，１７３
号、同４，３３３，９９９号、同４，３３４，０１１
号、同４，３４３，０１１号、同４，４２７，７６７
号、同４，４５１，５５９号、同４，６９０，８８９
号、同４，７７５，６１６号、西独特許公開３，３２
９，７２９号、欧州特許１２１，３６５Ａ、同２４９，
４５３Ａ号、特開昭６１−４２，６５８号等に記載のカ
プラー等が挙げられる。マゼンタカプラーとしては、米
国特許４，５００，６３０号等に記載のイミダゾール
〔１，２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許４，５４０，６
５４号等に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，
４〕トリアゾール類等が挙げられる。

【００２５】その他、特開昭６１−６５，２４５号に記
載されているような分岐アルキル基がピラゾロトリアゾ
ール環の２位、３位または６位に直結したピラゾロトリ
アゾールカプラー、特開昭６１−６５，２４６号に記載
されているような分子内にスルホンアミド基を含んだピ
ラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７，２５４
号に記載されているようなアルコキシフェニルスルホン
アミドバラスト基をもつピラゾロアゾールカプラーや欧
州特許（公開）２２６，８４９号や同２９４，７８５号
に記載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ
基をもつピラゾロトリアゾールカプラーや、その他、米
国特許３，０６１，４３２号、同３，７２５，０６７
号、同４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７
号、同４，５５６，６３０号、欧州特許７３，６３６
号、特開昭５５−１１８，０３４号、同６０−３５，７
３０号、同６０−４３，６５９号、同６０−１８５，９
５１号、同６１−７２，２３８号、国際公開Ｗ０８８／
０４７９５号、およびリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．２４２２０、同Ｎｏ．２４２３０等に記載のカプラ
ーが挙げられる。イエローカプラーとしては、例えば、
米国特許第３，９３３，５０１号、同３，９７３，９６
８号、同４，０２２，６２０号、同４，２４８，９６１
号、同４，３１４，０２３号、同４，３２６，０２４
号、同４，４０１，７５２号、同４，５１１，６４９
号、欧州特許２４９，４７３Ａ号、特公昭５８−１０，
７３９号、英国特許１，４２５，０２０号、同１，４７
６，７６０号等に記載のカプラーが挙げられる。

【００２６】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例としては、米国特許３，４５１，８２０号、同４，０
８０，２１１号、同４，３６７，２８２号、同４，４０
９，３２０号、同４，５７６，９１０号、欧州特許３４
１，１８８Ａ号、英国特許２，１０２，１３７号等に記
載されている。その他、特願平９−２６０３３６号、特
願平９−２７１３９５号等に記載のものも挙げられる。

【００２７】本発明に用いることができる対アニオンを
持たないアゾメチン色素（以下、単に「アゾメチン色
素」という場合がある。）、および、対アニオンを持た
ないアゾ色素（以下、単に「アゾ色素」という場合があ
る。）の例としては、「工業用色素の技術と市場」ＣＭ
Ｃ出版、「色素ハンドブック」講談社、「高機能フォト
ケミカルズ」ＣＭＣ出版等に詳しい。以下に、本発明に
使用するに好ましいアゾメチン色素またはアゾ色素の具
体例を列挙する。

【００２８】

【化４】

【００２９】

【化５】

【００３０】

【化６】

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】アゾメチン色素および／またはアゾ色素の
含有量としては、画像形成層中０．０１〜５ｇ／ｍ² の
範囲が好ましく、より好ましくは０．０５〜１ｇ／ｍ²
である。

【００３６】（ホウ素化合物）本発明に使用するホウ素
化合物は、下記一般式（１）で示される。

【００３７】

【化１１】

【００３８】上記式中Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はアルキル基、アリー
ル基、複素環基、または、ＳｉＲ₅Ｒ₆ Ｒ₇ を表し、Ｒ
₅ 、Ｒ₆ およびＲ₇ はアルキル基、アリール基を表し、
Ｇ⁺は陽イオンを形成しうる基を表す。

【００３９】上記一般式（１）において、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の
うち少なくとも１つがアルキル基であることが好まし
い。

【００４０】上記一般式（１）中、Ｒ₁ 〜Ｒ₇ のアルキ
ル基としては、炭素数１〜１８のものが好ましく、より
好ましくは炭素数１〜１２のものである。アルキル基は
不飽和結合を有していてもよく直鎖でも分岐でもよい。
上記一般式（１）中、Ｒ₁ 〜Ｒ₇ のアリール基として
は、炭素数６〜２６のものが好ましく、より好ましくは
フェニル基、ナフチル基である。

【００４１】これらアルキル基、アリール基は、更にア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、ＣＮ、ＮＯ₂で置換されていてもよい。

【００４２】上記一般式（１）中、複素環基としては、
フラン、チオフェン、ピロール、イミダゾール、ピラゾ
ール、トリアゾール、ピリジン、ピリミジン環を有する
ものが挙げられる。

【００４３】上記一般式（１）中、ＳｉＲ₅ Ｒ₆ Ｒ₇ と
しては、トリメチルシリル、トリフェニルシリル、ジメ
チルフェニルシリル、ジ−ｔ−ブチルフェニルシリル等
が挙げられる。

【００４４】上記一般式（１）中Ｇ⁺ は、既述の如く陽
イオンを形成しうる基である。これらは、例えば、アル
カリ金属（特にリチウムもしくはナトリウム）、アルカ
リ土類金属、遷移金属、第四級アンモニウム、染料カチ
オンもしくはカチオン性遷移金属配位錯化合物である。
好ましいものはアンモニウム、テトラアルキルアンモニ
ウムもしくは染料カチオンである。テトラアルキルアン
モニウムは、以下の式で表される。

【００４５】

【化１２】

【００４６】Ｒ⁷⁴〜Ｒ⁷⁷は、アルキル基を示す。例え
ば、Ｒ⁷⁴〜Ｒ⁷⁷がメチル基であるテトラメチルアンモニ
ウム、エチル基であるテトラエチルアンモニウム、プロ
ピル基であるテトラプロピルアンモニウム、ブチル基で
あるテトラブチルアンモニウム等が挙げられる。

【００４７】Ｇ⁺ としては、以下に示すベンジルトリア
ルキルアンモニウムも好ましい。

【００４８】

【化１３】

【００４９】式中、Ｒ⁷⁸〜Ｒ⁸⁰はアルキル基を示す。ベ
ンジルトリアルキルアンモニウムの好ましい例として
は、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエ
チルアンモニウム、ベンジルトリプロピルアンモニウ
ム、およびベンジルトリブチルアンモニウムが挙げられ
る。また、トリスアルキルアンモニウムイオン、例え
ば、トリメチルアンモニウムも好ましい。また、Ｇ⁺ と
しては、以下に示すホスホニウムイオンおよびアンモニ
ウムイオンであってもよい。

【００５０】

【化１４】

【００５１】式中、Ｒ_w 、Ｒ_x 、Ｒ_y およびＲ_z は互い
に独立して水素原子、未置換もしくは置換されたアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、フェニル基も
しくはアリールアルキル基である。これらのアルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、フェニル基およ
びアルアルキル基の置換基の具体例は、ハロゲン原子、
ヒドロキシル基、ヘテロシクロアルキル基（例えば、エ
ポキシ基、アジリジル基、オキセタニル基、フラニル
基、ピロリジニル基、ピロリル基、チオフェニル基、テ
トラヒドロフラニル基等）、ジアルキルアミノ基、アミ
ノ基、カルボキシル基、アルキルまたはアリールカルボ
ニル、およびアリールオキシまたはアルコキシカルボニ
ル基である。４価の窒素原子は、５員環もしくは６員環
の一部であってもよく、さらに他の環が縮合していても
よい。これらの環系はさらに、他のヘテロ原子、例えば
Ｓ、Ｎ、Ｏを包含していてもよい。

【００５２】また、Ｇ⁺ としては、前記アンモニウムイ
オンまたはホスホニウムイオンのポリ体である、ポリア
ンモニウムイオンおよびポリホスホニウムイオンであっ
てもよく、特にビス体が好ましい。該ポリイオンが置換
されている場合の置換基の例としては、前記モノイオン
の置換基と同様の置換基が挙げられる。

【００５３】また、前記アンモニウムイオンおよびホス
ホニウムイオンは、中性染料（例えば、チオキサンテ
ン、チオキサントン、クマリン、ケトクマリン等）で置
換され得る。該イオンは反応基（例えば、エポキシ基、
アミノ基、ヒドロキシル基等）で置換されたアンモニウ
ムイオンおよびホスホニウムイオンと、適当な中性染料
との反応により得られる。例えば、ＥＰ−Ａ−２２４９
６７号に記載されている(Quantacure QTX)。

【００５４】同様にして、アンモニウムイオンおよびホ
スホニウムイオンは、無色の電子受容体（例えば、ベン
ゾフェノン）で置換され得る。アンモニウムイオンがベ
ンゾフェノンで置換された場合のＧ⁺ の例を以下に示す
が、特にこれに限定されるものではない。

【００５５】

【化１５】

【００５６】他の第四級アンモニウムイオンとしては、
例えばトリメチルセチルアンモニウムイオン、またはセ
チルピリジニウムイオンがある。

【００５７】Ｇ⁺ の他の例としては、以下に示すカチオ
ン群１のカチオンが挙げられる。

【００５８】カチオン群１

【化１６】

【００５９】前記式中、ＺはＰ、ＳもしくはＮを示し、
Ｒはアルキル基もしくはアリール基を示す。

【００６０】また、Ｇ⁺ の他の例としては、以下に示す
カチオン群２またはカチオン群３のカチオンが挙げられ
る。以下に示すカチオン群２の式中、Ｒはアルキル基も
しくはアリール基を表す。これらのカチオンについて
は、矢口らによるＪ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐａｒｔ
Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ．１９９２，３０，１９
８７、およびＰｏｌｙｍｅｒ １９９３，３４（６），
１１３０に記載されている。カチオン群３の式中、Ｒ’
は未置換もしくは置換されたベンジル基もしくはフェナ
シル基を示す。これらのカチオンについては、特開平７
−７７０２２１号公報に開示されている。これらのカチ
オンのピリミジニウム部位中の芳香環が置換されていて
もよい。

