JP2000213670A - 繊維補強ホ―ス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】安価であるが劣化し易いポリエステル補強糸等
を用いたアクリルゴム製繊維補強ホースの耐圧性やシー
ル性を向上させる。 【構成】エポキシ基含有アクリルゴムに加硫系配合物の
一部として所定量以下のチオウレア化合物を配合し、添
加するカーボンブラックの平均粒子径を特定し、カルボ
キシル基含有量の少ないポリエステル補強糸を用いる、
等の対策をバランス良く実施する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、内側ゴム層と外側
ゴム層との間に繊維補強層を設けて一体に加硫成形した
繊維補強ホースに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、自動車用のオイル系ホース、エア
系ホース等においては、耐熱性，耐油性，耐圧性，シー
ル性等の各種の性能が要求されることから、例えば実公
平６−４７７２０号公報に見られるように、内側ゴム層
と外側ゴム層との少なくとも一方を耐熱性や耐油性に優
れたアクリルゴム系の材料を以て構成し、かつ、内側ゴ
ム層と外側ゴム層との間に耐熱性，耐薬品性，強度等の
優れたアラミド系補強糸を用いた繊維補強層を設けて、
これらを一体に加硫成形している。

【０００３】ところで、アラミド系補強糸は非常に高価
であり、ホース製作時のコストアップを招いてしまうた
め、より安価に利用できる補強糸（その代表的なものが
ポリエステル補強糸やポリアミド補強糸である。）を用
いて繊維補強層を構成したいと言う要求が一般的であ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アラミ
ド系補強糸と異なり、ポリエステル補強糸やポリアミド
補強糸は熱，オイルあるいは特定の加硫剤等により劣化
し易い。従って、ポリエステル補強糸やポリアミド補強
糸の繊維補強層を設けるについては、その充分な劣化対
策が必要であり、しかもこの対策が他面においてアクリ
ルゴムの物性やホースの良好な加硫接着を阻害するもの
であってはならない。

【０００５】例えば、特開平１０−２０５６６０号公報
に係る「繊維補強ゴムホース」の発明では、ポリエステ
ル補強糸からなる繊維補強層を設けると共に、内側ゴム
層と外側ゴム層との少なくとも一方をカルボキシル基架
橋席含有アクリルエラストマーで構成し、かつ、これに
加硫剤として多価アミンを配合している。

【０００６】しかし、アクリルエラストマーの架橋席と
されたカルボキシル基は、ポリエステル補強糸の耐熱，
耐油劣化等の防止上からは必ずしも好適ではなく、繊維
補強層の劣化に基づくホースの耐圧性不足を招く恐れが
ある。

【０００７】一方、特開平９−２２７７４９号公報に係
る「エラストマー組成物及びゴムホース」の発明では、
アクリルゴムに優れた押出し加工性や引張り強度を与え
るために、エポキシ基含有アクリルゴムに対してチオウ
レア化合物，イミダゾール化合物，第４級アンモニウム
塩等を配合しているが、繊維補強ホースを対象とせず、
よって補強糸の劣化対策には何ら触れていない。

【０００８】そこで本発明は、加硫系配合物やアクリル
ゴムの架橋席等の最適化対策を一体的に実施することに
より、繊維補強層の劣化防止とアクリルゴムの良好な物
性や加硫接着性を同時に実現し、結果的にポリエステル
繊維補強層を有する繊維補強ホースの耐熱性，耐油性，
耐圧性，シール性等の各種性能を確保することを、解決
すべき課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】（第１発明の構成）上記
課題を解決するための本願第１発明（請求項１に記載の
発明）の構成は、少なくとも一方がアクリルゴムからな
る内側ゴム層と外側ゴム層との間に、ポリエステル補強
糸又はポリアミド補強糸の繊維補強層を設けて一体に加
硫成形した繊維補強ホースにおいて、前記アクリルゴム
がエポキシ基含有アクリルゴムであり、かつ、これにチ
オウレア化合物を一部に含む加硫系配合物が配合されて
いる、繊維補強ホースである。

【００１０】（第２発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第２発明（請求項２に記載の発明）の構成は、
前記第１発明に係る加硫系配合物におけるチオウレア化
合物の配合量が、アクリルゴム１００重量部に対して
０．０５〜１．５重量部である、繊維補強ホースであ
る。

【００１１】（第３発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第３発明（請求項３に記載の発明）の構成は、
前記第１発明又は第２発明に係るチオウレア化合物がト
リメチルチオウレアである、繊維補強ホースである。

【００１２】（第４発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第４発明（請求項４に記載の発明）の構成は、
前記第１発明〜第３発明において、加硫系配合物が、前
記チオウレア化合物と、それぞれ適量のイミダゾール化
合物及び４級アンモニウム塩からなる、繊維補強ホース
である。

【００１３】（第５発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第５発明（請求項５に記載の発明）の構成は、
前記第１発明〜第４発明において、アクリルゴムのエポ
キシ基含有量が０．７〜２．３重量％である、繊維補強
ホースである。

【００１４】（第６発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第６発明（請求項６に記載の発明）の構成は、
前記第１発明〜第５発明において、アクリルゴムが、エ
チルアクリレートが６０重量％以上であるモノマー組成
を有する、繊維補強ホースである。

【００１５】（第７発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第７発明（請求項７に記載の発明）の構成は、
前記第１発明〜第６発明において、アクリルゴムに配合
するカーボンブラックの平均粒子径が３０〜７５ｎｍで
ある、繊維補強ホースである。

【００１６】（第８発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第８発明（請求項８に記載の発明）の構成は、
前記第１発明〜第７発明に係るポリエステル補強糸の含
有するカルボキシル基末端基の含有量が２０当量／トン
以下である、繊維補強ホースである。

【００１７】

【発明の作用・効果】（第１発明の作用・効果）第１発
明において、アクリルゴムとしてエポキシ基含有アクリ
ルゴムを用いるので、前記従来技術のようにカルボキシ
ル基架橋席含有アクリルエラストマーを用いる場合に比
較して、ポリエステル補強糸やポリアミド補強糸の劣化
が小さい加硫剤（イミダゾール化合物など）を用いるこ
とができると言う理由から、ポリエステル補強糸の劣化
防止上好適である。

【００１８】又、劣化し易いポリエステル（又はポリア
ミド）繊維補強層が不可避的にある程度劣化したとして
も、加硫系配合物の一部にチオウレア化合物を含むの
で、加硫成形されたアクリルゴムが繊維補強層の劣化を
有効にカバーし得る常態物性（特に圧縮永久歪）を示
し、金属製パイプ等との接合部におけるホースのシール
性を確保できる。

【００１９】（第２発明の作用・効果）チオウレア化合
物を過剰に（例えば２重量部以上）配合すると、アラミ
ド系等の芳香族ポリアミド補強糸に対しては劣化作用を
示さないが、ポリエステル補強糸やポリアミド補強糸に
対してはその劣化を促進することが分かっている。しか
し第２発明では、他の加硫系配合物の併用下に、チオウ
レア化合物の配合量を１．５重量部以下とすることによ
り、かかる不具合を回避できる。

【００２０】加硫系配合物におけるチオウレア化合物の
配合量が、アクリルゴム１００重量部に対して０．０５
重量部未満の場合、アクリルゴムの過大な圧縮永久歪を
防止する上で、必ずしも好ましくない。

【００２１】（第３発明の作用・効果）第３発明におい
ては、チオウレア化合物としてトリメチルチオウレアを
用いるので、第１発明又は第２発明におけるチオウレア
化合物の効果を最も好ましく得ることができる。

【００２２】（第４発明の作用・効果）本発明の加硫系
配合物として、チオウレア化合物と共に用いる他の加硫
剤，加硫促進剤の種類は余り限定されないが、第４発明
のように加硫剤としてイミダゾール化合物、加硫促進剤
として４級アンモニウム塩をそれぞれ適量（例えば、ア
クリルゴム１００重量部に対して前者を０．１〜３重量
部、後者を０．１〜３重量部）用いることにより、結果
的にチオウレア化合物の過剰な使用を回避できると共
に、アクリルゴムに適切な常態物性を与え、圧縮永久歪
を小さくすると言う効果を得ることができる。