【００６１】カチオン群２

【化１７】

【００６２】カチオン群３

【化１８】

【００６３】他の陽対イオンＧ⁺ は、他のオニウムイオ
ン、例えばヨードニウムイオンもしくはスルホニウムイ
オンであってもよい。このカチオンについては、例え
ば、ＥＰ−Ａ−５５５０５８号およびＥＰ−Ａ６９００
７４号に開示されている、次式で表されるものを挙げる
ことができる。

【００６４】

【化１９】

【００６５】また、Ｇ⁺ としては、以下に示すカチオン
も好ましい。

【００６６】

【化２０】

【００６７】さらにＧ⁺ の他の例としては、以下に示す
カチオンが挙げられる。以下の式中、Ｒ_g はアルキル
基、特にエチル基を表すか、もしくはベンジル基を表
す。また、芳香環は、置換基を有していてもよい。

【００６８】

【化２１】

【００６９】Ｇ⁺ はハロニウムイオンであってもよく、
特に、例えばＥＰ−Ａ３３４０５６号、およびＥＰ−Ａ
５６２８９７号に開示されたジアリールヨードニウムイ
オンが好ましい。

【００７０】また、例えば、ＥＰ−Ａ−９４９１５号お
よびＥＰ−Ａ−１０９８５１号に記載されている以下に
示す式で表されるフェロセニウムカチオンも好ましい。

【００７１】

【化２２】

【００７２】Ｇ⁺ は、特開平６−２６６１０２に開示さ
れているアンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、ス
ルホニウムイオン、ヨードニウムイオン、セロニウムイ
オン、アルソニウムイオン、テロニウムイオン、および
ビスムソニウムイオン等のオニウムイオンであってもよ
い。

【００７３】また、Ｇ⁺ は、カチオン性遷移金属錯化合
物であってもよく、その場合の具体例としては、米国特
許第４９５４４１４号に記載されているものが挙げられ
る。特に、ビス（２，２’−ビピリジン）（４，４’−
ジメチル−２，２’−ビピリジン）ルテニウム、トリス
（４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン）ルテニ
ウム、トリス（４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリ
ジン）鉄、トリス（２，２’，２’’−テルピリジン）
ルテニウム、トリス（２，２’−ビピリジン）ルテニウ
ムおよびビス（２，２’−ビピリジン）（５−クロロ−
１，１０−フェナントリン）ルテニウムが好ましい。

【００７４】Ｇ⁺ はカチオン性の色素であってもよく、
その具体例としては、シアニン色素、トリアリールメタ
ンのカチオン色素等が挙げられる。

【００７５】一般式（１）に記載のホウ素化合物は、公
知の光開始剤、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノ
ン誘導体、例えば、α−ヒドロキシ−もしくはα−アミ
ノアセトフェノン、４−アロイル−１，３−ジオキソラ
ン、ベンゾインアルキルエーテルおよびベンジルケター
ル、モノアシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフ
ィンオキシドまたはチタノセン、フルオレセン、アント
ラキノン、チオキサントンまたはキサントン、と混合使
用することも可能である。特に適当な光開始剤は、１−
（４−ドデシルベンゾイル）−１−ヒドロキシ−１−メ
チルエタン、１−（４−イソプロピルベンゾイル）−１
−ヒドロキシ−１−メチルエタン、１−ベンゾイル−１
−ヒドロキシ−１−メチルエタン、１−［４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）−ベンゾイル］−１−ヒドロキシ−
１−メチルエタン、１−［４−（アクリロイルオキシエ
トキシ）−ベンゾイル］−１−ヒドロキシ−１−メチル
エタン、ジフェニルケトン、フェニル−１−ヒドロキシ
−シクロヘキシルケトン、（４−モルホリノベンゾイ
ル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン、１
−（３，４−ジメトキシフェニル）−２−ベンジル−２
−ジメチルアミノ−ブタン−１−オン、（４−メチルチ
ロベンゾイル）−１−メチル−１−モルホリノ−エタ
ン、ベンジルジメチルケタール、ビス（シクロペンタジ
エニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−ピリル−フ
ェニル）チタン、シクロペンタジエニル−アレーン−鉄
（II）錯塩、例えば、（η⁶ −イソプロピルベンゼン）
−（η⁵ −シクロペンタジエニル）−鉄（II）ヘキサフ
ルオロホスフェート、トリメチルベンゾイルジフェニル
ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシ−ベン
ゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンチル）−ホ
スフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベン
ゾイル）−２，４−ジペンチルオキシフェニル−ホスフ
ィンオキシドまたはビス（２，４，６−トリメチルベン
ゾイル）フェニル−ホスフィンオキシドである。

【００７６】他の適当な追加の光開始剤は米国特許第４
９５０５８１号、第２０欄、第３５行ないし第２１欄、
第３５行に見出される。また適したものはトリアジン化
合物、例えばＥＰ−Ａ−１３７４５２、ＤＥ−Ａ−２７
１８２５４およびＤＥ−Ａ−２２４３６２１に記載され
たトリアジンである。他の適したトリアジンは米国特許
第４９５０５８１号、第１４欄第６０行目ないし第１８
欄第４４行目において見出される。トリハロメチルトリ
アジンの中で特に興味のあるものは、例えば２，４−ビ
ス（トリクロロメチル）−６−（４−スチリルフェニ
ル）−ｓ−トリアジンである。この新規な光開始剤
（ｃ）がハイブリッド系で使用される場合に、新規なフ
リーラジカル硬化剤に加えてカチオン系光開始剤、例え
ばパーオキサイド化合物例えば、ベンゾイルパーオキサ
イド（他の適当なパーオキサイドは米国特許第４９５０
５８１号、第１９欄、第１７−２５行に記載されてい
る）、例えば米国特許第４９５０５８１号、第１８欄、
第６０行ないし第１９欄第１０行に記載されている芳香
族スルホニウムもしくはヨードニウム塩、またはシクロ
ペンタジエニル−アレーン−鉄（II）錯塩、例えば、
（η⁶ −イソプロピルベンゼン）−（η⁵ −シクロペン
タジエニル）−鉄（II）ヘキサフルオロホスフェートが
使用される。上記一般式（１）で表されるホウ素化合物
の具体例を以下に示す。

【００７７】

【化２３】

【００７８】

【化２４】

【００７９】

【化２５】

【００８０】

【化２６】

【００８１】

【化２７】

【００８２】

【化２８】

【００８３】

【化２９】

【００８４】

【化３０】

【００８５】

【化３１】

【００８６】

【化３２】

【００８７】

【化３３】

【００８８】

【化３４】

【００８９】アゾメチン色素および／またはアゾ色素：
ホウ素化合物の使用比率としては、１：０．１〜１：１
００が好ましく、より好ましくは１：０．５〜１：１０
である。

【００９０】（重合可能な化合物）本発明における重合
可能な化合物とは、その化学構造中に少なくとも１個の
エチレン性不飽和結合を有する化合物であって、モノマ
ー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体および他の
オリゴマーそれらの混合物ならびにそれらの共重合体な
どの化学的形態を有するものである。それらの例として
は不飽和カルボン酸およびその塩、脂肪族多価アルコー
ル化合物とのエステル、脂肪族多価アミン化合物とのア
ミド等が挙げられる。

【００９１】不飽和カルボン酸の具体例としては、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、マレイン酸などが挙げられる。不飽和カル
ボン酸の塩としては、前述の酸のナトリウム塩およびカ
リウム塩などが挙げられる。

【００９２】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルの具体例としては、アクリル酸エス
テルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールトリアクリレート、１，３−ブタン
ジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジ
アクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロ
ールエタントリアクリレート、１，４−シクロヘキサン
ジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ
アクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
ジアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ソ
ルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアク
リレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビト
ールヘキサアクリレート、ポリエステルアクリレートオ
リゴマー等が挙げられる。メタクリル酸エステルとして
は、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、トリメチロールエタント
リメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタ
クリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビ
トールテトラメタクリレート、ビス−［ｐ−（３−メタ
クリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］
ジメチルメタン、ビス−［ｐ−（アクリルオキシエトキ
シ）フェニル］ジメチルメタン等が挙げられる。イタコ
ン酸エステルとしては、エチレングリコールジイタコネ
ート、プロピレングリコールイタコネート、１，３−ブ
タンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオール
イタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネー
ト、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトー
ルテトライタコネート等が挙げられる。クロトン酸エス
テルとしては、エチレングリコールジクロトネート、テ
トラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリス
リトールジクロトネート、ソルビトールテトラクロトネ
ート等が挙げられる。イソクロトン酸エステルとして
は、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエ
リスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトラ
イソクロトネート等が挙げられる。マレイン酸エステル
としては、エチレングリコールジマレート、トリエチレ
ングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレ
ート、ソルビトールテトラマレート等が挙げられる。さ
らに、前述のエステルの混合物も挙げることができる。

【００９３】脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン
酸とのアミドの具体例としては、メチレンビス−アクリ
ルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−
ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサ
メチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミ
ントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミ
ド、キシリレンビスメタクリルアミド等が挙げられる。
その他の例としては、特公昭４８−４１７０８号公報中
に記載されている１分子に２種類以上のイソシアネート
基を有するポリイソシイアネート化合物に、下記の一般
式(III) で示される水酸基を含有するビニルモノマーを
付加せしめた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含
有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。

【００９４】 ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ（Ｒ’）ＯＨ (III) （上記式中、ＲおよびＲ’は、ＨあるいはＣＨ₃ を示
す。） また、ビニル基またはビニリデン基を有する高分子化合
物、例えば、側鎖にヒドロキシル基、アミノ基、エポキ
シ基、ハロゲン原子、スルホニルオキシ基を有する高分
子化合物とアクリル酸、メタクリル酸、あるいはこれら
の誘導体との縮合物等も本発明に利用できる。