【００２３】（第５発明の作用・効果）第５発明におい
て、アクリルゴムのエポキシ基含有量を０．７重量％以
上とするので、アクリルゴムに適切な常態物性、圧縮永
久歪を与えることができる。又、アクリルゴムのエポキ
シ基含有量を２．３重量％以下とするので、架橋席の過
剰による押出加工性等の悪化を防止することができる。

【００２４】（第６発明の作用・効果）第６発明におい
て、アクリルゴムが、エチルアクリレートが６０重量％
以上であるモノマー組成を有するので、エンジンオイル
等の油との接触又は浸漬によるアクリルゴム層の体積変
化が小さく、従ってアクリルゴム中の加硫剤の補強糸層
への移行を低減できるため、補強糸の劣化を低減させる
ことができる。

【００２５】（第７発明の作用・効果）第７発明におい
て、アクリルゴムに配合するカーボンブラックの平均粒
子径を３０〜７５ｎｍとするので、その平均粒子径が過
小（例えば３０ｎｍ未満）である場合のような加工性の
悪さを回避でき、繊維補強ホースにおける内／外ゴム層
の良好な押出加工性を確保することができる。

【００２６】（第８発明の作用・効果）第８発明におい
て、含有するカルボキシル基末端基の含有量が２０当量
／トン以下であるポリエステル補強糸を用いて繊維補強
層を構成するので、繊維補強ホースの耐圧性を確保でき
る。その理由は、カルボキシル基末端基の量を低減させ
ることにより、加硫系配合物中のチオウレア化合物によ
る補強糸の劣化を防止できるためと推定される。

【００２７】

【発明の実施の形態】次に、第１発明〜第８発明の実施
の形態について説明する。以下において単に「本発明」
と言うときは、第１発明〜第８発明を一括して指してい
る。

【００２８】〔繊維補強ホース〕本発明の繊維補強ホー
スは、内側ゴム層と外側ゴム層との間にポリエステル補
強糸あるいはポリアミド補強糸の繊維補強層を設けて一
体に加硫成形され、かつ、前記内側ゴム層と外側ゴム層
の一方又は双方がアクリルゴムからなるものである。

【００２９】内側ゴム層が繊維補強ホースの最内層を構
成していても良いし、内側ゴム層の更に内側に他のゴム
等の材料からなる最内層が形成されていても良い。又、
外側ゴム層が繊維補強ホースの最外層を構成していても
良いし、外側ゴム層の更に外側に他の材料からなる最外
層が形成されていても良い。

【００３０】繊維補強ホースの用途は限定されないが、
特に耐熱性，耐油性，耐圧性，シール性等の性能が要求
される用途、例えば自動車用のオイル系ホース，ラジエ
ーターホース，自動変速機油の冷却配管用オイルホー
ス，エンジンオイルの冷却配管用オイルホース，エア系
ホース等が好適である。

【００３１】〔アクリルゴム〕繊維補強層の内側ゴム層
及び／又は外側ゴム層を構成するアクリルゴムは、架橋
席としてエポキシ基を含有するものであって、エポキシ
基を含有する架橋席モノマーと、これに対して共重合可
能な少なくとも一種のモノマーとを、乳化重合，懸濁重
合，溶液重合，塊状重合等の公知の方法で共重合させた
ものである。

【００３２】上記架橋席モノマーとしては、例えばグリ
シジルアクリレート，グリシジルメタクリレート，アリ
ルグリシジルエーテル，メタアリルグリシジルエーテル
等を挙げることができる。そして第５発明の作用・効果
として前記した理由から、アクリルゴムのエポキシ基含
有量が０．７〜２．３重量％となるような比率でこれら
の架橋席モノマーを共重合させることが好ましい。

【００３３】架橋席モノマーに対して共重合可能なモノ
マーの主成分としては、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、イソブチルアクリレート等の公知の各種ア
クリル酸アルキルエステルや、２−メトキシエチルアク
リレート、２−（ｎ−プロポキシ）エチルアクリレー
ト、２−（ｎ−ブトキシ）エチルアクリレート、３−メ
トキシプロピルアクリレート等の公知の各種アクリル酸
アルコキシアルキルエステルが挙げられる。

【００３４】なお、第６発明のように、アクリルゴム
が、エチルアクリレートが６０重量％以上であるモノマ
ー組成を有することが、前記したような補強糸の劣化の
低減と言う作用・効果上の理由から好ましい。

【００３５】架橋席モノマーに対して共重合可能なその
他の成分としては、１，１−ジヒドロペルフルオロエチ
ル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオ
ロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，５−トリヒ
ドロペルフルオロヘキシル（メタ）アクリレート等の公
知の各種含フッ素アクリル酸エステルや、１−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート等の公知の各種水酸記含有アクリル酸エス
テルや、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の公知の
各種第３級アミノ基含有アクリル酸エステルや、メチル
メタクリレート、オクチルメタクリレート等の公知の各
種メタクリレートの他、公知の各種のアルキルビニルケ
トン、ビニルエーテル、アリルエーテル、ビニル芳香族
化合物、ビニルニトリル、エチレン、プロピレン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリ
デン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキルフマ
レート等が挙げられる。

【００３６】本発明に用いるアクリルゴムの例を商品名
によって例示的に列挙すると、日本メクトロン社製の商
品名ノックスタイト，日本ゼオン社製の商品名ニポール
ＡＲ，東亜ペイント社製の商品名トアアクロン，電気化
学工業社製の商品名デンカＥＲ，日信化学工業社製の商
品名ＲＶシリーズ，住友化学工業社製の商品名エスプレ
ンＥＭＡ，日本合成ゴム社製の商品名ＪＳＲ−ＡＲ及び
ＡＲＥＸ等を挙げることができる。

【００３７】〔加硫系配合物〕アクリルゴムに適用され
る加硫系配合物は、チオウレア化合物と、これに併用さ
れる他の加硫剤及び／又は加硫促進剤からなる。

【００３８】チオウレア化合物としては、例えばトリメ
チルチオウレア、エチレンチオウレア、Ｎ，Ｎ’−ジフ
ェニルチオウレア，ジオルソトリルチオウレア，ジエチ
ルチオウレア，ジブチルチオウレア，ジラウリルチオウ
レア等の各種のチオウレア化合物を用いることができる
が、特にトリメチルチオウレアがアクリルゴムの圧縮永
久歪を改良する効果が大きい。

【００３９】チオウレア化合物の過剰配合を避けつつ充
分な加硫接着性を得るために、加硫系配合物としては、
チオウレア化合物の他に適量の加硫剤及び／又は加硫促
進剤を配合することが好ましい。このような加硫剤や加
硫促進剤の種類は特段に限定されないが、例えば加硫剤
としてイミダゾール化合物を、加硫促進剤として４級ア
ンモニウム塩を用いることが好ましい。その場合におい
て、アクリルゴム１００重量部に対して、イミダゾール
化合物は０．２〜３重量部、４級アンモニウム塩は０．
１〜３重量部配合することが好ましい。

【００４０】上記イミダゾール化合物としては、イミダ
ゾール骨格における各置換位置に任意の原子又は原子団
が置換したものを任意に使用することができ、例示すれ
ば、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダ
ゾール、１−ベンジル−２−エチルイミダゾール、１−
ベンジル−２−フェニルイミダゾール・トリメリット酸
塩、１−アミノエチル−２−メチルイミダゾール、１−
シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール及
びそのトリメリット酸塩、２，４−ジアミノ−６−
〔２’−メチルイミダゾリル−（１）’〕エチル−ｓ−
トリアジン・イソシアヌール酸付加物、Ｎ，Ｎ’−ビス
（２−メチルイミダゾリル−１−エチル）尿素、Ｎ，
Ｎ’−〔２−メチルイミダゾリル−（１）−エチル〕ア
ジポイルジアミド、１−ドデシル−２−メチル−３−ベ
ンジルイミダゾリウムクロライド等が挙げられる。