【００９５】さらに、本発明の光重合性組成物に色画像
形成物質、例えば顕色剤、発色剤等を含有させる場合、
これらが重合性基を有し、重合可能な化合物を兼ねるこ
ととしてもよい。また、発色剤として後述の発色成分Ａ
および発色成分Ｂを含有させる場合にも、発色成分Ａお
よび発色成分Ｂが重合性基を有し、重合可能な化合物を
兼ねることとしてもよい。この場合の具体例は、（発色
成分）の項で述べる。

【００９６】（発色成分）本発明の光重合性組成物にお
いて、無色から有色に変化する発色成分を使用すること
ができる。発色成分としては、少なくとも実質的に無色
の発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応して発色成分Ａを
発色させる部位を有する実質的に無色の発色成分Ｂとが
用いられ、従来公知のものが使用できる。本発明に使用
することができる発色成分Ａおよび発色成分Ｂは、互い
に接触したときに発色反応を生ずる成分であり、これら
の組合わせとしては下記（ア）〜（ツ）のようなものを
挙げることができる（以下の例において、それぞれ前者
が発色成分Ａであり、後者が発色成分Ｂである。）。

【００９７】（ア）電子供与性染料前駆体と電子受容性
化合物との組合せ。 （イ）ジアゾニウム塩化合物とカップリング成分（以
下、適宜「カプラー」と称する。）との組合せ。 （ウ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀のような有機酸金属
塩と、プロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキ
ノンのような還元剤との組合せ。 （エ）ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第二鉄のよう
な長鎖脂肪酸鉄塩と、タンニン酸、没食子酸、サリチル
酸アンモニウムのようなフェノール類との組合せ。 （オ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸等のニッケ
ル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸
重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化カリウムのようなアルカリ金属またはアルカリ土類金
属硫化物との組合せ、又は前記有機酸重金属塩と、ｓ−
ジフェニルカルバジド、ジフェニルカルバゾンのような
有機キレート剤との組合せ。 （カ）銀、鉛、水銀、ナトリウム等の硫酸塩のような重
金属硫酸塩と、ナトリウムテトラチオネート、チオ硫酸
ソーダ、チオ尿素のような硫黄化合物との組合せ。 （キ）ステアリン酸第二鉄のような脂肪族第二鉄塩と、
３，４−ヒドロキシテトラフェニルメタンのような芳香
族ポリヒドロキシ化合物との組合せ。

【００９８】（ク）シュウ酸銀、シュウ酸水銀のような
有機酸金属塩と、ポリヒドロキシアルコール、グリセリ
ン、グリコールのような有機ポリヒドロキシ化合物との
組合せ。 （ケ）ペラルゴン酸第二鉄、ラウリン酸第二鉄のような
脂肪酸第二鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセ
シルカルバミド誘導体との組合せ。 （コ）カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛のよ
うな有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチ
オ尿素のようなチオ尿素誘導体との組合せ。 （サ）ステアリン酸第二鉄、ステアリン酸銅のような高
級脂肪族重金属塩とジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛
との組合せ。 （シ）レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのような
オキサジン染料を形成するもの。 （ス）ホルマザン化合物と還元剤および／又は金属塩と
の組合せ。 （セ）保護された色素（又はロイコ色素）プレカーサと
脱保護剤との組合せ。 （ソ）酸化型発色剤と酸化剤との組合せ。 （タ）フタロニトリル類とジイミノイソイドリン類との
組合せ。（フタロシアニンが生成する組合せ。） （チ）イソシアナート類とジイミノイソインドリン類と
の組合せ（着色顔料が生成する組合せ）。 （ツ）顔料プレカーサーと酸または塩基との組合せ（顔
料が形成する）。

【００９９】これらの中で、先に挙げた（ア）の光分解
性ジアゾニウム塩化合物とカプラーの組合せ、（イ）の
電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物の組合せの他
には、（ウ）の有機金属塩と還元剤の組合せ、または、
（セ）の保護された色素（またはロイコ色素）プレカー
サーと脱保護剤との組合せが好ましく、特に（イ）また
は（ロ）が好ましい。

【０１００】次に、前記画像形成層に好ましく含有され
る、発色成分Ａおよび発色成分Ｂとしての前記組成の組
合せ（ア）、（イ）、（ウ）について、以下に詳細に説
明する。 （ア）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との組
合せ 本発明において好ましく使用される電子供与性染料前駆
体は、実質的に無色のものであれば特に限定されるもの
ではないが、エレクトロンを供与して、或いは、酸等の
プロトンを受容して発色する性質を有するものであり、
例えば、フタリド系化合物、フルオラン系化合物、チア
ジン系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミン
ラクタム系化合物、スピロピラン系化合物、ピリジン
系、ピラジン系化合物類、フルオレン系化合物等が好適
に挙げられる。

【０１０１】前記フタリド系化合物としては、例えば、
米国再発行特許第２３，０２４号、米国特許第３，４９
１，１１１号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４
９１，１１６号および同第３，５０９，１７４号公報に
記載の化合物が挙げられ、具体的には、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−
メチルインドール−３−イル）フタリド等が挙げられ
る。

【０１０２】前記フルオラン系化合物としては、例え
ば、米国特許第３，６２４，１０７号、同第３，６２
７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同第３，４
６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、同第３，
９２０，５１０号、同第３９５９，５７１号に記載の化
合物が挙げられ、具体的には、２−（ジべンジルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−
シクロヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−６−ジブチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−ビペリジノアミノフルオラン、
２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（３，４−ジクロルアニリノ）−６−ジエ
チルアミノフルオラン等が挙げられる。

【０１０３】前記チアジン系化合物としては、例えば、
ベンゾイルロイコンメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジ
ルロイコメチレンブルー等が挙げられる。

【０１０４】ロイコオーラミン系化合物としては、例え
ば、４，４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等が挙げられる。

【０１０５】ローダミンラクタム系化合物としては、ロ
ーダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（ｐ−
ニトリル）ラクタム等が挙げられる。

【０１０６】スピロピラン系化合物としては、例えば、
米国特許第３，９７１，８０８号明細書に記載の化合物
が挙げられ、具体的には、３−メチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン３，
３’−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジ
ルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３
−メトキシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−ス
ピロ−ジベンゾピラン等が挙げられる。

【０１０７】ピリジン系、ピラジン系化合物類として
は、例えば、米国特許第３，７７５，４２４号、同第
３，８５３，８６９号、同第４，２４６，３１８号に記
載の化合物が挙げられる。

【０１０８】フルオレン系化合物としては、例えば、特
願昭６１−２４０９８９号等に記載の化合物が挙げられ
る。

【０１０９】前記電子供与性染料前駆体の含有量として
は、前記光重合性組成物中に０．１〜１ｇ／ｍ² が好ま
しく、０．１〜０．５ｇ／ｍ² がより好ましい。前記含
有量が、０．１ｇ／ｍ² 未満では、発色濃度が不十分と
なることがあり、一方１ｇ／ｍ² を超えると塗布適性が
劣化することがある。

【０１１０】前記電子供与性染料前駆体として、シア
ン、マゼンタ、およびイエローの各色相を発色するそれ
ぞれの電子供与性染料前駆体を使用した場合には、本発
明の光重合性組成物を用いた画像形成材料はフルカラー
用画像形成材料として使用することができる。前記シア
ン、マゼンタ、およびイエロー発色色素としては、米国
特許第４，８００，１４９号等に記載の各色素を使用す
ることができる。また、イエロー発色用の電子供与性染
料前駆体としては、米国特許第４，８００，１４８号等
に記載のものを使用することができ、シアン発色色相用
の電子供与性染料前駆体としては、特開平６３−５３５
４２号公報等に記載の色素を使用することができる。

【０１１１】前記電子供与性染料前駆体と作用して発色
する電子受容性化合物としては、ヒドロキシ安息香酸、
エステル化合物、フェノール誘導体、サリチル酸誘導
体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ペントナイ
ト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、または
金属錯体等が好適に挙げられる。

【０１１２】具体的には、特開平４−２２６４５５号、
特開昭６３−１７３６８２号、同５９−８３６９３号、
同６０−１４１５８７号、同６２−９９１９０号、欧州
特許２９３２３号、特開昭６２−１６７０７７号、同６
２−１６７０８号、同６３−３１７５５８号、特公昭４
０−９３０９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５
２−１４０４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開
昭５７−２１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、
特開昭５９−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５
号、特開昭６１−９５９８８号の各公報等に記載のもの
が挙げられる。

【０１１３】ヒドロキシ安息香酸としては、下記一般式
で表される３−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸が好まし
い。

【０１１４】

【化３５】

【０１１５】〔式中、Ｘはハロゲン原子を表し、中でも
塩素原子が好ましい。Ｙは重合性エチレン基を有する１
価の基を表し、中でもビニル基を有するアラルキル基、
アクリロイルオキシアルキル基またはメタクリロイルオ
キシアルキル基が好ましく、炭素数５〜１１のアクリロ
イルオキシアルキル基または炭素数６〜１２のメタクリ
ロイルオキシアルキル基がより好ましい。Ｚは、水素原
子、アルキル基またはアルコキシル基を表す。〕

【０１１６】前記３−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸と
しては、例えば、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸
エステルビニルフェネチルエステル、３−クロロ−４−
ヒドロキシ安息香酸ビニルフェニルプロピルエステル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−アクリロ
イルオキシエチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロ
キシ安息香酸−（２−メタクリロイルオキシエチル）エ
ステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−
アクリロイルオキシプロピル）エステル、３−クロロ−
４−ヒドロキシ安息香酸−（２−メタクリロイルオキシ
プロピル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息
香酸−（３−アクリロイルオキシプロピル）エステル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（３−メタクリ
ロイルオキシプロピル）エステル、

【０１１７】３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−
（４−アクリロイルオキシブチル）エステル、３−クロ
ロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（４−メタクリロイルオ
キシブチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安
息香酸−（２−アクリロイルオキシエチル）エステル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（５−アクリロ
イルオキシペンチル）エステル、３−クロロ−４−ヒド
ロキシ安息香酸−（５−メタクリロイルオキシペンチ
ル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−
（６−アクリロイルオキシヘキシル）エステル、３−ク
ロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（６−メタクリロイル
オキシヘキシル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキ
シ安息香酸−（８−アクリロイルオキシオクチル）エス
テル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（８−メ
タクリロイルオキシオクチル）エステル等が挙げられ
る。