【００４１】上記４級アンモニウム塩としても任意のも
のを使用することができ、例示すれば、テトラエチルア
ンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロ
ライド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド、ｎ
−ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチル
ピリジウムクロライド、１，８−ジアザ−ビシクロ
（５，４，０）ウンデセン−７−ベンジルアンモニウム
クロライド、セチルピリジウムアイオダイド等が挙げら
れる。

【００４２】〔カーボンブラック〕アクリルゴムにはカ
ーボンブラックを配合することも好ましい。但し、平均
粒子径（電顕法で測定される長さ平均粒子径で表示され
る値）が３０ｎｍ未満のカーボンブラックはゴムの押出
加工性の悪化と言う不具合を伴う場合があるため、３０
ｎｍ以上の平均粒子径のものが好ましい。又、平均粒子
径が７５ｎｍを超えると、常態物性の悪化、押出加工性
の悪化の点で好ましくない場合がある。

【００４３】好ましいカーボンブラックを商品名で表記
すると、東海カーボン社製のシースト１１６，シースト
ＳＯ，シーストＳ等を挙げることができる。これらのカ
ーボンブラックの配合量は特段に限定されないが、アク
リルゴム１００重量部に対し、３０〜１００重量部が好
ましい。

【００４４】〔繊維補強層〕繊維補強層はポリエステル
補強糸あるいはポリアミド補強糸からなるものを用い
る。ポリエステル補強糸あるいはポリアミド補強糸の種
類やデニール数等は限定されない。又、繊維補強層はこ
れらの補強糸をブレード巻きしたものでも、スパイラル
巻きしたものでも良く、スパイラル巻きの場合において
一重あるいは二重の逆方向のスパイラル巻き又はその二
重のスパイラル巻きの間に中間ゴム層を介在させたもの
等の実施形態を任意に採用することができる。

【００４５】ポリエステル補強糸としては、含有するカ
ルボキシル基末端基の含有量が２０当量／トン以下であ
るポリエステルを用いたものが、前記第８発明の作用・
効果の欄で説明した理由から、好ましい。

【００４６】

【実施例】〔第１実施例〕 （アクリルゴム組成物の調製）末尾の表１（表中の「ｎ
−ＢＡ」とはｎ−ブチルアクリレート、「ＥＡ」とはエ
チルアクリレートであり、表中の数値の単位は重量％で
ある）に示すモノマー組成のアクリル系エラストマーＡ
〜Ｆ１００重量部に対して、それぞれ末尾の表２におけ
る実施例１−１〜１−７、末尾の表３における比較例１
−１〜１−６の各例に示すように配合物を添加（表中の
数値の単位はいずれも重量部である）して混練し、各例
に係るアクリルゴム組成物を得た。

【００４７】なお、表２，３において、「シースト１１
６」〜「シースト６」はいずれも東海カーボン社製のカ
ーボッブラックであって、その平均粒子径は、シースト
１１６が３８ｎｍ，シーストＳＯが４３ｎｍ，シースト
Ｓが６６ｎｍ，シースト６が２２ｎｍである。又、「ア
サヒサーマル」は旭カーボン社製のカーボッブラックで
あって、その平均粒子径は８０ｎｍである。

【００４８】又、表２，３に示すように、各例におい
て、イミダゾール化合物（１，２ジメチルイミダゾー
ル）を０．５重量部、４級アンモニウム塩（オクタデシ
ルトリメチルアンモニウムブロマイド）を０．５重量部
配合し、かつ、比較例１−１を除いては、チオウレア化
合物（トリメチルチオウレア）をそれぞれ表に記載の通
りの重量部ずつ配合している。

【００４９】（押出加工性）アクリルゴム組成物の押出
加工性の評価を、ＡＳＴＭ Ｄ２２３０に準拠して、未
加硫ゴムに４０°Ｃ×７２時間後の熱老化を施した後の
ガーベイダイ評価によって行った。表２，３における
「エッジ」の表記はガーベイダイによる押出成形物のエ
ッジ部分の外観（鋭利性と連続性）を表し、「エッジ」
欄の数値は、１（劣）から１０（優）までの１０段階評
価の値を表す。又、表２，３における「表面肌」の表記
は表面肌の平滑性を表し、「表面肌」欄の「Ａ〜Ｅ」の
文字はそれぞれＡ（優）からＥ（劣）までの５段階評価
の記号を表す。