【０１１８】フェノール誘導体としては、２，２’−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４−ｔ−ブチ
ルフェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキ
シジフェノキシド、１，１’−ビス（３−クロロ−４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１’
−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−２−
エチルブタン、４，４’−ｓｅｃ−イソオクチリデンジ
フェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノー
ル、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４−ｐ−メチ
ルフェニルフェノール、４，４’−メチルシクロヘキシ
リデンフェノール、４，４’−イソペンチリデンフェノ
ール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等を挙げること
ができる。

【０１１９】サリチル酸誘導体としては、４−ペンタデ
シルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サ
リチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチル）サリチル
酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ−α−
メチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３−α−
メチルベンジル−５−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸、
５−テトラデシルサリチル酸、４−ヘキシルオキシサリ
チル酸、４−シクロヘキシルオキシサリチル酸、４−デ
シルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル
酸、４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４−オクタデ
シルオキシサリチル酸等、およびこれらの亜鉛、アルミ
ニウム、カルシウム、銅、鉛塩等を挙げることができ
る。

【０１２０】また、例えば、スチレンスルホニルアミノ
サリチル酸、ビニルベンジルオキシフタル酸、β−メタ
クリロキシエトキシサリチル酸亜鉛、β−アクリロキシ
エトキシサリチル酸亜鉛、ビニロキシエチルオキシ安息
香酸、β−メタクリロキシエチルオルセリネート、β−
アクリロキシエチルオルセリネート、β−メタクリロキ
シエトキシフェノール、β−アクリロキシエトキシフェ
ノール、

【０１２１】β−メタクリロキシエチル−β−レゾルシ
ネート、β−アクリロキシエチル−β−レゾルシネー
ト、ヒドロキシスチレンスルホン酸−Ｎ−エチルアミ
ド、β−メタクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート、β−アクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート、メタクリロキシメチルフェノール、アク
リロキシメチルフェノール、メタクリルアミドプロパン
スルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、β−
メタクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、β−
アクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、γ−ス
チレンスルホニルオキシ−β−メタクリロキシプロパン
カルボン酸、

【０１２２】γ−アクリロキシプロピル−α−ヒドロキ
シエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキシエトキシフ
ェノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシ
シンナメート、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキ
シシンナメート、３，５ジスチレンスルホン酸アミドフ
ェノール、メタクリロキシエトキシフタル酸、アクリロ
キシエトキシフタル酸、メタクリル酸、アクリル酸、メ
タクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、アクリロ
キシエトキシヒドロキシナフトエ酸、

【０１２３】３−β−ヒドロキシエトキシフェノール、
β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ート、β’−メタクリロキシエチル−β−レゾルシネー
ト、β−メタクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロ
キシ安息香酸、β−アクリロキシエチルオキシカルボニ
ルヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロ
キシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アク
リロキシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−
メタクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸、
Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アクリロキシエチルアミノスルホニ
ルサリチル酸、およびこれらの金属塩（例えば、亜鉛塩
等）等も好適に挙げることができる。

【０１２４】（イ）光分解性ジアゾニウム塩化合物とカ
プラーとの組合せ 光分解性ジアゾニウム塩化合物とは、後述するカップリ
ング成分であるカプラーとカップリング反応して所望の
色相に発色するものであり、反応前に特定波長域の光を
受けると分解し、もはやカップリング成分が存在しても
発色能力を持たなくなる光分解性のジアゾニウム塩化合
物である。この発色系における色相は、ジアゾニウム塩
化合物とカプラーとが反応して生成するアゾ色素により
決定される。従って、ジアゾニウム塩化合物、またはカ
プラーの化学構造（置換基の位置や種類等）を変えるこ
とにより、容易に最大吸収波長（発色色相）を制御する
ことができるため、その組合せ次第で任意の発色色相を
得ることができる。

【０１２５】本発明において好ましく使用される光分解
性ジアゾニウム塩化合物としては、下記式で表される芳
香族系ジアゾニウム塩化合物が挙げられる。 Ａｒ−Ｎ₂ ⁺ Ｘ^- 〔式中、Ａｒは置換または無置換のアリール基を表し、
Ｘ^- は酸アニオンを表す。〕

【０１２６】前記式において、Ａｒは、置換または無置
換のアリール基を表す。置換基としては、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリール
オキシ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニ
ル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド
基、アミノ基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基または
ハロゲン原子等が挙げられ、これらの置換基は、さらに
置換されていてもよい。

【０１２７】Ａｒとしては、炭素原子数６〜３０のアリ
ール基が好ましく、例えば、フェニル基、２−メチルフ
ェニル基、２−クロロフェニル基、２−メトキシフェニ
ル基、２−ブトキシフェニル基、２−（２−エチルヘキ
シルオキシ）フェニル基、２−オクチルオキシフェニル
基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシエトキ
シ）フェニル基、４−クロロフェニル基、２，５−ジク
ロロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、
３−クロロフェニル基、３−メチルフェニル基、３−メ
トキシフェニル基、３−ブトキシフェニル基、３−シア
ノフェニル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェ
ニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロ
ロフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、

【０１２８】３−（ジブチルアミノカルボニルメトキ
シ）フェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチルフ
ェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシフェ
ニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル
基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフ
ェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェ
ニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２
−エチルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フルオ
ロフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチル
アミノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フ
ェニル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−２，５−
ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル
アミノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、
等が挙げられる。

【０１２９】また、これらの基は、さらに、アルキルオ
キシ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、
置換アミノ基、ヘテロ環基またはハロゲン原子等により
置換されていてもよい。

【０１３０】本発明において好ましく使用される光分解
性ジアゾニウム塩化合物の最大吸収波長λ_max は、効果
の点からは、４５０ｎｍ以下が好ましく、２９０〜４４
０ｎｍがより好ましい。また、本発明において好ましく
使用される光分解性ジアゾニウム塩化合物は、化合物中
の炭素数が１２以上、水に対する溶解度が１％以下、か
つ酢酸エチルに対する溶解度が５％以上であることが望
ましい。

【０１３１】以下に、本発明の光重合性組成物に好適に
使用しうるジアゾニウム塩化合物の具体例を示すが、本
発明はこれに限定されるものではない。

【０１３２】

【化３６】

【０１３３】

【化３７】

【０１３４】

【化３８】

【０１３５】

【化３９】

【０１３６】

【化４０】

【０１３７】

【化４１】

【０１３８】本発明において、ジアゾニウム塩化合物
は、１種単独で用いてもよいし、色相調整等の諸目的に
応じて、２種以上を併用してもよい。

【０１３９】前記ジアゾニウム塩化合物の含有量として
は、光重合性組成物中に０．０１〜３ｇ／ｍ² 含有する
ことが好ましく、０．０２〜１．０ｇ／ｍ² 含有するこ
とがより好ましい。０．０１ｇ／ｍ² 未満では、十分な
発色性を得ることができず、３ｇ／ｍ² を超えると、感
度が低下したり、定着時間を長くする必要が生じるため
好ましくない。

【０１４０】前記ジアゾニウム塩化合物とカップリング
反応するカプラーとしては、塩基性雰囲気および／また
は中性雰囲気で前記ジアゾニウム塩化合物とカップリン
グして色素を形成するものであれば全て使用することが
でき、色相調整等種々の目的に応じて、１種単独で、又
は２種以上を併用して用いることができる。

【０１４１】前記カプラーとしては、カルボニル基の隣
にメチレン基を有するいわゆる活性メチレン化合物、フ
ェノール誘導体、ナフトール誘導体などを挙げることが
でき、本発明の目的に合致する範囲で適宜、選択して使
用することができる。以下に、カプラー化合物の具体例
を示すが、本発明においてはこれらに限定されるもので
はない。

【０１４２】

【化４２】

【０１４３】

【化４３】

【０１４４】

【化４４】

【０１４５】

【化４５】

【０１４６】

【化４６】

【０１４７】

【化４７】

【０１４８】

【化４８】

【０１４９】さらに、レゾルシン、フロログルシン、
２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキ
シナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−
ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸ナトリウム、２
−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸アニリド、２
−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸モルホリノプ
ロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホ
ン酸−２−エチルヘキシルオキシプロピルアミド、２−
ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−エチルヘ
キシルアミド、５−アセトアミド−１−ナフトール、

【０１５０】１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキ
シ−８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン
酸ジアニリド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、５，５−ジ
メチル−１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−シク
ロペンタンジオン、５−（２−ｎ−テトラデシルオキシ
フェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、５−フェ
ニル−４−メトキシカルボニル−１，３−シクロヘキサ
ンジオン、５−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェ
ニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、Ｎ，Ｎ’−ジ
シクロヘキシルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ド
デシルバルビツール酸、

【０１５１】Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ’−ｎ−オクタデシ
ルバルビツール酸、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（２，５−ジ
−ｎ−オクチルオキシフェニル）バルビツール酸、Ｎ，
Ｎ’−ビス（オクタデシルオキシカルボニルメチル）バ
ルビツール酸、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−
アニリノ−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、
６−ヒドロキシ−４−メチル−３−シアノ−１−（２−
エチルヘキシル）−２−ピリドン、２，４−ビス−（ベ
ンゾイルアセトアミド）トルエン、１，３−ビス−（ピ
バロイルアセトアミドメチル）ベンゼン、ベンゾイルア
セトニトリル、テノイルアセトニトリル、アセトアセト
アニリド、ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセ
トアニリド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチルスルフ
ァモイル）−１−ピバロイルアセトアミドベンゼン、１
−（２−エチルヘキシルオキシプロピル）−３−シアノ
−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリ
ジン−２−オン、１−（ドデシルオキシプロピル）−３
−アセチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジ
ヒドロピリジン−２−オン、１−（４−ｎ−オクチルオ
キシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−アミノピ
ラゾール等が挙げられる。

【０１５２】詳細は、特開平４−２０１４８３号、特開
平７−２２３３６７号、特開平７−２２３３６８号、特
開平７−３２３６６０号、特開平５−２７８６０８号、
特開平５−２９７０２４号、特開平６−１８６６９号、
特開平６−１８６７０号、特開平７−３１６２８０号等
の公報に記載されている。また、本願出願人が先に提出
した特願平８−０２７０９５号、特願平８−０２７０９
６号、特願平８−０３０７９９号、特願平８−１２６１
０号、特願平８−１３２３９４号、特願平８−３５８７
５５号、特願平８−３５８７５６号、特願平９−０６９
９９０号等に記載されたものも参照できる。

【０１５３】カプラーの添加量としては、光重合性組成
物中に、０．０２〜５ｇ／ｍ² 添加することが好まし
く、効果の点から、０．１〜４ｇ／ｍ² 添加することが
より好ましい。添加量が０．０２ｇ／ｍ² 未満では発色
性が劣ることがある一方、５ｇ／ｍ² を越えると、塗布
適性が悪くなることがある。

【０１５４】また、カプラー化合物は、ジアゾニウム塩
化合物１重量部に対し、０．５〜１０重量部の範囲で用
いることが好ましく、１〜５重量部の範囲で用いること
がより好ましい。０．５重量部未満では、十分な発色性
を得ることができず、１０重量部を超えると、塗布適性
が劣化することになり好ましくない。

【０１５５】前記カプラー化合物は、その他の成分とと
もに水溶性高分子を添加して、サンドミル等により固体
分散して用いることができるが、適当な乳化助剤ととも
に乳化し、乳化物として用いることもできる。ここで、
固体分散または乳化する方法としては、特に限定される
ものではなく、従来公知の方法を使用することができ
る。これらの方法の詳細については、特開昭５９−１９
０８８６号、特開平２−１４１２７９号、特開平７−１
７１４５号に記載されている。

【０１５６】本発明においては、カップリング反応を促
進する目的で、所望により、第３級アミン類、ピペリジ
ン類、ピペラジン類、アミジン類、フォルムアミジン
類、ピリジン類、グアニジン類、モルホリン類等の有機
塩基を用いることができる。

【０１５７】これらの有機塩基としては、例えば、Ｎ，
Ｎ’−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メチルフ
ェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、
Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メトキシフェノキシ）−２
−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス
（３−フェニルチオ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラ
ジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（β−ナフトキシ）−２−
ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナフ
トキシ）−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ’−メチルピペ
ラジン、

【０１５８】１，４−ビス｛〔３−（Ｎ−メチルピペラ
ジノ）−２−ヒドロキシ〕プロピルオキシ｝ベンゼンな
どのピペラジン類、Ｎ−〔３−（β−ナフトキシ）−２
−ヒドロキシ〕プロピルモルホリン、１，４−ビス
〔（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキ
シ〕ベンゼン、１，３−ビス〔（３−モルホリノ−２−
ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベンゼンなどのモルホリ
ン類、Ｎ−（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペリジンなどのピペリ
ジン類、トリフェニルグアニジン、トリシクロヘキシル
グアニジン、ジシクロヘキシルフェニルグアニジン、４
−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルア
ミノエチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ，
Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルエステル、４−（３−
Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロポキシ）ベンゼンスルホン
アミド、４−（２−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエトキシカ
ルボニル）フェノキシ酢酸アミド等が挙げられる。これ
らの有機塩基は、単独で用いてよいし、２種以上併用し
て用いてもよい。

【０１５９】これらは、特開昭５７−１２３０８６号、
特開昭６０−４９９９１号、特開昭６０−９４３８１
号、特願平７−２２８７３１号、特願平７−２３５１５
７号、特願平７−２３５１５８号の各公報等に記載され
ている。

【０１６０】前記有機塩基の使用量は、特に限定される
ものではないが、ジアゾニウム塩１モルに対して、１〜
３０モルの範囲で使用することが好ましい。

【０１６１】さらに、発色反応を促進させる目的で、発
色助剤を加えることもできる。発色助剤としては、フェ
ノール誘導体、ナフトール誘導体、アルコキシ置換ベン
ゼン類、アルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロキシ化合
物、カルボン酸アミド化合物、スルホンアミド化合物等
が挙げられる。これらの化合物は、カプラー化合物また
は塩基性物質の融点を低下させる、或いは、マイクロカ
プセル壁の熱透過性を向上させる作用を有することか
ら、高い発色濃度が得られるものと考えられる。

【０１６２】（ウ）有機金属塩と還元剤との組合せ 前記有機金属塩としては、具体的には、ラウリン酸銀、
ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ア
ラキン酸銀またはベヘン酸銀等の長鎖脂肪族カルボン酸
の銀塩；ベンゾトリアゾール銀塩、ベンズイミダゾール
銀塩、カルバゾール銀塩またはフタラジノン銀塩などの
イミノ基を有する有機化合物の銀塩；ｓ−アルキルチオ
グリコレート等の硫黄含有化合物の銀塩；安息香酸銀、
フタル酸銀などの芳香族カルボン酸の銀塩；エタンスル
ホン酸銀などのスルホン酸銀の銀塩；ｏ−トルエンスル
フィン酸銀などのスルフィン酸の銀塩；フェニルリン酸
銀などのリン酸の銀塩；バルビツール酸銀；サッカリン
酸銀；サリチルアルドキシムの銀塩；またはこれらの任
意の混合物が挙げられる。これらの内、長鎖脂肪族カル
ボン酸銀塩が好ましく、中でもベヘン酸銀がより好まし
い。また、ベヘン酸をベヘン酸銀と共に使用してもよ
い。

【０１６３】前記還元剤としては、特開昭５３−１０２
０号公報第２２７頁左下欄第１４行〜第２２９頁右上欄
第１１行の記載に基づいて適宜使用することができる。
中でも、モノ、ビス、トリスまたはテトラキスフェノー
ル類、モノまたはビスナフトール類、ジまたはポリヒド
ロキシナフタレン類、ジまたはポリヒドロキシベンゼン
類、ヒドロキシモノエーテル類、アスコルビン酸、３−
ピラゾリドン類、ピラゾリン酸、ピラゾロン類、還元性
糖類、フェニレンジアミン類、ヒドロキシルアミン類、
レダクトン類、ヒドロオキサミン類、ヒドラジド類、ア
ミドオキシム類、Ｎ−ヒドロキシ尿素類などを使用すこ
とが好ましい。上記のうち、ポリフェノール類、スルホ
ンアミドフェノール類またはナフトール類などの芳香族
還元剤が特に好ましい。

【０１６４】光重合性組成物の十分な透明性を確保する
ためには、前記光重合性組成物に（ア）電子供与性染料
前駆体と電子受容性化合物との組合せ、または（イ）光
分解性ジアゾ化合物とカプラーとの組合せを用いること
が好ましい。

【０１６５】上記、本発明の光重合性組成物は、後述の
画像形成材料として用いることが可能な他、例えば、感
光性印刷版や、フォトレジスト、リスフィルム等幅広い
分野に適用することが可能である。

【０１６６】２．画像形成材料 本発明の画像形成材料は、支持体上に、少なくとも発色
成分Ａおよび発色成分Ｂを含む上記光重合性組成物から
なる画像形成層が形成されてなるが、記録前の安定性、
カブリ防止、および耐性を付与するために、発色成分Ａ
はマイクロカプセルに内包されるのが好ましい。また、
アゾメチン色素および／またはアゾ色素とホウ素化合物
との混合物もマイクロカプセル内に内包してもよい。そ
の際発色成分Ａと、アゾメチン色素および／またはアゾ
色素とホウ素化合物との混合物と、は同一のマイクロカ
プセルに内包させても別々のマイクロカプセルに内包さ
せてもよい。マイクロカプセルに内包させる発色成分Ａ
としては、既述の如く例えば実質的に無色の電子供与性
無色染料またはジアゾニウム塩が挙げられる。

【０１６７】本発明において好ましいマイクロカプセル
は、常温ではマイクロカプセル壁（以下、単に「カプセ
ル壁」という）の物質隔離作用によりカプセル内外の物
質の接触が妨げられ、ある値以上に熱および／または圧
力が加えられた時のみ、内外の物質の接触が可能となる
ようなものである。この現象は、カプセル壁の材料、カ
プセル芯物質（マイクロカプセルに内包する物質）、添
加剤等を適宜選択することによりカプセル壁の物性の変
化として自由にコントロールすることができる。

【０１６８】本発明において使用しうるカプセル壁の材
料としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、
メラミン、ホルムアルデヒド樹脂、ポリスチレン、スチ
レン−メタクリレート共重合体、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルアルコール等の高分子物質が挙
げられる。また、これら高分子物質は２種以上併用する
こともできる。本発明においては、上記の高分子物質の
うち、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエ
ステル、ポリカーボネート等が好ましく、特にポリウレ
タンおよびポリウレアが好ましい。

【０１６９】本発明において、マイクロカプセルを形成
するには、芯物質を乳化した後、その油滴の周囲に高分
子物質の壁を形成してマイクロカプセル化することが好
ましく、この場合高分子物質を形成するリアクタントを
油滴の内部および／または油滴の外部に添加する。マイ
クロカプセルの好ましい製造法等、本発明で好ましく使
用することのできるマイクロカプセルについての詳細
は、米国特許３，７２６，８０４号、同３，７９６，６
９６号の明細書に記載されている。

【０１７０】例えば、ポリウレタンウレアをカプセル壁
の材料として用いる場合には、多価イソシアネートおよ
びそれと反応しカプセル壁を形成する第二の添加物（例
えばポリオール）を水相またはカプセル化すべき油性液
体中に混合し、水中に乳化分散し温度を上昇することに
より、油滴界面で高分子形成反応を起こして、カプセル
壁を形成する。前記第二の添加物を例えばポリアミンに
するか、あるいは何も加えなければ、ポリウレアが生成
する。

【０１７１】この場合に、用いる多価イソシアネートお
よびそれと反応する相手のポリオール、ポリアミンにつ
いては米国特許第３２８１３８３号、米国特許第３７７
３６９５号、米国特許第３７９３２６８号、特公昭４８
−４０３４７号公報、特公昭４９−２４１５９号公報、
特開昭４８−８０１９１号公報、特開昭４８−８４０８
６号公報に開示されており、それらを使用することもで
きる。