【００５０】（物性）各例に係るアクリルゴム組成物を
用いて、６インチミキシングロールにより厚さ２ｍｍの
未加硫ゴムシートを作製し、これに１６０°Ｃ×６０分
のプレス加硫の後、１５０°Ｃ×８時間のオーブン加硫
を施して、常態物性評価用のゴム試験片を得た。

【００５１】これらのゴム試験片につき、ＪＩＳ Ｋ６
３０１に準拠して、常態物性としての引張り強さ（ＭＰ
ａ），伸び（％），硬さ（ＪＩＳ−Ａ）と、１５０°Ｃ
×７２時間の条件による圧縮永久歪とを評価した。その
結果を表２，３に示す。

【００５２】（耐油性）上記各例に係るゴム試験片を、
市販の自動変速機油に１５０°Ｃ×７２時間の条件で浸
漬した場合の体積変化率（％）を、ＪＩＳ Ｋ６３０１
に準拠して測定した。その結果を表２，３に示す。

【００５３】（ポリエステル繊維劣化性−１）カルボキ
シル基末端基の量が３５当量／トンのポリエステル繊維
からなり、１５００デニールで、引張り強度が１１５Ｎ
／本である長さ３０ｍｍのポリエステル補強糸（ポリエ
ステル繊維−１）を、上記と同様の手段で作製した厚さ
２ｍｍの各例に係る未加硫ゴムシート２枚の間にサンド
イッチ状に挟み、これらの積層体に１６０°Ｃ×６０分
のプレス加硫の後、１５０°Ｃ×８時間のオーブン加硫
を施して、次の測定を行った。

【００５４】ａ）未処理：上記オーブン加硫後の積層体
からポリエステル繊維−１を取り出し、ＪＩＳ Ｌ１０
１７に準拠してその引張り強度を測定した。その測定結
果は、表２，３の「ポリエステル繊維−１ 劣化性」中
の「未処理」の欄に、元の強度（１１５Ｎ）に対する強
度低下率（負のパーセンテージ）として表記した。

【００５５】ｂ）空気老化後：上記オーブン加硫後の積
層体を１５０°Ｃ×２４０時間の条件で空気老化させた
後、上記ａ）と同様にして、ポリエステル繊維−１の引
張り強度を測定し、かつ測定結果を表２，３の「空気老
化」の欄に表記した。

【００５６】ｃ）油中浸せき後：上記オーブン加硫後の
積層体を市販の自動変速機油に１５０°Ｃ×２４０時間
の条件で浸せきした後、上記ａ）と同様にして、ポリエ
ステル繊維−１の引張り強度を測定し、かつ測定結果を
表２，３の「油中浸せき」の欄に表記した。

【００５７】（ポリエステル繊維劣化性−２）カルボキ
シル基末端基の量が１５当量／トンのポリエステル繊維
からなり、１５００デニールで、引張り強度が１３０Ｎ
／本である長さ３０ｍｍのポリエステル補強糸（ポリエ
ステル繊維−２）を用い、上記の「ポリエステル繊維劣
化性−１」と同様に積層体を形成して加硫を行った後、
上記と同じａ）〜ｃ）の測定を行い、それらの測定結果
を表２，３の「ポリエステル繊維−２ 劣化性」中の各
該当欄に表記した。

【００５８】（ポリアミド繊維劣化性）ポリアミド繊維
からなり、１２６０デニールで、引張り強度が１１６Ｎ
／本である長さ３０ｍｍのポリアミド補強糸を用い、上
記の「ポリエステル繊維劣化性−１」と同様に積層体を
形成して加硫を行った後、上記と同じａ）〜ｃ）の測定
を行い、それらの測定結果を表２，３の「ポリアミド繊
維 劣化性」中の各該当欄に表記した。

【００５９】（第１実施例に係る各例の評価結果）第１
実施例に係る各例において、実施例１−１〜１−７は、
いずれの評価項目においても、満足できる結果であっ
た。

【００６０】これに対して、アクリルゴム組成物にチオ
ウレア化合物が配合されていない比較例１−１は、圧縮
永久歪が劣っていた。チオウレア化合物の配合量が多過
ぎる比較例１−２は、押出加工性とポリエステル繊維劣
化性及びポリアミド繊維劣化性が劣っていた。カーボン
ブラックの平均粒子径が小さ過ぎる比較例１−３は、押
出加工性が悪く（組成物のゲル化による粘度の増大が原
因と思われる）、かつ圧縮永久歪が劣っていた。カーボ
ンブラックの平均粒子径が大き過ぎる比較例１−４は、
押出加工性が悪く、かつゴム試験片の引張り強さが不十
分であった。アクリルゴムのエポキシ基含有量が少なす
ぎる比較例１−５は、圧縮永久歪が劣っていた。アクリ
ルゴムのエポキシ基含有量が多すぎる比較例１−６は、
押出加工性が劣っていた。

【００６１】又、第１実施例に係る各例において、ポリ
エステル繊維−１に比較して、ポリエステル繊維−２
は、前記の「ｂ）空気老化後」及び「ｃ）油中浸せき
後」のいずれの評価においても、強度低下が小さかっ
た。

【００６２】〔第２実施例〕 （繊維補強ホースの作製）ホースの最内層である内側ゴ
ム層（内面ゴム）と、ホースの最外層である外側ゴム層
（外面ゴム）との間に、ポリエステル補強糸（前記ポリ
エステル繊維−１又はポリエステル繊維−２）の繊維補
強層を設けて一体に加硫成形された繊維補強ホースを作
製した。

【００６３】その際、末尾の表４に示す実施例２−１〜
２−４、比較例２−１〜２−３の各例につき、それぞれ
表４に示す材料を用いた内面ゴムを、押出機によって
２．０ｍｍの厚さに押出し、次いで表４に示すポリエス
テル補強糸を編組して繊維補強層を構成し、更にその上
に表４に示す外面ゴムを１．５ｍｍの厚さに押出した。
これらの各例に係る未加硫の繊維補強ホースは、いずれ
も内径が７．０ｍｍ、外径が１４．５ｍｍであった。

【００６４】そして各例に係る未加硫ホースを、鉄製マ
ンドレルに挿入した後、スチーム加硫缶にて１６０°Ｃ
×６０分のスチーム加硫を行い、更にマンドレルから抜
取った後、ギヤー式オーブンにて１５０°Ｃ×８時間の
熱風加硫を行って、各例に係る繊維補強ホースとした。

【００６５】（押出加工性）各例に係る加硫後の繊維補
強ホースの外側ゴム層表面を観察し、表面が平滑である
ものを「○」、表面が荒れているものを「×」と評価し
て、表４の「押出肌」の欄に表記した。

【００６６】（ホースの破裂圧）図１に示すように、各
例に係る繊維補強ホース１の一端を、閉止したパイプ２
等のメクラ栓により密閉し、他端は水圧ポンプ３に接続
して、繊維補強ホース１のこれら両端をクランプ治具４
で緊密に締付けたもとで、昇圧速度０．９８〜１．９６
ＭＰａ／ｍｉｎ．で水圧ポンプを作用させることによ
り、初期の破裂試験を行った。又、市販のＡＴＦ（トヨ
タキャッスルオートフルードＤＩＩ）を各例に係る繊維
補強ホース内に封入し、オーブン中にて１５０°Ｃ×２
４０時間の熱老化をさせた後に同上の破裂試験（老化後
の破裂試験）を行った。