【０１７２】多価イソシアネートとしては、例えば、ｍ
−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，
４−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−
ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイ
ソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフ
ェニル−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェ
ニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレン
−１，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルプ
ロパンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−
１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソ
シアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネ
ート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート等
のジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメ
タントリイソシアネート、トルエン−２，４，６−トリ
イソシアネートの如きトリイソシアネート、４，４’−
ジメチルジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テト
ライソシアネートの如きテトライソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの
付加物、２，４−トリレンジイソシアネートとトリメチ
ロールプロパンの付加物、キシリレンジイソシアネート
とトリメチロールプロパンの付加物、トリレンジイソシ
アネートとヘキサントリオールの付加物の如きイソシア
ネートプレポリマーがある。

【０１７３】ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多
価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポ
リアルキレンエーテルの如きものがある。特開昭６０−
４９９９１号公報に記載された下記のポリオールも用い
られる。エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオ
ール、１，８−オクタンジオール、プロピレングリコー
ル、２，３−ジヒドロキシブタン、１，２−ジヒドロキ
シブタン、１，３−ジヒドロキシブタン、２，２−ジメ
チル−１，３−プロパンジオール、２，４−ペンタンジ
オール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，
５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリ
コール、１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、２−フ
ェニルプロピレングリコール、１，１，１−トリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリト
ール、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加
物、グリセリンエチレンオキサイド付加物、グリセリ
ン、１，４−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
レゾルシノールジヒドロキシエチルエーテル等の芳香族
多価アルコールとアルキレンオキサイドとの縮合生成
物、ｐ−キシリレングリコール、ｍ−キシリレングリコ
ール、α，α’−ジヒドロキシ−ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼン、４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、
２−（ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルメチル）ベン
ジルアルコール、ビスフェノールＡにエチレンオキサイ
ドの付加物、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイド
の付加物などが挙げられる。ポリオールはイソシアネー
ト基１モルに対して、水酸基の割合が０．０２〜２モル
で使用するのが好ましい。

【０１７４】ポリアミンとしてはエチレンジアミン、ト
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェ
ニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ピペラジ
ン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジ
ン、２−ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエチ
レンペンタミン、エポキシ化合物のアミン付加物等が挙
げられる。多価イソシアネートは水と反応してポリアミ
ンを形成することもできる。

【０１７５】ここで、油滴を形成するための有機溶媒と
しては、一般に高沸点オイルの中から適宜選択すること
ができ、リン酸エステル、フタル酸エステル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、その他のカルボン
酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、ア
ルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン、アルキル化
ナフタレン、ジアリルエタン等が用いられる。具体的に
は、特開昭６０−２４２，０９４号公報、特願昭６２−
７５，４０９号に記載されているものを用いることがで
きる。

【０１７６】本発明においては、上記の有機溶剤に、更
に溶解助剤として補助溶媒を加えることもできる。この
ような補助溶媒としては、例えばメチルイソブチルケト
ン、ジイソブチルケトンの他、低沸点の酢酸エチル、酢
酸イソプロピル、酢酸ブチルおよびメチレンクロライド
等を特に好ましいものとして挙げることができる。な
お、補助溶媒を用いた場合には、カプセル化時に高沸点
オイルを使用しなくてもよい。一方、油相と混合する水
相に、保護コロイドとして含有せしめる水溶性高分子
は、公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性
高分子の中から適宜選択することができるが、ポリビニ
ルアルコール、ゼラチン、セルロース誘導体等が好まし
い。

【０１７７】また、水相に含有せしめる界面活性剤とし
ては、アニオン性またはノニオン性の界面活性剤の中か
ら、上記保護コロイドと作用して沈殿や凝集を起こさな
いものを適宜選択して使用することができる。好ましい
界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ソー
ダ（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、スルホコハク
酸ジオクチルナトリウム塩、ポリアルキレングリコール
（例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル）等を挙げることができる。

【０１７８】本発明において、マイクロカプセルのサイ
ズは、特に画像の解像度向上および保存性、取扱性の点
から、例えば特開昭６０−２１４，９９０号公報に記載
されている測定法による体積平均粒子サイズで２０μｍ
以下であることが好ましく、特に４μｍ以下であること
が好ましい。また、マイクロカプセルが小さすぎる場合
には支持体の繊維中に埋もれてしまう恐れがあり、これ
は支持体の性質に依存するので一概にはいえないが、マ
イクロカプセルのサイズは０．１μｍ以上が好ましい。
なお、圧力定着に供する場合には、マイクロカプセルの
破壊を容易にすべく、マイクロカプセルのサイズは熱定
着に比べ大きいことが望ましい。マイクロカプセルは、
使用する有機色素の種類や数、熱、圧力等により壁のＴ
ｇを変えたものや壁材の種類を変えたものを、二種以上
使用することが可能である。

【０１７９】本発明の画像形成材料を多色の画像形成材
料として用いる場合、画像形成層は、一般に支持体上に
複数の異なる色相の感光記録層を積層して構成され、そ
の各感光記録層には、それぞれ異なる色相に発色する発
色成分Ａを含有するマイクロカプセルと、それぞれ最大
吸収波長の異なる分光増感色素（アゾメチン色素および
／またはアゾ色素）を含む光重合組成物とが含有される
が、異なる色相に発色する発色成分Ａを含有するマイク
ロカプセルと、光重合組成物とが単一の層中に含まれる
構成であっても構わない（勿論、マイクロカプセルの内
外の成分が逆であっても構わない。）。これら画像形成
材料に光照射した際、その光源波長の違いにより感光
し、多色画像を形成する。

【０１８０】また、複数の異なる色相の感光記録層を積
層する場合、該感光記録層を構成する各単色の感光記録
層間には、フィルター色素を含有する中間層を設けるこ
とができる。中間層は、主にバインダーとフィルター色
素から構成され、必要に応じて、硬化剤やポリマーラテ
ックス等の添加剤を含有することができる。上記フィル
ター色素は、前記の分光増感色素から選択して用いるこ
ともできるが、各中間層上層の分光増感色素と同一の光
吸収波長を持つ化合物を用いることが鮮明な画像を形成
しうる点で好ましい。上記フィルター用色素は、水中油
滴分散法やポリマー分散法により乳化分散して、所望の
層、特に、中間層中に添加することができる。

【０１８１】本発明の画像形成材料は、紫外から近赤外
の幅広い領域の光により画像形成が可能であるため、潜
像を形成するに選択し得る書き込み用の光の波長の幅が
広い。従って、上記のように複数の感光記録層を積層し
た場合にも、下層の書き込みにおいて上層がフィルター
効果を示す心配がほとんどなく、混色のない鮮明な多色
画像を得ることができる。

【０１８２】水中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上
の高沸点溶媒または３０〜１６０℃の低沸点溶媒のいず
れか一方の単独液、或いは、両者混合液に上記フィルタ
ー用色素を溶解した後、界面活性剤の存在下で、水、ゼ
ラチン水溶液またはポリビニルアルコール水溶液等の水
溶液溶媒中に微細分散する。高沸点溶媒としては、米国
特許第２，３２２，０２７号等に記載の溶媒が挙げられ
る。また、高沸点溶媒、補助溶媒は、前述のマイクロカ
プセルの製造時に用いた溶媒と同じ溶媒を用いることが
できる。

【０１８３】また、分散には転相を伴ってもよく、補助
溶媒を蒸留、ヌーデル水洗または限外濾過法等によって
除去または減少させてから、塗布に使用してもよい。ポ
リマー分散法の工程、硬化および含浸用のラテックスの
具体例としては、米国特許第４，１９９，３８３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号、同第
２，５４１，２３０号、特開昭４９−７４５３８号、同
５１−５９９４３号、同５４−３２５５２号や「Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１４８」
（１９７６年８月、Ｉｔｅｍ １４８５０）等に記載さ
れている。

【０１８４】上記ラテックスとしては、エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリテート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート等の
アクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステル；ア
クリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸等の酸モノマーの共重合ラテックスが好まし
い。

【０１８５】本発明の画像形成材料における画像形成層
には、画像の光および熱に対する堅牢性を向上させ、ま
たは、定着後の光による黄変を軽減する目的で、以下に
示す公知の酸化防止剤等を用いることが好ましい。上記
の酸化防止剤については、例えばヨーロッパ公開特許第
２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同第３０
９４０２号公報、同第３１０５５１号公報、同第３１０
５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開特
許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５号
公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−１１３５
３６号公報、同６３−１６３３５１号公報、特開平２−
２６２６５４号公報、特開平２−７１２６２号公報、特
開平３−１２１４４９号公報、特開平５−６１１６６号
公報、特開平５−１１９４４９号公報、アメリカ特許第
４８１４２６２号、アメリカ特許第４９８０２７５号等
に記載されている。

【０１８６】本発明の画像形成材料における画像形成層
には、更に感熱記録材料や感圧記録材料において既に用
いられている公知の各種添加剤を用いることも有効であ
る。これらの酸化防止剤の具体例としては、特開昭６０
−１０７３８４号公報、同６０−１０７３８３号公報、
同６０−１２５４７０号公報、同６０−１２５４７１号
公報、同６０−１２５４７２号公報、同６０−２８７４
８５号公報、同６０−２８７４８６号公報、同６０−２
８７４８７号公報、同６０−２８７４８８号公報、同６
１−１６０２８７号公報、同６１−１８５４８３号公
報、同６１−２１１０７９号公報、同６２−１４６６７
８号公報、同６２−１４６６８０号公報、同６２−１４
６６７９号公報、同６２−２８２８８５号公報、同６３
−０５１１７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同
６３−８８３８０号公報、同６３−０８８３８１号公
報、同６３−２０３３７２号公報、同６３−２２４９８
９号公報、同６３−２５１２８２号公報、同６３−２６
７５９４号公報、同６３−１８２４８４号公報、特開平
１−２３９２８２号公報、同４−２９１６８５号公報、
同４−２９１６８４号公報、同５−１８８６８７号公
報、同５−１８８６８６号公報、同５−１１０４９０号
公報、同５−１１０８４３７号公報、同５−１７０３６
１号公報、特公昭４８−０４３２９４号公報、同４８−
０３３２１２号公報等に記載されてる化合物を挙げるこ
とができる。

【０１８７】本発明の画像形成材料における画像形成層
に使用されるバインダーとしては、公知の水溶性高分子
化合物やラテックス類などを使用することができる。水
溶性高分子化合物としては、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、デンプン誘導体、カゼ
イン、アラビアゴム、ゼラチン、エチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポ
リビニルアルコール、エピクロルヒドリン変性ポリアミ
ド、イソブチレン−無水マレインサリチル酸共重合体、
ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド等およびこれら
の変性物等が挙げられ、ラテックス類としては、スチレ
ン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブ
タジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等が
挙げられる。

【０１８８】本発明の画像形成材料には、必要に応じて
公知の有機、無機顔料を使用することができる。具体的
には、カオリン、焼成カオリン、タルク、ロウ石、ケイ
ソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリカ、コ
ロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウ
ム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフィ
ラー、ポリエステルパーティクル、セルロースフィラー
等が挙げられる。

【０１８９】本発明の画像形成材料における画像形成層
には、必要に応じて、公知のワックス、帯電防止剤、消
泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤、紫外線吸収剤お
よびその前駆体など各種添加剤を使用することができ
る。

【０１９０】本発明の画像形成材料の画像形成層は、上
記各種成分を適当な溶媒に溶解・分散させて、公知の手
段により塗布乾燥することにより形成することができ
る。

【０１９１】本発明の画像形成材料における画像形成層
の厚みとしては、画像形成層が単層型の場合、１〜５０
μｍ程度が好ましく、より好ましくは２〜２０μｍ程度
である。画像形成層が複数型、すなわち複数の異なる色
相の感光記録層が積層される場合には、各感光記録層が
前記厚みの範囲であることが好ましい。また、中間層
は、０．１〜１０μｍ程度が好ましく、より好ましくは
０．５〜５μｍ程度である。

【０１９２】Ｃ：保護層 本発明の画像形成材料には必要に、応じて画像形成層の
上に保護層を設けてもよい。保護層は必要に応じて二層
以上積層してもよい。保護層に用いる材料としては、ポ
リビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性
ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチル
セルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイン、ス
チレン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレン−マ
レイン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、イソブチ
レン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリ
ルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン
スルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高分
子化合物、およびスチレン−ブタジエンゴムラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、ア
クリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニ
ルエマルジョン等のラテックス類が用いられる。保護層
の水溶性高分子化合物を架橋して、より一層保存安定性
を向上させることもでき、その架橋剤としては公知の架
橋剤を使用することができる。具体的にはＮ−メチロー
ル尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等
の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グルタルアルデ
ヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機系
架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリンなどが挙げられ
る。保護層には、さらに公知の顔料、金属石鹸、ワック
ス、界面活性剤などを使用することもできる。保護層の
塗布量は０．２〜５ｇ／ｍ² が好ましく、さらには０．
５〜２ｇ／ｍ² が好ましい。またその膜厚は０．２〜５
μｍが好ましく、特に０．５〜２μｍが好ましい。

【０１９３】３．画像形成方法 上記本発明の画像形成材料は、その画像形成層に、対ア
ニオンを持たないアゾメチン色素、および／または、対
アニオンを持たないアゾ色素が吸収し、かつ、前記一般
式（１）で示されるホウ素化合物が吸収しない光を画像
様に照射し、光が照射されたところで発生するラジカル
により、重合可能な化合物を重合させて潜像を形成する
潜像形成工程と、熱および／または圧力を画像形成層の
全面に加え、発色成分Ａと発色成分Ｂとを反応させて潜
像を顕像化する顕像化工程と、を経ることにより画像を
形成することができる。

【０１９４】このとき、画像形成層に有機色素が複数含
まれる構成の画像形成材料であれば、容易に多色画像を
得ることができ、有機色素の色相をイエロー、マゼンタ
およびシアンの３原色とすれば、簡易にフルカラー画像
を得ることができる。多色画像を形成するに選択し得る
アゾメチン色素および／またはアゾ色素の吸収波長は、
既述の如く紫外から近赤外の幅広い領域から選択幅で
き、かつ、得られる画像は混色の少ないものとなる。

【０１９５】この画像形成プロセスを詳細に説明する。
潜像形成工程において、アゾメチン色素および／または
アゾ色素に光が照射されると、アゾメチン色素および／
またはアゾ色素が励起され、当該色素とホウ素化合物と
の相互作用により、ホウ素化合物からラジカルが発生す
る。このラジカルは重合可能な化合物を重合させる。重
合可能な化合物としては、既述の如く重合性基を有した
発色成分Ｂ、重合性基を有したカプセルオイル、カプセ
ル外に存在する重合可能なモノマー、オリゴマー等を指
し、これらが、またはこれらの内少なくとも１つが重合
する。そして顕像化工程における加熱または加圧時、発
色成分Ａおよび発色成分Ｂの接触がさまたげられる。つ
まり、未露光部のみが発色成分Ａおよび発色成分Ｂの接
触により発色する。

【０１９６】光源の波長としては、紫外から近赤外の幅
広い領域の中から、使用するアゾメチン色素および／ま
たはアゾ色素と、ホウ素化合物とに応じて適宜選択すれ
ばよい。光源としてはレーザー、キセノン光、蛍光灯等
が使用可能である。使用する有機色素に合わせて二種以
上の波長の光源を使用することも可能である。なお、光
の照射は、通常画像形成材料の画像形成層側から行われ
るが、画像形成材料の支持体として透明のものを用いた
場合には、支持体側の面から行うことも可能である。

【０１９７】潜像を形成する際の光量は、ラジカル重合
可能な化合物の重合を開始させるに十分な量だけでよい
ので、比較的少なくてよい。従って、画像書き込みに大
容量の光を必要とせず、安価な光源を採用でき、かつ高
速度の画像書き込みが可能であるという、優れたメリッ
トがある。顕像化工程において画像形成層の全面に加え
る熱および／または圧力は、マイクロカプセルを破壊す
る、または、カプセル壁を物質が透過するに十分な程度
の条件とすればよく、具体的な温度および／または圧力
や、時間等の条件は、マイクロカプセルのカプセル壁の
材料等により適宜設定すればよいが、加熱温度としては
５０℃〜２５０℃であることが好ましく、７０℃〜１５
０℃が特に好ましい。画像形成層の全面に熱を加える場
合、加熱に使用できる熱源としては熱ローラー、感熱ヘ
ッド、熱スタンプ、近赤外線（レーザー）、赤外線（レ
ーザー）等が挙げられる。画像形成層の全面に圧力を加
える場合、加圧方法としては、加圧ローラー、加圧ペン
等が挙げられる。

【０１９８】このようにして形成された画像は、さら
に、画像形成層の全面に光を照射する定着工程に供する
ことが好ましい。もともと画像形成層に存在する分光増
感色素として使用したアゾメチン色素および／またはア
ゾ色素は、更に露光されることでホウ素化合物からのラ
ジカルにより漂白され、地肌（潜像形成工程における露
光部）の白色度が向上する。また、定着工程における光
により、重合せずに残存する重合可能な化合物も重合
し、画像がより強固に定着されるといった優れた効果も
ある。

【０１９９】その際には、３００〜１０００ｎｍいずれ
の波長を光を照射してもよく、色素とホウ素化合物の両
方の吸収波長の光を照射してもよい。光源としては、レ
ーザー、キセノン光、けい光灯、水銀灯等、一般に用い
ることができるものはすべて使用可能である。勿論、こ
の場合の光源は、画像様に書き込むためのものではな
く、画像形成材料の画像形成層全面に照射するためのも
のなので、高出力のものを使用しても高価なものとはな
らず、低コスト化および高速化に何ら支障はない。

【０２００】

【実施例】以下に本発明の実施例および比較例を示す
が、本発明はこれに限定されるものではない。 ＜実施例１＞ ［光重合性組成物の調製］下記組成の混合物からなる実
施例１の光重合性組成物を調製した。 ・ペンタエリストールテトラアクリレート １．４１ｇ ・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸（モル比７３／２７ 共重合体） １．２９ｇ ・メチルエチルケトン １２ ｇ ・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ８．６２ｇ ・前記具体例Ｄ１７の色素 ０．１ ｇ ・下記構造式の有機ホウ素化合物Ｂ ０．３ ｇ ・メタノール ６ ｇ

【０２０１】

【化４９】

【０２０２】［保護層用塗布液の調製］下記組成の混合
物からなる保護層用塗布液を調製した。 ・水 ９８ ｇ ・ポリビニルアルコール １．７ ｇ ・ヒドロキシプロピルメチルセルロース １．７ ｇ ・ポリビニルピロリドン ８．７ ｇ

【０２０３】［感光シートの製造および評価］１００μ
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの支持体上
に、上記で得られた実施例１の光重合性組成物を２μｍ
の厚みに塗布し、１００℃で５分間乾燥させ、更に上記
で得られた保護層用塗布液を１μｍの厚みに塗布し、１
００℃で２分間乾燥させて感光シートを得た。得られた
感光シートに対し、真空焼枠装置を用いてステップウェ
ッジ｛濃度段差０．１５、濃度段数１〜１５段、富士ス
テップガイドＰ（富士写真フイルム（株）製）｝、およ
び、ＳＣ３８フィルター｛３８０ｎｍ以下の光をカット
するシャープカットフィルター（富士写真フイルム
（株）製、以下同様｝を通して５００Ｗキセノンランプ
（ウシオ（株）製）で１００秒間光を照射した。その
後、下記処方の現像液を用いて現像した。

【０２０４】（現像液の処方） ・無水炭酸ソーダ １０ｇ ・ブチルセロソルブ ５ｇ ・水 １１ｇ

【０２０５】現像後、露光量の少ないウェッジの段の部
分は、光重合性組成物が溶出し、ポリエチレンテレフタ
レート面が現れる。完全に光重合性組成物が溶出し、ポ
リエチレンテレフタレート面が現れた段のうち最も露光
量の少なかった段に対応するステップウェッジの段数
（クリア段数）を求めた。このクリア段数は、段数が高
いほど感度が高いことを示す。結果を、感光シートの最
大吸収波長（ｎｍ）とともに下記表１にまとめて示す。