【００６７】評価結果を表４中の「破裂圧」の欄に示す
が、実用上、老化後の破裂試験における破裂圧が６ＭＰ
ａ以上であることが、望ましい目標値と考えられる。

【００６８】（ホースのシール性）各例に係る繊維補強
ホースの一端に、Sn−Znメッキを表面に施した鋼管パイ
プを挿入し、クランプ治具を用いて締付け固定した後、
水圧ポンプによって他端より０．６ＭＰａ／ｍｉｎ．の
速度で昇圧することにより初期のシール圧を測定した。
又、上記の破裂圧試験の場合と同様に市販ＡＴＦを封入
してオーブン中にて熱老化をさせ、その後に同上のシー
ル圧測定（老化後のシール性）を行った。

【００６９】評価結果を表４中の「シール性」の欄に示
すが、実用上、老化後のシール圧測定値が２ＭＰａ以上
であることが、望ましい目標値と考えられる。

【００７０】（第２実施例に係る各例の評価結果）第２
実施例に係る各例において、実施例２−１〜２−４は、
破裂圧，シール性のいずれの目標値も満足した。その中
でも、ポリエステル繊維−２を用いた実施例２−２は、
ポリエステル繊維−１を用いた実施例２−１に比較し
て、老化後の破裂圧の低下が殆ど認められない。

【００７１】これに対して、圧縮永久歪の悪い比較例１
−１材を用いた比較例２−１は、押出加工性と破裂圧に
おいて満足できるが、老化後のシール性が劣っていた。
押出加工性の悪い比較例１−２材を用いた比較例２−２
は押出加工性が劣ると共に、ポリエステル繊維−１を用
いた繊維補強層の劣化のために老化後の破裂圧が劣り、
かつ繊維補強層の劣化のために老化後のシール性もやや
劣っていた。押出加工性と圧縮永久歪が悪い比較例１−
３材を用いた比較例２−３は、押出加工性が劣ると共
に、老化後のシール性も劣っていた。

【００７２】

【表１】

【００７３】

【表２】

【００７４】

【表３】

【００７５】

【表４】

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例に係る破裂試験の実施要領を示す図であ
る。

【符号の説明】

１ 繊維補強ホース ３ 水圧ポンプ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/3445 Ｃ０８Ｋ 5/3445 5/405 5/405 Ｃ０８Ｌ 33/14 Ｃ０８Ｌ 33/14

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも一方がアクリルゴムからなる
   内側ゴム層と外側ゴム層との間に、ポリエステル補強糸
   又はポリアミド補強糸の繊維補強層を設けて一体に加硫
   成形した繊維補強ホースにおいて、 前記アクリルゴムがエポキシ基含有アクリルゴムであ
   り、かつ、これにチオウレア化合物を一部に含む加硫系
   配合物が配合されていることを特徴とする繊維補強ホー
   ス。
2. 【請求項２】 前記加硫系配合物におけるチオウレア化
   合物の配合量が、アクリルゴム１００重量部に対して
   ０．０５〜１．５重量部であることを特徴とする請求項
   １に記載の繊維補強ホース。
3. 【請求項３】 前記チオウレア化合物がトリメチルチオ
   ウレアであることを特徴とする請求項１又は請求項２の
   いずれかに記載の繊維補強ホース。
4. 【請求項４】 前記加硫系配合物が、前記チオウレア化
   合物と、それぞれ適量のイミダゾール化合物及び４級ア
   ンモニウム塩からなることを特徴とする請求項１〜請求
   項３のいずれかに記載の繊維補強ホース。
5. 【請求項５】 前記アクリルゴムのエポキシ基含有量が
   ０．７〜２．３重量％であることを特徴とする請求項１
   〜請求項４のいずれかに記載の繊維補強ホース。
6. 【請求項６】 前記アクリルゴムが、エチルアクリレー
   トが６０重量％以上であるモノマー組成を有することを
   特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載の繊維
   補強ホース。
7. 【請求項７】 前記アクリルゴムに配合するカーボンブ
   ラックの平均粒子径が３０〜７５ｎｍであることを特徴
   とする請求項１〜請求項６のいずれかに記載の繊維補強
   ホース。
8. 【請求項８】 前記ポリエステル補強糸の含有するカル
   ボキシル基末端基の含有量が２０当量／トン以下である
   ことを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれかに記載
   の繊維補強ホース。