【０２０６】＜実施例２＞実施例１の光重合性組成物の
調製において、前記具体例Ｄ１７の色素を、前記具体例
Ｄ８の色素に代えたことを除き、実施例１と同様にして
実施例２の光重合性組成物を調製した。得られた光重合
性組成物を用いて、実施例１と同様にして感光シートを
製造し、さらに評価した。結果を下記表１にまとめて示
す。

【０２０７】＜実施例３＞実施例１の光重合性組成物の
調製において、前記具体例Ｄ１７の色素を、前記具体例
Ｄ２５の色素に代えたことを除き、実施例１と同様にし
て実施例２の光重合性組成物を調製した。得られた光重
合性組成物を用いて、実施例１と同様にして感光シート
を製造し、さらに評価した。結果を下記表１にまとめて
示す。

【０２０８】表１

【表１】

【０２０９】上記表１に示すように、アゾメチン色素ま
たはアゾ色素／ホウ素化合物の組合せで、分光増感によ
る光重合が可能であることがわかる。

【０２１０】＜実施例４＞ １．電子供与性無色染料内包マイクロカプセル分散液の
調製 下記構造式の電子供与性無色染料（１）６．０ｇを酢酸
エチル１６．９ｇに溶解し、カプセル化剤であるタケネ
ートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業株式会社製）２０ｇ
と、ミリオネートＭＲ２００（日本ポリウレタン工業株
式会社製）２ｇとを添加した。この溶液を８％のフタル
化ゼラチン４２ｇと１０％のドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム溶液１．４ｇとの混合液に添加し、２０℃
で乳化分散し、乳化液を得た。得られた乳化液に水１４
ｇと２．９％のテトラエチレンペンタミン水溶液７２ｇ
を加え、撹拌しながら６０℃に加温し、２時間後に下記
構造式の電子供与性無色染料（１）を内包した、平均粒
径０．５μｍのマイクロカプセルの分散液を得た。

【０２１１】

【化５０】

【０２１２】２．光重合性組成物の乳化液の調製 前記具体例Ｄ１７の色素０．０８ｇと、前記有機ホウ素
化合物Ｂ０．２ｇと、下記構造式の重合助剤（１）０．
０５ｇと、下記構造式の重合性の電子受容性化合物
（１）３．９ｇとからなる混合物に、酢酸イソプロピル
５．３ｇを添加し撹拌溶解した。

【０２１３】

【化５１】

【０２１４】得られた溶液を、８％ゼラチン水溶液１３
ｇと、下記構造式の界面活性剤（１）の２％水溶液０．
８ｇと、下記構造式の界面活性剤（２）の２％水溶液
０．８ｇとの混合溶液中に添加し、ホモジナイザー（日
本精機株式会社製）を用いて回転数１００００回転で５
分間乳化し、光重合性組成物の乳化液を得た。

【０２１５】

【化５２】

【０２１６】３．画像形成層用塗布液の調製 上記得られた電子供与性無色染料内包マイクロカプセル
分散液４ｇと、得られた光重合性組成物の乳化液１２ｇ
と、１５％ゼラチン水溶液１２ｇとを混合し、画像形成
層用塗布液を調製した。

【０２１７】４．保護層用塗布液の調製 １０％ゼラチン水溶液４．５ｇと、蒸留水４．５ｇと、
下記構造式の界面活性剤（３）の２％水溶液０．５ｇ
と、下記構造式の界面活性剤（４）の２％水溶液０．３
ｇと、下記構造式硬膜剤（１）の２％水溶液０．５ｇ
と、サイロイド７２（ＦＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ ＣＨ
ＥＭＩＣＡＬＬＴＤ．製）を最終的な塗布量が５０ｍｇ
／ｍ² となるだけの量と、スノーテックスＮ１ｇとを混
合し、保護層用塗布液を調製した。

【０２１８】

【化５３】

【０２１９】５．支持体 厚み７５μｍの透明ポリエステルベースを用意した。

【０２２０】６．画像形成材料の製造 上記支持体上に、前記画像形成層用塗布液をコーティン
グバーを用いて、塗布層の乾燥重量が１０ｇ／ｍ² にな
るように塗布し、３０℃で１０分間乾燥し、画像形成層
を形成した。さらに画像形成層の上に前記保護層用塗布
液をコーティングバーを用いて、塗布層の乾燥重量が２
ｇ／ｍ² になるように塗布し、３０℃で１０分間乾燥し
て実施例４の画像形成材料を得た。

【０２２１】７．画像形成および評価試験 １）画像形成 得られた実施例４の画像形成材料に対し、真空焼枠装置
を用いステップウェッジおよびＳＣ３８フィルターを通
して５００Ｗのキセノンランプで１００秒間光を照射し
た（潜像形成工程）。この潜像が形成された画像形成材
料を１２５℃の熱板で１５秒間加熱し（顕像化工程）、
さらに２ｋＷのキセノンランプで光重合性組成物中のア
ゾメチン色素の色が漂白されるまで全面を光照射した
（定着工程）。未露光部では電子供与性無色染料（１）
と重合性電子受容性化合物（１）とが反応した際に生じ
る黒色の発色を生じ、露光部では発色濃度が低下し、あ
るいは発色が起こらなかった。発色が起こらなかった段
のうち最も露光量の少なかった段に対応するステップウ
ェッジの段数（クリア段数）を求めた。このクリア段数
は、段数が高いほど感度が高いことを示す。

【０２２２】２）耐湿性評価 画像を形成する前の画像形成材料（フレッシュサンプ
ル）を５０℃、相対湿度３０％ＲＨの環境下に２４時間
放置した後（サーモ処理）、前記感度の評価の場合と同
様にして画像を形成した。得られた画像について、マク
ベス反射型濃度計（マクベス（株）製）を用いて白地部
（地肌部）の反射濃度を測定した（Ｄｍｉｎサーモ）。
また、フレッシュサンプルを用いて同様に形成した画像
についても、同様に反射濃度を測定した（Ｄｍｉｎフレ
ッシュ）。得られた（Ｄｍｉｎサーモ）と（Ｄｍｉｎフ
レッシュ）と比較し、これを耐湿性評価とした。結果を
下記表２にまとめて示す。

【０２２３】＜比較例１＞実施例４の「２．光重合性組
成物の乳化液の調製」において、前記具体例Ｄ１７の色
素を、下記構造式のシアニン色素に代えたことを除き、
実施例４と同様にして比較例１の画像形成材料を得た。

【０２２４】

【化５４】

【０２２５】得られた比較例１の画像形成材料に対し
て、実施例４と同様にして、画像形成および評価試験を
行った。結果を下記表２にまとめて示す。

【０２２６】表２

【表２】

【０２２７】上記表１に示すように、本発明の実施例４
は、シアニン色素を用いた比較例１に比べＤｍｉｎフレ
ッシュの白色度が高く、さらにサーモ後のＤｍｉｎサー
モの白色度が極めて高く、保存安定性が高いことがわか
る。

【０２２８】

【発明の効果】本発明によれば、使用前の安定性に優
れ、かつ広い感光波長を有する光重合性組成物を提供す
ることができる。また、本発明によれば、現像液等の使
用が不要で、廃棄物の発生がなく、完全ドライの処理系
で、耐性の高い画像が得られ、多色化が容易かつ低コス
トで実現でき、更に定着も可能な画像形成材料および画
像形成方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AB03 AB20 AC00 AC01 AC08 AD01 AD03 BC31 BC51 CA41 CA50 CC14 DA10 FA03 FA19 FA22 FA26 FA30 4J011 QA02 QA06 QA13 QA17 QA19 QA22 QA23 QA24 QA35 QA38 QB03 QB14 QB23 SA01 SA31 SA51 SA61 SA63 SA64 SA84 SA86 SA87 TA03 UA01 UA02 UA03 UA04 VA01 WA01

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 対アニオンを持たないアゾメチン色素、
   および／または、対アニオンを持たないアゾ色素と、下
   記一般式（１）で示されるホウ素化合物と、重合可能な
   化合物と、をそれぞれ少なくとも一種含むことを特徴と
   する光重合性組成物。 【化１】 上記式中Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はアルキル基、アリール基、複素環
   基、または、ＳｉＲ₅Ｒ₆ Ｒ₇ を表し、Ｒ₅ 、Ｒ₆ およ
   びＲ₇ はアルキル基、アリール基を表し、Ｇ⁺は陽イオ
   ンを形成しうる基を表す。
2. 【請求項２】 さらに、発色成分Ａと、該発色成分Ａと
   反応して発色成分Ａを発色させる部位を有する発色成分
   Ｂと、をそれぞれ少なくとも一種含むことを特徴とする
   請求項１に記載の光重合性組成物。
3. 【請求項３】 発色成分Ａ、および／または、発色成分
   Ｂが重合性基を有していることを特徴とする請求項２に
   記載の光重合性組成物。
4. 【請求項４】 支持体上に、少なくとも請求項２または
   ３に記載の光重合性組成物からなる画像形成層が形成さ
   れてなることを特徴とする画像形成材料。
5. 【請求項５】 少なくとも発色成分Ａが、マイクロカプ
   セルに内包されていることを特徴とする請求項４に記載
   の画像形成材料。
6. 【請求項６】 請求項４または５に記載の画像形成材料
   の画像形成層に、対アニオンを持たないアゾメチン色
   素、および／または、対アニオンを持たないアゾ色素が
   吸収し、かつ、前記一般式（１）で示されるホウ素化合
   物が吸収しない光を画像様に照射し、光が照射されたと
   ころで発生するラジカルにより、重合可能な化合物を重
   合させて潜像を形成する潜像形成工程と、 熱および／または圧力を画像形成層の全面に加え、発色
   成分Ａと発色成分Ｂとを反応させて潜像を顕像化する顕
   像化工程と、を有することを特徴とする画像形成方法。
7. 【請求項７】 さらに、画像形成層の全面に光を照射す
   る定着工程を有することを特徴とする請求項６に記載の
   画像形成方法。